EVALUACIN DE LA CORROSIN A ALTA TEMPERATURA, POR

SALES FUNDIDAS, EN LOS RECUBRIMIENTOS PROTECTORES NiCr

Y NiCrBSiFe, MEDIANTE TCNICAS ELECTROQUMICAS.
Tipo: Investigacin bsica___ Investigacin aplicada X Innovacin desarrollo
tecnolgico___.
Investigador principal: Ing. Jos Luis Tristancho Reyes. M.Sc., Ph.D
Grupo de investigacin: GRUPO DE INVESTIGACIN EN MATERALES AVANZADOS
GIMAV- UTP cdigo: COL0055405. RECONOCIDO CATEGORIA A.
Lnea de investigacin: CORROSIN Corrosin a Altas Temperaturas. RECUBRIMIENTOS
PROTECTORES.
Facultad: INGENIERA MECNICA.
Programa acadmico: INGENIRA MECNICA.
Ncleo Bsico del Conocimiento del Proyecto segn MEN: 831 INGENIERA,
ARQUITECTURA, URBANISMO Y AFINES Ingeniera mecnica y afines

Firma del Director del Grupo de investigacin: _____________________________

(Certifica que el investigador principal es miembro activo del Grupo)
Horas/ semana de dedicacin al proyecto.
Nombre del investigador

Jos Luis Tristancho Reyes.

Jos Luddey Marulanda Arvalo.

No.
de V.B Decano
horas/
semana
10
8

CERTIFICACION DEL INVESTIGADOR PRINCIPAL Y LOS CO-INVESTIGADORES:

Los abajo firmantes certificamos que:
1.
Lo que afirmamos en este proyecto es cierto y completo (Exceptuando las hiptesis y
opiniones cientficas).
2.
El texto, las grficas, etc. son el trabajo de quienes firmamos.
3.
Aceptamos asumir la responsabilidad por la conducta cientfica de este y entregar, si
este es aprobado, los informes escritos requeridos.
4.
La propuesta no se encuentra actualmente en ejecucin.

Nombre
Jos Luis Tristancho Reyes.
Jos Luddey Marulanda Arvalo.

Firma

Investigadores Externos (Cumplimiento requerimiento SNIES - MEN):

Nombre
y Tipo
de Nmero
de Mximo nivel Nombre
Apellidos
Documento Documento
de Estudio
lugar de
entidad
externa
Mara
Paulina C.C.
1.087.997.827 Pregrado
Egresado
Holgun Patio.
UTP

Estudiantes participantes en el proyecto:

Nombre
Edison Fernando Ordoez Ordoez

Programa acadmico
Ingeniera Mecnica

No. de cdula
91.234.062
91.480.040

y Cdigo Ncleo
la Bsico
del
Conocimiento
del Investigador
831

Cdula
1.085.282.370

CONTENIDO DEL PROYECTO

1. RESUMEN DEL PROYECTO:
Al considerar la corrosin a alta temperatura (corrosin en caliente) como uno de los mayores
problemas de deterioro y falla de tubera utilizada en pared de caldera, al igual que en zonas de
sobrecalentador y recalentador en donde los materiales estn en contacto directo con los gases
producto de la combustin, adems, de que en la actualidad se presenta la tecnologa de
aplicacin de recubrimientos metlicos, cermicos o mezcla de ellos, mediante rociado trmico,
como una posible y eficaz solucin a la problemtica planteada anteriormente; se pretende
durante el desarrollo de la presente investigacin evaluar el comportamiento de los
recubrimientos metlicos NiCr y NiCrBSiFe, depositados mediante proyeccin trmica sobre
aceros al carbono IASI SAE 1045 y 4140 en un rango de temperatura comprendido entre 550C
y 850C mediante tcnicas electroqumicas de resistencia a la polarizacin lineal (RPL) y
espectroscopia de impedancia electroqumica.
2. DESCRIPCIN DEL PROYECTO:
2.1 Planteamiento del problema:
La corrosin en caliente (hot corrosion), es uno de los mayores problemas que se presenta en
la industria generadora de energa elctrica, especialmente en los componentes que conforman
los equipos generadores de vapor (caldera) que operan a altas temperaturas (600C 1100C)
y que involucran el contacto de materiales metlicos con los gases producto de la combustin

que contienen impurezas inorgnicas, cuando estos gases se enfran algunos vapores se
condensan formando finas pelculas de sales fundidas sobre las superficies metlicas, esta
circunstancia genera una condicin altamente corrosiva.
Este tipo de corrosin se presenta en los sobrecalentadores, recalentadores y pared de hogar
de calderas y se debe a la formacin de cenizas durante los procesos de combustin. Las
cenizas poseen altas concentraciones de compuestos de vanadio, sodio, potasio y azufre,
principalmente como complejos de Na2SO4.V2O5 y mezclas de sodio vanadio [1].
Las impurezas ms agresivas son el vanadio y el azufre; el vanadio procede del combustible
fsil y se transforma en V2O5 y el azufre se presenta en forma de sulfuros alcalinos.Esta clase
de compuestos (Na2SO4 y V2O5) forman un sistema binario que sufre una reaccin eutctica a
temperaturas cercanas a los 600C, causando la fusin y formando una capa estable de
electrolito sobre la superficie metlica. Los compuestos de vanadio formados son altamente
corrosivos y estables bajo condiciones normales de operacin de caldera.
Se presenta la tecnologa de las capas rociadas trmicamente como una solucin a los
problemas superficiales ocasionados por la corrosin a alta temperatura, mediante la aplicacin
de recubrimientos metlicos y cermicos. Entre estas tecnologas se destaca el sistema de
proyeccin trmica (rociado trmico) que consiste, bsicamente, en el rociado trmico de una
gran variedad de materiales (metlicos, cermicos, combinaciones de ellos e incluso algunos
polmeros en polvo o alambre) en forma fundida o semifundida, a travs de una pistola o
rociador que aporta energa cintica y trmica al material por medio de una corriente de gas o
aire comprimido, para poder ser impulsado a alta velocidad, con una temperatura determinada
contra una superficie (sustrato) que debe someterse a una adecuada preparacin superficial
antes de aplicar el recubrimiento.
En las ltimas dcadas el proceso de rociado trmico ha tenido un amplio desarrollo y
reconocimiento a nivel industrial, esto se debe a los avances tecnolgicos que presentan los
nuevos materiales y la elaboracin de nuevos recubrimientos y sus aplicaciones. Para obtener
excelentes resultados en el recubrimiento aplicado por rociado trmico, se debe conocer, tanto
el proceso como las variables que afectan sus propiedades finales y por consiguiente su
desempeo en una aplicacin especfica.
Las aplicaciones tpicas incluyen fabricacin de componentes, preparacin y proteccin de
superficies, recuperacin de piezas desgastadas en servicio, etc., adems el rociado trmico
est ganando espacio en la ingeniera de produccin por sus grandes ventajas y cada vez se
desarrollan nuevos recubrimientos para aplicaciones de alta tecnologa ya que reduce los
costos del uso de los materiales avanzados y aumento del ciclo de vida de los sistemas de alto
desempeo, lo que genera el aumento de la productividad industrial [2, 3].
2.2 MARCO TERICO Y ESTADO DEL ARTE.
2.2.1. ROCIADO TRMICO.
2.2.1.1.
Historia del rociado trmico: Las tcnicas de rociado trmico se han empleado
desde 1902 cuando el ingeniero suizo Max Ulrich Schoop recubri superficies metlicas sin el
uso de adhesivos o inmersin. El primer proceso empleaba metal fundido, el cual se verta en
un recipiente y se haca pasar por un pequeo inyector, rodeado por un orificio anular a travs
del cual el aire comprimido u otro gas era alimentado, pero antes est gas era calentado al
pasar por un serpentn tubular. La corriente del gas pulveriza el metal fundido en pequeas

partculas formando un spray y al ser la presin del gas alta, cada partcula viaja hacia el
sustrato metlico, previamente preparado, para recibirlo a altas velocidades. Si la gotita golpea
la superficie mientras est fundida se adhiere formando un solo componente entre el sustrato
metlico y el depsito.
En 1912, el grupo Schoop produjo el primer aparato comercial para proyectar trmicamente
metal, el cual consista en una pistola alimentada por alambres en estado slido que pasaba a
travs de una llama de un gas combustible (oxiacetilnica) fundiendo el alambre metlico, este
ya lquido se proyectaba por medio de un chorro de aire comprimido a una pieza previamente
preparada para recibirlo.
El proceso de proyeccin trmica fue originalmente conocido como rociado por llama o
metalizacin, inicialmente usado para reparar piezas desgastadas y aplicacin de
recubrimientos protectores. Un primer uso prctico de este proceso se hizo en Francia y en
Alemania durante la primera guerra mundial, pero el desarrollo comercial se lleva a cabo en
Inglaterra en los aos 20. La figura 1. muestra un esquema de la primera pistola de rociado
trmico [4].

Figura 1. Seccin transversal de la primera pistola de rociado trmico. Lasheras y Esteban, J.

1978. Tecnologa del Acero. CEDEL (Eds.) 3ra Edicin. Barcelona, Espaa.
El rociado trmico ha tenido un notable desarrollo que va desde el mtodo EUTALLOY en los
aos 60 hasta la proyeccin por arco segn la tecnologa TAFA en los 90 con el cual la
adherencia de la capa proyectada trmicamente es mucho mayor respecto a la aplicada con
mtodos anteriores, adems se disminuyen los costos de operacin. Si bien estos nuevos
mtodos se usan con xito en el mundo, no se tiene una completa comprensin de los procesos
metalrgicos que se presentan durante el proceso de proyeccin (rociado) trmico, esto debido
a que se forman uniones de partculas (partcula metal base partcula metal aportado)
generando una capa superficial con estructura altamente anisotrpica haciendo compleja al
evaluacin de sus propiedades fsicas y mecnicas.
Las tcnicas de proyeccin trmica utilizan sistemas de combustin por: combustible, plasma
arco elctrico. Los recubrimientos pueden ser aplicados bajo condiciones atmosfricas
normales o en atmsferas especiales. En funcin del material del material proyectado, del
sistema de proyeccin trmica elegido y de los parmetros del proceso, se obtendr una

superficie con caractersticas especficas de porosidad, dureza, rugosidad, resistencia al

desgaste o a la corrosin [5].

Figura 2. Representacin del proceso de Proyeccin Trmica y formacin del recubrimiento.

Colonia, R. 2008. Depsitos por Flame Spray. Universidad Nacional de Ingeniera (Eds.).
Lima, Per.
2.2.1.2. Qu es el rociado trmico? el proceso de rociado trmico es un tratamiento
superficial en el que se aplica un material (metal, cermico o mezcla de estos) sobre la
superficie de un metal base sin afectarlo y con el fin de mejorar sus propiedades superficiales.
La apropiada seleccin del proceso de rociado trmico se determina por: el material deseado en
el recubrimiento, requerimientos de desempeo de recubrimiento, tamao de la pieza a recubrir
y factores econmicos.
En todo proceso de rociado (proyeccin) trmica se requiere la presencia de dos tipos de
energa, trmica y cintica, la primera se hace indispensable para fundir el material a proyectar
y la segunda para impartir altas velocidades a las partculas que forman el recubrimiento, todo
esto influye en las caractersticas (adhesin, cohesin, propiedades mecnicas, etc.) del
recubrimiento. La tabla 1, presenta las variaciones de la temperatura de acuerdo a la fuente de
calor [6].
Tabla 1. Temperatura de Fuentes de Calor.
FUENTE.
Propano Oxgeno.
Gas Natural Oxgeno.
Hidrgeno Oxgeno.
Propileno Oxgeno.
Acetileno Oxgeno.
Arco.
Plasma.
Beason, G., Mckenchnie, T., y Zimmerman, F.
Technology. Proc. 8th National Thermal Spray
Ohio, USA.

