Celda de Hidrogeno

UNIVERSIDAD DE LOS ANDES
FACULTAD DE INGENIERA
ESCUELA DE INGENIERA ELCTRICA
CELDAS DE COMBUSTIBLE
Br.Maribell C Fernndez Valecillos
Mrida, Marzo 2009

Trabajo de Grado presentado como requisito parcial para optar al ttulo de Ingeniero
Electricista

Tutor: Prof. Francisco J. Viloria M.
Mrida, Marzo 2009

Trabajo de Grado presentado en cumplimiento parcial de los requisitos exigidos para optar al
ttulo de Ingeniero Electricista, aprobado en nombre de la Universidad de Los Andes por el
siguiente jurado.
__________________________
Prof. Jos Gregorio Contreras
C.I: 4.490.926
___________________________
Prof. Lelis Nelson Ballester
C.I:13.098.939
___________________________
Prof. Francisco Viloria
CI: 9.164.539
ii
DEDICATORIA
A mis padres, Marina de Fernndez y Miguel Fernndez.
Nunca consideres el estudio como una obligacin, sino como una oportunidad para penetrar
en el bello y maravilloso mundo del saber
Albert Einsteins
iii
AGRADECIMIENTOS
A Jess de la misericordia, mejor conductor y llevarme por el buen camino del saber y
asi obtener parte de mi inspiracin e iluminar mi camino para lograr esta meta.
A mis padres, por su apoyo incondicional, principalmente a ti mi madre bella, que
siempre tienes las palabras perfectas para levantarme los nimos. Gracias a ustedes estoy aqu.
Los amo.
A mis hermanos Aura y Miguel, por brindarme su ayuda y apoyarme a lo largo de mi
carrera.
Al profesor Francisco Viloria, por compartir sus conocimientos y brindarme la
oportunidad de de realizar este trabajo de grado; su asesoramiento cientfico y estmulo para
seguir creciendo intelectualmente
A Jhalexys Snchez por impulsarme a seguir luchando y brindarme su apoyo.
A todos aquellas personas que a lo largo de mi carrera compartieron y ayudaron para
lograr culminar esta meta.
A la Ilustre Universidad de los Andes, por permitirme estudiar y lograr adquirir
conocimientos en mi carrera para formarme como profesional.
Maribell Fernndez
iv
Br. Maribell C Fernndez Valecillos. CELDAS DE COMBUSTIBLE. Universidad de Los

Andes. Tutor: Prof. Francisco J. Viloria M. Marzo 2009.
RESUMEN
En la actualidad, se estudian tecnologas alternativas a los combustibles fsiles, entre las

cuales se encuentran las Celdas de Combustible. En los ltimos aos han surgido adelantos
tecnolgicos que se mantienen en desarrollo e investigacin. Esta investigacin se basa en una
revisin del estado del arte de esta tecnologa, partiendo de los principios bsicos, pasando por
describir los diferentes tipos de celdas existentes hasta llegar a las aplicaciones y futuros usos
de las mismas. Esta investigacin se fundamenta en la creacin de una biblioteca en la cual se
encuentran dos modelos de celdas de combustible, tales como: xido Slido y Membrana de
Intercambio Protnico, para realizar pruebas que permitan verificar dichas tecnologas con el
fin de garantizar el funcionamiento de estas. En la librera se implementan los diferentes tipos
de celdas a travs de ecuaciones diferenciales que la modelan, que permiten efectuar pruebas
con diferentes parmetros segn el tipo de celda a estudiar. Estos modelos pueden aplicarse a
sistemas ms complejos que incluyen aplicaciones: tanto a nivel industrial (sistemas de
almacenamiento de energa, sistemas de generacin distribuida de potencia elctrica) como
residencial, entre otros.
Descriptores: Energas alternativas, simulacin dinmica, celdas de combustible.
NDICE GENERAL
pp
ii
iii
iv
v
APROBACIN
DEDICATORIA
AGRADECIMIENTOS
RESUMEN
Captulo
1 EL PROBLEMA
1.1 Planteamiento del Problema
1.2 Objetivos
1.2.1. Generales
1.2.2 Especficos
1.3 Justificacin
1.4 Metodologa
1.5 Alcances
1.6 Limitaciones
2
2.1
2.2
2.3
2.4
2.5
2.6
2.7
3
3
4
4
4
5
5
5
6
MARCO TERICO
Celda de Combustible
Historia
Principio de Operacin
2.3.1 La Energa Gibbs
2.3.2 Ecuacin de Nernst
2.3.2.1 Efectos de la temperatura y la presin sobre la energa de Gibbs
Funcionamiento ideal de una celda de combustible
Rendimiento real de una celda de combustible
Eficiencia de una celda de combustible
Clasificacin de las Celdas de Combustible
2.7.1 Celda de Combustible Alcalina (AFC)
2.7.2 Celda de Combustible de Membrana de Intercambio Protnico (PEMFC)
2.7.3 Celda de Combustible de cido Fosfrico (PAFC)
2.7.4 Celda de Combustible de Carbonato Fundido (MFC)
2.7.5 Celda de Combustible de xido Slido (SOFC)
2.7.6 Celda de Combustible de Metanol Directo (DMFC)
3 TIPOS DE CELDAS DE COMBUSTIBLE

3.1 Celda de Combustible Alcalinas (AFC)
3.1.1 Desempeo de la Celda de Combustible AFC.
3.1.2 Efectos de la Presin
3.1.3 Efectos de la Temperatura
3.2 Celda de Combustible de Membrana de Intercambio Protnico (PEMFC)
3.2.1 Desempeo de la PEM
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3.5

3.2.3 Aplicaciones de la Celda de Combustible PEM
Celda de Combustible Metanol Directo (DMFC).
3.3.1 Desempeo de la DMFC
3.3.2 Aplicaciones de la Celda de Combustible DMFC
Celda de Combustible de cido Fosfrico (PAFC)
3.4.1 Desempeo de la PAFC
3.4.2 Efecto de la presin
3.4.3 Efecto de la Temperatura
Celda de Combustible de Carbonato Fundido (MFC)
3.4.1 Desempeo de la Celda de Combustible MFC.
Celda de Combustible xido Slido (SOFC).
3.5.1 Desempeo de la SOFC
3.5.2 Efecto de la Presin
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48
4 MODELADO DE LAS CELDAS DE COMBUSTIBLE

4.1 Modelado de un Sistema de Generacin de Potencia de las Celda De Combustible
4.2 Modelo Dinmico SOFC
4.2.1 Ecuaciones dinmicas SOFC
4.3 Modelo Dinmico PEMFC
4.3.1 Ecuaciones Dinmicas PEMFC
50
50
51
54
56
56
5 IMPLEMENTACIN DE LAS CELDAS DE COMBUSTIBLE

5.1 Creacin de Subsistemas para el Modelado de las Celdas de Combustible
5.1.1 Subsistemas SOFC
5.1.2 Subsistemas PEM
5.2 Biblioteca para el Modelado de las Celdas de Combustible Tipo PEM y SOFC
59
59
59
62
64
6 VALIDACIN DE LAS CELDAS DE COMBUSTIBLE

6.1 Generalidades
6.2 Modelo Patrn de la Celda de Combustible Tipo SOFC
6.2.1 Comparacin del Modelo Patrn con el Modelo Implementado
6.3 Modelo Patrn de la Celda de Combustible Tipo PEMFC
6.3.1 Comparacin Del Modelo Patrn Con El Modelo Implementado
73
73
75
75
85
85
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95
CONCLUSIONES
RECOMENDACIONES
REFERENCIAS
vii
LISTA DE FIGURAS
Figura
2.1
2.2
2.3
2.4
3.1
3.2
3.3
3.4
3.5
3.6
3.7
3.8
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3.12
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5.10
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5.13
Estructura de una Celda de Combustible.

Celda de Grove
H2/O2 Voltaje ideal de la Celda de Combustible en funcin de la
temperatura
Caractersticas Voltaje /Corriente Ideal y Real de una Celda de
Combustible
Principios de operacin de una Celda de Combustible Alcalina H2/O2
Cambios Evolutivos del Desempeo de las AFC
Voltaje Reversible de una Celda Alcalina de Hidrogeno y Oxgeno
Influencia de la temperatura en la Reduccin del oxgeno.
Influencia de la temperatura en el Voltaje de una Celda de Combustible
Alcalina
Principio de operacin de una Celda de Combustible tipo PEM
Principio de operacin de una Celda de Combustible tipo DMFC
Principio de Funcionamiento de la Celda de Combustible PAFC
Efecto de temperatura: rea de Superficie Ultra-Alta Catalizador de Pt.
Combustible: H2, H2 + 200 ppm H2S y el Gas de Carbn Simulado
Principio de operacin de una Celda de Combustible tipo MFC
El Efecto de la Composicin del Gas Oxidante en la Actuacin del
Ctodo de las MCFC a 650C.
El Voltaje y Potencia de Salida de una MCFC celdas de 1.0/m2 y 19
Celdas Despus de 960 Horas a 965C y 1 atm, Utilizacin de
Combustible 75%.
Influencia de la presin en la Celda MFC
Principio de funcionamiento de la Celda SOFC
Desempeo de dos Stack de Celdas
Subsistema que representa el flujo del hidrogeno en la SOFC
Subsistema que representa el Voltaje de la Celda de Combustible tipo
PEM
Subsistemas que forman la celda SOFC
Subsistema que representa el reformador de combustible en la PEM
Subsistema que representa el Voltaje de la Celda de Combustible tipo
PEM
Subsistema que forman la celda PEM
Subsistema para graficar valores de I, V, P en p.u.
Subsistema que representa los valores en p.u independientes de I, V, P.
Editor de la mscara del subsistema en p.u
Panel de parmetros del subsistema en p.u
Lista de parmetros del subsistema en p.u
Biblioteca del subsistema para graficar valores en p.u
Biblioteca del modelo SOFC
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6.18
6.19
6.20
6.21
6.22
6.23
Biblioteca del modelo PEMFC

Modelo Dinmico del Sistema SOFC
Modelo Dinmico del Sistema SOFC Implementado
Caractersticas del Voltaje vs Corriente en el Modelo Patrn SOFC
Caractersticas del Voltaje vs Corriente en el Modelo Implementado
SOFC
Respuesta de la Corriente en terminales en modelo patrn SOFC
Respuesta de la Corriente en terminales en modelo implementado SOFC
Respuesta de la Potencia, Voltaje y la Corriente a la salida de la Celda en
el Modelo Patrn.
Respuesta de la Potencia, Voltaje y la Corriente a la salida de la Celda en
el Modelo Implementado.
Respuesta Diferencial de las Presiones en el Modelo Patrn
Respuesta Diferencial de la Presin entre el H2 y O2 en el Modelo
Implementado
Respuestas de las presiones parciales del H2 y O2 en el Modelo Patrn
Respuestas de las presiones parciales del H2 y O2 en el Modelo
Implementado
Utilizacin de Combustible en el Modelo Patrn
Utilizacin de Combustible en el Modelo Implementado
Modelo Dinmico del Sistema PEM
Modelo Dinmico del Sistema PEM implementado
Caractersticas del Voltaje vs Corriente en el Modelo Patrn PEMFC
Caractersticas del Voltaje vs Corriente en el Modelo Implementado
PEMFC
Respuesta de la Corriente en terminales en modelo patrn PEMFC
Respuesta de la Corriente en terminales en modelo Implementado
PEMFC
Potencia demanda en el modelo Implementado PEMFC
Potencia demanda y en la Celda en el modelo Implementado PEMFC
Corriente y Voltaje en la celda en el modelo Implementado PEMFC
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89
90
90
91
92
93
LISTA DE TABLAS
Tabla
2.1
2.2
3.1
6.1
6.2
Reacciones electroqumicas de las Celdas de Combustible

Reacciones de las Celdas de Combustible y sus ecuaciones de Nernst
correspondientes
Caractersticas principales de las celdas de Combustible
Parmetros del Modelo SOFC
Parmetros del Modelo PEMFC
pp
16
17
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88
INTRODUCCIN
Hoy en da existe la necesidad de buscar otros tipos energas que puedan ayudar a mejorar
el rendimiento al consumo de energa, debido a esta insuficiencia se estudian nuevas energas
alternativas como las Celdas de Combustible. A diferencias de otros combustibles fsiles,
estas Celdas no ocasionan contaminacin, generando agua, energa elctrica y calor, usando
como combustible el hidrgeno y el oxgeno como oxidante que es extrado del aire. Este
Trabajo de Grado tiene como objetivo principal estudiar los adelantos tecnolgicos sobre los
avances que se han producido en Celdas de Combustible, para ser usadas como fuentes
auxiliares para sistemas de potencia, entre otras aplicaciones como fuentes de energa para
transportes, en aplicaciones residenciales, industriales, comerciales y porttiles, entre otras.
El planteamiento de esta investigacin, se describe por medio de Captulos. En el Captulo

I se detalla los objetivos, justificacin, alcances, metodologa y limitaciones que se puedan
presentar a lo largo del desarrollo del Trabajo de Grado, el cual permite al lector tener una
visin general del planteamiento y ejecucin de la misma. As como tambin, en el Captulo II
los principios de funcionamiento de la Celda de Combustible, caractersticas principales de los
diferentes tipos de Celdas de Combustible existentes.
Los diferentes tipos de Celdas de Combustible que existen actualmente son: Alcalinas,
Membrana de Intercambio Protnico, cido Fosfrico, Carbonato Fundido, xido Slido,
Metanol Directo son estudiados en el Captulo III.
Para un mejor desempeo y aporte a la investigacin, uno de los objetivos que se desea lograr
es crear una biblioteca de los diferentes modelos de las Celdas de Combustible, para ello es
necesario modelarlas e implementarlas, usando el programa Matlab/Simulink que permitir
analizar el comportamiento de las mismas, mediante la implementacin y validacin de las
Celdas de Combustible a estudiar. No obstante, es importante destacar que debido a las
limitaciones de informacin para poder validar los diversos tipos de Celdas de Combustible,
2
slo se implementarn las Celdas de Combustible de xido Slido y la Celda de Combustible
de Membrana de Intercambio Protnico
El Captulo IV y V describe de manera ms detallada el modelado e implementacin de las

Celdas de combustible de xido Slido y la Celda de Combustible de Membrana de
Intercambio Protnico, usando las ecuaciones dinmicas y algebraicas que las describen, al
final del Captulo V, se mostrar como transferir estos modelos en una librera que permita al
usuario variar los parmetros de la misma, de una manera rpida, mediante Matlab /Simulink.
Finalmente en el Captulo VI, se validarn los modelos mencionados anteriormente,

confirmando la eficiencia de los modelos implementados a travs de Matlab/Simulink.
CAPTULO I
EL PROBLEMA
Este captulo describe los objetivos, justificacin, alcances, metodologa y limitaciones que se
puedan presentar a lo largo del desarrollo del Trabajo de Grado, el cual permite al lector tener
una visin general del planteamiento y ejecucin de la misma.
1.1. PLANTEAMIENTO DEL PROBLEMA
El consumo de energa hoy en da exige una demanda potencialmente creciente de la

misma. En la bsqueda de energas alternativas de generacin de energa, se encuentran las
Celdas de Combustible, como energas renovables, que no producen contaminacin siendo su
nico subproducto agua, calor y energa elctrica, usando como oxidante el oxgeno que es
extrado del aire.
Los adelantos tecnolgicos han permitido que las Celdas de Combustible sean usadas
como fuentes auxiliares para sistemas de potencia, entre otras aplicaciones como fuentes de
energa para transportes, en aplicaciones residenciales, industriales, comerciales y porttiles,
entre otras. Cabe destacar que una de las primeras celdas implementadas fue usada como
fuentes de alimentacin en los proyectos Apolo y Gminis de la NASA, siendo estas menos
costosas y de menor tamao que otras fuentes de energas como paneles solares.
A diferencia de otras fuentes de energa, las Celdas de Combustibles tienen como
4
ventajas (Thomsovic, 2002):
Mejorar la calidad de entrega de potencia.
Reduccin de prdidas en transmisin de distribucin.
Aumento de la eficiencia sobre el terreno a travs de la cogeneracin de energa

trmica y elctrica.
Mejora la calidad de energa a travs de control de voltaje.
Mejora la confiabilidad y la calidad mediante el uso de la capacidad como

servicios auxiliares.
Reduccin de las emisiones (para la mayora de las tecnologas de generacin

distribuida).
Demora de transmisin y distribucin de actualizaciones del sistema.
Bajos costos de inversin inicial.
Diversidad de combustibles dependiendo del tipo de celda de combustible.
Actualmente existen 6 tipos de Celdas de Combustible que son aplicadas a los diferentes
usos, segn sea la necesidad, tales como: alcalinas, acido fosfrico, membrana de intercambio
protnico, carbonato fundido, y de metanol directo.
1.2 OBJETIVOS
1.2.1 Generales
Realizar una revisin bibliogrfica sobre los adelantos que se han producido en Celdas
de Combustible.
1.2.2 Especficos
1.
Describir los principios de operacin de las Celdas de Combustible.
2.
Investigar los diferentes tipos de Celdas de Combustibles, sus caractersticas y modelos.
5
3.
Describir las aplicaciones de las Celdas de Combustibles.
4.
Implementar los modelos de los diferentes tipos de Celdas de Combustible usando un

