Escolar Documentos
Profissional Documentos
Cultura Documentos
ESTADO DE HIDALGO
TRABAJO DE INVESTIGACIN
QUE
PARA
OBTENER
Q
P
BELEM
GMEZ
EL
I
TTULO DE:
O
N
A:
HERNNDEZ
CONTENIDO
Pg.
CONTENIDO
INDICE DE TABLAS
iii
INDICE DE
iv
FIGURAS
viii
ABREVIATURAS
1
I INTRODUCCIN
1.1 Cra y ciclo biolgico
1.2 Extractos
1.4 Colorantes
10
14
II ANTECEDENTES
2.1 Importancia de la grana cochinilla
15
18
IIIJUSTIFICACIN
34
IV OBJETIVO
35
V PARTE EXPERIMENTAL
5.1 Obtencin y Tratamiento de la muestra
35
36
36
36
i
36
37
37
39
39
40
40
VI RESULTADOS Y DISCUSIN
42
42
54
72
VII CONCLUSIONES
76
77
VIII BIBLIOGRAFA
78
INDICE DE TABLAS
Pg.
Tabla 1. Clasificacin taxnomica del nopal.
27
28
43
45
56
57
59
59
72
iii
INDICE DE FIGURAS
Pg.
Figura 1. Grana cochinilla.
Figura 2. Invernadero de produccin de grana cochinilla
2
19
21
23
23
25
33
44
46
47
iv
48
49
50
Figura 15. Espectro de masa experimental (a) del ster metlico del
cido 8,11-Octadecadienoico 19 y (b) referencia en la base
de datos Wiley 138, con un 99 % de calidad.
51
Figura 16. Espectro de masa experimental (a) del ster metlico del
cido Eicosanoico 20 y (b) referencia en la base de datos
Wiley 138, con un 99 % de calidad.
52
53
1
55
1
60
de
64
H a 400 MHz de la
65
13
C a 100 MHz de
la
66
con un 90 % de calidad.
Figura 26. Estructuras del Sinuatol 22, ,-octaacetil trehalosa 23 y
68
69
70
(2) Pentaacetato
71
73
74
75
BREVIATURAS
No.
Pg.
Pgina
Gramo
ppm
Alfa
Beta
Gama
hora
grado Celsius
Mega Hertz
MHz
Constante de acoplamiento
Etanol
EtOH
Acetato de etilo
AcOEt
Cloroformo
CHCl3
Cloroformo deuterado
CDCl3
Agua deuterada
D 2O
Agua
H 2O
Hexano
Hex.
Mililitros
ml
Masa/carga
M/Z
Peso molecular
P.M.
Punto de fusin
p.f.
F.D.A
OMS
Potencial Hidrgeno
pH
Rf
Factor de referencia de
desplazamiento Densidad
Normalidad
nm
Nanmetro
Hz
Hertz
Amps.
Amperes
NaCl
Cloruro de sodio
HCl
cido clorhdrico
H2SO4
cido sulfrico
Uv
Ultravioleta visible
mx.
Mxima
Porcentaje
Nm.
Nmero
Ac2O
Anhdrido actico
Me
Metilo
Kilogramo
Kg
Centmetro
cm
Milmetro
mm
1
RMN H
RMN
TMS
IE
eV
m
13
A G R A D E C I M I E T O S
Primeramente doy gracias a Dios por que me ha concedido la vida y por que he
culminado una etapa ms de estudios en mi vida, y por el presente trabajo.
Al Dr. Jos Roberto Villagmez Ibarra por su amplio apoyo brindado para la
elaboracin del presente trabajo de investigacin; as como tambin al M. en C.
Julio Rodrguez Baos por el tiempo dedicado en la estructuracin del trabajo
aqu mostrado.
A ambos por la confianza que me tuvieron para la culminacin de esta
investigacin y por la paciencia que asumieron durante el presente. Estos son
los resultados.
A cada uno de los miembros del jurado, quienes con sus observaciones
realizadas en el trabajo se concluy de manera rpida, gracias.
A mi amiga Carol, quin de manera especial estuvo conmigo en las buenas y
malas dando consejos de nimo, y por el apoyo incondicional que me brind
durante la carrera; gracias amiga, eres nica, cuenta conmigo siempre, te
quiero. A Gaby por sus consejos de aliento que mostr en los das difciles.
A todos en general, con mucho cario (al lector) espero le sirva de mucho y
recuerda siempre:
Si tienes ganas de hacer cosas y tener xito. Decide lo que quieres, decide lo
que eres, disponte a cambiarte por ello, establece tus prioridades y empieza a
trabajar.
