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Cermica 52 (2006) 1-14

Aspectos fundamentais da expanso por umidade: uma reviso


Parte I: Aspectos histricos, causas e correlaes
(Fundamental aspects of the moisture expansion: a review
Part I: Historical aspects, reasons and correlations)
R. R. Menezesa, L. F. Camposb, G. de A. Neves b, H. C. Ferreira b
a
CPGCEM, Laboratrio de Sntese e Processamento de Materiais Cermicos, LaSP,
Universidade Federal de S. Carlos, S. Carlos, 13565-905, SP
b
Departamento de Engenharia de Materiais, Centro de Cincias e Tecnologia,
Universidade Federal de Campina Grande, Campina Grande, PB
rrmboca@iris.ufscar.br
Resumo
A expanso por umidade de materiais cermicos (EPU) vem sendo observada e estudada desde o incio do sculo passado. Muitos estudos
reportaram falhas estruturais e gretamento de peas esmaltadas como conseqncia de falta de controle da EPU de produtos cermicos, enquanto,
vrios outros, dedicaram-se ao estudo de suas causas, relaes com a composio e com as caractersticas de queima do produto cermico e aos
mtodos de determinao. No entanto, observa-se que grande parte desse conhecimento encontra-se de forma dispersa na literatura mundial,
o que dificulta o estudo, entendimento e compreenso do fenmeno, alm de minimizar a importncia do assunto. Assim, este trabalho tem
por objetivo fazer um levantamento dos estudos realizados a cerca da EPU, evidenciando os resultados mais relevantes da literatura. O texto
aborda desde aspectos histricos e causas da EPU a possveis correlaes com a composio, temperatura de queima, absoro de gua e rea
especfica de corpos cermicos.
Palavras-chave: expanso por umidade, materiais cermicos.

Abstract
Moisture expansion (ME) of ceramic materials have being studied and observed since the beginning of the last century. Many studies reported
the failure of structural ceramics and the crazing of glazed bodies as a consequence of the lack of control of the ME of ceramic products.
While many other studies analyzed the reasons of the ME, its relations with the composition and firing characteristics of the ceramic body, and
the methodologies for the determination of ME. However, this knowledge is dispersed in the world literature, making difficult the study and
understanding of the phenomenon; moreover, it minimizes the importance of the subject. This work aims to make a review of the studies on the
moisture expansion of ceramic bodies, emphasizing the most relevant results. The text consists on the historic aspects, the reasons of the ME and
the correlations of the ME with composition, firing temperature, water absorption and surface area of ceramic bodies.
Keywords: moisture expansion, ceramic materials.

EXPANSO POR UMIDADE (EPU)


EPU o termo tcnico utilizado para designar a expanso
sofrida por materiais cermicos quando em contato com a
gua na forma lquida ou de vapor. Essa expanso geralmente
ocorre lentamente e relativamente pequena. Mesmo
assim, pode levar ao gretamento de peas esmaltadas e ao
comprometimento estrutural dos corpos cermicos, caso as
tenses geradas pela deformao contida das peas excedam
os limites de resistncia dos materiais.
No caso dos revestimentos esse efeito pode comprometer
a aderncia das placas cermicas ao contrapiso e dessa
forma levar ao seu destacamento, caso as foras de ligao

entre os constituintes do revestimento sejam fracas, ou a


possveis danos fsicos nos constituintes do sistema, caso as
ligaes sejam fortes [1]. J nas alvenarias pode levar ao
aparecimento de trincas nos tijolos [2].
Junto com o ataque de sais a EPU a causa mais comum de
deteriorao de tijolos, telhas e placas cermicas de revestimento,
em todo o mundo, tendo atrado a ateno de cientistas desde
o final dos anos 20, notadamente na frica do Sul, Austrlia,
certos pases da Europa e Estados Unidos [3, 4].
Quando a deformao oriunda da EPU contida, ocorre
a gerao de uma tenso, que de acordo com a lei de Hooke,
diretamente proporcional ao mdulo de elasticidade do
material e variao dimensional do material, tal como

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indicado na equao (A):


F = E d

(A)

onde F a tenso de compresso em MPa, E o mdulo


de elasticidade da cermica em MPa, e d a deformao da
cermica em cm/cm (EPU).
Como o mdulo de elasticidade, E, da cermica varia
entre 30000 e 70000 MPa, e a EPU, d, varia em geral entre
zero e 0,001cm/cm (1mm/m), avaliam os especialistas,
que seu produto, ou seja, o esforo F, nunca pode superar
35 MPa, j que, quanto maior o mdulo E, menor a
deformao, mesmo que a deformao do conjunto de
peas seja totalmente contida [5].
Porm, 40 a 60% desse esforo (em projetos ortodoxos)
so absorvidos pela prpria cermica e seu rejunte (no caso
de revestimentos, j no caso das alvenarias, a argamassa e
o cimento teriam essa funo), devido s suas elasticidades
ou compressibilidades. A argamassa de assentamento
trabalhando trao absorve mais uma parte, de modo que
o esforo lquido residual atuante sobre a capa cermica
no ultrapassa 18 MPa, tal como reconhecem os estudiosos
da matria [5]. Esta a grandeza do esforo que precisa
ser anulada para que a capa cermica no exploda por
flambagem, o fenmeno conhecido por levantamento,
destacamento, estufamento, ou pop up. Vale salientar que
estudos advogam que at 70% do esforo devido a EPU
do corpo cermico pode ser absorvido apenas pela prpria
cermica e o rejunte [6].
Sabendo o esforo, pode-se estimar a EPU mxima que
pode ocorrer para que no haja possveis danos ao material
cermico. Se por segurana tomamos um mdulo, E, bem
baixo, digamos, 30000 MPa, deduzimos que a deformao
ser d = 18 / 30000 = 0,0006 cm/cm = 0,6 mm/m [5].
Deve-se ressaltar que a EPU de peas cermicas no
um fenmeno que necessariamente conduz a falhas ou
danos, e sim, que existe uma grande margem de segurana
que varia muito de projeto para projeto. Portanto, a
deformao indicada acima apenas uma referncia acerca
da referida expanso. Alm disso, a EPU de tijolos e
placas de revestimento apenas um dos vrios fatores que
contribuem para o movimento diferencial total da estrutura,
os outros so; movimento trmico na alvenaria, retrao
da argamassa, movimento trmico da estrutura de suporte,
fluncia e retrao no concreto, contraes elsticas, etc. Em
casos tpicos de EPU, esta pode representar at 15% do total
do movimento diferencial [7].
No que se refere a peas esmaltadas, o movimento
diferencial entre a base e o esmalte pode conduzir ao
gretamento do vidrado. O gretamento do vidrado pode ser
definido como um defeito que ocorre em peas cermicas
vidradas, que se apresenta como um sistema de trincas no
vidrado. Este defeito oriundo de tenses de trao no
vidrado, que a medida que aumentam provocam sistemas
de trincas cada vez mais finos [8]. O gretamento pode se

