Escolar Documentos
Profissional Documentos
Cultura Documentos
cidos y Bases
Desde que en 1884 el qumico sueco Svante August Arrhenius sentara
las bases de la disociacin inica en su tesis doctoral, un cido se defini como
una sustancia que, en solucin, libera protones (H+), mientras que una base es
una sustancia que, en solucin, libera iones oxhidrilo (OH-). Si las cantidades de
H+ y de OH- son idnticas, la solucin resulta neutra.
El qumico dans Johannes Nicolaus Brnsted sugiri, en 1923, una
definicin ms general. Un cido no desprende simplemente un protn. El
protn, una vez desprendido de la molcula de cido, debe unirse rpidamente a
otra molcula. Por eso se habla habitualmente de pares cido-base siendo el
cido aquella molcula que en solucin libera H+ mientras que la base es
aquella molcula que en solucin capta H+. Cada cido y cada base tienen su
correspondiente base conjugada y cido conjugado respectivamente que
difieren por el H+ cedido o captado.
Por ejemplo: el cido actico y el in acetato forman un par cido-base
conjugados:
cido actico
anin acetato
-
H3C-COOH
cido conjugado
H3C-COO + H
base conjugada
cido actico
agua
anin acetato
H2O
H3C COO-
H3C COOH
cido
conjugado 1
base
conjugada2
base
conjugada 1
catin hidronio
+
H3O+
cido
conjugado 2
amonaco
NH3
agua
+
base
conjugada 1
in amonio
NH4+
H2O
cido
conjugado 2
in oxhidrilo
+
cido
conjugado 1
HObase
conjugada 2
El agua se puede comportar como cido o como base. Las sustancias que como
el agua tienen propiedades tanto cidas como bsicas se llaman anfiprticas.
H2O ==========
H+ +
OH-
[H+] [OH-]
K= ---------------- = 1,8 x 10-16 M
[H20]
La ecuacin puede plantearse como se indica:
K[H20] =
[H+] [OH-]
(1)
[H20]=
masa/ PM
--------------- =
Volumen
1000 g / 18
--------------------------1 litro
K[H20]
[H+] [OH-]
[H+] [OH-]
(2)
[H+] [OH-]
= 10 -14 M2
[H+]2 =
[H+]
10 -14 M2
(10 -14 M2) = 10 -7 M
cido o una base, deber ocurrir un cambio paralelo en la disociacin del agua
para contrarrestar el efecto (Principio de Le Chatelier).
Por ejemplo si agregamos al agua cido clorhdrico, ste se disocia:
CIH CI- + H+
Por lo tanto, aumenta la concentracin de protones. Al mismo tiempo, el
equilibrio de disociacin del agua:
H2O
H+ +
OH-
Concepto de pH
pH = - log [H+]
Se define potencial de hidrgeno o pH de una solucin acuosa como el
logaritmo de la inversa de la concentracin de protones. De manera similar,
la concentracin de iones hidroxilos se expresa como pOH :
-14
queda:
-7
Un cido dbil en cambio, es aquel que solamente libera una fraccin de H+.
De cada 100 molculas en solucin existen, por ejemplo, slo 25 disociadas y el
grado de disociacin es, en este caso, del 25%. Para los cidos dbiles se
establece entonces un equilibrio:
A- + H3O+
AH + H2O
[A-] x [H+]
Ka = -----------------[AH]
El pKa sirve tambin como indicador de la fuerza del cido. A menor pKa,
mayor es la fuerza del cido. Por ejemplo:
Ka
1,74 x 10-5
1,38 x 10-4
cido actico
cido lctico
pKa
4.76
3.86
Si bien los dos son cidos dbiles, el cido lctico es menos dbil que el cido
actico.
Para una base dbil se establece entonces un equilibrio:
BOH
B+ + HO-
[B+] x [OH-]
Kb = -----------------[BOH]
pKb= - log Kb
_______________________________________________________________
Titulacin
Cuando un cido y una base se combinan en una relacin
estequiomtrica se neutralizan mutuamente. Cada equivalente de H+ liberado
por el cido reacciona con un equivalente de OH- de la base con la
consecuente formacin de H2O.
