Polmeros, Compsitos e Blendas

UNIVERSIDADE REGIONAL INTEGRADA DO ALTO URUGUAI E DAS

MISSES

Profa. Patrcia Siqueira Alves

Santo ngelo/RS, maio de 2016

Polmeros
Os polmeros na sua forma final de utilizao geram produtos
como:
PLSTICOS (Termoplsticos, Termofixos ou Termorrgidos)
FIBRAS POLIMRICAS

ELASTMEROS
TINTAS
ADESIVOS

Origem dos POLMEROS?

Origem natural

Protenas
colgeno,hemoglobina
Ltex - Seringueira

Origem dos POLMEROS?

Sintticos origem fssil

Destilao fracionada

Polmeros
Macromolculas formadas pela mesma unidade estrutural, repetida
um grande nmero de vezes, ligadas quimicamente entre si.

Do grego: vrias partes

...-M-M-M-M-M-M... Polmero

Peso molecular mdio 103 a 106

Unidade
estrutural
repetitiva (mero)

Segmentos de Cadeias
PP, PS

PEBD

Uria - Formaldedo

Estrutura Molecular dos Polmeros

Foras Moleculares nos Polmeros
Macromolcula: formada a partir dos meros, ligados por ligaes
primrias fortes.
Ligaes Intramoleculares:dentro de uma mesma molcula

Inica, coordenada, metlica, covalente

Cadeias polimricas distintas ou segmentos de mesma cadeia se

atraem por foras secundrias fracas
Ligaes Intermoleculares
Van der Waals, Pontes de Hidrognio

Estrutura Molecular dos Polmeros

As Foras intramoleculares (ligaes covalentes):
O arranjo dos meros (unidades de repetio) determina o tipo de cadeia
do polmero (incluindo configurao);
As foras intramoleculares influem na rigidez dos polmeros e na
estabilidade trmica, qumica e fotoqumica dos polmeros.

Foras Intermoleculares nos Polmeros

Fora de interao entre as vrias molculas polimricas ou entre
segmentos de uma mesma macromolcula.
A interao aumenta com a presena de grupos polares e diminuem com o
aumento da distncia entre as molculas polimricas.

Estrutura Molecular dos Polmeros

As foras intermoleculares influem na maioria das propriedades
fsicas dos polmeros, tais como:
Amolecimento;

Cristalinidade;
Solubilidade;
Propriedades mecnicas;
Permeabilidade a vapores, etc.

Tg,Tm e Tc
Tg - o valor mdio da faixa de temperatura que durante o aquecimento de
um polmero, de uma temperatura muito baixa para valores mais altos,
permite que as cadeias polimricas de fase amorfa adquiram mobilidade
(conformao). Abaixo de Tg o polmero no tem energia interna suficiente
para permitir o deslocamento de uma cadeia com relao a outra (estado
vtreo).
Tm - o valor mdio da faixa de temperatura em que durante o aquecimento,
desaparecem as regies cristalinas. Neste ponto a energia do sistema
suficiente para vencer as foras intermoleculares secundarias entre as
cadeias de fase cristalina, mudando do estado borrachoso para estado
viscoso (fluido).
Este fenmeno s ocorre na fase cristalina, portanto s tem sentido de ser
aplicada em polmeros semicristalinos.
Tc -Durante o resfriamento um polmero semicristalino a partir de seu
estado fundido, isto , de uma temperatura acima de Tm, ele atingir uma
temperatura baixa o suficiente para que em um dado ponto da massa
polimrica fundida, um grande numero de cadeias polimricas se organizem
de forma regular.Essa ordenao permite a formao de uma estrutura
cristalina (cristalito ou lamela).

Classificao
1)Termoplsticos:
Sob efeito de temperatura e presso amolecem e fluem
podendo ser moldados nestas condies;
Retirada as solicitaes (T e P) se solidificam adquirindo a
forma do molde;

Essa alterao reversvel fsica e no qumica.

Podem ser moldados e reprocessados sucessivamente, mas pode haver

degradao do polmero para um elevado nmero de ciclos de
aquecimento/resfriamento.

Termoplsticos Convencionais (ou de grande uso)

Grupo formado principalmente por: PEAD, PEBD, PP, PVC, PS.