manifestar de diferentes formas. A maioria das vezes chega


at a superfcie em forma de pequenas fissuras visveis
com soluo aquosa de azul de metileno (ou outro corante
adequado), outras, vezes as fissuras permanecem ocultas
dentro da interface suporte-esmalte sem chegar superfcie.
Os materiais cermicos, via de regra, apresentam uma
resistncia trao consideravelmente menor do que
compresso. Por outro lado, a camada de vidrado tem uma
espessura muito menor que a base e, portanto, principalmente
por causa disso, possui uma resistncia mecnica inferior.
Assim sendo, conveniente que as expanses trmicas da
base e do esmalte sejam ajustadas de modo que o esmalte
fique sob ligeira compresso aps a queima, o que
conhecido como acordo massa-esmalte.
Se o acordo massa-esmalte no for ajustado corretamente,
pode dar origem ao gretamento se o coeficiente de expanso
trmica do esmalte for maior que o da base, ou ao lascamento,
se o coeficiente de expanso trmica do esmalte for muito
inferior ao da base [9].
O gretamento pode ser subdividido em gretamento
imediato e gretamento retardado. O gretamento imediato
surge quando o vidrado a temperatura ambiente tracionado
pelo suporte a ponto de ocorrer o aparecimento de trincas,
sendo observado logo aps a sada do forno ou pouco tempo
depois. O gretamento retardado ocorre quando a deformao
sofrida pelo biscoito devido umidade adsorvida (EPU) e/
ou retrao do cimento ou argamassa de fixao (no caso de
revestimentos), transforma o esforo de compresso a que
estava inicialmente submetido o vidrado em um esforo de
trao [10].
Acreditava-se que o gretamento retardado ocorria
devido s deformaes geradas por tenses no vidrado,
que provocavam sua falha por fadiga. Essa hiptese foi
desconsiderada [11], quando se comprovou que eram
as alteraes das dimenses do corpo cermico quem
provocavam o gretamento retardado. Posteriormente [12]
vrias composies de vidrados (algumas comerciais)
foram analisadas durante cinco anos, comprovando-se que,
se os corpos cermicos forem mantidos fora do alcance
da umidade no h alteraes nas suas dimenses e nem
gretamento retardado.
A retrao do cimento ou argamassa sempre foi
considerada como a principal causa do gretamento de
revestimentos cermicos, mesmo quando no se tinha o
perfeito entendimento deste mecanismo de gretamento
[13], sendo indicado que a EPU de peas cermicas, mesmo
quando mantidas imersas em gua, era sempre um fator
secundrio quando comparada com a retrao do cimento.
Todavia hoje, com a utilizao de argamassas e adesivos
especialmente desenvolvidos para o assentamento de
revestimentos e com toda a normalizao que rege o setor, o
efeito da sua retrao passa a ter uma influncia bem menor
no gretamento retardado de revestimentos cermicos, bem
como no estufamento das peas, passando a ser as falhas
de assentamento e execuo de projetos, juntamente com

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a EPU as suas principais causas. Como exemplo, tm-se


trabalhos [14], que observaram que cerca de 80% das falhas
de estufamento em revestimentos no Reino Unido era devido
a erros de design ou a prticas de assentamento incorretas.
No entanto, a EPU continua sendo uma das principais
causas, se no a principal, do gretamento de peas vidradas
de uso domstico, tal como pratos, xcaras, canecas e louas
em geral, tal como revelam estudos recentes [15, 16].
Breve histrico
O fenmeno de EPU de produtos argilosos foi
inicialmente discutido na literatura cermica por volta de
1926 por Merritt e Peters [17], sendo a primeira referncia
expanso de tijolos feita por Palmer em 1931 [18].
citado que j em 1907 h meno na literatura que tijolos
inadequadamente queimados adsorviam gua e se rehidratavam, enquanto corpos bem queimados apenas
apresentavam gua mecanicamente ligada. No entanto,
a indstria da construo civil s veio a tomar cincia do
assunto em 1947 com a publicao de um estudo do Instituto
de Engenheiros da Austrlia sobre os danos e perigo da EPU
em tijolos e dutos de esgotos [19].
Em 1928 Schurecht [11], estudando o gretamento
retardado de corpos cermicos esmaltados, foi o pioneiro na
utilizao de ensaio em autoclave para acelerar a expanso
das peas cermicas, conclundo que o gretamento retardado
devia-se expanso do corpo cermico e no a falha por
fadiga do vidrado, evidenciando tambm a existncia
de correlaes entre a expanso de corpos cermicos
autoclavados e sua expanso natural. Dando continuidade
s pesquisas iniciadas em 1928, Schurecht e Pole [20] foram
pioneiros no estudo do efeito da composio dos corpos
cermicos na sua EPU, tendo observado a influncia de
silicatos amorfos no aumento da EPU e da adio de aditivos,
como carbonatos de clcio e magnsio, na sua reduo. Esses
autores evidenciaram tambm que o grau de vitrificao dos
corpos cermicos tinha influncia na suas expanses.
Holscher em 1931 [21], analisando o comportamento
de argilas frente ao ensaio em autoclave, tambm observou
a influncia da composio sobre a expanso de corpos
cermicos quando submetidos a ensaio de autoclavagem,
mencionando que corpos que possuam feldspato na sua
formulao apresentavam expanso maior que as cermicas
cuja formulao apresentava apenas argilas. Neste mesmo
trabalho, Holscher mostrou que compostos no aquosos na
forma lquida, tais como parafina e xileno, tambm podem
causar a expanso dos corpos cermicos, mesmo que em
amplitude inferior causada pela gua.
Seguindo os estudos da influncia da EPU no gretamento
do vidrado, Treischel em 1935 [22] foi um dos primeiros
autores a analisar a expanso de revestimentos cermicos
comerciais, enfatizando que especial ateno deveria ser
dedicada interao vidrado-biscoito a fim de se evitar
o gretamento, e que os estudos deviam deter-se mais na

