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Regra do octeto

1 Histria
No nal do sculo XIX j se sabia que os compostos
de coordenao (antes designados como compostos moleculares) eram formados pela combinao de tomos
ou molculas, de tal maneira que as valncias dos tomos envolvidos cavam aparentemente satisfeitas. Em
1893, Alfred Werner demonstrou que o nmero de tomos ou de grupos associados a um tomo central (ou seja,
As ligaes qumicas no dixido de carbono - o tomo faco o "nmero de coordenao") era geralmente de 4 ou 6.
central (carbono) est rodeado por 8 electres, de acordo com a Ocorrem, por vezes, outros nmeros de coordenao at
8 , contudo, de forma menos frequente. Em 1904 Richard
regra do oicteta, formando uma molcula instvel.
Abegg formulou o que hoje conhecido como regra de
Abegg, que estabelece que a diferena entre o mximo
positivo ou negativo de valncias de um elemento , frequentemente, oito. Esta regra foi, depois, usada em 1916
quando Gilbert Lewis formulou a regra do octeto na sua
A regra do octeto, fundamentada na chamada teoria do teoria do tomo cbico.
octeto, uma regra qumica simples, segundo a qual os
tomos tendem a combinar-se de modo a ter, cada um,
oito eltrons na sua camada de valncia, cando com a 2 Gases nobres
mesma congurao eletrnica de um gs nobre. A regra
aplicvel aos principais grupos de elementos, especialOs tomos dos gases nobres so os nicos que possuem
mente ao carbono, nitrognio, oxignio e halognio, mas
a camada da valncia completa, isto , com oito eletrons
tambm a metais como o sdio ou o magnsio. De forma
(ou dois, no caso da camada K ). A saturao da camada
resumida: as molculas ou ons tendem a ser mais esda valncia com oito eletrons (ou dois, no caso da camada
tveis quando a camada de eltrons externa de cada um
K ) aumenta a estabilidade do tomo, ocasionando o que
dos seus tomos est preenchida com oito eltrons. De
se designa como congurao estvel.
fato, parte-se do princpio que, na natureza, todos os sistemas tendem a adquirir a maior estabilidade possvel. Os Por terem o octeto completo, os gases nobres raramente
tomos, por exemplo, ligam-se uns aos outros formando se combinam com outros elementos. Para tal, precisam ser submetidos a condies muito especiais de
molculas para aumentar a sua estabilidade.
temperatura e presso, e com elementos extremamente
De acordo com esta teoria, os tomos dos elementos
reativos como, por exemplo, o or.
ligam-se uns aos outros na tentativa de completar a sua
camada de valncia. Isso pode ser conseguido de diversas maneiras, dando origem a diversos tipos de ligaes
qumicas, que incluem a partilha de eltrons entre to- 3 Excees
mos. Contudo, existem arranjos menos estveis que o de
um gs nobre que ocorrem regularmente nos metais de A simplicidade do enunciado da regra do octeto, todavia,
transio.
contrasta com as observaes de inmeras propriedades
A regra do octeto pode ser enunciada da seguinte maneira: Quando so formadas ligaes entre tomos, esses tomos tendem a partilhar eltrons para completar
seus octetos. Ou seja, os tomos tendem a compartilhar eltrons de forma que suas estruturas eletrnicas
assemelhem-se estrutura eletrnica do gs nobre antecedente (no caso dos metais) ou do gs nobre precedente
(no caso dos no-metais).[1] Geralmente, o octeto corresponde a oito eltrons na camada de valncia.

dos elementos e dos sistemas por eles formados. Dessa


forma, no possvel, com ela, prever todas as frmulas
ou explicar as estruturas formadas em todas as ligaes
qumicas. Isto decorre do fato de que a teoria se concentra na semelhana das molculas aos octetos ns2 , np6
dos gases nobres, ou seja, ela se ajusta bem representao de frmulas de compostos formados por elementos
representativos da tabela peridica, cujos eltrons de valncia pertencem camada s ou p . Porm, mesmo
1

5 VER TAMBM

algumas ligaes envolvendo elementos como o boro ( B


), o berlio ( Be ), o fsforo ( P ), entre outros representativos, que obedecem regra na maioria das vezes, e as
formadas por elementos das camadas de transio ( d e f
) falham representao via teoria do octeto[2] . Algumas
dessas excees so:
1. O tomo de hidrognio atinge sua congurao eletrnica de gs nobre com 2 eltrons, ao invs de 8
.
2. Em certas espcies, so admitidos nmeros mpares de eltrons de valncia. Assim, pelo menos um
dos tomos dessa espcie no poder ter um octeto. Essas espcies tm eltrons com spins noemparelhados e so chamadas de radicais. Um
exemplo de radical o radical metil, CH3 .
3. Alguns no-metais do perodo 3 podem acomodar
mais de oito eltrons na camada de valncia. o
caso da camada de valncia expandida, em que o
tomo central de uma molcula tem orbitais d vazios e pode acomodar 10, 12 ou at mais eltrons.
Assim, esses eltrons podem estar como pares isolados ou podem ser usados para que se formem ligaes com o tomo central. Alm disso, o tamanho
de determinado tomo central pode tornar possvel
que um maior nmero de tomos do que o permitido
pela regra do octeto ligue-se ao central. Um composto assim chamado de composto hipervalente.
Como exemplo, temos o P Cl5 .
4. No triuoreto de boro, BF3 , o tomo de boro possui o octeto incompleto: sua camada de valncia ca
com somente 6 eltrons. Para completar o octeto,
o BF3 geralmente liga-se com um outro tomo (ou
on) que possui um par isolado de eltrons e doa ambos os eltrons desse par. Alm do boro, compostos
de alumnio e berlio tambm podem ter octetos incompletos.

