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Monografia

Determinao do teor de umidade do gs


natural usando um dispositivo com adsoro

Geraldine Anglica Silva da Nbrega

Natal, julho de 2001

NBREGA, Geraldine Anglica Silva - Determinao do teor de umidade do gs natural


usando um dispositivo com adsoro. Monografia, UFRN, Departamento de Engenharia
Qumica, Programa de Recursos Humanos PRH 14/ANP. reas de Concentrao:
Engenharia de Processos e Processo de Separao, Natal/RN, Brasil.
Orientador: Prof. PhD. Osvaldo Chiavone Filho
Co-orientador: Prof. Dr. Afonso Avelino Dantas Neto
RESUMO: O gs natural recurso energtico de alta produo no nosso estado do Rio
Grande do Norte e por possuir muitas aplicaes, vrias pesquisas vm sendo desenvolvidas
como o objetivo de melhorar sua qualidade e especificao dos teores permitidos pela
Agencia Nacional de Petrleo ANP. A presena de contaminantes exige que o gs sofra um
tratamento para que, ao ser submetido a processos de separao, possa estar livre de
molculas como CO2, H2S, N2 e H2O. A presena de H2O no gs natural provoca a formao
de hidratos. Esses hidratos so compostos cristalinos que prejudicam o rendimento do
processo de tratamento do gs, pois bloqueiam vlvulas, linhas e equipamentos. A busca por
analisadores de umidade para gases que ofeream exatido em suas repostas motivaram este
trabalho. Com isso a construo de um dispositivo baseado na norma ASTM D - 4178/82
(revisada em 1999), foi desenvolvido com o objetivo de calibrar analisadores de umidade,
baseado em padres de quantidade de gua conhecida. A dosagem de gua feita por
adsoro com peneira molecular do tipo 5A 60/80 mesh. O dispositivo desenvolvido permitir
alm dos ensaios de calibrao, experimentos de adsoro em funo da temperatura, vazo,
adsorvente, bem como o conhecimento mais preciso do teor de H2O no processo.
Palavras Chaves:
- Adsoro; gs natural e hidratos.
BANCA EXAMINADORA:
Presidente: Prof. PhD. Osvaldo Chiavone Filho
Membros:
Prof. Dr. Afonso Avelino Dantas Neto
Prof. Dr. Eduardo Lins de Barros Neto

ABSTRACT
The natural gas is energy resource of high production in our state of Rio Grande do Norte and
for possessing a lot of applications, several researches have been developed as the objective of
improving his/her quality and specification of the tenors allowed for the it Agency National
de Petroleum - ANP. The presence of pollutants demands that the gas suffers a treatment so
that, to the being submitted to separation processes, it can be free from molecules as CO2,
H2S, N2 and H2O. The presence of H2O in the natural gas provokes the hydrates formation.
Those hydrates are composed crystalline that harm the income of the process of treatment of
the gas, because they block valves, lines and equipments. The search for humidity analyzers
for gases that offer accuracy in yours restored they motivated this work. With that the
construction of a device based on the norm ASTM D - 4178/82 (revised in 1999), it was
developed with the objective of gagging humidity analyzers, based on patterns of amount of
known water. The dosage of water is made by adsorption with molecular sieve of the type 5A
60/80 mesh. The developed device will allow besides the calibration rehearsals, experiments
of adsorption in function of the temperature, flow, adsorbent, as well as the most necessary
knowledge of the tenor of H2O in the process.

O especialista um homem que sabe cada vez


mais sobre cada vez menos, e por fim acaba
sabendo tudo sobre nada.
George Bernard Shaw

Esta monografia dedicada:

A Deus, por ter me proporcionado a oportunidade de


realizar e concluir este trabalho.
Aos meus pais Geraldo e Neide Maria e ao meu irmo
Giovani, que esto sempre do meu lado em todos os
momentos da minha vida.

AGRADECIMENTOS

Ao Prof.Osvaldo Chiavone Filho o meu agradecimento pela amizade, orientao e


dedicao no desenvolvimento deste trabalho.
Ao Prof. Afonso Avelino Dantas Neto, coordenador do PRH 14 que dedicou seu tempo
compartilhando suas experincias, contribuindo para minha formao acadmica.
Ao Prof. Eduardo Lins de Barros Neto, coordenador do curso de engenharia qumica
que contribuiu para realizao deste trabalho.
PETROBRAS UN-RNCE, pelo apoio cientfico, especialmente ao Qumico de
Petrleo, Avelino de Queiroga Cavalcanti Neto que teve participao decisiva neste trabalho.
Agncia Nacional de Petrleo ANP, por incentivar os estudos na rea de Petrleo e
Gs Natural.
Aos amigos de graduao, que durante cinco anos se fizeram presentes nos estudos.

ndice
Captulo I............................................................................................................................... 9
1. Introduo.........................................................................................................................10
Captulo II ............................................................................................................................. 5
2.1 Adsoro....................................................................................................................... 6
2.1.1 - Princpios da adsoro............................................................................................. 6
2.1.2 - Tipos de interaes da adsoro .............................................................................. 7
2.1.3 Adsorvente ............................................................................................................. 8
2.1.4 - Tipos de adsorventes ............................................................................................... 9
2.1.4.1 - Carvo ativado ................................................................................................ 9
2.1.4.2 - Slica-gel ......................................................................................................... 9
2.1.4.3 - Alumina ativada .............................................................................................10
2.1.4.4 - Peneiras moleculares ......................................................................................10
2.1.4.5. Zelitas.........................................................................................................11
2.1.4.6 - Terra-fuller.....................................................................................................11
2.1.5 - Estudos em coluna .................................................................................................12
2.2 - Gs Natural...................................................................................................................13
2.2.1 Definio e Ocorrncia ..........................................................................................13
2.2.2 - Composio do gs natural.....................................................................................14
2.2.3 - Caractersticas e Propriedades do Gs Natural ........................................................15
2.3 - Unidade de Processamento de Gs Natural....................................................................16
2.3.1 - Descrio do Plo de Guamar...............................................................................16
2.3.2 - Atividades da UTPF ...............................................................................................16
2.4 Unidade de Tratamento de Gs Natural - UTG .............................................................17
2.4.1 Dessulfurizao .....................................................................................................17
2.4.1.1 - Consideraes ................................................................................................17
2.4.1.1 - Arranjo do Equipamento.................................................................................19
2.4.2 Desidratao...........................................................................................................19
2.4.2.1 - Arranjo do Equipamento.................................................................................19
2.5 - Formao de Hidratos ...................................................................................................20
2.5.1 - gua no Gs ..........................................................................................................20
2.5.2 - Hidratos .................................................................................................................21
Captulo III ...........................................................................................................................22
3.1 Metodologias para medio do teor de umidade do gs ................................................23
3.1.1 - Equipamento Alnor.............................................................................................23
3.1.2 - Equipamento Shaw automatic Dew Point Meter .................................................25
3.1.3 - Equipamento AMETEK 5000 Moisture Analyser ...............................................26
3.2 - Metodologia do Sistema Experimental ..........................................................................27
3.3 - Procedimento de Calibrao..........................................................................................28
3.4 - Aparato.........................................................................................................................28

7
3.5 - Preparao do Aparato ..................................................................................................28
3.6 - Procedimento................................................................................................................29
3.7- Mtodo de clculo..........................................................................................................30
3.8 - Clculo de dimensionamento das colunas......................................................................31
Captulo IV ...........................................................................................................................31
4 - Concluses ......................................................................................................................32
5 - Bibliografia......................................................................................................................36

Lista de Figuras
Figura 1. Nomenclatura da adsoro. ................................................................................. 6
Figura 2. Representao esquemtica da energia superficial de um slido. ......................... 7
Figura 3. Adsorverdor em leito fixo: curva de ruptura. ..................................................... 13
Figura 4. Ilustrao de reservatrio de gs associado e no-associado. ............................. 14
Figura 5. Nomenclaturas do gs natural............................................................................ 14
Figura 5. Localizao geogrfica do Plo de Guamar. .................................................... 16
Figura 6. Modo de reao para modelo de converso progressiva..................................... 18
Figura 7. Esquema do Vaso de Sulfatreat...................................................................... 18
Figura 8. Estrutura I - 512, estrutura II - 51262 e estrutura H - 51264.................................... 22
Figura 9. Mecanismo de reao autocataltica para formao de hidrato. .......................... 23
Figura 10. Esquema do mecanismo de formao de hidratos. ........................................... 24
Figura 11. Medidor de umidade Alnor.............................................................................. 23
Figura 12. Esquema do princpio do medidor de umidade Alnor. ..................................... 24
Figura 13. Dispositivo de capacitncia do Shaw. .............................................................. 26
Figura 14. Equipamento Shaw instalado em linha na UTG. .............................................. 26
Figura 15. Equipamento AMETEK instalado em linha na UTG. ...................................... 27
Figura 16. Esquema do sistema experimental para calibrao de gua no gs natural. ...... 29
Figura 17. Dependncia do efeito da parede na partcula - relao ao dimetro de tubo. ... 32
Figura 19. Especificaes do dimensionamento dos vasos de adsoro............................. 33
Figura 21. Vista do sistema experimental. ........................................................................ 32

Lista de Tabelas
Tabela 1. Comparaes entre adsoro fsica e adsoro qumica....................................... 8
Tabela 2. Geometria das cavidades do hidrato. ................................................................ 22

Captulo I
INTRODUO

Introduo

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1. Introduo
Adsoro o termo usado para descrever o fenmeno espontneo que molculas de um
fluido gasoso ou lquido agrupam-se espontaneamente sobre a superfcie de um slido. Esta
operao conhecida como a transferncia de massa do tipo slido-fluido, que explora a
habilidade de certos slidos em concentrar na sua superfcie determinadas substncias
presentes na fase fluida. No domnio industrial, este fenmeno pode ser utilizado como
fundamento de processo de separao para a remoo de impurezas e/ou poluentes de corrente
de fluido (purificao), ou na obteno de componentes desejveis a partir de uma corrente
fluida multicomponente (recuperao).
O gs natural um recurso energtico que representa uma das principais fontes
alternativas para a ampliao da matriz energtica. Bastante usado na maior parte do sculo
19, o gs natural era quase exclusivamente utilizado como fonte de luz, porm foi substitudo
em 1890 com a aplicao da eletricidade. Contudo, o gs natural apresenta vrias aplicaes
como: no setor industrial (cermica, siderrgica, petroqumica, fertilizantes), gs veicular
(combustvel para automveis), gs domiciliar (aquecimento ambiental) e termoeltrica (cogerao de energia).
A captura da gua a partir do gs natural um processo importante, pois a combinao
destes elementos propicia a formao de hidratos. Estes compostos cristalinos bloqueiam
linhas, vlvulas e equipamentos, de forma parcial ou total, prejudicando o rendimento do
processo. A Unidade de Tratamento de Gs (UTG) em Guamar (GMR) utiliza a adsoro
para remover a gua presente no gs natural, pois o gs coletado das diversas estaes de
explorao apresenta em sua composio teor de gua de aproximadamente 600 partes por
milho em volume (ppmv).
Visto que a contaminao de gua compromete o desempenho do processo de gs
natural pressurizado na UTG/GMR, a ateno deste trabalho esta voltada ao estudo dos
analisadores de umidade, bem como seu principio de funcionamento e o desenvolvimento de
um dispositivo experimental, que venha promover a calibrao dos analisadores de umidade
presentes no Plo de Guamar.
Este trabalho visa garantir que o gs a jusante do processo de purificao na UTG, tenha
seu teor de gua dentro do especificado para evitar a formao de hidratos. Para o controle
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Introduo

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dos analisadores de umidade foi projetado e desenvolvido um sistema de calibrao porttil


para a unidade de tratamento. Ele ir prover a possibilidade de aumento de produo e
controlar o teor de gua no gs, em nvel de ppm, o que requerido especialmente para o
processo de baixa temperatura Turbo Expander.
A presente monografia, tem no seu corpo uma cooperao entre a Empresa Petrleo
Brasileiro S.A. PETROBRS, Programa de Recursos Humanos PRH 14 da Agencia
Nacional de Petrleo ANP e o Departamento de Engenharia Qumica da Universidade
Federal do Rio Grande do Norte UFRN, procurou contribuir com a montagem do sistema de
calibrao porttil para atender a unidade, e prover a possibilidade de aumento de produo.
Com isto, os objetivos seguidos foram:
1. Analisar e estudar o processo de adsoro de gua em peneira molecular da
Unidade de Tratamento de Gs da UPGN de Guamar, avaliando, em especial, a
eficincia e dependncias das varveis manipuladas;
2. Determinar o teor de gua das correntes de gs natural do processo, atravs de
trs equipamentos, baseado em procedimento de calibrao. Sendo eles:

Shaw Automatic Dew Point Meter, que baseia-se em medidas de


constante dieltrica e na norma ASTM-D-5454/93.