expanso conjunta do vidrado e do corpo cermico, e no


tanto nas suas expanses individuais.
No perodo entre 1926 e 1952 cerca de 37 artigos
abordando a EPU de corpos cermicos foram publicados;
todavia sua preocupao centrava-se no gretamento do
vidrado de louas e revestimentos cermicos. Mesmo com
alguns artigos dedicando-se aos danos da EPU em tijolos,
apenas por volta 1952 essa questo ganhou uma maior
evidncia.
Em 1954 McBurney [23] publicou um artigo atribuindo
as falhas estruturais de trs construes norte-americanas
EPU dos produtos argilosos utilizados. Em 1955, Smith [24]
introduziu a teoria que a EPU era causada pelo abaixamento
da energia superficial dos corpos quando a umidade era
adsorvida sua superfcie. No mesmo artigo Smith ainda
apresentava evidncias experimentais que confirmavam
sua teoria. Em 1959 Young e Brownell [25] publicaram
um artigo complementar ao de Smith, no qual analisaram
o comportamento de corpos cermicos frente composio
qumica e relacionaram os resultados com a natureza das
fases formadas.
A EPU tornou-se um srio problema na Austrlia na
dcada de 50 e foi, por isso, extensivamente estudada pelos
institutos de pesquisa australianos, que analisaram efeitos
de composio e microestrura sobre a EPU e mtodos de
ensaios para sua determinao, chegando a efetuar estudos
[26] abordando o tratamento de tijolos, a fim de acelerar
sua EPU antes do uso. Dentre as instituies australianas,
destaca-se o Commonwealth Scientific and Industrial
Research Organization (CSIRO), Division of Building
Research (DBR), que, em conjunto com os demais centros de
pesquisa australianos, perfizeram a maioria das publicaes
da literatura mundial abordando a EPU no perodo de 1955
at os dias atuais [27].
Em seguida, muitos estudos se dedicaram cintica da
expanso, buscando modelos matemticos que explicassem
o comportamento dos corpos cermicos frente umidade,
seja em tratamento com autoclave, em imerso em gua,
em ambiente saturado com vapor de gua (mas presso
atmosfrica) ou ao ar livre. Baseando-se nesses modelos,
tentaram prever a expanso futura dos corpos cermicos
quando em servio. Simultaneamente, vrios pesquisadores
passaram a estudar a metodologia mais adequada para
determinar a expanso sofrida pelos corpos cermicos em
servio e prever as suas expanses futuras. Nessas pesquisas
foram analisados, a velocidade de aquecimento na requeima,
a temperatura mxima de requeima, o tempo de permanncia
nessa temperatura, bem como qual o tipo de ensaio (fervura,
autoclavagem, ambiente saturado com vapor de gua) que
fornece os valores mais realistas sobre a expanso futura dos
produtos cermicos. Tendo esses estudos se encaminhado
para as normalizaes hoje existentes, todavia, muitas
divergncias ainda existem quanto a esses procedimentos,
tanto no que se refere aos ciclos de requeima como ao tipo
de ensaio para prever expanses futuras.

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A partir de 1999, o Departamento de Engenharia de


Materiais (DEMa) da Universidade Federal de Campina
Grande (UFCG), passou a se dedicar ao estudo da EPU,
em virtude da falncia estrutural de trs prdios situados
na Grande Recife (PE), sendo evidenciado a EPU como
uma das possveis causas da runa dos edifcios. Dando
continuidade aos estudos sobre a EPU de corpos cermicos,
o DEMa realizou uma srie de publicaes abordando a EPU
de tijolos pernambucanos [28, 29], de tijolos produzidos
na Paraba [30] e de placas cermicas para revestimento
comercializadas na regio nordeste [31-36].
Origem da expanso por umidade (EPU)
Analisando a atrao intermolecular, a superfcie de
um slido possui o que para os lquidos chamada tenso
superficial, e isto responsvel por uma compresso para
o interior do slido. Se a gua ou outro lquido adsorvido,
esta adsoro ir reduzir a energia superficial do slido e,
consequentemente, a compresso dentro do slido. Quando
esta tenso reduzida, o slido comporta-se elasticamente
e expande [24]. Assim, se a molcula de gua atrada
mais fortemente pela superfcie do material que por outras
molculas de gua, ela ser adsorvida superfcie e a
expanso ocorrer. A magnitude dessa expanso depender
da magnitude da reduo da energia superficial e tambm
do mdulo de elasticidade do slido. Superfcies que tm
um grande nmero de valncia insaturada vo, assim, sofrer
maiores redues na energia superficial e, sendo os outros
fatores constantes, iro produzir maiores EPUs. Outro fator a
considerar que quanto maior a superfcie interna do slido,
maior ser a reduo na energia superficial por unidade de
volume, e maior a expanso [24].
A superfcie interna (acessibilidade gua), a energia
especfica e o mdulo elstico do produto so os fatores que
determinam a EPU. Os constituintes do produto cermico tm
estreita relao com esses fatores, sendo esses constituintes
convenientemente classificados de forma geral em amorfos,
cristalinos e vtreos.
Os materiais amorfos sempre tm uma grande rea
especfica, a exemplo da slica amorfa, constituinte comum
em cermicas tradicionais, e elevada energia superficial,
contribuindo em muito para a EPU [24].
Os materiais cristalinos tm rea especfica menor que a
dos amorfos, bem como bem menos valncias insaturadas
na superfcie. J os materiais vtreos no possuem uma
elevada rea especfica, possuem uma energia superficial
relativamente baixa, mas permitem a difuso dos ons
modificadores de estrutura para a superfcie. Esses ons,
quando lixiviados pela gua, so removidos e substitudos
por ons H+, ocorrendo a formao de superfcies semelhantes
dos materiais amorfos. Com a lixiviao pode ocorrer
tambm a abertura de poros que estavam anteriormente
selados, aumentando a superfcie acessvel gua e, por
conseguinte, a EPU da pea cermica [24].

Os minerais que entram na composio das matriasprimas dos corpos cermicos contm gua em suas molculas,
porm no processo de queima durante a fabricao essa gua
volatilizada, e com a continuao do processo de queima
ocorre a formao de constituintes amorfos, vtreos e cristalinos.
Todavia logo aps o processo de queima, e durante meses e anos
aps a fabricao, ocorrer a rehidratao por adsoro de gua,
principalmente dos constituintes amorfos e vtreos. A hidratao
por adsoro provoca um aumento de volume dos compostos
presentes, expandindo o corpo cermico [37].
Estudos relativos natureza do processo de adsoro e ao
efeito de fatores externos sobre ele, evidenciaram que quatro
fatores so de grande influncia: o tempo de exposio, a
natureza da exposio, as caractersticas fsicas do corpo e a
composio qumica do corpo [14]. Como exemplo tm-se
estudos [38, 39] que demonstraram a influncia da umidade
ambiente na EPU de corpos cermicos, sendo observado que
corpos mantidos em umidade relativa de 90% expandiam
cerca de 20% a mais que aqueles mantidos em 65%.
Influncia da temperatura de queima
Vrios estudos sobre o efeito da composio do corpo e da
temperatura de queima na expanso por umidade, concluram
que para uma dada composio a expanso diminui com o
aumento da temperatura de queima. No entanto, a relao
exata entre a EPU e a temperatura de queima varia de acordo
com a composio e com a estrutura dos diferentes corpos
cermicos [40]. Assim, os estudos acerca da relao entre
EPU e temperaturas de queima expressam comportamentos
associados a matrias-primas especficas, sendo a maioria
dos estudos relacionados s argilas caulinticas.
Estudos em 1958 [41], usando argila caulintica, foram
os primeiros a observar o comportamento de EPU de um
corpo cermico em funo da temperatura de queima,
verificando que medida que aumentava a temperatura,
havia um decrscimo da EPU, atingindo um mnimo de
aproximadamente 1070 C, seguindo-se de um pequeno
aumento at 1100 C e posterior decrscimo. A Fig. 1 ilustra
os resultados obtidos [41].
Em 1959 [25], tambm usando argilas basicamente
caulinticas, observou-se um comportamento bastante
semelhante ao indicado anteriormente [39], com um
decrscimo da EPU a medida que a temperatura aumentava,
chegando a um mnimo em 850 C, seguindo-se de um
pequeno aumento entre 900 e 950 C (chamada de regio
de mxima EPU) e posterior decrscimo. Concluindo-se
que, de forma geral, aumentos na temperatura de queima
conduziriam a uma reduo de EPU. Esses resultados [25]
diferiram basicamente dos anteriores [41] por apresentarem
um mximo de EPU bem mais acentuado e em uma
temperatura inferior, o que se deveu provavelmente a
diferenas mineralogias nas matrias-primas. A Fig. 2 ilustra
a curva de EPU versus temperatura obtida [25].
A curva obtida em [25], Fig. 2, passou a ser utilizada

