Originalmente publicado na

Ceramic Forum International:

http://www.cfi.de

Acesse a verso colorida no site:

www.ceramicaindustrial.org.br

http://dx.doi.org/10.4322/cerind.2016.009

Anlise Trmica de Matrias-primas Argilosas

Katja Emmericha*, Annett Steudela
a

Centro de Competncia para Umidade em Materiais CMM, Instituto de Tecnologia Karlsruhe KIT, Karlsruhe, Alemanha

*e-mail: katja.emmerich@kit.edu

Resumo
Em aplicaes industriais, quatro tipos de argilas so identificados de acordo com seu principal mineral argiloso
constituinte: bentonitas, caulins, argilas especiais e argilas comuns. Todas as quatro argilas so empregadas como
matrias-primas na produo de cermicas. O teor das fases minerais argilosas determina o comportamento
da massa cermica no processamento, secagem, sinterizao e queima, assim como a qualidade do produto.
A anlise trmica de matrias-primas argilosas o assunto deste artigo.
Palavras-chave: anlise trmica, TG, DSC, ATD, espectrometria de massa, argila, matrias-primas, AT-Pulso.

1. Introduo
Acredita-se que as argilas sejam reconhecidas como os
materiais do sculo XXI, por serem abundantes, baratas e
versteis. Em aplicaes industriais, quatro tipos de argilas
(Tabela1) so distinguveis de acordo com o principal
constituinte mineral1.
As quatro argilas so utilizadas como matrias-primas
na produo de cermicas, como cermicas finas, tijolos e
materiais refratrios. As argilas comuns e os caulins so os
principais componentes argilosos, enquanto as bentonitas
e as argilas especiais so utilizadas como componentes
minoritrios. Os teores das fases das matrias-primas
argilosas determinam o processamento das massas
cermicas, os comportamentos na secagem, sinterizao
e queima e, assim, a qualidade do produto. Asargilas so
as matrias-primas naturais mais heterogneas no apenas
em relao aos teores de fases minerais, mas tambm em
relao estrutura e composio dos1 minerais argilosos
e seus tamanhos de partculas primrios e secundrios.
Teores muito baixos de minerais acessrios e a estrutura
dos minerais argilosos constituintes podem afetar
significativamente as propriedades das matrias-primas
argilosas2-4.
Variaes das propriedades dos materiais nas
matriasprimas naturais (argilas e massas cermicas)
causam processos produtivos instveis; por este motivo,
os parmetros destes processos tem que ser continuamente
ajustados durante a produo. At o momento, uma
previso quantitativa das propriedades no processamento
e um direcionamento especfico dos parmetros de
processamento das matrias-primas para um processo
robusto no so possveis5.
Variaes estruturais, tamanhos de partculas primrias
muito pequenos e baixas concentraes de alguns
constituintes exigem uma combinao de vrias tcnicas
analticas para uma anlise qualitativa e quantitativa dos
Artigo apresentado no Simpsio DKG Verfahren zur

Aufbereitung keramischer Rohstoffe, Novembro de 2014,

Erlangen, Alemanha.

