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Universidade Federal de Uberlndia

Qumica Industrial- Qumica Inorgnica Experimental 3


Professor Gustavo Von Poelhsitz
Diego Godina Prado
Iury Oliveira Campos
Diego Alves Peixoto

SNTESE E CARACTERIZAO
DO [Co(NH3)4(CO3)](NO3)

Uberlndia-MG
08/Maio/2015

1. Introduo
Os complexos ou compostos de coordenao so caracterizados pelas suas cores vivas.
Essas cores dependem de alguns fatores tais como o nmero de ligantes ligados ao tomo
central, da natureza desses ligantes e da geometria do complexo formado.
Os ons de metais do bloco d formam complexos facilmente, com a formao do
complexo sendo acompanhada por uma mudana de cor e, s vezes, uma mudana na
intensidade da cor. Essas cores so aspectos caractersticos de espcies com configuraes
eletrnicas do estado fundamental diferentes de d0 e d10. Por exemplo, o [Cr(OH2)6]2+
possui uma cor azul-celeste enquanto o [Mn(OH)2]2+ possui uma cor rosa muito plida.
O complexo [Co(NH3)4(CO3)]+ que o complexo sintetizado que ser descrito neste
relatrio possui cor prpura.
O on metlico central deste complexo o Co3+, compostos simples de Co(+III) so
compostos oxidantes e relativamente instveis, j os complexos formando pelo Co(+III) so
estveis e muito numerosos, sendo estes complexos de fcil obteno.
A maioria dos complexos de Co(+III) so octadricos, o metal possui configurao d 6
e a maioria dos ligantes e forte suficiente para provocar o emparelhamento dos eltrons,
levando a uma configurao eletrnica (t2g)6 (eg)0, que uma configurao que leva a uma
energia de estabilizao do campo cristalino muito grande, os complexos desse tipo so
diamagnticos sendo a nica exceo o [CoF6]3+ a nica exceo que um complexo de alto
spin. Complexos com ligantes doadores de N (amnia e aminas) so os mais comumente
encontrado para este on.
Esses complexos podem ser preparados pela oxidao de uma soluo de Co2+, com ar
ou H2O2, na presena dos ligantes apropriados, tambm possvel substituir os ligantes de um
complexo j formado, sendo que essa troca ocorre lentamente, pois os complexos so muito
estveis.
2. Objetivo
Sintetizar

composto

nitrato

de

carbonato

tetraamin

cobalto(III),

[Co(NH3)4(CO3)](NO3), verificar experimentalmente algumas de suas propriedades e


caracteriz-lo por espectroscopia de UV-vis.

3. Procedimento Experimental
3.1. Materiais e Reagentes
- Carbonato de amnio, (NH4)2CO3;

- Filtro de placa sintetizada;

- ter etlico;

- Balo volumtrico de 10 mL;

- gua destilada;

- Banho-maria

- Soluo diluda de cido sulfrico, H2SO4;


- Hidrxido de amnio, NH4OH;

- Banho de gelo;
- Cpsula de porcelana;

- Carbonato de sdio, Na2CO3;


- Tubos de ensaio;
- Nitrato de cobalto(II) hexaidratado, Co(NO3)2.6H2O;
- Funil de Bchner;
- Nitrato de brio, Ba(NO3)2;
- Papel indicador ;
- gua oxigenada a 30 %, H2O2;
- Soluo de hidrxido de sdio, NaOH;
-Bqueres de 250 e 300 mL;

- Bico de Bunsen;
- Bomba de vcuo.

