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Con respecto a las reacciones oxido-redox que conllevan a la reaccin (1) diferentes autores
han descrito un mecanismo complejo que explica la conformacin de diferentes productos de
FexSy, aunque existen diferentes criterios al respecto se da una convergencia en la afirmacin
de que estos productos estimulan la reaccin catdica; donde el acero al carbono se
comporta andicamente y suscita una transferencia de electrones a travs del sulfuro de
hierro [6, 21, 23-27]. Entre los diferentes compuestos de FexSy posibles, la Mackinawita (FeS
-tetragonal) es producida desde hierro y xidos de hierro promovidos por consorcios de
microorganismos [25] adems de las bacterias productoras de H 2S [24]. La presencia de ste
en productos de corrosin, formados en aguas naturales poco profundas, se ha reportado
como una evidencia de la influencia de las SRB. Las cuales al encontrarse en continua
exposicin con Mackinawita la altera a Greigita (Fe 3S4), Esmitita (Fe9S11) y finalmente a
Pirrotita (Fe7S8) [22, 25-26].
Las SRB pueden producir Pirita, aunque no es un producto de corrosin tpico, puede ser
formado desde la Makinawita en contacto con azufre elemental, tal como lo demuestra Lee
[26], en sus investigaciones sobre productos de corrosin por bacterias, indica que la Pirita se
forma por las reacciones de oxidacin del H 2S generado ante bajos niveles de oxgeno (1,8
mg/L), donde las reacciones cinticas son ms favorables a la formacin de oxido y en
consecuencia este reacciona con el H2S, tal como lo describen las reacciones (2-4):
3H2S + 2FeO(OH) + S + 4H2O. (2)
Los iones polisulfuros, Sx=, pueden ser formados a travs de la interaccin de azufre
elemental y sulfuro disuelto as [26]:
HS- + (x-1)S H+ + Sx-2. (3)
De la reaccin (6) Sx-2 es un polisulfuro con x =2-5, estos son altamente reactivos y pueden
combinarse con iones ferrosos formando Pirita, a temperatura ambiente, segn (4):
Fe+2 + S4S2 + HS ? FeS2 + S3S2 + H+. (4)
Todos los productos FexSy son catdicos con respecto al metal base, donde las caractersticas
de adherencia del mismo variaran segn sea el producto generado ante la cintica promovida
localmente, donde la exposicin del material desnudo en las zonas porosas forma micronodos que aceleran el proceso corrosivo localmente [3, 22, 28].
Actualmente existen diferentes planteamientos hipotticos en discusin abierta, sobre la
intensificacin de corrosin por H2S biognico, donde algunos investigadores soportan la tesis
sobre la accin cataltica del hidrosulfuro y iones sulfuro [21]. Otro postulado es la influencia
de los bioprecipitados de sulfuro sobre el substrato metlico, los cuales sirven como aceptores
de electrones a las reacciones catdicas en los sistemas anaerobios, dependiendo el efecto
corrosivo ms de los productos que de la actividad de la actividad bacteriana [22, 24].
Adicionalmente a los problemas corrosivos descritos anteriormente, las SRB han sido
estudiadas por su influencia a la corrosin bajo tensin en presencia de sulfuro (SSCC:
"Sulfide Stress Corrosion Cracking") el cual se desarrolla en los aceros de alta resistencia o en
zonas donde estn presentes altos esfuerzos residuales y fragilizacin por hidrgeno (HIC:
"Hydrogen Induced Cracking") el cual es el resultado de la permeacin del hidrgeno
generado catdicamente en la matriz del acero. Los tomos de hidrgeno producidos sobre la
superficie del acero producto de la reaccin catdica, pueden combinarse segn reacciones
(5-7) a gas inocuo (H2), donde en la presencia de sulfuro la recombinacin es afectada, por lo
que los tomos de hidrgeno difunden hacia el acero y/o se recombinan formando H 2(g) [4,
23].
H+ + e H.
(5)
H + H H2 .
(6)
Reaccin neta
2H+ + 2e H2 . (7)
Ante todo lo planteado anteriormente, tambin se agregan los problemas de seguridad del
ambiente y de operarios, debido a la toxicidad del H 2S, tema preocupante que ha obligado en
algunos casos a cerrar pozos, afectando severamente los compromisos adquiridos por
produccin [18, 28]. Situaciones que exige seguir haciendo muchos esfuerzos por entender la
generacin del sulfuro para un adecuado control. Inquietud sta, expresada igualmente por
Lie y col. (1999) ante el desarrollo de diversos controles exclusivos a un solo origen biognico
como es el caso de producto que inhiben la desasimilacin del sulfato y obvian cualquier otra
fuente de H2S [29].
Hasta los momentos las SRB han sido las protagonistas en los estudios de la MIC; sin
embargo, la produccin de H2S y en si la MIC no slo se deriva de las SRB [29, 30], sino que
stas son parte de un proceso complejo dada la diversidad microbiana, capaces de generar
sulfuro biognico y otros metabolitos agresivos al material expuesto. Es por ello resaltante,
hoy en da considerar la problemtica de H 2S como un problema ms all de la desasimilacin
del sulfato [10, 31], siendo necesario evaluar las interrelaciones bacterianas y los productos
de estos con el sustrato metlico segn las condiciones de desarrollo.
Sulfuro Biognico
El ciclo biogeoqumico del azufre tambin resulta complejo (Figura 1), debido a los diferentes
estados de oxidacin en que puede estar dicho elemento y el hecho de que algunas
transformaciones proceden tanto de vas orgnicas como inorgnicas [14].