La titulacin consiste en la adicin de sucesivas cantidades de una base o
de un cido fuertes a una solucin de cido o de base a titular con la medicin
simultnea de su pH, hasta el punto de equivalencia en el cual los equivalentes
de cido y de base se igualan. La titulacin permite determinar la concentracin
del cido (o de la base) en solucin.
Por ejemplo: Se tiene un volumen conocido de una solucin de cido de
concentracin desconocida. Para determinar la concentracin del cido se le
agrega una solucin de una base de concentracin conocida y se mide el
volumen de base consumido para llegar al punto de equivalencia determinado
por medio de un sistema indicador de pH (colorante que cambia de color de
acuerdo al pH del medio).
En el punto de equivalencia se cumple:
entonces
Nivel de
titulador
bureta
llave
Matraz
Solucin
a titular
Barra
magntica de
agitacin
Agitador
magntico
Curvas de titulacin
Se pueden representar curvas de titulacin en las que se grafica el pH
resultante despus de cada incremento de base fuerte (por ejemplo: NaOH) en
funcin de los equivalentes de
base agregados. Las curvas de
titulacin son diferentes segn se
trate de cidos fuertes o de
cidos dbiles
Si se titula un cido fuerte, a
medida que se aade NaOH la
solucin va pasando de cida
(pH < 7) , a bsica (pH > 7). Se
observa
que
proximidades
del
en
las
punto
de
AH + H2O
A- + H3O+
a un equilibrio:
AH + H2O A- + H3O+
En este caso, la curva de titulacin presenta una zona plana ("meseta")
alrededor del punto medio de la titulacin. A medida que se agrega ms base
fuerte, la [A-] va aumentando hasta que cuando se haya llegado al punto de
equivalencia, la [AH] ser despreciable.
[A-] x [H+]
Ka = -----------------[AH]
Si se aplica logaritmo
[A-] x [H+]
log (Ka) = log ( ------------------ )
[AH]
Ecuacin de Henderson-Hasselbalch
[A-]
pH = pKa + log ( -----------)
[AH]
AH2
A-
2H+
SO42-
H2SO4
Inicial
Final
0.025 moles
0
2H+
0
entonces
1.10 -14 M2
[OH-] = ----------------------= 2.0 10-13 M
5.0 10 -2 M
2) a) Calcular el pH, pOH, [OH-] y [H+] de una solucin 20 mM de un cido
dbil cuya pKa = 6,63
b) Calcular el grado de ionizacin del cido.
a) Como el cido es dbil, hay una disociacin parcial del mismo. En otras
palabras, al llegar al equilibrio coexisten el cido no disociado, su base
conjugada y los protones liberados. Son cidos dbiles el H2C03, H3P04, RCOOH, NH4+, R-NH3+, etc.
Como es un cido dbil se puede plantear el correspondiente equilibrio.
Si 20 mM = 0,020 M, entonces,
AH -------------> A- +
H+
inicial
0,02 M
final
0.02 x
[A-] [H+]
x . x
Ka= ------------------ = ----------------- = 2.3 . 10-7
[AH]
(0.02 x )
Como Ka es muy pequea, entonces el cido es dbil, lo cual indica que el cido
se disoci poco.
Por lo tanto se desprecia x frente a la concentracin inicial (AHinicial, en este caso
particular 0.02 M).
Como regla general, se puede despreciar (x) frente a AHinicial, siempre que:
(AHinicial)
------------Ka
100
x.x
x2
Ka = ----------- = ---------- = 2,3 10-7 M2
(AHinicial)
0.02 M
Entonces,
moles disociados
X
6,8 10-5 M
= ------------------------------ = ----------------= ---------------------- = 0,0034
moles iniciales
(AHinicial)
0,02 M
= 0,0034 o
% = 0.34 %
R-COOH
R-NH3+
C
B=C
pKa2
pH
A=B
pKa1
A
La estructura central se denomina in dipolar a pesar de tener carga
neta cero (suma de cargas totales). Al pH en el cual existe predominantemente
la especie con carga neta cero se denomina punto isoelctrico (pI), en estas
condiciones la molcula no migra en un campo elctrico.
Como regla general se puede calcular el pI como el promedio de los dos pKa de
los equilibrios que involucran a la especie con carga neta cero.
Para el caso de la glicina, o cualquier aminocido con una cadena lateral no
polar, se calcula de la siguiente manera:
PKa1 + pKa2
pI = --------------------2
En el caso de tener
aminocidos con una
cadena lateral polar,
la situacin es algo
diferente, ya que
este nuevo grupo de
la cadena lateral en
la mayora de los
casos
se
puede
ionizar.