3.2. Metodologia
Sntese do [Co(NH3)4(CO3)](NO3 )
Em um Bquer de 300 mL dissolveu-se 6,62 g de (NH4)2CO3 em 20 mL de gua
destilada, em seguida adicionou-se 20 mL de NH4OH concentrado. Em outro Bquer de 300
mL preparou-se uma soluo de 5,0194g de Co(NO3)2.6H2O dissolvido em 10 mL de gua
destilada. Posteriormente adicionou-se, lentamente e sob constante agitao, a soluo de
carbonato de amnio na soluo de Co(NO3)2, em seguida adicionou-se lentamente 2,6 mL de
H2O2 30%.
Transferiu-se a soluo para uma cpsula de porcelana e em banho-maria adicionou-se
em pequenas pores 1,65 g de (NH4)2CO3, aps esta adio deixou-se a soluo evaporar
cerca de 1/3 de seu volume, em seguida filtrou-se a soluo em um Bquer de 250 mL e
deixou-se o filtrado resfriar a temperatura ambiente. Aps resfriar a temperatura ambiente
adicionou-se a soluo em um banho de gelo por alguns minutos para a formao do

precipitado [Co(NH3)4(CO3)](NO3). Por fim filtrou-se a vcuo o composto utilizando um funil


de placa sintetizada, secou-se o filtrado na estufa e aps seco pesou-se o slido para calcular o
rendimento.
Propriedades do [Co(NH3)4(CO)3]
Para verificar as propriedades do composto formado adicionou-se uma poro do
complexo em um tubo de ensaio que continha H2SO4 diludo e em outro tubo adicionou-se
Na2CO3 em H2SO4 diludo. Posteriormente diluiu-se uma poro do nitrato de carbonato
tetraamin cobalto(III) com gua destilada em outro tubo de ensaio e adicionou-se Ba(NO3)2,
repetiu-se esta etapa utilizando Na2CO3 no lugar do complexo. Em seguida adicionou-se em
um tubo de ensaio uma soluo do composto diludo em gua destilada e acrescentou-se
NaOH, loa aps aqueceu-se o tubo de ensaio no bico de Bunsen at ocorrer precipitao e
com um papel indicado molhado verificou-se o pH do vapor liberado da soluo.
Por fim pesou-se em um bquer de 50 mL 0,0125 g de [Co(NH3)4(CO3)](NO3),
adicionou-se um pouco de gua destilada, o suficiente para dissolver o composto, verteu-se
ssa soluo para um balo volumtrico de 10 mL e completou-se o volume do balo com gua
destilada. Em outro bquer pesou-se 0,0293 g de Co(NO3)2.6H2O acrescentou-se gua para
dissolver os slido, transferiu-se a soluo para outro balo volumtrico de 10 mL e
completou-se o volume com gua destilada. Feita essas solues realizou-se analise delas por
espectroscopia de UV-vis.
4. Resultados Discusso
Sntese do [Co(NH3)4(CO3)](NO3 )
A sntese do nitrato de carbonatotetraamincobalto (III), [Co(NH3)4(CO3)]NO3 foi
realizada a partir nitrato de cobalto (II) hexaidratado, Co(NO3)2.6H2O, diludo em gua
destilada e adicionando em seguida uma soluo de carbonato de amnio, (NH4)2CO3, e
hidrxido de amnio concentrado, NH4OH, juntamente com gua oxigenada 30%. O
composto Co(NO3)2.6H2O um slido vermelho carmin e quando dissolvido em gua forma
o on [Co(OH)6]2+ de acordo com a equao nmero1.
2

Co(NO3)2.6H2O (s)

[Co(H2O)6]2+(aq) + 2NO3-(aq) (1)

O on complexo [Co(H2O)6]2+ possui uma geometria octadrica de acordo com a


Figura 1.

Figura 1: Estrutura do on [Co(OH)6]2+.


