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Princpio de Le Chatelier

O Que Tem Sido Apresentado em Livros Didticos?

Renato Canzian e Flavio Antonio Maximiano


Neste trabalho, apresentada uma anlise sobre como os aspectos relacionados ao deslocamento de
equilbrios qumicos so apresentados em livros didticos do Ensino Mdio do Brasil. Nesses casos, o Princpio
de Le Chatelier apresenta um papel fundamental na predio qualitativa da evoluo do sistema, e a anlise de
como esse princpio est formulado nos livros indicou que estes o apresentam com um carter indutivo, vago,
ambguo, universal, sem fundamentao terica e sem mostrar suas limitaes, o que pode transmitir ao aluno
a ideia de que se trata de um princpio infalvel ou uma verdade absoluta.
equilbrio qumico, Princpio de Le Chatelier, livro didtico

Recebido em 15/09/08, aceito em 22/09/09

tema equilbrio qumico um


dos assuntos mais difceis
e exigentes para alunos do
Ensino Mdio ou de cursos introdutrios de qumica no Ensino Superior
(Wilson, 1998). Trata-se de um tema
de natureza abstrata que demanda
o domnio de um grande nmero
de conceitos subordinados (QulezPardo e Solaz-Portoles, 1995a) como,
por exemplo, uma clara compreenso
de como as reaes qumicas se
passam em nvel molecular (Maskill
e Cachapuz, 1989). de se destacar,
tambm, a importncia desse tema
para o estudo de outros aspectos
da Qumica como comportamento
cido-base, reaes de oxirreduo e
de precipitao. Sendo assim, faz-se
necessrio conhecer as dificuldades
de aprendizagem e os erros conceituais relacionados bem como suas possveis origens (Qulez-Pardo e cols.,
1993). Vrios trabalhos e revises tm
apontado dificuldades e erros conceituais relacionados ao tema equilbrio
qumico como: o problema de analogias utilizadas por professores e
por livros didticos (Raviolo e Garritz,
2008); as dificuldades relacionadas
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resoluo de problemas devido falta


vido s mudanas das propriedades
de um correto controle das variveis
que o definem, geralmente referidas
envolvidas; a adoo de estratgias
nos livros-textos como deslocamendidticas incorretas; o emprego de
tos do equilbrio. Os Parmetros Curum raciocnio linear e sequencial; as
riculares Nacionais (PCN) sugerem
dificuldades quanto
que os alunos devem
linguagem empreidentificar as variUm dos aspectos mais
gada (Qulez-Pardo,
veis que perturbam
relevantes do estudo
1997a; 1997b); as
o estado de equilbrio
de equilbrio qumico
dificuldades em
qumico e avaliar as
a considerao dos
compreender a naconsequncias de se
fatores relacionados
tureza dinmica do
modificar a dinmica
com as alteraes
equilbrio qumico;
do sistema em equique podem sofrer um
a incorreta aplicalbrio (Brasil, 2002).
sistema em equilbrio
o do Princpio de
Para atingir esses
devido s mudanas
Le Chatelier ou sua
objetivos, o Princdas propriedades que o
aplicao em situapio de Le Chatelier
definem.
es que conduzam
tem sido a principal
a previses incorreferramenta utilizada
tas; as dificuldades em aplicar esse
no ensino, apresentando um papel
princpio em situaes de mudana
fundamental na predio qualitatide temperatura; e as dificuldades
va da evoluo de um sistema em
em considerar todos os fatores que
equilbrio a partir de alteraes nas
afetam o estado de equilbrio (Barker,
propriedades deste.
2001; Raviolo e Martnez-Aznar, 2003).
Breve histrico sobre o Princpio de Le
Um dos aspectos mais relevantes
Chatelier
do estudo de equilbrio qumico a
considerao dos fatores relacionaO Princpio de Le Chatelier, tamdos com as alteraes que podem
bm conhecido como Princpio de
sofrer um sistema em equilbrio deLe Chatelier-Braun, cujo enunciado
Princpio de Le Chatelier

Vol. 32, N 2, MAIO 2010

apresentado a seguir, foi formulado


pelo qumico francs Henri Louis Le
Chatelier em 1884 (Qulez-Pardo e
Solaz-Portoles, 1995b):
Todo sistema em equilbrio
qumico estvel submetido
influncia de uma causa externa que tenda a fazer variar,
seja sua temperatura, seja seu
estado de condensao (presso, concentrao, nmero
de molculas numa unidade
de volume), em sua totalidade
ou somente em algumas de
suas partes, sofre apenas modificaes internas, as quais
se ocorressem isoladamente,
acarretariam modificao de
temperatura ou de estado de
condensao de sinal contrrio quela resultante da ao
exterior. (Le Chatelier, 1884,
p. 187)1

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o, ou seja, presso e concentrao


(Qulez-Pardo, 1995).
Quatro anos mais tarde, em 1888,
Le Chatelier apresenta uma segunda
formulao, classificado pelo autor
como uma lei puramente experimental, de uma forma mais breve, simples
e generalizada e o denomina com o
nome de lei de oposio da reao
ao (Qulez-Pardo, 1995; QulezPardo e Solaz-Portoles, 1995b):
Todo sistema em equilbrio
experimenta, devido variao
de apenas um dos fatores do
equilbrio, uma variao em um
sentido tal que, se ocorresse
isoladamente, levaria a uma
variao de sentido contrrio
ao fator considerado. (Le Chatelier apud Qulez-Pardo, 1995,
p. 588)

primeira edio em 1908, Le Chatelier


(1926) reapresenta sua segunda formulao com o seguinte texto:
A modificao de algumas
condies que podem influir
sobre um estado de equilbrio
qumico de um sistema, provoca uma reao em um sentido
tal que tenda a produzir uma
variao de sentido contrrio
condio externa modificada.
(p. 350)

Novamente segue nesse trabalho


um enunciado geral para variaes
de temperatura, presso e, de maneira paralela aos resultados anteriores,
generaliza sua lei para variaes
de massa (Qulez-Pardo e SolazPortoles, 1995b). Vinte e cinco anos
mais tarde, em 1933, Le Chatelier
reconheceu que havia cometido um
Nesse trabalho,
erro no enunciado da
Le Chatelier (apud
lei de deslocamenO foco deste trabalho est
Na formulao desse princpio,
Qulez-Pardo, 1995)
to do equilbrio quparticularmente centrado
Le Chatelier se baseou nos trabalhos
prope uma anlise
mico ao considerar
em descrever como o
de J. H. vant Hoff e nas ideias de G.
para cada uma das
que os aumentos da
Princpio de Le Chatelier
Lippmann a respeito dos fenmenos
diferentes proprieconcentrao e da
formulado e discutido em
recprocos (Gold e Gold, 1984; Trepdades de um sismassa eram sempre
livros didticos brasileiros
tow, 1980). Ao estudar a evoluo
tema em equilbrio
paralelos e, diante de
para o Ensino Mdio.
de sistemas em equilbrio devido a
(temperatura, fora
vrias crticas que at
alteraes de temperatura, vant Hoff
eletromotriz, presso
ento se sucederam,
(1984) enunciou uma lei conhecida
e concentrao), apresentando um
afirma que o primeiro enunciado
como princpio do equilbrio mvel
enunciado para cada caso como,
de 1884, que cita textualmente os
que afirma que: uma diminuio de
por exemplo, o aumento da presso
fatores temperatura, presso e contemperatura, a volume constante,
de todo um sistema em equilbrio
centrao, era exato enquanto que o
desloca um equilbrio qumico para
ocasiona uma transformao que
segundo de 1888 era inexato (Quleza formao do sistema que detende a diminuir a presso (p. 588).
Pardo, 1995).
senvolve calor (p. 161). Lippmann
essa formulao e suas variantes,
Problemas e limitaes quanto ao uso
(apud Qulez-Pardo, 1995), baseado
caracterizada por uma aparente
exclusivo do Princpio de Le Chatelier
no princpio de Lenz
simplicidade, sem
que expressava a
a necessidade de
Vrios trabalhos tm discutido as
Os PCN sugerem que os
reciprocidade entre
qualquer tratamento
limitaes do emprego do Princpio
alunos devem identificar
fenmenos eltricos
matemtico basede Le Chatelier, enfatizando que
as
variveis que perturbam
(a fora eletromoado nos princpios
muitos cientistas possuem a ideia
o estado de equilbrio
tiz se transforma de
da termodinmica,
errnea de que esse princpio verqumico e avaliar as
forma reversvel em
que provocou um
dadeiro no sentido de expressar uma
consequncias de se
fora magntica, megrande impacto na
lei fundamental da natureza, cuja
modificar a dinmica do
cnica etc.), props
Qumica do final do
validade no poderia ser questionada
sistema em equilbrio.
um princpio geral
sculo XIX devido
(de Heer, 1957; Treptow, 1980; Qulezno qual afirma: o
possibilidade de ser
Pardo e Sanjos-Lopez, 1995).
sentido no qual ocorre um fenmeno
aplicada em numerosas situaes.
Um exemplo de limitao do
sempre tal que o fenmeno recEssas caractersticas tornaram esse
emprego desse princpio pode ser
proco tende a se opor produo do
princpio extremamente popular no
considerado para o equilbrio qumico
fenmeno primitivo (p. 587). Assim,
ensino at os dias atuais (Qulezmais utilizado em livros didticos: o
baseado nessas ideias, Le Chatelier
Pardo e cols., 1993).
da produo da amnia (N2(g) + 3
generalizou a lei de vant Hoff para
Em seu livro Leons sur le carbone
H2(g)
2 NH3(g)). Considerando
mudanas em variveis de condensaet lois chimique, publicado em sua
o equilbrio para gases ideais, podeQUMICA NOVA NA ESCOLA

