3.3.

medicin de la difusividad
La difusividad de un soluto en un medio lquido puede ser experimentalmente
medir usando varias tcnicas. Una tcnica comnmente utilizada se basa
en la celda de difusin (ver Fig. 3.4) que consiste en dos bien mezclado
cmaras tienen el mismo volumen que estn separadas por un poroso
membrana. Inicialmente las dos cmaras se llenan con el medio lquido.
Se asegura que los poros de la membrana estn tambin completamente llenos
con el mismo lquido. Al tiempo t = 0, el lquido en una de las cmaras
(decir cmara 1), se sustituye con una solucin de concentracin conocida de
el soluto. La concentracin del soluto en una o ambas cmaras de la
celda de difusin es monitoreados y basado en el cambio de soluto
concentracin con el tiempo su difusividad puede ser determinado mediante la
siguiente ecuacin:
(contribucin)
V volumen de una cmara (m3)
S: espesor de la membrana (m)
r = tortuosidad de la membrana (-)
s = porosidad de la membrana (-)
a = rea de la membrana (m2)
t = tiempo (s)
c\ = concentracin de solutos en la cmara 1 (kg-mol/m3)
c 2 = concentracin de soluto en cmara 2 (kg-mol/m3)
El superndice 0 representa el valor inicial es decir, a = 0.
Hay varias otras tcnicas para medir la difusividad, algunos de
estas variantes de la tcnica que hemos comentado anteriormente.

3.4. estimacin de la difusividad

La difusividad de un soluto en un medio lquido a una temperatura particular
tambin se puede estimar mediante correlaciones matemticas diferentes. Estos
correlaciones enlace difusividad a propiedades de solutos y lquidos como el molar
volumen, peso molecular y viscosidad lquida. Los tres ms ampliamente
correlaciones usadas son:
Correlacin de Stokes-Einstein:

Donde
T = temperatura absoluta (K)
ju = viscosidad si el medio lquido (kg/m s)

V A = volumen molar soluto a su punto normal de ebullicin (m3/kg-mole)

Correlacin de Wilke-Chang:

i.mxio-'W-r
AB

un

Donde
(/) = parmetro de asociacin (-) y tiene un valor de 2.6 para agua
M B = el medio lquido (kg/kg-mol) peso molecular
Correlacin de veneno:
D AB = 9AOxl l5T (3.10)

Donde
M A = peso molecular del soluto (moles/kg kg)
Difusividad de electrolitos puede estimarse utilizando el Nernst-Haskell
correlacin:
_ 8.928xlQ- 10 r (l /++ l/n ) MN
AB ~ (VA++l/l_) (' )
Donde
n + = Valencia del catin
n. = Valencia del anin
X + = conductancia inica del catin
X = conductancia inica del anin
La correlacin que se muestra arriba DA difusividad en cm 2 interactivo X y n
pueden obtenerse valores de diferentes cationes y aniones estndar
tablas de propiedades fsicas.
Los conceptos de difusin discutidos hasta ahora se basan en sistemas sencillos,
es decir, la solucin de un solo soluto. Mayora de los sistemas de bioseparacin
el proceso es complejo y por lo tanto, las correlaciones mencionadas han
a modificarse adecuadamente para tener en cuenta sistema especfico relacionado
efectos.
3.5. difusin de los solutos en estado slido denso
Las molculas de soluto pueden difundir a travs del medio slido denso despus de
disolver en ella. Un ejemplo de ello es la difusin de iones a travs de la densa
membranas. Las molculas del medio slido no difuso en
debido a su limitada movilidad. Sin embargo, todava puede ser la ley de Fick
utiliza para describir la difusin de las molculas de soluto en un medio slido.
3.6. difusin de los solutos en slidos porosos
Las molculas de soluto pueden difundir a travs de los poros presentes en los slidos porosos.
Para que eso suceda, los poros tienen que ser llenados con un lquido
medio. Por lo tanto no hay difusin ocurre a travs del material slido
s mismo. Lo nico que hace es mantener el medio lquido en su lugar. Sin embargo, el slido
material puede tener una influencia en la difusin en el medio lquido.
Por ejemplo puede aumentar la longitud del camino de difusin efectiva de la
soluto si los poros son tortuosos en la naturaleza. Cuando los poros tienen dimensin
de la misma orden de la magnitud como el soluto, puede causar la pared del poro
obstculo para la difusin. Un ejemplo de difusin no obstaculizada en un poroso
medio es el transporte de cloruro de sodio a travs de una microfiltracin
membrana (que tiene poros de micrn de tamao) mientras que un ejemplo de impedido
difusin es el transporte de la albmina a travs de una membrana de ultrafiltracin
(que tiene poros nanmetro de tamao). La ecuacin de estado constante de obstculos
difusin de un soluto de punto 1 y 2 dentro de una losa de poroso
slido est dado por:
^ = sD (cM-c 2) (312)
r (x 2 - x j
Donde
D = difusividad del soluto en el lquido dentro de los poros (m2/s)
s = porosidad del medio (-)
r = la tortuosidad del medio (-)
Obstaculizado la difusin de un soluto a travs de un slido poroso de punto 1
J

2 est dado por:

j^=
D fA

Al

A 2 ) (3 de 1 de 3)

Donde
D e ff = eficaz obstaculizado difusividad (m2/s)
La difusividad efectiva obstaculizada de un soluto en un poro puede ser
obtenidos por:
f, V