TEMPERATURA C.
2526 2640
2538 2735
2660 2690
2843
3000 3100
4500 5500
10000 28000
1995. Advances in Thermal Spray Science and
Conference. ASM International Materials Park.

Marulanda, et. al., explican que los recubrimientos rociados trmicamente pueden ser el medio
ms rentable para proteger la superficie del substrato contra el desgaste y la corrosin. El
recubrimiento rociado trmicamente comprende el calentamiento del material, en forma de
polvo o alambre, hasta obtener una forma fundida o semi-fundida, la cual se transporta
mediante una corriente de gas o de aire comprimido para su depsito, creando una estructura
en la superficie en un determinado substrato [7].
5

2.2.1.3.
Procesos de rociado trmico por combustin: Son aquellos procesos que
hacen uso de la energa trmica de una llama de oxi-combustible para fundir los materiales que
conforman el recubrimiento, en forma de polvo o alambre, pudiendo ser metlicos o no y con
puntos de fusin menores a 2000C.

Proyeccin Trmica por Combustin convencional: es el proceso en el cual el

material de aporte se va fundiendo en forma continua en una llama de gas combustible
(acetileno, hidrgeno, propano) y oxgeno. Con la ayuda de gases de combustin en expansin
se lanza el material fundido o en estado plstico sobre la superficie del material a recubrir. Este
mtodo genera recubrimientos porosos y con limitaciones de adherencia. En la figura 3 se
muestra un esquema del proceso de proyeccin trmica por combustin convencional [8].

a)

b)

Figura 3. (a) Esquema del rociador y (b) antorcha de aspersin del proceso de proyeccin
trmica por combustin convencional.

Proyeccin Trmica por Ox Combustible de Alta Velocidad (HVOF): sistema en el

que se utiliza alta energa cintica y una salida controlada de temperatura para producir
recubrimientos densos de baja porosidad y adherencia que supera los 13000 psi. Se utiliza una
mezcla de gas combustible (propano, propileno, hidrgeno, mezcla de metil-acetilenopropadieno) junto con oxgeno a alta presin, que se quema, dando origen a un chorro con alta
velocidad [9]. En la figura 4 se esquematiza este proceso.
Ni, et. al., aplicaron recubrimientos base hierro con composicin Fe48Cr15Mo14C15B6Y2, por
medio de HVOF y mediante anlisis microesturctural analizaron el comportamiento de estos
recubrimientos ante la corrosin y el desgaste, demostrando que la microdureza y la resistencia
al desgaste y a la corrosin fueron superiores en los recubrimientos base Cr Ni [10].
Matthews. et. al., estudiaron el mecanismo de erosin bajo condiciones altamente agresivas de
altas velocidades de impacto en recubrimientos de Cr3C2 25%NiCr depositados por HVOF y
HVAF (aire combustible), concluyendo que los recubrimientos aplicados por HVOF mostraron
disolucin de la fase carburo mientras que en los recubrimientos aplicados HVAF la disolucin
es mnima [11].

a)
b)
Figura 4. (a) Esquema de la antorcha y (b) antorcha del proceso HVOF.


Proyeccin Trmica por Detonacin (D gun): este es un proceso de aplicacin
intermitente que utiliza la energa de explosin de mezclas oxgeno acetileno para calentar e
impulsar los materiales en polvo hacia la superficie del sustrato que los ha de recibir,
obtenindose recubrimientos muy duros, densos y con alta adherencia. Ver figura 5.

a)
b)
Figura 5. (a) Esquema de antorcha y (b) antorcha del proceso proyeccin trmica por
detonacin.
El excelente nivel de calidad de las capas de recubrimiento justifica en muchos casos, el mayor
costo de la aplicacin. En cada detonacin se obtiene un crculo o disco de revestimiento de
pocos micrones de espesor y cerca de 25 mm de dimetro. La uniformidad en el espesor del
revestimiento es conseguida por la sobre posicin precisa de estos crculos en muchas capas.
El revestimiento consiste en mltiples capas densamente empacadas con partculas lenticulares
delgadas, que estn altamente unidas a la superficie, generando revestimientos de espesor
uniforme, lisos y con una superficie plana [3].
Kamal. et. al., evaluaron el comportamiento a ciclo de corrosin en caliente de recubrimientos
Cr3C2 25%NiCr en superaleciones base Hierro Nquel proyectados por pistola de
detonacin. Los estudios los realizaron sobre superaleaciones recubiertas y sin recubrir en
presencia de una mezcla de sales de 75%Na2SO4 25%K2SO4 en peso durante 100 ciclos.
Para determinar las velocidades de corrosin usaron la tcnica termogravimtrica, observando
que las superaleciones recubiertas con Cr3C2 NiCr mostraron mejor resistencia a la corrosin
en caliente que las no recubiertas, esto debido a la formacin de xidos de cromo y nquel
continuos y protectores [12].
2.2.1.4.
Procesos de proyeccin trmica por arco elctrico: En este tipo de procesos
el material de recubrimiento (pulverizado) se funde , atomiza si es alambre, en una fuente de
calor y se le proporciona altas velocidades estableciendo un chorro de material lquido que se
dirige hacia el material a recubrir, presentando una alta eficacia de deposicin, buena
adherencia y presenta un costo de operacin relativamente bajo.

Rociado Trmico por Arco Elctrico: para este proceso se usa un arco voltaico para el
calentamiento y la fusin de dos electrodos consumibles de alambre, cargados elctricamente
con cargas opuestas (alambre positivo, nodo, alambre negativo, ctodo) que se encuentran
inicialmente aislados uno del otro. Se aplica una diferencia de potencial, entre 18 40 V. entre
los alambres generando un arco elctrico controlado en su interseccin que funde y pulveriza
las puntas de los alambres que actan como electrodos.
Un gas, usualmente aire comprimido, se dirige a travs de la zona del arco atomizando el metal
fundido y proyectando partcula sobre el sustrato previamente preparado. Se generan

recubrimientos con excelente resistencia adhesiva y cohesiva, bajos niveles de porosidad pero
con altos contenidos de xidos. Este proceso es de gran redimiento pero solo se pueden aplicar
elementos conductores. (Figura 6).

a)
b)
Figura 6. (a) Esquema del proceso de arco elctrico y (b) pistola del proceso de arco elctrico.

Rociado Trmico por Arco Elctrico con Propulsin (Jet): equipo de alta velocidad,
de arco pulsado, con alambres para rociado trmico. El material de aporte (en alambre) es
atomizado en el arco y propulsado hacia el sustrato que se ha de recubrir por un jet de plasma
pulsado. Este dispositivo integra las caractersticas de aceleracin de plasma pulsado con la
simplicidad del sistema de arco elctrico por alambre. Un acercamiento bsico es sustituir la
corriente comprimida del gas, usada en la proyeccin convencional por arco elctrico, por un
repetidor de alta presin y alto flujo del jet pulsado por plasma. El jet de plasma es generado por
una descarga capilar, del arco en un gas o un lquido situado entre los extremos de los
electrodos, en un tubo estrecho y largo de cermica. El jet plasma de alta velocidad que sale del
inyector por un extremo, abierto, del tubo capilar se orienta para dirigirse a travs del arco entre
las extremidades de los alambre. Ver figura 7.

Figura 7. Pistola de Rociado Trmico por Arco Elctrico con Propulsin

Rociado Trmico por Plasma con Arco no transferido (APS): en este proceso se
utiliza el calor de un arco que se forma dentro de una boquilla, entre un nodo de cobre y un
ctodo de tungsteno, ambos refrigerados por agua. El gas (argn, nitrgeno, hidrgeno, helio o
una mezcla de ellos) fluye alrededor del ctodo y a travs del nodo siendo empujados hacia la
boquilla para que atraviesen el arco y se calienten a temperaturas muy altas, as se ioniza el

gas originando el plasma. En la salida de la boquilla el gas se asocia de nuevo liberando una
gran cantidad de calor fundiendo el material del recubrimiento, en polvo. Ver figura 8.

a)
b)
Figura 8. (a) Ilustracin esquemtica de la antorcha y (b) antorcha del proceso de rociado
trmico por plasma.
El material a depositar es transportado por medio de un gas inyectado en la llama de plasma,
las partculas deben fundirse completamente y permanecer en ese estado hasta que colisionen
con la superficie a recubrir. Es de importancia factores como la distancia entre la antorcha y la
superficie a recubrir que debe estar entre 25mm. y 150mm., el tamao de partcula, de los
polvos, que debe estar entre 5m y 60m, tamaos superiores a estos originan que las
partculas no se fundan y rebotaran al entrar en contacto con el sustrato a recubrir sin adherirse
y tamaos menores producen la vaporizacin de dichas partculas.
En este sistema el arco voltaico no se transfiere, es decir, se mantiene dentro de la antorcha,
entre el electrodo de tungsteno (ctodo) dispuesto concntricamente y la boquilla de inyeccin
(nodo), pudindose aplicar bajo ambiente normal, con corriente de gas protector (argn)
atmosfera inerte, en vacio bajo agua. La intensidad del arco, la relacin de mezcla de los
gases, la velocidad de flujo del gas y la velocidad de salida del chorro de plasma son
parmetros controlados por el tipo de boquilla [13].
Los gases primarios utilizados en este sistema son el argn y el nitrgeno debido a la facilidad
que presentan para ionizarse, a estos gases se la adiciona un gas secundario, hidrgeno o
helio, normalmente del 5% al 25% consiguiendo as aumentar la energa por disociacin de sus
molculas que junto con la energa de ionizacin producen un aumento considerable del
contenido calorfico del plasma. Sin embargo, el uso de estos gases secundarios, se ve limitado
por el efecto que puede llegar a tener sobre los electrodos.
El proceso de rociado trmico por plasma con arco no transferido presenta las siguientes
caractersticas [14]:

Se pueden hacer depsitos de materiales metlicos, cermicos o cualquier combinacin

de estos.

Se obtienen microestructuras de grano fino, equiaxiales y sin lmites columnares.

Se producen recubrimientos que no cambian su composicin con el espesor.

Se trabaja a altas velocidades de aplicacin 4Kg./h.

El depsito se aplica de diferentes maneras, en cualquier ambiente (aire, gas inerte, baja
o alta presin, agua) y sobre cualquier material.

En la tabla 2, se presentan las propiedades de los recubrimientos aplicados por rociado trmico
por plasma con arco no transferido.
Tabla 2. Propiedades de los Recubrimientos.
Categora
del Rango
de Rango de Densidad
Recubrimiento.
Adherencia (psi.)
(% Material Slido)
Base Fe, Ni, Co
Acero Inoxidable.
3000 7000
90%
Acero al Carbono.
3000 7000
90%
Un solo Paso.
5000 8000
90%
No Ferrosos.
Bronce.
3000 5000
90%
Cobre.
2000 2500
90%
Nquel.
2000 - 4000
90%
Recubrimientos
Fundidos
Nquel Cromo.
>10000
100%
Carburo de Cobalto. >10000
100%
xidos Cermicos 4000 - 7000
90%
Carburos
de
5000 10000
90%
Tungsteno.
Streeter,
J.
ASIMET,
ingeniera
de
Superficies.
http://www.asimet.cl/ingnieria_superficies.html

Rango
dureza.

de

C20 C50
C20 C50
B75 C85
B50 80
H40 90
B50 70
C50 60
C45 60
C60 70
C60 70
Metal

industria.