So responsveis por aproximadamente 53% do consumo de todos os
polmeros.
Baixo custo.
Facilidade de processamento.
Aplicaes que no requerem alto desempenho mecnico.

Termoplsticos Convencionais (ou de grande uso)

Termoplsticos Especiais (ou para aplicaes

especiais)

Grupo formado principalmente por: PMMA poli(metil metacrilato),

PTFE poli(tetrafluoretileno), PVDC poli(cloreto de vinilideno), etc.
So responsveis por aproximadamente 2% do consumo de todos os
polmeros.
Desenvolvidos visando aplicaes especficas.
Podem apresentar dificuldade de processamento, custo elevado e
nmero limitado de tipos.

Termoplsticos de Engenharia
Caracterizados
apresentando:

como

sendo

plsticos

de

alto

desempenho

Adequado a excelente balano de diversas propriedades de engenharia,

tais como: alta rigidez, dureza, tenacidade e resistncia ao impacto;
resistncia trmica e qumica; estabilidade
propriedades de isolamento eltrico; etc.

dimensional;

boas

Custo da matria-prima economicamente vivel;

Variedade de tipos para uma ampla gama de aplicaes;
Consumo significativo (aproximadamente 6,5% do consumo total dos
polmeros).

Termoplsticos de Engenharia
Divididos em dois grupos:
Termoplsticos de engenharia de uso geral;
Termoplsticos de engenharia de alto desempenho ou Termoplsticos
avanados de engenharia.

Termoplsticos de engenharia
de uso geral:

Termoplsticos de engenharia
de alto desempenho:

ABS, PA, PC, PET, PBT

PPS, PEEK, LCP

Poliacetais

Poliamidas aromticas

Blendas com termoplsticos de

engenharia

Polisulfonas

Termoplsticos de Engenharia de uso geral

PET

PC
CH3

Termoplsticos de Engenharia de alto desempenho

(especialidades)
PPS

poliimida

Classificao
2) Termofixos ou Termorrgidos:
Reagem
quimicamente
formando
ligaes
(reticuladas) entre as cadeias e se solidificam;

cruzadas

Se tornam insolveis e infusveis, pois assumem uma

estrutura tridimensional com ligaes cruzadas.

Estrutura e Propriedades das Borrachas ou

elastomros

Naturais ou Sintticas
Exibem elasticidade em longas faixas de deformao na
temperatura ambiente aps o processo de vulcanizao
Apresentam cadeias com ligaes cruzadas, semelhante s dos
termofixos, porm em menor densidade de reticulao
Convencional ou termoplstica

Convencional Utiliza o processo de vulcanizao e no

reciclvel
Termoplsticas Dispensa o processo de vulcanizao e so
reciclveis.
PP/EPDM TPV processo de vulcanizao dinmica

Vulcanizao da borracha
Borracha natural macia e pegajosa e tem pouca resistncia a abraso.

As propriedades podem ser melhoradas atravs do processo de vulcanizao

Vulcanizao utilizando Enxofre.

Vulcanizao peroxdica so empregados na vulcanizao tanto

cadeias saturadas como insaturadas (duplas ligaes). Perxido de
dicumila e o perxido de benzola

Copolimerizao
Polimerizao pela adio de dois ou mais monmeros distintos:
Comonmeros

Copolmeros
Constitudo de mais de um tipo mero na cadeia polimrica
( -A-A-B-B-B-A-B-).

Copolmeros: Caractersticas importantes:

% de cada comonmero no polmero;

Tipo de distribuio dos meros.

Tipos de Copolmeros

Copolmero alternado
Copolmero em bloco
Copolmero graftizado ou enxertado
Copolmero aleatrio ou estatstico

Classificao

3) Fibras
Sempre termoplsticas e com alto mdulo.
Fibras naturais e sintticas.
Fibra de vidro, fibra de carbono, fibra de curau, fibra de coco,
etc.