14

constituintes das matrias-primas argilosas, para que se

tenha uma base slida para a compreenso e o controle
do processamento e da queima, que levem qualidade
do produto final.
Uma das tcnicas analticas mineralgicas complementares
Difrao de Raios X (DRX) a Anlise Trmica (AT)
que fornece informaes valiosas sobre as matrias-primas
argilosas. Argilas foram algumas das primeiras amostras
analisadas por esta tcnica quando foi desenvolvida6.
Mackenzie7 e Rouqueroletal.8 traaram uma histria
detalhada da AT no estudo de argilas e minerais argilosos.
A DRX analisa apenas as propriedades dos materiais
pela estrutura dos minerais, sendo a cristalinidade um
prrequisito. Por outro lado, a Anlise Trmica no restrita
a constituintes cristalinos, mas alguns conhecimentos so
necessrios antes de interpretar os resultados. Entretanto, as
condies experimentais durante a AT podem ser alteradas
para se obter mais informaes da amostra.
A AT compreende um grupo de mtodos, pelos quais as
propriedades qumicas e fsicas dos compostos e misturas
so determinadas conforme a amostra submetida a uma
programao definida de tempo (t) e temperatura (T).
Os mtodos estticos mais comuns de AT (T = constante)
incluem a determinao do teor de gua e a perda ao fogo
por gravimetria. A amostra mantida a uma temperatura
fixa por vrias horas at que no haja mais perda de
massa. Nos mtodos dinmicos, a amostra aquecida
continuamente com uma taxa de aquecimento definida
ou controlada8. Patamares isotrmicos podem acontecer
durante o aquecimento contnuo.
Os mtodos dinmicos mais comuns so a
Termogravimetria de Massa (TG), que detecta mudanas
na massa; a Anlise Trmica Diferencial (ATD) e a
Calorimetria Diferencial de Varredura (DSC, do ingls
Differential Scanning Calorimetry) que detectam diferenas
de temperatura entre a amostra e uma amostra de referncia
termicamente inerte devido s reaes endotrmicas
ou exotrmicas, e as Anlises Termo-Mecnica (ATM)
Cermica Industrial, 21 (2) Maro/Abril, 2016

Tabela 1. Argilas.

Argila

Principal mineral argiloso constituinte

Aplicaes2
Fundio; areia de gato; fluidos de perfurao;
aplicaes diversas, como cermicas
Cermicas; papel; tintas; enchimento.
Adsorventes; fluidos de perfurao; aplicaes
diversas, como cermicas

Bentonitas

Esmectitas

Caulins

Caulinita e politipos

Argilas especiais

Paligorsquita e sepiolita

Argilas comuns

Misturas de diferentes minerais argilosos; com

Cermicas; cimentos; outros
frequncia contendo minerais interestratificados

ou Termodilatometria (TD), que detectam mudanas

nas dimenses (comprimento ou volume). Os mtodos
dinmicos demandam menos tempo e permitem escolhas
de condies experimentais prximas do processo
produtivo de cermicas, tijolos e materiais refratrios. AAT
dinmica muito comum nas cermicas tradicionais e
tem se mostrado muito adequada para comparar diferentes
lotes, ou selecionar matriasprimas cermicas, ou para
uma compreenso inicial dos mecanismos durante as
transformaes trmicas; porm, anlises detalhadas dos
resultados da AT para o processamento de matriasprimas
so raras.
Para estes propsitos, a Anlise Trmica Simultnea
(ATS) que combina TG/ATD ou TG/DSC simultaneamente
com a Anlise dos Gases Evoludos (EGA, do ingls
Evolved Gas Analysis) junto a um espectrmetro de massa
(MS, do ingls Mass Spectrometer) revela informaes
mais detalhadas sobre a amostra. O equipamento de ATS
com EGA foi desenvolvido na dcada de 70 do sculo
passado9,10 e a EGA foi utilizada nas cermicas para
estudar a gerao e a captura dos compostos gasosos
durante a queima em relao s exigncias ambientais e
influncia no produto acabado11. O atual aumento do uso
da ATS com EGA na caracterizao de argilas tambm foi
estimulado pelo trabalho de Dritsetal.12 e as pesquisas de
Wolters e Emmerich13 na estrutura de minerais argilosos
com desordem turbostrtica.

2. Reaes Trmicas das Argilas

As complexas reaes trmicas das matrias-primas
argilosas e os benefcios da ATS unida EGA podem ser
ilustrados com a argila Opalinus, que utilizada principalmente
na produo de tijolos e secundariamente na produo de
cermicas finas. As reaes trmicas em corrente de ar
seco (50 ml / min de ar sinttico e 20 ml / min de N2) j
comeam em baixas temperaturas e uma grande e intensa
reao endotrmica indica uma desidratao dos minerais
argilosos e outras superfcies, seguidas de reaes exotrmicas
causadas pela oxidao da matria orgnica e dos sulfetos
(pirita). Em temperaturas intermedirias, a desidroxilao
(DHX) dos minerais argilosos (ilita, ilita / esmectita com
camadas interestratificadas, clorita e caulinita) ocorre.
Nasequncia, os carbonatos se decompem; ambas reaes
so endotrmicas. Entre 800 e 1000 C a decomposio dos
silicatos e a recristalizao das fases de alta temperatura
so indicadas por um fraco pico endotrmico seguido
de um fraco pico exotrmico (Figura1). As curvas
Cermica Industrial, 21 (2) Maro/Abril, 2016