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mos perguntar qual dos dois sentidos


das presses parciais (ou concentrada reao favorecido se a formaes) dos reagentes N2 e H2 levam a
o de produtos ou de reagentes ao
predies opostas (Quilez-Pardo e
adicionarmos mais gs nitrognio
cols., 1993; Allsop e George, 1984). O
mistura gasosa em equilbrio. Uma
princpio em si, na forma como apreaplicao direta do princpio levaria
sentado nas diferentes formulaes
resposta de que ocorreria uma
acima citadas, no permite predizer
alterao no estado de equilbrio no
o comportamento desse sistema
sentido de formao de mais amnia,
frente alterao a que foi submetido
uma vez que o sistema em equilbrio
(Cheung, 2004).
deve consumir nitrognio, produzinO tratamento correto dessa quesdo mais amnia a fim de promover
to exige uma abordagem termouma modificao de condensao
dinmica rigorosa (de Heer, 1957;
(concentrao) de sinal contrrio
Qulez-Pardo e Solaz-Portoles, 1996)
quela resultante da ao exterior
ou a comparao da expresso do
(conforme a primeira formulao do
cociente de reao, Qc, com a exprincpio Le Chatelier, 1884, p. 187).
presso da constante de equilbrio,
No entanto, isso s verdadeiro se
Kc, (Katz, 1961; Cheung, 2004; 2009),
considerarmos que a adio foi feita
uma vez que, no equilbrio:
a temperatura e volume constantes
(Katz, 1961; Levine, 1988). Se, por
outro lado, a adio for feita a tem (1)
peratura e presso total constantes,
a adio de certa quantidade de
nitrognio promove o aumento da
presso parcial desse gs que deve
onde V o volume e ni a quantidade
ser instantaneamente acompanhado
de matria em nmero de mols de
por um aumento do volume do sistecada componente.
ma, caso contrrio, a presso total
Assim, aps a introduo de N2, a
no permanecer constante (lei das
nova posio do equilbrio depender
presses parciais de Dalton). Nesse
da razo V 2/nN presente na expresso
caso, no possvel predizer se,
de Qc. Se o novo valor da razo V 2/nN
como resposta perturbao, haver
for maior que o valor da razo original
formao de reagentes ou produtos
na expresso de Kc, ento Qc > Kc e
por meio de uma simples anlise quahaver a formao de mais reagenlitativa baseada na
tes, caso contrrio
aplicao direta do
ser favorecida a reBuscamos comparar
Princpio de Le Chaao de formao
as formulaes do
telier, pois o aumento
de amnia (Cheung,
princpio de Le Chatelier
da presso parcial
2004; 2009).2
apresentadas
nos
livros
e
do N 2 (reagente)
Particularmente
identificar a estrutura de
acompanhado pela
referindo-se ao emlinguagem utilizada para
diminuio das presprego desse princa
descrio do princpio
ses parciais de H2
pio no Ensino Mdio,
e a sua relao com uma
(reagente) e de NH3
alguns estudos da
das diferentes formulaes
(produto). Se, por
dcada de 1990 conpropostas pelo prprio Le
outro lado, raciocitinuaram abordando
Chatelier.
narmos em termos
outras situaes em
de concentraes
que ele se encontra
(propriedade literalmente expressa
limitado, podendo gerar, nesses cana primeira formulao do princpio),
sos, erros conceituais significativos.
veremos que o aumento do volume
Alguns desses exemplos aparecem
tambm provoca ao mesmo tempo a
na adio de slidos e variao de
diminuio das concentraes de H2
presso, ambos em equilbrios hete(reagente) e NH3 (produto). Portanto,
rogneos, e adio de gs inerte a um
a simples aplicao Princpio de Le
sistema homogneo gasoso (QulezChatelier apresenta uma ambiguidaPardo e Sanjos-Lopez, 1995).
de j que, nesse caso, as variaes
No caso da adio de um rea2

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gente slido em um equilbrio heterogneo, como no da decomposio


de um slido em produtos gasosos
(NH4Cl(s) NH3(g) + HCl(g)) ou
do equilbrio de solubilidade de um
slido inico (AgCl(s) Ag+(aq) +
Cl-(aq)), a aplicao mecnica do
Princpio de Le Chatelier pode levar o
aluno a responder que o aumento da
quantidade de slido leva ao aumento
da quantidade dos produtos gasosos
ou da concentrao dos ons dissolvidos devido ao consumo de parte do
slido adicionado.
Considerando a adio de um
gs inerte em um sistema gasoso
homogneo, a volume e temperatura constantes, o estudante poderia
utilizar erroneamente o Princpio de
Le Chatelier, mencionando que a
presso total aumentaria e o estado
de equilbrio seria alterado no sentido
de favorecer a reao que produz um
menor volume (ou menor nmero de
partculas). Entretanto, nesse caso,
as presses parciais dos gases permanecem inalteradas e, consequentemente, o equilbrio no ser afetado
(Qulez-Pardo, 1997b; Katz, 1961).
A crena de que o Princpio de
Le Chatelier uma regra segura e
infalvel tambm verificada em professores de Qumica. De acordo com
os PCN (Brasil, 1999), uma formao
universitria deficiente de alguns docentes origina crenas em algumas
verdades cientficas da Qumica tais
como a regra do octeto, o Princpio
de Le Chatelier e a chamada reao
de dupla troca, contribuindo para
um carter de verdade absoluta e
infalvel da Cincia.

Alternativas ao uso do Princpio de Le


Chatelier
Com os questionamentos da
validade geral do Princpio de Le
Chatelier, suas limitaes (de Heer,
1957; Treptow, 1980; Gold e Gold,
1984) e os problemas decorrentes de
sua aplicao no ensino de qumica,
que muitas vezes se sobrepe a um
correto e completo entendimento,
por parte de alunos e professores,
dos fenmenos que envolvem um
equilbrio qumico (Qulez-Pardo,
1997a; 1998; Qulez-Pardo e cols.,
1993), vrios autores tm procurado
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alternativas ao ensino desse princpio


gundo Le Chatelier (1926), trata-se
(de Heer, 1957; Katz, 1961; Allsop e
de uma reao (do sistema) em um
George, 1984; Qulez-Pardo e Solazsentido tal que tenda a produzir uma
Portoles, 1996; Casagaratna, 2003;
variao de sentido contrrio conCheung, 2004).
dio externa modificada (p. 350).
De Heer (1957), por exemplo, suRegras qualitativas como a exposta
gere que para cursos elementares o
por vant Hoff compreendem apenas
princpio seja substitudo por algumas
uma generalizao restrita com poder
poucas regras qualitativas, como as
preditivo, mas sem poder explicativo.
do equilbrio mvel descritas por vant
Algumas propostas defendem um
Hoff (1884) como, por exemplo: um
uso mais intensivo da expresso maaumento na temperatura promove um
temtica da lei do equilbrio, ou seja,
deslocamento no equilbrio na direo
o uso da expresso matemtica de K
de absoro de calor, ou seja, favoree sua comparao com o quociente
ce a reao endotrmica (p. 161). A
de reao, Q, definido, da mesma
vantagem, segundo o autor, de que
forma que K, como o produto das
regras desse tipo tm uma aplicao
concentraes de produtos dividido
mais limitada e menos ambiciosa,
pelo produto das concentraes
pois no buscam uma generalizao
de reagentes, sendo as concentrato ampla, permitem uma nica interes elevadas a seus coeficientes
pretao e podem ser justificadas,
estequiomtricos e descrito para o
em cursos mais avanados, pelos
sistema aps a alterao de algum
princpios da termodinmica (de
dos parmetros do equilbrio (Katz,
Heer, 1957). No entanto, alm de citar
1961; Allsop e George, 1984; Cheung,
as regras de vant
2004). Assim, se Q
Hoff para variao
= K, o sistema est
Todos os livros analisados
de temperatura e de
em equilbrio e a
apresentam o Princpio de
presso, provocada
ao efetuada no
Le Chatelier como regra
por mudanas de vopromoveu nenhuma
qualitativa para prever
lume em um sistema
alterao do estado
possveis alteraes em
gasoso a temperatude equilbrio (caso
um sistema em equilbrio
ra constante, o autor
da adio de um gs
qumico.
no chega a formular
inerte em um equilquais seriam essas
brio gasoso a temregras e em quais casos devem ser
peratura e volume constantes), se Q
estudados em cada nvel de ensino.
< K, ser favorecida a formao de
A adoo dessa estratgia exige,
produtos e, se Q > K, ser favorecida
portanto, a seleo dos casos de
a formao de reagentes (Cheung,
alteraes do estado de equilbrio
2004). Allsop e George (1984) usam
qumico a serem estudados e a fora lei do equilbrio para resolver promulao de regras bem claras, com
blemas qualitativos que envolvem:
variveis bem delimitadas e com pomudanas nas concentraes das
der preditivo apenas para o estudo de
espcies a volume constante; mudancada um desses casos especficos.
as da presso externa; mudanas
til tambm se perguntar se a adoo
de volume; adio de gs inerte e adidessa estratgia no pode incorrer no
o de espcies em equilbrio gasoso
incentivo memorizao de regras e
a presso e temperatura constantes,
o uso de algoritmos para resolver proatravs de uma abordagem simples
blemas sem que o aluno compreenda
e possvel de ser aplicada no Ensino
o fenmeno de maneira satisfatria,
Mdio. No caso de mudanas nas
uma vez que as regras teriam que ser
concentraes a volume constante,
apresentadas como sendo obtidas de
os autores chamam a ateno para
forma indutiva por meio da generalio fato de que tanto as concentraes
zao de resultados de problemas
de reagentes quanto as de produtos
semelhantes. Vale lembrar que o
sero maiores que as presentes antes
Princpio de Le Chatelier inclui em sua
da adio de qualquer um dos consformulao comumente apresentada
tituintes, fato claramente observado
uma explicao (hiptese), pois, sepela equao de K e pouco comQUMICA NOVA NA ESCOLA