Rociado Trmico por Plasma con Arco Transferido (PTA): en este proceso de
rociado trmico por plasma, se funde la superficie a recubrir as como el material del
recubrimiento, en forma de polvo, mediante el uso de plasma transferido de alta densidad. El
plasma se genera al iniciar un arco piloto entre el electrodo (ctodo) y la boquilla (nodo)
usando como gases generadores de plasma el argn, el helio o mezcla de ellos, estos gases
son ionizados para as llegar al estado plasmtico, siendo elctricamente conductor. Ver figura
9.

Figura 9. Esquema de rociador trmico por plasma con arco transferido.

Despus de generar el arco, est es transferido entre el sustrato a recubrir (que actuar como
nodo) y el electrodo (ctodo) creando una superficie fundida en la pieza a recubrir. El material
del recubrimiento es transportado por la corriente de gases plasmgenicos y mezclado en

10

estado fundido con la superficie lquida de la pieza a recubrir, proceso que se desarrolla bajo
ambientes protectores de argn o mezcla de argn con hidrgeno.
La fusin de la superficie a recubrir y la profundidad de la penetracin son controladas por la
entrada de corriente para la generacin del arco, adems el material de aporte puede estar en
forma de polvos o alambre, obtenindose depsitos densos, localizados y unidos
metalrgicamente (soldados) al metal base.
Las principales caractersticas del sistema PTA son [14]:

Se obtienen recubrimientos duros y resistentes al desgaste.

Se genera una unin metalrgica (soldadura) entre el material del recubrimiento y el

sustrato del metal base.

Ofrece baja dilucin del metal base.

Se obtienen recubrimientos densos y con alta resistencia a la corrosin.

Pueden generarse recubrimientos de gran espesor.

Las imperfecciones superficiales pueden ser corregidas y recubiertas.

Se aplica, el procedimiento, a velocidades relativamente altas.

A los recubrimientos, por sus espesores, se les puede dar un acabado superficial.
Los procedimientos de rociado trmico por plasma con arco transferido y no transferido han sido
objeto de varias investigaciones durante los ltimos aos, ejemplo de ello:
Arrabal et. al., estudiaron la formacin de recubrimientos por oxidacin electroltica de plasma
en compuestos de magnesio de matriz metlica ZC71/SiC/12p t6, determinando la relacin
entre el crecimiento y el comportamiento ante el ataque corrosivo. Obtuvieron recubrimientos de
xidos densos y espesos que presentaban durezas medias de 3.4 Gpa, obtenida a velocidades
de aplicacin de 1mm/min aproximadamente y a tiempos de 100 min [15].
Li et. al., investigaron el desempeo de la capa electroltica de YSZ depositada por proyeccin
trmica a la atmsfera para soportes tubulares SOCFC. Depositaron zirconio estabilizado con
itrio (YSZ) por proyeccin trmica por plasma para analizar el costo efectivo de un mtodo de
fabricacin de capas electrolticas en xidos slidos de celdas combustibles (SOCFCs).
Realizaron un proceso de densificacin por recubrimientos YSZ proyectados por plasma para
generar una capa densa necesaria para mejorar la conductividad inica. Sus resultados
mostraron que la permeabilidad del recubrimiento aplicado por medio de APS puede reducirse
significativamente mediante la impregnacin con una solucin de nitrato [16].
Sorikaya et. al., estudiaron el comportamiento de los recubrimientos compuestos de Al Si/B4C
sobre sustratos de Al Si aplicados por la tcnica de plasma para motores diesel, evaluando
por XRD el efecto de la adicin de partculas B4C al compuesto del recubrimiento de Al
Si/B4C. Llegaron a la conclusin que durante la deposicin del recubrimiento compuesto nos e
presento ninguna reaccin y por lo tanto no se formaron productos sobre la matriz Al Si ni
sobre el recubrimiento [17].
Ma et. al., analizaron, mediante fuentes de emisin acstica los recubrimientos aplicados por
proyeccin trmica por plasma en cuatro puntos de doblado, demostrando que en condiciones
de traccin el recubrimiento de ZrO2 present grietas verticales, a bajas velocidades de
deformacin, continuando con el desprendimiento de la capa superior del recubrimiento.
Adems, observaron que una preoxidacin de las probetas aumento la tendencia al craqueo o

11

delaminacin de las capas del recubrimiento bajo las condiciones de ensayo, notndose poca
influencia sobre la presencia de grietas verticales [18].
En el 2003, Nishioiri et. al., monitorearon in situ la microfractura durante la aplicacin de
recubrimientos por proyeccin trmica con plasma mediante la tcnica laser AE (laser sin
contacto), teniendo en cuenta que en muchos pases desarrollados se est implementando la
vigilancia con la tcnica laser AE sobre la aplicacin de recubrimientos por proyeccin trmica
con plasma. Determinaron que las seales durante el proceso de enfriamiento, obtenidas de la
tcnica laser AE, pueden ser clasificadas en dos tipos debido a los picos de frecuencia
caractersticos, aquellas seales con gran amplitud y baja frecuencia que corresponden a la
propagacin de la delaminacin y por otra parte seales de pequeas amplitud y alta frecuencia
que corresponden a grietas en la parte ms externa del recubrimiento, grietas verticales [19].
Fritscher, K., estudio la formacin de una microestructura de dos fases que se presenta en los
recubrimientos Ni Co Cr Al Y depositados por proyeccin trmica por plasma, analizados
mediante microscopia electrnica de transmisin y espectroscopia de energa dispersa. Esta
estructura se compara con la estructura laminar de una fase obtenida bajo condiciones de
crecimiento lento y solidificacin unidireccional de las aleaciones Ni Co Cr Al [20].
En 1999. Demirkiran, A y Avci, E., evaluaron el gradiente de funcionalidad de recubrimientos
producidos por la tcnica de proyeccin trmica por plasma, aplicados sobre acero inoxidable
304L, los recubrimientos evaluados fueron NiCrAl, 70%NiCrAl + 30% MgZrO 3, 50% NiCrAl +
50% MgZrO3, 30%NiCrAl + 70% MgZrO3 y 100% MgZrO3. Las tcnicas usadas para la
evaluacin de los recubrimientos fueron microscopia ptica, microscopia electrnica de barrido
y difraccin de rayos X. los resultados mostraron la presencia de inclusiones de xidos porosos
en los recubrimientos y se present la disminucin de la rugosidad del recubrimiento con el
aumento de MgZrO3 [21].
Jayaraj et. al., estudiaron el comportamiento ante ambientes corrosivos de recubrimientos de
Ni59Zr20Ti16Si2Sn3 depositados por la tcnica de proyeccin por plasma sobre sustratos de hierro
y cobre. El estudio se desarrollo en soluciones de H2SO4 y HCl a temperatura ambiente.
Ensayos de polarizacin potenciodinmica fueron aplicados tanto al sustrato como al
recubrimiento. Observaron la formacin de capas de xidos pasivas ricos en Zr y Ti que
proporcionaron alta resistencia a la corrosin en H2SO4, mientras que se present la ruptura de
la capa pasiva por adsorcin de iones cloruro en HCl, siendo la corrosin galvnica el
mecanismo predominante [22].
Celik et. al., investigaron el comportamiento ante la corrosin de recubrimientos proyectados por
plasma de Al2O3, Al2O3 + TiO2, Cr2C3 + NiCr, NiAl, NiCrAl, ZrO2, MgZrO3 aplicados sobre acero
inoxidable AISI 304L en soluciones de H2SO4 1M., evaluaron la porosidad del recubrimiento por
impregnacin y para determinar el comportamiento ante la corrosin, de estos, recubrimientos
se utilizaron mtodos electroqumicos y mtodos pticos. Llegaron a la conclusin que la
resistencia a la corrosin depende en gran medida de la porosidad y del tipo de recubrimiento
[23].
2.2.1.5.
Preparacin superficial: Al depender de los procesos de rociado trmico de las
fuerzas interatmicas o de la formacin de una aleacin con alta adherencia, antes de hacer la
deposicin del recubrimiento sobre una superficie est debe someterse a una adecuada
preparacin con el fin de obtener una adherencia del material proyectado.

12


Limpieza: antes de iniciar el proceso e rociado trmico, contaminantes superficiales
como grasas, aceites, pinturas, xidos, impurezas y humedad deben ser eliminados
obtenindose as superficies ms activas fsicas y qumicamente que favorecen el
entrabamiento mecnico de las partculas con el metal base aumentando notoriamente la
adherencia. Los procesos usados en la limpieza de la superficies a recubrir se pueden dividir en
tres categoras pudindose utilizar en conjunto o aisladamente.

Limpieza Manual: este mtodo hace uso de herramientas manuales para eliminar
impurezas como: cascarilla de laminada suelta, herrumbre, restos de pintura mediante cepillado
manual, lijado, raspado, etc. Las etapas de la limpieza manual podran ser las siguientes.

Descostrado: se hace con ayuda de esptula, martillo, cincel, etc., y se removern

xidos, escamas, restos de soldaduras y pinturas sopladas.

Lavado: se utilizan detergentes o solventes y debern eliminarse manchas de aceites o

grasas.

Cepillado: las superficies deben ser frotadas con cepillos metlicos retirando restos de
xidos, pinturas u otra clase de materiales extraas.

Lijado: la superficie se debe lijar par quitar restos de xidos o de pinturas que no se han
desprendido en los pasos anteriores y as poder obtener un anclaje adecuado.

Eliminacin de polvos: este proceso se hace mediante brocha, cepillo sinttico soplado
con aire seco comprimido.

Limpieza Qumica: por medio de este mtodo se eliminarn xidos, aceites, grasas,
contaminantes y recubrimientos por accin qumica directa, el proceso consta de las siguientes
operaciones:

Las capas gruesas de grasa deben eliminarse por limpieza manual antes de aplicar la
limpieza qumica.

El producto qumico seleccionado se puede aplicar por medio de brochas, en suspensin

o por la simple inmersin de la pieza a limpiar, el tiempo de accin del agente qumico lo
establece el proveedor al igual que su forma de preparacin y los ambientes en que se debe
aplicar.

Lavado final con agua destilada para eliminar residuos. Para determinar la efectividad
del lavado se debe hacer la prueba con papel indicador de pH. sobre la pieza hmeda hasta
obtener un valor igual al del agua de lavado.
Existen cuatro patrones visuales de limpieza, en la figura 10 se muestran estos patrones de
preparacin superficial.

Figura 10. Patrones de preparacin superficial. Trevisan, R., y lima, C. 2002. Aspersao
Termica: Fundamentos e Aplicacioes. Artliber (Eds.). Sao PauloBrasil.