5000 Moisture Analyser with single-point analysis da AMETEK, que


consiste em um instrumento relativo e que pode ser aplicado em linha,
baseia-se na oscilao de freqncia.

Alnor Medidor de Ponto de Orvalho, que consiste numa cmara


fechada por onde flui o gs sendo a gua condensada e quantificada numa
cmara interna e baseia-se na ASTM-D-1142/95.

Assim sendo, esta monografia mostra sua relevncia na rea de estudos de engenharia de
processos e planta de petrleo e gs natural e tambm por intentar um desenvolvimento
tecnolgico, abordando um tema ainda pouco explorado em nvel nacional, mas de grande
interesse da indstria de petrleo.

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Captulo II
ASPECTOS TERICOS E
MTODOS DA LITERATURA

Aspectos Tericos e Mtodos da Literatura

2.1 Adsoro
2.1.1 - Princpios da adsoro
A adsoro corresponde a uma operao de transferncia de massa, onde molculas de
uma fase fluida (gs, vapor ou lquido) se concentram espontaneamente sobre uma superfcie,
geralmente slida. Esta uma propriedade fundamental da matria, tendo sua origem nas
foras atrativas entre as molculas (Cavalcante Jr., 1998; Latourrette; Pombeiro,1991;
Ruthven, 1984; Gomide,1988). A adsoro pode tambm ser considerada como um tipo de
partio que ocorre na referida superfcie, isto , na interfase slido-fluido.
A adsoro geralmente usada na remoo de compostos orgnicos, presentes em
muitos efluentes industriais, e cuja remoo se torna difcil por processos de tratamentos
biolgicos convencionais, como tambm a desumificao de gases, recuperao de vapores de
solventes dispendiosos, remoo da umidade da gasolina. tambm comum utilizar-se a
adsoro para tratamento de efluentes com metais pesados, sendo um processo bastante
eficiente na sua remoo.
Denomina-se adsorvente a substncia em cuja superfcie se produz o fenmeno da
adsoro; adsortivo, o fluido em contato com o adsorvente e adsorbato as espcies qumicas
retidas pelo adsorvente, como mostrado na Figura 1.

Figura 1. Nomenclatura da adsoro.

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Aspectos Tericos e Mtodos da Literatura

2.1.2 - Tipos de interaes da adsoro


A interao entre o soluto e a superfcie do adsorvente resulta da existncia de foras
atrativas no compensadas na superfcie do slido, como mostrado na Figura 2.
Conforme a natureza das foras envolvidas, podemos distinguir dois tipos de adsoro,
adsoro fsica e adsoro qumica. Na adsoro fsica, tambm denominada de fisissoro,
os efeitos atrativos que ocorrem entre o adsorvente e o adsorbato so relativamente fracos,
envolvendo principalmente interaes de van der Waals, sendo um processo reversvel, no
especfico, que ocorre normalmente com a deposio de mais de uma camada de adsorbato.
Neste tipo de adsoro a energia de ligao adsoro-adsorvato apresenta um valor entlpico
mdio de 20 kJ/mol,

sendo um processo que interessa s operaes unitrias por ser

reversvel (Moura, 1997).

Figura 2. Representao esquemtica da energia superficial de um slido.


A adsoro qumica, tambm denominada de quimissoro, resulta de uma interao
mais intensa entre o adsorvente e o adsorbato. Nela ocorre uma significante transferncia de
eltrons, equivalente a da formao de uma ligao qumica entre o sorbato e a superfcie
slida. Tais interaes so mais fortes e mais especficas do que as foras da adsoro fsica e
so obviamente limitadas cobertura monocamada. Neste tipo de adsoro, uma vez que as
interaes entre o adsorvente e o adsorbato so de natureza inica e/ou covalente, o valor
entlpico mdio pode variar de 250 a 500 kJ/mol, sendo um processo que apresenta interesse
na catlise heterognea.
Na adsoro fsica podem formar-se camadas mononucleares sobrepostas e a fora de
adsoro vai diminuindo medida que o nmero de camadas aumenta. Na adsoro qumica
forma-se uma nica camada molecular adsorvida (monocamada) e as foras de adsoro
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Aspectos Tericos e Mtodos da Literatura

diminuem medida que a extenso da superfcie ocupada aumenta (Figueredo; Ribeiro,


1987). As principais diferenas entre a adsoro fsica e qumica esto resumidas na Tabela 1.
Tabela 1. Comparaes entre adsoro fsica e adsoro qumica (Ruthven, 1984).
ADSORO FSICA

ADSORO QUMICA

Baixo calor de adsoro (duas ou trs vezes


menor que o calor latente de vaporizao).
No especificidade.
Pode ocorrer tanto em monocamada como
tambm em multicamadas.
No h dissociao das espcies adsorvidas.
S significante a baixas temperaturas.
Rpida, no ativada e reversvel.
Embora o adsorvato possa ser polarizado, no h
transferncia de eltrons.

Alto calor de adsoro (duas ou trs vezes maior


que o calor latente de vaporizao).
Altamente especfica.
Ocorre somente em monocamadas.
Pode envolver dissociao.
possvel numa grande faixa de temperaturas.
Ativada, pode ser lenta e irreversvel.
H transferncia de eltrons com formao de
ligao qumica entre adsorvato e adsorvente.

2.1.3 Adsorvente
Os adsorventes so substncias naturais ou sintticas, geralmente com estrutura
monocristalina, com microporos de baixa variao de dimetros e superfcie interna acessvel
a uma combinao seletiva entre o slido e o soluto oriundo do adsortivo.
Para ser comercialmente importante, um adsorvente deve reunir uma srie de
caractersticas favorveis de eficincia, seletividade, resistncia mecnica, perda de carga,
custo, aglomerao, inrcia qumica e densidade, porm a propriedade mais importante a
rea interfacial (rea externa mais rea dos poros). Muitas vezes os poros tem dimenses da
mesma ordem de grandeza das molculas, resultando, em conseqncia, reas de adsoro
elevadssimas.
A natureza da superfcie adsorvente fator determinante na adsoro, pois um slido
para ser til como adsorvente deve apresentar uma grande rea superficial (at 1500 m2/g),
sendo isto possvel somente com slidos porosos, tais como: carvo ativado, slica gel,
aluminas e zelitas, que possuem dimetros de poros nanomtricos.
Apesar da caracterizao molecular das superfcies adsorventes ainda no estar
inteiramente desenvolvida, j se pode descrev-la de maneira satisfatria. As superfcies
destes slidos so necessariamente irregulares a nvel molecular, e contm stios com atrao
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particular para adsoro de molculas. Se estes stios esto prximos, as molculas adsorvidas
podem interagir com outros stios; se elas esto suficientemente afastadas, as molculas
adsorvidas somente podem interagir com seus stios (Buarque, 1999).

2.1.4 - Tipos de adsorventes


2.1.4.1 - Carvo ativado
O carvo ativado obtido, normalmente, atravs da decomposio trmica de materiais
carbonceos, tais como: madeira, turfa, concha de coco, betuminosos, seguida pela ativao
com vapor de dixido de carbono, a elevadas temperaturas (700 1100 C) (Ruthven, 1984).
comercializado sob a forma granular ou em pellets de 1,5 a 3,0 mm, com 50 a 60% de
porosidade e densidade entre 0,45 e 0,85 t/m3 (Gomide, 1988).
A superfcie do carvo essencialmente no polar embora uma ligeira polaridade possa
surgir com a oxidao da superfcie. Como resultado, adsorventes carbono tendem a ser
hidrofbicos e organoflicos. So bastante usados para a adsoro de orgnicos no
branqueamento do acar, na purificao de gua e em sistemas para recuperao de
solventes.
O carvo ativo considerado como o adsorvente mais empregado para a remoo de
contaminantes de fontes de gua potvel, usualmente rios, lagos ou reservatrios. Por possuir
forte afinidade por substncias orgnicas, at mesmo quando presentes em baixas
concentraes, tem se tornado o principal mtodo para o tratamento de efluentes carregados
com estas substncias.
2.1.4.2 - Slica-gel
A slica-gel um produto granular, amorfo, duro e de grande porosidade que obtido
atravs da precipitao da slica, a partir de solues de silicato de sdio, com cidos.
Durante o processo de secagem, as partculas aglomeram-se para formar uma estrutura
microporosa, onde o tamanho do poro determinado principalmente pelo tamanho das
micropartculas originais (Ruthven, 1984).
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A slica-gel bastante utilizada em processos industriais para remover umidade de


correntes gasosas, purificao de gases, fracionamento de misturas de hidrocarbonetos, refino
de produtos destilados de petrleo e recuperao de vapores de solventes orgnicos.

2.1.4.3 - Alumina ativada


A alumina ativada um adsorvente poroso, preparado diretamente da bauxita
(Al2O3.3H2O) ou do monohidrato, por desidratao e cristalizao, a elevadas temperaturas
(Ruthven, 1984).
Este adsorvente encontra aplicao na desidratao de gases e lquidos e em aplicaes
especficas para a remoo de contaminantes de correntes lquidas.
2.1.4.4 - Peneiras moleculares
Os carves ativados, geralmente, mostram pequena seletividade em processos de
adsoro o qual envolvem molculas com tamanhos diferentes. Atravs de procedimentos
especiais de ativao, torna-se possvel preparar adsorventes carbonceos com pequena
distribuio do tamanho dos microporos e que se comportam, devido a este fator, como
peneiras moleculares (Ruthven, 1984). Peneiras moleculares so materiais com estruturas
cristalinas de tamanho de poro bem definido e de ordem de grandeza molecular. Por muito
tempo o termo peneira molecular e zelita foram sinnimos.
De acordo com Cavalcante Jr (2000) as peneiras moleculares aluminofosfato
representam a primeira classe de materiais xidos livres de slica. Muitos destes materiais
exibem propriedades semelhantes as das zelitas, podendo ser utilizadas como adsorventes,
catalisadores ou suportes de catalisadores em muitos processos qumicos. As principais
vantagens das peneiras moleculares aluminofosfatadas, quando comparadas com outros
suportes, so relacionadas possibilidade de fazer variar as seguintes propriedades fsicoqumicas: tamanho e forma dos poros, dimenses do sistema poroso, presena ou ausncia de
cavidades, propriedades dos stios cidos, propriedades superficiais, volume de vazios e
composio da estrutura.

Nbrega, Geraldine A. S.

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2.1.4.5. Zelitas
As zolitas so aluminosilicatos cristalinos que possuem uma estrutura tridimensional
relativamente aberta com cavidades e canais interconectados em uma rede formada por SiO2 e
Al2O3 tetradrico, unidos entre si por tomos de oxignio. Sua frmula geral dada por:
Mx/n[(AlO2)x (SiO2)y] . m H2O.
Onde:
M ction de metal alcalino ou alcalino terroso
n valncia do ction
x e y nmeros inteiros
x + y nmero total de tetraedros na cela unitria da zelita
m nmero de molculas de gua
As zelitas podem ser encontradas na natureza associadas a outros minerais ou podem
ser sintetizadas, o que garante uma maior pureza e uniformidade da rede cristalina
(Cavalcante Jr., 1998; Ruthven, 1984; Schvartzman; Vasconcelos, 1997; Rupp et al., 1997).
2.1.4.6 - Terra-fuller
A terra fuller uma argila natural composta por silicato de alumnio e magnsio,
semiplstica quando mida e bastante dura quando seca. Em seu estado natural possui de 40 a
60% de gua livre. Para sua utilizao como adsorvente, deve ser triturada e seca em fornos
rotativos para adquirir uma estrutura porosa, sendo ento moda em moinho de cilindros at
atingir uma granulometria entre 1 mm e 200 mesh Tyler.
Este adsorvente utilizado em processos industriais para o branqueamento, clarificao
e neutralizao de leos minerais, vegetais, animais e no branqueamento de graxas e gorduras.
A indstria do petrleo consome quase toda a produo mundial, pois, aps o tratamento com
terra fuller, seus produtos tornam-se lmpidos e com as qualidades melhoradas (Gomide,
1988).

Nbrega, Geraldine A. S.