Princpio de Le Chatelier

preendido pelos alunos que tendem


a pensar que, em um equilbrio do
tipo A + B
C, a adio de C
promove a formao de reagentes
de maneira que, no novo estado de
equilbrio, haver mais A e B e menos
C (Allsop e George, 1984; Raviolo e
Martnez-Aznar, 2003).
Cheung (2004; 2009) prope a
mesma abordagem e lembra que no
necessrio calcular o valor exato de
Q para se fazer qualquer previso,
de maneira que no so exigidos
clculos e sim um entendimento
mais profundo da lei de equilbrio e
das variveis nela relacionadas, tais
como: concentrao, quantidade de
matria, presso, presso parcial
etc. Este chega a declarar que o
ensino do Princpio de Le Chatelier
na Educao Bsica no se justifica
quer seja por sua significncia, ou
seja, como tpico essencial para o
estudo do tema equilbrio qumico,
quer seja por sua validade entendida
aqui como preciso3.
Quanto ao efeito da variao da
temperatura, a maioria dos trabalhos
aponta como caminho o uso da regra
de vant Hoff, quer seja essa expressa como um enunciado qualitativo,
como exposto anteriormente (de
Heer, 1957), ou como um enunciado
quantitativo do tipo (Allsop e George,
1984; Cheung, 2004):
ln K = (-DH/RT) + constante
Outros trabalhos apresentam
abordagens que s podem ser utilizadas com alunos de nvel superior.
Dentre estas, h as que defendem
o uso da equao de K (Katz, 1961)
ou uma abordagem baseada nos
princpios da Termodinmica (afinidade, grau de avano da reao,
variao de energia livre, potencial
qumico etc.) para alunos de curso
mais avanados de fsico-qumica
(Casagaratna, 2003; Qulez-Pardo e
Solaz-Portoles, 1996; Kemp, 1987;
Torres, 2007).
Mesmo diante de tantas crticas
ao Princpio de Le Chatelier, h uma
falta de trabalhos na literatura que
procurem verificar a eficincia das
propostas acima apresentadas.
Qulez-Pardo (1997b) props e testou
Vol. 32, N 2, MAIO 2010

um mtodo alternativo de ensino baseado no uso exclusivo da equao


de K, dando nfase no controle das
variveis envolvidas nos diferentes
sistemas estudados. O mtodo foi
aplicado a alunos espanhis do
curso equivalente ao ltimo ano do
Ensino Mdio brasileiro, e um teste
padro para identificar concepes
alternativas relacionadas ao uso incorreto do Princpio de Le Chatelier
foi aplicado, aps a instruo, no
grupo experimental e em um grupo
controle que aprendeu a prever mudanas de estado de equilbrio pelo
princpio. Os resultados obtidos do
teste mostraram um desempenho
superior do grupo experimental com
relao ao grupo controle. O autor
sugere por fim, que se evite o ensino
do princpio na Educao Bsica e
que sua formulao, de um modo
quantitativo e restritivo, seja apresentada apenas em cursos superiores de
qumica como um teorema derivado
dos princpios da termodinmica
(Qulez-Pardo, 1997b).

Objetivos
Considerando que os livros didticos so importantes instrumentos
de homogeneizao de conceitos,
contedos e metodologias educacionais, pretende-se analisar como os
conceitos envolvidos nas alteraes
no estado de equilbrio qumico so
apresentados em livros didticos
brasileiros para o Ensino Mdio. O
foco deste trabalho est particularmente centrado em descrever como o
Princpio de Le Chatelier formulado
e discutido nesses livros, tendo em

vista que esse princpio a principal


ferramenta utilizada para a previso
do comportamento de sistemas em
equilbrio (Qulez-Pardo e cols., 1993;
Qulez-Pardo 1997a). Assim, pretende-se: verificar como o princpio
est formulado nos livros didticos;
estabelecer quais so as variveis
discutidas quando se apresenta as
possveis alteraes que podem
ocorrer no estado de equilbrio qumico e que podem levar a uma maior
produo de reagentes ou produtos;
e verificar se existem alternativas ao
Princpio de Le Chatelier para prever
e explicar essas alteraes.

Aspectos metodolgicos
A escolha dos livros analisados
neste trabalho se baseou no fato
de serem materiais muito utilizados
nas escolas de Ensino Mdio e na
disponibilidade destes para a nossa
anlise. Ao longo deste trabalho, com
o objetivo de facilitar a identificao
desses livros, utilizaremos as iniciais
dos autores como siglas. Os oito
livros escolhidos e suas respectivas
siglas so apresentados na Tabela 1.
Considerando que o principal
objetivo a compreenso integral
dos conceitos relacionados mudana de um estado de equilbrio
qumico, os critrios de anlise esto
fundamentados sobre como os livros
trabalham esses conceitos. Assim, o
trabalho consistiu em comparar as
formulaes do princpio apresentadas nos diferentes livros e identificar
a estrutura de linguagem utilizada
para a descrio do princpio e a sua
relao com uma das diferentes for-

mulaes propostas pelo prprio Le


Chatelier. Alm disso, foram tambm
verificadas quais so as variveis
apresentadas no livro que provocam
alteraes nos estados de equilbrio
qumico, se os livros apresentam
situaes em que o princpio no
poderia ser aplicado ou se h alguma
alternativa, como o uso da constante
de equilbrio, para prever possveis
alteraes provocadas pela mudana
de alguma varivel. Vale aqui ressaltar
que no foram aqui analisados os
captulos a respeito de equilbrios de
ionizao (cido-base), pH, tampo
e hidrlise salina. Ou seja, os equilbrios em soluo aquosa ficaram
restritos apenas ao caso do produto
de solubilidade quando se discute os
equilbrios heterogneos.
As questes que guiaram este
trabalho foram: Como o Princpio de
Le Chatelier est descrito no livro?
Essa descrio corresponde a qual
das formulaes originais? Quais as
variveis apresentadas para a discusso de alteraes do estado de
equilbrio qumico? O livro apresenta
outros mtodos para se prever as
alteraes que podem ocorrer em um
sistema em equilbrio qumico?

Resultados e discusso
Todos os livros analisados apresentam o Princpio de Le Chatelier
como regra qualitativa para prever
possveis alteraes em um sistema
em equilbrio qumico. Na Tabela 2,
so apresentados todos os enunciados do princpio tais como aparecem
em cada um dos livros. Em geral,
estes se apresentam destacados

Tabela 1: Livros didticos analisados.


No

LIVRO DIDTICO

Qumica volume nico, de Vera Novais (Atual, 1996)

Qumica Srie Brasil volume nico, de Antnio Sardella e Marly Falcone (tica, 2004)

Qumica e Sociedade volume nico, vrios autores (Nova Gerao, 2005)

PEQUIS

Interaes e Transformaes II: livro do aluno, vrios autores GEPEQ (Edusp, 3. ed., 2001)

GEPEQ

Qumica na abordagem do cotidiano volume 2, de Francisco Miragaia Peruzzo (Tito) e


Eduardo Leite do Canto (Moderna, 2006)

TC

Qumica para o Ensino Mdio volume nico, de Eduardo Fleury Mortimer e


Andra Horta Machado (Scipione, 2003)

MM

Qumica volume 2, de Ricardo Feltre (Moderna, 2004)

RF

Qumica volume 2, de Joo Usberco e Edgard Salvador (Saraiva, 2006)

US

QUMICA NOVA NA ESCOLA

SIGLA

Princpio de Le Chatelier

VN
SF

Vol. 32, N 2, MAIO 2010

111

Tabela 2: Enunciados correspondentes formulao do Princpio de Le Chatelier presentes nos livros didticos.

