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Propriedades Fsicas dos Materiais

Prof. Srgio de Souza Camargo Jr.

Captulo 9:
Pares de Cooper e
supercondutividade
1. Introduo
Em 1911, ao pesquisar o efeito de temperaturas muito baixas sobre os metais, o fsico
holands Heike Kamerlingh Onnes verificou que a resistncia eltrica do mercrio cai
subitamente a zero a uma temperatura de 4,2 K aproximadamente. A figura 1 mostra a
comparao do comportamento da resistncia eltrica em funo da temperatura entre
um condutor normal e um supercondutor. Nota-se que, medida que se resfria o
material supercondutor, sua resistncia decresce como a do metal condutor, porm,
quando a temperatura crtica TC atingida, cai drasticamente para zero, enquanto que
o condutor normal permanece com certa resistncia eltrica, conforme visto
anteriormente. A esse comportamento deu-se o nome de supercondutividade. Apesar
do termo supercondutor referir-se apenas ao transporte de corrente, os efeitos
magnticos na supercondutividade tambm so de importncia fundamental.
Subseqentemente Onnes encontrou outros elementos metlicos que apresentam o
mesmo fenmeno. Desde ento, vrios outros materiais, elementos puros e compostos,
condutores ou no, tm sido alvo de pesquisas. Os elementos puros conhecidos hoje,
capazes de apresentar o fenmeno da supercondutividade, esto mostrados na figura
2. Conforme se pode verificar, a supercondutividade no um fenmeno raro. Um fato
interessante que deve ser mencionado que os melhores condutores metlicos, como o
cobre, prata ou ouro, no se tornam supercondutores. J maus condutores como o
chumbo, estanho ou tungstnio so supercondutores.
Muitas pesquisas vm sendo realizadas no sentido de aumentar a temperatura crtica
TC, abaixo da qual o fenmeno ocorre. Hoje j existem materiais supercondutores a
temperaturas acima de 100 K, que podem ser refrigerados com nitrognio lquido,
muito mais barato que o hlio lquido anteriormente utilizado. Estes so os chamados
supercondutores de alta temperatura, materiais cermicos que possuem propriedades
bastante vantajosas, as quais sero abordadas mais adiante.

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Figura 1 Resistividade versus temperatura para um material condutor normal e um


supercondutor.

1
H

2
He

3
Li

4
Be

5
B

6
C

7
N

8
O

9
F

10
Ne

11
Na

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Mg

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Al

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Si

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P

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S

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Sc

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Cr

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Cu

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Nb

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Sb

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Te

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Lu

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Ta

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Hg

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Bi

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At

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Rn

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Fr

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Ra

**

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Lr

104
Rf

105
Db

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Sg

107
Bh

108
Hs

109
Mt

110
Ds

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Rg

112
Cn

* Lantandeos

57
La

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Ce

59
Pr

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Nd

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Pm

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Sm

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Eu

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Tb

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Dy

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Ho

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Yb

** Actindeos

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Ac

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Th

91
Pa

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U

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Np

94
Pu

95
Am

96
Cm

97
Bk

98
Cf

99
Es

100
Fm

101
Md

102
No

Figura 2 Elementos supercondutores conhecidos. Em cinza claro, esto os supercondutores


presso atmosfrica e em cinza escuro esto listados os supercondutores somente sob altas
presses.

2. O fenmeno da supercondutividade
A resistncia nula foi a primeira propriedade macroscpica do estado supercondutor
evidenciada desde a descoberta do fenmeno em 1911. Todas as tentativas realizadas
por Onnes para medir a resistncia eltrica de um supercondutor mostraram que esta
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resistncia menor do que o valor mnimo que poderia ser detectado com os mtodos
experimentais disponveis naquela poca.
A medida de uma eventual resistncia eltrica de um supercondutor consiste em
verificar se a corrente persistente i(t) numa bobina supercondutora decai com o tempo.
Esta corrente dada por:

i(t) = i(0) exp (-Rt/L)

(1)

Onde R a resistncia eltrica da bobina supercondutora e L sua auto indutncia.


Caso a resistncia eltrica seja realmente nula i(t) = i(0) = constante. A experincia
mais longa de que se tem notcia, realizada com o intuito de verificar o decaimento da
corrente circulando em uma bobina supercondutora, teve cerca de 3 anos de durao,
at que um estudante se esqueceu de adicionar nitrognio lquido ao recipiente,
interrompendo o experimento.
Hoje, medies realizadas por tcnicas de ressonncia nuclear revelam que o tempo
caracterstico para o decaimento de uma corrente persistente em uma bobina
supercondutora maior do que 105 anos. Clculos tericos, por outro lado, mostram
que a resistividade de um supercondutor no exatamente zero, mas com certeza
menor que 10-25 .m, ou seja, cerca de 17 ordens de grandeza menor que o melhor
material condutor. Desta maneira, para se observar o decaimento da corrente em uma
bobina supercondutora seria necessrio aguardar um tempo maior que a idade do
universo! Portanto, para todos os efeitos prticos, a resistncia eltrica de um
supercondutor realmente pode ser considerada nula.
Embora a propriedade mais conhecida (e talvez a mais sensacional) dos materiais
supercondutores seja a resistncia nula a temperaturas abaixo da temperatura crtica,
um material supercondutor - e isto deve ficar bem claro - no simplesmente um
slido cuja resistncia eltrica vale zero sob determinadas condies. Conforme
veremos a seguir, os efeitos magnticos na supercondutividade tm uma importncia
fundamental.

