2016

Electroanlisis
PRCTICO N5 ANLISIS INSTRUMENTAL QUI-325
SEBASTIN MARN VASCO PREZ

1. Descripcin del trabajo realizado.

En primer lugar, se pipetean 100 [mL] de una solucin 0,050 [M] a un vaso de electrolisis, que
bsicamente funciona como disolucin del analito a examinar. Adicionalmente, contiene un nodo
de espiral de platino y un ctodo de malla de platino que se disponen de tal manera que queden lo
ms cerca posible sin llegar a tocarse (esto generara corto circuito, por lo que se desea evitar en
todo momento).
Para la cuantificacin de la masa de cobre depositada en el ctodo, es necesario pesar este ltimo
en una balanza analtica con precisin 0,1[mg].
La reaccin involucrada en el electroanlisis comienza con el ajuste del voltaje en el potenciostato
de tal forma que sea constante, y con registrar los valores de corriente y carga inicial aplicada al
sistema. Una vez puesta en marcha la electrolisis, se registra cada 5 minutos la corriente y la carga,
y se detiene hasta que el equipo reporta el valor correspondiente a aproximadamente el 90% de la
carga terica necesaria para que se deposite el cobre.
Para finalizar de forma correcta el anlisis, se debe desconectar la fuente despus de desmontar el
ctodo, debido a que si se desconecta antes puede re disolverse una pequea cantidad de cobre.
Se lava el ctodo con agua destilada, alcohol y acetona y se seca en la estufa a 110 [C] durante 5
minutos, para luego ser pesado con la masa de cobre depositado en la balanza analtica.
La segunda parte la experiencia consisti en la medicin de la conductividad de la solucin de Cu+2
antes y despus de la electrolisis. Tambin, se realiz la medicin de la conductividad de una
solucin de tiourea (compuesto orgnico) con y sin sales disueltas de cloruro de sodio.

2. Resultados
Los datos de los equipos utilizados y mediciones en laboratorio son presentados en el inciso (4) de
Anexos.
2.1 Esquema de celda, electrodo y equipos utilizados

nodo de Espiral de Platino

Ctodo de malla de Platino

Electrodo de
Calomelano
Disolucin de cobre 0,050 [M]
(Analito)

Barra de
agitacin
Figura 1 Esquema del prctico de electroanlisis

2.2 Semirreacciones que ocurren en el ctodo y el nodo de la celda. Semirreaccin

competitiva en el ctodo, y potenciales estndar de todas las semirreacciones.
Oxidacin (nodo):
1
H2 O O2(g) + 2H + + 2e
2
E 0 = 0,83 [V]
Reduccin (Ctodo):
Cu2+ + 2e Cu0
E 0 = +0,337 [V]
2.3 Cantidad de carga Q [Coulomb] requerida para tener 90% de depsito de Cu, para 100
[mL] de la solucin Cu+2 utilizada.
En el laboratorio, se trabaja con solucin de Cu+2 (proveniente de CuSO4) 0,050 [M]. Para determinar
la carga requerida para el depsito, se utiliza la expresin:
Q = n e F
2

Donde:
Q = Cantidad de carga
n = Moles de Cu+2 a depositar [mol]
e = Nmero de electrones intercambiados en el tomo de Cu
F = 96485 [

Coulomb
]
mol

Se tiene entonces que la carga para depositar totalmente los moles de Cu en solucin son:
Q = 0,050 [

mol
Coulomb
] 0,1 [L] 2 96485 [
] = 964,85 [Coulomb]
L
mol

Siendo el 90%:
Q 90% = 964,85 0,9 = 868,37 [Coulomb]