112

Data de formulao
do princpio*

LIVRO

ENUNCIADO

VN

Se um sistema em equilbrio for submetido a uma perturbao, haver um deslocamento nesse


equilbrio no sentido de minimizar o efeito da mudana. (p. 397)

No menciona

SF

Quando um sistema em equilbrio sofrer algum tipo de perturbao externa, ele se deslocar
para minimizar essa perturbao, a fim de atingir novamente uma situao de equilbrio. (p. 312)

No menciona

PEQUIS

Quando uma perturbao externa imposta a um sistema qumico em equilbrio, esse equilbrio
ir se deslocar de forma a minimizar tal perturbao. (p. 483)

1888

GEPEQ

Quando uma perturbao imposta a uma transformao em equilbrio, este rompido por um
curto espao de tempo, estabelecendo-se a seguir novo estado de equilbrio. Como resposta
perturbao, ocorrer a formao ou de maior quantidade de produtos ou de maior quantidade
de reagentes, estabelecendo-se um outro estado de equilbrio. Nessa nova situao de equilbrio,
a concentrao do produto poder ser maior ou menor, dependendo da perturbao imposta.
Essa generalizao, proposta em 1899, conhecida como Princpio de Le Chatelier... (p. 136)

1899

TC

Se uma perturbao aplicada a um sistema em equilbrio, o equilbrio ir se alterar para reduzir


o efeito da perturbao. (p. 453)

1888

MM

Se um sistema est em equilbrio e alguma alterao feita em qualquer das condies de equilbrio, o sistema reage de forma a neutralizar ao mximo a alterao introduzida. (p. 324)

No menciona

RF

Quanto um fator externo age sobre um sistema em equilbrio, este se desloca, procurando minimizar a ao do fator aplicado. (p. 202)

1888

US

Quando se aplica uma fora em um sistema em equilbrio, ele tende a se reajustar no sentido de
diminuir os efeitos dessa fora. (p. 368)

1884

*Conforme mencionado no livro didtico.

do texto, mas a nica exceo o


livro GEPEQ, no qual o princpio
apresentado no corpo do texto que
compe a concluso do captulo a
respeito de alteraes no estado de
equilbrio.
Pode-se afirmar que todos os
enunciados so adaptaes da formulao de Ostwald (apud QulezPardo e Sanjos-Lopez, 1996), publicado em 1904 em seu livro Elments
de chimie inorganique, que afirma:
Se um sistema em equilbrio submetido a uma perturbao, por meio
da qual o equilbrio seja perturbado,
uma mudana ocorrer, se possvel,
que anule parcialmente a alterao4.
Essa formulao foi elaborada com
base no enunciado mais simples
e geral presente no Leons dur le
carbone e equivalente tambm
formulao de 1888, que Le Chatelier
reconheceria mais tarde ser inexata
(Qulez-Pardo, 1995). Mesmo os
livros que no mencionam a data do
princpio ao longo do texto (RF, TC,
PEQUIS) apresentam essa verso
mais geral. O nico livro que menciona o princpio com a data de 1884
QUMICA NOVA NA ESCOLA

(US) no descreve fielmente o que Le


Chatelier escreveu naquele ano, que
corresponde primeira formulao,
mais extensa e elaborada que a publicada em 1888. O livro GEPEQ aponta
como data da publicao do princpio
o ano de 1899, o que no corresponde s datas dos originais citados em
revises da literatura (Qulez-Pardo e
Sanjos-Lopez, 1995b).
Como no enunciado de Ostwald,
a maioria dos autores prefere utilizar
o termo perturbao (cinco livros)
para se referir mudana de uma
varivel no sistema em equilbrio e
conclui que ocorre um deslocamento (quatro livros) ou alterao (dois
livros) no sistema com o objetivo de
minimizar, reduzir ou diminuir
(seis livros) ou ainda neutralizar
essa nova perturbao ou alterao. Pode-se, ento, considerar que
as formulaes apresentadas nos
livros VN, SF, PEQUIS, TC e MM so
equivalentes.
Os enunciados de outros dois autores (RF, US) seguem uma estrutura
muito semelhante com a diferena
de se referirem a um fator externo
Princpio de Le Chatelier

(RF) ou a uma fora (US) em vez


do termo perturbao. O termo
fator externo, embora mais prximo
do termo causa externa utilizado
na primeira formulao original,
ainda mais ambguo e vago, pois
no define quais so esses fatores e
muito menos sua relao com as propriedades do sistema em equilbrio,
que devem ser considerados. J o
termo fora sugere paralelos com
fenmenos fsicos. Uma das crticas
normalmente feitas s formulaes
do Princpio de Le Chatelier o fato
de ser muitas vezes relacionado
com o princpio de ao e reao da
mecnica (Qulez-Pardo e SanjosLopes, 1995), e uma das concepes
alternativas encontradas a respeito do
equilbrio qumico justamente a dificuldade que os alunos apresentam
em diferenciar sistemas qumicos de
sistemas fsicos, ou seja, muitos no
distinguem entre o conceito de equilbrio esttico mecnico (equilbrio
de foras) e o de equilbrio qumico
que dinmico em sua natureza
(Raviolo e Matinez-Aznar, 2003). Uma
anlise da formulao do princpio em
Vol. 32, N 2, MAIO 2010

livros de Qumica pr-universitrios


e universitrios espanhis tambm
apresentou resultados semelhantes
(Qulez-Pardo e cols., 1993).
Um nico livro se destaca pelo
fato de no enunciar o Princpio de Le
Chatelier como os demais (GEPEQ),
embora tambm use o termo perturbao (Tabela 2). O relevante nesse
caso que o texto explica que se
estabelece um novo estado de equilbrio caracterizado pela mudana das
quantidades de produtos e reagentes. Embora tambm semelhante ao
enunciado de Ostwald, nesse caso
se procura explicar quimicamente o
que ocorre: quando uma perturbao
imposta a uma transformao em
equilbrio, este rompido por um curto
espao de tempo, estabelecendo-se
a seguir um novo estado de equilbrio
(p. 136). tambm positivo o fato de
o texto relacionar as diferenas entre
os estados de equilbrio com as diferenas de concentrao de reagentes
e produto. Entretanto, a afirmao de
que o equilbrio rompido por um
curto espao de tempo pode levar
o estudante a pensar que uma transformao qumica necessariamente
atinge o equilbrio rapidamente ou
at mesmo de forma instantnea.
Vale destacar que essa pode ser uma
boa oportunidade para o professor
discutir a diferena entre aspectos
relacionados a espontaneidade e
cintica de uma reao qumica
como, por exemplo, a necessidade
de se usar catalisadores em certos
processos qumicos.
Outro aspecto digno de nota
de que uma leitura mais atenta
formulao do princpio, presente no
livro de Ostwald (apud Qulez-Pardo
e Sanjos-Lopez, 1996), apresenta
o condicionante: se um sistema em
equilbrio submetido a uma perturbao, por meio da qual o equilbrio
perturbado.... J no enunciado de Le
Chatelier de 1908 (apud Qulez-Pardo
e Sanjos-Lopes, 1996), l-se: A modificao de alguma das condies
que podem influir sobre o estado de
equilbrio... (p. 382). Embora possam
ser criticados como vagos e ambguos (de Heer, 1957), esses enunciados permitem a concluso que nem
toda a perturbao em um sistema
QUMICA NOVA NA ESCOLA

levaria a uma perturbao no estado


para a direita e desloca para a
de equilbrio. Isso o que acontece
esquerda, expresses que podem
no caso da adio de um gs inerte
originar tais concepes alternativas.
a um sistema gasoso a volume consMetade dos livros continua utilizando
tante. Nesse caso, h uma perturbaessa nomenclatura (RF, TC, SF, US).
o no sistema: a presso total, uma
Um nico livro preferiu utilizar os terde suas propriedades, aumenta, mas
mos: sentido 1 e sentido 2, o que
pode ser facilmente demonstrado
tambm pode originar problemas de
que as presses parciais dos gases
aprendizado. Apenas trs livros (PEparticipantes na transformao ou
QUIS, GEPEQ e MM) utilizam termos
suas concentraes, j que o volume
com significado qumico mais preciso
se mantm constante, no so alterae, portanto, cientificamente rigorodas, e o equilbrio qumico no afesos, referindo-se ao deslocamento
tado pela perturbao (Katz, 1961).
no sentido de formar produtos ou
Nas formulaes apresentadas nos
formar reagentes. No entanto, vale
livros didticos, esse condicionante
aqui ressaltar que o uso de termos
desaparece (Tabela 2). Embora isso
cientificamente mais rigorosos pode
possa retirar alguma ambiguidade
ser uma condio necessria, mas
do princpio, leva a crer que este se
no suficiente para o correto ententrata de uma lei natural universal e
dimento do fenmeno. Se o aluno
infalvel, j que no
tiver a concepo de
h qualquer condicompartimentalizaPde-se verificar que os
o que restrinja sua
o, pode ainda penlivros didticos, em geral,
aplicao.
sar que reagentes
apresentam os enunciados
De todo o expose produtos ocupam
do Princpio de Le Chatelier
to, pde-se verificar
compartimentos disde forma geral e concisa,
que os livros didtitintos. importante
utilizando termos de
cos, em geral, apreque os professores
carter vago e simplificado.
sentam os enunciaconsiderem essa
dos do Princpio de
possibilidade e seria
Le Chatelier de forma geral e concisa,
importante que os livros didticos
utilizando termos de carter vago e
ressaltassem o significado correto do
simplificado (de Heer, 1957; Qulezuso desses termos. O que significa
Pardo, 1997a). Esses termos gerais
deixar claro, por exemplo, que o dese vagos podem conduzir os alunos
locamento do equilbrio qumico no
a predizerem mudanas incorretas
sentido de formar produtos significa
em um determinado sistema em
que a quantidade em mol de produtos
equilbrio, aplicando o Princpio de
deve aumentar.
Le Chatelier de maneira mecnica.
Foi analisado tambm se so
Alm disso, essa aplicao mecnica
apresentadas algumas das limitaes
no exige um completo entendimento
aplicao literal do Princpio de Le
das caractersticas que compem o
Chatelier por meio de exemplos espeestado de equilbrio qumico, o que
cficos ou de casos mais gerais (Katz,
pode promover uma falsa sensao
1961). Nenhum dos livros afirma, no
de entendimento, j que a aplicao
momento exato em que apresenta
do princpio parece funcionar de
o princpio, que este no deve ser
forma lgica.
aplicado diretamente em determinaTendo em vista que vrios tradas situaes ou que podem existir
balhos tm apontado como uma
determinadas condies nas quais
das concepes alternativas consessa generalizao no vlida, muitantemente encontradas em alunos
to menos apresenta exemplos como
aquela da compartimentalizao
anteriormente citados.
do equilbrio, ou seja, muitos estuApenas em um dos livros (RF)
dantes consideram que reagentes e
dito claramente, em um captulo
produtos ocupam certas partes do
posterior no qual so discutidos
sistema (Raviolo e Martnez-Aznar,
equilbrios heterogneos, que existem
2003), procurou-se verificar em quais
limitaes na aplicao do Princpio
livros aparecem os termos desloca
de Le Chatelier. No entanto, parece
Princpio de Le Chatelier