2.1. O efeito Meissner


Quando uma amostra de material supercondutor submetida a um campo magntico H
dois casos possveis podem ocorrer. A uma temperatura superior temperatura crtica
TC, o material se comporta como um condutor normal e as linhas de fluxo magntico
iro penetrar na amostra, conforme ilustrado na figura 3a. Neste caso, o campo B no
interior do slido depender se o mesmo um diamagneto, paramagneto ou
ferromagneto, pois depende de sua magnetizao. Por outro lado, ao reduzir-se a
temperatura para valores abaixo da temperatura crtica, o material se torna
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supercondutor e correntes superficiais induzidas aparecero no sentido de anular o


fluxo magntico, causando a expulso do campo magntico do interior do slido (figura
3b). Logo, contanto que o campo magntico no seja muito intenso, B = 0 no interior
do material. A este fenmeno, descoberto por Meissner e Ochsenfeld em 1933, foi dado
o nome de efeito Meissner.

T > TC
(a)

T < TC
(b)

Figura 3 - Efeito Meissner em uma esfera supercondutora: as linhas de campo B se anulam no


interior do material para T < TC.

A corrente que circula na superfcie do supercondutor a responsvel pela criao de


uma magnetizao volumtrica que possui mesmo valor e sentido contrrio ao do
campo magntico aplicado. Por este motivo, o valor de B se anula sempre no interior
do supercondutor. Desta forma, costuma-se dizer que o material supercondutor o
material diamagntico perfeito.
Pode-se afirmar que a existncia do efeito Meissner implica em uma resistncia nula,
caso contrrio, a corrente superficial (responsvel por produzir a magnetizao
necessria para anular o campo magntico externo) deveria diminuir e, portanto, com o
tempo o valor de B deixaria de ser nulo no interior do material. Por outro lado, a
recproca no verdadeira, ou seja, a resistncia nula no implica necessariamente no
efeito Meissner, o que prova nossa afirmativa feita ao final da seo anterior.
O efeito Meissner permite a realizao de uma das mais conhecidas e sensacionais
demonstraes envolvendo o fenmeno da supercondutividade, que a levitao
magntica de um m repelido por um supercondutor. Antes de descrever esta
demonstrao, deve-se deixar claro que o fenmeno da levitao magntica no
exclusivo dos materiais supercondutores podendo tambm ser realizado (embora com
maior dificuldade) com materiais ferromagnticos comuns.

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Esta demonstrao utiliza um bloco de material supercondutor e um pequeno m, na


forma de um disco circular (o formato importante para possibilitar que o m gire
enquanto levita, o que causa um interessante efeito visual). O supercondutor um
fragmento de uma pastilha de YBCO e o m feito de NdFeB (neodmio-ferro-boro).
Utiliza-se tambm um copo de isopor, como recipiente para o fluido criognico, que o
nitrognio lquido. Um tarugo de lato serve de suporte para as amostras e de trocador
de calor entre elas e o banho de nitrognio lquido. A figura 4 mostra esta interessante
demonstrao.

Figura 4 - Levitao de um m sobre um supercondutor.

Para que o fenmeno da supercondutividade ocorra nos materiais, necessrio que


alguns parmetros sejam obedecidos, tais como: temperatura, campo magntico e
densidade de corrente. Desta forma, so trs as propriedades dos materiais que
possuem valores crticos para que a supercondutividade ocorra:
a) Temperatura crtica
b) Campo magntico crtico
c) Densidade de corrente crtica

2.2. - Temperatura crtica (TC)


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A temperatura abaixo da qual a supercondutividade se estabelece em um material


chamada de temperatura crtica. Seu valor varia de material para material. Porm so
valores muito abaixo da temperatura ambiente e resfriar um material a baixas
temperaturas, muitas das vezes prximas a zero Kelvin, muito dispendioso. Apenas
em 1987, descobriu-se um material que se torna supercondutor a temperatura crtica
acima da temperatura do nitrognio lquido, mais vivel comercialmente. por esse
motivo que, para quem no faz parte do mundo cientfico, a supercondutividade
sempre uma novidade. A tabela 1 mostra valores da temperatura crtica para alguns
materiais supercondutores convencionais.