Tomemos el ejemplo
de un aminocido
cido, como el cido
glutmico, en este
caso tenemos tres
equilibrios que se
describen
a
continuacin.
D
C=D
B=C
B
A=B
pka1 + pKa2
pI = --------------------2
Y el pI tiene un valor de cercano a tres.
+
NH3-
C=D
B=C
A=B
EQUILIBRIO CIDO/BASE
1) Dadas las siguientes concentraciones de protones, calcule el pH de la solucin.
Calcule el pOH en cada caso.
a) 0,5 M
b) 5 10-2 M
c) 4 10-2 mM
d) 4 10-5 M
e) 3 10-9 M
(Rta: a: pH 0,3 y pOH 13,7; b: pH 1,3 y pOH 12,7; c: pH 4,4 y pOH 9,9; d: pH 4,4 y
pOH 9,9; e: pH 6,99 y pOH 7,01)
2) Dadas las siguientes concentraciones de oxhidrilos, calcule el pH de la solucin.
Calcule el pOH en cada caso.
a) 0,5 M
b) 5 10-2 M
c) 4 10-2 mM
d) 4 10-5 M
e) 3 10-9 M
3) Conociendo el pH de las siguientes soluciones, calcule la concentracin del cido o
de la base.
a) HCl pH = 2
Rta: 10-2 M
b) NaOH pH = 13
Rta: 10-1 M
c) Mg(OH)2 pH = 12
Rta: 5 x 10-3 M
d) HNO3 pOH = 8
Rta: 10-6 M
e) H2SO4 pOH = 12
Rta: 5 x 10-3 M
4) El pOH de una solucin de HCI es 12,7. Calcular:
a) el pH de la solucin
b) la concentracin de H+
c) la concentracin de OHd) la concentracin de HCI expresada en g% (PM HCl 36,5 g/mol)
Rta: 1,3
Rta: 0,05 M
Rta: 2x10-3 M
Rta: 0,18 %
CH3COOH
pKa 4,74
a) Indique qu cido es ms fuerte.
b) Escriba la reaccin de disociacin de los mismos en agua y seale los pares de
cidos y bases conjugadas.
8) Indicar verdadero (V) o falso (F) para cada una de las siguientes proposiciones.
Justifique.
a) En una solucin neutra la concentracin de H+ es igual a la de OH- porque el
nmero de moles del cido es igual al nmero de moles de la base.
b) En una solucin cida la concentracin de H+ es mayor que la de OH- porque hay
ms equivalentes de cido que de base.
c) En una solucin bsica la concentracin de H+ es menor que la de OH-.
d) En la neutralizacin completa de un cido con una base fuerte, el nmero de
equivalentes de cido es igual al nmero de equivalentes de base.
Rta: a: F; b: V; c: V; d: V.
9) Qu volumen de una solucin de NaOH 1,5 N se necesitan para neutralizar 300
ml de una solucin de H2SO4 4,9 % P/V (PM H2SO4 98 g/mol)?
Rta: 200 ml
10) Con qu volumen de NaOH 0,1 N se neutraliza una muestra de 7 ml de jugo
gstrico cuyo pH es 1? Qu volumen se necesitara si el pH fuera 2?
Rta: 7 ml y 0,7 ml
11) Qu normalidad y qu pH tiene una muestra del contenido gstrico sabiendo que
para neutralizar 10 ml del mismo se gast 1 ml de solucin de NaOH 0,1 N?
Rta: 0,01 N y pH 2.
12) Cmo preparara una solucin buffer de pH = 5 usando cido actico y acetato
de sodio? (pKa = 4,76)
13) Calcular el pKa del sistema bicarbonato/cido carbnico de la sangre sabiendo
que la relacin base/cido es 20 y el pH 7,4.
Rta: 6,1
14) Calcular el pH de una muestra de sangre con una relacin de bicarbonato/cido
carbnico de 16 (pKa = 6,1).
Rta: 7,3
15) Lo que se denomina solucin fisiolgica es una solucin de ClNa de concentracin
0,9 %.
a) Cul es la concentracin de esa solucin en trminos de molaridad y osmolaridad?