Vol. 32, N 2, MAIO 2010

113

114

deixar a impresso de que essas


limitaes no abalam o status do
princpio. A transcrio dessa observao a seguinte: O Princpio
de Le Chatelier, visto na pgina 202,
continua valendo para os equilbrios
heterogneos, embora com certas
ressalvas, que discutiremos a seguir (p. 262). Ao analisar o caso de
um equilbrio qumico heterogneo
envolvendo gases e tendo em vista
que a presso tem uma influncia
desprezvel sobre slidos e lquidos,
afirma: [...] ao aplicar o Princpio de
Le Chatelier em um sistema heterogneo, devemos considerar apenas
a presena das substncias gasosas,
empregando ento o que foi visto
pgina 205 (p. 263). A seguir, afirma
diretamente que a adio ou remoo
de um slido que participa de um
equilbrio qumico no altera este.
Outro livro (TC), ao discutir equilbrios heterogneos gasosos envolvendo a presena de slidos, diz: No
captulo 27 discutimos o princpio que
rege os deslocamentos de equilbrio,
chamado Princpio de Le Chatelier. Vamos agora discutir sua aplicao aos
sistemas heterogneos (p. 533). Em
seguida, os autores concluem que
a adio ou retirada de participante
slido no desloca um equilbrio (p.
533), uma vez que a adio de um
slido no altera sua concentrao
em mol/L [...] e assim o equilbrio
no deslocado (p. 533). Com essa
abordagem, o Princpio de Le Chatelier consegue justificar que a adio
de um slido no afeta um equilbrio
heterogneo j que a concentrao
do slido no afetada. O livro US
tambm explica que a concentrao de um slido constante e no
depende de sua quantidade (p. 369)
e afirma, ao discutir a variao de
presso em equilbrios heterogneos,
que as concentraes molares dos
slidos [...] no so afetadas por variaes de presso por serem incompressveis (p. 371). Outro autor (SF)
no discute extensivamente o caso
de um equilbrio heterogneo gasoso, mas simplesmente afirma em um
quadro de observaes que a adio
ou remoo de uma parcela de uma
espcie slida [...] no provoca deslocamento (p. 314), sem diferenciar
QUMICA NOVA NA ESCOLA

claramente no texto os equilbrios


homogneos de heterogneos.
Quanto adio de um slido em
equilbrios de solubilidade, apesar de
alguns livros apresentarem um captulo ou subttulo sobre o tema (VN, TC,
RF, US e SF), em nenhum deles tratado o caso da adio de uma maior
quantidade de slido. No livro VN, o
nico equilbrio heterogneo formalmente apresentado no texto o caso
do equilbrio de solubilidade. Nesse
caso, tambm no apresentado
o fato de que a adio ou remoo
de um slido no afeta o estado de
equilbrio, mas a autora afirma, ao definir Kps, que no faz sentido falar em
concentrao de slido que est no
fundo do recipiente, uma vez que ele
sequer est em soluo [...] (p. 412).
Concluindo, metade dos livros (SF,
TC, RF, US) menciona, de alguma
forma, que a adio de um slido
no influencia um equilbrio qumico
heterogneo. Os demais livros (VN,
PEQUIS, GEPEQ, MM) no do nfase em alteraes envolvidas nos
equilbrios em sistemas heterogneos, embora eles possam aparecer em
problemas ou exerccios.
A correta compreenso dos fenmenos envolvidos nos equilbrios
heterogneos implica tambm em
conhecer o conceito de fase e o fato
de que nesse tipo de equilbrio h
troca de material entre duas fases
em contato. Isso deve levar o aluno a
perceber que no importa, por exemplo, a quantidade de slido presente
no sistema (gramas ou quilogramas),
mas que imprescindvel a presena
desse slido como uma das fases.
Outro aspecto fundamental a ser
compreendido de que a quantidade
de slido (expressa em massa ou

em mols) presente em uma unidade


de volume constante, ou seja, sua
concentrao constante, e seu
valor est embutido na constante de
equilbrio (Skoog e cols., 2006)5. Assim, generalizando, slidos e lquidos
puros no fazem parte da expresso
de K e deve-se considerar que mudanas nas massas de lquidos ou
slidos puros no afetam o estado
de equilbrio (Solaz-Portoles e QulezPardo, 2001). Particularmente no caso
dos equilbrios de solubilidade de
slidos inicos, importante lembrar
que o valor do produto de solubilidade (Kps) dependente da temperatura
e da fora inica da soluo, que
est relacionada com concentrao
de outros possveis ons presentes
e que no faam parte do equilbrio
de solubilidade em questo (Skoog
e cols., 2006). Embora o conceito de
fora inica no seja tratado no Ensino Mdio, fundamental considerar
esse fato, muitas vezes esquecido ou
negligenciado.
Nos casos de equilbrios heterogneos, a correta utilizao da
expresso da constante de equilbrio, ou seja, a comparao do valor
do quociente de reao, Q, aps
a alterao promovida no sistema
em equilbrio com o valor de K, no
qual a concentrao do slido
no toma parte, pode promover um
entendimento mais significativo dos
fenmenos envolvidos nos equilbrios
heterogneos, alm de evitar possveis erros devido a uma aplicao
mecnica do Princpio de Le Chatelier
(Qulez-Pardo, 1997b).
As variveis que so analisadas
pelos livros didticos esto resumidas
na Tabela 3. Observa-se que todos
os livros discutem as mudanas de

Tabela 3: Variveis que alteram os equilbrios qumicos presentes nos livros didticos.
Varivel alterada

N de livros

Sigla do livro

Concentrao, presso e temperatura

VN, SF, PEQUIS,


GEPEQ, TC, MM,
RF, US

Presena de catalisador

VN, SF, GEPEQ,


TC, RF, US

Adio de gs inerte

RF, US

Adio de um slido a um equilbrio


heterogneo

US, RF,
TC, SF

Princpio de Le Chatelier

Vol. 32, N 2, MAIO 2010

concentrao de reagentes e ou
produtos, presso total e temperatura
do sistema.
A influncia do uso de catalisador
em equilbrios qumicos abordada
por seis livros, dentre estes, trs (SF,
VN, GEPEQ) apenas mencionam que
o catalisador no afeta o equilbrio
e explicam esse fato textualmente:
aumenta somente as velocidades
dos processos direto e inverso
(VN, p. 400) ou diminui a energia
de ativao e aumenta a velocidade
de modo igual para as duas reaes
(direta e inversa) (SF, p. 314). No
livro GEPEQ, dito: Quanto ao
catalisador, pode-se concluir que
ele no afeta o equilbrio, pois acelera ao mesmo tempo ambas as
transformaes (direta e inversa). O
papel do catalisador fazer com que
o estado de equilbrio seja atingido
mais rapidamente (p. 137). Outros
trs (US, RF, TC) tratam o tema em

um subttulo com destaque igual ao


das demais variveis. Explicam que
o catalisador diminui igualmente o
valor da energia de ativao tanto
da reao direta como da reao
inversa e ilustram esse fato com o
grfico de energia versus coordenada de reao (Figura 1). Esse tipo de
representao grfica pode ajudar
a evitar a concepo alternativa,
normalmente encontrada, de que o
catalisador favorece a formao de
produtos (Raviolo e Martnez-Aznar,
2003), uma vez que, sem a familiaridade com os aspectos dinmicos e
reversveis do equilbrio, muitos alunos tendem a considerar apenas o
efeito do catalisador no aumento da
velocidade da reao direta. Outro
grfico presente nesses trs ltimos
livros relaciona a concentrao de
reagentes e produtos em funo do
tempo tanto na presena e como na
ausncia de catalisador (Figura 2).

Figura 1: Figura extrada do livro US que ilustra a diminuio da energia de ativao


promovida pela presena de um catalisador.

