Boletn de Ciencias de la Tierra

ISSN: 0120-3630
rbct@unalmed.edu.co
Universidad Nacional de Colombia
Colombia

Paucar lvarez, Carlos Guillermo; Villegas Bolaos, Paola Andrea; Garca Garca, Claudia Patricia
SNTESIS Y CARACTERIZACIN DE a-ALMINA NANOMETRICA
Boletn de Ciencias de la Tierra, nm. 28, junio-noviembre, 2010, pp. 51-59
Universidad Nacional de Colombia
Medelln, Colombia

Disponible en: http://www.redalyc.org/articulo.oa?id=169520001005

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SNTESISYCARACTERIZACINDE aALMINANANOMETRICA
SYNTHESISAND CHARACTERIZATIONOF NANOMETRIC aALUMINA

CarlosGuillermoPaucarlvarez1, PaolaAndreaVillegasBolaos2 &ClaudiaPatriciaGarcaGarca3

1.Doctorado enCiencias, Escuelade Qumica
2. Magster enCiencias Qumicas
3.Doctorado en Ciencias, Escuela de Fsica
Laboratorio de Cermicos yVtreos, UniversidadNacional deColombia Sede Medelln
cgpaucar@una l.edu.co
Recibidoparaevaluacin:6deSeptiembrede2010/Aceptacin:4deOctubrede2010/Recibidaversinfinal:8deOctubrede2010

RESUMEN
Partculasnanomtricasdealminafueronsintetizadasmedianterutasdequmicacoloidal,partiendodehidrxidodealuminio,
cidofrmicoyetanolcomosolvente.Seevaluelefectodelmediodereaccin,eltiempodemaduracin,elmodificador
superficialylapresenciadesemillasdeAl2O3.SedeterminquelacombinacindeunpHde2,401,ylapresenciade
semillasdeAl2O3 asistidasconmodificadoressuperficialespermitenobtenerpartculasnanomtricasmspequeas,las
cualesseaglomeranenformadexerogeldespusdeltratamientotrmicodesinterizacin.Segnlamicroscopiaelectrnica
detransmisinTEM,laalminasintetizadapresenttamaosdepartculadelordende7,5nma200nm,ysegeneraron
tamaossecundariosde2mmcomoresultadodelasinterizacina1200C,segnseobservenlamicroscopiaelectrnicade
barridoSEM.Siguiendolastransformacionesestructuralesdelmaterialsintetizadoconlatemperatura,medianteespectroscopa
infrarrojaydifraccinderayosXsedeterminlapresenciadealminaapartirdelos1000C,verificndosequeesunaruta
desntesistipobohemita,lacualestilparaobteneralminananomtrica.Elpotencialusodelmaterialsinterizadofue
valoradomediantepropiedadesmecnicas,paralocualseencontrenlaalminananomtricasinterizadaunaresistenciaala
flexin2,6vecessuperiorquelaproporcionunamuestradealminamicromtricadeaplicacinencermicadental.
PALABRASCLAVES:

Nanopartculas, almina,qumicacoloidal,resistenciaalaflexin.

ABSTRACT
Aluminaparticlesweresynthesizedbycolloidalchemicalusingaluminumhydroxide,formicacidandethanolassolvent.The
effectofthereactionmedium,ripeningtime,surfacemodifierandthepresenceofAl2O3 seedswereevaluated.ApHof2.4
1andthepresenceofseedsofAl2O3assistedbysurfacemodifierproducedsmallernanoparticles,whichwereagglomerated
intheformofxerogelaftersinteringheattreatment.Synthesizedparticlesizewasintheorderof7,.5nmto200nmaccording
totransmissionelectronmicroscopyTEM,andgeneratedsecondaryparticlesizeintheorderof2mmaftersinteringat1200
C,asseeninscanningelectronmicroscopySEM.Followingthestructuralchangesofthematerialsynthesizedwithtemperature,
infraredspectroscopyandXraydiffractionindicatedthepresenceofaluminafromthe1000C,verifyingthattheBoehmite
synthesisrouteisusefulforobtainingaluminananoscaleparticles.Thepotentialuseofthesinteredmaterialwasassessedby
itsresistancetobending,anditwasfoundthatthesinterednanoaluminawas2.6timeshigherinflexuralstrengththanprovided
bymicrometricaluminausedfordentalceramics