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como referncia no que se refere ao comportamento de EPU


de corpos a base de argilas caulinticas, frente temperatura
de queima. Em seguida [42], utilizando-se argilas caulinticas
e argilas cujos argilominerais predominantes eram caulinita
e montmorilonita e caulinita e mica moscovita, observou-

verificando-se um pico de expanso a aproximadamente


1000 C independentemente do tipo e do tempo do
tratamento de autoclagem dos corpos cermicos. A Fig. 3
ilustra as curvas de EPU obtidas [43].
O comportamento da EPU frente temperatura de queima
ainda no totalmente explicvel. Alguns autores atribuem
o intervalo com maiores valores de EPU formao de
um espinlio de alumnio e silcio com liberao de slica
amorfa a aproximadamente 925 C e transformao do
espinlio em mulita, com mais liberao de slica amorfa
na faixa de temperatura entre 1050 e 1100 C. No entanto
a formao da fase espinlio s foi observada em caulinitas
bem cristalizadas. Ao que tudo indica, a nica certeza est
no fato de haver a formao de uma fase amorfa durante o
aquecimento que responsvel pelo pico de EPU.
Influncia da composio mineralgica

Figura 1: Relao entre temperatura de queima e EPU aps


autoclavagem por 96 h a 200 C [41].
[Figure 1: Firing temperature versus ME after autoclaving for 96 h
at 200 C [41].]

Figura 2: Efeito da temperatura de queima na EPU (em


autoclave) [25].
[Figure 2: Effect of the firing temperature on the ME
(autoclaved) [25].]

se um comportamento semelhante ao descrito anteriormente


[25, 41], com todas os corpos cermicos apresentando
o mesmo comportamento de elevao da EPU a partir de
um mnimo, passando por um mximo e decrescendo em
seguida com o aumento da temperatura de queima.
A fim de evidenciar que o comportamento da expanso
frente temperatura de queima realmente depende das
matrias-primas, foram efetuados estudos [43] utilizandose uma composio a base de caulinita, quartzo e mica,

Os pioneiros [20] na tentativa de correlacionar a EPU


com a composio dos corpos cermicos, observaram uma
estreita relao entre os aditivos utilizados nas pesquisas e a
EPU, com destaque para os carbonatos de clcio e magnsio,

Figura 3: Efeito da temperatura na EPU do corpo cermico:


N expanso natural aps 90 dias; 2, 8, 30 e 200 h de tratamento
em autoclave [43].
[Figure 3: Effect of firing temperature on the ME of ceramic body: N
natural expansion after 90 days; autoclaved for 2, 8, 3 and 200 h [43].]

que propiciaram reduo da EPU. Em seguida, em estudos


[21] analisando a influncia da composio qumica de
argilas na EPU do corpo cermico quando submetido a ensaio
em autoclave, observou-se que as variaes de dimenses
eram bem mais acentuadas em corpos que continham
feldspato como uma de suas matrias-primas, do que em

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corpos cujas matrias-primas eram apenas argilas. Sendo


enfatizado ainda, que, a composio do corpo cermico
uma considerao mais importante que sua absoro de gua
quando se requer indicaes do comportamento da EPU,
aps autoclavagem. Estas observaes foram ratificadas
posteriormente [44], chegando-se a concluses semelhantes
ao se estudar mais detalhadamente a adio de feldspato
a massa cermica. Com a continuidade das pesquisas,
evidenciou-se [45] haver um efeito aditivo na EPU quando
vrias argilas eram incorporadas na formulao da massa
cermica, provavelmente devido s suas composies
qumicas e formao de eutticos.
Aps os estudos iniciais, vrios outros foram realizados
objetivando analisar sistematicamente a influncia de
adies massa cermica sobre a EPU dos produtos. Nesta
linha o primeiro foi realizado em 1958 [41], sendo analisado
o efeito da adio dos carbonatos de sdio, potssio, brio
e clcio a corpos cermicos autoclavados, verificando que a
EPU aumentou quando da adio de carbonato de sdio e/ou
potssio massa, atribuindo esse efeito formao de fase
vtrea em baixas temperaturas. Neste estudo foi observada
tambm, a formao de nefelina (Na2O.Al2O3.2SiO2), nas
composies contendo sdio, e a presena de feldspato
potssico (K2O.Al2O3.6SiO2) e anortita (CaO.Al2O3.2SiO2),
nas composies em que foram adicionados carbonatos
de potssio e clcio respectivamente. E que a adio de
CaCO3 provoca uma reduo da EPU, tal como observado
anteriormente [20], sendo esse efeito creditado a formao
da fase cristalina anortita.
Influncia da adio de CaCO3 e MgCO3
Posteriormente em vrios outros estudos foi detalhada
a influncia da adio de Ca, bem como de Mg, na EPU,
evidenciando os seus efeitos com relao temperatura de
queima e percentual utilizado, ressaltando que o grau de
influncia est tambm muito relacionado com a formulao da
massa cermica e com as caractersticas das matrias-primas e
de processamento. Assim, por exemplo, uma dada percentagem
de carbonato de clcio (ou de magnsio) pode alterar de formas
diferentes a EPU de uma dada massa cermica, podendo
aumentar ou diminuir a EPU do corpo cermico [46, 47].
Pesquisadores [48] observaram que a adio de calcita (15%)
massa cermica praticamente eliminou a EPU, todavia, a
utilizao de elevados teores (20 e 25%) conduzia a um aumento
da EPU, provavelmente devido presena de CaO livre, que ao
reagir com a gua, se hidrata e expande. Verificaram tambm que
composies contendo mais que 5% de calcita, no apresentaram
variaes significativas da EPU com a temperatura de queima.
A anlise por difrao de raios X indicou a presena de mulita
(3Al2O3.2SiO2) e quantidade crescente de anortita de acordo
com o teor de CaO, e a partir de 10%, ghelenita (2CaO.Al2O3.
SiO2) e wollastonita (CaO.SiO2). A formao de fases de clcio,
como ghelenita, anortita e a wollastonita afeta significativamente
a EPU, pois estas fases resultam da reao do xido de clcio,

