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O espectro eletromagntico

http://blogs.edf.org/climate411/wp-content/files/2007/07/ElectromagneticSpectrum.png

Interao luz-matria
Fton: velocidade c (m/s)
frequncia (Hz ou s-1)
comprimento de onda (m)
energia E (J)
Constantes universais:
c = 3.108 m/s
h = 6.624.10-34 J/s (const. de Planck)

e se relacionam:
A energia do fton :

O fton ser absorvido sua energia E for idntica diferena


de energia E entre o estado fundamental e o estado excitado.

Espectroscopia

Rotational
transitions
Nuclear
orientation

Adaptado de http://www.biochem.arizona.edu/classes/bioc462/462a/NOTES/Protein_Properties/protein_purification.htm

A Ressonncia Magntica Nuclear (RMN)


Magnetismo nuclear e espectroscopia de RMN so manisfestaes do
momento angular de spin nuclear I de magnitude
I : n quntico do momento magntico
(inteiro ou semi-inteiro positivo);
: const. Planck dividida por 2.
Mecnica Quntica: apenas uma das componentes cartesianas de I pode ser
determinada simultaneamente com I2 :
mI : n quntico magntico
(mI = I, I-1, ..., -I) .
Ncleos atmicos com I no nulo possuem um momento magntico nuclear
ou

: constante giromagntica.

Os diferentes estados de spin so degenerados (possuem mesma energia).

Em uma amostra com muitos ncleos atmicos (I no nulo) a magnetizao


total M dada por
.

Caso seja aplicado um campo magntico sobre essa amostra a magnetizao


total M ser
.

Portanto, na presena de um campo magntico (esttico) externo B os spins


iro se alinhar nas diferentes possibilidades de seu nmero quntico magntico mI ,
dependente de seu nmero quntico de momento magntico nuclear I.

mz = -

mz = - 1
mz = 0

mz = +

I=

mz = + 1

I=1

Spins possuem momento angular (I): rotacionam em torno de seu eixo.


Por ao da fora magntica externa iro precessionar em torno da direo
de B, na frequncia de precesso de Larmor 0 .

precesso = 0

rotao

Sob ao de B as diferentes possibilidades de alinhamento dos spins tem


energias distintas: o campo provoca uma quebra de degenerescncia. O estado de
mais baixa energia (paralelo; +) ser mais populado.
Caso I = 1/2 (por ex. o 1H, ou prton) os estados sero populados de acordo
com a distribuio de Bolzmann

E : diferena de energia
entre os estados;
K : constante de Bolzmann;
T : temperatura em Kelvin.

Paralelo (+)

Anti-paralelo (-)
Para B0 = 14.1 T (espectrmetro de 600 MHz)
T = 298 K (25 C)
(prton)

Aplicando-se um campo magntico B1 que gira com frequncia 1 no plano


perpendicular magnetizao, ocorrer ressonncia quando 1 = 0 : a magnetizao
ir precessionar em torno de B1.

A luz possui um campo magntico que gira com frequncia 1 .

A frequncia em que ocorre a Resonncia Magntica Nuclear na regio de


MHz: radiofrequncia.

Analisando pelos nveis de energia


Na presena do campo B a energia E do estado de spin do ncleo dada por
.
Em espectrmetros de alto campo de NMR o campo magntico externo
alinhado na direo z
e portanto

.
B0
mz = -

I=
B0
mz = +

Transies entre os nveis de energia podem ser estimuladas com a aplicao


de uma radiao eletromagntica (luz) de energia
.
A regra de seleo para transies dipolares magnticas dada por

e portanto a energia para excitar uma transio entre os estados mz e mz+1 ser
.

Para que ocorra a transio entre os nveis de energia, a radiao eletromagntica aplicada dever ter freqncia re (ou frequncia angular re ) igual a
.

Condio de ressonncia:

variando a frequncia re

variando o campo

Voltando diferena de populaes


Para I = 1/2 (por ex. o 1H, ou prton)
K = 1.38 .10-23 J.K-1

= 2.6752 .108 T-1.s-1


= 1.054 .10-34 J.s-1
quando B0 = 14.1 T e T = 298 K (25 C), teremos
e

Alm disso, como


, teremos re = 600 MHz : espectrmetro de 600 MHz.

M = massa atmica
Z = nmero atmico

XZ

Ncleons:
Z prtons
N (M-Z ) nutrons

Z prtons

N nutrons

Spin nuclear I

Exemplos

Par

Par

Par

Zero

12C
6

16O
8

Par

mpar

mpar

Semi-inteiro

13C
6

17O
8

mpar

Par

mpar

Semi-inteiro

mpar

mpar

Par

Inteiro

1H
1

15N
7
2H
1

, 19F9 e
e

14N

31P

15