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Rede Recproca
4.1- Definio
O conceito de rede recproca de extrema importncia para o estudo dos slidos
cristalinos. Isto ficar claro ainda neste captulo, quando analisarmos o fenmeno de
difrao de raios-X por cristais, e mais ainda nos prximos captulos.
Comeamos com a definio puramente matemtica da rede recproca. Considere
uma rede de Bravais, definida pelo conjunto de pontos R tais que
R n1a1 n2 a 2 n3a 3 ,
(4.1)
(4.2)
(4.3)
G R 2 m (m inteiro).
(4.4)
ou seja,
Cada rede de Bravais {R} tem sua rede recproca {G} correspondente. A rede de
Bravais definida como um conjunto de pontos no espao real (dimenso de [L]),
enquanto que a rede recproca formada por um conjunto de pontos no espao dos
vetores de onda (dimenso de [1/L]), tambm conhecido como espao recproco ou
espao k.
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Figura 4.1 Uma rede unidimensional de lado a. Os vetores de onda k associados a ondas planas
com a mesma periodicidade da rede so vetores G da rede recproca, como os dois primeiros
exemplos. A terceira onda plana no representa um vetor da rede recproca.
A rede recproca uma rede de Bravais. Isto pode ser mostrado construindo-se
explicitamente seus vetores primitivos. Vamos propor1 os seguintes vetores b1, b2 e b3
construdos a partir dos vetores primitivos da rede de Bravais, a1, a2 e a3:
b1 2
a2 a3
a 3 a1
a1 a 2
; b 2 2
; b 3 2
.
a1 (a 2 a 3 )
a1 (a 2 a 3 )
a1 (a 2 a 3 )
(4.5)
(4.6)
G R 2 (n1m1 n2 m2 n3 m3 ) .
46
(4.7)
4.2 Exemplos
Consideremos alguns exemplos importantes. A rede recproca da rede cbica
simples de lado a tambm uma rede cbica simples no espao recproco, de lado 2 a .
Isto vem trivialmente da construo dos vetores primitivos (4.5).
Para encontrarmos a rede recproca da rede fcc, formada a partir dos vetores
primitivos da Eq. (3.3), aplicamos a esses vetores a construo (4.5). O resultado
b1
4 1
4 1
4 1
(x y z ) ; b 2
(x y z ) ; b 3
(x y z )
a 2
a 2
a 2
(4.8)
47
Figura 4.2 - A regio sombreada mostra a primeira zona de Brillouin de uma rede quadrada em 2D. Os
pontos indicam os vetores da rede recproca.
Figura 4.3 Trs famlias distintas de planos cristalinos da rede quadrada bidimensional.
Para isto basta considerar as infinitas translaes por vetores da rede definidos pela diferena entre as
posies dos trs pontos originais.
48
1. Para cada famlia de planos separados por uma distncia d, h uma famlia de
vetores G da rede recproca perpendiculares aos planos, todos mltiplos
inteiros de um vetor de menor comprimento Gmin, cujo mdulo 2 d .
2. E vice-versa, ou seja, para cada famlia de vetores G paralelos, mltiplos
inteiros de um Gmin de mdulo 2 d , h uma famlia de planos cristalinos
normais aos vetores G.
A demonstrao rigorosa destes teoremas se encontra nos livros-texto3. Optamos
por mostrar um exemplo bidimensional (novamente a rede quadrada) que ilustra o
primeiro teorema. Considere a famlia de planos mostrada na Fig. 4.4 e os vetores G,
mltiplos de Gmin (na figura mostramos apenas dois deles). Note que as ondas planas
associadas a estes vetores de onda tm a periodicidade da rede, mas isto no aconteceria
para um vetor G de mdulo menor que 2 d .
G = 2Gmin
|Gmin| = 2 / d
Gmin
Figura 4.4 Planos cristalinos separados por uma distncia d e dois vetores G pertencentes famlia
de vetores perpendiculares aos planos. Note que o vetor Gmin tem realmente o menor mdulo:
qualquer onda plana de frequncia espacial menor que esta no ter a periodicidade da rede
Esta relao entre os vetores G e as famlias de planos cristalinos faz com que
possamos utilizar estes vetores para classificar os diferentes planos. Assim, os ndices de
Miller (h, k, l) de uma famlia de planos cristalinos so simplesmente as coordenadas do
vetor Gmin em termos dos vetores primitivos da rede recproca:
G min hb1 kb 2 lb 3 .