Tabela 1 Valores da temperatura crtica TC para alguns materiais supercondutores


convencionais.

Material

TC (K)

Elementos puros
Al

1,14

Hg

4,15

In

3,40

Pb

7,19

Sn

3,72

Ta

4,48

Compostos
Nb3Sn

18,05

Nb3Ge

23,2

NbN

16,0

V3Ga

16,5

V3Si

17,1

La3In

10,4

2.3. Campo magntico crtico (HC)


Se um supercondutor resfriado abaixo de sua temperatura crtica em presena de um
campo magntico, este campo o envolve, mas no penetra ou afeta o supercondutor.
Isto ocorre devido ao efeito Meissner, explicado acima. Contudo, se o campo magntico
demasiadamente forte, as linhas de fluxo iro destruir o estado supercondutor,
mesmo que esteja resfriado abaixo de sua temperatura crtica. O maior valor de campo
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magntico que um material supercondutor pode suportar sem perder suas propriedades
supercondutoras chamado de campo magntico crtico HC.
Os chamados supercondutores do tipo I, que so metais puros e simples, tais como o
chumbo, o mercrio e o estanho, expelem o campo magntico at que ele alcance
certa intensidade. Uma vez que o campo magntico exceda o valor do campo crtico, o
supercondutor retorna a seu estado normal e perde todas as suas propriedades
supercondutoras. Nestes casos, a relao entre o campo magntico crtico e a
temperatura dada aproximadamente pela expresso:

HC(T) = HC0

T
. 1
TC

(2)

onde HC0 o campo magntico crtico a temperatura de 0 K. A figura 5a apresenta este


comportamento. Em qualquer ponto no interior do primeiro quadrante de crculo no
plano HC x T, o material est no estado supercondutor. Fora deste quadrante de crculo,
o material apresenta comportamento de um condutor normal. A figura 5b mostra a
dependncia HC x T para diferentes metais supercondutores do tipo I.

(a)

(b)

Figura 5 Campo magntico crtico em funo da temperatura: a) caso geral e b) curvas para
diferentes metais supercondutores do tipo I.

2.4. Densidade de Corrente Crtica (JC)


A aplicao de um campo magntico intenso no a nica maneira de destruir a
supercondutividade, uma vez que o supercondutor tenha sido resfriado abaixo de sua
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temperatura crtica. A passagem de uma corrente elevada atravs do material pode


fazer o supercondutor retornar a seu estado normal. A densidade de corrente mxima
que um material pode conduzir ainda permanecendo supercondutor chamada
densidade de corrente crtica. Se uma corrente maior que esta passar atravs do
supercondutor, ele perder suas propriedades supercondutoras.
Em contraste com a temperatura crtica e o campo magntico crtico, a densidade de
corrente crtica (JC) pode ser afetada pelas caractersticas microestruturais do material
como, por exemplo, a presena de defeitos, tamanho de gro, tamanho e proporo de
fases no supercondutoras presentes. Logo, constata-se que JC no uma propriedade
intrnseca do material considerado.
A maioria dos condutores normais, tal como o cobre, so isotrpicos, o que significa
que eles conduzem corrente igualmente bem em todas as direes cristalinas no
interior do material. Contudo, muitos dos novos supercondutores a altas temperaturas
so anisotrpicos, o que significa que conduzem melhor em uma direo cristalina que
em outra. Alguns supercondutores a altas temperaturas podem conduzir corrente trinta
vezes mais facilmente numa direo cristalina do que em outra.

3. Tipos de Supercondutores
H dois tipos de supercondutores: os do tipo I chamados de soft e os do tipo II
chamados de hard. Eles so classificados dessa maneira devido grande diferena
em suas propriedades magnticas e de conduo de corrente.
H uma diferena to grande de corrente crtica nos dois tipos de supercondutores, que
o tipo I possui somente aplicaes industriais extremamente limitadas. Para um
supercondutor do tipo I, que so materiais puros e simples, tais como o chumbo e o
estanho, a corrente crtica simplesmente uma conseqncia do campo magntico
crtico HC. Como o valor de HC nos supercondutores deste tipo baixo, suas densidades
de corrente crticas JC so igualmente baixas, no podendo ser utilizados como
magnetos.
Os supercondutores do tipo II incluem as ligas de metais de transio e os
supercondutores de alta temperatura. Em um supercondutor deste tipo, o efeito
Meissner parcialmente enganado. A partir de um campo magntico crtico mais
baixo HC1, o campo magntico comea a penetrar no interior do material, em forma de
vrtices, mas o material continua a apresentar resistividade nula. Este efeito aumenta
gradativamente at que um valor mais elevado de campo magntico HC2 alcanado e,
somente neste ponto, o estado normal atingido. A figura 6 ilustra este
comportamento.