programa de simulacin.
1.3 JUSTIFICACIN
En la actualidad, se estudian nuevas tecnologas alternativas a los combustibles fsiles,
entre las cuales se encuentran las Celdas de Combustible. En los ltimos aos han aparecido
nuevos adelantos tecnolgicos que aun estn en desarrollo e investigacin. Este Trabajo de
Grado se centra en la revisin del estado del arte de esta tecnologa, partiendo de los principios
bsicos, pasando por describir los diferentes tipos existentes hasta llegar a las aplicaciones y
futuros usos de esta tecnologa.
1.4 METODOLOGA
La metodologa se basa en una revisin bibliogrfica del tema, donde se investigue sobre
dicha tecnologa. Adicionalmente a travs de simulaciones se lograr comprender
completamente el modelo funcional de cada celda de combustible.
1.5 ALCANCES
La finalidad de esta investigacin es estudiar los adelantes tecnolgicos que han tenido
las Celdas de Combustible al pasar del tiempo, desde su evolucin hasta el comportamiento de
los modelos existentes en las Celdas de Combustible. Mediante el desarrollo de esta
investigacin se logr estudiar los principios bsicos de las celdas, clasificacin y las
caractersticas principales de cada una de ellas como son: temperatura de operacin, presin,
eficiencia, etc. Del mismo modo a travs de las ecuaciones dinmicas que rigen las celdas se
implementaron dos Celdas de Combustible para comprender el comportamiento y
funcionamiento de las mismas.
6
Los modelos de Celdas de Combustible tipo xido Slido y membrana de intercambio
protnico fueron implementadas mediante subsistemas creados en Matlab/Simulink, usando
las ecuaciones diferenciales que las describen, con la finalidad de crear una biblioteca para el
uso de las Celdas de Combustibles, que permite variar los parmetros de las mismas, y
efectuar pruebas a otras caractersticas de las de combustible anteriormente nombradas.
A travs de las simulaciones obtenidas en estos modelos se efecta un anlisis en

rgimen estacionario y transitorio a las grficas, las cuales son validadas usando la bibliografa
existente que permite evaluar el desempeo y funcionamiento de las Celdas de Combustible
ante cambios presentados en los sistemas de potencia.
Finalmente estos modelos pueden ser usados para contribuir con la energa cuando el
sistema lo requiere, como servicios auxiliares en sistemas dinmicos de distribucin de
potencia, micro turbinas, y en muchas otras aplicaciones.
1.6 LIMITACIONES
Principalmente la limitante que se present en esta investigacin es el acceso a los

artculos y otras publicaciones para validar el modelado de las Celdas de Combustible, por
esta razn slo se implementaron dos tipos de Celdas de Combustible, La PEM y la SOFC
Captulo II
MARCO TERICO
Hoy en da existe la necesidad de buscar otros tipos energas que puedan ayudar a mejorar
el rendimiento del consumo de energa, debido a esta insuficiencia, se estudian nuevas
energas alternativas como las Celdas de Combustible. Fundamentalmente este Captulo
describe los principios de funcionamiento de la Celda de Combustible, su evolucin y sus
avances, as como tambin las caractersticas principales de los diferentes tipos de Celdas de
Combustible existentes.
2.1 CELDA DE COMBUSTIBLE

Las Celdas de Combustible son similares a las bateras con respecto a sus componentes y
principio de generacin de energa elctrica, se diferencia en que las Celdas de Combustible
no necesitan ser recargadas.
Una Celda de Combustible es un dispositivo electroqumico que convierte energa qumica

en elctrica, este proceso se logra a travs de dos electrodos: nodo y ctodo, separados
mediante un electrolito por donde circulan ciertos iones. Por uno de los electrodos se dirige el
oxgeno como elemento oxidante y por el otro el hidrgeno como elemento combustible,
cuando el hidrgeno es ionizado pierde un electrn que se traslada hacia el otro electrodo
mediante un material conductor externo y el hidrgeno a travs del otro electrolito. Finalmente
8
ambos se vuelven a reunir en el ctodo y es donde se genera la reaccin, produciendo agua
(100% pura), corriente elctrica y calor til.
Una celda individual genera un voltaje cercano a 1V, para aplicaciones que requieren
mayor voltaje y alta potencia es necesario colocarlas en serie para formar una celda de
combustible, y esto es una de las caractersticas que han estimulado el inters en el adelanto
tecnolgico de estos dispositivos.
Fig. 2.1 Estructura de una Celda de Combustible.
2.2 HISTORIA
El principio de la Celda de Combustible fue descubierto en Suiza por el Cientfico

Christian Friedrich Schnbein en 1838. Mediante este trabajo, la primera Celda de
Combustible fue desarrollada en el ao 1842 por el Fsico William Grove, para producir
energa elctrica en la Celda de Combustible lo logro a travs de cuatro celdas primitivas ver
Fig. (2.2), que utilizaban hidrgeno y oxgeno, el cual sigue siendo usados hoy en da para las
Celdas de Combustible de cido Fosfrico. Grove presento dos modelos representativos del
prototipo para Celda de Combustible de cido fosfrico (PAFC) y el segundo modelo de celda
9
es la predecesora de las celdas modernas, sus experimentos se fundamentan en la hiptesis de
que enviando una corriente elctrica a travs del agua, esta se divide en hidrgeno y oxgeno,
luego de varios experimentos Grove combin el oxgeno e hidrgeno para producir
electricidad y agua, siendo esta la base de una Celda de Combustible simple.
No fue hasta 1959 cuando el ingeniero britnico Francis Thomas Bacon desarroll con
xito una celda inmvil de combustible de 5 kilovatios, tambin Pratt & Whitney Aircraft,
General Electric desarrollaron la primera Celda de Combustible que utilizaba una membrana
intercambiadora de protones (PEMFC) para las misiones espaciales Gemini. La primera
misin que utiliz PEMFC fue gminis V como celdas de alimentacin, al igual que Apolo.
(Celdas de Combustible, 2007).
Fig. (2.2) Celda de Grove (Facendo A, 2007)
2.3 PRINCIPIO DE OPERACIN
Las condiciones de funcionamiento ms importantes que influyen en el desempeo de las

Celdas de Combustible son la temperatura, presin y concentracin de reactivos (Kreuer K.-D,
Van Nguyen Trung & Zhao T. S.2007). Antes de analizar estas condiciones, se mencionan
10
algunas leyes de la termodinmica que sern de gran inters para el anlisis las condiciones de
funcionamiento.
2.3.1 La energa de Gibbs
La conversin de cambio de energa libre asociada a una reaccin qumica directamente

en energa elctrica es la conversin de energa electroqumica. Este cambio de energa es una
medida del trabajo mximo elctrico (Wel) que puede obtenerse en una Celda de Combustible
que opere a una temperatura constante y la presin es dada por el cambio negativo de la
energa de Gibbs (G) de la reaccin electroqumica
Wel = G
(2.1)
El potencial de un sistema para realizar el trabajo elctrico por una carga (Q (coulomb)),
con una diferencia de potencial elctrico E (Volt), viene expresada por:
Wel = EQ
(2.2)
Si se asume que la carga ser llevada por los electrones:

Q = nF
(2.3)
Al sustituir la ecuacin (2.2) en (2.3), se tiene:
Wel = G = nFE
(2.4)
Donde n es el nmero de moles que entran en la reaccin, F es la constante de Faraday

(96,485C/mol), y E es el voltaje ideal de la celda (V).
11
La energa libre de Gibbs es la energa requerida para un sistema en una temperatura
constante con un volumen despreciable. Esta ecuacin es vlida para la mayora de los
sistemas de las Celdas de Combustible a cualquier temperatura y presin constante. A partir de
la segunda ley de la termodinmica, el cambio de energa libre o trabajo mximo til puede ser
obtenido cuando una irreversibilidad de operacin de una celda de combustible perfecta es
dependiente de la temperatura. Por consiguiente el trabajo elctrico, la salida de potencia
elctrica es:
G = H TS
(2.5)
Donde G es la energa libre de Gibbs, H es el cambio de entalpia (calor), S es el

cambio de entropa, y T es la temperatura absoluta. La energa trmica total disponible es H.
La diferencia entre H y TS representa la energa disponible como resultado de los cambios
dentro de la entropa del sistema (S).La Cantidad de calor generado por una Celda de
Combustible que funciona reversiblemente es TS.
Las reacciones de una Celda de Combustible que poseen el cambio negativo de entropa
generan calor (como la oxidacin del hidrgeno) mientras que el cambio de entropa positiva
(como la oxidacin directa de slido de carbn) puede extraer el calor de su ambiente, si la
generacin irreversible de calor es ms pequea que la absorcin reversible de calor. (Fuel
Cell Handbook, 2004)
La relacin entre el voltaje y la temperatura es obtenida tomando la energa libre de

Gibbs y asumiendo que el cambio de entalpia no cambia con la temperatura.
E=
G
nF
H TS
nF
(2.6)
Donde E es el voltaje ideal de la celda (voltaje reversible) y G es el cambio de energa

libre para la reaccin, el cambio de entropa (S) es negativo; por lo tanto, la salida del voltaje
a circuito abierto disminuye con el aumento de la temperatura. Las Celdas de Combustible son
12
tericamente ms eficientes a bajas temperaturas. Sin embargo la masa de transporte inico es
ms rpida a temperaturas altas, y esto ms que compensa la cada del voltaje a circuito
abierto.( Spiegel Colleen, 2008)
Para cualquier reaccin qumica que ocurre a temperatura constante, los gases reactantes
A y B forman productos M y N, donde j, k, m, c representan los coeficientes estequiomtricos:
jA + kB = mC + nD
(2.7)
El cambio de reaccin de energa libre de Gibbs viene dado por:

G 0 = mG 0c + nG 0D j G 0A k G 0B
(2.3)
Donde G 0i es el molar parcial de la energa libre de Gibbs para una clase a temperatura T,
este voltaje puede ser calculado por la capacidad de calor (CP) de la clase involucrada, como
una funcin de T, y de los valores de ambos S 0 y H 0 a una temperatura de referencia,
generalmente 298K. Los subndices
C, D, A
representan las reacciones qumicas.
Experimentalmente, la capacidad de calor de una clase, en funcin de T, se puede expresar

como (Fuel Cell Handbook, 2004):
C p = a + bT + cT 2
(2.4)
Donde a, b y c son constantes experimentales.
La entalpia especfica para cualquier clase durante la reaccin viene dada por:
Hi = Hi +
0
pi dT
298
Y a presin constante de la entropa especfica a la temperatura T est dada por:
(2.5)
13
Si =
0
Si
C pi
298
+ dT
(2.6)
Donde:
H = n i H i
i
salida
S = n i S i
i
a
salidad
n H
i
(2.7)
entrada
n S
i
(2.8)
i
entrada
El cambio de la energa de Gibbs se expresa mediante la ecuacin (2.9):
G = G 0 + RT ln
f Cm f Dn
f Aj f Bk
(2.9)
Donde G0 es el cambio de energa libre de Gibbs a presin y temperatura estndar

(1atm y 250C), y R es la constante universal de los gases ((1atm)/(kmol K)) Los coeficientes
m, n, j y k representan los coeficientes estequiomtricos de fi el cual simbolizan las reacciones
qumicas. Sustituyendo la ecuacin (2.6) y (2.9) en (2.10) y luego de operaciones intermedias
se tiene que:
E = E0 +
fmfn
RT
ln Cj Dk
nF
f A fB
(2.10)
En forma general:
E = E0 +
m
n
RT [C ] [D ]
ln .
nF [A] j [B ]k
(2.11)
14
Generalmente estas ecuaciones describen la ecuacin de Nernst, para reacciones

globales en una celda de combustible.
2.3.2 Ecuacin de Nernst
La ecuacin de Nernst, proporciona la relacin entre el potencial estndar ideal (E0) para
la reaccin de las Celdas de Combustible y el voltaje ideal de equilibrio E en otras ecuaciones
parciales de reactivos y productos. La ecuacin general de Nernst fue descrita en la ecuacin
(2.11).
2.3.2.1 Efectos de la temperatura y la presin sobre la energa de Gibbs. Las pilas de

combustibles pueden operar a cualquier presin, y a veces es ventajoso operar las celdas
combustibles a una presin superior a la atmsfera. El rango tpico para las celdas de
combustible es la presin atmosfrica de 6 a 7 bar. El Cambio de energa libre de Gibbs en
relacin a la presin puede ser escrito como. (Spiegel Colleen, 2008):
dG = Vm dP
(2.12)
Donde Vm es el volumen molar (m3/mol) y P es la presin en Pascal (Pa). Para un gas

ideal:
PVm = RT
(2.13)
Por lo tanto:
dG = RT
dP
P
(2.14)
15
Integrando la ecuacin (2.14), y luego de operaciones intermedias se obtiene:
P
G = G 0 + RT ln
P0
(2.15)
Donde G0 es el cambio de energa libre de Gibbs a presin y temperatura estndar de

(1atm y 250C), y P0 es la presin de referencia (1 atm), que es una forma de la ecuacin de
Nernst.
Si la ecuacin (2.3) se sustituye en la ecuacin (2.15), se tiene que:
p m
c
p0
G = G 0 + RT ln j
p A
p
0
n

k
pB
p0
pD
p0
(2.16)
Donde Pi es la presin parcial del reactivo o del producto, expresada en pascal (Pa) y P0
es la presin de referencia. Los coeficientes m, n, j y k representan los coeficientes
estequiomtricos de las variables C, D, A, B, el cual simbolizan las reacciones qumicas.
Usando la ecuacin (2.16), para la reaccin de la Celda de Combustible del hidrgenooxgeno, la ecuacin de Nernst se convierte:
PH PO1 / 2
G = G 0 + RT ln 2 2
PH 2
(2.17)
16
Por lo tanto, el voltaje en la Celda de Combustible en funcin de la temperatura y la
presin es:
PH PO1 / 2
H TS
2
ET ,P =
+ RT ln 2
nF
P
H2
(2.18)
2.4 FUNCIONAMIENTO IDEAL DE UNA CELDA DE COMBUSTIBLE

El funcionamiento ideal de una Celda de Combustible est definido por el potencial de
Nernst, E, que es voltaje ideal de la celda a circuito abierto. Las reacciones totales que se
presentan en los diferentes tipos de Celda de Combustible se observan en la tabla (2.1).
Tabla 2.1 Reacciones electroqumicas de las Celdas de Combustible (Fuel Cell Handbook, 2004)
Tipo
Reaccin de nodo
Reaccin del ctodo
PEMFC y PAFC
H 2 2 H + + 2e
1
O 2 + 2 H + + 2e H 2 O
2
AFC
H 2 + 2(OH ) 2 H 2 O + 2e
1
O2 + 2 H 2 + 2e 2(OH ) a
2
H 2 + CO3= H 2 O + CO2 + 2e
MCFC
=
3
CO + CO 2CO2 + 2e
1
O2 + CO2 + 2e CO3=
2
H 2 + O = CO 2 + 2e
CO + CO = CO 2 + 2e
SOFC
CH 4 + 4O = 2H 2 O + CO 2 + 8e
MDFC(*)
CH 3OH + H 2 O 2 CO2 + 6 H + + 6e
CO: Monxido de carbono

CO2: Dixido de carbono
CO3= : Ion carbonato

(*): (Facendo A, 2007)
e : Electrn
H + : Ion hidrgeno
H 2 : Hidrgeno
1
O 2 + 2e O =
2
O 2 + 4 H + + 4e 2 H 2 O
H 2 O : Agua
O2: Oxgeno
OH : Ion hidrxilo
17
Mediante la tabla (2.2) se describen las ecuaciones de Nernst para cada tipo de Celda de
Combustible.
El potencial ideal estndar (Eo) para una Celda de Combustible con H2 y O2 reaccionan a
1,229 voltios con agua lquida como producto, o 1,18 voltios con agua gaseosa como
producto. El potencial es el cambio de energa libre de Gibbs, resultante de la reaccin entre el
hidrgeno y el oxgeno. La diferencia entre 1,229 y 1,18 voltios representa el cambio de
energa libre de Gibbs de la vaporizacin de agua en condiciones normales. La figura (2.3)
muestra la relacin de E con la temperatura de la celda. Debido a que en la figura se muestra el
potencial de las Celdas para altas temperatura, el potencial ideal corresponde a una reaccin
donde el producto es agua en estado gaseoso (Eo= 1,18V) (Fuel Cell Handbook, 2004).
Tabla 2.2 Reacciones de las Celdas de Combustible y sus ecuaciones de Nernst correspondientes
(Fuel Cell Handbook, 2004)
H2 +
Reacciones (*)
Ecuaciones de Nernst
1
H 2 + O2 H 2 O
2
RT PH 2 RT
1/ 2
E = E0 +
ln
ln PO2
+
2 F PH 2 O 2 F
1
O 2 + CO 2(c ) H 2 O + CO
2
CO +
1
O 2 CO 2
2
CH 4 + 2O 2 2H 2 O + CO 2
(a):
nodo
(c): Ctodo
E: Tensin de equilibrio
RT

