Escolar Documentos
Profissional Documentos
Cultura Documentos
SEMANA 7
[ FUNDAMENTOS DE QUMICA ]
8.
TERMOQUMICA
Como
hemos
sealado
en
el
inicio
de
este
mdulo,
la
qumica
es
la
ciencia
que
estudia
la
materia,
sus
transformaciones
y
la
energa
asociada
a
estas
transformaciones.
La
termoqumica
es
la
rama
de
la
qumica
que
estudia
la
energa
asociada
a
los
cambios
qumicos.
Bien
sabemos
que
la
energa
no
se
crea
ni
se
destruye
si
no
que
se
transforma,
de
manera
que
en
esta
seccin
veremos
cmo
las
reacciones
qumicas
nos
permitan
transformar
la
energa.
Por
ejemplo,
la
combustin
de
la
gasolina
transforma
la
energa
qumica
contenida
en
el
combustible
en
una
aumento
de
temperatura,
presin
y
volumen
de
la
mezcla
de
gases
de
combustin
lo
que
es
finalmente
transformado
en
energa
mecnica
por
el
motor
de
un
auto.
Debemos
entender
varios
trminos
y
conceptos
antes
realizar
y
discutir
clculos
relacionados
con
energa.
Muchas
de
las
definiciones
que
a
continuacin
vamos
a
presentar
parecen
demasiado
sencillas
o
triviales
mas
no
deben
ser
tomadas
a
la
ligera
ya
que
la
integracin
de
todas
ellas
es
lo
que
no
permitir
analizar
todas
los
casos
que
presentaremos.
8.1
Energa
La
definicin
fsica
de
energa
dice
que
es
la
capacidad
para
realizar
trabajo.
Actualmente
hablamos
de
energa
como
un
recurso
natural
que
podemos
extraer
y
transformar
para
obtener
beneficio
econmico
y
as
hablamos
de
energas
fsiles,
energas
renovables
o
energas
limpias.
Aunque
es
un
concepto
tan
bsico
que
es
muy
difcil
de
encerrar
en
una
definicin,
sabemos
que
al
referirnos
a
energa
hablamos
de
un
recurso
que
al
ser
transformado
permite
la
vida
y
el
desarrollo
de
nuestro
estilo
de
vida.
Nos
alimentamos
para
extraer
energa
de
nuestros
alimentos,
la
energa
mueve
nuestros
carros
y
calienta
nuestros
hogares.
Si
bien
no
podemos
englobar
completamente
el
concepto
de
energa,
s
podemos
definir
claramente
algunas
clases
de
energa.
Energa
cintica,
Ek,
es
la
energa
que
tiene
un
cuerpo
en
virtud
de
su
movimiento
respecto
a
un
sistema
de
coordenadas
macro.
Energa
potencial,
Ep,
es
la
energa
que
tiene
un
cuerpo
en
virtud
de
su
posicin
dentro
de
un
campo.
Este
campo
puede
ser
gravitacional,
elctrico
o
magntico.
En
nuestro
caso,
la
energa
potencial
est
principalmente
relacionada
con
la
posicin
de
nuestro
sistema
dentro
de
un
campo
gravitacional.
Es
por
esto
que
si
cambiamos
la
altura
cambiamos
la
posicin
y,
por
tanto,
la
energa
potencial.
Energa
interna,
U,
es
la
energa
inherente
a
un
cuerpo.
Es
la
energa
intrnseca
de
un
cuerpo.
Es
la
energa
que
tiene
un
cuerpo
debido
a
su
composicin
qumica,
a
su
[ POLITCNICO GRANCOLOMBIANO ]
materia.
La
energa
interna
puede
considerarse
como
constituida
por
diferentes
tipos
de
energa
tales
como
la
energa
trmica,
la
energa
qumica
y
la
energa
nuclear.
En
lo
que
a
este
mdulo
se
refiere
diremos
que
la
energa
interna
depende
de
la
temperatura,
la
presin,
la
composicin
(quin),
la
cantidad
(cunto)
y
la
fase.
Por
ejemplo,
cuando
quemamos
gasolina,
la
combinamos
con
oxgeno
en
una
reaccin
de
combustin
que
produce
dixido
de
carbono
y
agua,
segn
la
reaccin:
C8H18
+
O2
CO2
+
H2O
En
esta
reaccin
qumica
la
cantidad
de
materia
(moles
de
tomos)
antes
y
despus
de
la
reaccin
es
la
misma.
Lo
que
hicimos
fue
transformar
el
quin
antes
y
el
quin
despus
as
como
la
presin
y
la
temperatura.