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2.1.5 - Estudos em coluna


A adsoro com escoamento em contracorrente das fases dispendiosa devido
necessidade de movimentar continuamente o adsorvente, causando assim eroso do
equipamento, quebra das partculas e produo de finos. Contudo este sistema, por apresentar
o regime transiente, que caracteriza a operao, necessita da duplicao do equipamento a fim
de permitir a regenerao de um leito enquanto o outro est em uso.
Consideremos uma soluo liquida ou gasosa de concentrao C0, que atravessa
continuamente de cima para baixo um leito poroso adsorvente inicialmente isento de
adsorbato. Ao penetrar no leito, o soluto adsorvido rapidamente e, muito antes de sair, todo
o soluto j ter sido removido pelo adsorvente que se encontra mais abaixo. A soluo sair
do leito sem soluto. O grfico da parte inferior da Figura 3 indica a variao da concentrao
C de sada em cada instante durante a operao, com a quantidade m de efluente recolhido at
aquele instante. A Figura 3, mostra a situao do leito em quatro instantes durante a operao.
As primeiras pores de efluente tm concentrao de soluto igual a zero. No instante 1 a
parte superior do leito j se encontra saturada e o restante est adsorvendo soluto, porm no
h mais adsorvente puro no leito. Assim sendo, a concentrao C1 de sada, apesar de ser
muito menor do que a de entrada, j no mais igual a zero. A maior parte da adsoro tem
lugar numa camada relativamente pouco espessa de leito, chamada zona de adsoro e na
qual a concentrao da soluo decresce rapidamente desde praticamente C0 at um valor bem
prximo de C1. medida que a soluo continua atravessando o leito, a zona de adsoro vai
descendo como uma verdadeira onda que se propaga com velocidade muito inferior
velocidade superficial da soluo atravs do leito. No instante

a concentrao C2 de sada

ainda bastante pequena e mais da metade do leito j se encontra saturada. No instante Q a


zona de adsoro atinge o fundo do leito e a concentrao de sada CQ j tem um valor
aprecivel. Esse instante ser caracterizado como ponto de quebra. Dai em diante a
concentrao de sada aumenta rapidamente at que, no instante R a soluo sai com uma
concentrao praticamente igual de entrada. Parte da curva de adsoro entre os instantes Q
e R constitui a curva de ruptura. Se a soluo continuar passando pelo leito aps o instante
R haver muito pouca adsoro adicional, uma vez que o leito j est praticamente em
equilbrio com a soluo alimentada.
A onda de adsoro que percorre o leito vem acompanhada de uma onda de
Nbrega, Geraldine A. S.

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temperatura. Na adsoro de gases, situao em que o aumento de temperatura importante, a


temperatura na sada do leito servir para indicar o ponto de quebra. No caso de lquidos, o
aumento de temperatura muito pequeno para servir de indcio de saturao do leito.
O projeto de um adsorvedor de leito fixo requer a determinao prvia da curva de
ruptura em condies que se aproximem, na medida do possvel, das condies reais de
operao. A maior aplicao da adsoro em leito fixo a recuperao de vapores de
solvente carregados pelo ar durante a secagem (Geankoplis, 1993).

Figura 3. Adsorverdor em leito fixo: curva de ruptura.

2.2 - Gs Natural
2.2.1 Definio e Ocorrncia
O gs natural definido como sendo uma mistura de compostos inorgnicos,
hidrocarbonetos e algumas impurezas. Na natureza, ele encontrado acumulado em rochas
porosas no subsolo, freqentemente acompanhado por petrleo, constituindo um reservatrio.
A composio do gs natural bruto funo de uma srie de fatores naturais que determinam
o seu processo de formao e as condies de acumulao do seu reservatrio de origem.
Em reservatrios subterrneos, nos diversos poos de produo tanto em terra quanto no
mar, o gs natural classificado (Figura 4) em associado, sendo este dissolvido no leo ou
sob a forma de capa de gs (neste caso, a produo de gs determinada basicamente pela
produo de leo) e no-associado, que est livre ou em presena de quantidades muito
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pequenas de leo (neste caso s se justifica comercialmente produzir o gs) (Paiva, 2000).

Figura 4. Ilustrao de reservatrio de gs associado e no-associado.

2.2.2 - Composio do gs natural


A composio do gs natural pode variar bastante, de campo para campo, o que depende
de ele estar associado ou no ao leo e tambm de ter sido ou no processado em unidades
industriais. Ele composto predominantemente de metano, etano, propano e, em menores
propores, de outros hidrocarbonetos de maior peso molecular. Normalmente, apresenta
baixos teores de contaminantes, como nitrognio, dixido de carbono, gua e compostos de
enxofre. Nas condies de temperatura e presso ambiente o metano, etano propano e butano
esto no estado gasoso sendo ento chamando de gs seco, j as fraes mais pesadas podem
condensar, sendo ento chamado de gs mido.

Figura 5. Nomenclaturas do gs natural.


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O gs natural um recurso energtico que representa uma das principais fontes


alternativas para a ampliao da matriz energtica. Bastante usado na maior parte do sculo
19, o gs natural era quase exclusivamente utilizado como fonte de luz, porm foi substitudo
em 1890 com a aplicao da eletricidade. Contudo, o gs natural apresenta vrias aplicaes
como no setor industrial (cermica, siderrgica, petroqumica, fertilizantes), gs veicular
(combustvel para automveis), gs domiciliar (aquecimento ambiental) e termoeltrica (cogerao de energia) (Medeiros, 1999).

2.2.3 - Caractersticas e Propriedades do Gs Natural


O manuseio do gs natural requer alguns cuidados, pois ele inodoro, incolor,
inflamvel e asfixiante quando aspirado em altas concentraes. Geralmente, para facilitar a
identificao de vazamentos, compostos base de enxofre so adicionados ao gs em
concentraes suficientes para lhe dar um cheiro marcante, mas sem lhe atribuir
caractersticas corrosivas, sendo este processo de adio chamado de odorizao.
Por j estar no estado gasoso, o gs natural no precisa ser atomizado para queimar. Isso
resulta numa combusto limpa, com reduzida emisso de poluentes e melhor rendimento
trmico, o que possibilita reduo de despesas com a manuteno e melhor qualidade de vida
para a populao.
As especificaes do gs para consumo so ditadas pela Portaria N 41, de 15 de abril de
1998, emitida pela Agncia Nacional do Petrleo (ANP), a qual agrupou o gs natural em 3
famlias, segundo a faixa de poder calorfico. O gs comercializado no Brasil enquadra-se
predominantemente no grupo M (mdio), cujas especificaes so:

Poder calorfico superior (PCS) a 20 C e 1 atm: 8.800 a 10.200 kcal/m3;

Densidade relativa ao ar a 20 C: 0,55 a 0,69;

Enxofre total: 80 mg/m3 mximo;

H2S: 20 mg/m3 mximo;

CO2: 2 % em volume mximo;

Inertes: 4 % em volume mximo;

O2: 0,5 % em volume mximo;

Ponto de orvalho da gua a 1 atm: -45 C mximo;

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Isento de poeira, gua condensada, odores objetveis, gomas, elementos


formadores de goma, hidrocarbonetos condensveis, compostos aromticos,
metanol ou outros elementos slidos ou lquidos.

2.3 - Unidade de Processamento de Gs Natural


2.3.1 - Descrio do Plo de Guamar
O Plo Industrial de Guamar, est situado no Estado do Rio Grande do Norte (Figura
5), a cerca de 180 Km de Natal e a 8 Km da cidade de Guamar, pertence Unidade de
Tratamento e Processamento de Fluidos - UTPF, da UN-RNCE. O Plo compreende uma rea
de aproximadamente 2.250 Mm2, integrado a toda movimentao de leo e gs da regio e foi
construdo com o intuito de beneficiar toda produo terrestre e martima (Pescada, Ubarana,
Agulha, Aratum e Arabaiana).

Figura 5. Localizao geogrfica do Plo de Guamar.

2.3.2 - Atividades da UTPF


O PCOPF Setor de Programao, Controle e Operao do Processamento de Fluidos
responsvel pela operao e conservao das seguintes instalaes:

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No Plo:

Estao de Compressores de Ubarana ECUB;

Estao de Estabilizao de leo Martimo ETOM;

Unidade de Processamento de Gs Natural - UPGN;

Estao de Descarregamento de leo de Carretas EDOC.

O PCOTF Setor de Programao, Controle e Operao do Tratamento de Fluidos


responsvel pela operao e conservao das seguintes instalaes:

Estao de Tratamento de Efluentes ETE;

Estao de Tratamento de leo ETO;

Estao de Tratamento de gua e Ar ETA;

Inclui, ainda, um laboratrio para anlises de qualidade dos produtos.

2.4 Unidade de Tratamento de Gs Natural - UTG


Na Unidade de Tratamento de Gs, as operaes de purificao so basicamente duas,
sendo elas:

Dessulfurizao

Desidratao

2.4.1 Dessulfurizao
2.4.1.1 - Consideraes
O processo consiste da remoo de compostos de enxofre em correntes de gs natural
atravs de contato slido-gs com catalisador a base do elemento qumico Ferro. Esta reao
obedece ao modelo de Shrinking Core, mostrado na Figura 6, onde o gs reagente entra e
reage dentro da partcula todo tempo, mais provavelmente a diferentes velocidades em
diferentes lugares e com isso o reagente slido convertido contnua e progressivamente
dentro da partcula, sem alterar seu tamanho (Levenspiel, 1980).

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Figura 6. Modo de reao para modelo de converso progressiva.


A corrente de gs natural flui atravs do leito granular, chamando de SulfaTreat, onde
o H2S (gs sulfdrico ou sulfeto de hidrognio) reage com o catalisador, sendo absorvido por
este e formando um composto estvel (dissulfeto de ferro), liberando gs natural para o
processo de desidratao (Figura 7).
O processo de absoro de H2S dependente da temperatura e umidade do gs
processado. necessria a injeo de gua apenas para garantir a saturao da corrente de gs
natural oriunda do Slug catcher. A presena de gua lquida deve ser evitada, pois o excesso
de gua poder lavar os centros ativos do catalisador, removendo os stios ativos,
responsveis pela absoro de H2S.

Figura 7. Esquema do Vaso de Sulfatreat.

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2.4.1.1 - Arranjo do Equipamento


A configurao do processo de dessulfurizao dada em duas etapas distintas:

SulfaTreat de baixa presso.

SulfaTreat de alta presso.

Na UTG de baixa presso (5 atm) h uma reduo ampla onde o teor de H2S reduzido
de 35 para aproximadamente 4 ppm. Nesta etapa esto dispostos 10 vasos em paralelo. J na
UTG de alta presso (70 atm), que corresponde ao acabamento, o teor de H2S reduzido de
cerca de 4 para um mximo de 0,3 ppm atravs de 6 vasos em paralelo.

2.4.2 Desidratao
O processo consiste da remoo de gua em correntes de gs natural, onde toda a
umidade retirada pelo processo de adsoro. O leito composto de silicato de alumnio,
composto com grande rea superficial que possui caractersticas higroscpicas.
2.4.2.1 - Arranjo do Equipamento
O sistema de secagem composto de trs vasos: dois operam adsorvendo a gua do gs
natural a uma presso de alimentao de 69,5 kgf/cm2 e temperatura de 50C, e o terceiro vaso
atua na regenerao ou em stand by. Na entrada do gs natural a concentrao de gua de
cerca de 1775 ppm.
Toda a gua livre, existente no gs, separada do processo e enviada para depurador de
gs. Em cada um dos vasos existe uma sada lateral, onde esto presentes analisadores de
umidade. Nesta anlise verificado o ponto de orvalho do gs natural aps passar por todo o
leito principal. O aumento do ponto de orvalho significa que a peneira molecular est
saturando e deve ser iniciada a regenerao.
Na operao de regenerao usado o prprio gs natural seco, que ao sair das colunas
de secagem passa em um soprador de gs, onde a presso elevada de 69,5 kgf/cm2 para 72,0
kgf/cm2 e a temperatura de 50C passa a 53,5C. Logo depois, o gs aquecido por uso de
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leo trmico at atingir 240C, e ento enviado para colunas para regenerao do leito.
O gs usado na regenerao flui para o cooler. Este trocador visa condensar os
vapores de gua removidos, pela corrente gasosa, do leito da peneira molecular. Esta corrente
de gs mido, agora j condensada, separada e enviada para o vaso e a parte gasosa segue
novamente para secagem junto com o gs de carga da peneira molecular (Cavalcanti Neto,
2000).

2.5 - Formao de Hidratos


2.5.1 - gua no Gs
Em princpio, todo gs produzido, associado ou no associado, est saturado com vapor
de gua, isto , contm a mxima quantidade possvel de gua no estado vapor. Quantidades
adicionais que tendem a vaporizar voltaro a condensar, exceto se houver alteraes nas
condies de presso e/ou temperatura do gs.
O teor de gua de saturao do gs funo de trs parmetros: presso, temperatura e
presena de contaminantes, ou gases cidos, que tm a propriedade de elevar este teor. Quanto
menor a presso e maior a temperatura, maior a capacidade do gs de reter gua no estado
vapor.
Para fins prticos comum utilizar-se diagramas para determinar o teor de gua de
saturao de um gs natural em funo das condies de presso e temperatura.
A gua contida em uma corrente gasosa deve ser parcial ou totalmente removida com os
seguintes objetivos:

Manter a eficincia dos dutos de transporte, uma vez que a gua condensa nas
tubulaes, causando reduo na rea de passagem com aumento da perda de
carga e reduo da vazo de gs;

Evitar formao de meio cido corrosivo, decorrente da presena de gua livre


em contato com gases cidos, que podem estar presentes no gs;

Impedir a formao de hidratos.