proveniente da decomposio da calcita, com as fases amorfas


provenientes das transformaes do material argiloso durante o
aquecimento, fases essas, principais responsveis pela EPU.
Em outros estudos foi evidenciado que a diminuio
da EPU com a adio de CaCO3, mais significativa em
temperaturas elevadas (1200 C), em virtude do aumento
da proporo das fases cristalinas mulita e anortita com a
elevao da temperatura de queima. Assim, um produto final
mais cristalino, com menos fases amorfas e vtreas explicaria
a menor EPU nestes corpos [49].
Analisando a influncia do MgCO3, foi indicado que na faixa
de temperatura de 1050 a 1125 C ocorre um aumento da EPU
com o aumento do MgCO3. Quando submetido a temperaturas
mais elevadas (1200 C) h uma diminuio da EPU com o
aumento do MgCO3. A constituio mineralgica dos corpos de
prova com adio de MgCO3 era formada, antes da queima, de
caulinita, quartzo, mica moscovita, e magnesita. Aps a queima
observou-se a presena de quartzo, mulita, periclsio (MgO) e
a 1200 C a presena de uma pequena quantidade de safirina
(4MgO.5Al2O3.2SiO2). Em outros trabalhos [50] tambm
indicada a presena de fosterita (2MgOSiO2). As novas fases
so oriundas da reao do MgO com a metacaulinita e com
o quartzo, todavia a reao do xido de magnsio foi muito
pequena com os constituintes amorfos para formar fases
cristalinas, permanecendo na forma de xido livre, passvel de
hidratao e de expanso. Uma maior proporo da fase mulita
e a presena de safirina a 1200 C explica o fato de ocorrer uma
menor EPU nesta temperatura [49].
semelhana dos estudos mencionados acima, outros autores
[51] observaram que h uma expanso devido a reao entre a
gua e o CaO e o MgO e que esta expanso provoca microtrincas
no material, destruindo sua elasticidade e a capacidade de
recuperar as suas dimenses com o reaquecimento e perda da
gua adsorvida, chegando a produzir expanses maiores que a
prpria EPU. Assim, fica evidente que os xidos formados pela
decomposio do CaCO3 e MgCO3, podem reagir com a gua
e formar os hidrxidos correspondentes, provocando expanso.
Ento, para que os benefcios de reduo da EPU possam ser
alcanados preciso garantir que as reaes com os constituintes
das matrias-primas, durante a queima, consumam todo o
carbonato adicionado. A calcita geralmente perde o CO2 por
volta de 900 C e a dolomita (composta por CaCO3 e MgCO3)
entre 700 e 900 C. Entretanto as temperaturas nas quais essas
decomposies ocorrem e a velocidade com que as reaes
com os demais constituintes da massa se processam dependem,
dentre outros fatores, do grau de cristalinidade, da granulometria,
da proximidade da mistura (com as demais matrias primas que
compem a massa), do grau de compactao, da atmosfera do
forno e do ciclo de queima [2]. Devendo-se ento levar em conta
no apenas a temperatura de queima, mas sim, todas as possveis
variveis da cintica de reao.
Outro ponto que pode ser mencionado com relao
utilizao dos carbonatos de clcio e magnsio o fato de
poderem propiciar elevada porosidade a pea (dependendo da
temperatura de queima), e uma pea porosa muito acessvel

R. R. Menezes et al. / Cermica 52 (2006) 1-14

gua, hidratando-se as fases amorfas e vtreas presentes, o


que pode causar um aumento de tamanho da pea queimada,
e originar curvaturas ou gretamentos no vidrado. Por isso,
necessrio que as peas queimadas apresentem uma elevada
proporo de fases cristalinas e pequena quantidade de fases
amorfas, para que as adies de carbonatos no tenham efeito
danoso ao produto [52]. Esta condio foi comprovada em
estudos [50] que mostraram que peas com elevada porosidade
podem apresentar EPU menor que peas com baixa porosidade,
em virtude da presena das fases cristalinas oriundas da adio
de carbonatos de clcio e magnsio massa cermica.
Influncia da adio de lcalis e das relaes alumina/
slica e lcalis/alumina
A influncia da composio qumica de caulins sobre a
EPU, bem como o comportamento da EPU frente adio de
lcalis e quartzo aos caulins foram profundamente analisados
em 1959 [25]. O estudo indicou haver correlaes entre a
EPU e a composio qumica dos caulins (ressaltando que
os autores trabalharam com um valor fixo de 8% de absoro
de gua) conforme ilustrado nas Figs. 4 e 5. Observa-se que
conforme a razo alumina/slica aumenta h um decrscimo
da expanso e que com o aumento da relao lcalis/
alumina h uma elevao da EPU, sendo esta ltima relao
confirmada em outros trabalhos [42, 53].
Quanto influncia da adio de lcalis, a Fig. 6 ilustra os
resultados obtidos [25], utilizando sdio e potssio em proporo
equimolar. Pode-se observar um aumento acentuado da
expanso com a elevao do teor de alcalinos e a intensificao
de um mximo de expanso a 1000 C conforme se aumenta a
quantidade de lcalis, provavelmente devido formao de uma

Figura 5: Efeito da composio na EPU [25].


[Figure 5: Effect of composition on the ME [25].]

grande proporo de fase vtrea [41] (o que provoca uma maior


expanso quando do ensaio em autoclave). A adio de quartzo
finamente modo [25] conduziria a um pequeno aumento da
expanso, todavia desprezvel se comparado com a expanso
provocada pelo sdio e potssio.
O comportamento individual dos lcalis sobre o caulim
tambm foi estudado [25] e ilustrado na Fig. 7. Verifica-se
que as sries (por srie entenda-se conjunto de valores de
EPU associada a adio de um elemento) do sdio (N) e do
potssio (K) tm uma EPU muito mais intensa que a srie
padro (P) (sem adio de sdio, potssio ou ltio). Isto pode

Figura 6: Efeito da temperatura de queima na EPU (autoclavagem)


de caulins com adies de lcalis [25].
[Figure 6: Effect of firing temperature on the ME (autoclaving) of
kaolins with alkalis additions [25].]
Figura 4: Efeito da composio na EPU [25].
[Figure 4: Effect of composition on the ME [25].]

ser devido dificuldade dos aluminosilicatos de sdio e


potssio cristalizar, no se observando por meio da difrao
de raios X nenhum pico referente a essas fases. J a srie

R. R. Menezes et al. / Cermica 52 (2006) 1-14

do ltio (L) apresenta a menor EPU, devido possivelmente


ao desenvolvimento de mulita e um silicoaluminato de ltio
(eucriptita) cristalino logo nas primeiras horas, havendo
uma presena de mulita bem mais intensa na srie do ltio
que nas outras. Como o silicoaluminato cristaliza-se, no
h mais fases amorfas e vtreas e a falta dessas reduz a
expanso. O aumento do tempo de queima reduz a expanso
provavelmente devido ao desenvolvimento de cristalinidade
(que comprovado por difrao de raios X).
Nesse sentido vale salientar que estudos [54] observaram
que o ltio favorece a formao da fase cristalina eucriptita, alm
de atuar favoravelmente sobre a transformao da metacaulinita
em mulita. Nesse estudo concluiu-se que tanto o ltio, como os
elementos alcalino-terrosos tendem a produzir novos compostos
cristalinos e atuam no sentido de diminuir a EPU.

Figura 7: Efeito do tempo de queima a 1050 oC na EPU de caulim


com e sem adio de lcalis [25].
[Figure 7: Effect of firing time (at 1050 oC) on the ME of kaolins
with and without alkalis additions [25].]

