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Divisin de Ciencias
Naturales y Exactas.
Campus Guanajuato.
Prctica no. 8
Transformaciones qumicas y qumica de
coordinacin del cobre
Arroyo Lpez Claudia Cecilia.
Armendariz Barrientos Karla Gisela.
Ayn Garca Marln Jaqueline.
Fecha de realizacin:
Viernes 13 y 20/05/2016
Fecha de entrega:
Viernes 03/05/2016
Prctica no. 8
Transformaciones qumicas y qumica de coordinacin del cobre.
Aunque el cobre no existe en abundancia en la naturaleza, se conocen muchos minerales
que lo contienen. El cobre se extrae principalmente de la pirita de cobre, CuFeS, del cobre
vidriado, Cu2S, y de la aprita Cu2O; tambin se explota como elemento libre en Michigan
septentional en E.U.A.
A partir de la pirita de cobre, ste se extrae por flotacin y se tuesta en atmosfera controlada
de aire para convertir al hierro en dixido de hierro (II).
2 CuFeS2 + 4 O2
Grupo IB
Potasio
2.8.8.1
Cobre
2.8.18.1
Rubidio
2.8.18.8.1
Plata
2.8.18.18.1
Cesio
2.8.18.18.8.1
Oro
2.8.18.32.18.1
El hecho de que un tomo metlico del grupo IB tenga un nmero atmico mucho mayor,
pero el mismo nmero de capas electrnicas que su contraparte del grupo IA, tiene
consecuencias importantes y da lugar a que estos dos grupos de metales tengan una qumica
completamente diferente. Por ejemplo, el ncleo del tomo de cobre posee una carga de
29+ que influye mucho ms sobre los electrones que lo rodean, que la del ncleo del tomo
de potasio con una carga de 19+; en consecuencia, el tomo de cobre tiene un radio atmico
ms pequeo y una primera energa de ionizacin ms grande que la del tomo de potasio.
Las densidades de los miembros comparables de los dos grupos son bastante diferentes (a)
porque los radios atmicos del grupo IB son ms pesados y (b) porque los radios atmicos
de los metales del grupo IB son ms pequeos; los puntos de fusin considerablemente
mayores de los metales del grupo IB puede atribuirse a (i) sus tomos pesados y (ii) al
hecho de que los electrones d participan en enlaces interatmicos adems del nico electrn
externo.
La propiedad sobresaliente del cobre, es su resistencia al ataque qumico y esto se
manifiesta en si potencial electroqumico positivo, en tanto que los metales del grupo IA se
distinguen por su gran reactividad qumica, esto es, sus potenciales electroqumicas
normales son muy negativos.
El cobre, la plata y el oro se conocen como metales de acuar, y son resistentes al ataque
qumico. Los tres metales exhiben un estado de oxidacin de 1+, y en este estado, sus
compuestos son bastante covalentes o por lo menos poseen un grado apreciable de carcter
covalente, aunque los principales estados de oxidacin del cobre, de la plata y del oro son
2+, 1+ y 3+, respectivamente. En los estados de oxidacin superiores, los metales del grupo
IB utilizan, adems de su nico electrn 1s, sus electrones d; por tanto, sus iones contienen
un nivel d incompleto y son tpicamente transicionales. A diferencia de los metales del
grupo IA, el cobre, la plata y el oro forman numerosos complejos en todos sus estados de
oxidacin.
Propiedades.
El cobre tiene un punto de fusin de 1083C y una densidad de 8.92 g/cm3. Es un metal
dorado, muy dctil y maleable, y sus conductividades trmica y elctrica solo las superan
las de la plata.
Su resistencia a la corrosin y extraordinaria ductilidad permite transformarlo en alambres
de hasta 0.025mm.
Se utiliza en cables y lneas de alta tensin exteriores, en el cableado elctrico en interiores,
enchufes y maquinara elctrica en general, generadores, motores, reguladores, equipos de
sealizacin, aparatos electromagnticos y sistemas de comunicaciones.
Es tambin el mayor conductor de calor lo que explica su uso en situaciones en las que se
desee calentar o enfriar rpidamente como refrigerantes, intercambiadores de calor, pilas,
utensilios de cocina, etc.
No tiene propiedades magnticas lo que permita su uso en construccin elctrica,
electrnica, armamentos, relojera, etc.
Al ser un metal resistente a las condiciones ambientales se utiliza en techos, grandes
estructuras, cpulas.
Qumicamente es un metal muy resistente, integra el grupo de los metales nobles como la
plata, el oro y el platino. Resiste la exposicin atmosfrica, el agua y algunos cidos, pero
es atacado por cidos oxidantes (ntrico) y el amonaco. No se corroe en situaciones
normales.