KEYWORDS:

Nanometricalumina,colloidalmethod,flexuralstrength,nanomaterials

BOLETNDE CIENCIAS DELA TIERRANmero28,JunioNoviembrede2010,Medelln,ISSN01203630. pp5160

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BOLETNDE CIENCIAS DELA TIERRANmero28,JunioNoviembrede2010,Medelln,ISSN01203630.

1.

INTRODUCCIN

Conelobjetivodeampliarelcampodeusodelosmaterialeshacialaescalananomtrica,sehanplanteadodiversos
estudios en la sntesis de nanopartculas inorgnicas para aplicaciones qumicas, bioqumicas, pticas, mecnicas,
elctricasymagnticas,aprovechandolaaltareactividadygranreasuperficialgeneradaporestaspartculas.Enel
caso dela almina sehan estudiadomtodos desntesis coloidal,queinvolucran procesos hidrotermales (Sharma,
Varadanet al.,2003),procedimientos solgelymtodos deprecipitacincontrolada(MPC)(Coboetall,2003)que
consiguensintetizarAl2O3 amenortemperaturaydeterminarlamorfologaytamaodepartculasbajocondicionesde
reaccin especficas.
Enesteestudiosedesarrollalasntesisdealminaapartirdelaformacindeformiatodealuminioenmediocidoque
es posteriormente calcinado paraformar lafaseaalmina (Coboet all, 2003). Seanaliz el efecto deltiempo de
maduracin,presenciadesemillasymodificadorsuperficialparaestablecerlosaspectosdeterminantesenlaproduccin
de nanopartculas de aalmina, adems se analizaron las diferencias entre la resistencia a la flexin de probetas
fabricadasconelxidodealuminiosintetizadoyalminacomercial.

2.

MATERIALESYMTODOS

Lasntesisserealizenmediocidoobteniendounintermediariodeformiatodealuminioempleandocomoprecursores
ungeldehidrxidodealuminio14,3%Al(OH)3 (GelFluidoF25,Disproalqumicos)ycidofrmico(ACSMerck)
98%pureza,enexceso.Lareaccinserealizatemperaturaambienteempleandocomosolventeetanolabsolutoy/o
aguadestiladalaadicindecidofrmicosemantuvohastalograrunpHentre2,30y2,50,condicinquepermite
guiarlareaccinhacialaproduccindepartculasdeformiatodealuminiopocoramificadas.Conelobjetivodeprobar
lainfluenciadediferentescondicionesencuantoaltamaodelaspartculasdealminaformadasapartirdecalcinacin,
seincluyeenelproceso(Fig.1),laadicindeunmodificadorsuperficial(Silquest)ysemillasde aAl2O3,obtenidaspor
sedimentacin,enlaetapademaduracin.

Figur a1.Diagramadeprocesosntesiscoloidal.

Lasreaccionesqumicasdesntesis(Fig.2.a)ydescomposicintrmica(Fig.2.b)sepuedenvisualizarenlafigura2.

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Sntesisycaracterizacinde aAlminananomtricaPaucar,Villegas&Garca

Figur a2.a)Sntesisyb)descomposicintrmicadeformiatodealuminio.