Comportamento Mecnico dos Polmeros

Polmero frgil
A

Tenso (MPa)

60

Polmero termoplstico (fratura dctil)

50
B

40

Polmero elastomrico

30
20

10

Deformao

Comportamento Mecnico dos Polmeros

Comportamento Mecnico dos Polmeros

BLENDAS POLIMRICAS

Blendas Polimricas
Representam misturas fsicas ou misturas mecnicas de dois ou mais
polmeros;
entre as cadeias moleculares s existe interao molecular
secundria, no existe reao qumica entre as cadeias

Muitas blendas polimricas so usadas como plsticos de

engenharia, principalmente nas indstrias automobilstica e eletroeletrnica.

Blendas Polimricas
Blenda Polimrica

Miscvel: homognea em nvel molecular

Ex: gua e acar, massa de bolo,

Imiscvel: heterognea (duas ou mais fases)

Ex: gua e leo, areia e brita, etc

Blendas Polimricas
Blendas Miscveis

nica Tg intermediria
s dos homopolmeros;

Miscibilidade:
interaes intermoleculares;
Uma nica fase;
Novo material:propriedades diferentes dos
materiais originais.

Blendas Polimricas
Blendas Imiscveis

Possuem fases separadas

morfolgicamente;

Tgs e Tms distintas

Vantagens: combinam propriedades de ambos os
componentes da mistura
Necessidade de adicionar um agente
compatibilizante

Blendas Polimricas
Miscibilidade
Relacionado a uma mistura ntima entre as cadeias moleculares de
diferentes polmeros (mistura em nvel molecular);

Ocorre a formao de uma nica fase;

Sinnimo de miscibilidade para compostos qumicos de baixo peso
molecular solubilidade.
Compatibilidade

Se refere aos estados de mistura com as quais foram ou no

obtidas as propriedades desejadas.
Um sistema polimrico pode ser imiscvel e altamente compatvel.

Blendas Polimricas
Blendas
Incompatveis

PP/Ny6

Blendas
Compatveis

PP/PP-MA/Ny6

Blendas Polimricas
Propriedade

Matriz

Modificador

Resistncia ao
Impacto

PVC,PP,PE,PC,PA,PPE,
TPE

ABS,SBS,EPR,EPDM,SA
N,HIPS, ...

HDT, dureza

PC,PA
ABS,SAN

TPE,PEI,PPE
PC,PSO

Inflamabilidade

ABS, acrlicos
PA,PC

PVC, CPE
PA arom,PSO

Resistncia qumica

PC,PA, PPE

TPE, copoli(siloxanos),
poli(fosfatos)

Propriedade de
Barreira

Poliolefinas

PA,EVOH,PVCl2

Processabilidade

PVC
PET,PA, PC

Acrlicos
PE, EVOH

Blendas Polimricas
Combinaes Polmero Rgido/Elastmero
HIPS:
Obtido por polimerizao: dissolve-se o PB (5 a 10% em peso) no
monmero estireno e inicia-se a polimerizao em reator.
HIPS

Blendas Polimricas
Blendas a base de Termoplsticos

COMPSITOS POLIMRICOS

Compsitos Polimricos
Na busca por materiais com melhor performance:
menor peso;
maior resistncia;
menor custo;
etc

os materiais atingem eventualmente seu limite de utilidade.

Pesquisadores investigam como melhorar materiais tradicionais ou
fabricar materiais completamente novos (compsitos).

Compsitos Polimricos

Polmero
(Matriz)

Novo
Material

Carga

Compsitos Polimricos
FUNES DA CARGA
FASE DISPERSA
REFORO

ENCHIMENTO

Cargas fibrosas

CaCO3

Fibra de vidro (FV)

Caulim, Alumina

Fibra de Carbono (FC)

Esfera de vidro, Talco

Fibra de Kvlar

Flakes (flocos) de
alumnio ou prata

Fibra de Boro

Compsitos Polimricos
Tipo de Fibras
FIBRAS NATURAIS
Sisal, Juta, Rami, Curau, Cnhamo, Coco, etc.
Vantagens
Abundantes no Brasil,

custo

Menos abrasivas a equipamentos

impacto ambiental, apelo ecolgico

consumo de energia na produo

Valorizao de matrias-primas nacionais

Desenvolvimento econmico e social (reas pouco

desenvolvidas no Brasil)
Isolamento trmico e acstico

Compsitos Polimricos
Produo de Fibras de Sisal
Descascamento
das folhas,
raspagem
mecnica

Corte da planta de sisal

Transporte

Processo
mecnico
de
produo

Secagem das fibras

Limpeza das
fibras

Fios, cordas, sacos,

carpetes, etc...