13


Limpieza con Abrasivos: en esta tcnica se utilizan pequeas partculas propulsadas
por una corriente de aire o chorro de agua para incidir en la superficie eliminando
contaminantes orgnicos e inorgnicos a travs de la fuerza de impacto. Este proceso suele
eliminar impurezas de superficie de gran tamao y en sitios en donde el acceso por otros
mtodos es difcil.
Son dos los tipos de equipos que se pueden utilizar: por presin y por succin, siendo los
equipos de presin directa los ms utilizados por su eficiencia. En cualquiera de los dos casos,
es recomendable que la abrasin se desarrolle en cabinas cerradas. Los abrasivos ms usados
son generalmente granallas de hierro, acero, xidos de aluminio, carburo de silicio y escoria de
cobre con slice.

Rugosidad Superficial: el acabado final y la textura de las superficies a recubrir juegan

un papel importante en la capacidad adhesiva de los recubrimientos. Despus de la limpieza, la
superficie debe presentar una adecuada rugosidad para que se genere una adecuada adhesin
del recubrimiento, la figura 11, muestra picos y vales de tres superficies, siendo la superficie (a)
la que presenta mejor efecto de anclaje.

Figura 11. Picos y vales en tres superficies diferentes. Trevisan, R., y lima, C. 2002. Aspersao
Termica: Fundamentos e Aplicacioes. Artliber (Eds.). Sao PauloBrasil.
En la preparacin superficial para aplicar recubrimientos delgados se emplea el mtodo de
chorro abrasivo. Para capas de recubrimientos gruesos se hace uso de tcnicas de maquinado
grosero. Pueden usarse combinaciones de las dos tcnicas aplicando chorro abrasivo despus
del maquinado grosero obtenindose un mejor anclaje de las partculas rociadas trmicamente.
2.2.1.6.
Caractersticas del recubrimiento: Inicialmente, caractersticas como fuerza,
dureza y porosidad bastaban para evaluar recubrimientos, pero con el pasar del tiempo y al
considerarse los criterios de aplicacin, caractersticas como: resistencia al desgaste, a la
corrosin y a la exfoliacin se incluyeron. En la actualidad adems de las anteriores se hace
nfasis en la biocompatiblidad, en la resistencia en volumen, conductividad elctrica o trmica,
emisividad, absorbencia y reflectividad.
La calidad del recubrimiento est influenciada por un gran nmero de variables: material del
recubrimiento, distribucin de tamao de las partculas que se ha de depositar, velocidad de
solidificacin, velocidad de flujo, presin, tipo de gas y caractersticas del material base
(temperatura, rugosidad y limpieza) [24].
En todos los procesos de proyeccin trmica las partculas del material del recubrimiento deben
estar fundidas completamente en el chorro y permanecer fundida hasta que alcancen el sustrato
a recubrir. En el impacto con el sustrato o con el propio recubrimiento, las partculas
proyectadas pueden estar fundidas o semifundidas, debido a que en la prctica, en un mismo
chorro se presenta una amplia franja de distribucin de velocidades y temperaturas.

14

En el momento del impacto, las partculas slidas rebotan o sern aprisionadas formando
uniones dbiles con el resto del recubrimiento, este es el motivo para que los parmetros de
proyeccin sean optimizados para as lograr que la totalidad o la gran mayora de las partculas
sean fundidas en el chorro, ya que a mayor o menor cantidad de estos defectos influir
directamente en las caractersticas del recubrimiento.
2.2.1.7.
Evaluacin de los recubrimientos proyectados trmicamente: Las
propiedades del recubrimiento dependen de la adhesin entre la capa y el substrato, as como
de la cohesin entre las partculas depositadas y estas a su vez dependen de la cantidad de
defectos presentes en el recubrimiento, tales como poros, grietas, xidos, etc. Las propiedades
ms comunes para evaluar el recubrimiento proyectado trmicamente son:

Adhesin/Cohesin.
Dureza.
Resistencia al desgaste.

Y estas propiedades son normalmente evaluadas a travs de diferentes ensayos:

Ensayos Destructivos: su objetivo principal es determinar cuantitativamente el valor de

ciertas propiedades como lo son la resistencia mecnica, la tenacidad o dureza y se involucra el
dao del recubrimiento analizado, por lo que se puede asegurar que los ensayos destructivos
son mtodos fsicos directos que alteran en forma permanente las propiedades fsicas,
qumicas, mecnicas o dimensionales de un material, partes o componentes sometidos a
inspeccin.

Ensayos de Adhesin/Cohesin: la definicin de adhesin, para recubrimientos

proyectados trmicamente, es que es el mecanismo de uni del recubrimiento y el sustrato por
medio de anclaje mecnico, enlace metal metal, cermico metal y enlace qumico por la
formacin de compuestos intermetlicos sobre el sustrato [25[.
La aplicacin de la prueba de adherencia despus de proyectado el recubrimiento se hace para
evaluar la fuerza con la que el recubrimiento se afianza a la superficie o en otra capa de
recubrimiento para evaluar la fuerza de cohesin entre los sustratos.
El ensayo de adhesin est regido por la norma tcnica ASTM CG33 (Standard Test Method for
Adhesion or Cohesion Strength of Thermal Spray Coating), en donde se determina el grado de
adherencia del recubrimiento al sustrato la cohesin del recubrimiento por medio de la
aplicacin de una tensin normal a la superficie. La figura 12 muestra el dispositivo para ensayo
a traccin aplicado a recubrimientos proyectado trmicamente.

Figura 12. Dispositivo para Ensayo a Traccin. ASTM. Designation CG33. Standard Test
Method for Adhesion or Cohesive Strength of Flame Sprayed Coating. 2001.

15

En las pruebas de adherencia por traccin con el uso de adhesivos pueden generarse tres tipos
de fractura, que se clasifican en funcin del sitio predominante donde se presenta: adhesiva se
presenta en la interface recubrimiento substrato; cohesiva se presenta en el interior del
recubrimiento, adhesivo cualquier posicin en el interior del adhesivo o en sus interfaces. En la
figura 13 se ilustran los tipos de fractura de la prueba de traccin.

igura 13. Tipos de fractura despus de ensayo. Garca, J. 2001. Recubrimientos de Proyeccin
Trmica por Plasma. Departamento de Construccin e Ingeniera de Fabricacin. Universidad
de Oviedo. Encuentro de Tribologa.

Arrancado con Cinta (Tape Test): este mtodo est basado en la norma tcnica ASTM
D3369 (Standard Test Method for Measuring Adhesion by Tape Test), usado para evaluar la
adhesin de recubrimientos de media o baja adherencia y puede considerarse como mtodo no
destructivo, ya que el rea evaluada se puede reparar. Se aconseja su aplicacin para
recubrimientos como pinturas y plsticos aplicados sobre metal, para recubrimientos con
adhesiones superiores no se recomienda su uso [26].

Ensayo de Doblez: este ensayo se realiza en laboratorio para determinar la flexibilidad

y adherencia de recubrimientos sobre el substrato recubierto, a travs de la aplicacin de
tensiones que exceden la fuerza de adhesin del recubrimiento. Deben fabricarse muestras
bajo las mismas condiciones de proyeccin, las muestras se doblan a tensiones especficas y
son analizadas por inspeccin visual y metalogrfica para determinar la presencia de grietas en
la interface recubrimiento sustrato. La norma MIL STD 2138 determina los
procedimientos del ensayo de doblado [27]. La figura 14 muestra los resultados aceptables y no
aceptables de la prueba de doblado.

Figura 14. Resultados aceptables y no aceptables de la prueba de doblado. Anders, H., y

Anders, N. 2004. Adhesion Testing of Thermally Sprayed and Laser Deposited Coating. Surface
& Coating Technology. 208 218.

16


Ensayos de Dureza: para los recubrimientos aplicados trmicamente existen dos tipos
de ensayos de dureza: rayado y penetracin identacin (es el ms aceptado y utilizado).
Estos ensayos brindan informacin que puede ser correlacionada con el esfuerzo a la tensin,
la ductilidad y otras caractersticas fsicas del material.

Identacin (penetracin): los identadores son generalmente esferas, pirmides o conos

fabricados de materiales ms duros que el material a ensayar. En los ensayos la carga se aplica
oprimiendo lentamente el identador de forma perpendicular a la superficie sometida a ensayo
por un determinado tiempo. El valor de la dureza se puede determinar conociendo la carga
aplicada y el rea de la seccin transversal o la profundidad de la impresin. Los ensayos de
dureza por identacin dan informacin de micro y macro durezas, microdureza cuando las carga
aplicada est entre 1gf. y 1000gf. y macro cuando la carga aplicada es mayor a 1000gf. la
dureza del recubrimiento depende del lugar preciso en donde se realiza la prueba, del espesor
del recubrimiento y de la preparacin de la superficie [28]. La figura 15 muestra un esquema de
un durmetro rockwell para medidas de dureza.

Figura 15. Durmetro Rockwell para ensayos de dureza.

Ensayos No Destructivos (PND): estos ensayos son aplicados para determinar

caractersticas fisicoqumicas de los materiales sometidos a estudios. Las principales
aplicaciones son:

Deteccin de las discontinuidades (internas o externas).

Determinacin de la composicin qumica.
Deteccin de fugas.
Medicin de espesores y monitoreo de la corrosin.
Adherencia entre materiales.
Inspeccin de uniones soldadas.

Evaluacin por Ultra Sonido (UT): procedimiento de inspeccin no destructiva de tipo

mecnico, basado en la impedancia acstica, la que se manifiesta como el producto de la
velocidad mxima de propagacin del sonido entre la densidad de un material. Esta tcnica
permite detectar discontinuidades superficiales e internas en funcin del tipo de palpador
utilizado y de la frecuencia seleccionada (rango 0.25Mhz 25Mhz) [27].

17

Ondas ultrasnicas son generadas por un cristal o un cermico piezoelctrico que se encuentra
dentro de un palpador (conjunto conocido como transductor) que transforma la energa elctrica
en energa mecnica y viceversa. Al excitarse elctricamente el transductor vibra a alta
frecuencia generando el ultrasonido, que es transmitido al material a evaluar. Los ecos o
reflexiones del sonido se reciben en el piezoelctrico y su seal se filtra e incrementa para ser
enviada a un osciloscopio de rayos catdicos, en donde la trayectoria del haz se indica en
seales de pantalla.
El mtodo de ultrasonido puede aplicarse para determinar ciertas caractersticas de los
materiales como:

Velocidad de propagacin de onda.

Tamao de grano en aleaciones metlicas.

Presencia de discontinuidades (grietas, poros, laminaciones, etc.)

Adhesin entre materiales.

Inspeccin de soldaduras.

Medicin de espesores.
En los recubrimientos, el ensayo de ultrasonido se lleva a cabo por la transmisin de la onda
ultrasnica a travs del recubrimiento, generando una reflexin y una refraccin en el lmite del
recubrimiento y el substrato metlico recubierto; la onda viaja a travs del recubrimiento y
produce una segunda reflexin y refraccin en la superficie del recubrimiento; el intervalo de
tiempo es medido para determinar las propiedades del recubrimiento. La figura 16 muestra un
esquema de la tcnica de ultrasonido.

Figura 16. Esquema de la tcnica de ultrasonido. Anders, H., y Anders, N. 2004. Adhesion
Testing of Thermally Sprayed and Laser Deposited Coating. Surface & Coating Technology. 208
218.
Al aumentar la densidad y la microdureza de un recubrimiento la velocidad ultrasnica tambin
aumenta y al aumentar la porosidad la velocidad de propagacin de la onda ultrasnica
disminuye.