El aire hmedo ataca lentamente al metal u su superficie se cubre en forma gradual de una
capa verde de carbonato bsico de cobre. Alrededor de los 300C, el aire y el oxgeno lo
atacan formando un recubrimiento negro de xido de cobre (II) sobre su superficie; a una
temperatura de aproximadamente 1000C se forma xido de cobre (I). El vapor de azufre
tambin lo ataca con la formacin de sulfato de cobre (I) y con los halgenos da lugar al
haluro de cobre (II) (excepto el yodo que produce yoduro de cobre (I)).
El agua y el vapor de agua no atacan al metal y los cidos diluidos no oxidantes, como el
HCl y H2S, no lo afectan en ausencia de agentes oxidantes. El HCl en ebullicin ataca al
metal con desprendimiento de hidrgeno, un hecho sorprendente en vista del potencial
electroqumico positivo del cobre, este fenmeno se debe a la formacin del ion [CuCl2]- el
cual desplaza el equilibrio a la derecha.
El cido sulfrico concentrado ataca en caliente al metal, as tambin el cido ntrico
diluido como el concentrado.
Adems de lo antes mencionado, el cobre se utiliza para la aleacin con zinc, el latn, con
el cual se fabrica cartuchos, reflectores y partes mecnicas de relojes de pulso y pared. El
bronce, una aleacin de cobre y estao, se usa para la fabricar cojinetes y guarniciones de
barcos. El bronce fosforado, que contiene algo de fosforo, se usa para muelles de relojes y
suspensiones de galvanmetros. El cobre finalmente dividido se usa como catalizador
industrial para la oxidacin de metanol a formaldehdo.
Compuestos de coordinacin.
Las especies como el ion [Ag(NH3)2]+, que son conjuntos de un ion metlico central unido
a un grupo de molculas o iones que lo rodean, se llama complejos metlicos o
sencillamente complejos. Si el complejo tiene una carga elctrica neta, se le designa en
general como unin complejo. Los compuestos que tienen complejos se conocen como
compuestos de coordinacin.
Las molculas o iones que rodean al ion metlico es un complejo que se conoce como
agentes acomplejantes o ligandos. Por ejemplo, hay dos ligandos NH3 unidos a los Ag+ en
el ion [Ag(NH3)2]+. Los ligandos son generalmente aniones o molculas polares, adems,
tienen al menos un par no compartido de electrones de valencia.
Puesto que los iones metlicos (en particular los iones de metales de transicin) tienen
orbitales de valencia vacos, pueden actuar como cidos de Lewis. Debido a que los
ligandos tiene pares de electrones no compartidos, pueden actuar como bases de Lewis.
[Cu(H2O)4]2+
[Cu(H2O)3(NH3)]2+
[Cu(H2O)2(NH3)2]2+
K2[Cu(H2O)2Cl4]
Para que un compuesto tenga color, debe absorber luz visible. La luz visible se compone de
radiacin electromagntica con longitudes de onda que van desde aproximadamente 400nm
hasta 700nm. La luz blanca contiene todas las longitudes de onda de esta regin visible.
Esta luz se puede dispersar en un espectro de colores, cada uno de los cuales tiene una
gama de caractersticas de longitudes de onda.
Un compuesto absorbe radiacin visible cuando esa radiacin posee energa que se
necesita para llevar un electrn de su estado de ms energa, o su estado basal, a cierto
estado excitado. Por tanto, las energas especficas de la radiacin que una sustancia
absorbe determinan los colores que la misma exhibe.
Cuando una muestra absorbe luz visible, el color que percibimos es la suma de los colores
restantes que son reflejados o transmitidos por un objeto y que llegan a nuestros ojos.
Objetivos:
En esta serie de experimentos, una cantidad pesada de cobre metlico se transforma, a
travs de una serie de reacciones, en otras especies qumicas que contienen al elemento. A
partir de una especie soluble se preparan algunos compuestos de coordinacin. Al final, el
cobre se regresa al estado metlico y es reciclado. Las siguientes ecuaciones (no todas estn
balanceadas) describen las reacciones (entregar balanceadas en el reporte):
a. Cu(s) + HNO3(ac)
H2[CuCl4] (ac)
[Cu(H2O)6]Cl2(ac).
Cu(OH)2 (s) + NaCl (ac)
CuO(s) + H2O(l)
f. CuO(s) + H2SO4
[CuCl4]2-
Esta serie de experimentos comienzan y terminan con cobre metlico, y slo se retiran unos
0.2 mL de cada producto en solucin como muestra de color.