Compsitos Polimricos

Compsitos Polimricos
Preparao usual de Compsitos com Fibras Naturais

Extrusora ou misturador podem

ser utilizados para obteno de
pellets de termoplsticos
reforados com fibras curtas

Injetora usada para obteno

de moldados de
termoplsticos reforados
com fibras curtas

Termoplsticos mais usados com fibras vegetais:

PP, PEAD, PEBD, PVC, PS, HIPS, ABS

Blendas Polimricas
Principais Equipamentos

CM

Cilindro - borracha

Injetora

Compsitos Polimricos

Compsitos Polimricos
PROCESSOS DE PRODUO DE COMPSITOS
OPERAES BSICAS

Fibras

Resina
Impregnao (mistura)
Colocao da mistura
sobre o molde/mandril

Polimerizao (estufa)
Acabamento
Desmoldagem

Compsitos Polimricos
ARQUITETURA DE COMPSITOS
Laminados

Compsitos Polimricos
ARQUITETURA DE COMPSITOS
Sanduche
A tcnica de estruturas do tipo sanduche consiste em colocar um
material leve, entre duas contraplacas com alta rigidez.

Aumenta-se a espessura do produto intercalando um material de

recheio de baixa densidade, consegue-se uma alta rigidez com muito
pouco aumento de peso.
Este princpio concilia leveza e rigidez estrutura final.

Compsitos Polimricos
APLICAES DE COMPSITOS
Surgiu inicialmente na indstria aeronutica devido necessidade de
diminuio de peso, preservando a robustez dos componentes
estruturais.
Atualmente, muitas peas em materiais compsitos podem ser
encontradas nos avies em substituio aos materiais metlicos:
fuselagem,

spoilers,
portas de trem de aterrissagem,
portas internas, etc.,

Compsitos Polimricos
APLICAES DE COMPSITOS
Os helicpteros possuem tambm vrios componentes em
material composto: ps da hlice principal, hlice traseira, rvore de
transmisso, fuselagem, etc.

Compsitos Polimricos
APLICAES DE COMPSITOS
Indstria Automobilstica: utilizao mais recente.
Teto, cap, crter de leo, colunas de direo, rvores de
transmisso, molas laminadas, painis, etc.,

Compsitos Polimricos
APLICAES DE COMPSITOS
Esportes: Raquetes de tnis, tacos de golf, pranchas de
surf, barcos de competio, skis, etc

Compsitos Polimricos
APLICAES DE COMPSITOS
Indstria aeroespacial

Painis solares de satlites

Propulsores

Polmeros
Exemplos- Aplicaes

POLIAMIDAS AROMTICAS
As Aramidas comercias so usadas na forma de fibras em:
Reforo em calado
Vesturio
Pneus
Aplicaes em geral:
rea naval (na proteo do casco em substituio ao Fe e ao ao)

Aeroespacial
Automobilstica (sistema de injeo de combustveis, sistemas de
freios, vedaes em motores, etc.)
Balstica (coletes a prova de balas, capacetes, luvas, painis
protetores, blindagem de veculos)

Polietileno de ultra alto peso molecular

(PEUAPM)
Caractersticas superiores em relao a outros termoplsticos

Inrcia qumica, baixssimo coeficiente de atrito, absoro de rudos

e no absoro de gua.
O PM extremamente alto gera viscosidade to elevada no estado
fundido, que seu IF se aproxima de zero
Impossvel de processar por mtodos
convencionais de injeo, sopro ou extruso.