Figura 1. Curva DSC e curva MS (relao de intensidade 1: 10 : 100

da curva superior para a inferior) da argila Opalinus (vermelho:
desidratao; amarelo: oxidao de matria orgnica; verde:
oxidao da pirita; azul: desidroxilao; violeta: decomposio
dos carbonatos (calcita)). * decomposio do carbonato associado
com a oxidao da pirita e decomposio da siderita.

de MS (Figura1) dos gases evoludos, vapor de gua

(m/z = 18), SO2 (m/z = 64) e CO2 (m/z = 44), confirmam as
interpretaes dos picos das curvas de DSC. Uma evoluo
adicional de SO2 em temperaturas muito elevadas pode
vir de duas fontes possveis: i) a pirita na argila Opalinus
15

havia sido parcialmente oxidada e formado sulfatos; ou

ii) o SO2 liberado durante a oxidao dos sulfetos foi
aprisionado pelos carbonatos formado sulfatos, como
observado durante a gerao de energia por carvo14.
Sulfatos so caracterizados por uma elevada temperatura
de decomposio.
Como pode ser observado no exemplo da argila
Opalinus, as reaes trmicas das matrias-primas
argilosas com frequncia se sobrepem e a variao nas
taxas de aquecimento nem sempre leva a uma separao
dos picos, o que permitiria uma determinao das
temperaturas de incio. Consequentemente, o pico de
temperatura geralmente utilizado como um parmetro
caracterstico de uma reao trmica. Enquanto as
extrapolaes das temperaturas de incio so praticamente
independentes dos parmetros experimentais15, o formato
do pico e a temperatura do pico dependem de condies
experimentais8,16-19. Os registros feitos de picos de temperaturas
de certas reaes com frequncia variam em mais de
100 C. Adicionalmente, na literatura so encontrados
intervalos de picos observados ou limites dos intervalos
das reaes trmicas que, ocasionalmente, exigem um

bom senso crtico para interpretar os resultados baseado

nas informaes da literatura. Isto se deve ao fato de que
no se pode reproduzir uma curva de AT fornecida sem
as condies experimentais iniciais. Mudanas na massa
da amostra ou mudanas na proporo de um constituinte
argiloso podem causar desvios nas temperaturas dos picos
em vrias dezenas de graus (Figura2) por uma relao
logartmica (curvasPA: Probenmengenabhngigkeit
significa dependncia da massa da amostra17).
Por um lado, as curvas PA podem ser utilizadas em
anlises quantitativas de um constituinte na comparao
de amostras de mesma procedncia. Por outro lado, a
padronizao dos procedimentos de medida desejvel,
mas a variedade de fatores que influenciam os resultados
da AT demonstra que difcil definir condies de medidas
padronizadas para todos os materiais.
Assim, as informaes sobre os equipamentos e
os parmetros experimentais devem ser registradas to
acuradas e detalhadas quanto possvel20,21. Ao selecionar
os parmetros de anlises, alcanar a reprodutibilidade
das medidas o objetivo principal. A Tabela2 fornece um
exemplo de como reportar os parmetros da AT. Quando

Figura 2. Curva PA da caulinita do caulim (esquerda) de Hirschau-Schnaittenbach/DE (teor de caulinita > 80%) recuperado da curva
de MS da gua evoluda (m/z = 18) durante a desidroxilao (direita).
Tabela 2. Condies de medidas da ATS.