Quando se adicionou a mistura de hidrxido de amnio e carbonato de amnio a
soluo de nitrato de cobalto (II) hexaidratado, houve a formao do composto
[Co(NH3)4(CO3)]. Na formao desse composto, o on carbonato e as molculas de amnia se
coordenam ao cobalto (II), substituindo as molculas de gua do on hexaidratado.
Aps a formao do composto [Co(NH3)4(CO3)], foi adicionada gua oxigenada 30%.
A gua oxigenada um forte oxidante. A sua adio tem como funo a oxidao do cobalto
no estado de oxidao (II+) para o cobalto no estado de oxidao (III+), formando o on
[Co(NH3)4(CO3)]+. Esse on responsvel pela colorao roxa adquirida pela soluo.
Logo aps a adio de gua oxigenada, a soluo foi colocada em uma cpsula de
porcelana e aquecida em banho-maria com a finalidade de evaporar a gua e saturar a soluo.
Durante o aquecimento foram adicionadas pequenas pores de carbonato de amnio a
soluo, evitando assim que algum outro ligante presente na soluo substitua um dos ligantes
j coordenados ao metal, formando um complexo diferente.
Aps o aquecimento a soluo contendo o on complexo foi filtrada a quente, sob
vcuo e resfriada em banho de gelo por uma hora, com a finalidade de aumentar a
precipitao do complexo. Durante o resfriamento, o on NO3- se liga ao on [Co(NH3)CO3]+
formando

complexo

[Co(NH3)4(CO3)](NO3).

formao

do

complexo

[Co(NH3)4(CO3)](NO3) descrita nas equaes 2, 3 e 4.


[Co(H2O)6]2+(aq) + 4NH3(aq) + CO32-(aq) [Co(NH3)4(CO3)](aq) + 6H2O(aq) (2)
[Co(NH3)4(CO3)](aq) + H2O2(aq) [ Co(NH3)(CO3)]+(aq) + H2O(l) + 1/2O2(g) (3)
[ Co(NH3)4(CO3)]+(aq) + NO3-(aq) [ Co(NH3)4(CO3)]NO3(s) (4)

O complexo [Co(NH3)4(CO3)](NO3) possui uma geometria octadrica de acordo com


a Figura 2.

Figura 2: Estrutura do complexo [Co(NH3)4(CO3)](NO3)


Analisando a Figura 2 vemos que o on carbonato um ligante bidentado. Como ele
um ligante bidentado, sua coordenao ao tomo central gera uma maior estabilidade
complexo devido ao Efeito Quelato. Esse fato explica porque no se obtm o on
[Co(NH3)5(CO3)]+ nesta sntese. Por causa do Efeito Quelato, a constante de formao do
complexo com o carbonato maior do que a constante de formao do complexo com a
amnia, o que explica porque uma quinta amnia no coordenada. Se esta fosse coordenada
haveria uma desestabilizao do complexo e para aumentar a estabilidade do mesmo, um dos
trs oxignios do carbonato se coordenaria com o metal, retirando a amnia coordenada.
Aps a secagem, a massa do produto obtido foi pesada, obtendo 1,58 gramas de
[Co(NH3)4(CO3)](NO3), e com isso foi calculado o rendimento obtido neste experimento. O
calculo de rendimento foi feito com base na estequiometria de 1mol de Co(NO3)2.6H2O
(291,04 g.mol-1) para 4 mol de NH3 (17,00 g/mol, 28 % e densidade de 0,894 g.mL-1) para 1
mol de (NH4)2CO3 (96,09 g.mol-1). Para calcular o rendimento, inicialmente foi determinado
o reagente em excesso e o reagente limitante.
Clculo da concentrao de NH3: Volume utilizado de NH3: 20 mL.
1mL de NH3 28% --- 0,894 g de NH3
20 mL de NH3 28% --- x x = 17,88 g de NH3
Em 100 g de soluo de NH4OH --- 28 g de NH3
Em 17,88 g de soluo de NH4OH---y y = 5,00 g de NH3
1 mol de NH3 --- 17,00 g de NH3
z --- 5,00 g de NH3