AGRADECIMIENTO
D E D I C A T O R I A:
A mis paps (pap y mam) los quiero mucho y este trabajo de investigacin
est dedicado a ustedes porque nunca me dejaron sola, siempre estuvieron
cuando los necesit y por todo el apoyo que me han brindado hasta el
momento, por sus sabios consejos, nimo y atencin. Por sus desvelos y
preocupaciones que les caus durante la carrera, este es uno de los frutos
obtenidos con mucho esfuerzo y dedicacin; y que lo logre deshacindome de
los obstculos presentes, gracias a las oraciones y consejos obtenidos de
ustedes.
Tambin dedico este trabajo a mis hermanos (as), a quienes tambin quiero
mucho, que pasaron por muchas cosas que quiz no deberan, sinceramente
les agradezco por estar conmigo siempre, por todo el apoyo moral que me
mostraron en esta larga jornada, ahora vemos aqu los resultados y que esto lo
tengan siempre presente y espero que tambin ustedes hermanos, luchen por lo
que quieren y no desistan, es difcil, pero no imposible. Siempre se logra lo que
quieres, si te lo propones y luchas para conseguirlo. Es una gran experiencia,
espero lo entiendan.
Para toda mi familia les dedico mi trabajo y espero siempre tengan xito en la
vida y que Dios los cuide siempre.
R E F L E X I O N ES
I INTRODUCCION
Plantae
Subreino
Embryophyta Siphonogama
Divisin
Angiospermae
Clase
Dycotiledoneae
Subclase
Dialipetalae
Orden
Cactales
Familia
Cactaceae Lindl.
Subfamilia
Opuntioideae Schum.
Gnero
Opuntia Mill.
Subgnero
Opuntia (Platyopuntia)
Especie
Insecta
Orden
Homoptera
Suborden
Sternorrhyncha
Superfamilia
Coccoidea
Familia
Dactylopiidae
Gnero
Dactylopius
Especie
coccus
El anlisis qumico realizado por Rodrguez, et. al., 1988 a Dactylopius coccus
present valores del 15 y 20 % de cido carmnico en peso seco (tabla 3),
mientras que la especie silvestre contiene tan solo un 7 % del mismo.
2. Calidad
Humedad (mx.)
11%
11%
Cenizas (mx.)
5%
12%
20%
15%
Impurezas (mx.)
5%
8%
32.27%
Grasas (lpidos)
1.59%
carbohidratos
20.0%
Cenizas
11.03%
Fibra cruda
9.38%
45.73%
0.33 mm, y la ninfa de hembra como de macho, es roja, cuerpo oval alargado
mide 0.83 X 0.43 mm, con un par de ojos esfricos, antenas de seis a siete
segmentos, patas largas y delgadas (Marn, et. al., 1977). Posteriormente la
ninfa I comienza a diferenciarse a color rojo oscuro, ovoide y aumenta de
tamao,
2.67 X 2.0 mm, las antenas y las patas reducidas no presentan los filamentos
caractersticos del primer instar y se incrementa tanto el nmero de poros
agrupados como el nmero de poros por grupo. Las hembras alcanzan hasta
cerca de dos veces su tamao inicial, debido a la presencia de las larvas en
desarrollo; produciendo materia roja colorante. Las larvas alcanzan la madurez
en 14 das y salen del cuerpo de la madre ya muerto. Slo una pequea porcin
de larvas se convierte en machos, debido a la temperatura del invernadero; a
temperatura mayor de 35 C nacen ms machos, y de 25 a 35 C nacen ms
hembras. Durante la primera quincena, las hembras jvenes caminan por la
planta y los machos vuelan. El ciclo vital dura seis semanas y se puede producir
en una estacin de 3 a 5 generaciones de insectos (Tllez, et. al., 2003).
1.2 Extractos
prima
que
contiene
los
principios
activos
de
la
misma.
La
Un metabolito es cualquier sustancia producida por las reacciones qumicas que se llevan
a cabo dentro de los organismos vivos, que generalmente se refiere al producto final como:
carbohidratos, lpidos, protenas, colorantes, entre otros.
Los metabolitos primarios o secundarios, tienen diferentes e importantes funciones en los seres
vivos, los metabolitos ayudan en el desarrollo y funcionamiento del organismo.
Los lpidos conocidos tambin como cidos grasos, son llamados cidos
monocarboxilcos de nmero par de tomos de carbono (Devore, et. al., 1994).
En los lpidos se incluyen las grasas, aceites, esteroides, ceras y compuestos
relacionados. Los lpidos pueden clasificarse como: Lpidos simples donde se
incluyen steres de cidos grasos y un alcohol; Lpidos complejos donde
podemos encontrar fosfolpidos, glucolpidos, entre otros. Otros lpidos
precursores y sus derivados incluyen: cidos grasos, glicerol, esteroides,
aldehdos, grasas y cuerpos cetnicos, alcoholes adicionales al glicerol y a los
esteroles; as como vitaminas liposolubles y hormonas (Bohinski, 1991).