2.4 Eficiencia de corriente para el depsito.

La eficiencia del proceso se calcula segn:
=

Masa Cu depositada
100
Masa terica Cu correspondiente a Q Medido

La masa de Cu depositada en el electrodo se obtiene de los datos experimentales, tomando la

diferencia del peso del ctodo de platino antes y despus de la reaccin; de esta forma:
Masa Cu depositada = 0,2823 [g]
La carga medida, QMedido, corresponde al ltimo valor de carga registrado en el laboratorio, que en
este caso corresponde al valor a los 25 [min] de reaccin.
Q Medido = 851,31 [Coulomb]
Tomando la relacin del inciso (2.3), se determina la masa terica que esta carga tendra que haber
depositado:
851,31 = n 2 96485
n = 0,00441 [mol] 63,546 [
=

g
] = 0,2803 [g]
mol

0,2823
100 = 100,7 %
0,2803

La eficiencia obtenida indica que se obtienen 0,002 [g] por sobre el terico esperado. Estos valores
carecen de sentido si no se consideran los posibles errores involucrados:

En la medicin de la masa del electrodo de platino, tanto antes como despus de la reaccin.
Aqu, principalmente en la medicin de masa despus de reaccin pueden haber existido
errores, por factores como sumar tambin masa de solucin an adherida al electrodo, por
ejemplo.
En el registro de la carga total aplicada. Posibles diferencias en el tiempo en que se detiene
el potenciostato y se remueven los electrodos de la solucin pueden alterar el valor real de
carga aplicado a la solucin.

No obstante, la similitud de los valores tericos y experimentales revela que la eficiencia del
proceso, sin considerar el ruido causado por las posibles fuentes de error, debiera ser bastante alta,
con valores rondando el 90%.

2.5 Grfico de curva I (corriente) vs t (tiempo) para la reaccin.

Se grafica tomando en consideracin los datos presentados en la Tabla 2 en los Anexos.
1000
900

Corriente [mA]

800
700
600
500
400
300
200
100
0
0

10

15

20

25

30

Tiempo [min]

Figura 2. Corriente [mA] vs Tiempo [min] en la reaccin de electrlisis.

El comportamiento de la corriente se observa lineal decreciente, con valores mximos al comienzo

de la reaccin, y llegando a mnimos al momento en que gran parte del cobre ha sido depositado en
el ctodo de platino.
2.6 Considerando que DCu=10-5 [cm2/s], y los datos experimentales obtenidos en el
laboratorio, calcular (espesor de la capa de difusin), a partir de los datos
experimentales y la ecuacin correspondiente.
Para el clculo se debe considerar la siguiente ecuacin (1):
i(t) = it=0 ekt
4

Donde el parmetro k de la ecuacin, representa el cociente entre el coeficiente de difusividad

(cm2 s 1 ) multiplicado por el rea superficial del ctodo (cm2 ) y el volumen de la solucin (cm3 )y
el espesor de la capa de difusin (cm):
k =

DA
V

El realizar una linealizacin de la ecuacin (1), es posible relacionar la pendiente de la recta con el
parmetro k:

ln (i) v/s tiempo

8
7
6

Ln(i)

5
4
3

y = -0,0007x + 6,7925
R = 0,9821

2
1
0
0

200

400

600

800

1000

1200

1400

1600

Tiempo [s]
Figura 3 Grfica de ln(i) vs tiempo para clculo de espesor

10
=

2
[ ] 44,86[2 ]
= 0.0007
100 [3 ]

= 0,0064 []
2.7 Considerando la concentracin de la solucin inicial de Cu+2, calcular cul sera el potencial
terico requerido en el electrodo de trabajo, para completar 99,9% de depsito de Cu.
Expresar el valor referido al electrodo de referencia de calomelano saturado. Explicar por
qu este valor difiere del valor utilizado experimentalmente.
El potencial terico viene primeramente de la mano de la ecuacin de Nernst:
= 0

0,059
log()

Siendo
0 =
=
=
Para el caso particular del electrodo de trabajo (ctodo), se tendr que:
0
= +2

0,059
1
0,059
1
log (
) = 0,337
log (
) = 0,299 []
+2
[ ]