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Figura 6 Magnetizao como funo de um campo magntico aplicado para um


supercondutor ideal do tipo II. Quando o campo magntico excede o valor do primeiro campo
crtico HC1, o supercondutor j no repele o campo completamente, contudo, continua
conduzindo sem resistncia at o campo magntico exceder o valor de HC1. Para efeito de
comparao, a curva pontilhada mostra o comportamento de um supercondutor do tipo I.

H ainda uma diferena importante entre os supercondutores metlicos e os cermicos,


em relao interdependncia dos parmetros crticos. Nos supercondutores metlicos,
quando a temperatura crtica alta, tanto o campo magntico crtico quanto a
densidade de corrente crtica tambm so altos. Nos supercondutores de alta
temperatura, o aumento da temperatura crtica acarreta uma diminuio considervel
do campo magntico crtico.

4. Histrico
Desde a sua descoberta em 1911 no mercrio, a supercondutividade tornou-se a mais
estudada propriedade dos slidos. Entretanto, os valores muito baixos da temperatura
crtica de transio entre os estados normal e supercondutor dificultaram o
desenvolvimento de aplicaes tecnolgicas. Em 1933, cientistas trabalhando com
materiais semelhantes aos usados por Onnes elevaram a temperatura crtica para 10 K.
Em 1941, a temperatura crtica foi aumentada para 16 K, com o composto nitreto de
nibio. Em 1953, a temperatura crtica foi aumentada para 17,5 K, para um composto
de vandio-silcio. Em 1969, o aumento da temperatura crtica para 20 K permitiu a
utilizao do hidrognio como refrigerante, constituindo um grande passo nas
pesquisas. Finalmente, em 1973, temperatura crtica foi aumentada para 23 K. Desta
forma, em cerca de 60 anos obteve-se um aumento de menos de 20K nos valores de
temperatura crtica.
O histrico resumido no pargrafo anterior nos permite ter uma idia do que foi o
impacto da descoberta em meados dos anos 80, quando J. Georg Bednorz e K.
Alexander Muller, descobriram que um composto cermico de lantnio-brio-cobreoxignio (La2-xBaxCuO4) pode apresentar uma temperatura crtica da ordem de 30 K.
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Esta descoberta estimulou uma intensa atividade cientfica, de maneira que em um


breve intervalo de tempo, novas descobertas foram anunciadas, como por exemplo, a
obteno dos compostos da famlia do trio, mais precisamente o trio-brio-cobreoxignio (YBa2Cu3O7-x), conhecido como YBCO ou 123 (Tc ~ 96 K), no incio de 1987,
quando se observou pela primeira vez a quebra da barreira do nitrognio lquido (77 K);
e a descoberta dos supercondutores da famlia do bismuto (Bi2Sr2Ca2Cu3O10), atingindo
a temperatura crtica de 110 K. A figura 7 apresenta um grfico da evoluo da
temperatura crtica com o tempo, em que se observa o excepcional avano dos
resultados a partir de 1986. O atual recorde mundial de temperatura crtica 138K,
presso atmosfrica, obtido em fevereiro de 1994.
A descoberta de compostos supercondutores com alta temperatura crtica fez cair por
terra teorias que indicavam um limite superior para a supercondutividade de cerca de
30 K. Sendo assim, convencionou-se que os compostos que so supercondutores a
temperaturas superiores a 30 K passariam a ser chamados de supercondutores de alta
temperatura (HTS, High Temperature Superconductors ou simplesmente High-TC) e
os demais supercondutores como os da famlia do nibio, por exemplo, seriam
chamados de supercondutores de baixa temperatura (LTS, Low Temperature
Superconductors).
A intensa procura por um material com elevada temperatura crtica, pode ser resumida
como segue:
1986 - Em janeiro de 1986, aps cerca de uma dcada de tentativas dos cientistas de
elevar a temperatura crtica sem sucesso, dois pesquisadores da IBM, Alex Mller e
Georg Bednorz, obtiveram um complexo xido cermico (La2-xBaxCuO4) que
superconduz a 30 K. Esse material deu partida a novas pesquisas, pois no se esperava
que um material cermico, que normalmente isolante, pudesse ser um possvel
candidato a elevar a temperatura crtica. Em dezembro de 1986, a temperatura foi
aumentada para 39 K.
1987 - Em janeiro de 1987, pesquisadores substituram o lantnio por trio, formando o
composto YBa2Cu3O7-x, que superconduz a 92 K, acima da temperatura de liquefao
do nitrognio lquido (77 K). Essa foi uma das maiores barreiras quebradas para a
viabilizao do desenvolvimento de supercondutores, pois o nitrognio lquido
relativamente barato e pode ser transportado facilmente em recipientes trmicos
isolantes. Em fevereiro de 1987, pesquisadores anunciaram o desenvolvimento de um
supercondutor com uma temperatura crtica de 98 K.
1989 - A temperatura crtica aumentada para 130 K, para um composto cermico
envolvendo tlio-brio-clcio-cobre-oxignio (Tl2Ba2Ca3Cu4O12).
1994 - Em fevereiro de 1994, confirmado o recorde mundial de 138 K como
temperatura crtica, para um composto cermico incluindo mercrio, tlio, brio, clcio,
cobre e oxignio (HgBa2Ca2Cu3O8+y).
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1997 - Pesquisadores descobriram que a uma temperatura prxima do zero absoluto