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2.5.2 - Hidratos
Os hidratos so compostos cristalinos formados pela combinao fsica entre molculas
de gua e certas molculas de hidrocarbonetos presentes no gs natural e possuem duas
estruturas: I e II (Tabela 2).
Estes slidos cristalinos promovem o bloqueio de linhas, vlvulas e equipamentos. A
composio do gs tem efeito fundamental na formao de hidratos. Metano, etano e gs
sulfdrico so, por excelncia, os componentes formadores de hidratos. Propano e butano
formam hidratos instveis e, ao contrrio das fraes leves, tendem a inibir a formao de
hidratos. A temperatura de formao destes slidos cristalinos a uma certa presso funo da
composio do gs e existindo mtodos relativamente precisos de determinao desta
temperatura.
O metano preso nos sedimentos marinhos na, forma de hidrato, representa um vasto
reservatrio de carbono, que representa um fator dominante na estimativa de recursos de
energia no convencional. Os hidratos do gs ocorrem de forma abundante na natureza, em
regies rticas e em sedimentos marinhos. O hidrato do metano estvel em sedimentos e no
fundo de oceanos em profundidades superiores a 300 metros. As quantidades, no mundo, de
carbono na forma de hidratos de gs so estimadas em, aproximadamente, duas vezes mais
que a quantidade de carbono a ser encontrado em todos os combustveis fsseis conhecidos na
Terra. Esta estimativa feita com informao do U.S. Geological Survey (USGS) e outros
estudos. A extrao do metano dos hidratos pode fornecer um recurso bastante grande do
estoque de energia e do petrleo.

Os hidratos podem ter trs formas distintas, as quais so caracterizadas por raio-x e
difrao de nutrons. As estruturas cristalinas so compostas por cavidades chamadas de
building blocks. Sendo elas: a estrutura dos cristais de hidrato pode ser chamada de gaiolas,
pois as molculas pequenas de hidrocarboneto, so aprisionadas pelas molculas de gua,
como ilustrado na Figuras 8. A estrutura (a) pode conter metano ou etano, a estrutura (b)
mais complexa e pode conter molculas de propano a butano. J a estrutura (c) tambm
chamada de estrutura H, possui cavidade cristalina que podem conter iso-pentano, que uma
molcula relativamente grande.
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Figura 8. (a) estrutura I - 512, (b) estrutura II - 51262 e (c) estrutura H - 51264.
Quando o gs natural dissolvido na gua, h evidncia conclusiva que molculas de
gua se organizam entre si para maximizar as ligaes de hidrognio ao redor da molcula
apolar (Lederhos, 1996). Os agrupamentos lquidos instveis resultantes se assemelham s
cavidades slidas, em termos de nmero de coordenao. Foras entrpicas, ou de
desorganizao, causam instabilidade dos agrupamentos lquidos para se associar num
fenmeno chamando de hydrofobic bond (caminho inverso), que pode ser um comeo do
processo de cristalizao de hidrato. De acordo com a Tabela 2, esto apresentadas as
caractersticas geomtricas das estruturas cristalinas (Sloan, 1990, Jeffrey e McMullan, 1967).
A Figura 9 mostra o mecanismo de reao autocataltica para formao de hidrato. E a
Figura 10 retrata o progresso das espcies moleculares desde a gua (A), passando por
espcies metaestveis (B) e (C), a ncleo estvel (D), que pode crescer para espcies maiores.
No incio do processo (A), a gua no estado lquido e o gs natural esto presentes no sistema
e estas fases interagem uma com a outra formando grandes e pequenos agrupamentos (B),
similares s estruturas representadas na Figura 8.
Tabela 2. Geometria das cavidades do hidrato. (1) variao na distncia de tomos de oxignio
do centro da gaiola, (2) nmero dos oxignios na periferia de cada cavidade.
Estrutura
Cavidade
Descrio
No cavidade/estrutura
Raio mdio de cavidade []
Variao dos raios [%](1)
Nmero de Coordenao(2)

I
pequena
512
2
3.91
3.4
20

I
grande
51262
6
4.33
14.4
24

II
pequena
512
16
3.902
5.5
20

II
grande
51264
8
4.683
1.73
28

Em (B), as cadeias ou clulas chamadas de instveis, possuem vida relativamente longa


e instvel. As cadeias podem ser dissipadas ou crescer formando clulas ou aglomeraes de
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clulas (C), construindo assim ncleos metaestveis. Uma vez que estes ncleos metaestveis
atingem um tamanho subcrtico eles podem crescer ou diminuir em um processo aleatrio. Os
ncleos metaestveis esto em quase-equilbrio com as cadeias na fase lquida at que atinjam
um raio crtico. Depois de atingirem o raio crtico (D) os cristais crescem rapidamente em um
perodo s vezes chamado de crescimento rpido.

Figura 9. Mecanismo de reao autocataltica para formao de hidrato.


Nesta hiptese de mecanismo de formao de hidrato, quando o sistema aquecido, os
cristais hidratados estveis so dissociados. Uma vez que o ponto de dissociao alcanado
e ultrapassado ainda existe espcie microscpica do tipo instvel na gua com faixas de
tamanho de celas mltiplas (C) a ncleos metaestveis (B). Essas estruturas residuais esto
apenas presentes em um certo nvel de energia trmica acima do ponto de dissociao desde
que a temperatura seja mantida abaixo do limite superior. A presena dessas espcies causam
um decrescimento na nucleao primria (induo ou metaestabilidade) de um tempo
sucessivo, e por conta dos building blocks de cristais permanecem no estado lquido.
Entretanto, uma vez ultrapassado o limite superior de temperatura (cerca de 30C) nenhuma
estrutura residual permanece para promover a formao de hidratos.
A Figura 9 mostra dados (tomados em intervalos de 3 minutos) de um experimento
tipicamente isocrico contendo gs e gua. Partindo do ponto (1), o sistema resfriado a uma
taxa constante at alcanar o incio de formao de hidrato, onde se observa uma queda
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dramtica da presso (2). A queda de presso causada pela concentrao do gs na fase


hidrato. Depois do ponto de incio de formao do hidrato a temperatura do sistema
permanece constante (2 a 3) at cessar a formao rpida do hidrato. O sistema lentamente
aquecido a uma taxa constante (3 a 1) para a dissociao dos hidratos. Em (E) a temperatura e
a presso termodinmica de formao de hidrato, quando nenhuma metaestabilidade est
presente. Algumas estruturas residuais permanecem do lado direito do ponto E (Zhong et al,
2000).

Entre os pontos (1 e 2) na Figura 9, existe uma quantidade substancial de hidrato


metaestvel, enquanto as fases lquida e gasosa se organizam dentro de estruturas slidas de
hidrato. Assim existe uma metaestabilidade, ou inibio natural, que previne a formao de
hidrato no ponto E. A essncia da inibio cintica a extenso do perodo metaestvel antes
da nucleao catastrfica, j que em srie um cristal instabilizador entre as espcies (B e C) na
Figura 10. A inteno da inibio cintica prolongada no perodo de crescimento
catastrfico, alm do tempo de residncia nas linhas de gs.
O mecanismo hipottico pode ser relacionado com a pressotemperatura, ao fenmeno
fsico de formao a destruio de traos do hidrato, como mostra a Figura 10.

Figura 10. Esquema do mecanismo de formao de hidratos.

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Captulo III
METODOLOGIA EXPERIMENTAL

Metodologia Experimental

23

3.1 Metodologias para medio do teor de umidade do gs


Os instrumentos estudados para medir teores de umidade foram:

Equipamento Alnor baseado na Norma ASTM D-1142/95;

Equipamento Shaw automatic Dew Point Meter - baseado na Norma ASTM


D-5454/93;

Equipamento AMETEK 5000 Moisture Analyser.

3.1.1 - Equipamento Alnor


Este mtodo abrange:

A determinao do vapor de gua contida em fluidos gasosos pela medida da


temperatura do ponto de orvalho;

Clculo para obter esta quantidade de gua.

O principio de determinao do teor de gua de um gs pelo ponto de orvalho que


quanto maior a quantidade de gua mais alta ser a temperatura de condensao (saturao)
do gs resfriado.

Figura 11. Medidor de umidade Alnor.


Como o gs natural contm hidrocarbonetos que condensam facilmente, resultando que
a determinao do ponto de orvalho da gua pode sofrer interferida. Quando isto ocorre,
podemos melhorar nosso resultado de medio utilizando o equipamento mostrado na Figura
11, que possui um acessrio ptico que ilumina uniformemente um espelho do ponto de
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Metodologia Experimental

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orvalho. Com este acessrio possvel, em alguns casos, distinguir o ponto de condensao
do vapor de gua, hidrocarbonetos e glicoaminas to bem quanto os pontos de congelamento.
Entretanto, se o ponto de orvalho do hidrocarboneto condensvel for mais alto do que o ponto
de orvalho do vapor de gua, quando estes hidrocarbonetos estiverem presentes em grandes
quantidades, eles inundam o espelho e obscurecem o ponto de orvalho desejado. O
equipamento bsico para atender a norma ASTM D-1142/95 para medio do ponto de
orvalho deve:

Controlar o fluxo de gs na entrada e sada do equipamento para quando estiver


ao menos a 16,11 C (3 F) acima do ponto de orvalho do gs;

Resfriar e controlar a razo de resfriamento de uma parte do equipamento com a


qual o fluxo de gs esteja em contato, para uma temperatura suficiente que cause
a condensao do vapor de gua do gs;

Observar a deposio de orvalho na parte fria do equipamento;

Medir a temperatura da parte fria do equipamento na qual o orvalho


depositado;

Medir a presso do gs dentro do equipamento;

Proteger a parte fria, na qual o orvalho depositado de outros gases.

Figura 12. Esquema do princpio do medidor de umidade Alnor.

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Metodologia Experimental

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3.1.2 - Equipamento Shaw automatic Dew Point Meter


Esta metodologia, baseada na Norma ASTM D-5454/93 - Quantidade de Vapor de gua
em Fluidos Gasosos usando Analisadores de Umidade Automticos, esta utilizada para
determinar o ponto de orvalho nas regulamentaes tcnicas para o gs natural e gs metano
veicular da Agncia Nacional do Petrleo (Portarias ANP 41/98 e 42/98). Este padro cobre a
determinao da quantidade de vapor de gua em fluidos gasosos atravs de um analisador de
umidade automtico, que comumente usa clulas sensoras constitudas de pentxido de
fsforo, P2O5, xido de alumnio, Al2O3, ou silicone.

O medidor automtico Shaw, de fabricao inglesa, um equipamento porttil


designado para medio pontual ou de uso continuo, com resposta direta da temperatura do
ponto do orvalho, em partes por milho, numa escala analgica de 12 cm (Figura 13).

O sensor de capacitncia do Shaw tem sido continuamente desenvolvido desde que foi
inventado pelo Mr. J.L. Shaw por volta do 1940. protegido por patente mundial sendo
fabricado por um processo exclusivo automatizado do qual resulta em longa vida, rpida
resposta, alta acurcia e boa estabilidade. O sensor fabricado a partir de um fio de alumnio
de alta pureza, que coberto com uma camada higroscpica e finalmente recoberto por um
filme poroso de ouro.

As molculas de vapor de gua presentes nos arredores do sensor entram na camada


dieltrica. Devido aos seus tamanhos de poros extremamente pequenos, seus movimentos
Brownianos so limitados, sua energia consequentemente reduzida e eles condensam como
gua lquida. Devido alta constante dieltrica da gua (em torno de 80) comparada a outros
vapores que devem estar presentes, o valor dieltrico do meio alterado, o qual quantificado
pelo analisador. Ocorre um equilbrio dinmico entre o vapor de gua fora do sensor e a gua
condensada dentro dos poros. Este equilbrio mantido e o tempo de resposta do sensor
geralmente considerado rpido.

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Metodologia Experimental

26

Figura 13. Dispositivo de capacitncia do Shaw.


Molculas maiores que as do vapor de gua (uma das menores molculas gasosas) no
podem entrar nos poros, fazendo com que o sensor seja resistente a muitos contaminantes.
Mesmo molculas como hidrognio podem entrar nos poros, mas por possurem uma
constante dieltrica baixa e no condensarem, no interferem na leitura. A Figura 14 mostra o
Shaw operando em linha no Plo de Guamar.

Figura 14. Equipamento Shaw instalado em linha na UTG.

3.1.3 - Equipamento AMETEK 5000 Moisture Analyser


O sistema analisador de umidade da AMETEK (Figura 15) mede traos de concentrao
de umidade em gases tais como hidrognio, gs natural, ar, oxignio, dixido de carbono e
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Metodologia Experimental

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nitrognio. A concentrao de umidade na amostra do gs quantificada em partes por milho


em volume (ppmv), em libras por milho de ps cbicos ou em temperatura do ponto de
orvalho.
O analisador mede a frequncia de oscilao de dois cristais de oscilao, o oscilador
local, Y1, com uma frequncia constante f1 e o oscilador de medio Y2, com uma frequncia
varivel f2. O oscilador de medio contm um cristal que encoberto por um fino filme de
um material higroscpico, anexado na clula de medio. Quando a amostra ou gs de
referncia flui atravs da clula, o cristal adsorve ou dessorve a umidade e, por meio disso
ocorre mudana da frequncia de oscilao natural do cristal de medio. A diferena entre
a frequncia de oscilao medida e a constante de referncia determinada pela clula de
frequncia sendo proporcional umidade do gs.