RT PH 2
+

E = E0 +
P
ln PO 1 / 2 P
ln
CO
2 F PH 2O CO2 ( a ) 2 F 2
2
( c )
RT PCO RT
1/ 2
E = E0 +
ln
ln PO2
+
2 F PCO2 2 F
[ ]
RT PCH 4 RT
2
E = E0 +
ln 2
ln PO2
+
8 F PH 2O PCO2 8 F
F: Constante de Faraday
T: Temperatura absoluta
P: Presin del Gas
R: Constante Universal de los Gases
(*): (Reacciones obtenidas de las reacciones del nodo y ctodo, listado en la tabla (2.1))
18
Fig. (2.3) H2/O2 Voltaje ideal de la Celda de Combustible en funcin de la temperatura (Fuel Cell
Handbook, 2004)
2.5 RENDIMIENTO REAL DE UNA CELDA DE COMBUSTIBLE.
El rendimiento real de la Celda de Combustible es disminuido a partir de su potencial

ideal, debido a varios tipos de prdidas irreversibles, como se observara en la Figura (2.4).
Estas prdidas son referidas como Prdidas de polarizacin o sobrevoltaje. Mltiples
fenmenos contribuyen con las prdidas irreversibles en una Celda de Combustible real. Las
prdidas de polarizacin () se originan principalmente debido a tres fuentes ( Fuel Cell
Handbook, 2004):
Prdidas por activacin (act): Estas prdidas se derivan de la energa de activacin

de las reacciones electroqumicas en los electrodos, las prdidas activas aumentan con
el aumento de corriente. La ecuacin por activacin de polarizacin es mostrada en la
siguiente ecuacin:
i
RT
+ RT ln
nF
io
act =
(2.19)
Donde es el coeficiente de transferencia de electrones de la reaccin en el electrodo

que se trate y io es el cambio de densidad de corriente(A), R es la constante universal
de los gases ((1atm)/ (kmol K)), T es la temperatura absoluta.
19
Prdidas hmicas (ohm): Las prdidas hmicas son causadas por la resistencia inica
entre el electrolito y los electrodos, y la resistencia al flujo de electrones a travs del
electrodo. Las prdidas hmicas son proporcionales a la densidad de corriente, la
resistencia de la celda permanece constante. Estas prdidas se reducen al disminuir la
separacin de los electrodos y al aumento de la conductividad inica del electrolito,
porque tanto el electrolito y los electrodos de las Celdas de Combustible obedecen a la
ley de ohm. La ecuacin por activacin de polarizacin y la ley de ohm se pueden
expresar mediante la siguiente ecuacin:
ohm = iR
(2.20)
Donde i es la corriente que fluye a travs de la celda(A), y R es la resistencia total de la

celda (ohm), que incluye la resistencia electrnica ( Relectrnica ), inica ( Rinica ) y por
contacto ( Rcontacto ), expresadas en (ohm), entonces:
R = Relectrnica + Rinica + Rcontacto
(2.21)
Cualquiera de estos trminos puede ser dominante en la resistencia hmica.
Prdidas por transporte de gas o Prdidas por concentracin (conc):

Estas prdidas dependen en gran medida de la densidad de corriente, ocurren por
encima del rango de operacin de la misma, pero estas prdidas se deben
principalmente a los altos lmites de corriente donde resulta difcil proporcionar
grandes cantidades de flujo reactante requeridos por la celda.
i = n.F .D
( C B CS )
(2.22)
20
Donde i es la corriente de la celda (A), D es el coeficiente de difusin de las especies
que reaccionan, CB es la concentracin masiva, CS es su superficie de la
concentracin, y es el espesor de la capa de difusin.
Luego de operaciones intermedias y a travs de la ecuacin de Nernst, se obtiene las

prdidas por concentracin (Fuel Cell Handbook, 2004):
conc =
RT
ln(1 i L )
nF
(2.24)
Donde iL (A), es la corriente limitadora de la celda.

Las caractersticas de las prdidas de las tres categoras descritas anteriormente, se
ilustrarn en la figura (2.4), en especial para bajas temperaturas.
Fig (2.4) Caractersticas Voltaje /Corriente Ideal y Real de una Celda de

Combustible.(Facendo A,2007)
2.6 EFICIENCIA DE UNA CELDA DE COMBUSTIBLE.
21
Existen varias definiciones para describir la eficiencia en el rendimiento de un
dispositivo, y usualmente dos definiciones de eficiencia se utilizan en la termodinmica; la
primera condicin se basa en la Primera Ley de la termodinmica, la comparacin entre la
energa til de salida con la entrada total de energa. El uso de este estndar de referencia,
permite que los dispositivos con diferentes procesos de conversin de energa pueden ser
comparados unos con otros. La segunda definicin se basa en la Segunda Ley de la
termodinmica, que compara el rendimiento real de un dispositivo con el mximo trabajo
posible de salida. Esto indica que hay un margen para mejorar. Al utilizar el concepto de
energa, la Segunda Ley es una medida de eficiencia en relacin con el mximo potencial de
trabajo de un sistema, de ah la segunda definicin de la eficiencia tambin es a menudo
llamado eficiencia de la energa. Ambos tipos de definicin de la eficiencia han estado en uso
de las Celdas de Combustible, como se detalla a continuacin: (Kreuer K.-D, Van Nguyen
Trung & Zhao T. S, 2007).
=
energia til obtenida

H
(2.25)
De acuerdo a esta definicin, se concluye que el 100% de la eficiencia de conversin de

energa es posible debido a la primera ley de la termodinmica, pero no es posible por la
segunda ley de la termodinmica para muchos sistemas de conversin de energa. Estos
sistemas de conversin de energa se denominan frecuentemente como motores trmicos.
El caso ideal de un convertidor electroqumico, como una Celda de combustible, es el

cambio de energa libre Gibbs (G). La eficiencia ideal de una celda de combustible, de
funcionamiento reversible, es entonces:
ideal =
G
H
(2.26)
22
Utilizando las condiciones normales de la energa libre (G) y la entalpia (H) descrita
anteriormente (G=-273,2KJ/mol, H=-285,8 KJ), muestra que la mxima eficiencia
termodinmica en condiciones normales es 83%.
La Celda de Combustible convierte directamente la energa qumica en energa elctrica

La mxima eficiencia terica se puede calcular usando la siguiente ecuacin (Spiegel Colleen.
(2008):
max = 1 T *
S
H
(2.27)
Por lo tanto, un funcionamiento ideal en las Celdas de Combustible y un proceso

isotrmico podra tener un rango de eficiencia de 60% a 90 %. La cantidad de calor TS se
intercambia con entorno. La energa consumida se mide en trminos del valor calorfico ms
alto de combustible usado, es decir, para el hidrgeno:
max =
potencia salida
nelectrones F * Vsalida
2 FVsalida
=
=
potenciaentrada nhidrogeno H HHV * Vsalida
H HHV
(2.28)
Donde nelectrones y nhidrgeno es el cambio de flujo en moles/seg, F es la constante de

Faraday, Vsalida es el voltaje de salida de la celda, y HHHV es -258.8kJ/mol. El mayor valor
calrico de entalpia se puede convertir en un voltaje equivalente de 1.481 V, tal que:
max = V salida 1.481V
(2.29)
2.7 CLASIFICACIN DE LAS CELDAS DE COMBUSTIBLE

Actualmente, existen 6 tipos de Celdas de Combustible, en esta seccin se describirn las
caractersticas principales que describen cada una de ellas, la caracterstica ms comn es por
23
el tipo de electrolito utilizado. Sin embargo, cabe destacar que existen otras caractersticas que
diferencian a cada tipo de celda, entre ellas: la temperatura, densidad de potencia, eficiencia,
rango de potencia, conductor inico, entre otras (Celdas de Combustible, 2007).
2.7.1 Celda de Combustible Alcalina (AFC)
Esta celda fue una de las primeras en aparecer como energa alternativas en las Celdas
de Combustible, y es usada por la NASA desde hace tiempo en misiones espaciales. Una de
las caractersticas principales que la describe es que pueden alcanzar eficiencias de generacin
elctrica mayor a un 50% y poseen un alto rendimiento. Estas celdas utilizan hidrxido de
potasio como electrlito y su temperatura de operacin es de (65 a 220 oC). Principalmente
son usadas en lugares donde no hay contaminacin por monxido de carbono (CO2) (espacio,
fondo del mar).
2.7.2 Celda de Combustible de Membrana de Intercambio Protnico (PEMFC)

Estas celdas operan a bajas temperaturas (80 oC). El tiempo de arranque es rpido, tiene
una generacin de potencia alta y es usado en aplicaciones donde su salida se puede variar
rpidamente para satisfacer cambios en la demanda de potencia. Estas celdas son aplicadas a
generacin de energa estacionaria y transporte (automviles, autobuses).
2.7.3 Celda de Combustible de cido Fosfrico (PAFC)

Este tipo de celdas operan a 205 oC, generan electricidad entre 36 y 45% de eficiencia, y
cerca del 85% si el vapor que la misma produce es empleado como cogeneracin. El rango de
potencia es mal alto que las Celdas de Combustible tipo AFC y PEMFC. Estas celdas son
aplicadas a generacin de energa estacionaria y transporte (vehculos pesados).
2.7.4 Celda de Combustible de Carbonato Fundido (MFC)
24
La Celda de Combustible de Carbonato Fundido, generan una eficiencia alta de
combustible y electricidad de 43 a 45 %. Su temperatura de operacin es de 650 oC, el rango
de potencia en la que trabaja es de 100kW-2MW y es usado en sistemas estacionarios de
generacin distribuida de potencia elctrica y calor.
2.7.5 Celda de Combustible de xido Slido (SOFC)

Esta celda es usada en aplicaciones grandes de altas potencias, sistemas estacionarios de
generacin distribuida de potencia elctrica y calor, debido a que su rango de potencia oscila
entre (100-250 kW). Este tipo de sistema de xido Slido normalmente utiliza un material
duro cermico, en lugar de un electroltico lquido, permitiendo que la temperatura de
operacin sea de 600 a 1000 oC. La eficiencia de generacin est entre un rango de (43-55) %
al igual que la MCFC.
2.7.6 Celda de Combustible de Metanol Directo (DMFC)

Este tipo de Celdas son anlogas a las Celdas tipo PEM, ya que ambas Celdas utilizan
como electrolito una membrana de intercambio protnico. No obstante, en las DMFC, el
catalizador del nodo extrae el hidrgeno del metanol lquido, eliminando la necesidad de un
reformador de combustible. Estas Celdas operan a una temperatura de 80 oC, y posee una
eficiencia entre el rango de 30 a 40 %. Es usada mayormente en aplicaciones como telfonos
mviles, porttiles, etc.
CAPTULO III
TIPOS DE CELDAS DE COMBUSTIBLE
En este captulo se describen los diferentes tipos de Celdas de Combustible existentes, usando
diferentes electrolitos, para generar la celda de combustible, logrando destacar las
caractersticas principales de cada una de ellas (temperatura, potencia, rendimiento, eficiencia,
etc.), as como tambin las diversas aplicaciones que se han desarrollado y han sido de gran
utilidad ante la sociedad.
3.1 Celda de Combustible Alcalinas (AFC)

Las celdas Alcalinas han sido una de las primeras Celdas de Combustible modernas
empleadas entre los aos 60 y 70 en forma extensiva en los programas espaciales como el
programa Apolo, para suministrar potencia a equipos de las naves y agua pura; hoy da se
emplean para suministrar potencia a bordo del transbordador espacial (Space Shuttle Orbiter).
La celda de combustible utiliza como electrolito el hidrxido de potasio (KOH), el cual

es una solucin concentrada (85%), soportada generalmente en asbesto. Se emplea KOH por
tener una excelente conductividad inica. Su temperatura de operacin se encuentra entre 25 a
220oC. En esta celda el combustible es el hidrgeno y se emplea aire como oxidante (Snchez
Vicente).
Las Reacciones qumicas fundamentales en una celda de combustible tipo AFC son:
26
H + 2OH 2 H O + 2e ( anodo )
2
2
1
O + H O + 2e 2 HO ( catodo )
2
2 2
(3.1)
(3.2)
Los iones hidrxilo son conducidos por el electrolito y la reaccin total de la Celda de
Combustible es:
1
H + O H + Electricidad + Calor
2
2 2 2
(3.3)
El electrolito preferido es KOH, debido a que tiene la ms alta conductividad entre los
hidrxidos alcalinos. El electrolito se contiene en una matriz de manera que pueda pasar, pero
impidiendo el paso de los electrones.
Fig. 3.1 Principios de operacin de una Celda de Combustible Alcalina H2/O2.
Como se muestra en la Figura 3.1, se produce la oxidacin del hidrgeno en el nodo a

travs de la reaccin con los iones del hidrxido (OH-) en el electrolito para generar agua. En
27
el ctodo, el cambio de balance de energa del hidrxido se forma a travs de la reaccin con
el agua, los electrones y oxgeno. En alta densidad de corriente, el consumo del agua en el
ctodo tiende a secar el mismo y puede incluso causar la solidificacin del electrolito.
(Matthew M. Mench, 2008)
Las condiciones de funcionamiento de la Celda de Combustible AFC, es amplia, ya que

operan con una variedad de catalizadores sobre un rango amplio de temperaturas, presin, y de
la concentracin de solucin del electrolito. A continuacin se describirn algunas de las
caractersticas principales de la Celda de Combustible AFC.
3.1.1 Desempeo de la Celda de Combustible AFC.
El desempeo de las AFC desde 1960 ha experimentado muchos cambios, como se

observa en los datos tomados en la Fig. (3.2). El funcionamiento de H2/aire se manifiestan
como lneas slidas, y el funcionamiento H2/O2 se manifiestan como lneas discontinuas. Las
primeras AFC operaban a temperatura y presiones relativamente altas. Recientemente, un
importante enfoque de la tecnologa para aplicaciones a bajo costos de operacin,
ambientalmente aceptables, temperatura y presin adecuadas para trabajar con el oxgeno
contenido en el aire; las hacen ms deseables. Este cambio en condiciones de funcionamiento
de la Celda de Combustible da lugar al desempeo ms bajo.
Fig. 3.2 Cambios evolutivos del desempeo de las AFC (Fuel Cell Handbook, 2004)
28
La prctica en el desempeo de las AFC, fortalece el aumento en la presin de

operacin. La fig. (3.3) muestra un incremento en el voltaje reversible de la Celda de
Combustible Alcalinas sobre la presin para un rango de temperaturas. El aumento del voltaje
de la Celda es muy bajo, debido a que la solubilidad del gas aumenta con la presin, lo que
produce esto un aumento en las perdidas de corriente ( Fuel Cell Handbook, 2004). El cambio en
el voltaje (VP) en funcin de la presin (P) se puede expresar mediante la siguiente
expresin:
P2
P1
VP ( mV ) = 0.15.* T * K * log
(3.4)
Donde VP es la variacin del voltaje de la celda expresada en (mV), P2 es la presin deseada

en el desempeo de la Celda, y P1 es la presin de referencia en el que es conocido el
desempeo, y finalmente T es la temperatura expresada en Kelvin ( K ). Experimentos
efectuados con Celdas de Combustible AFC para naves espaciales han funcionado por ms de
5000 horas a 200 C, con una presin de (5atm), donde es alcanzado la eficiencia que excede
el 60 %, para aumentos de presin por encima de 5(atm),se producen mejoras significativas.
Fig. 3.3 Voltaje Reversible de una Celda Alcalina de Hidrgeno y Oxgeno

(Fuel Cell Handbook, 2004).
29
La mejora en el rendimiento con la temperatura de la Celda de los catalizadores a base

de carbn (0.5mg Pt/ cm2), ctodos porosos es ilustrado en la fig. (3.4). Como era de esperar,
el electrodo a un potencial dado, la densidad de corriente disminuye a temperaturas ms bajas,
y la disminucin es ms significativa en la densidad ms alta de corriente. En el rango de
temperaturas (60-90 C), el rendimiento del ctodo aumenta alrededor de 0.5 mV/ C en 50 a
150mA/cm (Fuel Cell Handbook, 2004)
Los primeros datos de Clark, mostrados en la fig (3.4), indican coeficiente de

temperatura para las AFC, operando entre (50-70 C) de aproximadamente 3 mV / C en 50
mA/cm2, y Celdas con una mayor polarizacin tienen coeficientes de temperaturas ms altas
bajo carga.
Fig. (3.4) Influencia de la temperatura en la Reduccin del oxgeno.