Equipamento
Quantidade de amostra
Tamanho de gro
Densidade aparente
Material de referncia
Atmosfera do forno
Cadinhos
Termopares
Intervalo de temperatura
Taxa de aquecimento
16

TG/DSC/MS
100 mg
P
Material solto, sem prensar
Cadinho vazio com tampa
50 ml / min ar + 20 ml / min N2
Pt/Rh com tampa
Pt/Pt 90 Rh10, tipo S
isotrmico:10 minutos a 35 C
dinmico: 351000 (1400) C
10 K / minuto
Cermica Industrial, 21 (2) Maro/Abril, 2016

no informados, estes foram os parmetros utilizados nos

resultados apresentados, e os desvios (principalmente na
quantidade de amostra) sero especificados.

3. Exemplos na Deteco de Traos e

Anlise Quantitativa por ATS Unida a
EGA
As curvas de MS dos gases evoludos na decomposio
trmica podem ser utilizadas como impresses digitais
de um dado mineral. Especialmente os grupos hidroxila
dos minerais argilosos podem ser aceitos como as
provas para diferenciao8. Emmerich19 fornece uma
compilao de impresses digitais de diferentes minerais
argilosos. Adicionalmente, a EGA bastante sensvel
para a deteco de concentraes muito baixas de gases
liberados, fornecendo uma ferramenta para detectar traos
de minerais acessrios em matrias-primas argilosas, que
podem ser ilustrados com alguns exemplos.
3.1. Sulfato de brio em argilas brutas
O brio o 14 elemento em abundncia na crosta
terrestre e encontrado em todas as matrias-primas
argilosas como Ba2+ trocvel na superfcie dos minerais
argilosos ou como sais de brio. Apesar de sais de brio
serem adicionados s matrias-primas argilosas para
melhorar / controlar propriedades do produto como
densidade ou cor, todos os sais solveis de brio e as guas
com estes sais dissolvidos so txicas. Assim, um limite
de 100ppm de Ba2+ foi estabelecido nas matriasprimas
argilas que sero utilizadas em tintas e vernizes internos22.
Nos casos em que a concentrao de Ba2+ excede este
limite, a fixao deste como barita insolvel deve ser
verificada. Uma concentrao de 100ppm de Ba2+ equivale
a 0,86 cmol (+) / 100 g de Ba2+ trocvel ou 0,017% de
BaSO4. Ambas as concentraes no so detectveis nem
por medidas de capacidade de troca de ctions, nem por
anlises de Difrao de Raios X. As comparaes das
curvas de MS do SO2 evoludo (m/z = 64) em testes
preliminares de uma argila para cermica (TO-1) com
uma mistura artificial de quartzo com 0,1% de BaSO4
claramente indicam que a ATS pode ser utilizada para
detectar baixas concentraes de BaSO4 (Figura3).
O desenvolvimento de um procedimento de medida
para a deteco de concentraes to baixas quanto
as discutidas est em andamento em uma cooperao
com a FGK (Forschungsinstitut fr Anorganische
WerkstoffeGlasKeramikGmbH/DE) na estrutura do ART
(Allianz Rohstoffforschung Ton).

Uma anlise mais detalhada do teor de fases minerais

argilosas e do teor de sais solveis revelam diferenas que
so responsveis por diferentes comportamentos reolgicos.
Dois caulins comerciais A e B, ambos contendo cerca de
85% de caulinita e 10% de ilita / muscovita, junto a teores
menores de quartzo e feldspato, tiveram influncias muito
diferentes no comportamento reolgico de barbotinas para
colagem a alta presso. As curvas de MS da evoluo de
gua (m/z = 18) durante a desidroxilao da caulinita e
dos silicatos de camadas 2:1 mostraram um ombro ou
um segundo pico menor no lado de maior temperatura do
pico da caulim A (Figura4), que indica uma diferena na
estrutura dos minerais argilosos. Pequenos teores de minerais
com camadas interestratificadas de ilita / esmectita causam
este comportamento, como as esmectitas dioctadricas que
tem, com frequncia, vacncias cis com uma temperatura
de desidroxilao maior, em contraste com as ilitas
com vacncias trans12, com uma menor temperatura de
desidroxilao. O pico de desidroxilao largo e intenso
da caulinita mascarou a desidroxilao da ilita. Aprova

Figura 3. Curva de MS do SO2 evoludo (m/z = 64) da TO-1

(linha preta) e da mistura artificial de quartzo e 0,1% de BaSO4
(linha cinza).