uma liga de ouro e ndio supercondutora e ferromagntica. O interessante que se
pensava que essas duas propriedades no poderiam existir simultaneamente num nico
material.
Pesquisas mais recentes envolvem supercondutores cermicos com elevada
temperatura crtica que no possuem cobre em sua composio e at mesmo
supercondutores orgnicos.

5. Materiais supercondutores de alta temperatura


Os materiais supercondutores de alta temperatura (HTS) englobam os cermicos com
alta temperatura de transio, acompanhados por altas correntes crticas e campos
magnticos elevados. Os valores de algumas temperaturas crticas de transio esto
mostrados na tabela 2.

Figura 7 Evoluo histrica da temperatura crtica de materiais supercondutores.

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Tabela 2: Valores de TC de alguns supercondutores de alta temperatura.

Composto

TC (K)

OBS.

La1,85Ba0,15CuO4

30

1 HTS descoberto em 1986

YBa2Cu3O7-x

93,4

NdBa2Cu3O7-x

95,3

Bi2Sr2Ca2Cu3O10

110

Tl2Ba2Ca3Cu4O12

107

HgBa2Ca2Cu3O8+y

133

Hg0.8Tl0.2Ba2Ca2Cu3O8.33

138

Recorde mundial 1994

Os HTS podem ser agrupados em um nmero restrito de sistemas, que so definidos


por suas composies e estruturas cristalinas correspondentes. Os sistemas contm
famlias cujos membros possuem estruturas cristalinas semelhantes. Os autores
destacam as famlias do LaCuO, YBaCuO e ABCaCuO.
Em geral, a estrutura cristalina desses materiais do tipo perovskita, mostrada na
figura 8. A clula primitiva cbica, com ons nos vrtices, nos centros das faces e no
centro do cubo.

Figura 8 Estrutura cristalina da perovskita. A estrutura cbica, com os ons nos vrtices, nos
centros das faces e no centro do cubo.

Uma caracterstica estrutural de todos os HTS com TC > 40K so os planos paralelos de
CuO2. No YBCO mostrado na figura 9, os planos de CuO2 so paralelos ao plano
formado pelos eixos ab na clula primitiva ortorrmbica. A composio de oxignio por
clula pode variar de 6 a 7 tomos. importante notar que na composio YBa2Cu3O6,
o cristal um isolante. Um aumento da composio de oxignio para O6,5 faz com que
o cristal se torne metlico e no-magntico. O cristal supercondutor acima de O6,64.
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Figura 9 Estrutura cristalina do YBa2Cu3O7, mostrando uma clula primitiva.

A figura 10 apresenta algumas amostras de YBCO produzidas por fuso texturizada.

Figura 10 - Conjunto de blocos supercondutores de YBCO fabricados por fuso


texturizada.

A figura 11 mostra os resultados de medidas da temperatura crtica em funo da


concentrao de oxignio em uma srie de amostras de YBCO por duas tcnicas
distintas, pela resistncia eltrica e pelo incio do comportamento diamagntico. Neste
caso, a temperatura crtica cai a zero para uma concentrao de oxignio O6,4.
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Figura 11 Temperatura crtica de transio como funo da concentrao de oxignio y em


amostras de YBa2Cu3Oy, com y variando de 6 at 7. A temperatura TC representada pelos
crculos abertos foi determinada pela medida da resistncia eltrica, enquanto que os crculos
cheios representam Tc medida pelo incio do comportamento diamagntico.