(Fuel Cell Handbook, 2004)
Luego, experimentos realizados por McBreen, con una Celda de Hidrgeno y aire (289
cm2 de rea activa, nodo de paladio y ctodo de platino) con 50% KOH mostr que el
coeficiente de temperatura por encima de 60 C es considerablemente menor que la obtenida a
temperaturas ms bajas, como se observa en la figura (3.5). Los resultados obtenidos de
30
McBreen, evala el cambio del voltaje (VT) en funcin de la temperatura (T) A 100 mA/cm2
(Fuel Cell Handbook, 2004):
VT ( mV ) = 4.0 * T (T2 T1 ), para T 63 o C

VT ( mV ) = 0.7 * T (T2 T1 ), para T 63 o C
(3.5)
(3.6)
Fig. (3.5) Influencia de la temperatura en el Voltaje de una Celda de Combustible Alcalina (Fuel
Cell Handbook, 2004)
3.2 Celda de Combustible de Membrana de Intercambio Protnico

(PEMFC)
Las Celdas de Combustible de intercambio protnico son capaces de generar electricidad

de manera eficiente, para altas densidades de potencia la tecnologa es aplicable a
determinados mviles y porttiles, una de las aplicaciones es usarla para alimentar motores en
automviles y debido a esto ha cautivado la imaginacin de muchos. La tecnologa de la
PEMFC se diferencia de otras Celdas de Combustible en que hay fase slida de la membrana
de intercambio protnico y es usada como separador/electrolito de la Celda. El electrolito en
este tipo de celda es una membrana de intercambio inico, la cual opera a baja temperatura.
Esta membrana opera en forma hidratada ya que el producto de la reaccin global es agua, por
lo cual, esta celda debe tener un manejo adecuado del agua que se produce, que no se evapore
31
para que la membrana no se seque. La temperatura de operacin de la celda PEFC oscila en

los 80 C y no ms de 120 C.
El nico lquido que se maneja es agua y los problemas de corrosin son mnimos. Para
lograr la actividad del combustible (hidrgeno) en los electrodos se emplea como catalizador
Platino a una cierta carga dispersado en carbono. (Fuel Cell Handbook, 2004) y (Snchez
Vicente)
Las Reacciones qumicas fundamentales en una celda de combustible tipo PEMFC son:
H 2 2 H + + 2e ( anodo )
(3.5)
1
O2 + 2 H + + 2e H 2 O( catodo )
2
H2 +
1
O2 H 2 O + Electricidad + Calor
2
(3.6)
(3.7)
La conversin de energa qumica en energa elctrica en una celda de combustible PEM

se produce directamente a travs de una reaccin electroqumica. La parte fundamental de una
celda de combustible PEM, consiste en un electrolito de polmero en contacto con un nodo y
un ctodo de cada lado. Para funcionar, la membrana debe llevar a cabo iones de hidrgeno
hacia el ctodo, el cual pierde ciertos electrones que se dirigen hacia el nodo por separado,
uno pasa a travs de un conductor y el otro a travs del electrolito. Una representacin
esquemtica de una pila de combustible PEM se muestra en la Figura (3.6), a diferencia de una
batera convencional, el combustible y el oxidante se suministran con el dispositivo de fuentes
externas. El dispositivo puede ser operado hasta que el combustible (o oxidante) se haya
agotado.
32
La divisin de la molcula de hidrgeno es relativamente fcil usando el platino como

catalizador. Sin embargo, la divisin de la molcula de oxgeno es ms difcil, ya que produce
una importante prdida de activacin. Hasta el momento el platino es todava la mejor opcin
para la reaccin de reduccin de oxgeno (ORR). Otra fuente importante de rendimiento de
prdida es la resistencia de la membrana al flujo de protones, que se minimiza para que sea lo
ms delgado posible (alrededor de 50 micras). Sin embargo, la Celda de Combustible PEM es
un sistema cuyo xito de la operacin con una alta potencia de salida depende todos los subsistemas, y su rendimiento depende los componentes, tales como el diseo de flujo, el
catalizador, la membrana, y tambin de parmetros tales como temperatura
humedad.(Matthew M. Mench., 2008)
Fig. 3.6 Principio de operacin de una Celda de Combustible tipo PEM
3.2.1 Desempeo de la PEM

El principio de cmo una Celda de Combustible PEM genera electricidad es sencillo.
Sin embargo, la potencia de salida de la celda depende las propiedades de los materiales, el
diseo y de la estructura de la celda, su funcionamiento y condiciones de operacin, tales
como el flujo de gas, la regulacin de la presin, el calor, y el manejo del agua. El alto
rendimiento de una Celda de Combustible PEM requiere un mantenimiento ptimo de la
33
temperatura, la hidratacin de la membrana, y la presin parcial de los reactivos a travs de la

membrana para evitar un bajo rendimiento. (Zhang Jiujun, 2008)

Una Celda de Combustible PEM, puede ser operada a presin ambiente o una mayor
presin. Las celdas de combustible, por lo general obtienen mejores resultados cuando la
presin se incrementa. Pero hay que tener en cuenta que para aumentar la presin, se necesita
energa adicional para la compresin. Desde el punto de vista del sistema, la ganancia neta de
operacin de presin es discutible cuando la energa de compresin se tiene en cuenta.
Frecuentemente, el gas reactante es alimentado de un tanque a presin a la entrada de la Celda
de Combustible. La presin, conocida como la contrapresin, es controlada por un regulador
de presin instalado en la salida. Este regulador de contrapresin mantiene la presin deseada
en la salida de la Celda de Combustible, mientras que la presin de entrada, en ocasiones no es
registrada. Sin embargo, la presin de entrada, es superior a la presin de salida, ya que hay
una cada de presin entre la entrada y salida a lo largo de los canales de flujo (Zhang Jiujun,
2008).

El funcionamiento de la temperatura en la Celda, es otro parmetro que desempea un
papel importante en la operacin de la Celda de Combustible. En trminos generales, para
altas temperaturas de operacin produce un mayor potencial o mejor rendimiento de la Celda.
Sin embargo, para cada diseo de las Celdas de Combustible hay una temperatura de
funcionamiento ptima.
Un mejor rendimiento se obtiene cuando la celda opera a temperatura ptima, pero una
Celda de combustible PEM no tiene que ser calentada hasta esta temperatura, a fin de entrar en
funcionamiento. Desde el punto de vista del sistema, la temperatura de operacin de la Celda
de combustible debe ser seleccionada, como con la presin de operacin, pero teniendo en
cuenta no slo el rendimiento de la Celdas, sino tambin los requisitos del subsistema de la
34
conduccin de calor.
La reaccin de la Celda de combustible es exotrmica, por lo que genera calor como

subproducto. Para mantener la temperatura deseada, el calor debe ser eliminado del sistema,
una parte del calor es disipada a travs de la superficie externa de la Celda de Combustible y el
resto debe ser llevado con un sistema de refrigeracin. El refrigerante puede ser el aire, el
agua, o un refrigerante especial. El diseo interior de la Celda de Combustible deber permitir
el paso del refrigerante.
3.2.4 Aplicaciones de la Celda de Combustible PEM
La Celda de Combustible PEM es vista como el principal candidato de tecnologa de

Celdas de Combustible de ligeras aplicaciones de transporte PEMFC, mientras que son
especialmente aptos para su funcionamiento con hidrgeno puro, se ha desarrollado
contenedores que permiten el uso de combustibles convencionales, tales como gas natural o
gasolina. A mediados de 1980 incluyeron un desarrollo en las aplicaciones de las Celdas de
Combustible PEM como generacin de energas estacionarias, un ejemplo de ello es la planta
Ballart con la incorporacin de una unidad de planta de generacin, Ballart es la productora y
comercializadora de plantas de energa basadas en celdas de combustible. Asociada a Alstom
S.A. y la japonesa Corporacin EBARA (lder en el mercado energtico en tecnologas de cero
emisiones), han producido la primera celda de combustible de 250 kW (en operacin desde
agosto de 1997) y tienen comprometidas todas las unidades comerciales de prueba de campo;
la entrega del equipamiento pertinente y completarn en pocos meses la planta industrial
principal (Zhang Jiujun, 2008). Para aplicaciones de energa estacionaria, tambin son usadas
en los sistemas de menor escala, como distribuidores de electricidad y para la generacin de
calor en los edificios y las casas individuales.
3.3 Celda de Combustible Metanol Directo (DMFC).

Hoy en da las Celdas de Combustible PEM, puede ser alimentadas con metanol (o
combustibles con estructura qumica similar), de all surge la creacin de la Celda de
35
Combustible DMFC, conceptualmente, esto podra conducir a un sistema simple con un

combustible que posee una alta densidad de energa y el metanol es un liquido que se
encuentra a bajas temperaturas en condiciones de ambiente. Los niveles de rendimiento
alcanzados con la DMFC, usando el aire, se encuentra ahora en el rango de (180 -250
mA/cm2), pero el rango de los voltajes de las celdas se encuentran tpicamente entre (0.25 0.4 V). (Fuel Cell Handbook,2004)
Las Celdas de Combustible de metanol directo (DMFC) pertenecen a una familia de

combustible de baja temperatura. Estas celdas ofrecen una serie de ventajas sobre las celdas de
hidrgeno. Las tecnologas modernas permiten produccin de masas de hidrgeno a presin
hasta 700 bar, incluso en esta presin la densidad de energa del hidrgeno es 3 veces menor,
que la de un metanol lquido. El metanol es fcil de almacenar y transportar. Estas Celdas se
reducen a una simple sustitucin de los cartuchos de metanol o recargar el tanque. Estos
beneficios estimulan el crecimiento de la DMFC. Sin embargo, DMFC tiene una serie de
inconvenientes, que an dificultan su comercializacin. En primer lugar la cintica lenta de
oxidacin del metanol, es mucho ms lento que el de hidrgeno. En contraste con una Celda
de hidrgeno, en donde la prdida de tensin andica es insignificante, en una DMFC esta
prdida constituye una fraccin significativa de las prdidas en el voltaje. En segundo lugar, el
rendimiento de la DMFC disminuye con el cruce de metanol a travs de la membrana de
electrolito de polmero. Este cruce reduce drsticamente la tensin de la Celda, especialmente
cerca de las condiciones a circuito abierto. En tercer lugar, la oxidacin de metanol es
acompaado por la liberacin de una gran cantidad de gases de CO2, lo que perturba el flujo
en el nodo, dificulta el transporte del metanol hacia el catalizador. Por ltimo, pero no menos
importante, el alto flujo de lquido (agua) que pasa a travs de la membrana, retrasa la
transferencia de oxgeno a los catalizadores aumentando as la prdida de tensin en el ctodo
( Kreuer K.-D, Van Nguyen Trung & Zhao T. S, 2007)
3.3.1 Desempeo de la DMFC

El principio de operacin de una Celda de Combustible DMFC, que emplea una
membrana de polmero slida, se muestra en la fig (3.7). El metanol y el agua reaccionan
36
electroqumicamente (es decir, el metanol se electro-oxida) en el nodo para producir dixido

de carbono, protones y electrones, como se observa en la ecuacin (3.8). Es ventajoso un
electrolito cido para ayudar en el rechazo de CO2, que forma los carbonatos insolubles en los
electrolitos alcalinos.
Los iones positivos producidos en el nodo emigran a travs del electrolito de polmero
al ctodo, donde ellos reaccionan con el oxgeno (usualmente el aire) y producen agua como
se observa en la ecuacin (3.9), los electrones producidos por el nodo transportan la energa
libre de Gibbs, que viaja a travs del circuito externo donde ellos pueden hacer un trabajo til,
como impulsar un motor elctrico. (Facendo, 2007)
Fig. 3.7 Principio de operacin de una Celda de Combustible tipo DMFC
Las principales reacciones qumicas que rigen la Celda de Combustible DMFC son:
CH 3 OH + H 2 O CO2 + 6 H + + 6 e ( anodo )
3
O2 + 6 H + + 6 e 3 H 2 O( catodo )
2
CH 3 OH +
3
O2 + H 2 O CO2 + 3 H 2 O
2
(3.8)
(3.9)
(3.10)
37
3.3.2 Aplicaciones de la Celda de Combustible DMFC
Este tipo de Celdas es aplicado a sistemas de Potencia porttil. La convergencia de voz,

datos y multimedia est impulsando la demanda de un sin fin ms de potencia en los telfonos
celulares, computadoras porttiles y otros dispositivos porttiles. PEMFC o DMFC algn da
podran sustituir las bateras de energa de estos dispositivos electrnicos porttiles. Los
principales inconvenientes de las bateras para estas aplicaciones son la capacidad limitada y
recarga lenta, sin embargo un sistema de Celdas de Combustible puede alcanzar una mayor
potencia y capacidad de energa. Durante los ltimos aos han surgido versiones porttiles de
las Celdas de Combustible. Las Celdas de Combustible DMFC, son usadas en los equipos
electrnicos en miniatura, ya que este tipo de Celdas son econmicas y convenientes, posee un
rendimiento de electroqumica razonable, y no requiere de presin, en el gas, o el hidrgeno.
En el 2000, un prototipo de porttil de Celdas de Combustible produjo 0,24 W y 0,9 V. Una
Celda de Combustible formada por ocho de estos mdulos puede alimentar un telfono
celular. Toshiba ha desarrollado un prototipo de Celdas de Combustible para un ordenador
porttil.
Las Celdas de Combustible DMFC poseen facilidad de manejo, y almacenamiento del

combustible lquido en la celda ya que su tamao es pequeo, no hay necesidad de reformar, y
la capacidad de potencia favorables para el uso de la electrnica porttil alimentado por Celdas
de Combustible en miniatura.
3.4 Celda de Combustible de cido Fosfrico (PAFC)

La Celda de Combustible de cido fosfrico (PAFC) fue la primera tecnologa de Celda
de Combustible para su comercializacin. El nmero de unidades vendidas es superior a
cualquier otra tecnologa de Celdas de Combustible, con ms de 85 MW que han sido
probadas, y estn siendo fabricados en todo el mundo. La mayora de las plantas se encuentran
en el rango de 50 a 200 kW de la capacidad de alcance, pero las plantas grandes de 1 MW y 5
38
MW ya han sido construidas. La mayor planta operada alcanz hasta la fecha, 11 MW de la

calidad de la red de alimentacin de CA.
Fig.(3.8) Principio de Funcionamiento de la Celda de Combustible PAFC
H 2 2 H + + 2e ( anodo )
(3.11)
1
O2 + 2 H + + 2e H 2 O( catodo )
2
H2 +
1
O2 H 2 O + Electricidad + Calor
2
(3.12)
(3.13)
3.4.1 Desempeo de la PAFC
Slo cambios menores ha experimentado el desempeo de estas celdas debido

principalmente a las condiciones de operacin. El desempeo puede verse afectado
adversamente por las impurezas en el combustible y en el gas oxidante.
39
El desempeo de las Celdas de Combustible de cido fosfrico es inferior al desempeo

de las PEMFC, la diferencia principal entre las dos Celdas de Combustible es el electrolito. En
las PAFC, es distribuido en una capa porosa de carburo de silicio (SiC) que separa al nodo y
al ctodo. Este tipo de electrolito requiere de un buen control del lquido, en los depsitos del
electrolito para evitar derrames.
Las PAFC son operadas con temperaturas superiores a los 150C (aproximadamente
220C). Esto es una de las principales ventajas; altas temperaturas de funcionamiento
generalmente estn asociadas a una buena cintica. La excelente oxidacin cintica de CO en
el nodo, las hace tolerante a aproximadamente 1% CO en el combustible. El ambiente
electroqumico dentro de las PAFC a esas temperaturas de funcionamiento es muy corrosivo.
Por consiguiente, se requieren platos bipolares de carbono slido, y los apoyos de catalizador
de carbono pueden requerir el tratamiento trmico previo especial para mejorar su resistencia a
la corrosin. Las PAFC generalmente padecen degradacin del desempeo a largo plazo (en el
orden de los 5 mV por 1000 h), con la proporcin ms baja publicada igual a los 2 mV por
1000 h durante 10.000 horas, con densidades de corriente alrededor de los 0,2 y 0,25
A/cm2.(Facendo, 2007)
3.4.2 Efecto de la presin
Un aumento en la presin de operacin de la celda refuerza el desempeo de las PAFC

La variacin terica del voltaje (VP) en funcin de la presin (P) se expresa como:
P
2.3 RT
* log 2
2F
P1
V P ( mV ) = ( 3 ) *
(3.14)
2.3 RT
= 13.8 mV a 190C. Datos experimentales presentados muestran los
2F
Donde ( 3 ) *
efectos de la presin en el desempeo de la celda a 190C y 323 mA/cm2, que se relacionan

con la ecuacin:
40
P2
P1
V P ( mV ) = 146 * log
(3.15)
Donde P1 y P2 son las presiones de la celda. Los resultados experimentales sugieren que
la Ecuacin (3.15) es una aproximacin razonable para un rango de temperaturas de 177C <
T<218C y un rango de presin de 1 atm < P <10 atm. Segn la Ecuacin (3.15), la ganancia
de voltaje calculada para este aumento de presin a 190C es 39 mV. El resultado de VP para
un aumento en la presin de 4,7 a 9,2 atm en una celda a 190 C, muestra que el VP es una
funcin de la densidad de corriente, aumentando de 35 mV a 100 mA/cm2 a 42 mV a 400
mA/cm2 (50% de O2 utilizado con aire como oxidante, 85% de H2 puro). De la Ecuacin
(3.14), VP es 43 mV para un aumento en la presin de 4,7 a 9,2 atm a 190C que se acerca al
valor obtenido experimentalmente a 400 mA/cm2. Otros resultados obtenidos para el mismo
aumento en la presin de 4,7 a 9,2 atm, pero a una temperatura de 210C muestran menos
concordancia con los resultados experimentales y Ecuacin (3.14).(Facendo 2007)
La Figura (3.9) muestra como el voltaje reversible de celda para las PAFC que consume
H2 y O2 disminuye con el aumento de la temperatura en 0,27 mV/C bajo las condiciones
normales de operacin (el producto es vapor de agua). Sin embargo, como se ha mostrado
anteriormente, un aumento en la temperatura tiene un efecto beneficioso en el desempeo de la
celda debido a la activacin, traslado de masa, y disminucin de las prdidas hmicas. La
cintica para la reduccin de oxgeno en Pt mejora como el aumento de la temperatura. En un
rango de carga de operacin (~250 mA/cm2), la ganancia de voltaje (VT) con el aumento de la
temperatura se correlaciona con la siguiente ecuacin:
VT ( mV ) = 1.15 * ( T2 T1 )( 0C )
(3.16)
Los resultados sugieren que la ecuacin (3.16) es bastante confiable para un rango de
temperaturas de 180C < T < 250C. Otros resultados indican que el coeficiente para la
41
ecuacin (3.16) puede estar en el rango de 0,55 a 0,75, en lugar de 1,15. Aunque la
temperatura tiene slo un efecto mnimo en la reaccin de oxidacin del H2 en el nodo, es
importante la cantidad de CO que puede absorberse en el nodo. La Figura (3.9) ilustra como
el aumento de la temperatura de la celda aumenta la tolerancia del nodo a la absorcin de CO.
(Facendo 2007)
Fig.(3.9) Efecto de temperatura: rea de Superficie Ultra-Alta Catalizador de Pt. Combustible:

H2, H2 + 200 ppm H2S y el Gas de Carbn Simulado(Facendo,2007)
3.4 Celda de Combustible de Carbonato Fundido (MFC)

