Escolar Documentos
Profissional Documentos
Cultura Documentos
Recordemos que cualquier sistema evoluciona de forma espontnea hasta alcanzar el equilibrio, y que es posible
determinar si un sistema est en equilibrio con su entorno si la Suniverso o si las funciones de estado del
sistema U, H, A y G permanecen constantes con el tiempo. En caso contrario analizando como variaran estas
funciones de estado se puede determinar en que sentido evolucionar el sistema, para lo cual se emplean
las ecuaciones de Gibbs.
As, la condicin de equilibrio material en un sistema compuesto por varias fases y especies es
condicin que se cumple cuando no hay cambios macroscpicos en la composicin del sistema, ni transporte de
materia de una fase a otra del sistema.
. Como
, se tiene que:
Como dni se ha definido como un valor positivo, (cantidad de moles de sustancia i que llegan a la fase , el flujo de
materia se debe a que
Para describir el estado de equilibrio de un sistema de varias fases y diversas especies qumicas deberemos conocer
el nmero de variables intensivas independientes que definen el sistema. Para conocer este nmero se aplica
la regla de las fases : L=C-F+2; donde L es nmero de variables intensivas independientes (grados de libertad), C el
nmero de componentes qumicos del sistema, y F el nmero de fases presentes en el sistema
Cuando en el sistema pueden ocurrir una o varias reacciones qumicas (r), entonces el nmero de variables
intensivas independientes se reduce en el nmero de reacciones que ocurren y la regla de las fases se transforma
en: L=C-F+2-r
Pero adems si en el sistema existen relaciones debidas a la estequiometra o de conservacin de la
electroneutralidad del sistema, el nmero de variables intensivas independientes se reduce en un nmero
correspondiente a estas relaciones que llamaremos a. La regla de las fases con todas estas restricciones queda
definida por la siguiente ecuacin: L=C-F+2-r-a
http://joule.qfa.uam.es/beta-2.0/temario/tema5/tema5.php
Existen varios parmetros termodinmicos para evaluar si una reaccin qumica tendr lugar
espontneamente o no. Hemos escuchado por ejemplo a la variacin de entalpa (H) que describe si las
reacciones son endotrmicas o exotrmicas. Si son endotrmicas H ser mayor que cero y si son
exotrmicas ser menor que cero.
Otro parmetro es la variacin de entropa (S). La variacin de entropa aumenta en los procesos
espontneos y disminuye en los procesos no espontneos.
Sin embargo el parmetro mejor para decidir si los procesos qumicos son o no espontneos es
la variacin de energa libre de Gibbs (H). Ya que esta mide el trabajo real y efectivo disponible para
que una reaccin efecte una transformacin bajo condiciones constantes de temperatura y presin. La
diferencia de energa libre se calcula segn la reaccin:
G = H T.S
T es la temperatura absluta en grados K. La unidad ser en Joules (J) o Kilojoules (Kj).
La variacin de energa libre como cualquier parmetro termodinmico (H o S), se calcula como la
diferencia entre la suma de los G de los productos multiplicado a cada uno por el nmero de moles y la
suma de los G de los reactivos multiplicados tambin por el nmeo de moles. Existen tablas que ponen
los valores termodinmicos de cada sustancia. De esa manera el calculo es bastante fcil. Con los valores
de G se hara directamente. Si nos dan los valores de H y S lo hacemos aplicando la frmula
anteriormente expuesta para calcular el G.
La reaccin es espontnea
G > 0
La reaccin no es espontnea
G = 0
https://www.quimicayalgomas.com/quimica-general/energia-libre-de-gibbs/
que
su
vez
se
ve
favorecida
por
una
pequea
cantidad
yH
O segn la reaccin:
Ir al equilibrio
-1
Electroqumica y Delta G
Cuando Delta G aproxima a cero en una celda electroqumica, se alcanza el
equilibrio. Cuando los reactivos y productos estn en la misma cantidad y la batera
se ha satisfecho la carga de decir que este sistema est en equilibrio. As, un
cientfico
llamado
Nernest
dedujo
una
ecuacin
para
proporcionar
la fuerza
electromotriz (fem) a travs de la energa libre ", razn por la energa libre es
proporcional a la fuerza electromotriz que depende de la concentracin de los
reactivos en la clula."Esta relacin se expresa mejor a travs las ecuaciones:
? G =? G + RTlnK en la que:
? G = -nFE y Delta G = -nFE sustituir,
-nfE -nFE = + RT LNK dividiendo los trminos por los -nf tiene:
E = E- RT / nF LNK (ecuacin Nernest)
-1
y S = -99,37 J K
-1
mol
-1
, de acuerdo con
la reaccin:
-1
mol
-1
para KJ K
-1
mol
-1
http://www.infoescola.com/termodinamica/energia-livre-de-gibbs/
Energa libre de Gibbs y constante de Equilibrio
La constante de equilibrio nos indica en que sentido se desplaza la reaccin. Expresa la tendencia de los reactivos a convertirse en
productos y viceversa. Est relacionada con la variacin de la energa de la reaccin
que nos indica su espontaneidad.
Mediante relaciones termodinmicas se puede obtener una expresin que relaciona la constante de equilibrio de las presiones parciales
con la energa libre de Gibbs de la reaccin considerada. Esto nos permite relacionar la termodinmica con el equilibrio qumico y calcular
las variaciones de energa estndar de formacin
conocer la espontaneidad de la reaccin.
La variacin de la energa libre de Gibbs en una reaccin entre gases viene dada por la ecuacin
Donde
es la variacin de energa libre de la reaccin en condiciones estndar y
con las presiones parciales iniciales de los gases que reaccionan.
Cuando el sistema que estamos analizando, reaccin en fase gaseosa alcanza el equilibrio
expresada como:
, pues
Esta expresin indica que para una reaccin determinada en fase gaseosa la constante de equilibrio de las presiones depende solo de la
temperatura.
En caso de soluciones ideales, se puede llegar a unas ecuaciones semejantes para la constante
Estas ecuaciones son importantes porque, midiendo la constante de equilibrio de las presiones, se puede determinar la tendencia a
producirse de una reaccin, o espontaneidad, en condiciones estndar:
-Si
,
. Es decir la reaccin es espontnea en sentido directo, el equilibrio se desplaza hacia los productos,
cuanto ms espontnea, mayor la proporcin de peroductos
Si
,
. Es decir, la reaccin inversa es la espontnea, el equilibrio est desplazado hacia los reactivos, tanto
ms cuanto mayor sea el valor de la variacin de energa estndar.
http://www.wikillerato.org/Equilibrio_y_reversibilidad.html