Figura 15. Equipamento AMETEK instalado em linha na UTG.

3.2 - Metodologia do Sistema Experimental


Com base na norma da calibrao ASTM D - 4178/82 (revisada em 1999), foi
desenvolvido um sistema que visa a calibrao de analisadores de umidade, baseado em
padres de quantidade de gua conhecida. Com isto, esto planejados experimentos visando
desenvolver uma tcnica de calibrao baseada na preparao de padres de quantidade de
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Metodologia Experimental

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gua conhecida. Esta tcnica aplicvel produo destes padres entre 20 e 2000 cm3/m3 de
gua. Esta norma no objetiva estabelecer condies de segurana, mas, apenas esta associada
com o uso destas. Neste novo sistema projetada a resoluo de at 0,5 ppm no procedimento
de calibrao.

3.3 - Procedimento de Calibrao


A prtica est baseada no princpio de que o gelo tem uma presso manomtrica de
vapor de 0,611kPa (8,86 10-2 psig) a 0 C, ento, quando um gs a uma presso constante de
207 kPa (30 psig) passado por uma peneira molecular saturada com gua, mantida a 0 C, a
presso total igual a 207 kPa mais 98 kPa ( presso atmosfrica) e a concentrao de gua
no gs que deixa a peneira de volume [0,611/(207+98)]106 ppm ou 2000 ppm de volume de
gua, desconsiderando o fluxo. Um gs a uma presso constante de 207 kPa passado por
uma coluna recheada com peneira molecular e ento levado saturao at que fique em
equilbrio a 0 C. Atravs da mistura de diferentes volumes de gs mido e gs seco, padres
de gs, de concentrao de gua conhecida, podem ser preparados. O analisador de umidade a
ser calibrado ento conectado fonte do padro de gs de concentrao de gua conhecida.

3.4 - Aparato

Banho de gelo padro primrio, em nosso dispositivo banho termostatizado com


gua e etilenoglicol;

Medidor de umidade;

Bubble meter, graduado em centmetros cbicos;

Medidor de presso Um medidor de mola tipo Bourdon 100 a 250 mm em


dimetro, com uma gama de balana de 0 a 400 kPa (0 a 60 psi), valores
intermedirio de graduaes com mximo de 1,5 kPa (0,25 psi).

Peneira molecular do tipo 5A 60/80 mesh.

3.5 - Preparao do Aparato


Inicialmente deve-se saturar a peneira com gua, em um becker, com a adio de gua
suficiente para cobrir toda a peneira molecular. Deixando em repouso, por aproximadamente
12 horas, a fim de garantir a saturao.
Nbrega, Geraldine A. S.

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Metodologia Experimental

29

Aps o repouso deve-se escoar a gua em excesso vertendo a mistura em um funil,


escoar toda a gua. Deve-se ter cuidado com a vida til da peneira molecular, que quando
mida, no conhecida. recomendado que o procedimento acima descrito seja seguido
antes de cada calibrao. A Figura 16 mostra o esquema do sistema experimental para
calibrao de gua no gs.

Figura 16. Esquema do sistema experimental para calibrao de gua no gs natural.

3.6 - Procedimento
O banho que ser utilizado deve ser cheio com gua com a 1/3 do volume, e em seguida
completado o volume com gelo. Contudo, neste trabalho, foi utilizado banho termostatizado
com refrigerao preenchido com gua e lcool etlico para operao a baixa temperatura.
Atravs das vlvulas agulha, V2 e V4, deve-se manter fechado os fluxos mido e seco. Em
seguida abrir o suprimento de gs (nitrognio ou ar) e ajustar o regulador a 207 kPa (30 psig).
Com a vlvula de agulha V2 aberta, o gs sc deve ser conduzindo at obter uma vazo
de 1 L/min. Com isso deve-se deixar o aparato em repouso por 1 hora para que atinja o
equilbrio, permitindo que a peneira molecular atinja o equilbrio a 0 C. Aps 1 hora, o
analisador de umidade a ser calibrado deve ser conectado e atravs dele verifica-se o branco,
onde o gs deve possuir uma concentrao de at 6 ppm ou menos. Com base no sistema de
adsorvente o teor de H2O praticamente nulo. A vlvula de agulha de fluxo mido, V4, deve
ser ajustada, para obter um fluxo de 40 cm3/min, medido com bubble meter. De uma maneira
semelhante, a vlvula de agulha de fluxo quente, V2, deve ser ajustada para obter um fluxo
total de 200 cm3/min, medido com bubble meter.
Nbrega, Geraldine A. S.

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Metodologia Experimental

30

O analisador de umidade a ser calibrado deve ser conectado sada do aparato de


umidade standard primrio, deixando atingir o equilbrio (10 a 15 min). O analisador deve ler
um valor calculado de 400 ppm para uma presso de gs de 207 KPa. Se isso no ocorrer,
ajuste o analisador at obter a leitura correta. Feche o fluxo. Coloque o bubble meter e confira
que no existe fluxo pelo sistema. Ajuste a vlvula de agulha de fluxo mido para obter uma
vazo de 10 cm3/min e ento ajuste a vlvula de agulha do fluxo de gs seco para obter um
fluxo total de 1 L/min.
Depois do analisador equilibrar-se 10 a 15 minutos, deve-se conferir a fim de verificar a
leitura correta calculada, que 20 cm3/m3 mais o contedo de umidade em branco encontrado
em 6,6 para 207 KPa mede exatamente previso de gs de portador. Quando o analisador l
corretamente 400 ppm, existe 2ppm de 20 ppm mais tem umidade em branco no valor
contente.

3.7- Mtodo de clculo


Podemos calcular a concentrao de gua em gs saturado (fluxo molhado) seguinte
forma:

PH 2O @ 0 0 C = 0.611 kPa

Ptotal = A(kPa )+ 98(kPa )

Onde A(kPa) = presso do gs.


C H 2O =

( PH 2O )(10 6 )
Ptotal

(0.611)(10 6 )
= 2000cm 3 / m 3
207 + 98

Onde:
PH 2O @ 0 0 C : Presso de vapor da gua a 0 C;
Ptotal : Presso total aplicada gua na peneira molecular;
C H 2O : Volume da mistura no fluxo mido (cm3/m3).

Clculo da concentrao de gua no gs:

CTH 2O =

( fluxo mido)(C H 2O )
Fluxo total

Nbrega, Geraldine A. S.

+ (branco) ppm
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Metodologia Experimental

31

Onde:
C H 2O : fluxo mido (cm3/m3)
CTH 2O : mistura do fluxo total (cm3/m3)

3.8 - Clculo de dimensionamento das colunas


Dimetro do adsorvente: 2,4 mm (8 mesh)
Considerando o seguinte argumento (Ruthven, 1984):
Dcoluna 8 Dadsorvente , logo o dimetro da coluna deve ser:
Dcoluna 8 2,4mm
Dcoluna 19,2mm 1,92 cm
Clculo do Nmero de Reynolds:
Densidade do adsorvente (ads) = 0,66g/cm 3
Velocidade do fluido (v) = 0,1645 cm/s
Dimetro da coluna (D) = considerando 2 cm
Viscosidade do gs natural (m) = 0,710-6 g/cm s (metano)
Re =
Re =

ads v D

0,66 g / cm 3 0,1645cm / s 2cm


= 310200
0,7 10 6 g / cm s

Re = 310200 (turbulento)

De acordo com a Figura 17, a relao Dads/Dtubo,=2,4 mm / 20 mm = 0,12 e o regime


turbulento, podemos dizer que o efeito de parede relativamente baixo, na ordem de 0,7
(Ruthven, 1984).

Nbrega, Geraldine A. S.

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Metodologia Experimental

32

Figura 17. Dependncia do efeito da parede na partcula - relao ao dimetro de tubo.


Com isso podemos dizer que para qualquer valor de Dtubo > 2 cm, pode-se obter baixo
efeito de parede e regime turbulento. Assim pode-se dimensionar as colunas de 300 ml e 100
ml da seguinte forma:
Para coluna de 300 mL e Dtubo= 5cm
V300 =

D2
4

300cm3 =

Lcol (300)

3,14 52 cm 2
Lcol (300)
4

Lcol (300) = 15cm

Para coluna de 100 mL e Dtubo= 4cm


V100 =

D2
4

100cm3 =

Lcol (100)

3,14 4 2 cm 2
Lcol (100)
4

Lcol (100) = 8cm

Esta ilustrado na Figura 19, o projeto dos vasos de adsoro.

Nbrega, Geraldine A. S.

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Metodologia Experimental

33

Figura 19. Especificaes do dimensionamento dos vasos de adsoro.

Nbrega, Geraldine A. S.

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Captulo IV
CONCLUSES

Concluso

32

4 - Concluses
O trabalho desenvolvido nesta monografia contribuiu para o aprofundamento dos
conhecimentos de engenharia de processos, especialmente aos ligados ao setor de tratamento
e processamento de gs natural. Ele tambm mostrar a realidade e os problemas de um planta
petroqumica, que so vastos e na maioria complexos.

Isso foi verificado com as visitas ao Plo de Guamar, onde constatamos o problema de
calibrao dos analisadores de umidade e vimos o quanto importante, tanto para segurana
da planta como para qualidade do produto, que os equipamentos estejam de acordo com as
especificaes para o pleno funcionamento.

Portanto, o resultado principal deste trabalho foi o projeto e a construo do sistema de


medio e calibrao do teor de gua no gs natural que pode ser visto na Figura 21. Neste
trabalho foi especificado e adquirido todo o material requerido como banhos, vlvulas,
tubulaes, tarugo de ao inox 316, manmetros, adsorventes, bem como o dimensionamento
e a confeco das duas colunas de adsoro e da prpria bancada para o dispositivo, que
mvel e estar sendo instalada na prpria UPGN/GMR para anlise in locu do teor de gua
presente gs natural.

Figura 21. Vista do sistema experimental.


Nbrega, Geraldine A. S.

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Concluso

33

A continuidade deste trabalho no Plo de Guamar faz parte de uma dissertao de


mestrado do Programa de Ps Graduao em Engenharia Qumica PPGEQ de um aluno que
tambm Qumico de Petrleo da PETROBRAS.

O dispositivo desenvolvido permitir, alm dos ensaios de calibrao, experimentos de


adsoro em funo da temperatura, vazo, adsorvente, bem como o conhecimento mais
preciso do teor de H2O no processo. Este reconciliamento dos dados da planta servir para o
trabalho de simulao e otimizao, que inclusive foi iniciado nesta pesquisa. O trabalho ter
continuidade e acompanhamento e, inclusive, j gerou duas publicaes, sendo que a ltima
ter os novos resultados.

Com isso podemos concluir que o desenvolvimento do sistema experimental visa no s


o aperfeioamento das partes envolvidas como tambm a contribuio empresa, que tem a
preocupao com seu produto e com a segurana da UTG.

Nbrega, Geraldine A. S.

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BIBLIOGRAFIA

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Nbrega, Geraldine A. S.