Polietileno de ultra alto peso molecular

(PEUAPM)
Caractersticas superiores em relao a outros termoplsticos

Resistncia Abraso e ao impacto

ndice de
Abraso

Comparao do ndice de Abraso para diferentes materiais

Polietileno de ultra alto peso molecular

(PEUAPM)

Resistncia
ao Impacto

Comparao Resistncia ao Impacto Izod para diferentes materiais

Policarbonato (PC)
Aplicaes do PC
Indstria eletroeletrnica: 50% (recobrimentos para rels, etc)
Bobinas, terminais, junes, partes de baterias, plugues, etc

Construo civil, equipamentos de

comunicaes, iluminao, automobilstica

segurana,

computadores,

Polissulfeto de Fenileno (PPS)

Aplicaes tpicas do PPS
Indstria automobilstica em partes de automveis expostas a altas
temperaturas, fluidos corrosivos ou esforos mecnicos: sistema de
alimentao de combustveis, sistema de resfriamento, sistema de
freio, eltrico e iluminao.
Eletrodomsticos: sistemas de ar condicionado
Eletroeletrnicos: conectores, cartes de memria, interruptores,
etc.
Tubulaes de processos qumicos,
rotores,eixos e carcaas de vlvulas, etc.

bombas

de

circulao,

Poli(Tereftalato de Etileno) - PET

PET amorfo,PET cristalizado no orientado, PET biorientado
(garrafa)
Fabricao de fibras,embalagens de alimentos, bandejas e
frascos (bebidas carbonatadas)

Poliuretano
Termoplstico: gaxetas, solados, rodas de skate, espuma
flexvel.(colches)
Termorrgido:espuma rgida, isolamento trmico e acstico
processo de cura com aminas tercirias e calor
Elastmeros: amortecedores, revestimentos
antiderrapantes
Tintas excelente brilho, resistncia qumica

Compsitos/Nanocompsitos

Exemplos- Aplicaes
Fibra, farinha ou p de madeira

Madeira Plstica

Nanocargas
Nanoargilas

Nanotubos de carbono
Material reciclado

Woodstock

Extruso de placas no segmento automobilstico que sero

termoformadas em:

Painis para portas

Painis para teto

Tampas de porta-mala

Encosto traseiro
Ex: Painl para porta
(cortesia JRS)
60% PP & 40% Lignocel

Trex

Desde o incio dos anos 90 fabricando Decks (20% de M.S.

Marca premiada e entre as prediletas dos norte-americanos.

Principal MP: PE reciclado.

Nanocompsitos: Produtos
Materiais mais leves com melhores propriedades mecnicas menor
consumo de combustvel

Nanocompsitos:Produtos
Materiais anti-chamas e
com
maior
resistncia
trmica materiais mais
seguros e com maior vida
til.

Nanocompsitos:Produtos
Embalagens mais simples com
melhores propriedades de
barreira a gases, melhor
resistncia ao impacto, mais
leves. Aumento de qualidade
da embalagem e da vida til e
tempo de prateleira dos
produtos

Nanocompsitos:Produtos
Coating

Reciclagem
Mecnica:

Qumica: plstico passa pela despolimerizao visando a destruio

da cadeia polimrica, inclusive da cadeia principal. Produto final
intermedirio da polimerizao, monmeros, hidrocarbonetos e
gases
Energtica: quando o plstico passa pela combusto.
Produto final: energia e emisso gasosa

Polmeros Biodegradveis
Biodegradvel: substncia suscetvel de decomposio por microrganismos

Polmeros Biodegradveis

Polmero Verde
O objetivo substituir os insumos de origem fssil nos
processos de produo da indstria petroqumica por insumos
renovveis derivados de etanol, biomassa e outros subprodutos
da cadeia produtiva dos biocombustveis.
Esses polmeros verdes (ou biopolmeros) so fabricados a
partir do etanol da cana de acar. Com o etanol produz-se o
eteno, a partir do eteno fabrica-se o polietileno.

No so biodegradveis (i.e. degradveis por ao de agentes

biolgicos), mas so totalmente reciclveis mecanicamente

Referncias Bibliogrficas
1) Canevarolo Jr, S. V. Cincia dos Polmeros. Ed. Artliber
2) Canevarolo Jr, S. V. Tcnicas de caracterizao de Polmeros. Ed.
Artliber
3) Wiebeck, H. Harada, J. Plsticos de Engenharia: Tecnologia e
aplicaes. Ed. Artliber
4) Rabello, M. Aditivao de polmeros. Ed. Artliber.
5) Callister Jr, W.D. Cincia e engenharia de Materiais: Uma introduo.
Ed. LTC
6) Mano, E. B. Mendes, L,C. Introduo Polmeros. Ed. Edgard Blucher