Laespectroscopiainfrarroja(FTIR,SpectrumBX,PerkinElmer)seemplecomoevidenciadelaaparicinydesaparicin
degruposfuncionalesytransformacionesdefaseocasionadosporeltratamientotrmicoenelproductodelasntesis
coloidalpropuesta.ParadeterminareltipodefasedeAl2O3obtenidaenelprocesodesntesis,seempleelanlisisde
difraccinderayosXenunequipoRigakuModeloMiniflexusandofuentedecobreK1 =1.54yunavelocidadde
barridode0,5gradosde2thetaporminuto.
Lamorfologaytamaodelosgranosdelxidodealuminiofuedeterminadaapartirdemicroscopaelectrnicade
transmisin,TEMy microscopaelectrnicadebarridoSEM(Jeol JSM 5910LUV),lacomposicinqumicadel
materialsintetizadofueanalizadamediantelamicrosondaEDSacopladaalmicroscopioelectrnicodebarridoyladistribucin
detamaodepartculadelaalminasintetizadaycalcinadafueanalizadaenunequipoMalvernMasterSizer.
LamedicindeladensidaddelasmatricesdealminaserealizmedianteelprincipiodeArqumedesempleandouna
balanzaanalticamarcaADAMSAAA160L.LaporosidaddelasmatricessinterizadasdeAl2O3 seevalumediante
unmtodogravimtrico,enelcuallasaturacinalvacodelasprobetasconaguadestiladapermiteevaluarelvolumen
porosoefectivo.Paraevaluarlaresistenciaalaflexinbiaxialseconformaronmatricesdealminananomtricacon
dimensionesde2,0cmdedimetroy1,5mmdeespesormedianteprensadouniaxiala44MPadurante30segundos,las
cualesfueronpresinterizadasdurante2horasa1200Caunavelocidaddecalentamientode5C/min.Parafracturarlasse
empleunamquinauniversalTestResource656Cconunavelocidaddedescensodelindentadorde1mm/min.

3.

RESULTADOSYDISCUSIN

3.1.

Sntesis coloidal

3.1.1. Efectodelmediodereaccin
El proceso de produccin de almina fue realizado empleando como solventes agua y/o etanol para observar la
influenciadelapolaridadysolvatacindelmedioeneltamaodepartculasdelproductodeinters.Comosepuede
observarenlaFigura3a,ladistribucindetamaosdepartculadelasntesisrealizadaenmedioacuosoesbimodaly
cubretamaos dedimetro entre0,1 477,01 mmcon mximos de frecuenciaen 40y 300 mm, los dimetros de
partculaobtenidosenmedioacuosoconuntratamientotrmicoa1200Cparalasdistintascondicionesdereaccin,
estnalrededordeunD50=48mm.Ladistribucindetamaosdepartculaparalasntesisenmedioetanlico(Figura
3b),presentaunadistribucinmonomodalconunD50=25,77 mmycubretamaosdedimetroentre0,1y120,67 m.
Teniendo en cuenta lo anterior, el menor tamao obtenido se genera a partir de la sntesis etanlica posiblemente
debidoalimpedimentoestricodeletanol,elcualdificultalos procesosdecondensacin,disminuyendo loscentros
activosyfavoreciendolaformacindemolculasmenosramificadasymsaisladasdeformiatodealuminioyconello
la formacin de partculas de menor tamao. Investigaciones anteriores recomiendan emplear una distribucin de
tamaodepartcula,ampliaybimodalparafavorecerel tamao deporos ysudistribucinenlaconformacinde
matricesdeestematerial(DeukYongLeeetall,2003).
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Figur a3.Distribucindetamaodepartculasparasntesisdealminaenmedioacuosoyetanol.