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ANEXO

ndice

Resumo ................................................................................................................... 35
Captulo I............................................................................ Erro! Indicador no definido.
1 Introduo e Objetivo ........................................................................................ 36
1.1 - Histrico da Empresa ................................................................................... 36
1.2 - Atividades da PETROBRAS na Bacia Potiguar ............................................ 36
1.3 - Descrio do Plo de Guamar..................................................................... 37
1.3.1 - Atividades da UTPF .............................................................................. 38
Captulo II .......................................................................... Erro! Indicador no definido.
2. Fundamentao Terica....................................................................................... 40
2.1 Gs Natural.................................................................................................. 40
2.2 - Caractersticas e Propriedades do Gs Natural .............................................. 41
2.2 Reator Tubular PFR e Modo de Reao .................................................... 42
2.2.1 PFR ...................................................................................................... 42
2.2.2 Modo de Reao ................................................................................... 42
2.2.2.1 - Modelo de Converso Progressiva .................................................. 43
2.2.2.2 - Slido Consistente Poroso............................................................... 44
2.2.2.2 - Slido Desintegrvel....................................................................... 44
2.3 Adsoro ..................................................................................................... 45
Captulo III ......................................................................... Erro! Indicador no definido.
3. Atividades Desenvolvidas ................................................................................... 46
3.1 - Estudo da Unidade de Tratamento de Gs Natural ........................................ 46
3.1.1 Dessulfurizao..................................................................................... 46
3.1.1.1 - Consideraes................................................................................. 46
3.1.1.2 - Arranjo de Equipamento ................................................................. 47
3.1.2 Desidratao ......................................................................................... 48
3.1.2.1 - Arranjo de Equipamento ................................................................. 48
3.2 - Estudo da Formao de Hidratos .................................................................. 49
3.2.1 - gua no Gs.......................................................................................... 49
3.2.2 - Hidratos................................................................................................. 50
3.3 - Metodologias aplicadas para medio de umidade de gs ............................. 54
3.3.1 - Equipamento Shandler baseado na Norma ASTM D-1142/95............. 54
3.3.2 - Equipamento Shaw automatic Dew Point Meter ................................. 55
3.3.3 - Equipamento AMETEK 5000 Moisture Analyser............................... 57
3.3 Levantamento de dados para implantao de simulador HYSYS.................. 58
Captulo IV ......................................................................... Erro! Indicador no definido.
4.1 - Concluso ....................................................................................................... 63
Captulo V .......................................................................... Erro! Indicador no definido.
5. Bibliografia ......................................................................................................... 64

Lista de Figuras
Figura 01: Localizao geogrfica do Plo de Guamar. .................................................. 16
Figura 02: Vista rea do Plo de Guamar. ...................................................................... 39
Figura 03: Ilustrao de reservatrio de Gs Associado e No-Associado. ....................... 40
Figura 04: Nomenclaturas do Gs Natural. ....................................................................... 41
Figura 05: Modos de reao. ............................................................................................ 43
Figura 06: Modo de reao para modelo de converso progressiva................................... 18
Figura 07: Modo de reao para modelo de slido consistente poroso. ............................. 44
Figura 08: Representao o modo de reao com soldo desintegrvel. ............................. 45
Figura 09: Nomenclaturas da adsoro............................................................................. 45
Figura 10: Amostra de Sulfatreat...................................................................................... 46
Figura 11: Esquema do Vaso de Sulfatreat. ...................................................................... 47
Figura 12: Vasos de Baixa Presso da Sulfatreat UTG. ................................................. 48
Figura 13: Bloco de hidrato retirado da extinta plataforma 36 PETROBRAS. ............... 50
Figura 14: Estrutura de hidrato 512 ................................................................................... 22
Figura 15: Estrutura de hidrato 51262 ................................................................................ 51
Figura 16: Estrutura de hidrato51264 ................................................................................. 51
Figura 17: Mecanismo de reao autocataltica para formao de hidrato. ........................ 52
Figura 18: Esquema do mecanismo de formao de hidratos ............................................ 53
Figura 19: Aparato do equipamento Shandler .................................................................. 55
Figura 20: Sensor de capacitncia do Shaw. ..................................................................... 56
Figura 21: Equipamento Shaw instalado em linha na UTG............................................... 57
Figura 22: Equipamento AMETEK instalado em linha na UTG. ...................................... 58
Lista de tabelas

TABELA 1. Produo de leo e Gs Natural Liquefeito(LGN) da UN-RNCE em bbl/dia.37


TABELA 2. Corrente de alimentao de Gs Natural Processo Sulfatreat de Baixa Presso.59
TABELA 3. Corrente de alimentao de Gs Natural Processo Sulfatreat de Alta Presso.60
TABELA 4. Dados Operacionais dos Vasos de Sulfatreat. ............................................... 60

Nbrega, Geraldine A. S.

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Resumo

O referente trabalho compreende a descrio de estgio supervisionado, onde o objetivo


corresponde realizao das seguintes atividades:

Conhecer as atividades de processamento no Plo Guamar;

Estudar a Unidade de Tratamento de Gs Natural na Unidade de Processamento;

Estudar sobre a formao de hidratos;

Estudar as metodologias aplicadas para medio de umidade de gs;

Levantar dados para implantao de simulador comercial (HYSYS) na UTG;

Coletar amostra de gs natural para anlise e calibrao de umidade em laboratrio.

1 Introduo e Objetivo
O referido trabalho tem por objetivo relatar as atividades desenvolvidas durante o
estgio realizado na Empresa: Petrleo Brasileiro S.A. PETROBRAS, na rea pertencente
Unidade de Negcios Rio Grande do Norte e Ceara UN-RNCE, no setor de Suporte Tcnico
da Engenharia de Instalaes, Processamento e Automao - ST-EIPA e no Plo Industrial de
Guamar.

O estgio foi executado no perodo compreendido entre 02 de maio a 25 de julho de


2001, com carga horria prevista de 360 horas. Este estgio alm de expor a realidade de uma
empresa petrolfera tambm faz parte de um projeto de pesquisa da UFRN, possibilitando
assim, um maior intercmbio empresa/universidade.

1.1 - Histrico da Empresa


A PETROBRAS uma Sociedade de Economia Mista, unificada que tem atuao
no s na explorao como tambm produo, refino, comercializao e transporte de
petrleo e seus derivados no Brasil e no exterior, segundo a Lei 2004, que lhe permite o
desenvolvimento de pesquisa, lavra, refinao, comercio e o transporte de Petrleo e de seus
derivados.

A PETROBRAS, como uma grande empresa de petrleo, mantm uma consistente


atividade internacional, tal como: compra e venda de petrleo, tecnologias, equipamentos,
materiais e servios; acompanhamento do desenvolvimento da economia americana e
europia; operao financeira com bancos e bolsa de valores; recrutamento de pessoal
especializado; fretamento de navios; apoio em eventos internacionais, entre outros.

1.2 - Atividades da PETROBRAS na Bacia Potiguar


As atividades da PETROBRAS no Rio Grande do Norte e Cear abrangem as reas
de produo da Bacia Potiguar, e esto vinculadas ao sistema PETROBRAS mediante a
existncia da UN-RNCE.
Nbrega, Geraldine A. S.

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A UN-RNCE tem como objetivos:


Procurar reservatrios de petrleo e gs natural,
Conduzir trabalhos de perfurao de poes visando, principalmente, a
descoberta e explorao de reservatrios de leo e gs;
Promover o desenvolvimento, a produo e o armazenamento de petrleo e
gs natural.
TABELA 1. Produo de leo e Gs Natural Liquefeito(LGN) da
UN-RNCE em bbl/dia.

LOCAL

PRODUO

RN-Mar

10.228

RN-Terra

69.674

LGN-RN

5.346

Total - RN

85.248

CE-Mar

13.165

CE-Terra

2.277

LGN - CE

415

Total - CE

15.857

Total - UN-RNCE

101.105

*Fonte: GEPROC (26/06/2001)

Associados UN-RNCE, esto os ativos de produo:

Ativo de Produo de Mossor ATP-MO;


Ativo de Produo do Alto do Rodrigues ATP-ARG;
Ativo de Produo do Mar ATP-MAR;
Unidade de Tratamento e Processamento de Fluidos UTPF.

1.3 - Descrio do Plo de Guamar


Nbrega, Geraldine A. S.

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O Plo Industrial de Guamar est situado no Estado do Rio Grande do Norte, a


cerca de 180 Km de Natal e a 8 Km da cidade de Guamar, pertence Unidade de Tratamento
e Processamento de Fluidos - UTPF, da UN-RNCE. O plo compreende uma rea de
aproximadamente 2 250 Mm2, integrado a toda movimentao de leo e gs da regio.

Figura 01: Localizao geogrfica do Plo de Guamar.

1.3.1 - Atividades da UTPF


O PCOPF Setor de Programao, Controle e Operao do Processamento de

Fluidos responsvel pela operao e conservao das seguintes instalaes:

No Plo:
Estao de Compressores de Ubarana ECUB;
Estao de Estabilizao de leo Martimo ETOM;
Unidade de Processamento de Gs Natural - UPGN;
Estao de Descarregamento de leo de Carretas EDOC;

O PCOTF Setor de Programao, Controle e Operao do Tratamento de Fluidos

responsvel pela operao e conservao das seguintes instalaes:


Nbrega, Geraldine A. S.

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Estao de Tratamento de Efluentes ETE;


Estao de Tratamento de leo ETO;
Estao de Tratamento de gua e Ar ETA;
Inclui, ainda, um laboratrio para anlises de qualidade dos produtos.

Figura 02: Vista rea do Plo de Guamar.

Nbrega, Geraldine A. S.

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2. Fundamentao Terica
2.1 Gs Natural
O gs natural definido como sendo uma mistura de compostos inorgnicos e
hidrocarbonetos e algumas impurezas. Na natureza, ele encontrado acumulado em rochas
porosas no subsolo, freqentemente acompanhado por petrleo, constituindo um reservatrio.
A composio do gs natural bruto funo de uma srie de fatores naturais que determinam
seu processo de formao e as condies de acumulao do seu reservatrio de origem. Em
reservatrios subterrneos nos diversos poos de produo tanto em terra quanto no mar, o
gs natural classificado em associado, sendo este dissolvido no leo ou sob a forma de capa
de gs (neste caso, a produo de gs determinada basicamente pela produo de leo) e
no-associado, que est livre ou em presena de quantidades muito pequenas de leo (nesse
caso s se justifica comercialmente produzir o gs).

Figura 03: Ilustrao de reservatrio de Gs Associado e No-Associado.

A composio do gs natural pode variar bastante, de campo para campo, o que


depende de ele estar associado ou no ao leo e tambm de ter sido ou no processado em
unidades industriais. Ele composto predominantemente de metano, etano, propano e, em
menores propores, de outros hidrocarbonetos de maior peso molecular. Normalmente,
apresenta baixos teores de contaminantes, como nitrognio, dixido de carbono, gua e
compostos de enxofre. Nas condies de temperatura e presso ambiente o metano, etano
propano e butano esto na fase vapor sendo ento chamando de gs seco, j as fraes mais
pesadas esto na fase liquida sendo ento chamado de gs mido.

Nbrega, Geraldine A. S.

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Figura 04: Nomenclaturas do Gs Natural.


O gs natural um recurso energtico que representa uma das principais fontes
alternativas para a ampliao da matriz energtica. Bastante usado na maior parte do sculo
19, o gs natural era quase exclusivamente utilizado como fonte de luz, porm foi substitudo
em 1890 com a aplicao da eletricidade. Contudo o gs natural apresenta vrias aplicaes
como no setor industrial (cermica, siderrgica, petroqumica, fertilizantes), Gs veicular
(combustvel para automveis), Gs domiciliar (aquecimento ambiental) e Termoeltrica (cogerao de energia).

2.2 - Caractersticas e Propriedades do Gs Natural


O manuseio do gs natural requer alguns cuidados, pois ele inodoro, incolor,
inflamvel e asfixiante quando aspirado em altas concentraes. Geralmente, para facilitar a
identificao de vazamentos, compostos base de enxofre so adicionados ao gs em
concentraes suficientes para lhe dar um cheiro marcante, mas sem lhe atribuir
caractersticas corrosivas, e este processo de adio chamado de odorizao.
Por j estar no estado gasoso, o gs natural no precisa ser atomizado para queimar.
Isso resulta numa combusto limpa, com reduzida emisso de poluentes e melhor rendimento
trmico, o que possibilita reduo de despesas com a manuteno e melhor qualidade de vida
para a populao.

Nbrega, Geraldine A. S.

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As especificaes do gs para consumo so ditadas pela Portaria N0 41, de 15 de


abril de 1998, emitida pela Agncia Nacional do Petrleo (ANP), a qual agrupou o gs natural
em 3 famlias, segundo a faixa de poder calorfico. O gs comercializado no Brasil enquadrase predominantemente no grupo M (mdio), cujas especificaes so:
Poder calorfico superior (PCS) a 20 C e 1 atm: 8.800 a 10.200 kcal/m3;
Densidade relativa ao ar a 20 C: 0,55 a 0,69;
Enxofre total: 80 mg/m3 mximo;
H2S: 20 mg/m3 mximo;
CO2: 2 % em volume mximo;
Inertes: 4 % em volume mximo;
O2: 0,5 % em volume mximo;
Ponto de orvalho da gua a 1 atm: -45 C mximo;
Isento de poeira, gua condensada, odores objetveis, gomas, elementos formadores
de goma, hidrocarbonetos condensveis, compostos aromticos, metanol ou outros
elementos slidos ou lquidos.

2.2 Reator Tubular PFR e Modo de Reao


2.2.1 PFR
O reator tubular geralmente formado por um banco de tubos cilndricos ou ainda
apenas um tubo. O campo de fluxo no interior do reator pistonado devido presena do
leito, com isso podemos dizer que a mistura axial desprezvel. Os reagentes fluem ao longo
do reator e so continuamente consumidos, conseqentemente, haver uma variao axial em
concentrao. Sendo a taxa de reao funo da concentrao, temos, portanto uma variao
da mesma ao longo do reator (com exceo de reaes de ordem zero).

2.2.2 Modo de Reao


As reaes heterogneas nas quais um gs entra em contato com um slido,
reagindo formando produto pode ser representado da seguinte forma:
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A (fluido) + B (slido) P (fluido)


P (slido)
P (fluido e slido)
Reaes entre fluidos e slidos so numerosas e de grande importncia industrial.
Em si tratando de produtos slidos, os modelos de reao podem ser definidos como:

Figura 05: Modos de reao.