La produccin de H2S desde sulfato fue reconocida en 1864 por Meyer [31]. Las SRB se
encuentran ampliamente distribuidas en ambientes naturales, siendo stas estrictamente
anaerbicas [36]. Su desarrollo cumple un amplio espectro de condiciones ambientales, se
han conseguido en aguas residuales, procesos de recuperacin secundaria, plantas nucleares,
entre otras, asociadas a una diversidad de materiales expuestos en estos ambientes [31]. El
H2S frecuentemente es asumido como producto de la reduccin de sulfato; no obstante, se
han reportado especies SRB capaces de utilizar tiosulfato y/o sulfito como aceptores finales
de electrones [17, 25, 36, 37].
Las SRB son todas heterotrficas y principalmente mesofilicas, metabolizan compuestos
orgnicos de cadena simple como fuentes de carbono [38]. La reaccin (9) es un ejemplo
tpico, donde del lactato es una fuente de carbono simple, empleada en los laboratorios [14,
16]:
2CH3CHOHCOO + SO42 2CH3COO + 2CO2 + 2H2O+ S2. (9)
El anlisis de secuencias de ADNr ha permitido organizar los gneros de SRB en 4 grupos
diferentes: Gram-negativa mesoflica, Gram positiva formadora de esporas, Termoflicas y
Archaeal termoflica (Tabla 5); todos estos grupos son caracterizados por el uso de sulfato
como aceptor final de electrones, la reduccin de sulfato queda restringida a este grupo
filogentico, exclusividad que hoy en da es una incertidumbre para los investigadores [39].
En los ltimos aos se han desarrollando diversos controles de la MIC con compuestos
especficos que afectan el mecanismo de inhibicin de la desasimilacin del sulfato, para ello
se ha promovido la inclusin de sales de molibdato y de tungsteno, y ms recientemente
derivados de antraquinona [26, 40]. No obstante, estos controles tan especficos para las SRB
siguen siendo insuficientes para el control de la MIC, pues omiten otros mecanismos de
respiracin anaerobia y formacin de sulfuros por otros grupos bacterianos, tal como la
reduccin del tiosulfato, adems de los otros grupos descritos anteriormente.
7. Kane R.D., Surinach P. A Field study of microbiological growth and reservoir souring. Paper.
208. CORROSION97. (1997).
8. Farqunar G.B. Review and update of technology related to formation souring. CORROSION
97. Paper.210. (1997).
9. Paris de Ferrer M. Inyeccin de agua y gas en yacimientos petrolferos. 2da edicin.
(Ediciones AstroData, pp. 29, 2001)
10. Duque Z. Diferenciacin corrosiva de bacterias hetertrofas productoras de H2S
reductoras y no de sulfato, aisladas de aguas de inyeccin. Universidad Politcnica de Madrid.
Seccin de publicaciones E.T.S.I.I. de Madrid. Espaa. ISBN: 84-688-4214-1. (Tesis doctoral).
2003.
11. Worden R.H., Smalley P., Barclay S.A. H2S and diagenetic pyrite in North Sea sandstones:
due to TSR or organic sulphur compound cracking? Journal of Geochemical Exploration. 7879, pp.487-491 (2003).
12. Lappin-Scott H.M., Bass C.J., Mc Alpine K., Sanders P. Survival mechanisms of hydrogen
sulphide-producing bacteria isolated from extreme environments and their role in corrosion.
Int. Biodeterioration & Biodegradation, Vol 34, 3-4, pp.305-319 (1994).
13. Sand W. Microbial life geothermal waters. Geothermics. 32, pp.655-667 (2003).
14. Madigan M., Martinko J., Parker J. Brock Biologa de los microorganismos. 10a edicin
Brock. Pearson Prentice hall. Espaa 2003.
15. Asvencor. Revista Corrosion. Edicin especial 2001-2004.
16. Romero de M., Duque Z., Rodrguez L., Rincn de O., Prez O., Araujo I. A Study of
Microbiologically Induced Corrosion by Sulfate-Reducing Bacteria on Carbon Steel Using
Hydrogen Permeation. Corrosion. Vol. 61, 1 pp. 68-75 (2005).
17. Magot M., Carreaul L., Cayol J.-L, Ollivier B., -Crolet J.-L. Sulphide-Producing, not
Sulphate-Reducing Anaerobic Bacteria Presumptively involved in bacterial corrosion.
Proceedings of the 3rd International EFC worksop on Microbial Corrosion. The Institute of
Materials. London. pp.294-299, 1994.
18. Garca Y. Recopilacin de Informacin para la Caracterizacin del agua de formacin del
campo Ta Juana. Informe de Pasantas en la UE-TEP. LUZ, Venezuela (2005).
19. Larrazabal M. Optimizacin del Sistema de tratamiento de agua para la generacin de
vapor de la Planta de vapor E4 UE-TEP- PDVSA. URU, Venezuela. (Trabajo de grado), 2005.
20. Hongfu F., Yongjian L., Liying Z., Xiaofei Z. The study on composition changes of heavy
oils during steam stimulation processes. Fuel, 81, pp.1733-1738 (2002).
21. Gerus B.R.D. Detection and mitigation of weight loss corrosion in sour gas gathering
systems. H2S Corrosion in oil & gas production a compilation of classic papers. Part II. Coeditors: R.N. Tuttle and R.D. Kane (NACE, 1994).
22. Fernndez M. Estudio mecanstico de la accin de la BSR en la corrosin del acero al
carbono utilizando permeacin de hidrgeno y polarizacin catdica. ULA (Tesis doctoral).
Venezuela. 2003.