La Celda de Combustible de Carbonato fundido opera aproximadamente a 650C
(1200F). La alta temperatura de funcionamiento es necesaria para alcanzar la conductividad
suficiente del electrolito de carbonato. Una de las ventajas asociadas con esta temperatura es
que no se requiere de catalizadores de metal nobles, para la oxidacin electroqumica de la
celda o en el proceso de reduccin. Estn desarrollndose las Celdas de Combustible de
Carbonato Fundido para gas natural y plantas de potencia a base de carbn para utilidad
industrial, elctrica, y aplicaciones militares ( Fuel Cell Handbook, 2004)
El electrolito en las MCFC es una mezcla de carbonatos alcalinos, tpicamente Li2CO3 y

K2CO3.Por consiguiente, el ion portador de carga no es ms grande que un protn pero el ion
de carbonato, CO 32 , se mueve desde el ctodo hasta el nodo. Una peculiaridad de las MCFC
42
es el agotamiento de iones de carbonato formados en el ctodo necesario para reciclaje de CO2

del nodo al ctodo o para proporcionar CO2 de alguna fuente alternativa. El gas del ctodo
est compuesto tpicamente de 12.6% O2, 18.4% CO2, y 69% N2.
Las principales reacciones qumicas que rigen la Celda de Combustible MFC son:
H 2 + CO32 H 2 O + CO2 + 2e ( anodo )
(3.17)
1
O2 + CO2 + 2e CO32 ( catodo )
2
1
H 2 + O2 + CO2 H 2 O + CO2
2
(3.18
(3.19)
Adems de las reacciones que involucran al hidrgeno y al oxgeno para producir agua,
la ecuacin (3.20) muestra una transferencia de CO2 del ctodo hacia el nodo a travs del ion
CO32 . El potencial reversible de una MCFC, tomando en cuenta la transferencia de CO2, est
dada por:
P P 21
RT
H 2 O2
E = E0 +
ln
2 F PH 2O
+ RT ln CO2 ,c
2 F PCO ,a
(3.20)
P P 21
RT
H 2 O2
E = E0 +
ln
2 F PH 2O
+ RT ln CO2 ,c
2 F PCO ,a
(3.20)
Donde los subndices a y c, se refieren los compartimientos de gas del nodo y del ctodo,
respectivamente. Cuando las presiones parciales de CO2 son iguales en el nodo y ctodo, y el
electrolito es invariable, el potencial de la celda slo depende las presiones parciales de H2, O2
y H2O. Tpicamente, las presiones parciales del CO2 son diferentes en los dos compartimientos
de electrodo y el potencial de la celda es afectado de acuerdo con esto.
43
La fig (3.11) muestra el funcionamiento de la Celda de Combustible de Carbonato fundido.
Fig. (3.10). Principio de operacin de una Celda de Combustible tipo MFC
3.4.1 Desempeo de la Celda de Combustible MFC.
Los factores que afectan la seleccin en condiciones de operacin, son el tamao de la

Celda, la velocidad de transferencia de calor, el nivel de voltaje, los requerimientos de carga, y
el costo. La curva desempeo est definida por la presin de la celda, temperatura,
composicin de gas, y utilizacin. Las MCFC generalmente operan en un rango de 100 a 200
mA/cm2 a 750 a 900 mV/cm2.
Las curvas tpicas desempeo se obtienen a 650C con una composicin del oxidante
igual a: 12.6% O2, 18.4% CO2 y 69% N2 (prevista para ser usada en una MCFC), y una
composicin bsica comn igual a: 33% O2 y 67% CO2, se presentan en la Figura (3.11). La
composicin bsica contiene O2 y CO2 en la proporcin estequiomtrica que requiere la
reaccin electroqumica del ctodo. Con esta composicin de gas, ocurre una pequea o
ninguna limitacin en la difusin del gas en el ctodo debido a que los reactantes son
proporcionados principalmente por volumen del flujo. La otra composicin de gas que
contiene un fragmento sustancial de N2 produce un desempeo del ctodo donde la dilucin
est limitada por el gas inerte (Facendo, 2007) y (Larminie J & Dicks A, 2003)
44
Fig(3.11) El Efecto de la Composicin del Gas Oxidante en la Actuacin del Ctodo de las MCFC
a 650C.(Facendo, 2007)
En los aos ochenta, cuando se construyeron las celdas MCFC el rendimiento de este
tipo de Celdas aument espectacularmente. Recientemente, el enfoque ha estado en lograr un
desempeo de la celda equivalente al desempeo de una celda simple. Se han estudiado celdas
con un rea de electrodo de 0,3 m2 probadas a presin ambiente con estructuras de electrolito
mejoradas. Varias celdas sufran prueba de tiempo con rangos de 7.000 a 10.000 horas. El
voltaje y la potencia en funcin de la densidad de corriente despus de las 960 horas para una
celda de 1 m2 de rea, constituida por 19 celdas se muestran en Figura (3.12). Los datos se
obtuvieron con la celda a 650C y 1 atmsfera.
Fig (3.12) El Voltaje y Potencia de Salida de una MCFC celdas de 1.0/m2 y 19 Celdas Despus de
960 Horas a 965C y 1 atm, Utilizacin de Combustible 75%.(Facendo, 2007)
45
Existe una mejora del rendimiento que se efecta mediante el aumento de la presin de
operacin en la MFC. El potencial reversible de la celda es dependiente de la presin, esto se
evidencia en la ecuacin de Nernst. Para un cambio en la presin de P1 a P2, el cambio en el
potencial reversible (Vp) se expresa mediante:
3
2
RT P1,a RT P2 ,c
V P =
ln
ln 3
+
2 F P2 ,a 2 F 2
P1,c
(3.21)
Donde los subndices a y c se refieren al nodo y ctodo, respectivamente. En un MCFC

con los compartimientos del nodo y ctodo a la misma presin (es decir, P1=P1,a=P1,c y
P2=P2,a=P2,c):
3
RT P1 RT P22
V P =
ln +
ln 3
2 F P2 2 F 2
P1
RT P1
= 2 F ln P
2

(3.22)
En la prctica, aumentando la presin de operacin de las MCFC se mejora el voltaje de

la celda debido a que el aumento de la presin parcial de los reactantes, aumenta las
solubilidades del gas y aumenta las proporciones de transporte de masa.
El problema de la diferencia de presin es otro factor a considerar. Para reducir el riesgo de

gas de cruce entre el nodo y el ctodo en el MCFC, la diferencia de presin entre las dos
partes de cada celda debe mantenerse lo ms bajo posible. Por razones de seguridad el ctodo
es normalmente mantenido en una proporcin ligeramente superior (unos milibares) la presin
en el nodo. La matriz cermica (por donde circulan los iones) que limita el electrolito en el
MCFC es un material frgil que es susceptible al doblarse si se someten a la tensin inducida,
ya sea a travs de ciclos trmicos, las variaciones de temperatura, presin excesiva o las
diferencias entre el nodo y el ctodo (Larminie J & Dicks A, 2003).
46
La figura (3.13) muestra el efecto de la presin y la composicin del oxidante en el

desempeo cm2 de una MCFC a 650C.
Fig(3.13) Influencia de la presin en la Celda MFC(Facendo,2007)
Simples clculos termodinmicos indican que el voltaje reversible de MCFC debe

disminuir con el aumento de la temperatura. Esto es provocado por la energa libre de Gibbs,
explicado en el captulo 2. La reaccin de cambio de vapor de agua alcanza el equilibrio
rpidamente en el nodo en las MCFC, por consiguiente el CO sirve como una fuente indirecta
de H2. El equilibrio constante (K):
K=
pCO p H 2O
p H 2 pCO 2
(3.23)
En condiciones reales de funcionamiento, la influencia de la temperatura es, en realidad

dominada por la polarizacin de ctodo. Como la temperatura se incrementa, la polarizacin
del ctodo se reduce considerablemente. El efecto neto es que el voltaje de funcionamiento de
la MCFC aumentan con la temperatura. Dado que las temperaturas ms altas tambin
aumentar la tasa de todos los procesos indeseables, en particular la evaporacin de electrolitos
47
y material de corrosin, la temperatura a 650 C se considera en general como una temperatura

ptima de funcionamiento.
3.5 Celda de Combustible xido Slido (SOFC).

Las Celdas de Combustible de xido slido (SOFC) son los dispositivos ms eficientes,
inventados para la conversin qumica de los combustibles directamente en energa elctrica,
tienen un electrolito que es un slido, no poroso de xido. La celda opera a 600-1000 C,
donde la conduccin inica por iones de oxgeno se lleva a cabo.
Las Celdas de Combustible de xido slido (SOFC) permiten la conversin de una amplia
gama de combustibles, siendo factibles para la generacin de electricidad a partir de
combustibles de hidrocarburos. Las altas temperatura de funcionamiento permiten la reforma
interna, proporcionan rpidas cintica con materiales no precisos. De hecho, un simple ciclo y
sistemas hbridos de la SOFC han demostrado que tienen los niveles ms altos de eficiencia de
cualquier sistema de generacin de energa, combinado con mnimas emisiones de
contaminantes atmosfrico.
3.5.1 Desempeo de la SOFC
Esta seccin proporciona informacin emprica que puede usarse para estimar la
actuacin de las SOFC basada en varios parmetros de operacin. Las SOFC desarrolladas,
particularmente el tipo plana, tienen diseos nicos, se construye de varios materiales y se
fabrican con diferentes tcnicas.
Las reacciones qumicas que describen la Celda de Combustible SOFC, son las siguientes:
H 2 + O 2 H 2 O + 2e ( anodo )
(3.24)
1
O2 + 2e O 2 ( catodo )
2
(3.25)
48
H2 +
1
O2 H 2 O
2
(3.26)
Fig(3.14) Principio de funcionamiento de la Celda SOFC
3.5.2 Efecto de la Presin

Las SOFC, como las PAFC y las MCFC, muestran mejoras en el desempeo con el
aumento de la presin. La siguiente ecuacin aproxima al efecto de la presin en el desempeo
de la celda a 1000C.
P2
P1
V ( mV ) = 59 *
(3.27)
La relacin anterior est basada en la suposicin de que el sobrevoltaje predominantes

es afectado por las presiones de gas y que este sobrevoltaje disminuyen con el aumento de la
presin.
Es notable la disminucin del voltaje de celda en funcin densidad de corriente a 800C

resultado de la alta polarizacin hmica (conductibilidad inica baja) del electrolito slido a
49
sta temperatura. La polarizacin hmica disminuye con el incremento de la temperatura de

funcionamiento a 1050C, y consecuentemente, la densidad de corriente con un aumento del
voltaje de celda dado. En la figura (3.15) muestran una disminucin considerable en el voltaje
de celda con un descenso en la temperatura entre 800 - 900C que entre 900 - 1000C, a
densidad de corriente constante. Esto y otros resultados sugieren que la ganancia de voltaje
con respecto a la temperatura, sea una funcin de la temperatura y de la densidad de corriente.
Una referencia postula la ganancia de voltaje como:
VT ( mV ) = 1.3( T2 T1 )( 0C )
(3.28)
Fig (3.15) Desempeo de dos Stack de Celdas.(Facendo,2007)
Tabla (3.1) Caractersticas principales de las celdas de Combustible

AFC
Electrolito
Temperatura
KHO
65220C
OH-
Conductor inico
Tiempo
de <0.1
encendido (h)
Densidad
de
620
potencia(mW/cm2)
>50
Eficiencia(% PCS)
Rango de potencia
Aplicaciones
PEMFC
DMFC
PAFC
MCFC
Membrana de
intercambio
protnico
Membrana de
intercambio
protnico
H3PO4
Li2CO3
K2CO3
80C
80C
205C
650C
SOFC
/
CO32-
ZrO2/
Y2O3
6001000C
O=
<0.1
<0.1
1-4
5-10
420
250(8atm)
>150
120
32-45
30-40
55-250kKW
5kW
150kW
Transporte,
vehculos
espaciales,
aplicaciones
militares
,sistema
de
almacenamiento de energa
36-45
43-55
43-55
50kW100kKW10011Mw
2Mw
250kW
Sistemas estacionarios de generacin
distribuida de potencia elctrica y
calor
CAPTULO IV
MODELADO DE LAS CELDAS DE COMBUSTIBLE
El modelado desempea un papel importante para el diseo de las Celdas de Combustible,
a travs de estos modelos se puede implementar y realizar pruebas a los diferentes tipos de
Celdas de Combustible, y permite simular el comportamiento de las mismas. Para ello es
necesario estudiar las ecuaciones diferenciales que modelan cada tipo de celda. Debido a
las limitaciones de informacin para poder validar los diversos tipos de Celdas de
Combustible, slo se implementarn las Celdas de Combustible de xido Slido (SOFC) y
la Celda de Combustible de membrana de intercambio protnico (PEM).
4.1 MODELADO DE UN SISTEMA DE GENERACIN DE POTENCIA

DE LAS CELDAS DE COMBUSTIBLE
Un sistema de generacin de energa para Celdas de Combustible posee tres partes
esenciales:
Procesador de combustible: Es capaz de convertir los combustibles tales como el

gas natural y gases subproductos en hidrgeno.
Seccin de potencia (Celdas de Combustible): Es la responsable de producir la

electricidad. Hay numerosas Celdas de Combustible en esta seccin.
Acondicionador de potencia: es el encargado de convertir la potencia DC a

producida por la celda a una salida AC, tambin incluye el control de corriente,
51
voltaje y frecuencia.
4.2 MODELO DINMICO SOFC
En este caso, se estudiarn los principales modelos matemticos a travs de ecuaciones

qumicas y diferenciales que modelan la Celda de Combustible SOFC, con el fin de analizar
todo el sistema, las variaciones de temperatura, presin y densidad de corriente. As como
tambin el voltaje de la celda mediante la ecuacin de Nerts. Para validar este modelo se tomo
como referencias los artculos y tesis de Zhu-Tthomsovic, as como tambin el artculo de
Padulles.
Este modelo se centra en que la repuesta dinmica de otros tipos de celdas sea anloga.
Padulles (Tomsovic K Zhu Y, 2001) proporciona un modelo dinmico bsico de la seccin de
potencia de la celda SOFC usado para el anlisis de funcionamiento en operacin normal. De
acuerdo con esto, algunas estrategias de control del sistema de las Celdas de Combustible, las
funciones de respuesta del procesador de combustible y la seccin de potencia, se
complementan para modelar el sistema de produccin de potencia de la Celda SOFC
Las reacciones qumicas que rigen esta celda son:

H 2 2 H + + 2e ( anodo )
1
O2 + 2 H + + 2e H 2 O ( catodo )
2
(4.1)
(4.2)
De esta manera la reaccin general de la celda:

H2 +
1
O2 H 2 O
2
(4.3)
La relacin estequiomtrica del hidrgeno al oxgeno es de 2 a 1. El exceso de oxgeno es

siempre tomado en el hidrgeno de entrada para reaccionar con el oxgeno ms completamente
52
a la entrada de la celda. El monxido de carbono (CO) y metanol (CH4) pueden ser empleados
como combustible en la SOFC.
Aunque el monxido de carbono (CO) pueda ser un combustible en SOFC. En este caso
el CO cambia de lugar en la reaccin qumica y es beneficioso con los diseos actuales de
operacin si el gas de combustible contiene agua, de esta manera la reaccin quedara:
CO + H 2 O CO2 + H 2
(4.4)
De acuerdo con esto, se asume que solo H2 y O2 entran a la celda de combustible.