3.2. Minerais argilosos expansveis em caulins

Os caulins contribuem em cerca de 25% nas misturas
cermicas e determinam a reologia de barbotinas para
colagem a alta presso e a plasticidade de misturas de
argilas plsticas, assim como o comportamento na queima
de peas cruas. Muita frequentemente, as matrias-primas
argilosas e os caulins tem os resultados de ensaios de
composio qumica e tamanho de partculas semelhantes4.
Cermica Industrial, 21 (2) Maro/Abril, 2016

Figura 4. Curva de MS da gua evoluda (m/z = 18); massa da

amostra: 77 mg.
17

final dos minerais de camadas interestratificadas no

caulim pode ser obtida de um ajuste de um Padro de
Difrao de Raios X Unidimensional (ODPF, do ingls
One Dimensional XRD Pattern Fitting).
3.3. Bentonitas ativadas por carbonato de sdio
As bentonitas tambm so usadas para controlar o
comportamento reolgico de barbotinas e misturas de
argilas plsticas. As bentonitas ricas em Na+ so superiores
s bentonitas ricas em Ca2+, que so duas vezes mais
comuns que as bentonitas naturais ricas em Na+. Portanto,
unidades produtivas de ativao alcalina so comuns no
mundo todo para satisfazer a demanda por bentonitas
ricas em Na+. Para o embarque internacional, diferentes
documentos so necessrios incluindo as declaraes
das alfndegas, e estas precisam de um mtodo rpido e
adequado para confirmar a adequao s regulamentaes de
declarao. Em cooperao com o BGR (Instituto Federal
de Geocincias e Recursos Naturais em Hannover), foi
mostrado que a ATS-MS , novamente, uma ferramenta
til para este propsito23. Comumente, um pouco a mais de
Na+ do que a capacidade de troca de ctions da bentonita
adicionado como carbonato de sdio tcnico (CST), que
contm diferentes minerais de carbonato de sdio. Cinco
bentonitas comerciais foram estudadas para identificar as
bentonitas ativadas. Os resultados de Kaufholdetal.23 so
fornecidos no pargrafo seguinte.
A desidratao da #P1, #P2 e #P5 so tpicas de
esmectitas com ctions bivalentes (ombro para a
temperatura maior na Figura5 da esquerda). Portanto,
estas amostras no foram ativadas com carbonato de
sdio. Entretanto, a ativao das amostras #P3 e #P4 no
pode ser excluda por considerar o pico de desidratao.
Informaes adicionais podem ser disponveis pela
investigao da curva MS do CO2, que mostrou calcita
com um pico de decomposio em 712 C (#P1), 629 C
(#P2) e 671 C (#P5).
O pico dobrado ou duplo caracterstico em
temperaturas menores que 200 C, entretanto, no foi

Figura 5. Curva de MS da gua evoluda durante ATS de cinco

bentonitas comerciais (P1 a P5). Fatores de multiplicao para
amplificar as intensidades so indicados. Na figura da direita,
uma ampliao do intervalo de baixa temperatura das bentonitas
P3 e P4 mostrado. Fonte: Kaufholdetal.23.
18