Puesto que cada una de las reacciones prcticamente se llevan a cabo en su totalidad, un
trabajo muy cuidadoso debe llevar a una importante recuperacin del cobre metlico inicial
(rendimiento > 80%).
Las reacciones tambin muestran varios colores que con frecuencia se observan en
compuestos inorgnicos del cobre.
Materiales y sustancias.
Materiales
Sustancias
Matraz Erlenmeyer
Probeta graduada
Agua destilada
Agitador magntico
Bao de arena
Pipeta Pasteur
Papel indicador de pH
Embudo Goach
Papel filtro
Zinc (Zn)
Vasos de precipitados
Acetona
Tubos de ensayo
Varilla de vidrio
Desarrollo experimental.
Metodologa
Observaciones
Compuesto
Cu
Color,
solucin o
precipitado?
Reactivo
adicionado
Cristales
verdoso.
HNO3
azul
Cu(NO3)2
HCl
Solucin verde.
H2[CuCl4]
H2O
Solucin verde
agua.
[Cu(H2O)6]Cl2
NaOH
Precipitado azul
lecho.
Cu(OH)2
Calor
Precipitado
negro.
CuO
H2SO4
CuSO4
Calor
CuSO4 nH2O
HCl
[CuCl4]2-
Zn
Solucin
aqua.
Cristales
aqua.
azul
azul
Solucin verde
bandera.
Solucin
incolora.
Precipitado
rojizo.
Cu
Composicin
aproximada (tema
de investigacin)
Cu: 1
O: 6
N: 1
Cu:
Cl:
H:
Cu: 1
O: 6
Cl: 2
H: 12
Cu: 1
O: 2
H: 2
Cu:1
O: 1
Cu: 1
S: 1
O: 4
Cu: 1
S: 1
O: 5
H: 2
Cu: 1
Cl: 4
[Cu(H2O)6]Cl2(ac).
Cu(OH)2 (s) + NaCl (ac)
CuO(s) + H2O(l)
CuSO4 (ac) + H2O(l)
[CuCl4]2-
Conclusin.
Mediante una serie de reacciones se explor la qumica del cobre. Durante estas reacciones
el cobre sufri varias transformaciones, en las que se obtuvieron varios de los compuestos
que forma el cobre, desde oxosales, hidrxidos, xidos y compuestos de coordinacin hasta
de nuevo obtener cobre mediante una reaccin de simple sustitucin, en donde el Zn
desplaza al cobre, y este precipita en forma metlica, obtenindose un rendimiento del 99%,
ya la mayor parte de los reactivos reaccionaron.
Cuestionario.
1. Por qu el cobre metlico no reacciona con los cidos sulfrico y clorhdrico, y en
cambio s lo hace con el ntrico? Porque el HCl es un cido no oxidante, mientras que el
HNO3 si lo es.
2. Qu relacin tiene la anterior pregunta con el hecho de que es usual encontrar al cobre
en la naturaleza al estado elemental? Haciendo referencia a la serie de actividad, esta
clasifica a los metales de acuerdo a su reactividad, siendo los ms reactivos aquellos que se
oxidan con ms facilidad, por lo que de acuerdo a la posicin del cobre en esta serie es
normal que no reaccione con algunos compuestos en la naturaleza y se encuentre en estado
elemental.
3. Relacionado con la pregunta 1: Qu particularidades tiene el cido ntrico entre otros
cidos fuertes como el HCl? Explique la formacin de los productos en la ecuacin a) de
esta prctica.
Las propiedades exclusivas del cido ntrico y que lo diferencian de otros cidos es que es
un agente oxidante potente; sus reacciones con compuestos como los cianuros, carburos, y
polvos metlicos pueden ser explosivos. Las reacciones del cido ntrico con muchos
compuestos orgnicos, como de la trementina, son violentas, la mezcla siendo hiperglica
(es decir, autoinflamable). Es un oxcido fuerte: en solucin acuosa se disocia
completamente en un ion nitrato NO3- y un protn hdrico.
Como se puede observar en la primer reaccin que se realiza en esta prctica, el cido
ntrico es un agente altamente oxidante, (oxida al cobre) y produce tambin un ion nitrato.
4. Por qu mientras que los metales al reaccionar con cidos desprenden hidrgeno, en la
ecuacin a) no se tiene este producto, siendo que es una reaccin entre un metal tpico y un
cido fuerte tpico?
Por las caractersticas altamente oxidantes del cido ntrico se forman los xidos de
nitrgeno y el agua y no se libera hidrogeno como es de esperarse.
5. Explique el significado de la letra n en la frmula: CuSO4nH2O(s). Cmo determinara
experimentalmente el valor de n? En la formula la letra n significa el nmero de molculas
de agua que del compuesto incorpora a su forma cristalina.