Pasamos
de
tener
gasolina
y
oxgeno
a
baja
presin
y
baja
temperatura
antes
de
la
reaccin,
a
obtener
CO2
y
H2O
a
alta
presin
y
alta
temperatura.
Si
realizramos
esta
reaccin
en
un
recipiente
cerrado
y
aislado
energticamente,
la
cantidad
de
energa
permanecera
constante,
solo
cambiaria
su
forma.
La
energa
se
mide
en
Joule
(J)
o
Caloras
principalmente.
La
equivalencia
es
1cal
=
4.187
J.
8.2
Temperatura.
Esta
propiedad
termodinmica
se
define
convenientemente
utilizando
la
ley
cero
de
la
termodinmica:
sean
tres
sistemas
en
contacto
trmico
A,
B
y
C.
Entonces
si
A
est
en
equilibrio
trmico
con
B,
y
B
est
en
equilibrio
trmico
con
C,
entonces
A
y
C
estn
en
equilibrio
trmico
entre
s.
Este
sencillo
enunciado
permite
evidenciar,
por
medio
de
un
anlisis
termodinmico,
que
est
fuera
del
objetivo
de
este
mdulo,
que
cuando
los
sistemas
llegan
a
un
equilibrio
trmico,
es
decir,
que
no
hay
flujo
de
calor,
hay
una
propiedad
termodinmica
que
se
iguala
en
todos
ellos:
la
temperatura.
De
esta
manera,
podemos
decir
que
la
temperatura
es
una
propiedad
de
un
sistema,
la
propiedad
que
dicta
si
hay,
o
no,
flujo
de
calor.
La
temperatura
no
es
energa,
si
lo
fuera
tendra
unidades
de
energa.
Es
simplemente
una
propiedad
de
un
sistema,
como
lo
son
tambin
la
presin
y
el
volumen.
La
temperatura
suele
confundirse
en
algunos
aspectos
con
el
calor,
veamos
ahora
su
definicin,
para
compararlos
posteriormente.
[ FUNDAMENTOS DE QUMICA ]
8.3
Calor.
El
calor
es
energa
en
movimiento
que
fluye
por
una
diferencia
de
temperaturas.
El
calor
no
se
tiene,
no
se
almacena,
pues
es
energa
en
movimiento.
El
calor
si
es
energa,
tiene
unidades
de
energa.
Definamos
ahora
trabajo
manteniendo,
a
propsito,
la
similitud
con
la
definicin
de
calor.
8.4
Trabajo.
El
trabajo
es
energa
en
movimiento
que
fluye
por
una
diferencia
en
cualquier
propiedad
termodinmica
diferente
a
la
temperatura.
Para
el
trabajo
mecnico
esta
propiedad
puede
ser
la
presin
o
el
volumen.
El
trabajo
no
se
tiene,
no
se
almacena,
pues
es
energa
en
movimiento.
Como
el
trabajo
s
es
energa,
tiene
unidades
de
energa.
8.5
Diferencias
y
similitudes
Con
lo
que
hemos
dicho
hasta
este
punto
podemos
ver
claramente
las
diferencias
entre
calor
y
temperatura.
Un
sistema
no
tiene
calor,
pero
s
tiene
temperatura.
La
temperatura
no
fluye,
el
calor
s.
La
temperatura
no
es
energa,
el
calor
s.
A
todas
las
formas
de
energa
en
movimiento
las
llamaremos
trabajo
a
menos
que
fluyan
por
una
diferencia
de
temperatura
en
cuyo
caso
la
llamaremos
calor.
Podemos
calcular
una
diferencia
de
temperaturas
T
=
T2-
T1,
la
temperatura
del
sistema
en
el
estado
2
menos
la
temperatura
del
sistema
en
el
estado
1.
Sin
embargo,
dado
que
el
calor
no
se
tiene
no
podemos
calcular
Q
=
Q2
-
Q1
porque
significara
el
calor
del
sistema
en
el
estado
2
menos
el
calor
del
sistema
en
el
estado
1,
y
el
sistema
no
tiene
calor!
Escribimos,
en
cambio,
Q12
que
significa
el
calor
que
absorbi
o
cedi
el
sistema
desde
el
estado
1
hasta
el
estado
2.
Cabe
anotar
que
en
la
mayora
de
los
casos
Q12
Q21.
8.6
Capacidad
calorfica
y
calor
especfico.
La
capacidad
calorfica
C
es
la
cantidad
de
energa
que
debe
suministrarse
a
un
cuerpo
para
que
aumente
su
temperatura
un
grado
centgrado.
Matemticamente
C=
Q12/T.