Os materiais naturais, em especial as argilas, tm uma


composio mineralgica complexa alm de possuir vrias
impurezas o que dificulta em muito a anlise da influncia
de cada fase na EPU. Por isso pesquisadores [55] utilizaram
gis puros de slica e alumina, bem como gis de slica e
alumina coprecipitados, para simular argilas naturais livres
da presena de impurezas. O efeito da composio qumica
dos gis coprecipitados e da temperatura de queima est
ilustrado na Fig. 8.
Independentemente da temperatura, pode-se observar que
h um mnimo de expanso na razo slica/alumina de 0,67,
composio da mulita. Entre as composies da slica pura e
mulita e entre as composies de mulita e alumina ocorrem
mximos de expanses em razes de SiO2/Al2O3 prximas de
1,5 e 0,3, possuindo assim, grande semelhana com os resultados
obtidos anteriormente [25], no que se refere influncia da razo
alumina/slica no comportamento da EPU.
Existem algumas tentativas de correlacionar a razo
(CaO + MgO)/(K2O + Na2O) e a EPU, todavia, enquanto alguns
trabalhos encontram relaes crescentes entre a referida razo e
a EPU, outros autores [53] encontram coeficientes de correlao
extremamente baixos, desacreditando essa relao.
A influncia de outros xidos tambm foi estudada [56],
sendo relatado que o xido frrico e o dixido de titnio

melhoram a resistncia umidade devido formao de


fases estveis a semelhana do observado com a adio de
clcio, magnsio e ltio.

Figura 8: Efeito da composio sobre a EPU de gis coprecipitados de


slica e alumina a (1) 850 C, (2) 900 C, (3) 950 C, (4) 1000 C, (5)
1050 C, (6) 1100 C, (7) 1200 C [55].
[Figure 8: Effect of composition on the ME of coprecipitated gels of
silica and alumina: (1) 850 oC, (2) 900 oC, (3) 950 oC, (4) 1000 oC, (5)
1050 oC, (6) 1100 oC, (7) 1200 oC [55].]

Muitas argilas da indstria cermica australiana e de


vrios outros pases so compostas essencialmente por
misturas de caulinita, mica e quartzo em variadas propores
[57]. Em virtude disso, vrios estudos foram realizados em
composies com percentuais variados de caulinita, mica e
quartzo a fim de correlacionar a composio com a EPU,
principalmente no que se refere aos teores de mica. Assim,
observou-se que com o aumento do contedo de mica e da
temperatura, o total de material cristalino diminuiu, havendo
um aumento da fase vtrea. O aumento na fase vtrea com o
aumento da quantidade de mica reflete-se nas propriedades
cermicas que apresentam um aumento de retrao e uma
diminuio da porosidade [58]. Todavia, o que chama mais
ateno para a anlise de corpos contendo alto teor de mica
so os resultados aparentemente contraditrios que podem
ser obtidos quando da medio da EPU sofrida pelo produto,
dependendo da sua temperatura de queima.
Estudos mostraram que corpos cermicos com 30%
de mica (matria-prima) quando aquecidos a 500 C como
tratamento trmico de requeima, para eliminar a gua adsorvida,
perdiam peso e contraam, todavia nesta mesma temperatura
de requeima aqueles que foram inicialmente queimados em
baixas temperaturas (600-900 C) mostraram uma expanso

R. R. Menezes et al. / Cermica 52 (2006) 1-14

com a perda de gua que no era reversvel at temperaturas


de requeima bem mais elevadas. A magnitude dessa expanso
dependia da temperatura original de queima, e era zero apenas
em temperaturas originais de queima superiores a 950 C, ou seja
quando a mica desidroxilada (anhydrous) totalmente destruda.
Assim, a expanso foi associada com a desidroxilao da mica,
j que a mica pode se regenerar a partir da mica desidroxilada
atravs de um processo de adsoro de gua aps a queima
inicial [59]. Este fenmeno deve-se ao fato que a mica expande
1 a 2% na direo c quando desidroxilada acima de 500 C e
retrai quando ons hidroxilas so readsorvidos pela estrutura da
mica desidroxilada [43, 60].
Continuando o estudo de corpos compostos por misturas
de caulinita, quartzo e mica, foi observada uma diminuio do
contedo de quartzo com o aumento de mica moscovita, devido
a reao entre o quartzo e a fase vtrea presente (associada, em
muito, a presena de potssio, oriundo da mica). A fase vtrea
formada nessa reao parece ser uma mistura de silicatos
amorfos de ferro, alumnio e potssio e encontra-se circundando
as partculas de quartzo [61]. A matriz vtrea circundante das
partculas de quartzo tem uma expanso trmica diferente da
expanso das partculas de quartzo e isso leva a tenses durante
o resfriamento, chegando a haver a separao entre o quartzo e
a matriz, provocando a formao de microtrincas ao redor do
quartzo [62]. Assim, o fenmeno de adsoro de umidade pelo
material amorfo influenciado pela possibilidade de formao
de microtrincas no produto, o que permitiria uma penetrao
mais intensa da gua, aumentando o grau de EPU.
Ento, tem-se que a cintica e a extenso do fenmeno de
EPU dos corpos cermicos depende em muito da composio
mineralgica das matrias primas que compem a massa
cermica. Todavia, deve-se ter em mente que h uma estreita
relao entre a composio do corpo, a temperatura e o tempo
de queima, no que se refere aos seus efeitos sobre a EPU.
J que, se a composio cermica no for submetida a um
tempo suficiente de maturao e a uma correta temperatura
de queima, as reaes, ditadas pelo equilbrio, no iro se
completar e o corpo resultante estar propenso a uma elevada
porosidade, grande quantidade de fases vtreas e/ou amorfas
e fases residuais reativas com a gua [4].
Relao com a porosidade e a rea especfica
A ao da umidade depende diretamente da sua
disponibilidade no ambiente, da temperatura, do tempo
de contato com o corpo cermico e da sua estrutura. A
relao entre EPU e porosidade aparente uma correlao
de trabalho muito conveniente, por ser a porosidade um
elemento estrutural importantssimo, muito difcil de ser
eliminada completamente do corpo cermico e fcil de
ser determinada. Todavia a porosidade pode vim a ser um
indicador muito insensvel a cerca da EPU, j que esta no
tem, necessariamente, uma relao diretamente proporcional
com a porosidade [56].
Dentro do intervalo normal de queima das indstrias