Para poder implementar las ecuaciones dinmicas de las Celdas de Combustible de
xido Slido (SOFC) es imprescindible estudiar la utilizacin de combustible y corriente que
estn involucradas en el desempeo de las mismas.
El factor de utilizacin (Uf) describe la fraccin entre el flujo de combustible que

reacciona y el flujo de combustible introducido a la entrada de la celda.
Uf =
qH 2in qH 2out
qH 2in
qH 2r
qH 2in
(4.5)
Donde: qH 2in es el flujo de entrada del hidrgeno (kmol/s), qH 2out es el flujo de salida del
hidrgeno, qH 2r es el flujo del hidrgeno que reacciona (kmol/s).
Si se puede considerar que el flujo molar de cualquier gas a travs de la vlvula

es proporcional a su presin parcial en el interior del flujo, de acuerdo con las
expresiones:
K an
qH 2
=
= k H2
pH 2
M H2
(4.6)
53
qH 2 O
=
pH 2 O
K an
M H2 O
= k H2 O
(4.7)
Donde qH 2 y qH 2 O son los flujos molares del hidrgeno y agua, respectivamente a

travs del nodo de la vlvula, expresados en (kmol/s), pH 2 y pH 2 O son las presiones
parciales del hidrgeno y el agua respectivamente expresados en (atm), k H 2 y k H 2 O son
las constantes de la vlvula molar de hidrgeno y agua (kmol/(s atm)) M H 2 y M H 2 O
son las molculas de masa del hidrgeno y del agua (kg/kmol).
Segn Padulles, un 80-90% de utilizacin de combustible es usado dada la siguiente

ecuacin, que representa el flujo molar del hidrgeno.
qH 2r =
N0 r
I fc = 2 K r I rfc
2* F
(4.8)
N0
4F
(4.9)
Siendo:
Kr =
Donde NO es el nmero de celdas en serie asociadas a la celda de combustible, F es la

constante de Faraday (C/kmol); I rfc es la corriente de la celda (A) y Kr es una constante
definida a efectos de modelaje.
Para cierto flujo de entrada de hidrgeno la demanda de corriente de la Celda de

Combustible puede ser restringida en el rango (Thomsovic, 2004)
U min qH 2in
U max qH 2in
in
I fc
2K r
2K r
(4.10)
Umin=0.8 y Umin=0.9 representan el factor de utilizacin mnimo y mximo
respectivamente de la Celda de Combustible y Ifcin es la demanda de corriente del
54
sistema de la Celda de Combustible (A), qH2in es el flujo del hidrgeno de entrada
(kmol/s).
El flujo de de corriente de la celda puede ser medido, as el flujo de combustible puede

ser controlado para guardar Uf a 85%, de modo que:
qH
in
2
2 K r I rfc
(4.11)
U opt
Donde Uopt= 0.85, es el factor de utilizacin optima del combustible.
4.2.1 Ecuaciones dinmicas SOFC
Las ecuaciones principales que representan la dinmica lenta de la SOFC se describen a

continuacin:
dq I fc
dt
[ I
r
fc
+ I ref
(4.12)
La respuesta dinmica es modelada como una ecuacin diferencial de primer orden, con
una constante de tiempo e , la velocidad de respuesta de la corriente elctrica en las Celdas de
Combustible es generalmente rpida y esto se debe a la rapidez con que la reaccin qumica es
capaz de reanudar el cambio que se ha trasladado a la carga. Iref representa la corriente de
referencia de la Celda de Combustible (A).
Para cierto flujo a la entrada del hidrgeno, la corriente de referencia puede ser limitada
en el rango:
55
I ref
in U
qH 2 max , si
2K r
in
= qH 2 min , si
2K r
ref
V fcr
U max
2K r
U
in
min
I infc qH 2
2Kr
I infc qH 2
in
(4.13)
en otro caso
La respuesta qumica en el procesador de combustible es normalmente lenta, debido al

tiempo para variar los parmetros qumicos de la reaccin luego de un cambio en el flujo de
reactivo (Thomsovic, 2004). Su respuesta dinmica se modela como una ecuacin diferencial
de primer orden.
dq H 2
dt
2K r r
1
in
I fc
q H 2 +
f
U opt
(4.14)
A continuacin se observarn las ecuaciones dinmicas de presin del agua, oxgeno e

hidrgeno como ecuacin diferencial de primer orden que modelan su comportamiento en la
Celda de Combustible SOFC:
dPH 2
dt
1
1
q H2 2K r I
PH 2 +
K H2
H 2
dPH 2O
dt
dPO2
dt
2K r I
1
PH 2O +
H 2O
K H 2O
1
1
q O2 K r I
PO2 +
O2
K O2
q o2 =
1
rH _ O
(4.15)
(4.16)
(4.17)
(4.18)
56
Donde H 2 , H 2O , O2 son las contantes de tiempo de flujo del hidrgeno, agua y oxgeno
respectivamente.
El sistema de celda combustible rH _ O debe ser ajustado con la funcin de conservar la

diferencia de presin por debajo de 4kPa bajo condiciones normales.de manera que, el flujo de
entrada del oxgeno es controlado para mantener rH _ O , por el control del compresor del aire.
Mediante la ecuacin de Nernst y considerando las prdidas hmicas, el voltaje de
salida de la celda es:
1
RT
V fc = N 0 E O +
ln[ pH 2 ] 2 rI rfc
2F
(4.19)
4.3 MODELO DINMICO PEMFC

Al igual que la Celda de Combustible de xido Slido (SOFC) se analizaran los
principales modelos matemticos que rigen el comportamiento dinmico de esta celda. Para
modelar este sistema, Padulles y otros investigadores transformaron el modelo de xido
Slido (SOFC) para simular el modelo de intercambio protnico (PEM), basado en la relacin
entre el voltaje de salida y la presin parcial del hidrgeno, el oxgeno y agua de la celda de
combustible. Para validar este modelo se usaron artculos de (Alam M.S, Byrne P.C, ElSharkh M.Y, Rahman A, Sakla A.A & Thomas T. (2004) y (Alam M.S & Uzunoglu M., 2006)
4.3.1 Ecuaciones dinmicas PEMFC
Anlogo al modelo de xido Slido (SOFC), las ecuaciones (4.15), (4.16), (4.17),
(4.18), como ecuaciones diferenciales de primer orden de la presin del hidrgeno, agua y
oxgeno son:
dPH 2
dt
1
1
qH2 2K r I
PH 2 +
H 2
K H2
57
dPH 2O
dt
dPO2
dt
2K r I
1
PH 2O +
H 2O
K H 2O
1
1
q O2 K r I
PO2 +
O2
K O2
q o2 =
1
rH _ O
El voltaje de la Celda de Combustible es expresado mediante la ecuacin de Nernst
1
RT
V fc = N 0 E O +
ln[ pH 2 ] 2
2
F
(4.24)
Tomando en cuenta las prdidas hmicas y por activacin en la Celda de Combustible,

donde el voltaje de la celda es la suma de tres trminos (Alam M.S, Byrne P.C, El-Sharkh
M.Y, Rahman A, Sakla A.A & Thomas T, 2004):
1
RT
V fc = N 0 E O +
ln[ pH 2 ] 2
2F
444
14
244443
Rint I rfc
123
perdidas ohmicass
B ln( CI rfc )
14243
(4.25)
perdidas por activacin
E .nerts
Los autores introducen un modelo simple de reformador de combustible, de esta manera

el hidrgeno se obtiene a travs del reformador de metanol, modelado como una funcin de
transferencia de segundo orden, la funcin de transferencia que lo describe es:
qH 2
CV
=
2
q met 1 2 s + ( 1 + 2 )s + 1
(4.26)
58
Partiendo de la ecuacin (4.26), luego de operaciones intermedias se obtiene la ecuacin
diferencial de segundo orden, que permite modelar la respuesta dinmica del reformador de
combustible en funcin del tiempo, obteniendo:
1 2
d 2 qH2
dt
+ ( 1 + 2 )
dqH 2
+ qH 2 = q met * CV
dt
(4.27)
La cantidad de flujo del hidrgeno que permite resolver el cambio de carga viene dada
por:
qH 2req
2 K r I rfc
2 FU
(4.28)
La cantidad del hidrgeno requerida para desempear el cambio de carga, puede ser
utilizado para controlar el flujo del metanol.
k N
q methanol = k 1 + 1 0 I rfc qH 2in
3 2 FU
14243
(4.29)
PI
Para controlar el flujo del hidrgeno segn la potencia de salida de la celda de

combustible, es considerada una realimentacin de la corriente de la celda, y el controlador PI
regula la cantidad de metanol requerida para ser usada en el convertidor de combustible, donde
k1 es la ganancia del PI y 3 es la constante de tiempo del controlador PI
CAPTULO V
IMPLEMENTACIN DE LAS CELDAS DE

COMBUSTIBLE
A continuacin se mostrar cmo implementar ecuaciones diferenciales para crear las Celdas
de Combustible. Al final de este captulo se muestra como transferir estos modelos en una
librera que permita al usuario variar los parmetros de la misma, de una manera rpida, para
ello se usar Matlab /Simulink.
5.1 CREACIN DE SUBSISTEMAS PARA EL MODELADO DE LAS

Mediante la herramienta computacional de Matlab/Simulink se implementarn las
ecuaciones dinmicas descritas en el Captulo IV, creando los subsistemas que forman la
Celda de Combustible.
5.1.1 Subsistemas SOFC
Para formar el modelo de la Celda de Combustible SOFC, es necesaria la creacin de

subsistemas que implementan las ecuaciones dinmicas de primer orden y las ecuaciones
algebraicas. La forma como estn interconectados entre s los subsistemas, permite que el
conjunto de ecuaciones describa el funcionamiento de la Celda de Combustible. Los diferentes
subsistemas son: presiones parciales del hidrgeno, oxgeno y agua, corriente interna y de
referencia de la celda, el reformador de combustible, as como tambin el voltaje de la celda
que involucra todas esta ecuaciones descritas anteriormente.
60
A continuacin se mostrar algunos de los subsistemas que representan las ecuaciones
dinmicas que forman las celdas tipo SOFC.
Flujo del hidrgeno (ecuacin (4.11)):
dq H 2
dt
2K r r
1
in
I fc
qH h2 +
f
U opt
La figura (5.1) muestra como se implementa dicha ecuacin, observando la entrada Ifcr y
su salida qH2 al sistema, las dems variables se consideran constantes. El integrador incluye
saturacin con umbral negativo en cero e infinito en el umbral superior.
1/Tf
Product 2
Constant
Uopt
Constant 3
1
s
Integrator
1
qH2in
Product 3
2*(No /(4*F))
Constant 4
Product 4
1
Ifc r
2
qH2r
Fig. 5.1 Subsistema que representa el flujo del hidrgeno en la SOFC
Un ejemplo de una ecuacin algebraica se muestra en la figura (5.2), donde se implementa

la ecuacin (4.16) que describe el voltaje en la Celda de Combustible:
1
RT
V fc = N 0 EO +
ln[ pH 2 ]2 rI rfc
2F
61
2*F
No
Constant 2
Constant
Product 2
1
Vfc
Product 3
Product 1
r
R*T
Constant 3
Eo
Constant 5
Constant 1
2
PH2
ln
Math
Function 1
Product 4
1
PO2
4
Ifc r
sqrt
Math
Function
3
PH2O
Fig. 5.2 Subsistema que representa el Voltaje de la Celda de Combustible tipo SOFC
Este sistema tiene como entradas las presiones parciales del hidrgeno ( PH 2 ), oxgeno
( PO2 ) y agua ( PH 2 O ), as como tambin la corriente de la celda I fcr y la salida del sistema
lo representa el voltaje de la Celda de Combustible ( V f c ), al igual que el caso anterior los
dems parmetros son constantes y se dejan especificados como variables.
qH2 in
PO2
qH2in
Ifc r
Ifc r
qH2r
qH2_r
Presin /Oxigeno (O2)
3
qH 2r
qH2 in
PO2
pH2
Ifc r
PH 2
Vfc r 1
PH 2O
Presin /Hidrogeno
Ifc r
Vfc r
Ifc r
pH2O
Presin /H2O
1
Ifcin
Ifc in
Iref
Ifc r
Iref
qH2 in
Ifc r
Ifcr
Iref 2
Fig5.3 Subsistemas que forman la celda SOFC
1
Vfcr
62
El resto de las ecuaciones se implementan de forma similar. La figura (5.3) muestra la
implementacin de la Celda de Combustible SOFC, donde estn todos los subsistemas
interconectados. En este caso la entrada al subsistema corresponde a la corriente a la entrada
de la celda (Ifcin) y la corriente de referencia (Ifcr), y finalmente la salida representa el voltaje
de la Celda de Combustible (Vfcr).
5.1.2 Subsistemas PEM
En este caso se usarn ecuaciones dinmicas de primer y de segundo orden para

representar el modelo de la Celda de Combustible PEM, creadas en Simulink mediante
subsistemas. Al igual que en el modelo de la SOFC se implementarn las mismas ecuaciones
parciales de presin del hidrgeno, oxgeno y agua, adems se crearn otros subsistemas como
reformador de combustible (qH2), el flujo de metanol (qmetanol),y la cantidad de flujo del
hidrgeno (qH2r).
De la ecuacin (4.24) obtenemos el Reformador de Combustible:
1 2
d 2 qH2
dt
+ ( 1 + 2 )
dqH 2
+ qH 2 = qmet * CV
dt
1
qmethanol
1/(T 1*T2)
CV
Constant
Product
1/(T 1*T2)
1
s
1
s
Integrator
Integrator 1
1
qH2
(T1+T2)
(T1+T2)
Fig. 5.4 Subsistema que representa el reformador de combustible en la PEM.
63
La figura (5.4) modela como se implementa la ecuacin descrita anteriormente,
observndose a la entrada el flujo del metanol (qmetanol), y la salida el flujo del hidrgeno (qH2).
Todo este bloque o subsistema representa el reformador de combustible de la Celda.
De la ecuacin (4.22) se modelar el voltaje de la Celda de Combustible. Observando la

fig. (5.5),se tiene que la entrada al sistema son las presiones parciales( PH 2 , PO2 , PH 2 O ) y la
corriente que pasa por la celda (Ifcr)
2*F
No
Constant 2
Constant
Product 2
Product 3
Product 1
1
Rint
Vfc
R*T
Constant 3
Eo
Constant 5
Constant 1
2
PH2
ln
Product 4
1
PO2
4
Ifc r
Constant 4
Math
Function 1
sqrt
Math
Function
Product
ln
C
Constant 6
Product 5
Math
Function 2
3
PH2O
Fig. 5.5 Subsistema que representa el Voltaje de la Celda de Combustible tipo PEM
El resto de las ecuaciones se implementan de manera similar, al completarlas se obtiene la

fig (5.6) que muestra la implementacin de la Celda de Combustible tipo PEM, en donde se
encuentran todos los subsistemas interconectados. A la entrada del sistema observamos la
corriente que pasa a por el sistema denominada (Ifc), que es igual a la corriente requerida (Ifcr)
,y las presiones parciales del oxgeno( PO2 ), hidrgeno ( PH 2 ) y agua ( PH 2 O ).y la salida del
sistema el voltaje de la Celda de Combustible (Vfcr).
64
4
PO2
qH2
PO2
Ifc r
Presin /Oxigeno (O2)

5
pH2
qH2
PO2
pH2
Ifc r
PH 2
Vfc r 1
Presin /Hidrogeno 1
PH 2O
6
PH2O
Ifc r
E.Nernst
Ec.(4.25 )
pH2O
Ifc r
1
Vfcr
Presin /H2O
3
Ifcr
1
Ifc
Ifc r
qH2req
Subsystem1
In 1 Out1
qmethanol
qH2
2
qH2
qmet
PI
Constant 1
Reformador de
Combustible
Fig. 5.6 Subsistema que forman la celda PEM
5.2 BIBLIOTECA PARA EL MODELADO DE LAS CELDAS DE

COMBUSTIBLE TIPO PEM Y SOFC
Para implementar el modelo de las celdas de combustible tipo SOFC y PEM se crear
una biblioteca, que permite variar fcilmente los parmetros que se usan en la Celda de
Combustible, sin modificar las conexiones ni el modelo que previamente ha sido probados y
garantizados su funcionamiento. En esta biblioteca se mostrar los parmetros que describen
los bloques o subsistemas a travs de una mscara.
Una mscara es una interfaz de usuario personalizado para un subsistema que se encarga
de ocultar el contenido de los subsistemas detrs de la misma y evitar la modificacin
involuntaria de subsistemas, tambin almacena las variables internas de la mscara.
A continuacin se describirn los pasos para crear una mscara a un subsistema (bloque):
65
Se selecciona el subsistema (bloque) al cual se desea enmascarar.
Se debe seleccionar la mscara del subsistema (Mask Subsystem) del modelo desde
el editor de men, seleccionando el editor de (Mask Subsystem) o desde el bloque
del men contextual. (Haciendo clic derecho en el bloque de subsistema para
mostrar su men contextual.)
De la Celda de Combustible SOFC se tomara como ejemplo el subsistema que
permite graficar la corriente (I), el voltaje (V) y la potencia (P, P1) en p.u de
cualquier sistema. Ver Fig (5.7).
I
V
p.u
P
P1
I,V,P,P1 (p.u)
p.u
SISTEMA
Fig (5.7) Subsistema para graficar valores de I, V, P en p.u .
1
I
In1 Out 1
P.U1
2
V
In1 Out 1
1
p.u
P.U3
3
P
In1 Out 1
P.U2
4
P1
In1 Out 1
P.U4
Fig (5.8) Subsistema que representa los valores en p.u independientes de I, V, P.
Luego, el usuario utiliza el editor de paneles representado mediante pestaas que

aparecen en parte superior de la fig (5.9), para efectuar cualquiera tarea.
66
En la mscara del editor se observar:
En este ejemplo, se seleccionar el panel parmetros (parameters), ver fig.(5.10),

mediante un clic, estos parmetros permiten al usuario establecer opciones al
subsistema. El panel de parmetros permite al usuario crear y modificar los
parmetros enmascarados del subsistema (mascara de los parmetros) que
determinan el comportamiento de los sistemas enmascarados.
Fig 5.9 Editor de la mscara del subsistema en p.u
Los parmetros de panel de control contienen los siguientes elementos:

El dilogo del panel de parmetros permite seleccionar y cambiar al usuario las
propiedades principales de la mscara. La lista de parmetros que se observa en
forma de tabla en la fig. (5.11), representa los principales atributos de uno de
los parmetros de la mscara, donde: el smbolo del sistema (Prompt) identifica
el parmetro en un subsistema enmascarado del cuadro del dilogo. La variable
(variable) permite almacenar el nombre que se la da a la variable, almacenando
67
el valor del parmetro en la mscara de trabajo (esta permite almacenar los
valores actuales del subsistema), estas variables son usadas como el valor de
los parmetros de los bloques en el interior del subsistema enmascarado. El
dilogo de parmetros denominado tipo (Type) se usar para editar el valor de
este parmetro, el control aparece en la mscara de parmetros del cuadro de
dilogos, en este caso se usar edit (ver fig 5.11). La opcin de evaluar
(evaluate) permite que Simulink evale la expresin introducida por el usuario
antes de que se le asigne a la variable. En caso contrario, la expresin se trata
como una cadena de valor y se le asigna a la variable. Finalmente el icono
Sintonizable (Tunable) proporciona al usuario cambiar el valor de la mscara,

mientras que un parmetro de la simulacin se est ejecutando.
Fig 5.10 Panel de parmetros del subsistema en p.u
Para introducir estos valores a la tabla de panel de control en donde se indica