Las ceras son una mezcla de steres, aunque diferente por el hecho de que
tanto el alcohol como el cido que la constituyen tienen cadena de
hidrocarburos larga y lineal. Las ceras naturales y sintticas tienen muchas
aplicaciones comerciales. En la naturaleza suelen ser productos cuya funcin
biolgica es servir como capa qumica protectora de frutas (Bohinski 1991). La
cera de cochinilla es un producto que an no se le ha dado el uso adecuado,
por lo que no tiene valor comercial, dado a la falta de estudios y evaluaciones
correspondientes. Sin embargo, investigaciones realizadas indican que la cera
de cochinilla es un producto natural que presenta propiedades adecuadas para
ser utilizados en el encerado de frutos de alta calidad y probablemente un buen
sustituto de la cera de abeja y de candelilla (Vzquez, 2003).
Los cidos grasos son cidos carboxlicos alifticos, se presentan sobre todo
como steres en las grasas y aceites naturales; tambin existen en forma no
esterificada como cidos grasos libres. Por lo general, los cidos grasos
presentes en las grasas naturales consisten en derivados de cadena lineal y
contienen un nmero par de tomos de carbono, ya que se sintetizan a partir de
unidades de dos carbonos. La cadena puede estar saturada o no saturada. Los
cidos grasos insaturados contienen uno o ms enlaces dobles, y pueden
subdividirse como sigue:
cidos Monoinsaturados los cuales contienen un enlace doble y presentan el
tipo de isomera geomtrica, la cual depende de la orientacin de los tomos o
grupos alrededor de los ejes de
los
enlaces
dobles
de
la
molcula
1.4 Colorantes
Dentro de las sustancias que producen los seres vivos se encuentran un tipo de
metabolitos que se caracterizan por producir color y que han sido aprovechados
por el hombre en diversas formas. Estas sustancias se conocen como
colorantes y se definen como aquel compuesto que se utiliza para dar color a
diversos productos comerciales como: alimentos, bebidas, cosmticos, textiles,
medicamentos, entre otros. El color que proporciona depende de varios
factores: estructura qumica, estabilidad, forma de fijacin, origen y lugar donde
se va a aplicar (finar, 1998).
Para que una sustancia acte como colorante deben cumplirse determinadas
condiciones:
Debe tener un color apropiado, poder fijarse por s misma al tejido, una vez
fijada debe ser persistente, esto es, estable a la luz, debe ser resistente a la
accin del agua, en cierta extensin a los cidos y lcalis diluidos; en particular
referente a los lcalis se debe tener en cuenta la naturaleza alcalina de la sosa
de lavado (finar, 1998).
auxocromos.
Por otro lado Nietzki (1879) aport que la intensidad del color se deba al
aumento del peso molecular del compuesto (Devore, et. al., 1994). La intensidad
del color, qumicamente hablando significa el cambio de color en la forma
siguiente:
Amarillo
verde
naranja
rojo
prpura
violeta
azul
negro.
no
tiene
II ANTECEDENTES
Desde pocas precolombinas este insecto fue utilizado para pintar y teir.
Durante la Colonia, la nueva Espaa fue el primer abastecedor mundial, de
manera que esta actividad se ubic como una de las ms productivas de la
grana cochinilla (Portillo, et. al., 2003). Sin embargo, en la Independencia inici
un decaimiento en su produccin por lo que los espaoles trasladaron los
cultivos a Per y las Islas Canarias, lo que disminuy la demanda del producto.
Aunado al desarrollo de tintes a base de anilinas ms econmicos que el
colorante de la grana, provoc la desatencin en el cultivo del insecto.
baja que
2000).
la
de
la
cochinilla
Dactylopius
coccus
(Roquero,
es el producto formado por los cuerpos secos de las hembras adultas al morir y
deshidratarse (figura 2), (Brana, 1964).
carbohidratos
Tambin se han aislado cidos grasos de cadena lineal, que son importantes en
hlos seres vivos, como el cido linoleco 19 y el linolnico. El cido linoleco es
un cido graso esencial para el organismo humano. Una parte de este cido
debe ser saturado con hidrgeno para que los alimentos sean ms estables, lo
que hace que se originen grasas hidrogenadas y de configuracin trans, que en
nuestro organismo se comportan como las grasas saturadas; el cido linoleco
es un componente estructural muy importante de la piel y cuando es aplicado
tpicamente tiene un efecto profundo sobre ella, evitando la prdida de agua
trans epidrmica, mejorando la circulacin en los capilares de la piel y regulando
el proceso de formacin de la piel (Gaullier, et. al., 2004, Bohinski, 1991).
