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27/03/2012

Estruturas dos slidos

MAM0411

I- Materiais Cristalinos e No-Cristalinos

Cincia dos Materiais

Tema 3: Estrutura dos Slidos


Parte 2

II- Materiais Polimricos

Profa. Mara Cristina Mor Farias


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Os materiais slidos podem ser classificados de


acordo com o arranjo relativo dos tomos em
cristalinos e no-cristalinos

Os materiais slidos podem ser classificados de


acordo com o arranjo relativo dos tomos em
cristalinos e no-cristalinos

Material cristalino

Material no-cristalino (ou amorfo)


Carentes de um arranjo atmico regular e sistemtico ao longo de
distncias atmicas relativamente grandes
Estrutura atmica ou molecular relativamente complexa que se torna
ordenada somente com alguma dificuldade (resfriamento sub-zero)

tomos esto posicionados em um arranjo repetitivo ou peridico ao


longo de grandes distncias atmicas
Todos os metais

Muitos cermicos

tomo de silcio
tomo de oxignio

Alguns cermicos

Certos polmeros

Muitos polmeros

tomo de silcio
tomo de oxignio

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Os polmeros so compostos orgnicos com


estrutura molecular de cadeias carbnicas longas

Alguns conceitos bsicos sobre polmeros


Termo

Polmeros
PTEFE
Cloreto de polivinila (PVC)
Poliestireno (PS)
Nilon
Polietileno (PE)
Policarbonato (PC)
Borracha

Composio
Compostos orgnicos
C, H, O, Ni, Si, etc.

Definio

Polmero

Do grego poli (muitos) e meros (partes ou unidades);


Os polmeros so cadeias de unidades repetidas unidas umas
s outras por ligaes covalentes

Estrutura da
cadeia

Centro das cadeias, longo, repetido, constitudo


normalmente por tomos de C ligado covalentemente, que
formam o ncleo da cadeia polimrica

Grupos laterais

tomos presos estrutura da cadeia (H, metila, fenila, anis


de benzeno, molculas de hidrxidos, etc.)

Ligaes intramoleculares (entre tomos de


C) fortes (covalentes); simples, duplas ou
triplas;

Unidades
repetidas

Entidades estruturais pequenas que se repetem ao longo da


cadeia polimrica; Ex: PE, PVC, PTFE, PP, PS, PET;
Tambm chamada de mero: do grego meros (parte)

Monmeros

Pequena molcula a partir da qual um polmero sintetizado

Ligaes intermoleculares (entre molculas)


fracas (de hidrognio de van der Waals)

Macromolcula

Molculas polimricas longas

Polimerizao

Sntese de polmeros com altos pesos moleculares (macromolculas)

Alguns conceitos bsicos sobre polmeros

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Unidades repetidas de alguns polmeros


Polmero: Polietileno (PE)
Nomes comerciais: Paxon, Unival, Alathon
Caractersticas: a mais simples estrutura polimrica; baixo custo
Aplicaes: sacos plsticos, brinquedos, armazenamento de produtos qumicos e alimentos

Estrutura da cadeia

Grupos laterais

Grupo lateral fenila

Grupos laterais de tomos de


H; Cl; F

Estrutura
simplificada

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Unidades repetidas de alguns polmeros

Unidades repetidas de alguns polmeros

Polmero: Cloreto de Polivinila (PVC)

Polmero: Polipropileno (PP)

Nomes comerciais: Geon, Viclon


Caractersticas: baixo custo; resistnte ao de produtos qumicos e da umidade,
estabilidade para exposio em ambientes externos
Aplicaes: tubulaes; estofamentos, pavimentos, cabos eltricos, equipamentos mdicos

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Nomes comerciais: Ektar, Fortilene, Herculon


Caractersticas: baixo custo; rgido, resistente ( fadiga, abraso), resistente distoro
trmica, quimicamente inerte
Aplicaes: canudos, utenslios de cozinha, cadeiras de estdios, malas para bagagem

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Unidades repetidas de alguns polmeros

Unidades repetidas de alguns polmeros

Polmero: Poliestireno (PS)

Polmero: Poli (metil metacrilato) (PMMA)

Nomes comerciais: Novacor, Styrofoam, Carinex


Caractersticas: baixo custo; rgido, isolante trmico, estabilidade trmica e dimensional
Aplicaes: material de embalagens, estojos de CD, descartveis para bebidas quentes

Nomes comerciais: Plexiglas, Lucite


Caractersticas: transparente, biocompatvel
Aplicaes: lanternas de carros, implantes

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Unidades repetidas de alguns polmeros

Unidades repetidas de alguns polmeros

Polmero: Poli (hexametileno adipamida) (Nilon 6,6)

Polmero: Poli (etileno tereftalato) (PET, um polister)

Nomes comerciais: Nylon, Capron, Dartek, Primamid, Celanese


Caractersticas: durvel, tingido facilmente, extensvel
Aplicaes: roupa, cordas, cerdas de escovas de dentes