2.2.2.1 - Modelo de Converso Progressiva


No caso em que o gs reagente entra e reage dentro da partcula todo tempo, mais
provavelmente a deferentes velocidades em diferentes lugares dentro da partcula. Com isso o
reagente slido convertido contnua e progressivamente dentro da partcula, como mostra a
Figura 06.

Figura 06: Modo de reao para modelo de converso progressiva.


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2.2.2.2 - Slido Consistente Poroso


Para o modelo de partcula slida a reao ocorre em cinco estgios, sendo eles:
Estgio 1: difuso do reagente gasoso atravs da camada circundante da
partcula para a superfcie do slido.
Estgio 2: penetrao e difuso de atravs das camadas ce cinza para a
superfcie do slido que no reagiu.
Estgio 3: reao de gasoso com o slido nessa superfcie de reao.
Estgio 4: difuso do produto gasoso atravs das cinzas de volta para a
superfcie externa do slido.
Estgio 5: difuso do produto gasoso atravs da camada gasosa de volta
para o interior da corrente de fluido.
De acordo com a Figura 07, as partculas slidas permanecem com o mesmo
tamanho durante a reao, obedecendo ao modelo descrito por Shrinking Core.

Figura 07: Modo de reao para modelo de slido consistente poroso.

2.2.2.2 - Slido Desintegrvel


Quando no h formao de cinza, a partcula reagente diminui de
tamanho durante a reao, desaparecendo finalmente. Esse processo ilustrado na
Figura 08. Para reaes desse tipo termos trs estgios, sendo eles:
Estgio 1: difuso do reagente no seio do fluxo de gs atravs da camada
gasosa at a superfcie do slido.
Estgio 2: reao na superfcie entre o reagente e o slido.
Estgio 3: difuso dos produtos da reao da superfcie do slido atravs
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da camada gasosa, de volta para o seio do fluxo de gs.

Figura 08: Representao o modo de reao com soldo desintegrvel.

2.3 Adsoro
A adsoro geralmente usada na remoo de compostos orgnicos, presentes em
muitos efluentes industriais, e cuja remoo se torna difcil ou impossvel por processos de
tratamentos biolgicos convencionais, como tambm a desumificao de gases, recuperao
de vapores de solventes dispendiosos, remoo da umidade da gasolina. tambm comum
utilizar-se a adsoro para tratamento de efluentes com metais pesados, sendo um processo
bastante eficiente na sua remoo.
Podemos dizer que adsorvente trata-se do slido em cuja superfcie se produz o
fenmeno; o termo adsortivo a substncia ou fluido em contato com o adsorvente; e
adsorvato, substncia retida pelo adsorvente na fase adsorvida.

Figura 09: Nomenclaturas da adsoro

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3. Atividades Desenvolvidas
3.1 - Estudo da Unidade de Tratamento de Gs Natural
Na Unidade de Tratamento de Gs, as operaes de extrao so basicamente duas,
sendo elas:
Dessulfurizao;
Desidratao.

3.1.1 Dessulfurizao
3.1.1.1 - Consideraes
O processo consiste da remoo de compostos de enxofre em correntes de Gs
Natural atravs de contato slido-gs com catalisador a base de elemento qumico Ferro. Esta
reao obedece ao modelo de Shrinking Core.
A corrente de Gs Natural flui atravs do leito granular, chamando de SulfaTreat,
onde o H2S (gs sulfdrico ou sulfeto de hidrognio) reage com o catalisador, sendo absorvido
por este e formando um composto estvel (dissulfeto de ferro), liberando Gs Natural para o
processo de Desidratao.

Figura 10: Amostra de Sulfatreat


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O processo de absoro de H2S dependente da temperatura e umidade do gs


processado. necessria a injeo de gua apenas para garantir a saturao da corrente de
Gs Natural oriunda do Slug catcher. A presena de gua lquida deve ser evitada, pois o
excesso de gua poder lavar os centros ativos do catalisador, removendo os stios ativos,
responsveis pela absoro de H2S.

Figura 11: Esquema do Vaso de Sulfatreat.

3.1.1.2 - Arranjo de Equipamento


A configurao do processo de dessulfurizao dado em duas etapas distintas:
UTG de baixa presso;
UTG de alta presso.
Na UTG de baixa presso (5 atm) h uma reduo ampla onde o teor de H2S
reduzido de 35 para aproximadamente 4 ppm. Nesta etapa esto dispostos 10 vasos em
paralelo. J na UTG de alta presso (70 atm), corresponde ao acabamento, onde o teor de
H2S reduzido de cerca de 4 para um mximo de 0,3 ppm atravs de 6 vasos em paralelo.

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Figura 12: Vasos de Baixa Presso da Sulfatreat UTG.

3.1.2 Desidratao
O processo consiste da remoo de gua em correntes de Gs Natural proveniente
do processo de Dessulfurizao, onde toda a umidade retirada pelo processo de adsoro. O
leito composto de silicato de alumnio, onde este composto com grande rea superficial
possui caractersticas higroscpicas.

3.1.2.1 - Arranjo de Equipamento


O sistema de secagem composto de trs vasos no qual dois operam adsorvendo a
gua do Gs Natural a uma presso de alimentao de 69,5 Kgf/cm2 e a temperatura de 50C,
e o terceiro vaso atua na regenerao ou em stand by. Na entrada do gs natural a
concentrao de gua cerca de 1775 ppm.
Toda a gua livre, existente no gs, separada do processo e enviada para
depurador de gs. Em cada um dos vasos h sada lateral, que esto presentes analisadores de
umidade. Nesta anlise verificado o ponto de orvalho do gs natural aps passar por todo o
leito principal. O aumento do ponto de orvalho significa que a peneira molecular est
saturando e deve iniciar a regenerao. Na operao de regenerao usado o prprio gs
natural seco, que ao sair das colunas de secagem passar em um soprador de gs, onde a
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presso elevada de 69, 5 Kgf/cm2 para 72,0 Kgf/cm2 e a temperatura de 50C passa a
53,5C. Logo depois o gs aquecido por uso de leo trmico at atingir 240C, e ento
enviado para colunas para regenerao do leito.
O gs usado na regenerao flui para o cooler. Este trocador visa condensar os
vapores de gua removidos pela corrente gasosa do leito da peneira molecular. Esta corrente
de gs mida, agora j condensada separada e enviada para o vaso e a parte gasosa segue
novamente para secagem junto com o gs de carga da peneira molecular.

3.2 - Estudo da Formao de Hidratos


3.2.1 - gua no Gs
Em princpio, todo gs produzido, associado ou no associado, est saturado com
vapor de gua, isto , contm a mxima quantidade possvel de gua no estado vapor.
Quantidades adicionais que tendem se vaporizar voltaro a condensar, exceto se houver
alterao nas condies de presso e/ou temperatura do gs.
O teor de gua de saturao do gs funo de trs parmetros: presso,
temperatura e presena de contaminantes, ou gases cidos, que tem a propriedade de elevar
este teor. Quanto menor a presso e maior a temperatura, maior a capacidade do gs de reter
gua no estado vapor.
Para fins prticos comum utilizar-se diagramas para determinar o teor de gua de
saturao de um gs natural em funo das condies de presso e temperatura.
A gua contida em uma corrente gasosa deve ser parcial ou totalmente removida
com os seguintes objetivos:
Manter a eficincia dos dutos de transporte, uma vez que a gua condensa
nas tubulaes, causando reduo na rea de passagem com aumento da perda de carga e
reduo da vazo de gs;
Evitar formao de meio cido corrosivo, decorrente da presena de gua
livre em contato com gases cidos, que podem estar presentes no gs;
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Impedir a formao de hidratos.

3.2.2 - Hidratos
Os hidratos so compostos cristalinos formados pela combinao fsica entre
molculas de gua e certas molculas de hidrocarbonetos presentes no gs natural.
Estes slidos cristalinos promovem o bloqueio de linhas, vlvulas e equipamentos. A
composio do gs tem efeito fundamental na formao de hidratos. Metano, etano e gs
sulfdrico so, por excelncia, os componentes formadores de hidratos. Propano e butano
formam hidratos instveis e ao contrrio das fraes leves, tendem a inibir a formao de
hidrato.
A temperatura de formao de hidrato a uma certa presso funo da composio
do gs e existem mtodos relativamente precisos de determinao desta temperatura.

Figura 13: Bloco de hidrato retirado da extinta plataforma 36 PETROBRAS.


A estrutura dos cristais de hidrato de gs natural apresentam-se basicamente de trs
formas, as quais so caracterizadas por raio-x e difrao de nutrons. As unidades cristalinas
so compostas por trs cavidades chamadas de building blocks. Estas cavidades contendo
cada uma molcula de hidrato cedida da molcula de gua (ponte de hidrognio).
Sendo elas:

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Estrutura dos cristais de hidrato podem ser chamadas de gaiolas, pois as molculas
pequenas de hidrocarboneto, geralmente o metano, aprisionam as molculas de gua.

Figura 14: Estrutura de hidrato 512


Uma estrutura mais complexa pode conter molculas de hidrocarboneto maiores.

Figura 15: Estrutura de hidrato 51262


Estrutura H, com cavidades cristalinas que podem conter iso-pentano, que uma
molcula relativamente grande.

Figura 16: Estrutura de hidrato51264


Quando o gs natural dissolve na gua h evidencia conclusiva que molculas de gua
se organizam entre si para maximizar as ligaes de hidrognio ao redor da molcula apolar.
Os agrupamentos lquidos instveis resultantes se assemelham s cavidades slidas, em
termos de nmero de coordenao. Foras entrpicas, ou de desorganizao, causam
instabilidade de agrupamentos lquidos para se associar num fenmeno chamando de
hydrofobic bond (caminho inverso), que pode ser um comeo do processo de cristalizao
de hidrato.

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A figura 17 mostra o mecanismo de reao autocatalitica para formao de hidrato.


A figura retrata o progresso das espcies moleculares desde a gua (a), passando por espcies
metaestveis (b) e (c), a um ncleo estvel (d) que pode crescer para espcies maiores. No
incio do processo (a), a gua no estado lquido e o gs natural esto presentes no sistema e
estas fases se interagem uma com a outra e formam grandes e pequenos agrupamentos (b),
similar as estruturas representadas nas figuras 14, 15 e 16.
Em (b), as cadeias ou clulas chamadas de instveis, possuem vida relativamente
longa e instvel. As cadeias ou podem dissipar ou crescer para clulas ou aglomeraes de
clulas (c), formando assim ncleos metaestveis. Uma vez que estes ncleos metaestveis
atingem um tamanho subcrtico eles podem crescer ou diminuir em um processo aleatrio. Os
ncleos metaestveis esto em quase-equilbrio com as cadeias na fase lquida at que atinjam
um raio crtico. Depois de atingirem o raio crtico (d) os cristais crescem rapidamente em um
perodo s vezes chamados de crescimento rpido.

Figura 17: Mecanismo de reao autocataltica para formao de hidrato.


Nesta hiptese de mecanismo de formao de hidrato, quando o sistema aquecido,
os cristais hidratados estveis so dissociados. Uma vez que o ponto de dissociao
alcanado e ultrapassado ainda existe espcie microscpica do tipo instvel na gua com
faixas de tamanho de celas mltiplas (c) a ncleos metaestveis (b). Essas estruturas residuais
esto apenas presentes em um certo nvel de energia trmica acima do ponto de dissociao
desde que a temperatura seja mantida abaixo do limite superior. A presena dessas espcies
causam um decrescimento na nucleao primria (induo ou metaestabilidade) de um tempo
sucessivo, e por conta dos building blocks de cristais a permanecem no estado lquido.
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Entretanto, uma vez ultrapassado o limite superior de temperatura (cerca de 30oC) nenhuma
estrutura residual permanece para promover a formao de hidratos.
Ela mostra dados (tomados em intervalos de 3 minutos) de um experimento
tipicamente isocrico contendo gs e gua. Partindo do ponto 1, o sistema resfriado a uma
taxa constante at alcanar o incio de formao de hidrato, onde se observa uma queda
dramtica da presso (2). A queda de presso causada pela concentrao do gs na fase
hidrato. Depois do ponto de incio de formao do hidrato a temperatura do sistema
permanece constante (2 e 3) at cessar a formao rpida do hidrato.O sistema lentamente
aquecido a uma taxa constante (3 e 1) para a dissociao dos hidratos. Em (A) a temperatura e
a presso termodinmica de formao de hidrato quando nenhum metaestabilidade est
presente. Algumas estruturas residuais permanecem do lado direito do ponto A.
Entre os pontos (1 e 2) na figura 17, existe uma quantidade substancial de hidrato
metaestvel, enquanto as fases liquida e gasosa se organizam ordenadamente dentro de
estruturas slidas de hidrato. Assim existe uma metaestabilidade, ou inibio natural, que
previne a formao de hidrato no ponto A. A essncia da inibio cintica a extenso do
perodo metaestvel antes da nucleao catastrfica, j que em srie um cristal instabilizador
entre as espcies (B e C) na figura 18. A inteno da inibio cintica prolongada no
perodo de crescimento catastrfico, alm do tempo de residncia nas linhas de gs.
O mecanismo hipottico pode ser relacionado com a pressotemperatura ao
fenmeno fsico de formao e destruio de traos do hidrato, como mostra a figura 18.