OH
HO
OH
HO
OH
OH
HO
OH
OH
OH
(1)
OH
OH
OH
(2)
(3)
El ismero ms importante de los inositoles es el pticamente inactivo mesoinositol conocido como Myo-Inositol 8 (figura 6), profundamente distribuido entre
plantas y animales; existe en grandes cantidades (1 g por 100 ml, aprox.) en el
semen del verraco (Peter, et. al., 1998). El Myo-Inositol 8 posee un plano de
simetra con 5 grupos hidroxilo ecuatoriales y 1 grupo hidroxilo axial, est
presente en todo organismo vivo, el Myo-Inositol se ha aislado tambin de dos
tipos de plantas especficamente en hojas de Podocarpus sellowii y Croton
celtidifolius colectadas de Caruaru, Pernambuco y en la parte subtropical del sur
en Santa Catarina Brasil respectivamente (Mukherjee, et. al., 1984).
OHOH
HO
HO
OH
OH
HO
OH
HO
HO
OH
HO
OH
(4)
(5)
OH
OH
OH
OH
OH
HO
HO
OH OH
HO
HO
OH
cis-
allo-
epi OH
OH
OH
OH
HO
HO
OH
HO
OH
OH
myo-
muco-
neo-
OH
OH
OH
OH
HO
HO
HO
HO
HO
scyllo-
OH
HO
OH
L-chiro-
HO
OH
D-chiro-
(6)
(7)
(8)
(9)
(10)
(11)
20%
Ceniza
12%
Plomo
10 ppm mximo
Arsnico
1 ppm mximo
Acido Carmnico
50% mnimo
Ninguno
Se
puede
emplear
en
productos
de
base
aceitosa
La facilidad del cido carmnico para formar complejos con metales es explotada
en la manufactura de carmines, el carmn procesado adquiere diferentes
coloraciones dependiendo de la sal metlica a la que est unido, ejemplos de
esto se muestran en la tabla 7.
Tabla 6. Coloraciones adquiridas por el carmn dependiendo de la
sal metlica empleada.
Sal metlica
Color obtenido
Aluminio
Escarlata
Alumbre
Carmes
Bario
Violeta mate
Cromo
Prpura
Fierro
Rojo grisceo
Magnesio
Rosado
Mercurio
Escarlata
Plomo
Rojo parduzco
Uranio
Verde
Sodio
Rojo
Zinc
Carmes
De los complejos formados con las diferentes sales metlicas, aquellos con
aluminio son los que en la rama de alimentos, farmacutica y cosmtica se
prefieren; los carmines obtenidos por ejemplo con las sales de mercurio o plomo
por la toxicidad de dichas sales no son permitidos en productos de uso directo
con el hombre.
Los carmines pueden ser aislados diluyendo disolventes como agua a altas
temperaturas o en forma insoluble a un pH inferior a 7.0 por adicin de una sal
de calcio a la solucin. Han sido publicadas muchas tcnicas para la obtencin
del carmn de cochinilla, sin embargo las condiciones de proceso no se detallan
ya que son celosamente guardadas por cada industria o investigador
(Bojorquez, et. al., 1990; Garca, et. al., 1990; Valds, 1993).
En la segunda mitad del siglo XIX (1880) debido a los brillantes trabajos de
Baeyer, se puso en claro la constitucin del ndigo, lo cual sirvi de base a los
trabajos de Heumann Pfleger que condujeron a sus sntesis. Animados por el
xito de estos investigadores, se iniciaron numerosos trabajos; lo cual dieron
sus frutos pero ninguno logr alcanzar la importancia industrial del ndigo y la
alizarina, que llegaron a prepararse en grandes cantidades.
En 1902 Friendlander demuestra que la antigua prpura es la 6,6 di-bromondigo y as mismo llega a la conclusin de que la melanina de los tejidos
animales es un derivado del indol (Espinoza, 2004).
bario da
un
(12)
(13)
Una oxidacin similar del cido carmnico di una solucin, la cual pareca tener
muy bajas cantidades de los dos mismos azcares. La ozonlisis del cido
carmnico 11 di como resultado los mismos azcares en rendimientos
ligeramente mejores, uno de ellos fue identificado como arabinosa. La
cromatografa en papel mostr que los azcares tambin fueron formados por la
ozonlisis de Barbalon. Estos resultados muestran que el cido carmnico 12
tiene un fragmento de D-glucopiranosil (Ali, et. al., 1956).