6. Teoria da supercondutividade
Desde a descoberta dos supercondutores, os cientistas buscaram desenvolver uma
teoria que explicasse a supercondutividade. Em 1957, trs pesquisadores, J. Bardeen,
L. Cooper e J. R. Schrieffer, publicaram uma teoria que ficou conhecida como teoria
BCS. A teoria BCS a principal teoria microscpica moderna destinada a explicar os
principais fenmenos fsicos associados com a supercondutividade. No entanto, essa
teoria s explica a supercondutividade em temperaturas prximas do zero absoluto.
O primeiro passo para o estudo microscpico da supercondutividade foi dado por
Frhlich em 1950. Frhlich demonstrou que a interao entre os eltron e as vibraes
da rede cristalina (fnons) poderia resultar numa atrao entre dois eltrons. Assim
como o fton uma partcula resultante da quantizao de uma onda eletromagntica,
o fnon uma partcula resultante da quantizao de uma onda oriunda das vibraes
de uma rede cristalina. Logo depois da hiptese pioneira de Frhlich, Bardeen
desenvolveu uma teoria semelhante. O passo seguinte para a elaborao da teoria BCS
foi dado por Cooper ao demonstrar que, sob certas condies, os eltrons formam
pares ligados entre si, hoje conhecidos como pares de Cooper. A teoria BCS recebeu
um impulso final com o famoso trabalho de seus trs autores.
Pela teoria BCS, os eltrons se renem em pares (chamados pares de Cooper)
medida que fluem atravs do supercondutor. Para entender qualitativamente como
pode ocorrer atrao entre dois eltrons, considere-se um eltron movendo-se no
interior de uma rede cristalina constituda por ons positivos. Como estes ons no so
rigidamente ligados na rede, pode ocorrer uma distoro da rede provocada pela
atrao coulombiana entre este eltron e os ons situados nas suas vizinhanas
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imediatas. Sendo assim, a densidade das cargas positivas prximas ao referido eltron
torna-se maior do que a densidade das cargas positivas em outras regies do slido.
Esta variao de densidade momentnea e a rede cristalina dever relaxar de volta ao
seu estado original aps a passagem do eltron. Suponha-se, no entanto, que um outro
eltron aproxime-se da regio onde se encontrava o primeiro eltron num intervalo de
tempo menor do que o intervalo de tempo do processo de relaxao. Este segundo
eltron encontrar uma rede ainda distorcida, com alta densidade de cargas positivas.
Deste modo, ele ser atrado para esta regio onde existe o excesso de polarizao das
cargas positivas e esta atrao poder superar a repulso coulombiana entre os dois
eltrons, produzindo, portanto, uma atrao efetiva entre eles. A distncia que
caracteriza a ordem macroscpica em torno de um par de Cooper, seria a distncia de
separao mdia entre os dois eltrons que formam o par, denominado comprimento
de coerncia . A figura 12 ilustra o mecanismo descrito.

Figura 12 Ilustrao de um par de Cooper. medida que um eltron se desloca pela rede
cristalina, provoca uma distoro na posio dos ons da rede que atrai um segundo eltron que
se desloca em direo contrria.

Uma indicao de que a teoria BCS est correta o chamado efeito isotpico,
observado nos diversos materiais supercondutores. Este efeito se caracteriza pelo fato
da temperatura crtica depender da massa atmica dos tomos do slido considerado.
d (ln Tc )

Desta forma: Tc M , onde =


, em que M representa a massa atmica e
d (ln M )
um parmetro. Desta maneira fica claro que a temperatura da transio normalsupercondutor est diretamente relacionada massa dos tomos que compem a rede
cristalina, sendo assim uma indicao segura de que os tomos da rede cristalina e,
logo, a interao eltron-fnon desempenha um papel fundamental na
supercondutividade. Os primeiros experimentos realizados com o mercrio e resultaram
em = 0,50 0,03. Por outro lado, uma extensa faixa de valores de foi encontrada

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para os supercondutores de alta temperatura. Para materiais com TC prxima a 92K,


valores muito baixos de tm sido reportados, menores ou da ordem de 0,1.
A teoria BCS explica tambm como um supercondutor perde sua capacidade de
conduzir com resistividade nula quando est em temperaturas maiores que sua
temperatura crtica. De acordo com a teoria, quando a temperatura do material
supercondutor cresce acima de sua temperatura crtica, as vibraes atmicas do
material aumentam at o ponto em que a estrutura cristalina comea a vibrar
demasiadamente. Essa vibrao aumentada faz os pares de eltrons separarem-se e
desviam os fnons, causando a perda da supercondutividade.
Assim, como a supercondutividade depende da interao dos eltrons com a rede,
entende-se o motivo pelo qual os melhores condutores so maus (ou no so)
supercondutores, pois num condutor, quanto mais fraca a interao com a rede maior a
condutividade.
Uma vez que os novos supercondutores a altas temperaturas apresentam temperaturas
crticas bem acima do zero absoluto, a teoria BCS j no explica - e at o momento no
se chegou a uma teoria totalmente aceita que explique - por que a supercondutividade
ocorre nesses novos materiais. As temperaturas crticas dos HTS so altas demais para
que as pequenas vibraes atmicas necessrias ao fenmeno ocorram como nos
supercondutores convencionais.
Contudo, a maioria dos tericos ainda acredita que os portadores de carga que fluem
atravs do supercondutor devam formar pares. Achar uma razo para o
emparelhamento dos eltrons nos supercondutores a altas temperaturas mostrou-se
uma tarefa difcil. Os fsicos experimentais esto obtendo novos materiais
supercondutores a temperaturas mais altas, mais rpido do que os tericos so capazes
de explicar. As teorias correntes atribuem o emparelhamento dos eltrons a um
mecanismo muito mais forte do que os fnons da teoria BCS. O xciton um dos tais
mecanismos.
O xciton, termo derivado de excitao eletrnica, um meio muito mais forte que
fnons e pode continuar a operar em altas temperaturas. Quando os novos
supercondutores a altas temperaturas so resfriados at sua temperatura crtica, as
vibraes da estrutura cristalina so sincronizadas de tal maneira que os eltrons so
guiados atravs da rede. Outras teorias sugerem diferentes mecanismos para o
emparelhamento dos eltrons a altas temperaturas.
No h nenhuma teoria amplamente aceita para explicar como a supercondutividade a
altas temperaturas ocorre. Para a gerao mais antiga de supercondutores, como
temperaturas crticas prximas do zero absoluto, a teoria BCS suficiente. Contudo,
uma nova teoria deve ser encontrada para os novos supercondutores a altas
temperaturas. Como novos materiais supercondutores com temperaturas crticas ainda