(4.8)
Os ndices de Miller podem tambm ser interpretados no espao real. Dada uma
famlia de planos cristalinos sempre possvel encontrar um elemento desta famlia que
passe pela origem e outro que corte os vetores primitivos da rede de Bravais ai, como
mostra a Fig. 4.5 (a menos que os planos sejam paralelos aos vetores). Como a distncia
3
49
entre os dois planos vale d, o segundo plano definido pela equao G min r 2 . Podese mostrar (verifique!) que este plano corta os vetores primitivos a1, a2 e a3 nas posies
1
1
1
x1a1 , x2 a 2 e x3a 3 respectivamente, onde x1 , x 2 e x 3 . Assim, os ndices h,
h
k
l
k e l so inversamente proporcionais aos nmeros x1, x2 e x3, respectivamente.
a3
x3a3
a1
x1a1
a2
x2a2
Figura 4.5 Definio dos ndices de Miller no espao real. A figura mostra os dois planos que so
usados na definio dos ndices de Miller, um que passa pela origem e outro que corta os vetores
primitivos.
(4.9)
d sen
Figura 4.6 Explicao de Bragg para o fenmeno de difrao de radiao ondulatria por cristais.
50
k
k
Figura 4.7 Condio de Von Laue para interferncia construtiva. O ngulo da diferena de fase da
radiao espalhada entre pontos separados por r krsen + krsen = (k k).r .
Kittel, p. 29.
51
(4.10)
(4.11)
nG
1
vcel
dV n(r)e
iG r
(4.12)
clula
(4.13)
k G
(4.14)
k k G k 2 k 2 2k G G 2 2k G G 2 .
(4.15)
Esta equao expressa uma relao geomtrica mostrada na Fig. 4.8, se lembrarmos que
todo e qualquer vetor G um mltiplo inteiro de um vetor Gmin de mdulo 2 d , onde d
a distncia entre os planos de uma famlia de planos perpendiculares a G.
Uma boa reviso sobre expanses de Fourier de funes peridicas est no Apndice D do Ashcroft.
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G = nGmin
Gmin = 2 / d
Figura 4.8 Equivalncia geomtrica entre a Lei de Bragg e a condio de Von Laue.
n2
2 n2
2
sen
,
d
d
(4.16)
n 2d sen ,
(4.17)
que d
FG VnG
V
vcel
dV n(r)e
iGr
clula
53
(4.18)
SG
dV n(r)e
iGr
(4.19)
clula
n(r ) n j (r r j ) ,
(4.20)
j 1
onde Nat o nmero total de tomos do cristal. Note que as densidades atmicas, nj,
esto centradas nas posies atmicas rj6. Substituindo esta expresso na frmula para
SG, obtm-se
N at
SG
N at
iGr
dV n j (r r j ) e e
j 1 clula
j 1
iGr j
dV n
() e iG .
(4.21)
clula
Sabendo que e iGR 1, e usando o argumento descrito na Fig. 4.9, pode-se escrever SG
de forma ligeiramente diferente:
s
SG e
j 1
iGr j
dV n
() e iG ,
(4.22)
todo
espao
onde o somatrio agora sobre os s tomos contidos em uma clula unitria e a integral
em todo o espao.
Figura 4.9 A soma sob todas as clulas da integral em uma clula da densidade atmica igual
integral por todo o espao.
6
54
(4.23)
temos
s
S G f j (G )e
iGr j
j 1
(4.24)
Note o significado fsico da equao (4.24). Ela expressa o fator de estrutura (que
basicamente a amplitude de espalhamento para um dado G) como uma interferncia
entre amplitudes espalhadas pelos tomos da base: fj, que depende apenas do tipo de
iGr j
tomo, pode ser visto como uma amplitude de espalhamento atmica e e
um termo
de interferncia.
Vejamos um exemplo de aplicao da expresso (4.24) na determinao da
intensidade relativa entre picos de difrao. Tomemos um cristal de silcio, que se
cristaliza na estrutura do diamante, definida por uma rede fcc de vetores primitivos
a1 a2 (y z ) , a 2 a2 (x z ) e a 3 a2 (y x ) e por dois tomos idnticos na base, em
posies 0 e a4 (x y z ) . A rede recproca, como vimos anteriormente, bcc de lado
4 a :
b1
2
2
2
(x y z ) , b 2
(x y z ) , b 3
(x y z ) .
a
a
a
(4.25)
S G f Si (G )1 exp i (n1 n2 n3 ) .
2
(4.26)
2 f Si (G ), se n1 n2 n3 0, 4, 8, ...
55
(4.27)
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