Figura 2: Figura extrada do livro US que relaciona a concentrao de reagentes e


produtos em funo do tempo, at que o estado de equilbrio qumico seja atingido,
tanto na presena como na ausncia de catalisador.
QUMICA NOVA NA ESCOLA

Princpio de Le Chatelier

Esse segundo grfico evidencia de


maneira clara que o valor das concentraes de reagentes e produtos
quando atingido o equilbrio qumico,
isto , quando as concentraes so
constantes em funo do tempo, no
so diferentes com ou sem a adio
de um catalisador, o que muda
apenas o tempo necessrio para se
atingir o equilbrio. Um dos livros (TC)
ainda compara os grficos de concentrao dos reagentes e produtos
em funo do tempo para a reao
N2O4(g)
2NO2(g) na presena
e ausncia de catalisador com o
grfico para a reao na ausncia de
catalisador, mas a uma temperatura
maior, em que a formao de NO2
favorecida (Figura 2). Nesse caso,
o aluno pode verificar graficamente
quais so as condies que promovem ou no alteraes no estado de
equilbrio por meio da comparao
das concentraes finais de reagentes e produtos quando o equilbrio
qumico alcanado. Seria tambm
relevante que, ao abordar esses grficos, fosse apresentada a equao
da constante de equilbrio, de maneira que o aluno perceba que a adio
de um catalisador no afeta o valor
de Kc, enquanto que um aumento de
temperatura o altera. Isso pode contribuir em muito para que os alunos
tenham a correta concepo do significado da expresso matemtica
de Kc e em que condies seu valor
ou no alterado. No entanto, em
nenhum dos livros, essa comparao feita para o caso da adio de
um catalisador. De qualquer forma,
representaes grficas desse tipo
devem ser incentivadas j que ajudam a revelar importantes aspectos
relacionados natureza do equilbrio
qumico (Raviolo e Martnez-Aznar,
2003).
Com relao varivel presso
em equilbrios gasosos, em todos
os livros, abordado, de maneira
explcita ou implcita, o caso do
aumento ou diminuio da presso
que acontece por meio da variao
de volume do sistema (caso de um
reator formado por um pisto ou
um mbolo mvel). Nesse caso,
a aplicao literal do Princpio de
Le Chatelier funciona sem nenhum
Vol. 32, N 2, MAIO 2010

115

116

problema. Somente dois livros (MM


de gs inerte no afeta o equilbrio
variao da constante de equilbrio
e SF) no fazem referncia explcita
(p. 372). Palavras semelhantes so
com esta, no mencionada texa um reator desse tipo, embora todo
usadas no livro RF. Embora esse
tualmente em trs livros didticos
o tratamento feito considere impliltimo no faa referncia s pres(PEQUIS, SF, MM) quando estes
citamente a relao entre variao
ses parciais ou s concentraes,
discutem alteraes no estado de
de presso-volume. Os livros SF,
o nico que ressalta que isso vale
equilbrio qumico. Trata-se de um
TC e VN tratam apenas da variao
para uma reao que se processa
aspecto importante porque dentre
presso-volume, apresentando
sem variao de volume (p. 205).
os principais problemas detectados
explicitamente uma
importante resno aprendizado do tema equilbrio
figura de um reator
saltar que isso
qumico esto a dificuldade que
O uso de termos
com mbolo mvel.
verdadeiro apenas
muitos alunos apresentam em aplicientificamente mais
Em dois livros (RF,
para a adio de um
car o Princpio de Le Chatelier diante
rigorosos pode ser uma
PEQUIS), a variags inerte a volume
de mudanas de temperatura e o
condio necessria, mas
o de presso
constante.
desconhecimento de que o valor de
no suficiente para o
discutida de uma
Em todos os caK varia com a temperatura (Raviolo
correto entendimento do
maneira geral, e s
sos, so apresene Martinez-Aznar, 2003). Alguns aufenmeno.
no final apresentadas concluses a
tores tm apontado a necessidade
tado um exemplo
respeito da variao
de, no processo de ensino, espeilustrado por uma figura desse tipo,
presso-volume na forma de regras
cificar claramente que mudanas
evidenciando ser esse o caso em
qualitativas do tipo: o aumento da
de temperatura afetam o valor de K
questo. O livro GEPEQ tambm
presso total desloca o equilbrio
(Camacho e Good, 1989), alm de
trata principalmente do caso da vapara o lado do volume menor (ou
se enfatizar o papel da variao de
riao presso-volume, mas afirma:
seja, da menor quantidade total
entalpia da reao nos efeitos de
Mudanas de presso podem ser
de mols) (RF, p. 205). Apenas o
temperatura (Voska e Heikkinen,
conseguidas de vrias maneiras. Aslivro TC faz referncia equao
2000). Os demais livros mostram
sim, por exemplo, pode-se aumentar
matemtica de Kc como prova de
essa mudana, apresentando exema presso introduzindo-se no sisteuma afirmao desse tipo. Nesse
plos empricos por meio de tabelas
ma em equilbrio maior quantidade
caso, a equao derivada como
que relacionam, para uma mesma
(maior quantidade de partculas) de
exemplo K c = (n 2NO2/n N2O4) 1/V
transformao qumica, diferentes
algum componente gasoso. Neste
permite ilustrar melhor as relaes
temperaturas em que o experimento
caso, como a presso de um gs
envolvidas entre as diferentes va realizado e os respectivos valores
proporcional sua concentrao (p
riveis, uma vez que um aumento
de constante de equilbrio (VN, TC,
= nRT/V) e , portanto, ao nmero de
de presso (diminuio de V) exige
GEPEQ, RF, US) ou na forma de
partculas, o aumento destas implica
que o quociente (n2NO2/nN2O4) diminua
grficos (TC, RF, US), nos quais o
no aumento da presso total. O efeipara que o valor de Kc se mantenha
sentido do grfico diretamente
to ser semelhante ao do aumento
constante. Esse justamente o tipo
relacionado variao de entalpia
da concentrao de um componende abordagem que a literatura tem
da reao. Essa abordagem til,
te em soluo (p. 130-131). Nesse
indicado como alternativa vivel ao
justamente, porque mostra de macaso, est implcito, e talvez o aluno
uso exclusivo do
neira explcita como
no perceba, que essa adio ocorPrincpio de Le ChaK pode variar com a
A correta compreenso
re a volume constante.
telier (Katz, 1961;
temperatura 6, alm
dos
fenmenos
Em apenas dois livros (US, RF),
Cheung, 2004;
de ser uma forma
envolvidos nos equilbrios
abordado o caso do aumento de
2009).
relevante de se inheterogneos implica
presso devido adio de um gs
A anlise do fator
troduzir a regra de
tambm em conhecer
inerte, caso esse em que a aplicatemperatura aborvant Hoff, quer seja
o conceito de fase e o
o do princpio pode levar a previdada semelhanteesta expressa na
fato de que nesse tipo
ses equivocadas (Katz, 1961). Nos
mente em todos os
forma um enunciade equilbrio h troca de
dois livros, o tema abordado como
livros didticos que
do qualitativo (de
material entre duas fases
uma pequena nota chamada de obmencionam que o
Heer, 1957) ou numa
em contato.
servao logo aps tratar da influnaumento ou a dimiforma quantitativa
cia da presso. No caso do livro US,
nuio de temperaexpressa por meio
dito: Se adicionarmos gs inerte
tura favorecer o sentido da reao
de uma equao matemtica, con[...] a um sistema em equilbrio,
endotrmica (absoro de calor)
forme proposto por Cheung (2004)
ocorre um aumento da presso total
ou exotrmica (liberao de calor),
e discutido anteriormente.
do sistema. No entanto, como no
respectivamente. Em contrapartida,
Quanto concentrao, so trah variao da concentrao nem
um aspecto fundamental durante
tados em todos os livros os casos
das presses parciais de cada gs
a discusso sobre alterao de
mais comuns de soluo aquosa
componente do equilbrio, a adio
temperatura, o que diz respeito
ou reaes gasosas que ocorrem
QUMICA NOVA NA ESCOLA