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mais altas esto sendo desenvolvidos agora, duvida-se, por algum tempo, de que uma
teoria abrangente da supercondutividade seja amplamente aceita.

7. Aplicaes
So trs os principais requisitos necessrios para viabilizar economicamente as
aplicaes prticas da supercondutividade:
(i) Os materiais supercondutores devem possuir temperatura crtica elevada;
(ii) Esses materiais devem possuir um campo magntico crtico superior HC2 bastante
elevado. Hoje, j existem referncias a bobinas capazes de produzir campos
magnticos da ordem de 60T.
(iii) Os materiais devem possuir tambm uma densidade de corrente crtica bastante
elevada, maior que 107 A/m2.
Hoje j existem aplicaes prticas da supercondutividade que so insubstituveis, no
podendo ser realizadas com o uso que qualquer outro tipo de material. Pode-se citar,
como exemplos, o uso de bobinas supercondutoras para a obteno de campos
magnticos uniformes muito intensos e os detectores de infravermelho longnquo feito
de supercondutores.
Outras reas que
supercondutores so:

podem

ser

enormemente

beneficiadas

pelos

materiais

Fsica de altas energias


Os ims supercondutores so usados em grandes aceleradores de partculas porque so
a melhor maneira de gerar os poderosos campos magnticos necessrios. Atualmente,
h um grande acelerador, o Tevatron, que um anel de 29,7 km de circunferncia, que
possui cerca de mil ms supercondutores separados. Os fios supercondutores que
formam os eletroms so feitos de uma liga especial de nibio-titnio, requerendo um
sistema de resfriamento de hlio lquido.
Medicina
Na medicina, a supercondutividade usada para produzir altos campos magnticos
necessrios a aparelhos como os de ressonncia magntica.
Transportes
Os trens MagLev (Lev = levitados, Mag = magneticamente) so mais rpidos que os
trens convencionais porque flutuam cerca de dez centmetros acima dos trilhos numa
espcie de colcho magntico. Eliminando-se as rodas convencionais e fazendo-se o
trem flutuar, a frico j no limita a velocidade.
Os trens MagLev so construdos em duas partes. O corpo, onde viajam os passageiros,
montado sobre um trilho localizado na parte inferior do veculo que abriga os ms
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para a levitao e os ms-guias. A poro inferior do trem envolve a deslizadeira, e os


sistemas que controlam os ms asseguram que o veculo permanea prximo dela,
mas sem a tocar. Rolos de fios enrolados sob a deslizadeira geram um campo
magntico que se move ao longo da mesma. As foras de atrao magntica entre este
campo e os eletroms do veculo fazem levitar o trem e o arrastam por todo o campo
magntico.

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Figura 13 Esquema ilustrativo do funcionamento do trem MAGLEV