Molculas hipervalente
Ver artigo principal: Molcula hipervalente

orbital do tipo s , trs p e um d , ou seis ligaes usando


um orbital do tipo s , trs p e dois d .[3] Para formar cinco
ligaes, uma com orbital do tipo s , trs do tipo p e uma
do tipo d , ou seja, se combinarem para formar cinco orbitais hidridos, sp3 d que cada par de eltrons compartilhado como um tomo de halogneo, a um total de 10
eltrons compartilhados, dois a mais do que a regra do octeto prev. Da mesma forma, para formar seis ligaes,
os seis orbitais hidridos do tipo sp3 d2 , formam seis ligaes com 12 eltrons compartilhados.[4] Neste modelo,
a disponibilidade de vazios orbitais d usada para explicar o fato de que os tomos da terceira leira, como
fsforo e enxofre podem formar mais de quatro ligaes
covalentes, enquanto que tomos de segunda linha, como
nitrognio e oxignio so estritamente limitados pela regra do octeto.[5] No entanto, outros modelos descrevem
a ligao usando apenas orbitais do tipo s e p de acordo
com a regra do octeto. Uma ligao de valncia descrita
do P F5 , usa ressonncia entre estruturas diferentes de
P F4 + F , de modo que cada um de F est ligado a
uma estrutura de quatro ligaes covalentes e uma estrutura de ligao inica. Cada estrutura de ressonncia tem
oito eltrons de valncia em P .[6] A descrio da teoria orbital molecular considera as trs ligaes equatoriais
P F como ligaes covalentes verdadeiras, enquanto
as duas ligaes axiais formada pelos dois centros com
F P F , totalizando quatro ligaes covalentes (quatro
eltrons), mais duas ligaes do tipo orbital molecular ligante e duas ligaes do tipo orbital no ligante. O orbital
no ligante est localizada sobre os dois tomos de or
axiais, ento, novamente, h apenas oito eltrons de valncia do fsforo. A validade da regra do octeto para molculas hipervalentes est apoiada pelos clculos ab initio
dos orbitais moleculares, que mostram que a contribuio das funes d para as ligaes dos orbitais do tipo d
pequena.[7][8]

5 Ver tambm
Diagrama de Linus Pauling
Notao de Lewis
Estrutura de Lewis
Ligao de valncia

Elementos do grupo principal na terceira e mais tarde as


linhas da tabela peridica podem formar hiper coordenar
ou molculas hipervalentes em que o tomo do grupo principal central est ligado a mais de quatro outros tomos,
tais como pentacloreto de fsforo, P Cl5 , e hexauoreto
de enxofre, SF6 . Por exemplo, em P Cl5 , se supese que h cinco ligaes covalentes verdadeiras, em que
cinco pares de eltrons esto sendo compartilhados e distintos, ento o fsforo seria rodeado por 10 eltrons de
valncia em violao da regra do octeto. Nos primeiros
dias da mecnica quntica, Pauling props que os tomos
da terceira leira podem formar cinco ligaes usando um

Regra de Abegg
Ligao inica
Princpio de Aufbau
Ligao covalente
Banda de conduo
Teoria da repulso dos pares de eltrons da camada
de valncia
Banda de valncia

3
Regra de Hund
Princpio de excluso de Pauli

Referncias

[1] ATKINS, P.; JONES, L. (2007). Prncipios de Qumica:


Questionando a Vida Moderna e o Meio Ambiente, 3
Edio (So Paulo: ARTMED EDITORA S.A.). ISBN
8-540-70054-9
[2] Exceptions to the Octet Rule. Consultado em 10 de
novembro de 2012.
[3] L. Pauling, The Nature of the Chemical Bond (3rd
ed., Oxford University Press 1960) p.63. In this source
Pauling considers as examples P Cl5 and the P F6 ion.
ISBN 0-801-40333-2 (em ingls)
[4] R.H. Petrucci, W.S. Harwood and F.G. Herring, General
Chemistry (8th ed., Prentice-Hall 2002) p.408 and p.445
ISBN 0-13-014329-4 (em ingls)
[5] Douglas B.E., McDaniel D.H. and Alexander J.J. Concepts and Models of Inorganic Chemistry (2nd ed.,
John Wiley 1983) pp.45-47 ISBN 0-471-21984-3 (em
ingls)
[6] Housecroft C.E. and Sharpe A.G., Inorganic Chemistry,
2nd ed. (Pearson Education Ltd. 2005), p.390-1 ISBN 0130-39913-2 (em ingls)
[7] Miessler D.L. and Tarr G.A., Inorganic Chemistry, 2nd
ed. (Prentice-Hall 1999), p.48 ISBN 0-321-81105-4 (em
ingls)
[8] Magnusson, E.; J.Am.Chem.Soc.. (Outubro de 1990).
Hypercoordinate Molecules of Second-Row Elements: d
Functions or d Orbitals ?" (em ingls). J.Am.Chem.Soc.
112 (22): 7940-51. DOI:10.1021/ja00178a014.

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