D EFF = D (3.14)
4

vd
r,
Donde
d s = dimetro del soluto (m)
dp = poros de dimetro (m)
3.7. conveccin transferencia de masa
Transferencia de masa convectiva se observa en los lquidos que fluyen por ejemplo transporte de
un
soluto en un lquido que fluye ms all de un slido de la superficie (ver Fig. 3.5), o el transporte
de un soluto en un lquido que circula otro lquido inmiscible (vase Fig.
3.6). un ejemplo del primer tipo es la transferencia de urea del bloodtowards la superficie de una
membrana del dializador en hemodilisis. Un
ejemplo del segundo tipo es la transferencia de la penicilina G en filtrado
medio acuoso un disolvente orgnico en un lquido que circula
extractor. Cuando un lquido fluye ms all de una superficie slida, un lmite estancado
capa lquida se forma cerca de la superficie. De manera similar cuando dos lquidos
flujo ms all de uno otro, dos capas de lquido lmite se generan ya sea
lados de la interfaz. Dentro de estas capas lmite, el transporte de
soluto ocurre principalmente por difusin molecular. Si el flujo de lquido es
laminar, la transferencia de soluto en las direcciones indicadas en figs. 3.5 y
3.6 sera por difusin molecular. Sin embargo, si el flujo fuese turbulento
en la naturaleza, transferencia de masa tendra lugar por una combinacin de molecular
difusin y difusin de remolino. Esto se conoce como masa convectiva
transferencia. La ecuacin de flujo para la transferencia convectiva de masa es:
N A {D + E) = ^ (3.15)
AX
Donde
E = difusividad de remolino (m2/s)
Ecuacin (3.15) puede escribirse como:
N A = k A CA A (3.16)
Donde
k A = coeficiente de transferencia de masa (m/s)
Ejemplo 3
3.8. experimental determinacin del coeficiente de transferencia de masa
Coeficiente de transferencia de masa de un soluto en un lquido que fluye se puede
determinado mediante la realizacin de experimentos de estado estacionario basados en la ecuacin
(3.16). el enfoque general en estos experimentos es para medir la
cantidad de soluto transferido en un perodo determinado de tiempo a travs de un dado
superficie para una diferencia de concentracin particular a travs de la transferencia

zona. Coeficiente de transferencia de masa de soluto en un lquido que fluye dentro de un tubo
puede ser determinado por la capa de soluto sobre la pared interna del tubo
seguido por la medida de la cantidad de soluto eliminado. El medio de
flujo en la zona de transferencia de masa se puede calcular de:
(3.17)
WH
m
un
En
kA
m
un At
ere
= cantidad de soluto transferido (kg= rea de transferencia de masa (m2)
= tiempo de transferencia (s)
De las ecuaciones (3.16) y (3.17):
m
un AtAc A
3.9. estimacin del coeficiente de transferencia de masa
El coeficiente de transferencia de masa puede ser estimado usando numrico
correlaciones que se basan en la analoga de transferencia de calor-masa. Estos
las correlaciones suelen tienen tres o ms grupos sin dimensiones. Los tres
grupos sin dimensiones que siempre estn presentes en estas correlaciones son las
Nmero de Reynolds (NRe), el nmero de Sherwood (Nsh) y Schmidt
nmero (/V &):
,=^ (3.19)
M

Donde
d = dimetro hidrulico del paso del flujo (m), por ejemplo, dimetro del tubo
u = velocidad del lquido (m/s)
p = densidad (kg/m3)
ju = viscosidad de la solucin (kg/m s)
N s h =~ (3-20)
Donde
D = difusividad del soluto (m2/s)
N SC =^~ (3.21)
pD
La forma general de tales correlaciones adimensionales es:
N SH = un h
Re N c
SC (3.22)
Donde a, b y c son constantes
Se discutirn algunas correlaciones adimensionales de este tipo en la
Captulo membrana base de bioseparacin.

3.10. transferencia de masa entre fase de

Hasta ahora hemos hablado sobre transferencia de masa dentro de un medio. El transporte

de un soluto de un medio a otro a travs de una interfaz se denomina

transferencia de masa entre fase o interfacial. Este tipo de transporte de material es
muy comn en procesos de separacin como la extraccin lquido-lquido,
lixiviacin, separacin cromatografa y membrana. Como ejemplo de
transferencia de masa entre fase, el transporte de un soluto de un lquido a
otro lquido inmiscible se discutirn aqu. Por
simplicidad de los dos lquidos se asumen para ser estancada eliminando as la
la necesidad de considerar capas lmite.
Figura 3.7 muestra el perfil de concentracin de solutos de estado estacionario a
la interfase entre dos lquidos. El flujo de soluto a travs de la interfaz
que tenga lugar el lquido 1 a 2 lquido viene dado por:
J = D] ^- c n) ) = D2()(C2-c2) () (3 23)
Donde
c\ = concentracin de soluto a distancia x\ de interfaz en el lquido 1
c 2 = concentracin de soluto x 2 distancia del interfaz lquido 2
at = concentracin de soluto interfacial en lquidos 1
CQ = interfacial concentracin de solutos en el lquido 2
D\ = difusividad en lquidos 1
D 2 = difusividad de lquidos 2
Las concentraciones interfaciales solutos en los dos lquidos estn vinculadas por
el coeficiente de particin:
c n = Kc n (3.24)
Donde
K = coeficiente de reparto (-)