Evaluacin por Partculas Magnticas: por medio de esta tcnica se detecta

discontinuidades superficiales y subsuperficiales en materiales ferromagnticos. El principio del
mtodo es la formacin de distorsiones del campo magntico; cuando la pieza presenta una
zona en la que existen las discontinuidades perpendiculares a las lneas de campo magntico,
este se deforma y produce polos, que atraen las partculas magnticas que se aplican en forma

18

de polvos o suspensiones sobre las superficies a inspeccionar generando indicaciones que se

pueden observar bajo luz ultravioleta [29].

Evaluacin por Tintas Penetrantes: tcnica empleada para detectar e indicar

discontinuidades que afloran en las superficies estudiadas, consiste en aplicar lquidos de color
o fluorescentes sobre las superficies y est penetra en las discontinuidades, debido al
fenmeno de capilaridad. Despus de un tiempo se remueve el exceso y se aplica un revelador
(generalmente polvo blanco) que absorbe el lquido que ha penetrado en las discontinuidades y
sobre la capa del revelador se delinea el contorno de sta [30]. La figura 17 muestra un
esquema de la tcnica de tintas penetrantes.
a)

c)

b)

d)

Figura 17. Tcnica de Tintas Penetrantes: (a) limpiado, (b) lquido penetrante, (c) remocin del
exceso del penetrante, (d) revelador.
2.2.2. CORROSIN POR SALES FUNDIDAS.
2.2.2.1.
Principios bsicos: los estudios de corrosin se hacen importantes por tres
factores [31]: el primero es el econmico, en donde se incluye las prdidas de materiales que
resultan por corrosin en componentes de equipos, tuberas, etc. El segundo, es el factor de
seguridad de operacin de equipos, presentndose fallas catastrficas debidas a corrosin y el
tercero, la conservacin, esto aplicado a los recursos materiales ya que las reservas mundiales
en este sentido son limitadas.
La corrosin por sales fundidas se presenta en plantas industriales que operan a altas
temperaturas consumiendo combustibles fsiles con contenidos de azufre, vanadio, sodio,
potasio y asfltenos que los hacen altamente agresivos. Una vez se ha formado el depsito
salino sobre la superficie de la aleacin, la magnitud del dao, depende de s el depsito se
funde o no, de que tan adherente es y de la extensin de superficie sobre la cual se encuentra.
Para que el ataque sea severo el depsito de sales debe estar lquido [32].
La corrosin por sales fundidas presenta bsicamente dos etapas:

19


Etapa de Iniciacin: que puede tener una duracin desde unos pocos segundos hasta
miles de horas y est depende de un gran nmero de variables en donde se incluyen la
composicin y microestructura de la aleacin, la composicin de la sal, la geometra de la capa
y la presencia o ausencia de condiciones corrosivas.

Etapa de Propagacin: es la penetracin local de la sal a travs de la capa y el

subsiguiente avance a lo largo de la interface xido aleacin, en donde la sal alcanza los sitios
de baja actividad de oxgeno con una aleacin agotada en Al, Si Cr,. Esta etapa se puede
desarrollar de varias formas, dependiendo de las condiciones de exposicin y de la aleacin.
La deposicin de la ceniza es inevitable y se lleva a cabo por diferentes procesos dependiendo
de la naturaleza qumica y del tamao de la partcula: por difusin, condensacin y/o impacto
[33]. La operacin de materiales bajo condiciones severas de trabajo genera el aumento de la
velocidad de corrosin en depsitos de sales fundidas y depende de varios factores:

La composicin qumica del depsito, que est en funcin del contenido de

contaminantes en el combustible y de la calidad de la combustin.

El tipo de material sobre el cual se deposita la sal fundida.

La temperatura de los gases de combustin.

La temperatura de las superficies metlicas que dependen del diseo especfico del
equipo.
La corrosin por sales fundidas es tambin el resultado de una accin electroqumica donde los
gases de combustin y la escoria se depositan sobre las superficies metlicas formando una
capa de electrolito slido dando lugar a graves fenmenos de corrosin. Algunos elementos
como azufre (S) y el vanadio (V) forman compuestos con puntos de fusin por debajo de 600C
generando, durante la operacin normal de los equipos generadores de vapor, la formacin de
depsitos de sales fundidas muy adherentes que permiten un aumento en la velocidad de
difusin de los elementos nocivos deteriorando el material de forma acelerada [34]. Para un
proceso activo de corrosin por sales fundidas, se hace necesaria la presencia de un metal que
se oxide y de un oxidante que consuma los electrones liberados por el metal oxidado [35].
2.2.2.2.
Disolucin de los xidos metlicos en los depsitos de sales fundidas: el
ataque corrosivo se acelera cuando los sistemas ingenieriles alcanzan temperaturas de fusin
de los depsitos salinos, esto genera una accin fundente sobre el xido protector
deteriorndolo por disolucin y favoreciendo el transporte de especies oxidantes hacia el metal
y de iones metlicos hacia la sal, desatando as la etapa de propagacin [36].
Asumiendo que la solubilidad de los xidos complejos exhibe solutos con acides y basicidad
individual y concentraciones dependientes de la basicidad del fundido y de la presin parcial de
oxgeno, Rapp and Goto [36], proponen un gradiente de solubilidad negativo como un criterio
general para la continuidad del ataque por corrosin en sales fundidas. Ver figura 18.
Tres ejemplos especficos, que satisfacen la condicin del gradiente de solubilidad negativo, se
ilustran en la figura 19, en el caso A, se favorece la disolucin bsica y la precipitacin debido a
que un soluto bsico dominante tiene mayor estabilidad en la interface xido sal que en la
interface sal gas. En el caso B, siempre se realiza con gradiente de solubilidad negativo,
porque las condiciones locales y las correspondientes solubilidades giran sobre un mnimo y en
el caso C, un soluto cido dominante tiene una mayor solubilidad en la interface xido sal que
en la interface sal gas.

20

PELCULA DELGADA
DE SAL FUNDIDA

Pelcula
delgada de
xido

Solubilidad de M
2-

MO
FASE GASEOSA
O2 SO2

METAL
METAL

xidos
porosos
precipitados

M
-

Alta solubilidad de MO

Baja solubilidad de MO

Figura 18. Precipitacin de xidos MO porosos en la pelcula de sal fundida. Tristancho J.

M.Sc. 2004. Tesis. Universidad Industrial de Santander UIS.

II

II

Solubilida
SOLUBILID
AD d
DEL
del
XIDO

Log de la
Solubilidad
del xido

xido

CASO A

CASO C

I, II

II, I

CASO B

Log aNa2O

Figura 19. Casos Establecidos de Corrosin en Caliente de un Metal Puro (I. corresponde a la
interface xido sal y II corresponde a la interface sal gas). Rapp, R., y Goto, S. 1981. Hot
Corrosion of Metals by Molten Salts 1. Electrochem Soc. 2. 159 177.
2.2.2.3.
Mecanismos de corrosin en caliente (por sales fundidas): a elevadas
temperaturas suele presentarse la oxidacin directa sin necesidad de la presencia de un
electrolito, lo que se denomina como corrosin seca, pero la presencia de los depsitos de
sales fundidas puede modificar el mecanismo de reaccin, hacindolo de naturaleza
electroqumica [37]. El rango de temperatura en el que se presenta el ataque por sales fundidas
se estima entre 800C y 950C, aproximadamente, para el sulfato de sodio en donde la

21

temperatura ms baja se considera como el punto de fusin de la sal y la ms alta como el

punto de roco de la misma [38].
La deposicin de la pelcula de lquido condensado sobre el sistema, puede ser el resultado de
alguno de los siguientes procesos [35, 37, 39, 40, 41].

Deposicin Qumica: se presenta cuando la presin de vapor del Na2SO4 dentro de la

fase gaseosa y a la temperatura del sustrato, excede su presin parcial de equilibrio.

Deposicin Fsica: se presenta cuando varias sales en estado slido o lquido se

desprenden de componentes, que se encuentran en niveles superiores, y se adhieren al
substrato metlico por impacto.

Corrosin en Caliente Tipo I (HTHC): este mecanismo fue observado en el intervalo de

temperatura comprendido entre 750C y 950C, cuando la pelcula de sal est completamente
lquida, presentando mximas velocidades de corrosin aproximadamente a 900C. Se
presenta la formacin de sulfuros y se nota un agotamiento o disminucin de los componentes
activos en el sustrato metlico.

Corrosin en Caliente Tipo II (LTHC): se presenta a temperaturas entre 650C y

750C, aproximadamente, donde la fase lquida de la sal es formada nicamente por la
disolucin de varios productos de corrosin. Se presenta un ataque no uniforme en forma de
huecos con una pequea formacin de sulfuros cerca de la interface metal xido y una
disminucin de Cr o Al en el sustrato de la aleacin. La mxima velocidad de corrosin en
aleaciones Fe Cr se presenta a los 700C.

Sulfidacin - Oxidacin: este mecanismo describe como el azufre reacciona con el

metal para formar sulfuros superficiales e internos. A medida que el frente de oxidacin avanza
en el metal, los sulfuros se oxidan en una pelcula no protectora. La oxidacin del sulfuro libera
el azufre que puede migrar ms lejos en el metal, sosteniendo por lo tanto la reaccin. El
mecanismo de Sulfidacin Oxidacin solamente es aplicable a la corrosin en caliente tipo I,
donde se forman sulfuros interiores [42].
2.2.2.4. Electroqumica de la corrosin por sales fundidas.
La corrosin por sales fundidas es el resultado de una accin electroqumica donde participan
los gases de combustin la escoria depositada sobre las superficies metlicas que forman una
capa de electrolito slido fundido que a temperaturas elevadas ocasiona severos fenmenos de
corrosin.
Los procesos de corrosin por sales fundidas pueden ser monitoreados por tcnicas
electroqumicas y estas estn divididas en tcnicas de corriente directa y tcnicas de corriente
alterna que suministran la informacin necesaria para entender con mayor precisin los
fenmenos de corrosin [43]. Entre tcnicas se incluyen: curvas de resistencia a la polarizacin,
espectroscopia de impedancia electroqumica (EIS), extrapolacin de Tafel y ruido
electroqumico y presentan como principal caracterstica que pueden ser empleadas para
monitoreas el proceso en lnea y proveer informacin sobre:

La velocidad de corrosin: obtenida al determinar el valor de la corriente de corrosin

(iCORR) por resistencia a la polarizacin lineal o por espectroscopia de impedancia
electroqumica.

22


Tipo de corrosin: obtenido de los registros de ruido electroqumico, si el registro
contiene fenmenos transitorios andicos y catdicos el tipo de corrosin es denominado
localizado pero si presenta fluctuaciones errticas, el tipo de corrosin se clasifica como
uniforme.

Los grficos de Nyquist obtenidos de las medidas de espectroscopia de impedancia

electroqumica indican s el mecanismo es controlado por transferencia de carga, difusin o
adsorcin.

Tcnicas Electroqumicas [33].

Extrapolacin de Tafel: en las curvas de polarizacin se aplica un barrido de potencial

de menos a ms 250 mV, con respecto al potencial de corrosin y se tienen en cuenta los datos
derivados de la polarizacin andica y catdica. El barrido de potencial se grafica en funcin del
logaritmo de la densidad de corriente obtenida (E vs. Log i). en las curvas de polarizacin a
altos valores de corriente se obtienen segmentos lineales, conocidos como regiones de tafel
donde la corriente aplicada es igual a la diferencia de las corrientes de reduccin y oxidacin del
proceso; aqu se determinan las pendientes andica y catdica y la extrapolacin de estos
segmentos al potencial de corrosin permite hallar el valor de la densidad de corriente de
corrosin (iCORR). Las regiones de tafel son identificadas cerca de 50 mv del potencial de
corrosin.