z = 2,9410-1 mols de NH4OH

4 =

2,94101
0,02

= 14,7 mol.L-1 de NH4OH

Clculo do nmero de mols utilizados de (NH4)2CO3: Massa de (NH4)2CO3 utilizada


8,27 g.
1mol de (NH4)2CO3--- 96,09 g de (NH4)2CO3
x--- 8,27 g de (NH4)2CO3 x = 8,6110-2 mols de (NH4)2CO3
Clculo do nmero de mols utilizados de Co(NO3)2.6H2O: Massa de Co(NO3)2.6H2O
utilizada 5,0194 g .
291,04 g de Co(NO3)2.6H2O --- 1mol de Co(NO3)2.6H2O
5,0194 g de Co(NO3)2.6H2O --- x x = 1,7210-2 mols de Co(NO3)2.6H2O
Calculo do nmero de mols de obtido [Co(NH3)4(CO3)](NO3): Massa obtida de
[Co(NH3)4(CO3)](NO3) 1,58 g, massa molar de [Co(NH3)4(CO3)](NO3) 248,954 g.mol-1.
248,954 g de [Co(NH3)4(CO3)](NO3) --- 1mol de [Co(NH3)4(CO3)](NO3)
1,58

de

[Co(NH3)4(CO3)](NO3)

---

6,3310-3

mols

de

[Co(NH3)4(CO3)](NO3)
De acordo com a estequiometria da reao temos que a proporo de Co(NO3)2.6H2O
para NH3 e para o (NH4)2CO3 de 1:4 1:1 respectivamente. A quantidade em mols utilizada
de reagentes mostra que foi utilizado um excesso de NH3, com isso temos que o reagente
limitante o Co(NO3)2.6H2O. Assim pode-se calcular o rendimento da reao visto que 1mol
de Co(NO3)2.6H2O gera 1mol de Co(NH3)4(CO3)](NO3), portanto o rendimento esperado
de 1,7210-2 mols de [Co(NH3)4(CO3)](NO3). Contudo esse rendimento no foi obtido devido
a alguns erros tcnicos que levaram a perda de rendimento durante a sntese.
Esses erros so provenientes da filtrao, pois seria adequado utilizar filtro muito fino
para evitar a perda de massa do slido formado. Outros tipos de erros so provenientes da
perda de matria durante a transferncia de substncias de um recipiente para outro e da
calibrao dos instrumentos de medidas utilizados para quantificar a massa e o volume dos
reagentes e utilizados e dos produtos obtidos na sntese. Diante disso, foi calculado o
rendimento real obtido na sntese do complexo.

Clculo do rendimento real: Foram utilizados 1,7210-2 mols de Co(NO3)2.6H2O e foi


obtido 6,3310-3 mols de [Co(NH3)4(CO3)](NO3).
(%) =

6,33103
1,72102

100 = 36,80 %

O rendimento de 36,80 % satisfatrio visto que o rendimento mximo para essa


reao em torno de 40%. Esse rendimento pode ser melhorado se os erros causados durante
o processo de sntese do complexo forem corrigidos.
Propriedades do [Co(NH3)4(CO)3]
Foi adicionado uma ponta de esptula do complexo em um tubo de ensaio contendo
soluo diluda de cido sulfrico, posteriormente o experimento foi repetido trocando o
complexo por carbonato de sdio, nos dois experimento houve desprendimento de gs que no
caso seria CO2, uma vez que CO32- em meio cido libera esse gs, comprovando assim a
presena desse on no complexo, porm ao adicionar carbonato de sdio no cido observou
se um desprendimento maior de gs, o que pode ser explicado pela forte ligao existente
entre o metal e o ligante no complexo, mostrando assim que o CO32- coordenado diretamente
ao metal tornando mais difcil sua retirada. Segue reao de formao do CO2.
2H+(aq) + CO32-(aq) H2CO3(aq) CO2(g) + H2O(l) (5)
Posteriormente uma soluo do complexo em uma soluo de cloreto de brio, e em
outro tubo de ensaio foi utilizado carbonato de sdio no lugar do complexo, com o carbonato
de sdio foi verificado a formao de um precipitado instantaneamente, isso comprova o que
j havia se verificado no ensaio anterior que o on CO32- est coordenado ao metal por isso na
reao do complexo com o cloreto de brio no ocorre formao de precipitado, que no caso
serio o BaCO3. Segue reao de formao do BaCO3.
Ba2+(aq) + CO32-(aq) BaCO3(s) (6)
Depois foi adicionado hidrxido de sdio em uma soluo do complexo e a mistura foi
levada a aquecimento e foi medido o pH do vapor liberado pelo aquecimento, ao aquecer
ocorreu a formao de um precipitado que poderia ser Na2CO3 e o pH verificado foi entre 9 e
10, o que indica que foi liberado amnia no vapor, comprovando que possui molculas de
amnia coordenadas ao metal no complexo sintetizado.