(parameter), se debe accionar el primer botn que se encuentra en la parte izquierda
del panel de parmetros, ver Fig (5.10). Estos botones permiten aadir, eliminar y
cambiar el orden de aparicin de los parmetros de la mscara del cuadro de
dilogos. Estos botones tienen las siguientes funciones:
68
: Aade un parmetro de la mscara de la lista de
Agregar (Add)
parmetros, es decir, se agrega el nombre la variable a la que se desea nombrar.
Eliminar (Delete).
Elimina el parmetro seleccionado en la lista de dilogo
de parmetros.
Arriba (Up).
Mueve el parmetro seleccionado actualmente hasta una fila,
en la lista de dilogo de parmetros y permite determinar el orden en que los

parmetros aparecen en el cuadro de dilogo.
Abajo (Down).
Mueve el parmetro seleccionado actualmente por una fila,
en la lista de dilogo de parmetros y por tanto, en una posicin en la mscara

de parmetros del cuadro de dilogo.
Fig 5.11 Lista de parmetros del subsistema en p.u.
Finalmente el usuario debe hacer clic en aplicar (Apply) o aceptar (ok) para
designar la mscara al subsistema y salirse del editor de mascara, de esta manera se
obtiene la fig. (5.12).
69
Fig. 5.12 Biblioteca del subsistema para grafica valores en p.u
Al obtener la biblioteca (Fig. 5.12) el usuario puede introducir los parmetros del subsistema
que lo describe, haciendo clic en aplicar (Apply) o en aceptar, de esta manera se podr ejecutar
la simulacin correspondiente al sistema a estudiar.
Estos parmetros que definen la biblioteca para el reformador de combustible representan las
variables y constantes.
Para construir la biblioteca para todo el sistema del modelo SOFC, se realizarn los mismos
pasos descritos para el enmascaramiento del subsistema de reformador de combustible
descritos anteriormente. La Fig.(5.13) representa la biblioteca del modelo de la Celda de
Combustible tipo SOFC, el cual muestra los diferentes parmetros.
Los parmetros que se describen en la biblioteca son:

Constante de tiempo molar del agua ( H 2 O ), hidrgeno ( H 2 ) y oxgeno ( O2 ),
expresados en (kmol/s-atm).
Relacin de hidrgeno a oxgeno.
Nmero de celdas en serie en la pila
70
Constante del tiempo elctrica expresada en segundos (s).
Constante del tiempo del procesador de combustible expresada en segundos (s).
Utilizacin de combustible (Umin, Uopt, Umax).
Potencial ideal expresada en voltios (V).
Temperatura absoluta expresada en Kelvin (K).
Condiciones inicial del flujo del hidrgeno.
Condiciones inciales de las presiones parciales de hidrgeno ( pH 2 ), oxgeno ( pO2 ) y
agua ( pH 2 O ).
Condicin inicial de la corriente (A).
Fig. 5.13 Biblioteca del modelo SOFC
71
Al igual que en el modelo SOFC, se crear la biblioteca para el modelo PEMFC.
Fig. 5.14 Biblioteca del modelo PEMFC
La Fig. (5.14) representa la biblioteca del modelo de la Celda de Combustible tipo PEMFC, el
cual muestra los diferentes parmetros. Los parmetros que se describen en la biblioteca son:
Constante de tiempo molar del agua ( H 2 O ), hidrgeno ( H 2 ) y oxgeno ( O2 ),
expresados en (kmol/s-atm).
Constante de tiempo para el flujo del ( H 2 O ), hidrgeno ( H 2 ) y oxgeno ( O2 ),
expresados en (s).
72
Constante de activacin del voltaje (B, C) expresada en (V).
Constante de tiempo del Reformador de Combustible (T1, T2, T3) expresada en (s).
Relacin de hidrgeno a oxgeno.
Nmero de celdas en serie en la pila.
Factor de conversin (CV).
Potencial ideal expresada en voltios (V).
Prdidas hmicas expresadas en ohmios ().
Temperatura absoluta expresada en Kelvin (K).
Condiciones inciales de las presiones parciales de hidrgeno ( pH 2 ), oxgeno ( pO2 ) y
agua ( pH 2 O ).
Condiciones inicial del flujo del metanol.
Condicin inicial de la corriente (A).
Ganancia del PI del reformador de combustible (k1).
Condicin inicial del controlador PI.
Condicin inicial del reformador de combustible.
La finalidad de crear estas bibliotecas es realizar pruebas a celdas de combustible con
diferentes caractersticas a las expuestas en este trabajo, como por ejemplo, el nmero de
celdas, condiciones inciales de flujo y presin, etc y poder usar los modelos para aplicaciones
que requieren de su trabajo como fuentes de energas auxiliares para sistemas de potencia,
micro-turbinas, y otras aplicaciones que han mejorado la eficiencia y rendimiento en el
mercado debido al bajo consumo de energa.
CAPTULO VI
VALIDACIN DE LAS CELDAS DE COMBUSTIBLE.
La validacin de los modelos de las celdas de combustible, es uno de los pasos ms
importantes en el desarrollo de esta investigacin, ya que permite confirma la eficiencia de los
modelos implementados a travs de Matlab/Simulink, y posteriormente se realiza un anlisis
detallado de las grficas que se obtendrn.
6.1 GENERALIDADES
Para validar los modelos implementados en el Captulo V, se tomarn como referencia
resultados obtenidos de artculos documentados por investigadores, que han efectuado pruebas
a modelos de Celdas de Combustible tipo SOFC y PEMFC, comparando y analizando los
resultados obtenidos en los modelos implementados, despus de su desarrollo y optimizacin.
Para validar los modelos se debe tomar en cuenta las siguientes caractersticas:
Claridad: Garantizar la evaluacin y desempeo de los modelos con los mtodos
usados para que no exista ambigedad entre ellos.
Correcta: La integridad de los resultados obtenidos deben coincidir con los esperados.
En la Celda de Combustible de xido Slido (SOFC), se tom como referencia el artculo y
tesis de Y. Zhu, K. Tomsovic, El artculo es titulado como Development of models for
analyzing the load-following performance of microturbines and fuel cells y la tesis es titulada
Anlisis and Control of Distribucin de Energy Resorurces, as como tambin el artculo
74
publicado por Francisco M, Gonzales Longatt titulado como Modelo Dinmico para Celda
de Combustible: Aplicacin en Generacin Distribuida Estas referencias describen modelos
dinmicos para una planta de Celda de Combustible de xido Slido en operacin aislada, y
aplicaciones a la produccin de energa distribuida conectadas directamente a la red,
analizando y evaluando los funcionamientos dinmicos independientes en el seguimiento de
un cambio en la carga en forma de escaln. Estos resultados demuestran una dinmica lenta a
travs de las simulaciones obtenidas en las diferentes grficas a la salida de la Celda, que
describen las siguientes caractersticas: potencia activa, voltaje de salida, corriente de salida,
demanda de potencia de la celda, diferencia de las presiones parciales del hidrgeno y el
oxgeno, y el factor de utilizacin del combustible de la Celda de Combustible.
Otro modelo implementado a travs de resultados validados mediante artculos de fuente

confiable, es la Celda de Combustible de Intercambio Protnico PEMFC. Estos artculos son
publicaciones de la IEEE y Power Sources, respectivamente. titulados: Analysis of Active and
Reactive Power Control of a Stand-Alone PEM Fuel Cell Power Plant y A dynamic model
for a stand-alone PEM Fuel Cell Power Plant for Residential Applications. Otro artculo
usado para validar este modelo es, Desing, and Simulation of Combined-PEM Fuel Cell and
Ultracapicitor System for Stand-Along Residential Applications. As como tambin el
artculo de Caracterizacin de la operacin de Celdas de Combustible como fuente de
electricidad. Estos artculos describen un modelo dinmico de la Celda de Combustible y un
modelo inversor que transforma la energa DC en AC como unidad de acondicionamiento de
potencia, que es usada para aplicaciones donde se requiere. Para validar este tipo de Celda, en
este caso no se implement la Celda PEM con la unidad de acondicionamiento de potencia,
debido a que no es el objetivo principal de este trabajo de investigacin, dejando esto como
estudio para otras investigaciones. Este modelo incluye un reformador de metanol, la celda
PEM y a travs de las simulaciones, muestran las respuestas en donde indican caractersticas
del modelo y los cambios previstos en los parmetros del anlisis validado: potencia activa,
potencia reactiva, corriente de salida, voltaje de salida a la Celda de Combustible.
Los anlisis resultantes de las grficas predicen el comportamiento dinmico de ambos

modelos, en estado estacionario y transitorio.
75
Los artculos descritos anteriormente, se denominarn Modelo Patrn para establecer
una comparacin entre los modelos desarrollados en los artculos y los modelos
implementados en este trabajo de investigacin, garantizando sus resultados y desempeo.
6.2 MODELO PATRN DE LA CELDA DE COMBUSTIBLE TIPO SOFC

Para la Celda de Combustible SOFC los modelos patrn principalmente describen
modelos dinmicos lentos para microturbinas y Celdas de Combustibles, independientemente
de su modelo dinmico son analizadas y evaluadas para estudiar su comportamiento como
fuente de generacin cuando es sometida a un cambio escaln en la demanda de energa, y
poder ser aplicadas como energas auxiliares para sistemas de distribucin. Un ejemplo de
ellos sera una micro turbina y una planta integrada de energa trabajando en conjunto con un
sistema de distribucin, sirviendo de sistema auxiliar las Celdas de Combustible SOFC para
ambas cuando stas fallen.
6.2.1 COMPARACIN
IMPLEMENTADO
DEL
MODELO
PATRN
CON
EL
MODELO
Los modelos patrn y el modelo implementado fueron diseados bajo el programa de

Matlab/Simulink, sin embargo existen algunas diferencias en cuanto a la estructuracin e
implementacin de ambos modelos, no obstante, se obtuvieron los mismos resultados. Las
principales diferencias que describen cada modelo son:
El modelo patrn, ilustrado en la figura (6.1) se implement a travs de funciones de

transferencia y ecuaciones algebraicas que la describen.
El modelo implementado, mostrado en la figura (6.2), se implement mediante
ecuaciones diferenciales de primer orden y ecuaciones algebraicas a travs de
subsistemas. El uso de ecuaciones diferenciales permiten realizar simulaciones
iniciando desde un estado estacionario arbitrario, a diferencia, las funciones de
76
transferencia no lo permiten con ellas porque se obtiene solo la respuesta dinmica, sin
informacin de su estado estacionario, por lo que se necesita modificar los modelos
para obtener esa informacin.
Fig. (6.1) Modelo Dinmico del Sistema SOFC (Tomsovic K Zhu Y, 2001)
En el modelo patrn se asume un sistema SOFC operando de forma aislada con voltaje
de salida igual al nominal en p.u, y una demanda de potencia del 70% de la potencia
nominal, cuando se encuentra en un estado estacionario; en un tiempo igual a cero
segundo (t=5seg) ocurre un cambio de forma escaln en la demanda de potencia que
incrementa la demanda de 70% a 100% , donde se estudia la dinmica del sistema en
rgimen transitorio.(Tomsovic K. Zhu Y, 2001) Las simulaciones obtenidas mediante
el modelo patrn se muestran en las figuras (6.6) (6.8) (6.10) (6.12).
El modelo SOFC implementado de la figura (6.2) muestra a travs de un escaln la
potencia demandada en conjunto con el voltaje de la celda, el comportamiento de la
operacin y esta potencia a su vez, es mostrado mediante un subsistema en p.u creado
para estudiar los anlisis de las curvas de corriente, voltaje, potencia de salida y la
potencia demandada de la celda.
77
Fig. (6.2) Modelo Dinmico del Sistema SOFC Implementado.
Los parmetros usados para validar el modelo patrn y el modelo implementado se

describen en la tabla (6.1):
Para el estudio de rgimen estacionario se tom como referencia el artculo de

Caracterizacin de la operacin de Celdas de Combustible como fuente de electricidad
(Facendo A, Gonzlez F, Peraza C y Villanueva C, 2007). En la fig (6.3) se observa el
desempeo del voltaje en funcin de la corriente, donde se fijan las presiones parciales del
hidrgeno, agua y oxgeno para ciertos niveles de potencia (0%, 50%, 100%).
78
Tabla (6.1) Parmetros del Modelo SOFC
Parmetro
Descripcin
Valor
Pnom
Potencia Nominal
100 kW
Vnom
Voltaje Nominal
333,8 V
Temperatura absoluta
1273K
Constante de Faraday
96487 C/mol
Constante Universal de los gases
8314 J/(kmol/K)
Eo
Potencial ideal
1,18 V
No
384
Kr
Constante, Kr = N0/4F
0.99610-6 kmol/(A-s)
Umax
Mxima Utilizacin de Combustible
0,9
Umin
Mnima Utilizacin de Combustible
0.8
Uopt
Utilizacin de Combustible ptima
0.85
KH2
Constante Molar para Vlvula de Hidrgeno
8,43*10-4 kmol/(s-atm)
KO2
Constante Molar para la Vlvula de Oxgeno
2.52*10-3 kmol/(s-atm)
KH2O
Constante Molar para la Vlvula de Agua
2.81*10-4 kmol/(s-atm)
TH2
Constante de Tiempo del Flujo de Hidrgeno
26.1s
TH2O
Constante de Tiempo para el Flujo de Agua
78,3 s.
TO2
Constante de Tiempo para el Flujo de Oxgeno
2,91 s.
Rint
Prdidas hmicas
0,126
Te
Constante de Tiempo Elctrica
0,8 s.
Tf
Constante de Tiempo del Procesador de Combustible
5 s.
rH_O
Relacin de Hidrgeno a Oxgeno
1,145
En la curva de la fig. (6.4), se muestra la respuesta del voltaje de salida en funcin de la

corriente de la celda. La caracterstica de la grfica decrece linealmente, a medida que
aumenta la corriente disminuye el voltaje, y al variar la potencia, manteniendo constante las
presiones parciales del oxgeno, hidrgeno y agua la caracterstica de voltaje vs corriente
aumenta al incrementar la carga.
79
Fig. (6.3).Caractersticas del Voltaje vs Corriente en el Modelo Patrn SOFC
Voltaje vs Corriente
1.15
1.1
Pfc=100%
Pfc=50%
V(p.u)
1.05
1
0.95
0.9
0.85
0.8
0.2
0.4
0.6
I(p.u)
0.8
1.2
Fig. (6.4).Caractersticas del Voltaje vs Corriente en el Modelo Implementado SOFC
En la fig (6.5) y (6.6) se muestra el comportamiento de la Corriente DC con respecto a

variaciones de la potencia activa en forma creciente; al arrancar la Celda de Combustible
SOFC, en los 2 primeros segundos la corriente crece rpidamente y al poco tiempo se va
incrementando ms lentamente hasta alcanzar el estado estacionario. La segunda fase de la
respuesta es controlada por la respuesta del procesador de combustible
80
Fig. (6.5). Respuesta de la Corriente en terminales en modelo patrn SOFC
Corriente DC en la Celda
1.1
50%
40%
30%
20%
10%
0%
0.9
I(p.u)
0.8
0.7
0.6
0.5
0.4
20
40
60
t(seg)
80
100
120
Fig. (6.6). Respuesta de la Corriente en terminales en modelo implementado SOFC
En la fig. (6.7) y (6.8) se muestran las respuestas obtenidas en el modelo patrn y el

modelo implementado de la potencia, el voltaje y la corriente de salida en la Celda de
Combustible., usando los mismos parmetros elctricos para la validacin del modelo
implementado. En la fig (6.8), Vfcr representan el voltaje de salida en la celda, Ifcr la corriente
81
de salida de la celda, Ifcr , Pd la potencia demandada al 70% de la potencia nominal y P la
potencia de salida de la celda.
Fig. (6.7) Respuesta de la Potencia, Voltaje y la Corriente a la salida de la Celda en el Modelo

Patrn.
PARAMETROS ELECTRICOS
1.05
1
0.95
Vfcr
Ifcr
Pd
P
P,V,I p.u
0.9
0.85
0.8
0.75
0.7
0.65
10
15
20
25
30
35
40
45
50
55
t(s)
Fig. (6.8). Respuesta de la Potencia, Voltaje y la Corriente a la salida de la Celda en el Modelo

Implementado.
En t=1seg, en la fig. (6.7) y (6.8) la Celda de Combustible arranca, y la potencia

demandada se incrementa en forma de escaln de 0.7 a 1 en p.u. A partir de los 2 a 4 segundos
82
la potencia de salida muestra un rpido incremento debido a la constante de tiempo elctrico
en la Celda de Combustible, el voltaje disminuye lentamente a medida que aumenta la
corriente en la Celda de Combustible, la corriente de salida describe un incremento
proporcional a la potencia de salida. En un tiempo de 35 a 45 segundos la corriente sobrepasa
la demanda de potencia requerida hasta equilibrarse con la potencia y el voltaje de salida; esto
es debido a la constante de tiempo en el procesador de combustible.
Fig. (6.9).Respuesta Diferencial de las Presiones en el Modelo Patrn