Sus
unidades
son
cal/C
o
J/K.
Si
la
capacidad
calorfica
se
midi
a
presin
constante
se
designa
por
Cp
y
si
se
hizo
a
volumen
constante,
Cv.
Cada
sustancia
tiene
una
capacidad
calorfica
caracterstica.
[ POLITCNICO GRANCOLOMBIANO ]
Cuando
un
cuerpo
tiene
una
capacidad
calorfica
grande
se
le
debe
suministrar
ms
energa
para
lograr
que
su
temperatura
cambie
un
grado
en
comparacin
con
otro
cuerpo
de
menor
capacidad
calorfica.
Ejemplo
Se
coloca
un
bloque
de
cobre
c=
0,092
(cal/g
C)
de
100g
y
100C
en
contacto
con
un
bloque
de
aluminio
c=
0,214
(cal/g
C)
de
la
misma
masa
y
0C.
Si
ambos
bloques
se
aslan
del
exterior
de
manera
que
solo
puedan
intercambiar
calor
entre
ellos,
la
temperatura
final
ser
mayor,
menor
o
igual
a
50C.
Dado
que
la
capacidad
calorfica
del
aluminio
es
menor
que
la
capacidad
calorfica
del
cobre,
cambiar
ms
lentamente
de
temperatura,
es
decir,
viajar
ms
lentamente
desde
0
hacia
la
temperatura
de
equilibrio.
Por
tanto,
la
temperatura
de
equilibrio
estar
ubicada
por
debajo
de
50C.
El
calor
especfico
c
(minscula)
es
la
capacidad
calorfica
expresada
por
unidad
de
masa.
Sus
unidades
son
cal/g*
C
o
J/mol*K.
El
calor
especfico
del
agua
es
1
cal/g
C.
8.7
Entalpia.
Cuando
queremos
saber
cunta
energa
podemos
extraer
de
una
sustancia
o
un
sistema,
no
podemos
preguntarle
cunto
calor
contiene,
ya
que
el
calor
no
se
almacena.
Tampoco
podemos
calcular
el
calor
requerido
para
llevar
una
sustancia
desde
un
estado
hasta
otro
basndonos
en
su
contenido
de
calor.
Para
evitar
este
impedimento
definimos
una
propiedad
llamada
entalpia.
La
entalpia,
H,
se
define
como
una
propiedad
de
los
sistemas
cuyo
cambio
es
igual
al
calor
transferido
en
un
proceso,
si
este
proceso
ocurre
a
presin
constante.
Esto
significa
que
si
queremos
saber
cunto
calor
necesitamos
para
llevar
un
sistema
desde
determinado
punto
hasta
otro,
podemos
calcular
la
entalpia
del
estado
uno
y
del
estado
dos,
si
existe
un
camino
de
presin
constante
entonces
la
diferencia
de
entalpias
H
ser
igual
al
calor
requerido
para
realizar
el
proceso.
Matemticamente
H
=
U+PV.
La
entalpia
tiene
unidades
de
energa
y
ya
que
depende
de
la
energa
interna,
entonces,
la
entalpia
depende
como
esta
de:
quin,
cunto,
la
temperatura,
la
presin
y
la
fase.
La
entalpia
resulta
de
mucha
importancia
en
la
ciencia
y
la
ingeniera
y
es
la
propiedad
central
de
la
termoqumica.
Podemos
calcular
la
entalpia
para
determinado
proceso
sea
este
qumico
o
fsico
y
de
esta
manera
podemos
saber
cunta
energa
nos
cuesta
o
podemos
obtener
de
dicho
proceso.
[ FUNDAMENTOS DE QUMICA ]
8.8
Calor
sensible
y
calor
latente
Cuando
el
calor
que
entra
a
un
sistema
se
ve
reflejado
en
un
aumento
de
temperatura
se
le
llama
calor
sensible
porque
se
siente
como
un
aumento
de
temperatura.
Cuando
el
calor
que
entra
se
ve
reflejado
en
un
cambio
de
fase
y
no
en
un
cambio
de
temperatura
entonces
se
llama
calor
latente.
8.9
Nomenclatura
para
el
cambio
de
entalpia
La
nomenclatura
utilizada
para
la
escritura
de
los
cambios
de
entalpia
es
la
siguiente:
Donde
proceso
se
refiere
a
la
transformacin
que
ocurre
as:
fus
=
fusion,
vap
=
vaporizacin,
sub
=
sublimacin,
f
=
formacin,
reac
=
reaccin.
El
sper
ndice
se
refiere
a
la
presin
expresada
en
bar,
si
aparece
el
smbolo
la
presin
es
un
bar.
