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Lista de Exerccios Espectrometria de Absoro Molecular

ALGUNS EXERCCIOS SO DE AUTORIA PRPRIA. OS DEMAIS SO


ADAPTADOS DE LIVROS CITADOS ABAIXO.

1 Um estudante dissolveu devidamente, 0,519 g de amostra e diluiu para 50,0 mL.


Em seguida, tratou uma alquota de 25 mL para eliminar possveis interferentes na
anlise e adicionou 2,3-quinoxalineditiol. Aps ajustar o volume para 50,0 mL, ele
obteve as seguintes absorvncias e absortividades, utilizando cubetas de 1,00 cm em
656 nm. Calcule a concentrao de cobalto e nquel na mistura. DADOS: MMCo = 58,9
g/mol e MMNi = 58,7 g/mol.

(nm)

ABS

Co (M-1 cm-1)

Ni (M-1 cm-1)

510

0,477

36400

5520

656

0,219

1240

17500

(Resp: [Co] = 0,145 mg/g e [Ni] = 95,6 g/g).

2 Pd(II) e Au(II) podem ser determinados simultaneamente pela reao com


metiomeprazina (C19H24N2S2). O mximo de absoro para o Pd ocorre em 480 nm,
enquanto para o complexo de Au est a 635 nm. Uma amostra de 25 mL foi tratada
com excesso do complexante e depois diluda para 50,0 b mL. Calcular as
concentraes molares de Pd(II) e Au(II), na amostra. Os dados encontram-se na tabela
abaixo e a cubeta utilizada foi de 1,0 cm.

Parmetros
(M-1 cm-1)

Complexo de Pd

Complexo de Au

Absorvncia

480 nm

635 nm

480 nm

635 nm

480 nm

635 nm

3,55 x 103

5,64 x 102

2,96 x 103

1,45 x 104

0,533

0,590

(Resp: [Pd] = 2,96 x 10-4 mol/L e [Au] = 2,08 x 10-5 mol/L).

Professor Frank Pereira de Andrade


Universidade Federal de So Joo Del Rei
Campus Centro Oeste Dona Lindu (CCO/UFSJ)

Lista de Exerccios Espectrometria de Absoro Molecular

3 A tabela abaixo mostra as absorbncias na regio do ultravioleta de uma soluo


1,00 x 10-4 mol L-1 de permanganato, 1,00 x 10-4 mol L-1 de dicromato e de uma mistura
das duas solues de concentraes desconhecidas. Determine a concentrao de
cada espcie presente na mistura, sabendo que as medidas foram realizadas em
cubetas de 1,00 cm.

(nm)

Padro de MnO4-

Padro de Cr2O72-

Mistura

266

0,042

0,410

0,766

320

0,168

0,158

0,422

(Resp: [MnO4-] = 8,35 x 10-5 mol L-1 e [Cr2O72-] = 1,78 x 10-4 mol L-1).

4 Os dados de absortividade molar para os complexos de Co e Ni com o 2,3quinoxalineditiol so Co = 36400 e Ni = 5520 a 510 nm e Co = 1240 e Ni = 17500 a 656
nm. 0,519 g de uma amostra foi dissolvida e diluda para 50,0 mL. Uma alquota de 25
mL foi tratada para eliminar as interferncias; depois da adio do complexante, o
volume foi ajustado para 50,0 mL. Essa soluo apresentou uma absorvncia de 0,477
a 510 nm e 0,219 a 656 nm, em uma clula de 1,0 cm. Calcule a concentrao dos
analitos em % m/m e em partes ppm na amostra. DADOS: MMCo = 58,9 g/mol e MMNi
= 58,7 g/mol.

5 Em uma determinao de permanganato por UV-VIS, usualmente utilza-se o


comprimento de onda de 525 nm. Sabe-se porm que esta espcie absorve em outros
comprimentos de onda. Na tabela abaixo encontram-se algumas faixas do espectro de
varredura do permanganato.

Tabela: Dados obtidos para uma soluo 100 g/mL de KMnO4 (MM = 158 g/mol),
utilizando uma cubeta de 1,00 cm.
(nm)

389

390

391

524

525

526

ABS

0,242

0,229

0,216

1,508

1,521

1,521

Professor Frank Pereira de Andrade


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Sabendo que a seleo de uma radiao monocromtica nem sempre obtida na


prtica, faa o que se pede:

a) Se o comprimento de onda selecionado para medida fosse 390 nm, escreva a


equao que permite a obteno do sinal analtico, caso ocorra haja uma oscilao
na Luz Incidente, com uma variao de 390 a 391 nm. Considere que a Lei de Beer
obdecida para cada comprimento de onda.
Resp:

( )

( )

b) Se a medida fosse realizada a 525 nm, escreva a equao que permite a obteno
do sinal analtico, caso ocorra uma oscilao na seleo deste comprimento de
onda. Considere que a oscilao fique entre 525 e 524 nm.
Resp: Amedida = 2,41 x 103 M-1 cm-1 x 1,00 cm x C(M)
c) Caso haja alguma diferena na escolha do comprimento de onda, explique os
motivos.