6. Cules son los llamados METALES ACUABLES? Son los metales del grupo IB, ya
que se utilizan para hacer monedas porque son duraderas y resistentes a la corrosin. Eso se
debe a que los iones metlicos se reducen fcilmente a los metales libres, lo que significa
que son ms difciles de oxidar.
7. A qu se deben los diversos colores (frecuentemente azules, pero con diversa tonalidad)
en los compuestos de cobre (II)? El color azul tanto del catin Cu2+ en solucin como el de
sus sales hidratadas se produce debido a que su configuracin electrnica ([Ar]3d9) posee el
orbital d incompleto; esto posibilita la hibridacin de los orbitales en las que son posibles
las transiciones electrnicas d-d, las cuales ocurren por absorcin de fotones con longitudes
de onda correspondientes al color anaranjado del espectro visible.
8. Haga una investigacin acerca de las diferencias entre los compuestos de coordinacin
de Cu(I) y Cu(II) los compuestos de Cu(I) son tambin coloridos como los de Cu(II)? por
qu?
La qumica de los compuestos de coordinacin es muy importante. Sin embargo, no es fcil
explicar la estructura de estos complejos. En principio se podra pensar en una coordinacin
octadrica, generalmente con cuatro ligandos. Cuando se dispone de seis, cuatro estn casi
en un mismo plano, mientras que los otros dos aparecen en el eje axial a mayor distancia.
Tambin se podra considerar como una coordinacin tetradrica pero con un tetraedro muy
distorsionado, tanto que los cuatro ligandos estara en el mismo plano.
El efecto Janh-Teller, enunciado en 1937 implica una mayor repulsin de los ligandos en
coordinacin octadrica sobre el eje z, que tiende a alejarlos, hasta tal punto que esos dos
ligandos, en algunos casos se pierden, por ello es difcil encontrar complejos
hexacoordinados del Cu(II).
El ion Cu(II) tiene una estructura atmica 3d9, disponiendo esos 9 electrones en dos niveles
(t2g)6 (eg)3, que debido a las distorsiones se desdoblan a su vez.
El color se debe al mayor o menor valor de )1. Este valor depende de la distorsin, que a su
vez no slo se ve afectada como en complejos anteriormente estudiados, por la interaccin
elctrica que provocan los ligandos con sus pares electrnicos, siguiendo la serie
espectroqumica de Tschusida, sino tambin por efectos estricos al acomodar dichos
ligandos en el tetraedro distorsionado. Estos hechos hacen que la posibilidad de cambios
de colores por intercambio de ligandos sea muy fcil.
Se va a partir en nuestra parte experimental del cloruro de cobre (II) dihidratado,
disolvindolo en una gota de agua destilada. La estructura del
acuocomplejo.
El acuocomplejo presenta un color azul verdoso.
Bibliografa.
Liptrot, G.F. Qumica Inorgnica Moderna. Continental. 4 Impresin. Mxico
1985. Pg. 493-495.
Qumica de los compuestos de coordinacin. Consultada en mayo 11 de 2016, en la
url dpa.fquim.unam.mx/amyd/archivero/complejosysunomenclatura_13378.pdf
Basolo, Fred y Johnson, Ronald. Qumica de los Compuestos de Coordinacin.
Editorial Revert. Espaa 1980. Pg. 16-18.
Apndice de reactivos.
cido ntrico. El cido ntrico es un lquido cuyo color vara de incoloro a amarillo plido,
de olor sofocante. Es soluble en agua, generndose calor. No es combustible, pero puede
acelerar el quemado de materiales combustibles y causar ignicin. Es corrosivo de metales
y tejidos. Si adems, contiene NO2 disuelto, entonces se conoce como cido ntrico
fumante y su color es caf-rojizo. Para su manejo debe utilizarse bata y lentes de seguridad
y, si es necesario, delantal y guantes de neopreno o Viton ( no usar hule natural, nitrilo,
PVA o polietileno). No deben usarse lentes de contacto cuando se utilice este producto. Al
trasvasar pequeas cantidades con pipeta, siempre utilizar propipetas.
cido clorhdrico. El cido clorhdrico es una disolucin acuosa de cloruro de hidrgeno.
Es un lquido de color amarillo (por presencia de trazas de fierro, cloro o materia orgnica)
o incoloro con un olor penetrante. Est presente en el sistema digestivo de muchos
mamferos y una deficiencia de ste, provoca problemas en la digestin, especialmente, de
carbohidratos y proteinas; un exceso provoca lceras gstricas. La disolucin acuosa grado
reactivo contiene aproximadamente 38 % de HCl. Sus vapores son irritantes a los ojos y