III JUSTIFICACIN
Mxico es un pas que produce gran cantidad de nopal para consumo. Dentro
de los muchos ecosistemas en el pas destacan diferentes especies de nopal,
entre ellas la Opuntia ficus ndica (L. Mill.) variedad atlixco, la cual es
comnmente atacada por algunas plagas de insecto, una de ellas es la grana
cochinilla cuyo nombre cientfico es Dactylopius coccus Costa, donde su
importancia principal es la produccin de colorante que por aos ha sido
significativo por su aplicacin y es conocido como acido carmnico, formado por
una antraquinona glicosidica; que durante la poca de la colonia alcanz una
alta produccin y exportacin. Este colorante se fue sustituyendo por los
colorantes sintticos que en la actualidad se sabe de algunos trastornos como el
cncer en el ser humano, lo que ha permitido el resurgimiento de la importancia
del uso de los colorantes naturales.
IV OBJETIVO
13
C y masa acoplado
V PARTE EXPERIMENTAL
Los insectos se separan de las plantas con pequeas escobillas y se matan por
inmersin en agua hirviendo, por calor de horno o por exposicin a los humos
de combustin de azufre o de carbn. Si se utiliza el calor los insectos
adquieren un color negro purpreo y se les conoce como grana negrilla,
mientras que los muertos por los humos toman un color gris purpreo y se
conocen como grana jaspeada o cochinilla plateada. La primera cosecha de la
estacin suele contener la mayor parte de la materia colorante. Una vez
recolectada la grana cochinilla es necesario eliminar el polvo y partculas
indeseadas seleccionando el material mas adecuado para la obtencin de los
principios activos.
Posteriormente
se
coloc
el
extracto
respectivo
previamente
homogeneizado con gel de slice, realizando la elusin con mezcla de HexAcOEt, AcOEt, AcOEt-EtOH, EtOH, EtOH-H 2O en orden creciente de polaridad,
hasta concluir la cromatografa, el gradiente de elusin se realiz generalmente
a 20 % de las proporciones, por ejemplo Hex-AcOEt 8:2, 6:4, y as
sucesivamente.
dihidratado
Posteriormente se aadi
13
C fueron
Corpotation Dubuque Lowa, U.S.A. Model No. MP-12615, serie No. 26, Volts
120. Amps 2.1, Watts 250, Hz 50/60, phase 1. Para observar los Rfs de las
fracciones de acuerdo a las placas cromatogrficas se utiliz una cmara de
ultravioleta Model C-65.
VI RESULTADOS Y DISCUSION
POLARIDAD %
MEZCLA
13
100
Hex
4 13
90 : 10
Hex : AcOEt
14 25
80 : 20
Hex : AcOEt
26 31
70 : 30
Hex : AcOEt
32 43
60 : 40
Hex : AcOEt
44 51
50 : 50
Hex : AcOEt
52 56
30 : 70
Hex : AcOEt
57 61
20 : 80
Hex : AcOEt
62 67
100
AcOEt
68 80
80 : 20
AcOEt : EtOH
81 87
70 : 30
AcOEt : EtOH
88 125
50 : 50
AcOEt : EtOH
126 146
30 : 70
AcOEt : EtOH
147 162
20 : 80
AcOEt : EtOH
163 180
100
EtOH
181 221
80 : 20
EtOH : H2O
222 242
50 : 50
EtOH : H2O
primera
Dodecanoico (14)
Hexadecanoico (15).
Tetradecanoico (16).
Dodecanoico (17).
Tetradecanoico (18).
8,11-Octadecadienoico (19).
Ester
Eicosanoico (20).
cido 9,12-(z,z)Octadecadienoico
(21).
FRACCIONES REUNIDAS
1-3
4 28
II
29 49
III
41 50
IV
51 60
61 70
VI
71 76
VII
77 80
VIII
81 84
IX
85 90
(a)
O
O
(b)
Figura 10. Espectro de masa experimental (a) del ster etlico del cido
Dodecanoico 14 y (b) referencia en la base de datos Wiley 138.
(a)
O
O
(b)
Figura 11. Espectro de masa experimental (a) del ster metlico del cido
14-metil-Hexadecanoico 15 y (b) referencia en la base de datos Wiley
138.
(a)
O
O
(b)
Figura 12. Espectro de masa experimental (a) del ster etlico del cido
Tetradecanoico 16 y (b) referencia en la base de datos Wiley 138.
Otro de los compuestos que resalta en la fraccin I, es el ster metlico del cido
dodecanoico 17 con un 97 % de calidad de acuerdo a la figura 13.
(a)
O
O
(b)
Figura 13. Espectro de masa experimental (a), del ster metlico del cido
Dodecanoico 17 y (b) referencia en la base de datos Wiley 138.