Princpio de Le Chatelier

Vol. 32, N 2, MAIO 2010

a volume constante. Nesses casos,


rentes ao valor de Kc para concluir
vago, ambguo, universal, sem
o Princpio de Le Chatelier pode
se o sistema est ou no em equifundamentao terica. Em geral,
ser aplicado literalmente: [...] aulbrio. Uma estratgia semelhante
no so discutidos exemplos que
mentando a concentrao de um
utilizada pelo livro TC, porm
mostrem as suas limitaes ou
participante, o equilbrio se desloca
este mostra os valores de K para
casos em que a aplicao literal e
na direo de seu consumo [...]
alteraes de presso alm das mulinear do princpio pode levar a pre(TC, p. 439). Em nenhum dos livros
danas nas concentraes. O uso
dies incorretas. Tambm no h,
so abordados os casos em que a
da constante apresentado tamem geral, um controle rigoroso nas
aplicao do princpio pode levar a
bm em variaes
variveis envolvidas,
concluses equivocadas como na
de temperatura por
principalmente no
preciso que os
adio de um constituinte a presmeio de exemplos
que diz respeito a
professores tenham claro
so constante (Katz, 1961; Qulezempricos em tabeequilbrios em sisteas limitaes do uso do
Pardo e cols., 1993) ou no caso da
las. O livro GEPEQ
mas gasosos. Tudo
Princpio de Le Chatelier
diluio de uma soluo aquosa
discute a manutenisso pode transmitir
e os problemas que a
em equilbrio qumico, no qual o
o dos valores de
ao aluno a ideia de
utilizao exclusiva deste
aumento do volume do sistema
K quando se altera
que se trata de um
pode provocar no correto
provoca a diminuio de todas as
a concentrao ou
princpio infalvel ou
entendimento da natureza
concentraes dos participantes
presso por meio de
uma verdade absodinmica do equilbrio
do equilbrio ao mesmo tempo, e o
exerccios em que o
luta. Pode levar ao
qumico, constituindosentido da alterao do estado de
aluno calcula o valor
aluno a ideia errada
se em um verdadeiro
equilbrio s pode ser verificado por
de Q aps a adio
que a evoluo de
obstculo epistemolgico.
meio da anlise correta da equao
de um dos constium sistema em equide Kc (Tyson e cols., 1999; Allsop e
tuintes do sistema
lbrio ou at mesmo
George, 1984)7.
ou aps uma variao de presso e
o estado de equilbrio em si regido
A ltima questo analisada foi
o compara com o valor de K naquela
por um princpio que traduzira uma
se o livro apresenta outros mtodos
temperatura. Alm desses fatores, a
relao fundamental da natureza
para se prever a evoluo de um sismudana de temperatura relacioem vez de ter a clara percepo de
tema em equilbrio qumico alm da
nada com a alterao da constante
que se trata de uma generalizao
aplicao literal do Princpio de Le
mediante exemplos empricos em
a partir de observaes empricas
Chatelier. Cinco livros apresentam o
forma de tabelas.
que deve ser utilizada de maneira
uso da constante de equilbrio (Kc ou
criteriosa.
Concluses
Kp) para prever deslocamentos de
Esse tratamento superficial do
equilbrios qumicos (US, VN, GEAs formulaes apresentadas
Princpio de Le Chatelier como uma
PEQ, TC, RF). Dois destes mostram
nos livros seguem aquela que foi
regra simples, universal e de carter
o uso da constante de equilbrio
amplamente divulgada no livro de
algortmico favorece processos de
de forma superficial. O primeiro
Ostwald (Qulez-Pardo e Sanjosensino-aprendizagem baseados
deles (US) discute o
Lopez, 1996) e que
na memorizao, repetio e na
uso da constante de
est baseada nas
utilizao mecnica (no significaUma das caractersticas
equilbrio em uma
formulaes mais
tiva) do princpio sem compreenso
mais frequentes dos livros
observao, e o
simples e gerais do
dos conceitos envolvidos. O fato
escolares a limitao em
segundo (VN) apeprprio Le Chatelier.
de no se provocar pensamentos
apresentar enunciados
nas cita um exemplo
Vale lembrar que
contraditrios e uma discusso
declarativos de conceitos
genrico em que o
essa formulao
criteriosa pode ocasionar dificulqumicos sem mostrar seus
aumento da quantique foi principaldades e erros conceituais dos
limites de validao.
dade de reagentes
mente sujeita a crdiversos conceitos qumicos pelos
significa aumentar
ticas desde o seu
estudantes. possvel questionar
o denominador e que, para que K
incio e finalmente foi corrigida pelo
se as dificuldades relacionadas
permanea constante, deve-se diprprio autor anos mais tarde.
resoluo de problemas que se tem
minuir a quantidade de produtos. Os
Uma das caractersticas mais
apontado na literatura tais como:
outros trs livros (RF, TC, GEPEQ)
frequentes dos livros escolares a
falta de reflexo prvia e um tratadiscutem mais detalhadamente a
limitao em apresentar enunciados
mento superficial do problema que
utilizao da constante de equilbrio.
declarativos de conceitos qumicos
leva a um operativismo mecnico;
O livro RF utiliza a constante apenas
sem mostrar seus limites de validadificuldades quanto ao controle de
para estudar o efeito da variao
o. Este trabalho mostrou como
variveis; e incapacidade em distinde concentrao no equilbrio.
os autores de livros de Qumica
guir entre as informaes essenciais
definido o conceito de quociente
para o Ensino Mdio apresentam
e irrelevantes para resolver um prode reao (Qc) e so comparados
o conceito do Princpio de Le Chablema (Qulez-Pardo e cols., 1993)
se esses valores so iguais ou difetelier, marcado de carter indutivo,
no tenham relao direta com a
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Princpio de Le Chatelier

Vol. 32, N 2, MAIO 2010

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iluso provocada por simplificaes


de fcil memorizao e operao
como as simples regrinhas derivadas do Princpio de Le Chatelier.
Ainda mais se a aplicao direta
destas em exerccios e problemas
de carter qualitativo for colocada
como um dos principais objetivos
educacionais.
preciso que os professores, de
todos os nveis de ensino de qumica,
tenham claro as limitaes do uso
do Princpio de Le Chatelier e os
problemas que a utilizao exclusiva
deste pode provocar no correto entendimento da natureza dinmica do
equilbrio qumico, constituindo-se
em um verdadeiro obstculo epistemolgico (Qulez-Pardo, 1997a). Ao
abordar a predio das alteraes
que podem sofrer um sistema em
equilbrio, preciso considerar todos
os fatores que afetam o sistema de
uma maneira mais rigorosa, fazendo
principalmente um uso mais extensivo da equao da constante de
equilbrio na resoluo de problemas
dessa natureza. Assim, o esse princpio poderia ser colocado em seu
devido lugar uma regra qualitativa
prtica e de valor preditivo limitado
e se evitaria, assim, a reduo do
fenmeno equilbrio qumico mera
aplicao desse princpio.

Agradecimentos
A FAPESP e Pr-Reitoria de Pesquisa USP. Gostaramos tambm
de expressar nossos sinceros agradecimentos a um dos assessores
que contribuiu com vrias sugestes para o aprimoramento deste
manuscrito.

Notas
1. Traduo do original em francs.
Tout systme en equilibre
chimique stable soumis
linfluence dune cause extrieure qui tend faire varier
soit sa temprature, soit sa
condensation (pression, concentracion, nombre de molcules dans lunit de volume)
das sa totalit ou seulement
dans qualques-unes de ses
QUMICA NOVA NA ESCOLA

parties, ne peut prouver que


des modifications intrieures,
qui, se elles se produisaient
seules, amneraient un changement de temprature ou de
condensation de signe contraire celui rsultant de la cause
exturiere.
2. Uma anlise terica quantitativa desse problema mostra que
haver formao de amnia se a
frao molar de nitrognio for menor
que 0,5. Entretanto, se for maior que
0,5, o equilbrio dever decompor
mais amnia para formar mais nitrognio e hidrognio (Lacy, 2005; Katz,
1961). De uma forma geral, para um
equilbrio do tipo a A(g) + b B(g)
c C(g) + d D(g), na qual Dn
= (c+d) (a+b), pode-se verificar
que, ao se adicionar, por exemplo,
certa quantidade de C, o equilbrio
formar mais produtos se XC > c/
Dn (Qulez-Pardo e cols., 1993). A
demonstrao desse fato foge aos
objetivos deste trabalho. Para uma
correta compreenso, sugerimos as
referncias citadas.
3. O aprofundamento dessa discusso est fora dos objetivos do
presente artigo, mas importante
que os professores reflitam a respeito da relevncia de todo o contedo
ensinado e principalmente do tempo
programado para cada contedo,
mesmo aqueles to consagrados.
4. Antes de Ostwald, Nernst em
1898 j havia includo uma segunda
formulao do princpio em seu
livro Tratado de qumica terica. Na
edio francesa desse livro, intitulada Tratado de qumica general de
1922, Nernst relaciona o Princpio de
Le Chatelier ao princpio de ao e
reao da mecnica (Qulez-Pardo e
Sanjos-Lopez, 1995).
5. De uma forma mais rigorosa,
devem ser utilizadas as atividades
qumicas dos componentes em
equilbrio no clculo de K, sendo
que, para um componente puro
no seu estado padro, atribudo
como valor de atividade qumica
igual unidade. Como a atividade de
slidos e lquidos pouco sensvel
presso, considera-se que, em
presses moderadas (menores do
Princpio de Le Chatelier

que 20 bar), seu valor seja tambm


igual unidade (Levine, 1988, p.
304). No entanto, como o conceito
de atividade no tratado no Ensino Mdio, costuma-se justificar
a ausncia da substncia pura na
equao matemtica de K devido
constncia de sua concentrao.
Embora largamente utilizado, em
nossa opinio, pode-se questionar
se faz sentido utilizar o conceito de
concentrao para substncias puras, uma vez que este definido para
solues (misturas homogneas)
como a razo entre uma quantidade
de um soluto e o volume da soluo
(Qulez-Pardo, 1998). Uma questo
que pode ser colocada se essa
possvel ambiguidade pode induzir
o aluno a confundir, por exemplo,
os conceitos de concentrao e
densidade. De qualquer forma, deve
ficar claro para o aluno que slidos
e lquidos puros no fazem parte da
expresso de K.
6. Vale lembrar que, alm da dependncia de K com a temperatura,
para equilbrios inicos em soluo
aquosa, a constante de equilbrio
depende tambm da fora inica
da soluo, ou seja, depende da
concentrao total de ons presentes
na soluo (Skoog e cols., 2006).
7. Um exemplo do problema da
diluio pode ser o caso do equilbrio de ionizao de um cido fraco
monoprtico: HA(aq) H+(aq) + A(aq). Pode-se demonstrar facilmente
que Ka = (nH+nA /nHA) 1/V, portanto,
a diluio da soluo (aumento
do volume, V) leva ao aumento da
ionizao do cido HA, uma vez
que para se manter o valor de K a
constante, o sistema deve reagir de
modo a aumentar nH+ e nA- e diminuir
nHA (Allsop e George, 1984).
Renato Canzian (renato.canzian@iq.usp.br),
engenheiro qumico pela Escola de Engenharia
Mau, licenciado em qumica pelas Faculdades
Oswaldo Cruz, mestrando do programa de psgraduao em Ensino de Cincias - Modalidade
Qumica da USP e professor do Ensino Mdio
no Instituto Divina Pastora, em So Paulo (SP).
Flavio Antonio Maximiano (famaxim@iq.usp.br),
bacharel, licenciado em qumica e doutor em
fsico-qumica pelo Instituto de Qumica da USP,
docente do Departamento de Qumica Fundamental do IQUSP
Vol. 32, N 2, MAIO 2010