Resistencia a la polarizacin Lineal: es un mtodo ms exacto para determinar la

corriente de corrosin (iCORR) y se define como la tangente de la curva de polarizacin (E vs. i)
en el potencial de corrosin, basndose en que las curvas de polarizacin son prcticamente
rectas en un pequeo entorno del potencial de corrosin (ECORR).
Este mtodo presenta la ventaja de requerir solo la aplicacin de pequeas polarizaciones, que
en la mayora de los casos no alteran la superficie del electrodo de trabajo o material de prueba.
Consiste en la aplicacin, mediante un potenciostato, de un potencial de 20 mV, alrededor del
potencial de reposo y obtener una respuesta de corriente lineal con el voltaje [44]. Con la
resistencia a la polarizacin (Rp) y las pendientes de Tafel obtenidas de las curvas de
polarizacin, la densidad de corriente de corrosin puede ser determinada mediante el uso de la
ecuacin de Stern Geary [45].
iCORR = /Rp
(1)
= (ba.bc)/[2,303(ba + bc)]

(2)

Dnde:
iCORR = densidad de corriente de corrosin (A/cm2)
Rp
= resistencia a la polarizacin (.cm2)
ba
= pendiente andica de Tafel (V).
bc
= pendiente catdica de Tafel (V).
La velocidad de corrosin se puede determinar de la siguiente forma:
VCORR = 3,27 x 10-3 (iCORR.PE/)
(3)
Dnde:
VCORR = velocidad de corrosin (mpy).
PE
= peso equivalente del material (g)

= densidad del material (g/cm3)

23

Cuevas y Porcayo [46], en 2001, estudiaron la corrosin en caliente de la aleacin 800

utilizando medidas de resistencia a la polarizacin lineal (LPR) y prdida de peso entre 700C y
900C, en un electrolito compuesto de 80% Na2SO4 20%V2O5. La degradacin de la aleacin
fue discutida en trminos de la disolucin de la capa externa de Cr2O3 con la posterior oxidacin
y sulfidacin de la aleacin. Los resultados de LPR y prdida de peso mostraron un valor
ligeramente ms alto a 900C que a 700C. Al inicio de los experimentos, las velocidades de
corrosin obtenidas por las dos tcnicas aumentaron a ambas temperaturas, pero
posteriormente disminuyeron hasta obtener valores estables.
En 2008, Mohammad, M [47], realiz estudios sobre el efecto de la adicin de Cu y de Ni en el
comportamiento ante la corrosin de aceros al carbono, mediante la tcnica de resistencia a la
polarizacin lineal. Los datos obtenidos a partir de la tcnica indican que se present un
aumento en la corriente de corrosin ICORR y una disminucin en la resistencia a la polarizacin
Rp al aumentar el porcentaje de Cu y Ni en la aleacin.

Espectroscopia de Impedancia Electroqumica (EIS): esta tcnica proporciona una

amplia informacin al permitir deducir el comportamiento de la interface metal solucin como
una red de elementos resistivos y capacitivos, ya que el diagrama de impedancia ofrece una
visin completa de los fenmenos corrosivos que se dan [48].
Se caracteriza la tcnica por utilizar una seal de corriente alterna para excitar el electrodo de
trabajo, a una amplitud de voltaje de 20 V y un barrido de frecuencia que va desde 0.1 mHz.
hasta 100KHz. Cuando la corriente alterna atraviesa la interface del electrodo esta se divide en
dos partes: una corriente motivada por el comportamiento capacitivo de la interface y la otra
como una corriente de transferencia que se refiere al intercambio de cargas de las reacciones
electroqumicas. Para analizar la variacin de la impedancia con la frecuencia, se recurre al
concepto de circuito equivalente.
Mediante la tcnica de EIS se determinan los valores de resistencia a la transferencia de carga,
que pueden ser substituidos en la ecuacin de Stern Geary, al igual que en la tcnica de
resistencia a la polarizacin lineal y obtener un valor de la velocidad de corrosin. Para el
registro de los datos de EIS, se utilizan los grficos de Bode y de Nyquist y los formatos de
admitancia. Para un sistema de electrodo simple modelado por un circuito equivalente, figura
20, la impedancia se define como:
Z =Z + jZ

(4)

Dnde
:
Z
= componente de impedancia real o en fase.
Z
= componente de impedancia imaginaria o fuera de fase.
j2
= - 1.
Y la magnitud de la impedancia o modulo como:
Z2 = (Z)2 + (Z)2

(5)

Y el componente imaginario de la impedancia ser:

Z = -1/(2fC)

(6)

24

Dnde:
f
C

= frecuencia en ciclos por segundo.

= capacitancia en faradios.

C = 10 f

Rs = 10
ohm

Rp = 100
ohm

Figura 20. Modelo de Circuito Elctrico equivalente de un electrodo simple sometido a

corrosin. Tristancho, J. 2004. M. Sc. Tess. Universidad Industrial de Santander UIS.
En el diagrama Nyquist, que se grafica en el plano complejo o cole cole, el componente real de
impedancia se grafica sobre la abscisa y el negativo del componente imaginario se grafica
sobre la ordenada, los valores positivos del componente real de la impedancia se registran a la
derecha del origen paralelos al eje X y lo valores negativos del componente imaginario de la
impedancia se registran paralelos al eje Y.
En la figura 21, se muestra un diagrama de Nyquist correspondiente al diagrama del circuito
equivalente anterior, en donde la frecuencia de los datos no se muestra explcitamente. La
magnitud del componente real de impedancia se incrementa cuando se aleja del origen y los
puntos de alta frecuencia se localizan cerca al origen de la grafica, mientras que los puntos de
baja frecuencia corresponden a un incremento en magnitud de los componentes de impedancia.
La distancia desde el origen hasta el primer intercepto con la abscisa corresponde a la
resistencia de la solucin Rs y la distancia entre el primer intercepto y el segundo intercepto con
la abscisa corresponde a la resistencia a la polarizacin Rp.

10
0
-R IMAGINARIA
(ohm)

75

Rs ++
Rs
Rp
Rp

Rs

50
25

50

75

100

125

150

R REAL (ohm)

Figura 21. Diagrama de Nyquist para el circuito equivalente de la figura 20. Tristancho, J. 2004.
M. Sc. Tess. Universidad Industrial de Santander UIS.

25

Los datos de impedancia electroqumica pueden ser reportados, tambin, en dos diagramas de
Bode. En el primer caso, el logaritmo en base diez de la magnitud de la impedancia o mdulo
Z es registrado en el eje Y, y el incremento en la frecuencia es registrado a la derecha del
origen paralelo al eje X. La figura 22, muestra un grfico tpico en donde la magnitud de la
impedancia a alta frecuencia corresponde a la Rs y la diferencia en magnitud entre la alta y la
baja frecuencia corresponde a la Rp. En el segundo diagrama de Bode, el negativo del ngulo
de fase - se registra sobre la ordenada y el logaritmo en base diez de la frecuencia se grafica
sobre la abscisa, figura 23.

103

Z 102
(ohm)

Rs +
Rp

Rs

101

100

10-1
104

100
105

101

102

103

Frecuencia (Hz)

Figura 22. Diagrama de Bode tpico para el circuito de la figura 20. Tristancho, J. 2004. M. Sc.
Tess. Universidad Industrial de Santander UIS.

60

- 40

20

-1
0 104
10

100
105

101
102
103
Frecuencia (Hz)

Figura 23. Diagrama de Bode tpico para el circuito de la figura 20. Tristancho, J. 2004. M. Sc.
Tess. Universidad Industrial de Santander UIS.
Zeng y Zhang [49], proponen un modelo para explicar el comportamiento de la aleacin, el
circuito equivalente contena la resistencia del electrolito en serie con un circuito en paralelo de
la capacitancia de la doble capa y la resistencia a la transferencia de carga. Ratificaron que la

26

espectroscopia de impedancia electroqumica (EIS) es una tcnica efectiva para el estudio de la

cintica de reaccin y la obtencin de mayor informacin en los procesos de corrosin.
En el 2001, Zeng et. Al [50], proponen algunos modelos en donde se tiene en cuenta la
estabilidad qumica y las caractersticas de la capa de los metales, cuatro modelos de
impedancia fueron diseados para representar sus respuestas de impedancia electroqumica en
sistemas de sales fundidas.
Tristancho, et. Al [51], estudiaron, en el 2007, el comportamiento de la aleacin AISI-SAE 304H
ante el ataque por sales fundidas por medio de la tcnica de espectroscopia de impedancia
electroqumica (EIS), determinando que al adaptar las condiciones de temperatura y la
composicin del agente corrosivo en un intervalo de temperatura comprendido entre 550C y
750C la tcnica puede ser aplicada satisfactoriamente.
En 2007, Pea. et. Al [52]., evaluaron la corrosin en caliente por sales fundidas en un acero
AISI 304H en presencia del xido de nquel como inhibidor por medio de tcnicas
electroqumicas, llegando a la conclusin que la tcnica de corriente alterna, EIS, fue confiable
para todas las condiciones de ensayo, mostrando una alta resistencia a la transferencia de
carga.
Baez. et. Al [53]., en el 2004, aplicaron la tcnica de espectroscopia de impedancia
electroqumica (EIS) al estudio del mecanismo de la corrosin en caliente por sales fundidas,
determinando la velocidad de corrosin de los aceros AISI 304H y T22 en un electrolito
compuesto de 80%V2O5 20%Na2SO4 entre 550C y 800C en un ambiente de 99%O2
1%SO2 con la adicin de CaO y MgO como inhibidores de la corrosin, determinaron que las
aleaciones, por debajo de los 750C, presentan un control por difusin en la pelcula de xido y
por encima de los 750C el control fue por difusin en el fundido.

Ruido Electroqumico: tcnica estudiada a finales de los aos 70 y principios de los 80,
como medio para detectar la corrosin localizada (catastrfica), as como el ataque por picado,
rendijas y cavitacin. El ruido, en trminos cientficos, es aquello que no puede ser explicado
con relacin a la variabilidad de las mediciones obtenidas a partir de un experimento [54].
En el estudio del ruido electroqumico no se trata con seales audibles, sino con oscilaciones en
el potencia y la corriente electroqumica. El ruido electroqumica en potencial se define como
oscilaciones estocsticas del potencial electroqumico de un electrodo respecto a otro de
referencia, mientras que ruido electroqumico en corriente es la oscilacin estocstica de una
corriente electroqumica. Cada tipo de corrosin, por ejemplo, corrosin general, corrosin por
picadura, corrosin por rendija, corrosin bajo esfuerzos, etc. tendrn una huella firma en
la seal de ruido. Esta huella se puede utilizar para predecir el tipo y la severidad del ataque
corrosivo que se est presentando [55, 56].

2.3 . OBJETIVOS.

2.3.1. Objetivo general.

Evaluar el comportamiento electroqumico ante el ataque corrosivo por sales fundidas
(80%V2O5 20% Na2SO4) de los recubrimientos metlicos NiCr y NiCrBSiFe, empleando las
tcnicas de resistencia a la polarizacin lineal (RPL).