Nomes comerciais: Dacron, Mylar


Caractersticas: transparente, fcil de tingir, resistentes a manchas, resistente ( umidade,
cidos, graxas, leos e solventes)
Aplicaes: roupas, carpetes, recipientes

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Materiais polimricos aplicaes

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Materiais polimricos aplicaes

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Materiais polimricos aplicaes

O plstico na indstria automobilstica


anos 70

30 kg de polmeros/automveis
180 kg de polmeros/automveis
meta de 200 kg

anos 90
20xx

polmero

custo

peso

queda no consumo
diminuio na emisso de poluentes
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Caractersticas importantes

Vantagens em relao ao ao

infinitas possibilidades de utilizao

Menor densidade

material higinico e assptico

Alta resistncia corroso


Baixa condutividade trmica

timo isolante trmico

Isolante eltrico

flexvel e malevel

Facilidade de manuseio e fabricao

material leve

Dispensa pintura

reciclvel

Transparentes / translcidos
Absorvem vibraes, choques, rudos
Custo menor
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Os polmeros podem ser classificados de acordo


com as caractersticas das molculas polimricas

Desvantagens em relao ao ao
Baixa resistncia trmica (acima de 100C)

Caractersticas das molculas polimricas

Baixa resistncia mecnica

Composio qumica (composio da unidade repetida)

Pouca estabilidade dimensional

Tamanho (peso molecular)

Alto coeficiente de dilatao

Forma (tora, dobra, etc. da cadeia)

Inflamveis

Estrutura (maneira pela qual as unidades estruturais esto

unidas umas s outras)


Comportamento em temperaturas elevadas

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Classificao dos materiais polimricos de acordo com a sua


aplicao final

Polietileno
Polipropileno
Poliestireno
Epxis
Fenlicos

Elastmeros
(ou borrachas)

Fibras

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Peso Molecular
Cadeias polimricas muito longas resultam em pesos
moleculares muito elevados
As cadeias polimricas tm comprimentos diferentes

Polmeros
Plsticos

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Adesivos

Revestimentos

Espumas

Tintas
Vernizes

Silicones

Poliisopropeno
natural (borracha
natural)

Poliuretano

Epxis

Borracha

Esmaltes
Lacas
Gomas

A base de
borrachas

Poliestireno

Polissiloxano
(silicone)

Distribuio de comprimentos de cadeias ou de pesos moleculares


Especifica-se um peso molecular mdio

Filmes
Polietileno
Polipropileno

Peso molecular numrico mdio


Peso molecular ponderal mdio

Grau de polimerizao

Polisteres

Relacionada ao tamanho mdio da cadeia de um polmero


Representa o nmero mdio de unidades repetidas em uma cadeia

Polmeros
avanados
Polietileno de ultraalto peso molecular
(UHMWPE)

Peso molecular mdio

Cristais lquidos
polimricos
(CLP)

Elastmeros
termoplsticos
(TPEs / TEs)

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Peso molecular

Peso molecular

Peso molecular numrico mdio

Peso molecular ponderal mdio

As cadeias so divididas em uma srie de faixas de tamanhos


Determina-se a frao numrica das cadeias dentro de cada faixa de tamanho

Se baseia na frao em peso das molculas nas vrias faixas de tamanho

M p wi M i

M n xi M i

Peso molecular mdio central da


faixa de tamanhos i

Peso molecular mdio central da


faixa de tamanhos i

Frao em peso das molculas na


faixa de tamanhos i

Frao do nmero total das


cadeias na faixa de tamanhos i

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Classificao dos polmeros estrutura


molecular

Grau de polimerizao
GP

Mn
m

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a)
b)
c)
d)

Peso molecular mdio central da


faixa de tamanhos i

Lineares (cadeia principal tipo espaguete, PE (HDPE), PVC, OS, PMMA, nilon)
Ramificados (cadeias ramificadas laterais, PE (LDPE))
Com ligaes cruzadas (juno entre cadeias lineares, borrachas)
Em rede (redes tridimensionais, epxis, poliuretanas, fenol-formaldedo)

Peso molecular da unidade repetida

GP: representa o nmero mdio


de unidades repetidas em uma
cadeia

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Classificao dos polmeros composio


qumica das unidades repetidas

Classificao dos polmeros


comportamento em temperaturas elevadas

Copolmeros

Homopolmeros

Lineares

Aleatrio

As unidades repetidas ao longo


da cadeia so do mesmo tipo

Ramificados

Termoplsticos
Amolecem quando
so aquecidos e
endurecem quando
resfriados
(lineares, ramificados)

Alternado

Copolmeros
Cadeias compostas por duas ou
mais unidades repetidas diferentes

Em bloco

Aleatrio
Alternado
Em bloco
Enxertado

Com ligaes
cruzadas

Em rede
Termorrgidos
No amolecem
quando aquecidos e
endurecem quando
resfriados (ligaes
cruzadas, em rede)

Enxertado

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Termoplsticos

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Termoplsticos
Amolecem quando aquecidos e endurecem quando
resfriados
Predominantemente lineares

Consumo termoplstico 2004


183 milhoes de toneladas

Uso em embalagens diversas

PVC
18%

PET
17%

PE, PP, PS, PVC, PET

Uso industrial:

PS
7%

ABS
3%

PP
19%
HDPE
16%

LLDPE
10%

dispositivos
engrenagens
guias / mancais
tanques e tubulaes diversas, etc..