observado nestas amostras, confirmando a concluso que

as argilas no eram ativadas. Em contraste, as curvas de
MS do CO2 evoludo das amostras #P3 e #P4 mostram um
pico dobrado fraco abaixo de 200 C com um mximo do
pico dominante a 120 C (#P3) e 124 C (#P4). Com base
nos estudos das misturas das bentonitas preparadas com
CST pode-se concluir que as amostras #P3 e #P4 foram
ativadas. A #P3 foi possivelmente ativada com um dficit
de carbonato de sdio enquanto a #P4 foi possivelmente
ativada com excesso de carbonato de sdio, devido
relao sinal-rudo e posio dos mximos dos picos
nos picos duplos nas curvas do CO2 abaixo dos 200 C.
Em temperaturas elevadas, foi observada a decomposio
da calcita inicial na #P3 a 728 C, enquanto a amostra
inicial #P4 continha teores muito baixos de carbonatos.
Aps a ativao, duas liberaes de CO2 a 501 C e
a 639C foram observadas, que no necessariamente
poderiam ser associados ao tipo de carbonato. A liberao
do CO2 a 639 C pode ser de CST no reagido.
3.4. AT Quantitativa e AT-Pulso
A AT quantitativa comumente realizada tanto pela
calibrao da rea dos picos da ATD, DSC ou EGA, ou
pela determinao dos passos na perda de massa nas
curvas de TG. A TG pode ser aplicada quando as reaes
de uma mistura esto claramente separadas. Infelizmente,
a perda contnua de massa at elevadas temperaturas
comumente observada em misturas minerais como as
matrias-primas argilosas, devido sobreposio das
reaes trmicas (Figuras1a 6). Os modernos instrumentos
de ATS com AT-Pulso (ATP) abrem novas oportunidades
para as calibraes online dos sinais de EGA e as anlises
quantitativas de misturas de minerais.
A ATP baseada na injeo de um volume definido
de gs dentro de um fluxo de um gs portador inerte.
Assim, a ATP pode ser aplicada na calibrao quantitativa
dos sinais de EGA em dispositivos com ATS acoplados.
A ATP tambm possibilita conduzir reaes slido-gs
(como soro e dessoro de gases em slidos, reduo
e oxidao de slidos ou catlise heterognea) com uma
reao controladora do processo, com um monitoramento
simultneo das mudanas na massa, na composio e nos
efeitos trmicos24,25.
A aplicao da ATP para a anlise quantitativa de
carbonatos ilustrada para uma mistura artificial de
caulim e calcita. Enquanto as curvas DSC mostram
duas reaes endotrmicas distintas causadas pela
desidroxilao da caulinita e pela decomposio do
carbonato, ambas as reaes no podem ser separadas
na curva de TG (Figura6a). Ascurvas de MS da gua
evoluda da caulinita e do CO2 da calcita revelam as
reaes que se sobrepem (Figura6a). Um segmento
isotrmico a 1100C foi adicionado sequencialmente ao
programa tempo-temperatura e pulsos de CO2 de 250l
ou 1000l foram injetados (Figura6b). A intensidade
integral mdia dos picos dos pulsos foi de 487 unidades
arbitrrias (a.u., do ingls arbitrary units) e 1976 a.u.,
respectivamente. Por uma regra de trs, a intensidade
integrada do pico do CO2 liberado da calcita adicionada
Cermica Industrial, 21 (2) Maro/Abril, 2016

Basis modifizierter Mineraloberflchen, Schlussbericht zum

BMBFVorhaben 03G0716. 2012
5. EMMERICH, K.etal. Characterization of mineral surfaces
in ceramic clays. cfi/Ber. DKG, v. 89, E32-E38, 2012.
6. LE CHATELIER, H. De Laction de la chaleur sur les argiles.
Bulletin de la Socit Franaise de Minralogie, v. 10, 204211, 1887.
7. MACKENZIE, R.C.: A history of thermal analysis. Thermochimica
Acta 73(1984) [Special Issue] 251367
8. ROUQUEROL, F.etal. Chapter 2.12 Thermal analysis. In:
Developments in Clay Science. Ed. B. Faza and Gerhard, L.
(2013) 361380
9. MllerVonmoos, M.etal. DTATGMS in the investigation
of clays: quantitative determination of H2O, CO and CO2 by
evolved gas analysis with a mass spectrometer. Thermochimica
Acta, v. 20, 387-393, 1977.
10. KAISERSBERGER, E. Gas analytical methods of thermal
analysis in comparison. Thermochimica Acta, v. 29, 215-220,
1979.
11. PARSONS, A. J.etal. Evolved gas analysis (EGA) of brick
clays. Journal of Thermal Analysis, v. 48, 49-62, 1997.
12. DRITS, V. A.etal. An improved model for structural
transformations of heattreated aluminous dioctahedral 2: 1
layer silicates. Clays and Clay Minerals, v. 43, n. 6, 718-731,
1995.
13. WOLTERS, F., EMMERICH, K. Thermal reactions of smectites
relation of dehydroxylation temperature to octahedral structure.
Thermochimica Acta, v. 462, 80-88, 2007.
Figura 6. (a) Curvas de DSC, TG e MS (m/z = 18 e m/z = 44)
de uma mistura de caulim (caulinita > 80%) e calcita; e (b)curva
de MS (m/z = 44) durante intervalo de pulso.