Referncias
ALLSOP, R.T. e GEORGE, N.H. Le Chatelier a redundant principle? Education in
Chemistry, v. 21, p. 54-56, 1984.
BARKER, V. Beyond appearances: students misconceptions about basic chemical
ideas. A report prepared for the Royal Society of Chemistry, 2. ed., 2001. Disponvel em
<http://www.rsc.org/education/teachers/
learnnet/pdf/LearnNet/rsc/miscon.pdf>.
Acesso em 12 set. 08.
BRASIL. Secretaria de Educao Mdia
e Tecnolgica, Ministrio da Educao e
Cultura, Parmetros Curriculares Nacionais
- Ensino Mdio: Cincias da Natureza, Matemtica e suas tecnologias. v. 3. Braslia:
MEC; Semtec, 1999.
_____. PCN+ - Ensino Mdio: Orientaes
educacionais complementares aos Parmetros Curriculares Nacionais - Cincias da
Natureza, Matemtica e suas tecnologias.
Braslia: MEC; Semtec, 2002. p. 99.
CAMACHO, M. e GOOD, R. Problem
solving and chemical equilibrium. Journal
of Research in Science Teaching, v. 26, p.
251-272, 1989.
CANAGARATNA, S. G. Aproches to the
treatment of equilibrium perturbations,
Journal of Chemical Education, v. 80, p.
1211-1219, 2003.
CHEUNG, D. The scientific inadequacy
of Le Chateliers principle. Hong Kong Science Teachers Journal, v. 22, p. 35-43, 2004.
Disponvel em <http://www3.fed.cuhk.edu.
hk/chemistry/files/LCP.pdf>. Acesso em
mar. 09.
_____. The adverse effects of Le Chateliers principle on teacher understanding
of chemical equilibrium. Journal of Chemical
Education, v. 86, p. 514-518, 2009.
DE HEER, J. The Principle of Le Chatelier
and Braun. Journal of Chemical Education,
v. 34, p. 375-380, 1957.
GOLD, J. e GOLD, V. Neither Le Chateliers
nor a principle? Chemistry in Britain, September, p. 802-804, 1984.
KATZ, L. A systematic way to avoid Le
Chateliers principle in chemical reaction.
Journal of Chemical Education, v. 38, p.
375-377, 1961.
KEMP, H.R., The effect of temperature
and pressure on Equilibria: a derivation of
the vant Hoff rules. Journal of Chemical
Education, v. 64, p. 482-484, 1987.
LACY, J.E. Equilibria that shift left upon
addition on more reactant. Journal of Chemical Education, v. 82, p. 1192-1193, 2005.
LE CHATELIER, H.L. Comptes Rendus, v.
99, p. 786-789, 1884.

_____. Leons sur le carbone et lois chimique, Nuovelle dition, Paris: Hermann,
1926.
LEVINE, I.N. Physical Chemistry. New York:
McGraw-Hill, 1988, p. 186.
MASKILL, R. e CACHAPUZ, A.F.C. Learning about chemistry topic of equilibrium,
the use of word association tests to detect
development conceptualizations. International Journal of Science Education, v. 11,
p. 57-59, 1989.
QULEZ-PARDO, J. Una formulacin para
un princpio: analisis histrico del principio
de Le Chatelier. Revista Mexicana de Fisica,
v. 41, p. 586-598, 1995.
_____. El principio de Le Chatelier como
regla cualitativa: un obstculo epistemolgico en el aprendizaje del equilibrio qumico.
Infancia y Aprendizaje, v. 78, p. 73-86, 1997a.
_____. Superacin de errores conceptuales del equilibrio qumico mediante una
metodologa basada en el empleo exclusivo
de la constante de equilibrio. Educacin
Qumica, v. 8, p. 73-86, 1997b.
_____. Persistencia de errores conceptuales relacionados con la incorreta aplicacin
del principio de Le Chatelier. Educacin
Qumica, v. 9, p. 367-377, 1998.
QULEZ-PARDO, J. e SANJOS-LOPEZ,
V. Errores conceptuales en el estudio del
equilibrio qumico: Nuevas aportaciones
relacionadas com la incorreta aplicacin del
principio de Le Chatelier. Ensennza de Las
Ciencias, v. 12, p. 123-133, 1995.
_____. El principio de Le Chatelier a travs
de la historia y su formulacin didtica en la
enseanza del equilibrio qumico. Ensennza de Las Ciencias, v. 14, p. 381-390, 1996.
QULEZ-PARDO, J. e SOLAZ-PORTOLES,
J.J. Students and teachers misapplication
of the Le Chateliers principle. Implications
for the teaching of chemical equilibrium.
Journal of Research in Science Teaching, v.
33, p. 939-957, 1995a._____. Evolucin histrica del principio de Le Chatelier. Caderno
Catarinense de Ensino de Fsica, v. 12, p.
123-133, 1995b.
_____. Una formulacin sencilla, cuantitativa y precisa para el principio de Le
Chatelier. Educacin Qumica, v. 7, p. 202208, 1996.
QULEZ-PARDO, J.; SOLAZ-PORTOLES,
J.J; CASTELL-HERNABDEZ, M. e SANJOS-LOPEZ, V. La necesidad de un cambio
metodolgico en la enseanza del equilibrio
qumico: Limitaciones del principio de Le
Chatelier. Ensennza de Las Ciencias, v. 11,
p. 281-288, 1993.
RAVIOLO, A. e GARRITZ, A. Analogias no

Ensino de Equilbrio Qumico. Qumica Nova


na Escola, n. 27, p. 13-25, 2008.
RAVIOLO, A. e MARTNEZ-AZNAR, M.
Uma revisin sobre las concepciones alternativas de los estudiantes em la relacin con
el equilibrio qumico. Clasificacin y sntesis
de sugerencias didticas. Educacin Qumica, v. 13, p. 159-165, 2003.
SKOOG, D.A.; WEST, D.M.; HOLLER, F.J
e CROUCH, S.R. Fundamentos de Qumica
Analtica. So Paulo: Pioneira Thomson
Learning, 2006. p. 225 e 253.
SOLAZ-PORTOLES, J.J e QULEZ-PARDO-, J. Changes of extent of reaction in open
chemical equilibria. Chemistry Education:
Research and Practice in Europe, v. 2, p.
338-340, 2001.
TORRES, E.M. Effect of a perturbation on
the chemical equilibrium: comparison with
Le Chateliers Principle. Journal of Chemical
Education, v. 84, p. 516-519, 2007.
TREPTOW, R.S. Le Chateliers Principle:
A reexamination and method of graphic
illustration. Journal of Chemical Education,
v. 57, p. 417-553, 1980.
TYSON, L.; TREAGUST, D.F. e BUCAT,
R.B. The complexity of teaching and Learning Chemical Equilibrium. Journal of Chemical Education, v. 76, p. 554-558, 1999.
VANT HOFF, J. H. Etudes de Dynamique
Chimique. Amsterdam: Frederic Muller,
1884.
VOSKA, K.W. e HEIKKINEN, H.W. Identification and analysis of student conceptions used to solve chemical equilibrium
problems. Journal of Research in Science
Teaching, v. 32, p. 160-176, 2000.
WILSON, A.H. Equilibrium: A teaching/
learning activity. Journal of Chemical Education, v. 75, p. 1176-1177, 1998.

Para saber mais


LINDAUER, M.W. The evolution of the
concept of chemical equilibrium from 1775
to 1923. Journal of Chemical Education, v.
39, p. 384-390, 1962.
MILAGRES, V.S.O. e JUSTI, R.S. Modelos
de ensino de equilbrio qumico - algumas
consideraes sobre o que tem sido
apresentado em livros didticos no ensino
mdio. Qumica Nova na Escola, n. 13, p.
41-46, 2001.
QULEZ-PARDO, J. A historical approach
to the development of chemical equilibrium
through evolution of the affinity concept:
some educational suggestions. Chemistry
Education: Research and Practice, v. 5, p.
69-87, 2004.

Abstract: Le Chateliers principle What has been presented in textbooks? Abstract: In this work is presented an analysis on how the aspects related to chemical equilibrium shifts are presented in
Brazilian high school textbooks. In these cases, the Le Chateliers principle presents a fundamental role in the qualitative prediction of the evolution of the chemical system. The analysis of how Le
Chateliers principle has been formulated in these textbooks indicated that it has been introduced in an inductive, vague and ambiguous way, with universal application without showing any limitations and without any theoretical foundation. These facts can transmit to the student the idea that Le Chateliers principle is an infallible role or an absolutely truth.
Keywords: chemical equilibrium, Le Chateliers principle, textbook.

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