En
el
subndice
estn
la
temperatura
en
kelvin,
la
sustancia
(si
aplica),
y
la
fase
(si
aplica)
as:
l
=
Se
lee:
El
cambio
en
la
entalpia
para
el
proceso
de
formacin
de
agua
lquida
a
298
kelvin
y
un
bar.
En
el
caso
de
las
reacciones
qumicas,
como
estn
involucradas
varias
sustancias
se
escribe:
[ POLITCNICO GRANCOLOMBIANO ]
[ FUNDAMENTOS DE QUMICA ]
.
Como
podemos
ver
los
procesos1,
3
y
5
ocurren
con
cambio
de
temperatura,
mientras
que
los
procesos
2
y
4
son
procesos
donde
la
temperatura
es
constante
pero
hay
cambio
de
fase.
Entonces:
Htotal
=
H1
+
H2
+
H3
+
H4
+
H5
H1
=
10g*0,5
(cal/C*g)*10C
=
50
cal
H2
=
10g*
80
cal/g
=
800
cal
H3
=
10g*1
(cal/C*g)*100C
=1000
cal
[ POLITCNICO GRANCOLOMBIANO ]
H4
=
10g*
540
cal/g
=
5400
cal
H5
=
10g*0,46
(cal/C*g)*10C
=
46
cal
Htotal
=
7296
cal.
El
valor
positivo
de
este
resultado
muestra
que
el
proceso
absorbe
energa.
Es
un
proceso
endotrmico.
8.9
Clculos
de
entalpia
para
cambios
qumicos.
La
entalpia
de
reaccin
es
el
cambio
en
la
funcin
entalpia
para
el
proceso
de
reaccin
en
el
que
los
reactivos
que
se
transforman
en
productos,
se
reportan
en
KJ/mol
y
se
calcula
segn
la
siguiente
ecuacin:
Que
se
lee:
El
cambio
en
la
funcin
entalpia
para
el
proceso
de
reaccin
a
un
bar
y
temperatura
T,
es
igual
a
la
sumatoria
para
todas
las
sustancias
i
de
los
coeficientes
estequiomtricos
multiplicados
por
la
entalpia
de
formacin
de
cada
sustancia
a
la
misma
temperatura
y
la
misma
presin.
Considerando
los
coeficientes
estequiomtricos
de
los
reactivos
como
negativos
y
los
de
los
productos
como
positivos.
En
una
reaccin
hipottica:
aA
+
bB
cC
+
dD
reacHT
=
(-a*
f
HT,
A
)+(-b*
f
HT,
B
)+(c*
f
HT,
C)+
(d*
f
HT,
D)
8.9.1
Entalpias
de
formacin.
La
entalpia
de
formacin
es
la
entalpia
para
el
proceso
de
reaccin
en
el
que
se
forma
un
mol
de
sustancia
a
partir
de
sus
elementos
constituyentes
en
su
forma
estable
a
la
misma
temperatura
y
la
misma
presin.
Todos
los
elementos
en
su
forma
estable
tienen
una
entalpia
de
formacin
igual
a
cero.
Las
entalpias
de
formacin
se
hallan
tabuladas
en
tablas
como
la
que
se
muestra
a
continuacin:
Tabla
1.
Entalpias
de
formacin
reportadas
a
un
bar
y
298
K
[ FUNDAMENTOS DE QUMICA ]
Compuesto
f H(KJ/mol)
Agua
-285.84
Dixido
de
carbono
Metanol
(Alcohol
Metlico)
-393.52
-238.4
Metano
-74.87
Propano
-103.85
Benceno
48.95
-277.6
Oxgeno molecular
Ejemplo
Utilizando
la
tabla,
calcule
la
energa
obtenida
al
quemar
un
mol
de
benceno
segn
la
ecuacin:
C6H6
+
7.5O2
6CO2
+
3H2O.
Con
lo
que
hemos
explicado
anteriormente
reacH298
=
(-1*
f
H298,
C6H6
)+(-7.5*
f
H298,O2
)+(6*
f
H298,
CO2)+
(3*
f
H298,H2O
)
reacH298
=
(-1*
48.95)+(-7.5*0)+(6*-393,52)+
(3*-285,84)
reacH298
=
-3267,59
KJ/mol
El
valor
negativo
de
este
clculo
muestra
que
el
proceso
libera
energa.
Es
un
proceso
exotrmico.
10
[ POLITCNICO GRANCOLOMBIANO ]
[ FUNDAMENTOS DE QUMICA ]
11
12
[ POLITCNICO GRANCOLOMBIANO ]