(a)
O
O
(b)
Figura 14. Espectro de masa experimental (a) del ster metlico del cido
Tetradecanoico 18 y (b) referencia en la base de datos Wiley 138.
(a)
O
O
(b)
Figura 15. Espectro de masa experimental (a) del ster metlico del
cido 8,11-Octadecadienoico 19 y (b) referencia en la base de
datos Wiley 138, con un 99 % de calidad.
(a)
O
(
16
(b)
Figura 16. Espectro de masa experimental (a) del ster metlico del
cido Eicosanoico 20 y (b) referencia en la base de datos Wiley
138, con un 99 % de calidad.
De las fracciones II y X se observ con un 99 % de calidad del cido 9,12-(z,z)Octadecadienoico 21, de acuerdo al pico base 280 de la figura 17 y los iones
moleculares 67, 81 y 95 son semejantes por lo cual se deduce que se trata de
este compuesto.
(a)
O
HO
(b)
Figura 17. Espectro de masa experimental (a) del cido 9,12-(z,z)
Octadecadienoico 21 y (b) referencia en la base de datos Wiley 138.
55
D2O.
POLARIDAD %
MEZCLA
19
100
Hex
10 36
20 : 80
Hex: AcOEt
37 70
100
AcOEt
71 95
50 : 50
AcOEt : EtOH
96 116
100
ETOH
FRACCIONES REUNIDAS
56 64
66 76
II
80 86
III
88 94
IV
96 104
106 116
VI
57
POLARIDAD %
MEZCLA
14
100
Hex
5 10
80 : 20
Hex : AcOEt
11 21
60 : 40
Hex : AcOEt
22 29
40 : 60
Hex : AcOEt
30 36
20 : 80
Hex : AcOEt
37 39
100
AcOEt
40 45
90 : 10
AcOEt : EtOH
46 49
80 : 20
AcOEt : EtOH
50 54
60 : 40
AcOEt : EtOH
55 59
50 :50
AcOEt : EtOH
60 64
20 : 80
AcOEt : EtOH
214 a 215C (Mukherjee, et. al., 1988). Posteriormente se analiz mediante las
1
H para el
En la tabla 12 se muestran los datos de RMN H para el Hexaacetato de MyoInositol, tambin se compararon con datos del espectro de masa reportado
(Mukherjee, et. al., 1988), y experimental con 94 % de calidad como se puede
observar en la tabla 13.
De acuerdo a los estudios realizados al insecto grana cochinilla (Dactylopius
coccus Costa) por primera vez se reporta este compuesto, Hexaacetato de MyoInositol; aunque tambin fue aislado de dos tipos de plantas, Podocarpus
sellowii y Croton celtidifolius colectadas de Caruaru, Pernambuco y en la parte
subtropical del sur en Santa Catarina Brasil, respectivamente (Mukherjee, et. al.,
1988).
Experimental en ppm y
Reportado en ppm y
(Posicin)
J en Hz.
J en Hz.
Me2
2.2108 (s)
2.21
Me4,5, 6
2.0194 (s)
2.02
Me1, 3
2.0011 (s)
2.00
4, 6
1, 3
J=2.94
J=2.80
Reportado en M/Z
433 (0.1)
390(0.4)
373 (2.0)
373 (2.I)
330 (1.0)
330 (0.9)
252 (4.0)
252 (2.4)
241 (6.0)
241 (4.9)
210 (6.4)
210 (50.3)
168 (100)
168 (58.1)
157 (42.1)
157 (23.0)
126 (56)
126 (27.9)
115 (57)
115 (29.8)
73 (90)
73 (9.4)
61 (0.2)
43
Figura 19. Espectro de RMN de H a 400 MHz del Hexaacetato de MyoInosito en CDCI3
H4,6
H1,3
H5
H2
(a)
OAc
H4,6
AcO
AcO
OAc
1
3
AcO
H5
(b)
OAc
4
5
H2
H1,3
(a)
OAc
OAc
AcO
AcO
OAc
AcO
(b)
Figura 21. Espectro de masa experimental (a) del Hexaacetato de
Myo-Inositol 9 y (b) referencia en la base de datos Wiley 138.
13
C (figura 24), y se
(a)
AcO
6
AcO AcO
5
3
H
1
AcO
O
OAc
H
OAc OAc
OAc
(b)
seales
que indique la presencia de enlaces dobles como indica la estructura del sinuatol
22, por lo tanto se indica que es la -octaacetil trehalosa 23.
(22)
(23)
(24)
Figura 26. Estructuras del Sinuatol 22, ,-octaacetil trehalosa 23 y
Pentacetato de -Glucosa 24.