6 Um laboratrio de anlises clnicas recebeu dois medicamentos para a


determinao espectrofotomtrica de um princpio ativo que absorve em 728 nm. O
analista responsvel pela anlise preparou, para as duas amostras, 100,00 mL de uma
soluo contendo 2,00 g do medicamento. Uma alquota de 0,500 mL desta soluo foi
transferida para um balo de 250,0 mL. Aps ajustar o volume, 1,0 mL da soluo foi
transferida para um balo de 10,00 mL. Aps o devido tratamento o volume foi
ajustado e a medida foi realizada. Os dados obtidos pelo analista encontram-se na
Tabela 1.

Tabela 1: Dados da determinao utilizando curva analtica com padres externos.


Conc.
mg/L

0,50

1,00

2,00

3,00

4,00

5,00

6,00

7,00

Med 1

Med2

ABS

0,01

0,15

0,30

0,60

0,90

1,19

1,37

1,42

1,43

0,72

0,75

Professor Frank Pereira de Andrade


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Para verificar a qualidade dos resultados obtidos, o analista realizou a determinao


dos analitos nos dois medicamentos pelo mtodo de adio de padres. Para isso o
analista transferiu 2,00 mL da soluo do balo 2 (preparado no procedimento
anterior), para bales volumtricos de 25,00 mL. Aps o devido tratamento, o volume
foi ajustado e a medida foi realizada. Os dados gerados encontram-se na Tabela 2.

Tabela 2: Dados da determinao utilizando curvas de adio de padres.


Medicamento 1

Medicamento 2

Concentrao (mg/L) Absorvncia Concentrao (mg/L) Absorvncia


0

0,69

0,44

0,50

0,84

0,50

0,52

1,00

1,02

1,00

0,59

2,00

1,33

2,00

0,73

a) Utilizando qualquer programa de computador, obtenha as curvas analticas com os


dados fornecidos, bem como as respectivas equaes e coeficientes de correlao.
(Resp: Grfico abaixo).
b) Determine o teor do frmaco em cada medicamento para cada curva
Resposta:

Medicamento 1 Padro Externo: 61,1% Adio: 65,7%


Medicamento 2 Padro Externo: 63,8% Adio: 94,2%

c) Explique quais devem ser os resultados expressos pelo analista.

Professor Frank Pereira de Andrade


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7 Dada a curva de titulao espectrofotomtrica abaixo, faa as atribuies quanto


aos coeficientes de absoro do titulante, do analito e do produto final, comparandoos entre si. Considere m = a inclinao.

(Resp: A = 0 ; p > 0 ; T = 0).

8 Realizou-se uma titulao espectrofotomtrica de um analito ( = 0) com um


titulante ( > 0). Sabendo que o produto da titulao tambm absorve no
selecionado e que possui absortividade molar maior que o titulante, desenhe a curva
desta titulao.

9 O sal sdico do cido 2-quinizarin-sulfnico (NaQ) forma um complexo com Al3+


que absorve fortemente a 560 nm. De acordo com o grfico abaixo, onde a
concentrao molar do Al3+ foi mantida constante igual a 1,2 x 10-5 e as medidas feitas
numa cubeta de 1,0 cm, faa o que se pede.

a) Qual a estequiometria Metal /Ligante para o complexo formado? (Resp: 1:3).


b) Calcule a absortividade molar do complexo? (Resp: 4,17 x 104 M-1 cm-1).

Professor Frank Pereira de Andrade


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10 Uma amostra contendo alumnio dever ser determinada por um mtodo


espectrofotomtrico. O laboratrio dispe de um espectrofotmetro UV-VIS e dos
seguintes reagentes: hidroxiquinolina e morim. Os complexos metlicos, nas fases
orgnicas nas quais os mesmos so solveis, possuem coeficientes de absoro molar
() iguais a 4,9x103 L mol-1.cm-1 ( = 405 nm) e 80x103 L mol-1.cm-1 (= 260 nm) para a
hidroxiquinolina e, 18x103 L mol-1.cm-1 ( = 415 nm) para o morim.
0,1916 g da amostra foram tratados com o ligante adequado e o complexo resultante
foi extrado em 50,00 mL de clorofrmio. Sabendo que a absorbncia da soluo
amostra foi igual a 0,29, usando um caminho tico de 0,5 cm, calcule o teor de
alumnio, em ppm, nesta amostra.
Dados: Al = 27,0 g/mol ;

Frmula do complexo: AlL onde L= ligante ; ppm = g/g

(Resp: 51,0 ppm).

Referncias
1. Harris, D. C. Explorando a Qumica Analtica. 4 ed. LTC Livros Tcnicos e
Cientficos Editora, Rio de Janeiro, 2011.
2. Harris, D. C. Anlise Qumica Quantitativa. 6 ed. LTC Livros Tcnicos e Cientficos
Editora, Rio de Janeiro, 2005.
3. Skoog, D. A.; West, D. M.; Holler, F. J.; Crouch, S. R. Fundamentos de Qumica
Analtica. 8 ed. Pioneira Thomson Learning, So Paulo, 2006.
Professor Frank Pereira de Andrade
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