3.1.3. Efectodeltiempodemaduracin
Eltamaodepartculasencontradoparalasntesisenmedioetanlicoyenpresenciadesemillasvariandoeltiempode
maduracin entre 49 y72 horas fue D50=65,69 mmy D50=72,76 mm con una distribucin bimodal y monomodal
respectivamente,(Figura4)locualnospermiteinferirquesefavoreceelcrecimientoyramificacindeloscristalesde
formiatodealuminioconmayorestiemposdemaduracin.

a) Maduracin49horas

b) Maduracin72horas

Figur a4.Distribucindetamaodepartculasparasntesisdealminaenetanol/semillasconmaduracina)49hyb)72h

3.1.3. EfectodesemillasdeAl2O3 ymodificadorsuperficial

Lasntesisdeformiatodealuminio,sedesarrollenpresenciademodificadorsuperficialysemillas(Fig.1),paraverla
influenciadeestasvariablesenlasntesisdealmina.Paraellosetomcomoblancolareaccinenmedioetanlicoa
pH2,5parauntiempodemaduracinde49horas.Enlafigura5sepuedeobservarcmolapresenciadesemillas
disminuyeelpHinicialdelareaccin,loquefavorecelaformacindepartculasdemenortamao,permitiendoquela
neutralizacindelsistemaselogreconunmenortiempodereaccin.Lapresenciademodificadorsuperficialdisminuye
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Sntesisycaracterizacinde aAlminananomtricaPaucar,Villegas&Garca

elpHdereaccinperonodeformatanpronunciadacomoparaelcasodelareaccinconsemillas.Lacombinacinde
modificadorsemillasenlasntesisnopresentadiferenciasrespectoalareaccinconmodificadorsuperficialydesfavorece
laactividaddelassemillasenelprocesodeaceleracinenlaproduccindeformiatodealuminio.

Figur a5.SntesisdealminaapH2.50y49hdemaduracin.

EstosresultadosmuestranquelavariacinenelpH,eltiempodemaduracinyelusodeunmodificadorsuperficialorientan
lareaccinatamaosdepartculassimilares,mientrasquelaadicindesemillasaceleralosprocesosdereaccin.

3.1.4. MicroestructuraaAl2O3
Losvaloresobtenidosparaeldimetrodepartculaenlasmuestrastratadastrmicamentea1200Cparalasdistintas
condiciones de reaccin, estn alrededor de un D50 = 68 mm y entre un intervalo de 0,06 351,46 mm, con una
distribucinmonomodal.Lamicrografadeestasmuestras(Figura6a)indicalapresenciadeprocesosdesinterizacin
departculasfinas,locualgeneracompactosconuntamaomayoryconducealamedicindetamaosdepartcula
secundarios.

a).pH2.50ymaduracinde49h.

b).pH2.30ymaduracinde72h.

Figur a6.Alminatratadatrmicamentea1200C
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ElproductodesntesisparareaccionesapH2,3empleandomodificadorysemillasdespusdelacalcinacina1200
C, muestra unamorfologade agujas de 2 mmde longitudy seccintransversaldel ordennanomtrico (Fig. 6b)
similares resultados se encontraron en la mayora de los ensayos. De estas micrografas se puede inferir que las
partculas primarias son de orden nanomtrico y con una morfologa acicular, las cuales se agrupan formando
conglomeradosesfricoscontamaossecundariosdepartculasmayoresde2 mm.Estosecorroboraconlasmicrografas
de las partculas deAl2O3 obtenidas mediante tratamiento trmico a 750C en donde se evitan los procesos de
sinterizacin,figura7.

a) MicroscopaSEM

b)MicroscopaTEM

Figur a7. AlminasintetizadaapH2.50calcinadaa750C.

Lamicrofotografaparaestematerialobtenidapormicroscopaelectrnicadetransmisin,TEM(Fig.7b),permite
corroborarlapresenciadepartculasprimariasdeordennanomtrico,lacualrevelatamaosdepartculasindividualesa
partirde7,5nm,queseagrupanformandoconglomeradosde140nmcomotamaopromedio.