27

2.3.2. Objetivos especficos.

Depositar, sobre los aceros AISI-SAE 1045 y 4140, los recubrimientos metlicos Ni-Cr y
NiCrBSiFe mediante la tcnica de rociado trmico.

Evaluar mediante ensayos destructivos (adhesin/cohesin y dureza) los recubrimientos

metlicos Ni-Cr y NiCrBSiFe depositados por proyeccin trmica sobre aceros AISI 1045 y
4140.

Valorar mediante ensayos no destructivos de ultra sonido y tintas penetrantes los

recubrimientos metlicos Ni-Cr y NiCrBSiFe depositados por proyeccin trmica sobre aceros
AISI 1045 y 4140.

Estudiar el comportamiento electroqumico ante el ataque corrosivo por sales fundidas

(80%V2O5 20%Na2SO4) a altas temperaturas de los recubrimientos metlicos Ni-Cr y
NiCrBSiFe aplicados por rociado trmico sobre aceros AISI SAE 1045 y 4140, mediante
resistencia a la polarizacin lineal (RPL)
2.4 . METODOLIGA.
La metodologa que se emplear en esta investigacin estar enfocada a la evaluacin del
comportamiento electroqumico de los recubrimientos Ni-Cr y NiCrBSiFe aplicados sobre los
aceros AISI SAE 1045 y 4140 ante el ataque corrosivo por sales fundidas (80%V2O5
20%Na2SO4) empleando la tcnica de resistencia a la polarizacin lineal (RPL). El estudio se
realizar siguiendo las etapas mostradas en la figura 24 y una breve descripcin de cada una
de ellas se hace a continuacin.
2.4.1. Revisin bibliogrfica: Primera etapa del estudio, se realizar una completa revisin
del estado del arte en lo referente a: recubrimientos metlicos, aplicacin y anlisis de los
recubrimientos metlicos, corrosin en caliente por sales fundidas, tcnica electroqumica de
resistencia a la polarizacin lineal (RPL), en revistas nacionales e internacionales, revistas
indexadas, bases de datos disponibles en internet, memorias de congresos nacionales e
internacionales y s es posible se contactaran investigadores de otros centros y grupos de
investigacin.
2.4.2. Seleccin, adquisicin y caracterizacin de materiales: Teniendo como base los
requerimientos operacionales de los equipos generadores de vapor en la industria energtica,
son las aleaciones AISI SAE 1045 y 4140 ampliamente utilizadas en la fabricacin de
componentes; es por esto que se determin sean estas las aleaciones que se ha de proteger
superficialmente con los recubrimientos metlicos Ni - Cr y NiCrBSiFe. Se proponen estos dos
recubrimientos por sus caractersticas y propiedades, presentan excelente comportamiento ante
la oxidacin y la corrosin a altas temperaturas, adems de su fcil consecucin en el mercado.
2.4.3. Construccin de electrodos de trabajo: Las aleaciones bases a utilizar para el
desarrollo del estudio sern los aceros AISI SAE 1045 y 4140. Las probetas se maquinarn a
formas cilndricas de dimetro 8mm. y altura de 25mm. La figura 25 muestra un esquema de las
probetas de material base a recubrir.

28

25 mm.

8 mm.

Figura 25. Esquema de los electrodos de trabajo a usar en el presente estudio.

2.4.4. Aplicacin de los recubrimientos metlicos: Una vez puesto a punto el equipo
EUTALLOY, ver figura 26, se proceder a la aplicacin de los recubrimientos metlicos Ni - Cr y
NCrBSiFe teniendo como base la ficha tcnica proporcionada por el proveedor en donde se
debe especificar las condiciones ptimas de su aplicacin.

Figura 26. Antorcha del Equipo EUTALLOY y sistema de gases de combustin.

2.4.5. caracterizacin y evaluacin de los recubrimientos: Ya aplicados los recubrimientos
metlicos Ni - Cr y NiCrBSiFe sobre las aleaciones AISI-SAE 1045 y 4140, sern caracterizados
por medio de la tcnica de microscopia electrnica de barrido (SEM) con el fin de determinar el
espesor del recubrimiento y observar las caractersticas de la interface recubrimiento sustrato
metlico.
Los recubrimientos sern evaluados, adems, por medio de ensayos destructivos
(adhesin/cohesin y dureza) y ensayos no destructivos (ultrasonido y tintas penetrantes) a fin
de evaluar adherencia y posibles defectos internos y superficiales presentes en los mismos.
2.4.6. Adecuacin y calibracin de la celda electroqumica y equipo: Una vez garantizada
la aplicacin ptima de los recubrimientos metlicos Ni - Cr y NiCrBSiFe sobre las
aleaciones AISI-SAE 1045 y 4140, se adecuar la celda electroqumica, usando un

29

arreglo de tres electrodos (electrodo de trabajo, contraelectrodo y electrodo de

referencia), ver figura 27, arreglo que ser introducido en un horno para ensayos de
corrosin a alta temperaturas thermolyne 21100, ver figura 27b.

(b)
Figura 27. (a) Arreglo de tres electrodos: trabajo, contraelectrodo y referencia (b) horno para
ensayos de corrosin a alta temperatura.
Para el desarrollo de los ensayos electroqumicos de resistencia a la polarizacin lineal (Rp) y
espectroscopia de impedancia electroqumica (EIS) se har uso del potenciostato - galvanostato
PG-TEKCORR 4.2 USB, ver figura 28, que ser calibrado antes de realizar cada prueba.

Figura 28. Equipo potenciostato galvanostato para ensayos electroqumicos

2.4.7. Seleccin de condiciones de trabajo.

Temperatura: se determin trabajar en un rango de temperatura comprendido entre

550C y 850C, ya que son las temperaturas que se pueden llegar a presentar en hogar de
caldera, sobrecalentadores y recalentadores de la industria generadora de energa elctrica. La
temperatura se aumentar en 100C para cada ensayo.

Electrolitos: se preparara mezcla de agente corrosivos: 80%V2O5 20%Na2SO4, en

peso. Se determin este agente corrosivo porque dependiendo del tipo de combustible usado
en la caldera depsitos de esta mezcla se presentaran. Se utilizarn agentes qumicos de
30

carcter analtico garantizando su alta pureza y se har la mezcla de tal manera que no se
presenten grumos de ninguno de los dos componentes hacindola lo ms homognea posible.

Tcnicas electroqumicas: las tcnicas electroqumicas a usar, en el desarrollo del

presente estudios, sern resistencia a la polarizacin lineal (Rp).
2.4.8. Pruebas experimentales: Una vez preparado los agentes corrosivos y conociendo
todos los parmetros que influirn en el desarrollo del presente estudio se realizarn los
ensayos experimentales sobre las probetas de los aceros AISI-SAE 1045 y 4140 revestidas con
los recubrimientos metlicos Ni - Cr y NiCrBSiFe por medio de las tcnicas electroqumicas de
resistencia a la polarizacin lineal (RPL) y espectroscopia de impedancia electroqumica (EIS)
en un intervalo de temperatura comprendido entre 550C y 850C.
2.4.9. Anlisis de resultados: Los resultados que se obtendrn en el presente estudio sern
analizados minuciosamente y este anlisis se plasmar en el captulo de resultados y anlisis
de resultados del informe final.
2.4.10. Difusin de los resultados: Se pretende realizar una publicacin en revista indexada
un artculo en revista indexada y de ser posible se realizarn ponencias del estudio en eventos
especializados, adems se presentar un trabajo final como tesis de pregrado a la Facultad de
Ingeniera Mecnica de la UTP.
2.4.11. Presentacin del informe final: El marco terico desarrollado, el anlisis del estado del
arte, los resultados su anlisis y las conclusiones y recomendaciones obtenidas sern
compilados en un informe final, que ser entregado a la VICERECTORIA DE
INVESTIGACIONES DE LA UTP al finalizar la investigacin.

31

EVALUACIN DE LA CORROSIN A ALTA TEMPERATURA, POR SALES FUNDIDAS, EN LOS

RECUBRIMIENTOS PROTECTORES NiCr Y NiCrBSiFe, MEDIANTE TCNICAS
ELECTROQUMICAS.

REVISIN BIBLIOGRFICA

SELECCIN, ADQUISICIN Y CARACTERIZACIN DE MATERIALES

CONSTRUCCIN DE ELECTRODOS DE TRABAJO

APLICACIN DE LOS RECUBRIMIETOS METLICOS

Ni - Cr y NiCrBSiFe

CARACTERIZACIN Y EVALUACIN DE LOS RECUBRIMIENTOS

ADECUACIN Y CALIBRACIN DE LA CELDA ELECTROQUMICA Y EQUIPOS

SELECCIN DE LAS CONDICIONES DE ENSAYO

TEMPERATURA

550C 850C

AGENTES
CORROSIVOS

80%V2O5 20%Na2SO4

TCNICAS
ELECTROQUMICAS

RESISTENCIA A LA
POLARIZACIN LINEAL
(LPR).

32

PRUEBAS EXPERIMENTALES

ANALSIS DE RESULTADOS

DIFUSIN DE RESULTADOS

PRESENTACIN DEL INFORME FINAL

Figura 24. Metodologa de la Investigacin.

2.5 . CRONOGRAMA DE ACTIVIDADES.

MES.

ACTIVIDADES.
1

10

11

12

Revisin Bibliogrfica.
Seleccin, Adquisicin y Caracterizacin de Materiales.
Construccin de Electrodos de Trabajo.
Aplicacin de los Recubrimientos Metlicos.
Caracterizacin y Evaluacin de los Recubrimientos
Metlicos.
Adecuacin y Calibracin de la Celda Electroqumica y
Equipos.
Seleccin de Condiciones de Ensayo.
Pruebas Experimentales.
Anlisis de Resultados.
Preparacin del Informe Final.

2.6 . PRODUCTOS ESPERADOS.

Se presentarn un trabajo, para su posible publicacin en revistas indexadas.

Se presentar un trabajo para posible ponencia en evento especializado del trabajo

desarrollado durante la presente investigacin.

33


Durante la ejecucin de la presente investigacin se desarrollara un trabajo de grado de
de pregrado, bajo la asesora del investigador principal as como del coinvestigador.
PRODUCTOS MNIMOS ESPERADOS
Tipos de Producto
Productos de Generacin de Nuevo Conocimiento
Artculo de investigacin A1, A2, B y C

Libros resultados de investigacin

Breve descripcin del

producto
Se enviar a evaluacin
un artculo para su posible
publicacin en revista
indexada.
se presentar un libro
escrito a la editorial UTP
con el visto bueno del
consejo de facultad para
su publicacin.