OAc
OAc
AcO
AcO
OAc
AcO
AcO
6
AcO AcO
5
3
H
1
AcO
O
OAc
H
OAc OAc
OAc
AcO
O
AcO AcO
AcO
OAc
(a)
AcO
O
AcO AcO
AcO
OAc
(b)
Figura 28. Espectro de masa experimental (a) del Pentaacetato de Glucosa 24 obtenido de la fraccin 27 y (b) referencia en la base de
datos Wiley 138 con un 90 % de calidad.
POLARIDAD %
MEZCLA
16
100
Hex.
7 11
80 : 20
Hex : AcOEt
12 16
60 : 40
Hex : AcOEt
17 22
40 : 60
Hex : AcOEt
23 51
20 : 80
Hex : AcOEt
52 82
100
AcOEt
83 106
80 : 20
AcOEt : EtOH
107 124
60 : 40
AcOEt : EtOH
125 136
40 : 60
AcOEt : EtOH
137 150
20 : 80
AcOEt : EtOH
151 - 160
100
EtOH
Todas estas fracciones (tabla 15) fueron analizadas por cromatografa en placa
de las cuales para la fraccin 22 se observ en la placa que era un compuesto
con mejor Rf 0.4 AcOEt que los comparados en la misma, ya que solo se
observ en la placa el Rf indicado, se analiz por resonancia magntica nuclear,
el cual indic que se trata del triacetato de 1,2,3-propanotriol 25 (figura 30),
adems de la revisin bibliogrfica realizada estos datos coinciden con nuestro
compuesto (Espinoza, et. al., 2004).
1 H 2C
2 HC
3 H2
C
OAc
OAc
OAc
(25)
Figura 30. Estructura del triacetato de 1,2,3-propanotriol 25
En la figura 32 se muestra el espectro de masa del triacetato de 1,2,3propanotriol 24 con un 86 % de calidad, el cual poco coincide con la referencia,
pero con referencia a la figura 31 se confirma que se trata de este
compuesto.
(a)
1H2COAc
HCOAc
H2COAc
(b)
Figura 32. Espectro de masa experimental (a) del triacetato de
1,2,3-propanotriol 25 y (b) referencia en base de datos Wiley
138.
VII CONCLUSIONES
Se espera que las fracciones coloridas del extracto etanlico se analicen mas
adelante y se le de la importancia sobre estudios de nuevos compuestos que
aporten algn beneficio a los productores de la grana cochinilla.
VII BIBLIOGRAFIA
1. Ali, M. A. and Haynes L. J., 1956. Journal Chemical Society. CGlycosyl Compounds Part III Carminic Acid. pg. 1033.
2.
Allevi, P., Anastacia, M., Bingham, S., Ciuffreda, P., Fiecchi, A., Cighetti,
b
A. and
Tyman,
*,b
memorial
del
XXXVI
Congreso
Internacional
de
Americanistas.
11. Carey, F. A., 1999. Qumica Orgnica. Editorial McGraw Hill, Tercera edicin.
pg. 896.
12. Carpi A, Ph.D. 2003. Visionlearning. Reacciones Qumicas. Vol.1 pg. 6.
13. Carrillo, T. B. I., 2004. Tesis de licenciatura. Estudio qumico de hojas y tallo
de Mimosa pdica. Centro de Investigaciones Qumicas. UAEH. Pachuca
Hgo.
14. Charalampous, F. C. j., 1957 Biol. Chem., Vol. 225. pg. 595.
15. Chiara, J. L. and Valle, N., 1995. Tetrahedron: Asymmetry. Synthesis of Lchiro-Inositol and (-)-Conduritol F from D-Sorbitol by a Highly Stereoselective
Intramolecular Pinacol Coupling Promoted by Samarium Diiodide. Vol. 6. No.
8, pg. 1985.
16. Corona, G.S., 1996. Estandarizacin de un proceso de extraccin para la
obtencin de cido carmnico a partir de la grana cochinilla. Tesis
profesional. FESC UNAM.
17. Darnell, J., Lodish, H. y Baltimore, D., 1993. Bioqumica celular y Molecular.
Segunda Edicin. Editorial Omega. S.A. Barcelona, Espaa.
18. De Lotto, G., 1974. J. Entomol. Society South On the status and identity of
the cochineal insects (Homoptera: coccoidea: Dactylopiidae). Vol. 37. No. 1.
pg. 167.
19. Devore, G. y Muoz, E. M. 1994. Qumica Orgnica. Editorial Publicaciones
Cultural. Tercera reimpresin. Pg. 643.
20. Domnguez, X. A., 1973. Mtodos de Identificacin Fotoqumica. Editorial
Limusa. Primera Edicin. pg. 896.