cermicas de revestimento e tijolos tm-se observaes, para


a maioria dos corpos, que a EPU diretamente proporcional
rea especfica [14, 36], e que a extenso com que as reaes
de hidratao ocorrem depende da acessibilidade da gua
aos compostos reativos. A acessibilidade da gua e o nmero
de zonas potencialmente hidratveis so determinados em
grande parte pelos poros e pela rea especfica dos corpos
[63], ficando evidente que a contribuio mais importante,
oriunda da microestrutura do material, sobre a EPU o efeito
combinado de porosidade e rea especfica. A porosidade e
a rea especfica de corpos cermicos, quando sob a ao da
gua, no permanecem constantes com o decorrer do tempo
(dezenas de anos), o que dificulta a correlao entre essas
caractersticas e a EPU. Alguns possveis motivos destas
variaes com o tempo so: a caracterstica de auto gerao
de uma certa poro de volume de microporos, devido s
foras de expanso provocadas pela gua adsorvida, que
promovem a abertura de poros anteriormente fechados,
aumentando o volume total de poros; e a corroso da fase
vtrea pela gua, aumentando a energia superficial da fase
vtrea e abrindo poros antes fechados [24, 54, 64]. Devese ressaltar que esse aumento da estrutura aberta da fase
vtrea pela gua o que explica a contnua EPU por longos
perodos de tempo, o que no pode ser explicado apenas em
termos da atividade superficial [65].
Um outro motivo da variao da porosidade e da
rea especfica com o tempo a exposio a ciclos de
congelamento e descongelamento, o que faz com que a
porosidade aparente tenda a aumentar em pequena quantidade,
havendo um aumento da quantidade de gua adsorvida nessas
condies. Esse pequeno aumento de porosidade aparente
acompanhando por um pequeno aumento das dimenses do
tijolo, que ser mais acentuada em peas que foram queimadas
em temperaturas de maturao inadequadas [18].
Estudos com materiais cermicos mantidos em gua por
vinte e um anos mostraram variaes nas suas distribuio
de volume de poros em funo do dimetro dos poros [66].
A fim de facilitar a comparao entre resultados, a Fig. 9
ilustra a diferena entre a porosidade das amostras originais
e das amostras aps serem submetidas imerso em gua,
para vrios dimetros de poros. Pode-se observar que as
mudanas no volume dos poros se relacionam ao tipo de
corpo cermico. Para aqueles base de caulinita observa-se
um aumento no volume de poros com dimetros entre 0,01
e 0,25 m, nos ilticos a faixa de aumento foi nos poros com
dimetros entre 0,05 e 0,30 m. Nos corpos a base de talco/
pirofilita a faixa de aumento foi bimodal, com dimetros entre
0,9 e 3 m e 0,01 e 0,05 m. E para a porcelana a corroso fez-se
evidente na faixa entre 0,05 e 0,75 m e abaixo de 0,01m.
Outro ponto que dificulta a comparao entre a
porosidade e a EPU a variao na temperatura e tempo de
queima, j que esses fatores podem modificar a composio
das fases e a estrutura de um corpo cermico, o que se faz,
ainda mais evidente quando se deseja fazer correlaes em
largos intervalos de queima [67].

R. R. Menezes et al. / Cermica 52 (2006) 1-14

10

Figura 9: Variao na porosidade de espcimes imersos, comparada


com a porosidade original em funo do dimetro de poros [66].
[Figure 9: Variation of the porosity of water immersed bodies
versus the pores diameter [66].]

Uma das maiores dificuldades em comparar a EPU


de corpos cermicos com suas reas especficas est em
diferenciar entre a superfcie interna que est associada
s superfcies ativas e aquela que no est associada s
superfcies ativas, dentro das condies de exposio. Assim,
interessante analisar a distribuio das reas especficas de
acordo com a distribuio de tamanho de poros, buscando
relacionar estas distribuies com a EPU. A distribuio
de tamanho de poros de um corpo argiloso (composto de
caulinita, mica e quartzo) est ilustrada na Fig. 10.
Se a EPU diretamente relacionada com a porosidade,
sobre o intervalo de temperatura de queima de 800-1150 C,
o volume de poros que mais parece correlacionar-se a EPU
aquele com dimetros entre 0,2 e 0,77 m, que se reflete
na rea especfica (Fig. 11), j que a melhor correspondncia
entre a EPU e a rea especfica tambm foi observada para
os poros com dimetros entre 0,2 e 0,77 mm [68].
Com base na Fig. 11 pode-se observar que a relao entre
a rea especfica total do corpo e sua EPU dependente da
temperatura de queima. Esta observao tambm foi feita
por outros pesquisadores [69], que observaram um duplo
efeito da temperatura de queima sobre a relao da rea
especfica com a EPU, o de vitrificao e o de modificao
composicional, tal como ilustra a Fig. 12.
Com base na Fig. 12 pode-se observar que com o
aumento da temperatura de queima h uma reduo da rea
especfica, devido vitrificao do corpo cermico, ao passo
que a expanso inicialmente se eleva e em seguida decresce
com o aumento da temperatura. Acredita-se que o aumento
da EPU deve-se a modificaes da composio mineralgica
que resultam em fases potencialmente mais expansivas,
enquanto o decrscimo est relacionado com a diminuio
da rea especfica [69]. Estes dados vm de encontro s
observaes realizadas em um dos primeiros trabalhos [70]
a verificar a influncia da vitrificao dos corpos sobre a sua
EPU, que indicou que a vitrificao, ao provocar uma menor

Figura 10: Porosidade e EPU versus temperatura de queima. A,


porosidade total; B, poros com dimetros 0,01-0,02 m; C, poros com
dimetros 0,02-0,04 m; D, poros com dimetros 0,04-0,08 m; E,
poros com dimetros 0,08-0,2 m; F, poros com dimetros 0,2-0,4 m;
G, poros com dimetros 0,4-0,77 m; H, poros com dimetro 0,771,66 m; I, expanso natural aps 90 dias [68].
[Figure 10: Porosity and ME versus the firing temperature. A, total
porosity; B pores with diameters of 0.01-0.02 m; C, pores with
diameters of 0.02-0.04 m; D, pores with diameters of 0.04-0.08 m; E,
pores with diameters of 0.08-0.2 m; F, pores with diameters of 0.2-0.4
m; G, pores with diameters of 0.4-0.77 m; H, pores with diameters
of 0.77-1.66 m; I, natural ME after 90 days [68].]

absoro de gua gera corpos cermicos com menor EPU.


Note-se que mesmo sem o efeito da modificao
composicional, a diminuio da rea especfica em virtude de uma
maior vitrificao no deve ser necessariamente encarada como
fator redutor da EPU, j que o efeito de corroso da fase vtrea,
cuja severidade depende em muito do tipo de ensaio utilizado para
estimar a EPU em potencial, pode vir a ser um fator predominante.
Como exemplo, pode-se observar as expanses ilustradas na
Fig. 12 nas temperaturas de 900 e 1150 C, onde, mesmo aps
uma reduo altamente significativa da rea especfica, a EPU a
1150 C pouco superior obtida com a queima a 900 C. O
que evidencia que cuidados devem ser tomados ao se analisar
dados de rea especfica, principalmente no que se refere ao tipo
de ensaio utilizado para determinao da EPU.
Relao com a absoro de gua
A absoro de gua a quantidade de gua que um

11

R. R. Menezes et al. / Cermica 52 (2006) 1-14

Figura 11: rea especfica e EPU versus temperatura de queima: A,


rea especfica total; B, rea especfica a partir do volume de poros com
dimetros 0,08-0,7 mm; C, rea especfica a partir do volume de poros
com dimetros 0,2-0,77 mm; D, expanso natural aps 90 dias [68].
[Figure 11: Specific surface area and ME versus firing temperature:
A, total specific surface area; B, specific surface area from pores with
diameters of 0.08-0,77 m; C, specific surface area from pores with
diameters of 0.2-0,77 mm; D, natural ME after 90 days [68].]