As solues de Co(NO3)2.6H2O 1,01*10-2 mol.L-1 e [Co(NH3)4CO3]NO3 5,02*10-3


mol.L-1 foram analisadas por espectroscopia de UV-vis para verificar suas absorbncias no
intervalo de comprimento de onda entre 300 e 800 nm. Os espectros obtidos so apresentados
nas figuras a seguir.
0,18
0,16

Absorbncia

0,14
0,12
0,1
0,08
0,06
0,04
0,02
0
300

400

500

600

700

800

Comprimento de Onda (nm)


Figura 3: Espectro de absoro molecular do Co(NO3)2.6H2O 1,01*10-2 mol.L-1.
0,8
0,7

Absorbncia

0,6
0,5
0,4
0,3
0,2
0,1
0
300

400

500

600

700

800

Comprimeto de Onda (nm)


Figura 4: Espectro de absoro molecular do [Co(NH3)4CO3]NO3 5,02*10-3 mol.L-1.
Analisando-se os espectro da Figura 3 observa-se que o Co(NO3)2.6H2O apresenta
uma absorbncia no UV/visvel entre 440 e 540 nm, ou seja, o nitrato de cobalto(II)
hexaidratado absorve esse intervalo de do espectro visvel e a soma dos comprimentos de
ondas, do espectro visvel, que o composto no absorve resultam na cor levemente alaranjada

da soluo. A absorbncia mxima do Co(NO3)2.6H2O de acordo com o espectro de 0,057, a


partir desse valor possvel calcular o coeficiente de absortividade molar do composto, visto
que este uma constante caracterstica de cada soluo, logo, aplicando-se a Lei de Beer, A=
.C.l (onde A a absorbncia, C a concentrao da soluo, l o caminho tico cubeta,
1cm, e o coeficiente de absortividade molar), temos que o do Co(NO3)2.6H2O 5,66.
A partir do espectro de absoro do [Co(NH3)4CO3]NO3 5,02*10-3, Figura 4, nota-se
que o composto absorve dois intervalos de comprimento de onda, de 330 a 390 nm e de 460 a
570 nm, sendo que apenas o segundo intervalo de , que a soluo do composto absorve, se
encontra no espectro visvel. Como citado anteriormente a cor, avermelhada, da soluo de
[Co(NH3)4CO3]NO3 5,02*10-3 se da pela soma dos comprimentos de ondas, do espectro
visvel, que o composto no absorve. A absorbncia mxima do no espectro visvel de 0,44,
novamente aplicando a lei de Beer, sendo que o caminh tico 1 cm, temos que o do
[Co(NH3)4CO3]NO3 5,02*10-3 87,65. Comparando-se os espectros dos compostos observase que os intervalos de no UV/visvel que as solues absorver so muito prximos, essa
proximidade pelo fato de que as duas solues so compostos de Co.
5. Concluso
A sntese do complexo [Co(NH3)4CO3]NO3 foi bem executada visto que o rendimento
obtido se aproxima do rendimento esperado e pelos mtodos utilizados para verificar as
propriedades do composto foi possvel observar as caractersticas do [Co(NH3)4CO3]NO3.
6. Bibliografia
HOUSECROFT, C.E.; SHARPE, A.G. Inorganic Chemistry, 3a ed., Prentice Hall, 2008.
SHRIVER, D. F.; ATKINS, P. W. Qumica inorgnica, 4a Ed., Bookman, 2008.