21. Eisner, T., Ziegler, R., McCormick, J. L., Eisner, M., Hoebeke, E. R.,
Meinwald, J. and Birkuser, V. B., 1994. Defensive use of an acquired
substance (carminic acid) by predaceous insect larvae. pg. 610.
Editorial
Trillas.
Primera
Edicin.
32. Hong, Z., Cui-Rong, S., Ishurd, O., Yuan-Jiang, P. and Li-Sheng, D. 2004.
Carbohydrate Research. Determination of the structures of four new isomeric
cyclitols. Vol. 339. pg. 2027.
33. Hutchings, J. B., 1994. Food Colors and Appearamce, Blackie, London.
34. Jamshid, L.
from
(+-)-3,4,5-tri-O-benzyl-1,2-O-isopropylidene-myo-inositol:
preparation of racemic derivatives of epi -inositol and of 4-C-methyl-epi-(+-)iso-laminitol and 4-C-methyl-myo-inositol (+-)-laminitol. Vol. 229, pg. 77.
37. Kuni, T. and Armstrong, E. L., 1976. Biochemistry. Isolation Characterization,
and Function of 6-Mycoly-6-acetyltrehalose in the H37Ra Strain of
Mycobacterium Tuberculosis. Vol. 15. No 2.
38. Lpez, G., 2000. Revista de la Sociedad Qumica. Mxico. Anlisis proximal
de la cochinilla grana Dactylopius coccus Costa. Vol. 44 (Nmero especial).
pg. 87.
39. Manash, P. S., Mysore, S. S., Kana, M. S., Rajesh, G. G. and Mohan, B. 2005.
Tetrahedron. Sulfonate protecting groups. Synthesis of O- and C-methylated
inositols: D- and L-Ononitol, D- and L-Laminitol, Mytilitol and scyllo-Inositol
methyl ether. Vol. 61. pg. 4437.
40. Marn, L. R. y Cisneros, F. V., 1977. Rev. Per. Entomol. Biologa y morfologa
de la cochinilla del carmn. Dactylopius coccus Costa (Homptera:
Dactylopiidae). Vol. 20, No. 1. pg. 115.
41. Marmion, D. M., 1979. Handbook of U.S. Colorants for foods, drugs and
cosmetics. Editorial John Willey and Sons, New York.
42. Marmion, D. M., 1984. Handbook of U.S. Colorants for foods, drugs and
cosmetics. Editorial John Willey and Sons. Tercera edicin.
43. Moore, L. 1991. The Natural vs. Certified. Food Engineering. No. 8. pg. 69.
44. Moyna, P. y Difabio, J. L., 1979. Composition of cactaceae mucilages. Planta
mdica, 43. pg. 207.
45. Mukherjee,
R.
and
Cleane,
L.
C.
M.,
1988.
Phytochemistry.
Tesis profesional.
FESC UNAM.
64. Rolf, Z., Leslie, A. W. et al. 1999. European Journal of Biochemistry. A novel
lipoprotein from the hemolympha of the cochineal insect, Dactylopius
Confusus. Vol. 261. pg. 285.
65. Roquero,
A.
2000.
La
grana
cochinilla
sus
tintes.
(http://www.jornada.unam.mx/2000/02/04/eco-grana.html).
66. Sampedro J. G. 2002. RBE. La levadura acumula trehalosa para proteger
71. Streitwieser,
Interamericana. Mxico.
72. Surez, M. L., Massieu, J. R., Cravioto, G. R. y Guzman, G. J., 1954. Nuevos
datos sobre contenido en aminocidos indispensables en alimentos
mexicanos. Ciencia. Mxico. Nm. 24. pg. 19.
73. Tllez, J. S. et. al., 2003. Condiciones de reproduccin de cochinilla
(Dactylopius coccus Costa) para optimizar la produccin del cido carmnico.
Tesis de licenciatura. UAEH.
74. The Merck Index. (1996). Merck and co. Tenth edition. Inc. Rahway, N.J.
USA. p. 1370.
75. Todd, A. Reports, 194, 38, pg. 214.
76. Valds, M. S. E., et al., 1993. Evaluation of the stability of cochineal pigment
and Oits potential use in food products. Resumen del trabajo presentado en
The first International Symposium
Nutraceulticals,
Beverages
and
Confectionary.
Nov.
7-10
Amherst,
Massachusetts.
77. Vzquez, C. E., 2003. Bioqumica y Biologa Molecular. Instituto de Qumica.
UNAM.
78. http://www.visionlearning.com/library/module_viewer.php?mid=54&l=s
79. http://www.hector.sorzano.com/artculos/hexafosfato.html