de absoro de gua de uma pea cermica fornece um


indicativo da porosidade aberta do produto, ou seja, o volume
total de poros comunicados com o exterior e susceptveis de
serem preenchidos com um fluido presso atmosfrica. A
absoro de gua tambm pode indicar o grau de queima
e de compactao interna do produto cermico e, por
conseqncia, suas caractersticas mecnicas [71].
Um alto valor de absoro de gua corresponde a uma
estrutura porosa, enquanto que um corpo compacto possui
uma baixa absoro de gua. A porosidade aberta de um
produto e, por conseqncia, a absoro de gua, dependem
da composio da massa, da densidade a verde, da distribuio
granulomtrica, da plasticidade de processamento, bem
como das taxas de aquecimento no processo de queima e
das temperaturas mximas atingidas e, se for o caso, das
presses de compactao.
Os primeiros autores a evidenciar que havia uma
certa relao entre a EPU (aps autoclavagem) e o
ganho de peso (absoro de gua), indicaram que essa
no se apresentava necessariamente na forma de uma
correlao linear, sendo sua forma, muito dependente
da temperatura de queima e da composio do corpo
cermico [20, 21]. Todavia, em pesquisas posteriores
[41], com corpos basicamente caulinticos, observouse que havia uma correlao linear entre a EPU (aps
autoclavagem) e a absoro de gua, Fig. 13. Outros
autores [25], tambm estudando a EPU de corpos
compostos por argilas predominantemente caulinticas
(EPU aps autoclavagem), observaram que a correlao
entre a EPU e a absoro no era necessariamente to
proporcional, como observado anteriormente [41],
havendo uma proporcionalidade acentuada apenas para
temperaturas maiores que a temperatura de mxima EPU,
concluindo que a absoro no era um bom indicativo da
EPU potencial. A Fig. 14 ilustra esses resultados.

Figura 12: Relao entre a EPU (autoclave - 0,5 h e 344,5 kPa


(50 lb/in2)), rea especfica e temperatura de queima de
cermica branca [69].
[Figure 12: ME (autoclaving - 0.5 h at 344.5 kPa (50 lb/in2)),specific
surface area and firing temperature of whiteware ceramic [69].]

corpo pode absorver em contato com umidade. O valor da


absoro expresso em porcentagem do aumento de massa
do produto em relao sua massa seca. A capacidade

Figura 13: Relao entre EPU e absoro de gua aps autoclavagem


por 96 h a 200 C [41].
[Figure 13: ME versus water absorption after autoclaving for 96 h
at 200 oC [41].]

R. R. Menezes et al. / Cermica 52 (2006) 1-14

Figura 14: Efeito da temperatura de queima na EPU e absoro de


gua [25].
[Figure 14: ME and water absorption a function of the firing
temperature [25].]

Estudando-se composies compostas por caulinita,


quartzo e mica, verificou-se que para temperaturas maiores
que a temperatura de mxima EPU, havia uma correlao
diretamente proporcional, enquanto que para temperaturas
inferiores a relao era linear, todavia, inversamente
proporcional, Fig. 15 [43]. Em pesquisas com argilas
basicamente caulinticas (usando-se autoclavagem) chegouse a concluses semelhantes, diferindo apenas na temperatura
de mxima EPU [42]. Outros autores [72] estudando a EPU
de tijolos ingleses aps tratamento em ambiente saturado
com vapor de gua por 4 h, tambm observaram relaes
entre a EPU e absoro de gua semelhantes s verificadas
utilizando-se autoclavagem [42, 43].

12

Figura 15: Relao entre aumento de peso e EPU aps autoclavagem


por 2 e 8 h e exposio natural por 90 dias [43] .
[Figure 15: Increase in weight versus ME after autoclaving for 2
and 8 h and natural moisture expansion after 90 d [43].]

Os resultados acima ratificam que o comportamento


de absoro de gua e suas possveis relaes com a EPU
so altamente dependentes da composio qumica e da
temperatura de queima do corpo cermico, sendo observado
que no h uma correlao generalizada, e que cada caso
tem caractersticas prprias.
Ao se analisar a absoro de gua de placas de
revestimento por vinte e um anos, mostrou-se que o
comportamento do corpo frente absoro tambm
bastante dependente das condies de exposio a umidade
[66]. Foi observado que o aumento do peso, com o tempo,
bastante pequeno para corpos submersos em gua,
enquanto que h um aumento gradual com os anos, para os

Figura 16: Ganho de peso de produto cermico (A) em atmosfera saturada, (B) imerso em gua [66].
[Figure 16: Increase in weight of a ceramic body (A) saturated atmosphere, (B) water immersed [66].]

13

R. R. Menezes et al. / Cermica 52 (2006) 1-14

corpos submetidos atmosfera saturada (Fig. 16). A partir


desses dados pode-se concluir que ao analisar a absoro
deve ser dada especial nfase ao tipo de tratamento ao qual
o corpo foi submetido e, se possvel, ter em mente o tipo de
cintica que o tratamento envolve (taxa de absoro, valor
da absoro inicial, etc.).
CONCLUSES
A expanso por umidade (EPU) de materiais cermicos
vem sendo extensivamente estudada desde as primeiras
dcadas do sculo passado. Os motivos que despertaram o
grande interesse da comunidade cientfica pelo fenmeno
foram as constataes que danos estruturais em alvenarias
na Austrlia, Reino Unido e Estados Unidos e o gretamento
de louas e revestimentos cermicos aps vrios anos de
uso, eram conseqncia do fenmeno de EPU dos corpos
cermicos. Os estudos desenvolvidos evidenciaram que
o fenmeno de expanso est associado reduo da
energia superficial da cermica com a adsoro da gua
na sua superfcie. E que, por apresentar elevada rea
superficial e energia superficial, as fases amorfas so
mais susceptveis de apresentar elevada EPU, enquanto
que as fases vtreas, apesar de possur uma menor rea
superficial, podem sofrer processos de lixiviao que
fazem com que sua superfcie passe a apresentar elevada
energia superficial, semelhantemente s fases amorfas.
Com o decorrer das pesquisas observou-se que a utilizao
de uma formulao cermica adequada s caractersticas
de processamento do material, privilegiando a formao
de fases cristalinas, em detrimento das vtreas e amorfas,
possibilitaria a minimizao da EPU dos produtos finais.
Nesse sentido, observou-se tambm que uma menor
acessibilidade da gua ao interior da microestrutura
do material tambm seria uma alternativa na reduo
da EPU dos corpos cermicos. Quanto s perspectivas
para estudos futuros sobre EPU, acredita-se que muitas
anlises sero desenvolvidas visando otimizar as
formulaes cermicas processadas em ciclos de queima
rpida, a fim de minimizar a EPU dos produtos finais. J
que h uma grande tendncia na utilizao de ciclos de
queima rpida no processamento de vrias cermicas, tal
como j ocorre com os revestimentos, e porque este tipo
de queima, se no perfeitamente controlada, pode gerar
peas com propenso a possuir fases amorfas e grande
quantidade de fases vtreas.
REFERNCIAS
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(Rec. 17/11/2004, Rev. 25/04/2005, Ac. 05/08/2005)

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