2
0,05

Lo que se debe determinar seguidamente, es el potencial de reaccin presente en el electrodo de

referencia, pues se relaciona con el potencial del ctodo segn:
=
El electrodo de trabajo en el electroanlisis realizado corresponde a calomelano, o cloruro de
mercurio, cuya reaccin durante el proceso corresponde a:
2 2 + 2 2 + 2
0 = = 0,244 []
Por lo que finalmente:
= + = 0,299 + 0,244 = 0,543 []

2.8 Explicar lo observado en las mediciones de Conductividad, en el caso de las soluciones de

Cu antes y despus de la electrlisis. En base a las mediciones de Conductividad
efectuadas, explicar cmo puede establecer si se tiene una muestra de tiourea
contaminada con NaCl.
Mediante espectroscopia IR no es posible diferenciar o discriminar entre una muestra de tiourea
contaminada con NaCl, debido a que el cloruro de sodio es transparente a la radiacin infrarroja.
Es por esta razn, que por medio del anlisis electroqumico a travs de la medicin de
conductividad elctrica, es posible determinar la presencia de NaCl en una muestra de tiourea,
ya que como se observ en el laboratorio, el orden de magnitud de la conductividad aumenta
significativamente en la solucin de cloruro de sodio con tiourea, debido a la poca disociacin
que presenta frente al agua este compuesto orgnico de azufre. La conductividad de la solucin
post electrolisis tambin aument, como era de esperarse, debido a la presencia de iones
hidronio [H+] provenientes de la solucin acuosa de cobre (II) producidos mediante la
electrolisis.
3. Referencias.

3.1 Apuntes del curso

3.2 Mauricio Vilches, Luis Ruiz, Mauricio Hernadez. (2007). Bioingenieria VI. Universidad de
Antioquia: Editorial Universidad de Antioquia.
3.3 Principios de Anlisis Instrumental, Douglas A. Skoog, F. James Holler, Timothy A. Nieman,
2001, Quinta Edicin, Seccin IV.

4. Anexos
Tabla 1. Datos de equipos utilizados en laboratorio.

Equipo
Potenciostato
Medidor de carga
Medidor de Conductividad

Marca
E.G. & G Princeton Applied Research
UTFSM
WTW

Modelo
173
350i

Tabla 2. Corriente y carga aplicada a la solucin en funcin del tiempo transcurrido.

Tiempo [min]
0
1
5
10
15
20
25

Corriente [mA]
860
820
720
620
500
380
280

Carga [Coulomb]
0
51
239
447
620
753
851,31

Tabla 3. Datos electroanalticos de la reaccin.

Solucin a electrolizar
Potencial del electrodo de trabajo vs E.C.S.
[V]
Escala de corriente [A]

Solucin Cu+2 0,05 [M]

0,15
1

Tabla 4. Masa electrodo de platino (ctodo) antes y despus de electrlisis.

Ctodo sin depsito [g]

Ctodo con depsito [g]
Cobre depositado [g]

11,7731
12,0554
0,2823

Tabla 5. Dimensiones del ctodo de platino.

Dimetro [cm]
Altura del cilindro [cm]
rea [cm2]

2,8
5,1
44,86

Tabla 6. Conductividad [S/cm] de diferentes soluciones.

Solucin
Cu+2 0,050 M
+2
Cu 0,050 M despus de electrlisis

Conductividad [S/cm]
82,8*10-3
104,7*10-3

Temperatura [C]
19,2
22,0
8

21,5*10-6
9,39*10-3

Tiourea
Tiourea + NaCl

19,9
20,2

Tabla 7 Corriente medida a distintos tiempos durante la experiencia

corriente
[mA]
860
820
720
620
500
380
280

ln(i)

tiempo [s]

6,75693239
6,70930434
6,57925121
6,42971948
6,2146081
5,94017125
5,6347896

0
60
300
600
900
1200
1500