3.1.5 Estructuracristalina
Paraidentificarlasfasespresentesenlaalminasintetizadaseanalizaronlasmuestrascalcinadasa150,500,750,
1000y1200gradoscentgradosmedianteespectroscopiainfrarroja(FTIR)ydifraccinderayosX.Enlafigura10se
observanpicoscorrespondientesacompuestosorgnicoscristalinosformadosenelxerogelatemperaturasinferiores
a 150 C, que en el espectro infrarrojo se identifica con las bandas asociadas al estiramiento del enlace CO que

Figura8. TratamientotrmicodealminasintetizadaapH2.3conmodificadorysemillas.
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Sntesisycaracterizacinde aAlminananomtricaPaucar,Villegas&Garca

correspondea1388y1615cm1 yeldoblamientodelenlaceCOa1388cm1 pertenecientesalinformiato,(Tabla1)

loscualesdisminuyendeintensidadentre500Cy750C.Eldifractograma(Fig.8)corroboraloanteriorconlabandaa
500Cquecorrespondealageneracindeunmaterialamorfodbitoaladesaparicindelamateriaorgnica.A750C
aparecenlosprimerospicosdecristalizacinasociadosalafasedealminasdica,debidoalapresenciadesodioenel
gelinicial ybohemita gAlO(OH)conbandasa1076y3462cm1.A partirdelos 1000Csedetectansealesque
corresponden a los patrones de aalmina manteniendo trazas de almina sdica evidenciadas en espectroscopia
infrarrojaporpresenciadeestructurastetraedrales delaluminio(AlO4)(Tabla1)quesetransformana octadricas
(AlO6)a1200C,conservandotrazasdeAlO4estoconfirmalaformacinde aalmina.
Tabla1. BandasdeabsorcinIRsntesisdealminananomtrica.
GRUPOFUNCIONAL

NMERODEONDA
1
LITERATURA(cm )
1370
1600

Estiramiento

Informiato
(Hair,1967)

Doblamiento

AlO4
Tetrahedro

150C

500C

750C

1388,03
1615,22

1384,38
1647,61

1364,66
1647,61

1000C

1394

1388,03

1384,38

1364,66

~500900
1160
1080
755

513,15
1121,14
1085,71
773,83

669,49

529,75

Estiramiento

3297
3090

3498,30
2937,79

Estiramiento

823
939

527,55

850

883,69

Doblamiento
VibracinH

gAlO(OH)
Bohemita
(Nakamoto,1986)

NMERODEONDAEXPERIMENTAL(cm )

(Meher, .et. al., 2005)

1076,19

3498,21

3462,33

1072

AlO6
Octahedro
(Meher, .et. al., 2005)

884,51
1116,58

843
530600

Estiramiento

1200C

883,69
527,55

884,51
613,17

3.1.6 Anlisismicroqumico
Posterioralapresinterizacin,laspastillasconformadasporlaalminasintetizadafueronanalizadasporlamicrosonda
EDS acoplada al microscopio electrnico de barrido, en el cual se detect la presencia de trazas de sodio, lo que
concuerdaconelpatrnasociadoalosdifractogramasobtenidosdelaspartculasdealmina(Fig.8).Latabla2indica
los elementos detectados ylos porcentajes correspondientes.
Tabla2. Anlisismicroqumicodelamatrizdealmina.
ELEMENTO

%PESO

%ATMICO

O
Na
Al

37,17
1,54
61,29

49,84
1,3
48,73

3.1.7. Resistenciaalaflexinbiaxial
Laresistenciaalaflexinbiaxialdelasmatricesdealminasintetizadaycomercialfuecomparada,caractersticas
comolaporosidaddelasmatricesylasdensidadescorrespondientesseresumenenlatabla3.
Tabla3. Comparacindelaresistenciaalaflexinentrealminamicroynanomtrica
Densidad
3
(g/cm )
Comercial*(micromtrica)
3,570,05
Nanomtrica
3,230,08
*(Castrilln,M.,Garca,C.,Paucar,C.,2007)
MuestradeAlmina

Porosidad(%)

Resistencia(MPa)