Figura 18: Esquema do mecanismo de formao de hidratos


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3.3 - Metodologias aplicadas para medio de umidade de gs


Os instrumentos estudados para medir teores de umidade so:
Equipamento Shandler baseado na Norma ASTM D-1142/95;
Equipamento Shaw automatic Dew Point Meter baseado na Norma ASTM D5454/93;
Equipamento AMETK 5000 Moisture Analyser.

3.3.1 - Equipamento Shandler baseado na Norma ASTM D-1142/95


Este mtodo cobre:
A determinao do vapor de gua contida em fluidos gasosos pela medida da
temperatura do ponto de orvalho;
Calculo para obter esta quantidade de gua.
O principio de determinao do teor de gua de um gs pelo ponto de orvalho que
quanto maior a quantidade de gua mais alta ser a temperatura de condensao (saturao)
do gs resfriado.
Como o Gs Natural, que contem hidrocarbonetos condensam facilmente junto com o
lquido interferindo no ponto de orvalho da gua. Quando isto ocorre, podemos melhorar
nosso resultado de medio utilizando o equipamento da figura 19, que possui um acessrio
ptico que ilumina uniformemente um espelho do ponto de orvalho. Com este acessrio
possvel, em alguns casos, distinguir o ponto de condensao do vapor de gua,
hidrocarbonetos e glicoaminas to bem quanto os pontos de congelamento. Entretanto, se o
ponto de orvalho do hidrocarboneto condensvel for mais alto do que o ponto de orvalho do
vapor de gua, quando estes hidrocarbonetos estiverem presentes em grandes quantidades,
eles inundam o espelho e obscurecem o ponto de orvalho desejado. O equipamento bsico
para atender a norma ASTM D-1142/95 para medio do ponto de orvalho deve:
Controlar o fluxo de gs na entrada e sada do equipamento para quando estiver ao
menos a 30F acima do ponto de orvalho do gs;
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Resfriar e controlar a razo de resfriamento de uma parte do equipamento com a qual o


fluxo de gs esteja em contato, para uma temperatura suficiente que cause a condensao do
vapor de gua do gs;
Observar a deposio de orvalho na parte fria do equipamento;
Medir a temperatura da parte fria do equipamento na qual o orvalho depositado;
Medir a presso do gs dentro do equipamento;
Proteger a parte fria no qual o orvalho depositado de outros gases;

Figura 19: Aparato do equipamento Shandler .

3.3.2 - Equipamento Shaw automatic Dew Point Meter


Baseado na Norma ASTM D-5454/93 - Quantidade de Vapor de gua em Fluidos
Gasosos usando Analisadores de Umidade Automticos, a metodologia utilizada para
determinar o ponto de orvalho nas regulamentaes tcnicas para o Gs Natural e Gs Metano
Veicular da Agencia Nacional do Petrleo (Portarias ANP 41/98 e 42/98). Este padro cobre a
determinao da quantidade de vapor de gua em fluidos gasosos atravs de um analisador de
umidade automtico. Este analisador comumente usa clulas sensoras constitudas de
pentxido de fsforo, P2O5, xido de alumnio, Al2O3, ou silicone.
O medidor automtico Shaw, de fabricao inglesa, um equipamento porttil
designado para medio pontual ou de uso continuo, com resposta direta da temperatura do
ponto do orvalho em partes por milho numa escala analgica do 12 cm.
Nbrega, Geraldine A. S.

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Figura 20: Sensor de capacitncia do Shaw.


O sensor de Capacitncia do Shaw tem sido continuamente desenvolvido desde que
foi inventado pelo Mr. J.L. Shaw por volta do 1940. protegido por patente mundial sendo
fabricado por um processo exclusivo automatizado do qual resulta em longa vida, rpida
resposta alta acurcia e boa estabilidade. O sensor fabricado a partir de um fio de alumnio
de alta pureza, que coberto com uma camada higroscpica e finalmente recoberto por um
filme poroso do ouro.
As molculas de vapor de gua presentes nos arredores do sensor entram na camada
dieltrica, devido aos seus extremamente pequenos tamanhos de poros, seus movimentos
Brownianos so limitados, sua energia consequentemente e reduzida e eles condensam como
gua liquida. Devido alta constante dieltrica da gua (em tomo do 80) comparada a outros
vapores que devem estar presentes, o valor dieltrico do meio alterado o qual e quantificado
pelo analisador. Ocorre um equilbrio dinmico entre o vapor de gua fora do sensor e a gua
condensada dentro dos poros. Este equilbrio e mantido e o tempo de resposta do sensor
geralmente considerado rpido.
Molculas maiores que as do vapor de gua (uma das menores molculas gasosas)
no podem entrar nos poros, fazendo com que o sensor seja resistente a muitos contaminantes
e presses de vapor de gua desprezveis no gs. Mesmo molculas como Hidrognio que
podem entrar nos poros, por possurem uma constante dieltrica baixa e no condensarem no
interforem na leitura. A umidade registrada aps a peneira molecular pelo analisador de
umidade Shaw do laboratrio do GMR sempre indica um valor em torno do 3 ppm, muito
acima dos 0,5 ppm que a especificao para Unidade de Processamento II, logo est
requerendo um estudo do comportamento e calibrao cuidadosa.
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Figura 21: Equipamento Shaw instalado em linha na UTG.

3.3.3 - Equipamento AMETEK 5000 Moisture Analyser


O sistema analisador de umidade da AMETEK mede traos de concentrao de
umidade em gases tais como hidrognio, gs natural, ar, oxignio, dixido de carbono e
nitrognio. A concentrao de umidade na amostra do gs quantificada em partes por milho
por volume (ppmv), em libras por milho de ps cbicos ou em temperatura do ponto de
orvalho.
O analisador mede a frequncia de oscilao de dois cristais de oscilao, o
oscilador local, Y1 ou LOC, com uma frequncia constante f1 e o oscilador de medio Y2,
com uma frequncia varivel f2. O oscilador de medio contm um cristal que encoberto
por um fino filme de um material higroscpico e anexado na clula de medio. Quando a
amostra ou gs de referencia flui atravs da clula, o cristal adsorve ou dessorve a umidade, e
por meio disso ocorre mudana da frequncia de oscilao natural do cristal de medio. A
diferena entre a frequncia de oscilao medida e a constante de referencia determinada
pela clula de frequncia e proporcional a umidade do gs.

Nbrega, Geraldine A. S.

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Figura 22: Equipamento AMETEK instalado em linha na UTG.

3.3 Levantamento de dados para implantao de simulador


HYSYS
Para acompanhar a demanda sempre crescente das indstrias de processo houve a
necessidade de produo de softwares rigorosos, com isso surgiu o HYSYS, desenvolvido
pela Hyprotech. O Simulador HYSYS permite realizar rigorosos estudos de caso e modelos
dinmicos para vrias configuraes de planta e com alto grau de complexidade. A filosofia
do HYSYS esta baseada em ambiente de simulao verdadeiramente integrado.
Para a realizao de uma simulao necessrio:
Identificar os tipos de equipamentos utilizados no processo;
Identificar os componentes das correntes de alimentao, sada e na presena
recheio, identificar o tipo de recheio;
Verificar a existncia destes componentes no banco de dados;
No caso em particular da dessulfurizao necessrio definir os seguintes itens:
Composio das correntes de alimentao, sada e recheio;
Nbrega, Geraldine A. S.

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Parmetros operacionais (presso, temperatura, vazo);


Dados cinticos (ordem de reao, estequiometria da reao, constante de
velocidade);
Gerar componentes hipotticos (no caso de no existir na biblioteca do simulador)
necessitando das propriedades qumicas e fsicas do componente slido.
Diante de todos os dados necessrios podemos iniciar a simulao de acordo com a
seguinte ordem:
Criar um novo caso;
Definir o modelo: Peng Robison;
Definir as correntes e os componentes hipotticos;
Entrar com o campo da simulao;
Colocar as correntes e equipamentos;
Definir os dados dos equipamentos;
Variar os parmetros para obter os resultados da simulao.
Dados Obtidos:
TABELA 2. Corrente de alimentao de Gs Natural Processo Sulfatreat de Baixa Presso.

Nbrega, Geraldine A. S.

Componente

Vazo (Kgmol/h)

Metano

2146,35

Etano

312,68

Propano

156,34

i-butano

33,82

Butano

52,95

i-pentano

15,52

Pentano

14,69

Hexano

8,59

Heptano

4,44

Octano

1,11

Nonano

0,28

N2

18,02

CO2

7,21

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H2O

13,76

H2S

68,47

Total

2840,47

TABELA 3. Corrente de alimentao de Gs Natural Processo Sulfatreat de Alta Presso.


Componente

Vazo (Kgmol/h)

Metano

5967,83

Etano

860,01

Propano

394,53

i-butano

84,21

Butano

124,75

i-pentano

32,75

Pentano

47,56

Hexano

37,43

Heptano

14,81

Octano

2,34

Nonano

0,78

N2

145,02

CO2

84,99

H2O

13,06

H2S

7,82

Total

7817,89

TABELA 4. Dados Operacionais dos Vasos de Sulfatreat.

Baixa Presso

Corrente de alimentao

Corrente de sada

Temperatura

23C

23C

Presso

5 Kgf/cm2

4,5 Kgf/cm2

Estado Fsico

Vapor

Vapor

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Alta Presso

Corrente de alimentao

Corrente de sada

Temperatura

50C

50C

Presso

70 Kgf/cm2

69,5 Kgf/cm2

Estado Fsico

Vapor

Vapor

TABELA 5. Dimenso dos Vasos de Sulfatreat.

Volume

91,32 m3

rea

9,29 m2

Comprimento

9,20 m

Dimetro

3,55 m

Dados necessrios:
Operacionais:
Variao de temperatura;
Quantidade de calor liberada;
Dimenses dos vasos (rea, comprimento e volume);
Perda de Carga;

Termodinmicos:
Hf (25C), Hc(25C) do catalisador;
Hf(25C), Hc(25C) do produto slido formado;

Reacionais:
Reao qumica;
Estequiometria;
Ordem de reao;
Constate de velocidade;

Nbrega, Geraldine A. S.

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Fator pr-expoencial de Ahrrenius e fator de aumento;

Propriedades do Catalisador
Peso Molecular;
Densidade do catalisador;
Dimetro;
Esfericidade;
rea/volume.

Para a simulao da desidratao do Gs Natural, o simulador HYSYS no dispe


em sua biblioteca a operao de adsoro e por isso no foi possvel realizar o estudo.
Contudo o HYSYS tem uma ferramenta em que pode ser adicionada a modelagem para uma
nova operao.

Nbrega, Geraldine A. S.

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4.1 - Concluso
O estgio desenvolvido contribuiu para o aprofundamento dos conhecimentos de
engenharia de processos, especialmente aos ligados ao setor de tratamento e processamento de
Gs Natural. A exposio da realidade de uma planta petroqumica em toda sua complexidade
vem a consolidar conhecimento adquiridos durante a vida acadmica de forma a integralizar
sua viso e seu papel como engenheiro qumico.
Outro ponto importante observado o fato de que, apesar da PETROBRAS ser
uma empresa que conquistou grandes avanos tecnolgicos na consolidao da imagem do
CENPES Centro de Pesquisa e Desenvolvimento Leopoldo Amrico M. de Mello, grande
parte de sua tecnologia, ainda estrangeira. Da a grande dificuldade de se resolver problemas
atrelados a estas.
Com isso podemos propor o estudo cintico da Sulfatreat, a fim de determinar os
parmetros desconhecidos e a modelagem do sistema de adsoro de gua, para em seguida
realizar simulao em ambiente HYSYS.

Nbrega, Geraldine A. S.

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5. Bibliografia

CAVALCANTI NETO, A. Q., Analise do Processo de Adsoro de gua na


Unidade de Tratamento de Gs Natural (UPGN/GUAMAR/PETROBRAS). Seminrio de
dissertao de Mestrado. 2000.
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Colorado School of Mines Chemical Engineering Science, Vol 51, No 8, pp. 1221-1229,
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Paulo, SP, 1980.

MEDEIROS, G. G., Fundamentos do Gs Natural. CTGs Especializao em


tecnologia do Gs. 1a edio. 1999.
PAIVA, J.W., Condicionamento e Processamento de Gs Natural, Apostila do
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ASTM D-4178/82 (Reaproved 1999), Standard Pratice for Calibrating Moisture
Analyzers.
ASTM D-1142/95, Standard Test Method for Water Vapor Content of Gaseous
Fuels by Measurement of Dew-Point temperature.

Nbrega, Geraldine A. S.

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