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Tarefa 1: Aluminas de transio

As aluminas de transio so compostos intermedirios antes da forma mais


estvel termodinamicamente da alumina (conhecida como corundum ou corndon
Al2O3). Corundum, tambm chamado de fase da alumina, a fase mais estvel e comum
da alumina, sendo o produto final da calcinao de hidrxidos ou oxihidrxidos de
alumnio a temperaturas acima de 1273 K, que podem variar com o precursor. Esta
transformao dos hidratos de alumnio ao produto final xido no direta e uma srie
de fases intermedirias podem ser detectadas para cada combinao de composto de
partida e tratamento trmico empregados. As fases intermedirias (, , , , e ) so
chamadas aluminas de transio e a sua presena resultado da eliminao de gua
durante o aquecimento dos precursores, o que resulta no colapso das suas estruturas
lamelares, seguida da migrao de ctions atravs da subrede de oxignio.
Os precursores mais utilizados na sntese das vrias fases da alumina so a gibsita
(-Al(OH)3), a bayerita (-Al(OH)3) e a boehmita (-AlO(OH)). A transformao da
gibsita em corundum pode seguir uma sequncia de aluminas hexagonais de
empacotamento compacto ( e ) ou uma rota alternativa na qual a boehmita
inicialmente formada e a fase obtida atravs de uma sequncia de aluminas de
transio com sistema espinlio cbico (, e ). Sendo a transio entre as distintas
fases intermedirias um processo gradual, a temperatura correta na qual cada fase obtida
no pode ser determinada apenas por experimentos de difratometria de raios X. Ademais,
somente algumas destas aluminas de transio apresentam uma estrutura bem definida.
A -alumina considerada extremamente importante em uma srie de processos
industriais atuando como adsorvente, catalisador ou suporte. Na indstria petroqumica,
esta fase da alumina usada como suporte para catalisadores compostos por sulfetos
metlicos base de Co, Ni e Mo, no processo de hidrotratamento de fraes leves do
petrleo e ligas metlicas em processos de reforma cataltica. Devido sua baixa
cristalinidade e uma consequente dificuldade de caracterizao, o debate sobre a estrutura
da -alumina permanece aberto e uma srie de trabalhos tericos e experimentais acerca
deste assunto tem sido publicada ao longo das ltimas cinco dcadas.

Micrografias comparativas da gibsita aquecida 60 C e calcinada 600 C, obtidas via Microscopia


Eletrnica de Varredura (da esquerda para a direita). Percebe-se que a estrutura cristalina fora mantida,
entretanto foram formadas trincas devido s altas taxas de aquecimento.

Principais linhas de pesquisa com as aluminas de transio:


Preparao, caracterizao e estudo da atividade cataltica de xido de Vandio
suportado sobre alumina na reao de decomposio do isopropanol;
Efeito do on Mn+2 como aditivo na transio de fase da alumina;
Sntese de ps de alumina por meio de um mtodo Pechini modificado com adio de
sementes em diferentes atmosferas de calcinao.
Referncias Bibliogrficas:
[1] R. E. P. Salem et al., Sntese de ps de alumina por meio de um mtodo Pechini modificado
com adio de sementes em diferentes atmosferas de calcinao. 12 Congresso Brasileiro de
Minerao, Belo Horizonte, 2007;
[2] A. R. Ferreira et al., Direct comparison between two -alumina structural models by DFT
calculations. Solid State Chemistry, Vol. 184, pp. 1105-1111, 2011;
[3] Aluminas de transio:
http://www.ufjf.br/gfqsi/linhas-de-pesquisa/superficies-e-materiais-suportados/aluminas/oxidos/
Acesso em 09/07/2016.