na mistura se iguala a um volume de 3,1 ml. O CO2 foi

injetado a uma temperatura de 26 C, que resultou em uma
densidade do gs de 1,7795 g/ml. Assim, 5,51 g de CO2
foram liberados da amostra. Clculos estequiomtricos
deram como resultado que 12,6 mg de CaCO3 foram
adicionados ao caulim.

Agradecimentos
Os autores agradecem a Marcel Engels (FGK/DE)
e a Stephan Kaufhold (BGR/DE) como parceiros de
cooperao nos estudos da ATS e a Laure Delavernhe
(KIT/DE) pelo auxlio nas medidas com a ATS.

Referncias
1. BERGAYA, F., LAGALY, G. Chapter 1 General introduction:
Clays, clay minerals, and clay science. In: Developments in
Clay Science. Ed.: Bergaya, F.; Lagaly, G., (2013) 1-20
2. MURRAY, H. H. ( (Ed.)d). Applied clay mineralogy:
occurrences, processing and application of kaolins, bentonites,
palygorskitesepiolite, and common clays. Burlington 2006, 180
3. PETRICK, K.;etal.: Character and amount of IS mixedmixed
layer minerals and physicalchemical parameters of two ceramic
clays from Westerwald, Germany: Implications for processing
properties. Clay. Clay Min. 59(2011) [1] 5874
4. ENGELS, M.;etal.: SIMSAN Simulationsuntersttzte
Entwicklung prozessstabiler Rohstoffkomponenten und
Suspensionen fr die Produktion von Sanitrkeramik auf der
Cermica Industrial, 21 (2) Maro/Abril, 2016

14. CRNKOVIC, P. M.etal. Kinetics study of SO2 sorption by

Brazilian dolomite using thermogravimetry. Thermochimica
Acta, v. 447, 161-166, 2006.
15. HEMMIGER, W. F., CAMMENGA, H. K. Methoden der
Thermischen Analyse. Heidelberg 1989, 299
16. MACKENZIE, R. C. The differential thermal investigation of
Clays Mineralogical Society, London, 1957
17. SmykatzKloss, W. Differential thermal analysis (11). Berlin
1974, 185
18. ORTEGA, A. CRTA or TG? Thermochimica Acta, v. 298,
205-214, 1997.
19. EMMERICH, K. Thermal analysis for characterisation and
processing of industrial minerals. In: EMU Notes in Mineralogy:
Advances in the Characterization of Industrial Minerals. Ed.:
G. Christidis, 2011, 129170
20. MCADIE, H.G.: Recommendations for reporting thermal
analysis data. Clay. Clay Min. 17 (1969) [1] 4142
21. SmykatzKloss. W.;etal.: Applications of thermal methods
in the geosciences. In: Handbook of Thermal Analysis and
Calorimetry. Ed.: M.E. Brown and P.K. Gallagher, Amsterdam
2003
22. Kommission der Europischen Gemeinschaften: Umweltkriterien
fr die Vergabe des EG-Umweltzeichens fr Innenfarben und
lacke. Amtsblatt der Europischen Union 14.7.2009 L 181
(2008) 3948
23. KAUFHOLD, S.etal. Comparison of methods for distinguishing
sodium carbonate activated from natural sodium bentonites.
Applied Clay Science, v. 86, 23-37, 2013.
24. MACIEJEWSKI, M.etal. Novel pulse thermal analysis
method and its potential for investigating gassolid reactions.
Thermochimica Acta, v. 295, 167-182, 1997.
25. MACIEJEWSKI, M.etal. Pulse thermal analysis. Journal
of Thermal Analysis and Calorimetry, v. 56, 627-637,
1999.
19