PRESION DIFERENCIAL
4
3.5
3
P(kPa)
2.5
2
1.5
1
0.5
0
-0.5
20
40
60
t(s)
80
100
120
Fig. (6.10). Respuesta Diferencial de la Presin entre el H2 y O2 en el Modelo Implementado
Las curvas ilustradas en la fig. (6.9) y (6.10), representan la respuesta diferencial de las
presiones parciales del Oxgeno y el Hidrgeno de la Celda de Combustible. Se observa que la
83
presin diferencial se incrementa hasta alcanzar un valor pico un poco mayor a los 3.5kPa, el
cual asegura que no ocurran daos al electrolito ya que se encuentra en un rango menor a la
mxima diferencia de presin segura para rgimen transitorio; luego de alcanzar el valor pico
comienza a disminuir estabilizndose hasta llegar al punto de operacin normal (0 kPa).
Fig. (6.11).Respuestas de las presiones parciales del H2 y O2 en el Modelo Patrn.
Fig. (6.12) Respuestas de las presiones parciales del H2 y O2 en el Modelo Implementado
84
En la fig (6.11) y (6.12) se observa el comportamiento individual de las presiones
parciales del hidrgeno y el oxgeno durante el estado transitorio, en donde el oxgeno se
incrementa rpidamente hasta alcanzar el regimen estacionario y el hidrogreno inicialmente
presenta una dinmica lenta y comienza a incrementarse alrededor de los 40 segundos hasta
alcanzar el regimen estacionario.
Fig. (6.13).Utilizacin de Combustible en el Modelo Patrn
Fig. (6.14). Utilizacin de Combustible en el Modelo Implementado
85
La utilizacin de Combustible en el modelo SOFC, es descrita a travs de las curvas
implementadas, la cual se observan en las figuras (6.13) y (6.14) del modelo patrn e
implementado en esta investigacin respectivamente. Al arrancar la Celda de Combustible
SOFC, la utilizacin de combustible se incrementa al mximo (Umax), luego de que la
demanda elctrica se incrementa estabilizndose por 25segundos, ste decrece hasta su valor
ptimo en alrededor de 30 segundos.
6.3 MODELO PATRN DE LA CELDA DE COMBUSTIBLE TIPO

PEMFC
El modelo patrn de la Celda de Combustible de Membrana de Intercambio Protnico se
tom como referencia de artculos de la IEEE y Power Sources respectivamente. Estos
artculos describen un anlisis detallado de cmo la potencia activa y reactiva de salida pueden
ser controlados en una planta de energa basada en celdas de combustible tipo PEM. Dicho
anlisis se fundamenta en un modelo dinmico integrado de una planta de energa que incluye
un reformador de combustible. (Alam M.S, Byrne P.C, El-Sharkh M.Y, Rahman A, Sakla A.A
& Thomas T, 2004)), as como tambin el uso de estos tipos de Celdas para otras aplicaciones.
Para una informacin ms detallada, se puede recurrir a los artculos usados como modelos
patrn para validar las Celdas de Combustible PEM. El artculo tituladoCaracterizacin de la
operacin de Celdas de Combustible como fuente de electricidad (Facendo A, Gonzlez F,
Peraza C y Villanueva C, 2007), permitir validar este modelo, mediante los anlisis en
rgimen estacionario de las Curvas caractersticas de voltaje vs corriente del modelo PEM,
debido a que en este caso, no se implement el modelo patrn con la unidad de
almacenamiento de potencia (convertidor DC/AC), por las razones descritas anteriormente.
6.3.1 COMPARACIN
IMPLEMENTADO
DEL
MODELO
PATRN
CON
EL
MODELO
El modelo patrn de la Celda de Combustible PEM, se implement con el programa

Matlab/Simulink, al igual que el modelo SOFC. Sin embargo existen unas diferencias entre la
86
implementacin del modelo patrn con el modelo implementado de la Celda de Combustible
PEM. Las principales diferencias que describen cada modelo son:
El modelo patrn, mostrado en la fig. (6.15), fue implementado a travs de funciones

de transferencia de primer y segundo orden y ecuaciones matemticas que la describen.
Adems de poseer un convertidor DC/AC, para efectuar estudios a la carga para
aplicaciones que lo requieran.
El modelo implementado, mostrado en la figura (6.16), se implement mediante
ecuaciones diferenciales de primer y segundo orden y ecuaciones algebraicas a travs
de subsistemas. El uso de ecuaciones diferenciales permiten realizar simulaciones
comenzando desde el estado estacionario arbitrario, a diferencia de las funcin de
transferencia en donde slo se obtiene la respuesta dinmica sin informacin de su
estado estacionario.
Fig. (6.15) Modelo Dinmico del Sistema PEM (Alam M.S, Byrne P.C, El-Sharkh M.Y, Rahman
A, Sakla A.A & Thomas T, 2004)
Para el estudio de rgimen estacionario se tom como referencia el artculo de

Caracterizacin de la operacin de Celdas de Combustible como fuente de electricidad
(Facendo A, Gonzlez F, Peraza C y Villanueva C, 2007). Al igual que el modelo SOFC, en la
87
fig (6.17) se observa el desempeo del voltaje en funcin de la corriente, donde se fijan las
presiones parciales del hidrgeno, agua y oxgeno para ciertos niveles de potencia (0%, 50%,
100%).
Fig. (6.16) Modelo Dinmico del Sistema PEM implementado
Las fig.(6.17) y (6.18), describen las caractersticas de Voltaje vs Corriente de la Celda

de Combustible, a diferentes porcentajes de la potencia nominal, en las cuales se observa una
caracterstica no lineal que va decreciendo lentamente a valores elevados de corriente, y con
menor cada de voltaje interno en comparacin con el modelo SOFC. Para valores bajos de
carga en la fig (6.17) en el rango de (0.1- 0.2) s, se destacan las prdidas por activacin, y a
medida que se va incrementando lentamente la carga, el voltaje disminuye.
Los parmetros usados para validar el modelo patrn y el modelo implementado se

describen en la tabla (6.2):
88
Tabla (6.2) Parmetros del Modelo PEMFC
Parmetro
Descripcin
Valor
Pnom
Potencia Nominal
5 kW
Vnom
Voltaje Nominal
48 V
Temperatura absoluta
343K
Constante de Faraday
9648600 C/mol
Constante Universal de los gases
8314.47 J/(kmol/K)
Eo
Potencial ideal
0.6 V
No
88
Kr
Constante, Kr = N0/4F
2.280210-7kmol/(A-s)
Utilizacin de Combustible
0.8
KH2
Constante Molar para Vlvula de Hidrgeno
4.22*10-5 kmol/(s-atm)
KO2
Constante Molar para la Vlvula de Oxgeno
2.11*10-5 kmol/(s-atm)
KH2O
Constante Molar para la Vlvula de Agua
7.716*10-6 kmol/(s-atm)
TH2
Constante de Tiempo del Flujo de Hidrgeno
3.37s
TH2O
Constante de Tiempo para el Flujo de Agua
18,418 s.
TO2
Constante de Tiempo para el Flujo de Oxgeno
6,74 s.
T1
Constante de tiempo del reformador de combustible
2s
T2
2s
T3
2s
Rint
Prdidas hmicas
0.00303
CV
Factor de conversin
2.
K1
Ganancia del PI reformador de Combustible
0.25
rH_O
Relacin de Hidrgeno a Oxgeno
1,168
89
Fig. (6.17) Caractersticas del Voltaje vs Corriente en el Modelo Patrn PEMFC

(Facendo A, Gonzlez F, Peraza C y Villanueva C, 2007)
Voltaje vs Corriente
1.06
1.05
1.04
Pfc=50%
Pfc=100%
1.03
V(p.u)
1.02
1.01
1
0.99
0.98
0.97
0.96
0.2
0.4
0.6
I(p.u)
0.8
Fig. (6.18) Caractersticas del Voltaje vs Corriente en el Modelo Implementado PEMFC
Al efectuar cambios en la potencia demanda, se analizar la respuesta transitoria, donde

se asume que el sistema opera al 50% de la potencia nominal, y a los 5 segundos arranca la
Celda, ocurriendo un cambio tipo escaln, hasta alcanzar su valor mximo para diferentes
90
incrementos en la potencia activa con variaciones del 10% hasta llegar al 50%. La corriente
alcanza su estado estacionario rpidamente, la respuesta de la corriente es controlada por la
respuesta del procesador de combustible. Esta anlisis, hace referencia a las figuras (6.19) y
(6.20) que describen la respuesta de corriente de la Celda con el modelo patrn e
implementado.
Fig. (6.19). Respuesta de la Corriente en terminales en modelo patrn PEMFC

(Facendo A, Gonzlez F, Peraza C y Villanueva C, 2007)
Corriente DC en la Celda
1.1
50%
40%
30%
20%
10%
0%
0.9
I(p.u)
0.8
0.7
0.6
0.5
0.4
20
40
60
t(seg)
80
100
120
Fig. (6.20). Respuesta de la Corriente en terminales en modelo Implementado PEMFC
91
Las respuestas en rgimen transitorio del modelo PEMFC, se presentan mediante el
estudio de las curvas de potencia demandada y de la celda, as como tambin el voltaje y
corriente a la salida de la misma. Al efectuar cambios de tipo escaln a la potencia nominal, se
analizar el comportamiento a la Celda PEMFC para diferentes cambios en la demanda, como
se observa en la fig. (6.21).
POTENCIA DEMANDADA
0.9
0.85
Pd
0.8
0.75
P p.u
0.7
0.65
0.6
0.55
0.5
0.45
0.4
20
40
60
t(s)
80
100
120
Fig. (6.21). Potencia demanda en el modelo Implementado PEMFC
La fig. (6.23) describe el voltaje y la corriente a la salida del modelo PEMFC. A los 20
segundos, el voltaje se incrementa a medida que la corriente decrece notablemente, cabe
destacar que la respuesta de la corriente es proporcional a la potencia activa y demandada de la
celda, que se observa en la fig. (6.22), las variaciones en la demanda producen un efecto
directo en la corriente interna de la Celda de Combustible. Para lograr un incremento o una
disminucin en la corriente que satisfaga la nueva demanda de potencia, un aumento o una
disminucin del flujo de hidrgeno hacia la Celda de Combustible es necesaria.
92
POTENCIA
1
0.9
Pd
P
P p.u
0.8
0.7
0.6
0.5
0.4
20
40
60
t(s)
80
100
120
Fig. (6.22). Potencia demanda y en la Celda en el modelo Implementado PEMFC
CORRIENTE Y VOLTAJE DE LA CELDA

1.1
1
0.9
Vfcr
Ifcr
V,I p.u
0.8
0.7
0.6
0.5
0.4
20
40
60
t(s)
80
100
120
Fig. (6.23). Corriente y Voltaje en la celda en el modelo Implementado PEMFC
CONCLUSIONES
Mediante esta investigacin, se ha logrado implementar y validar dos de los tipos de
Celdas de combustibles existentes, el modelo de xido Slido (SOFC) y el modelo Membrana
de Intercambio Protnico (PEMFC).
Se cre una Biblioteca en Matlab/Simulink, que permite variar los parmetros de la celda,
mediante esta biblioteca el usuario podr realizar pruebas a los modelos para hacer un anlisis
detallado, y ser aplicados a diferentes reas donde lo ameritan, un ejemplo de ello es el uso de
las Celdas de Combustible como fuentes de energa auxiliar en un sistema de potencia, que
trabaja con una microturbina, y a la hora de salir de funcionamiento la microturbina opera la
Celda de Combustible. Otra aplicacin notable es el uso de las Celdas en Energas elicas,
donde la Celda de Combustible trabaja como energa auxiliar.
Se comprob el funcionamiento de los dos modelos implementados en rgimen

estacionario y transitorio, validados mediante los artculos de investigadores que ya han sido
probados, con diferentes tipos de sistemas para una planta de energa conectadas a diferentes
cargas, analizando y comparando las caractersticas principales que describen ambos modelos,
entre ellos el voltaje , la corriente, presiones parciales , factor de utilizacin y diferencia de
presiones entre el hidrgeno y el oxgeno de la Celda de Combustible.
En ambos modelos (SOFC y PEMFC) se observ que la corriente en rgimen estacionario

se incrementaba a medida que el voltaje a la salida de la celda decrece proporcionalmente, esto
es debido a las prdidas hmicas y por activacin en el voltaje. Para cambios de demanda, el
modelo SOFC posee una dinmica lenta en la respuesta, a diferencia de la PEMFC tiene una
respuesta rpida antes estos cambios de demanda al sistema, lo que la hace viable para
aplicaciones en donde se necesite efectuar maniobras de seguimientos de carga.
Mediante la bibliografa consultada se logr hacer un estudio ms detallado en cuantos los

avances tecnolgicos que han generado los diferentes tipos de Celdas de Combustible.
94
RECOMENDACIONES
Si se desea hacer los modelos ms generales, en los subsistemas que forman la Celda tipo
SOFC o PEMFC, para incluir como entrada el flujo del Hidrgeno al modelo de la Celda, as
como otros parmetros que se deseen agregar, con la salvedad que hay que quitarlos de la
mscara del subsistema. Esto ser de mucha importancia para qumicos o fsicos que estn
involucrados en el estudio de Celdas de Combustible.
Crear un subsistema en los modelos, que permita crear cambios a la temperatura para cada
tipo de Celda.
Agregar un convertidor DC/AC, a los modelos de las Celda implementados, para ser
estudiados en otras aplicaciones donde se amerite.
REFERENCIAS
Alam M.S, Byrne P.C, El-Sharkh M.Y, Rahman A, Sakla A.A & Thomas T. (2004)
Analysis of Active and Reactive Power Control of a Stand-Alone PEM Fuel Cell
Power Plant IEEE TRANSACTIONS ON POWER SYSTEMS, VOL. 19, NO. 4,
November 2004.
Alam M.S, Byrne P.C, El-Sharkh M.Y, Rahman A , Sakla A.A & Thomas T. (2004). A
dynamic model for a stand-alone PEM Fuel Cell Power Plant for Residential
Applications. Journal of Power Sources.
Alam M.S & Uzunoglu M. (2006). Dymamic modeling, desing, and Simulation of a
Combined PEM Fuel Cell and Ultracapacitor System for Stand Along Residential
Applications. IEEE Transactions on Energy Conversion, vol.21.no3 September 2006.
Pp767-769, 772.
Ault G.W, Mc Donald J.R & Padulles J (2000). An integrate SOFC plant dynamic model
for power systems simulation. J Power Sources 86, pp. 495-500.
Chiu Lu-Ying, Diong B.& Gemmen R. (2004). An improved Small- Signal Model of the
Dynamic Behavior of PEM Fuel Cells. IEEE Transactions on Industry Applications,
vol 40, no4, July/August 2004. pp. 970 - 977.
Facendo A. (2007). Caracterizacin del Comportamiento Elctrico de una Planta de Celda
de Combustible como Fuente de Generacin de Electricidad. Trabajo de grado.
Universidad experimental Politcnica de la Fuerza Armada Nacional.
Facendo A, Gonzlez F, Peraza C y Villanueva C. (2007). Caracterizacin de la Operacin
de Celdas de Combustible como Fuente de Generacin de Electricidad. Universidad
experimental Politcnica de la Fuerza Armada Nacional, Instituto Tecnolgico de
Valencia, Universidad de Carabobo.
Fernndez D. Las Celdas de Combustible, una Alternativa Ecoeficiente en la Generacin de
Energa
Elctrica,
Revista
Chilena
de
Ingeniera.
http://www2.ing.puc.cl/~iing/ed433/anales/celdasCombustible.htm, Consultado en 2406-2008.
Fuel Cell Handbook (2004), sptima edicin. EG&G Technical Services .
96
Gonzlez F Longatt (2004). Modelo Dinmico para Celda de Combustible: Aplicacin en

Generacin Distribuida.1er congreso iberoamericano de estudiantes de Ingeniera
elctrica (ICIBELEC 2004). pp-55 - P-70.
Kendall Kevin & Singhal Subhash (2003). High Temperature Solid Oxide Fuel Cells:
Fundamentals, Design and Applications.
Kreuer K.-D, Van Nguyen Trung & Zhao T. S. (2007). Advances in Fuel Cell. vol 1.
Matthew M. Mench. (2008). Fuel Cell Engines. John Wiley & Sons.
Larminie J & Dicks A (2003).Fuel System Explained. John Wiley & Sons Ltd, The Atrium,
Southern Gate, Chichester, England January 2003.
Snchez Vicente. Fuentes de Energas alternativas. Tecnologas Emergentes. Fuente
desconocida.
Spiegel Colleen. (2008). PEM Fuel Cell. Modeling and Simulation Using Matlab.
Tomsovic K Zhu Y. (2001) Development of models for analyzing the load-following

performance of microturbines and fuel cells.
Tomsovic K. Zhu Y. (2002).Analysis and Control of Distributed Energy Resources.

Celdas de Combustible (2007). Celdas de Combustible. Consultado el 15 de junio del 2008
desde http://www.claudio-otero.cl/fuel_cells/.
Zhang Jiujun (2008). PEM Fuel Cell Electrocatalysts and Catalyst Layers.
Zhu Y. (2002). Anlisis and Control of Distribucin de Energy Resorurces.

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2.3 PRINCIPIO DE OPERACIN

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La conversin de cambio de energa libre asociada a una reaccin qumica directamente

Si se asume que la carga ser llevada por los electrones:

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Donde E es el voltaje ideal de la celda (voltaje reversible) y G es el cambio de energa

El cambio de reaccin de energa libre de Gibbs viene dado por:

representan las reacciones qumicas.

Experimentalmente, la capacidad de calor de una clase, en funcin de T, se puede expresar

Donde a, b y c son constantes experimentales.

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Donde G0 es el cambio de energa libre de Gibbs a presin y temperatura estndar

Generalmente estas ecuaciones describen la ecuacin de Nernst, para reacciones

2.3.2.1 Efectos de la temperatura y la presin sobre la energa de Gibbs. Las pilas de