523
47,82,5

8,252,47
21,104,54

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Apartirdelosresultadosdelatabla3sepuedeafirmarquelafabricacindematricesconalminaporosaproducida
mediantesntesiscoloidalqueproporcionaunmaterialconunaresistenciaalaflexin2,6vecessuperioralaencontrada
con almina comercial, esto puede ser influenciado por la presencia de partculas nanomtricas en la matriz, que
favorecenladisipacindecargasenelmomentodefallarlaprobeta.Elporcentajedeporosenlosgruposcomparados
sepueden considerarsemejante porlo cualno sepodraasegurar sepresente unamayor omenor probabilidadde
fallas en algnmaterial debido a la porosidad delas probetas. La menor densidad delas probetas fabricadas con
almina sintetizada puede ser resultado de su distribucin de tamao monomodal, el cual es menos efectivo en el
procesodeempaquetamientoqueunadistribucinampliaybimodallacualcaracterizaalaalminacomercial,(Castrilln,
M.,Garca,C.,Paucar,C.,2007).

4.

CONCLUSIONES

Larutadesntesisdelformiatodealuminioapartirdeungeldehidrxidodealuminiopermitiobteneraalminaa
partirde1000C.ElpHempleadoparaelprocedimientoenunrangode2.30a2.50,esadecuadoparalaproduccin
departculasde aalminadetamaonanomtricoenunrangode7.5200nmylapresenciadesemillasacelerala
obtencindesalesdealuminio.
Laetapademaduracincontempladaenlasntesispropuestanoesrecomendadayaqueincrementaeltamaodelas
partculas deAl2O3 obtenidas despus de la sinterizacin. La presencia de modificador superficial en la reaccin
eliminalaactividaddelassemillasdeAl2O3,estoseobservaporqueelpHdereaccinesmayorqueeldelsistemacon
semillasnicamente.
El orden de los tamaos de partcula de almina obtenidos, mediante las variables de reaccin estudiadas, se vio
afectadoporelprocesodesinterizacinocasionadoalsometerelxerogelauntratamientotrmicoa1200C,loque
generconglomeradosesfricoscondimetrosmayoresde2 mm,constituidosporpartculasprimariasacicularesde2
mmdelongitud.Conelfindeobtenerpartculasindividualesdelordennanomtrico,sesugiereparaprximosensayos
realizarlacalcinacinatemperaturasmenoresevitandoasprocesosdesinterizacin.
Lasntesisdealminananomtrica,apartirdelaproduccindeformiatodealuminioenmediocido,quesesometea
tratamientotrmicoparagarantizarlapresenciade aalminapermiteobtenerunmaterialconmayorresistenciaala
flexin (2,6 veces) que el obtenido con almina comercial, lo cual hace interesante el estudio de sus propiedades
mecnicascomounmaterialpotencialparanuevasaplicaciones.

AGRADECIMIENTOS
EstetrabajoserealizograciasalapoyodelaUniversidadNacionaldeColombiasedeMedelln,Proyecto20101008128:
Reforzadodeunbiomaterial dental compuestodealminacirconainfiltradocon vidriosdeboroaluminosilicatode
magnesioylantano

BIBLIOGRAFA
Castrilln,M.,Garca,C.,Paucar,C.,2007.Evaluacindelainfluenciadeltamaodepartculayeltiempodetratamiento
trmicosobrelascaractersticasfsicomecnicasdeuncompuestodealminasinterizadainfiltradaconunvidriode
lantano.Dyna.74(152).pp.159165.
Cobo,J.,RodriguezPez,J.E.,Villaquirn,C.,Scian,A.,2003.Efectodeletanolylaconcentracininicialdeprecursor
dealuminioenlaobtencindeaalminaporelmtododeprecipitacincontrolada.IICongresoInternacionalde
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Sharma,P.K.,V.V.Varadan,etal.,2003.AcriticalroleofpHinthecolloidalsynthesisandphasetransformationof
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