Indstria automobilstica

LDPE
10%

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Termoplsticos
Rigidez
[GPa]

Dens.
[ton/m3]

PE

13

600

0.16

0.92

PVC

44.8

2.6

1.44

PP
PS

34
51.7

200
1.5

1.3
3.3

0.90
1.05

PET

80

2.5

4.0

1.20

PMM
A

72

2.93

1.19

PA

62

27

2.75

1.10

ABS

55

12

2.30

1.05

PC

62

110

2.28

1.21

POM

68.9

35

3.6

1.425

PTFE

31

300

0.35

2.20

Uma vez endurecidos, no iro amolecer ao serem aquecidos

APLICAES / OBSERVAES
Usado em folha e em garrafas de
plstico
Usado em pavimentos, tecidos,
filmas e tubagens
Usado em revestimentos e tubagens
Usado em contentores e espumas
Usado em fita magntica, fibras e
filmes. Na forma termo-endurecvel
usado em revestimentos e resina em
compsitos
Tambm conhecidos como acrlicos.
Usado em janelas e decorao
Usado em tecidos, cordas,
engrenagens e rgos de mquinas
Usado em malas de viagem e
telefones
Usado em hlices e rgos de
mquinas
Usado em engrenagens
Usado em armazenamento de
produtos qumicos, vedantes, apoios,
juntas e revestimentos anti-aderentes

Tenso
Elonga.
Nome escoamento
cedncia
[%]
[MPa]

Rigidez
[GPa]

Dens.
[ton/m3]

PUR

30

100

1.20

1.10

PEEK

90

50

4.0

1.30

PF

69

<1

7.3

1.40

EP

72

3.1

1.15

SI

35

2.2

1.10

APLICAES / OBSERVAES
TERMOENDURECVEIS

Elonga.
[%]

TERMOPLSTICOS

Tenso
Nome escoamento
cedncia
[MPa]

Termorrgidos

Usado em espumas, elastmeros,


fibras, folhas e tubagens
Usado em adesivos e resinas de
compsitos
Usado em equipamento elctrico.
Neste grupo encontra-se a
bakelite
Usado em adesivos, revestimentos
e resinas de compsitos
Usado em juntas e adesivos

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A cristalinidade dos polmeros o empacotamento ou


compactao de cadeias moleculares que produz um
arranjo atmico ordenado

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Grau de cristalinidade dos polmeros


Fatores que afetam o grau de cristalinidade dos
polmeros

As clulas unitrias dos


polmeros so bastante
complexas

Cadeias longas
Toro, contoro e
espiralamento das cadeias

As molculas dos polmeros so


parcialmente cristalinas (ou
semicristalinas)

Forma molecular
Taxa de resfriamento durante a solidificao
Qumica molecular
Estruturas das cadeias moleculares
Arranjo das unidades repetidas diferentes

O grau de cristalinidade dos


polmeros pode variar desde
completamente amorfo at
quase totalmente cristalino

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Cristais de polmeros

Exerccio 1

Polmeros semicristalinos
apresentam estrutura esferultica
no seu estado bruto (antes da
deformao)

Cite e descreva de forma sucinta os tipos de


polmeros considerando:
a. Estrutura molecular
b. Comportamento em temperaturas elevadas
c. Composio qumica e arranjo das unidades
repetidas diferentes

Esferulite: conjunto de cristalitos


lamelares com cadeias dobradas e em
formato de fita (lamelas), com ~ 10 nm
de espessura, que se estendem
radialmente para fora a partir do
centro
Os cristais lamelares esto
separados por um material
amorfo
As molculas de ligao entre as
lamelas adjacentes passam
atravs das regies amorfas
Cada esferulite pode crescer at
adquirir uma forma esfrica

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Exerccio 2

Profa. Mara Cristina Mor Farias

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Bibliografia

Calcule o peso molecular numrico mdio, o peso molecular ponderal


mdio e o grau de polimerizao para o politetrafluoretileno com as
faixas de pesos moleculares apresentados na tabela abaixo.
Faixas de Pesos Moleculares
(g/mol)

xi

wi

10.000 - 20.000

0,03

0,01

20.000 - 30.000

0,09

0,04

30.000 - 40.000

0,15

0,11

40.000 - 50.000

0,25

0,23

50.000 - 60.000

0,22

0,24

60.000 - 70.000

0,14

0,18

70.000 - 80.000

0,08

0,12

80.000 - 90.000

0,04

0,07

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Profa. Mara Cristina Mor Farias

Callister, W.D.; Cincia e Engenharia de


Materiais: Uma Introduo. 7ed., 2002.
Cap. 3 p. 30-; 52 Cap. 14 p. 355

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