Sistemas de energia
A supercondutividade poderia permitir a economia muita energia e dinheiro em
comparao com os sistemas convencionais, podendo ser usada na gerao de energia.
Usando supercondutores, um gerador poderia desenvolver um campo magntico muito
mais forte do que o de um gerador convencional, permitindo ao gerador supercondutor
ser menor fisicamente para a mesma produo de energia. Outra vantagem que a
resistncia eltrica associada ao fluxo de eletricidade nos enrolamentos do motor do
gerador convencional, no est presente. Esse aumento na eficincia poderia reduzir
expressivamente os custos e tambm a poluio qumica e trmica.
Indstria eltrica de potncia
A aplicao em larga escala de supercondutores de alta temperatura crtica na indstria
eltrica de potncia depende, principalmente, da densidade de corrente crtica, ou seja,
a maior densidade de corrente que o material pode transportar sem passar do estado
supercondutor ao normal. Embora a descoberta de supercondutores a temperaturas
superiores do nitrognio lquido tenha aumentado significativamente o potencial de
aplicaes da supercondutividade, atualmente, todos os HTS so xidos cermicos com
uma alta anisotropia de transporte de corrente. A fragilidade dos cermicos dificulta a
fabricao de fios baseados nesses materiais e a anisotropia de corrente implica que
esses fios devem possuir um alto grau de textura.
A limitao da densidade de corrente crtica est relacionada ao pequeno valor do
comprimento de coerncia separao mdia entre os eltrons que participam da
formao de um par de Cooper o qual, sendo da mesma ordem de grandeza dos
contornos de gro, faz com que pequenas perturbaes estruturais possam destruir a
supercondutividade.
Dentre os supercondutores com TC acima de 77K, os xidos Bi2Sr2Ca2Cu3Ox (TC = 110K)
e Bi2Sr2CaCu2Oy (TC = 90K) ou BSCCO 2223 e BSCCO 2212, respectivamente, tm se
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mostrado como os mais adequados para a produo de fios em escala industrial. Fios e
fitas supercondutoras destes materiais podem ser produzidaspelo processo OPIT
(oxide-powder-in-tube), que consiste no processamento de um tubo metlico
contendo o material cermico, no caso, pertencente ao sistema. Um fluxograma do
processo mostrado na figura 14.

Figura 14 Fluxograma do processo OPIT. O processo consiste, basicamente, no


encapsulamento do p de xido supercondutor em um tubo de prata (aps a calcinao) que
posteriormente deformado por processos convencionais (trefilao, laminao e prensagem) e
tratado termicamente para que sejam obtidas as melhores propriedades supercondutoras.

A prata comumente usada como material para o encapsulamento devido alta


difusividade do oxignio na mesma, boa condutividade trmica e baixa reatividade
com o material supercondutor. A figura 15 mostra uma fita de BSCCO 2223/Ag. Apesar
da baixa reatividade da prata com o xido supercondutor, este elemento pode
influenciar a formao de fases e as propriedades supercondutoras de fitas baseadas na
fase 2223. O revestimento de prata ou a sua adio ao p acelera a formao da fase
2223, resultando em uma alta frao volumtrica da fase supercondutora. Por outro
lado, a boa adeso entre as partculas de prata e os gros do supercondutor pode
aumentar a conectividade entre os gros e evitar a formao de trincas durante o
aquecimento e o resfriamento. As amostras levemente dopadas com prata tm um
pequeno aumento de JC, enquanto que amostras altamente dopadas tm uma leve
degenerao de JC. O custo de produo desses fios e fitas supercondutores ainda
alto, porm as pesquisas continuam no sentido de aperfeioar o processo, na tentativa
de aumentar os valores de densidade de corrente crtica.

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Outras aplicaes potenciais dos supercondutores envolvem dispositivos eletrnicos,


computadores, sensores, armazenamento de energia, entre outras.

Figura 15 Fita supercondutora feita do xido supercondutor BSCCO 2223/Ag. O valor de JC


varia de 10 a 70 kA/cm2.

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Exerccios

1) Explique a origem do supercondutividade. O que temperatura crtica (TC)?

2) Explique o efeito Meissner. O que campo magntico crtico (BC)?

3) Explique detalhadamente como realizar uma demonstrao prtica do efeito


Meissner utilizando supercondutores de alta temperatura (TC > 77 K).

4) Faa grficos qualitativos para um material supercondutor em presena de um


campo magntico H a temperaturas acima e abaixo de TC para as seguintes
quantidades:
a)

Resistividade

b)

Campo magntico (B) interno

c)

Magnetizao (M)

5) Conforme visto no captulo 4, condutividade eltrica diretamente proporcional


densidade de portadores e ao tempo de relaxao dos eltrons, que no caso de um
condutor normal da ordem de 10-14 s. Considerando que no caso de um material
supercondutor os experimentos mostraram que a corrente eltrica pode circular numa
bobina por cerca de 3 anos sem variao aprecivel, e que apenas os eltrons prximos
ao nvel de Fermi contribuem para a conduo, estime em ordem de grandeza o limite
superior para a resistividade eltrica de um supercondutor.

6) Faa grficos qualitativos em funo da temperatura para um material


supercondutor do tipo I em presena de um campo magntico uniforme H1 (< HC) a
temperaturas acima e abaixo de TC para as seguintes quantidades:
a)

Resistividade

b)

Vetor induo magntica (B) interno

c)

Magnetizao (M)

d)
alteram?

Aumenta-se o campo para um valor H2 (> HC), como as curvas acima se

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7) Considerando um material supercondutor do tipo II, faa os grficos abaixo em


funo do campo magntico aplicado:
e)

Resistividade eltrica

f)

Magnetizao (M)

g)

Vetor induo magntica (B) interno

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