Captulos en libro resultado de investigacin

Productos tecnolgicos patentados o en proceso de concesin de la
patente.
Variedad vegetal y variedad animal
Productos de Formacin de Recursos Humanos
Breve descripcin del
producto
Trabajo de grado de Maestra
Trabajo de grado de Pregrado
Se desarrollar un trabajo
de grado durante el
desarrollo
de
la
investigacin,
bajo
la
direccin del investigador
principal.
Productos resultados de actividades de investigacin, desarrollo e Breve descripcin del
innovacin
producto
Productos tecnolgicos certificados o validados
Productos empresariales
Regulaciones, normas, reglamentos o legislaciones
Consultoras cientfico tecnolgicas e informes tcnicos finales
Se presentar un informe
tcnico final, adems, de
una tesis de grado
generada producto de la
investigacin propuesta.
Productos de Apropiacin Social del Conocimiento
Breve descripcin del
producto
Participacin ciudadana en CTI
Estrategias pedaggicas para el fomento de CTI
Comunicacin social del conocimiento
Circulacin del conocimiento especializado
Se pondr a consideracin
u trabajo para posible
ponencia
en
evento
especializado.
Reconocimientos

34

2.7 TRAYECTORIA DEL INVESTIGADOR PRINCIPAL Y DEL GRUPO DE INVESTIGACIN.

En este tema se han desarrollado dos tesis de maestra a cargo de los doctores Jos Luis
Tristancho Reyes y Jos Luddey Marulanda Arvalo tituladas EVALUACIN DE LA
CORROSIN EN CALIENTE DE ALEACIONES, EN UN ELECTROLITO DE 80% V2O5
20%Na2SO4 ENTRE 550 Y 750C POR MEDIO DE METDOS ELECTROQUMICOS (ao
2004) y ADAPTACIN Y CONSTRUCCIN DE UNA CELDA ELECTROQUMICA PARA LA
EVALUACIN DE LA CORROSIN POR SALES FUNDIDAS (ao 2002), respectivamente.
Se concluyeron dos tesis doctorales tituladas CARACTERIZACIN POR SALES FUNDIDAS
DE LOS RECIBRIMIENTOS METLICOS NiCrFeNbTaMoTi Y Ni-31Cr-11Al-0.1Y MEDIANTE
TCNICAS ELECTTRQOUMICAS (ao 2011) y ESTUDIO DE LA RESISTENCIA A LA
OXIDACIN EN VAPOR DE ACEROS INOXIDABLES AUSTENITICOS RECUBIERTOS CON
ALUMINIO Y SILICIO MEDIANTE DEPOSOICIN QUMICA DE VAPOR EN LECHO
FLUIDIZADO (ao 2012), investigaciones desarrolladas por los doctores Jos Luis Tristancho
Reyes y Jos Luddey Marulanda Arvalo en el CENTRO DE INVESTIGACIN EN
MATERIALES AVANZADOS CIMAV S.C. (Mxico) y UNIVERSIDAD COMPLUTENCE DE
MADRID (Espaa), respectivamente.
Adems de lo anterior el equipo de investigadores han publicado una serie de trabajos en
revistas indexadas, entre ellos se tienen:

La espectroscopia de impedancia electroqumica (EIS) aplicada al estudio del

mecanismo de la corrosin en caliente por sales fundidas, DYNA, 144, pp. 39 47, 2004.

Aplicacin de la tcnica de ruido electroqumico para la evaluacin de la corrosin en

caliente por sales fundidas, DYNA, 144, pp. 85 92, 2004.

Evaluacin de la corrosin en caliente por sales fundidas en la aleacin T22 (2 Cr 1

Mo) por medio de la tcnica de ruido electroqumico, Scientia et Technica, 30, pp. 355 360,
2006.

Construccin de una celda electroqumica para la evaluacin de la corrosin por sales

fundidas, Scientia et Technica, 31, pp. 227 232, 2006.

Evaluacin de la corrosin en caliente por mtodos electroqumicos de una cero AISI

SAE 304H en presencia del xido de nquel como inhibidor, Scientia et Technica, 36, pp. 129
134, 2007.

Evaluacin de la corrosin por sales fundidas mediante tcnicas electroqumicas del

acero 2 Cr 1Mo usado en calderas, Scientia et Technica, 34, 451 457, 2007.

Estudio de la corrosin en caliente de la aleacin AISI-SAE 304H mediante la tcnica de

espectroscopia de impedancia electroqumica (EIS), DYNA, 74, pp. 119 124, 2007.

Proteccin contra la corrosin por sales fundidas de un acero al carbono por rociado
trmico, Scientia et Technica, 36, pp. 485 490, 2007.

Recuperacin de piezas desgastadas con recubrimientos protectores, Scientia et

Technica, 37, pp. 199 204, 2007.

Proteccin contra la corrosin por medio del rociado trmico, Scientia et Technica, 24,
pp. 237 243, 2007.

Corrosin electroqumica de los aceros inoxidables 410 y 304 en sistemas de

enfriamiento de aceite para transmisin, Scientia et Technica, 42, pp. 87 92, 2009.

35


Proteccin contra la corrosin en sales fundidas de un acero hot rolled en el rango de
temperaturas de 400C 600C, recubierto por rociado trmico con acero inoxidable 312,
DYNA, 76, pp. 229 235, 2009.

Estudio de la corrosin por sales fundidas en el recubrimiento NiCrFeNbMoTiAl,

depositado por plasma spray. Scientia et Technica, 44, pp. 61 65, 2010.

Evaluacin de la corrosin a alta temperatura en el recubrimiento NiCrFeMoTiAl

depositado por proyeccin trmica asistida por plasma mediante espectroscopia de impedancia
electroqumica, Scientia et Technica, 46, pp. 163 167, 2010.

Hot corrosin behaviour of NiCrFeNbMoTiAl coating in molten salts at 700C by

electrochemical techniques, INTERNATIONAL JOURNAL OF ELECTROCHEMICAL SCIENCE,
6, pp. 432 441, 2011.

Electrochemical impedance spectroscopy investigation of alloy Inconel 718 in molten

salts at high temperature, INTERNATIONAL JOURNAL OF ELECTROCHEMICAL SCIENCE, 6,
pp. 419 431, 2011.

Recubrimientos depositados por CUD FBR para proteccin a alta temperatura, DYNA,
181, pp. 181 191, 2013.
Se han presentado trabajos en eventos especializados algunos de ellos son:

La espectroscopia de impedancia electroqumica (EIS) aplicada al estudio de la

corrosin en caliente por sales fundidas, en I CONFERENCIA COLOMBIANA DE TRIBOLOGA
Y FENOMENOS DE SUPERFICIE TFS 2004, Colombia, 2004.

Aplicacin de la tcnica de ruido electroqumico para la evaluacin de la corrosin en

caliente por sales fundidas, en I CONFERENCIA COLOMBIANA DE TRIBOLOGA Y
FENOMENOS DE SUPERFICIE TFS 2004, Colombia, 2004.

La espectroscopia de impedancia electroqumica (EIS) aplicada el estudio del

mecanismo de la corrosin por sales fundidas a alta temperatura en la aleacin T91 (9Cr 1Mo
modificado), en III CONGRESO INTERNACIONAL DE MATERIALES, Colombia, 2005.

Uso de las tcnicas electroqumicas de EIS y Tafel para la evaluacin de la velocidad de

corrosin del acero 316L expuesto a la mezcla corrosiva 80%V2O5 20% Na2SO4, en III
CONGRESO INTERNACIONAL DE MATERIALES, Colombia, 2005.

Evaluacin de la corrosin en caliente por sales fundidas, en la aleacin T22 (2 Cr

1Mo), por medio de la tcnica de ruido electroqumico, en IX CONGRESO IBEROAMERICANO
DE METALURGIA Y MATERIALES, Cuba, 2006.

Estudio de la corrosin en caliente por sales fundidas en la aleacin T91 por medio de la
tcnica de ruido electroqumico, en 6th NACE INTERNATIONAL CONGRESS MEXICAN
SECTION, Mxico, 2007.

Corrosin por depsitos salinos de las superaleaciones 600, 718 y 800, en XXIV
CONGRESO NACIONAL DE LA SOCIEDAD MEXICANA DE ELECTROQUMICA, Mxico,
2009.

Caracterizacin de la corrosin por depsitos salinos en las superaleaciones 600 y 800

empleando ruido electroqumico, en X CONGRESO NACIONAL DE CORROSION Y
PROTECCION Y I CONGRESO INTERNACIONAL DE INTEGRIDAD, Colombia, 2009.

36


Evaluacin de la corrosin a alta temperatura en la superaleacin 718 mediante la
tcnica de ruido electroqumico, en 31 CONGRESO INTERNACIONAL DE METALURGIA Y
MATERIALES, Mxico, 2009.

Evaluacin del comportamiento ante el ataque corrosivo por sales fundidas del
recubrimiento NiCrFeNbMoTiAl depositado por plasma, en XXV CONGRESO DE LA
SOCIEDAD MEXICANA DE ELECTROQUMICA Y 3ER MEETING OF THE MEXICAN SECTION
OF THE ELECTROCHEMICAL SOCIETY, Mxico, 2010.

Evaluacin electroqumica de la corrosin por sales fundidas 80%V2O5 20% K2SO4 en

el recubrimiento metlico NiCrFeNbMoTiAl depositado por proyeccin trmica por plasma con
arco no transferido (APS), en
IX INTERNATIONAL NACE MEXICAN SECTION
CONGRESS AND XIX INTERNATIONAL MATERIALS RESEARCH CONGRESS IMRC 2010,
Mxico 2010.

Resistencia a la corrosin a alta temperatura de recubrimientos NiCrAl y

NiCrFeNbMoTiAl depositados por APS, en XI CONGRESO NACIONAL DE CORROSIN Y II
INTERNACIONAL DE INTEGRIDADY FORO IBEROAMERICANO DE CORROSIN Y
PROTECCIN, Colombia 2011.

Failure analysis of a tuve in convective section in an ethyllene furnace, en X

INTERNATIONAL NACE MEXICAN SECTION CONGRESS AND XX INTERNATIONAL
MATERIALS RESEARCH CONGRESS, Mxico 2011.
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3 Comit de biotica: se anexa certificacin del comit de biotica de la Universidad

Tecnolgica de Pereira. Ver anexo 1.
4 Presupuesto: ver anexo 2 (Formato VIIE-06-2). Cabe anotar el grupo cuenta con equipos
indispensables para el desarrollo de la presente investigacin como los son: equipo eutaloy
para la aplicacin de los recubrimientos, equipo potenciostato / galvanostato para el desarrollo
de pruebas electroqumicas y horno (celda electroqumica) para el desarrollo de ensayos de
corrosin a alta temperatura.
5

Aspectos ambientales: ver anexo 3.

Aspectos de seguridad e higiene Industrial: ver anexo 4.

40

ANEXOS

41

A QUIEN CORRESPONDA.
El director del GRUPO DE INVESTIGACIN EN MATERIALES AVANZADOS GIMA
UTP, certifica que durante el desarrollo del proyecto de investigacin aplicada
EVALUACIN DE LA CORROSIN A ALTA TEMPERATURA, POR SALES
FUNDIDAS, EN LOS RECUBRIMIENTOS PROTECTORES NiCr Y NiCrBSiFe,
MEDIANTE TCNICAS ELECTROQUMICAS que estar bajo la direccin del Ing.
Jos Luis Tristancho Reyes, no genera ningn tipo de impacto ambiental negativo para
la salud humana y de los ecosistemas circundantes.
La presente se expide en la Ciudad de Pereira a los 29 das del mes de octubre del ao
2014 a fin de dar cumplimiento en lo estipulado en el numeral 5 del formato VIIE-06-1
Guia para la elaboracin de proyectos de investigacin que requieren financiacin de
la Vicerrectora de Investigacin Innovacin y Extensin de la Universidad Tecnolgica
de Pereira.

Atentamente.

JOS LUIS TRISTANCHO REYES.

Director.
Grupo de Investigacin en Materiales Avanzados GIMAV-UTP.
Universidad Tecnolgica de Pereira.

42

A QUIEN CORRESPONDA.
El director del GRUPO DE INVESTIGACIN EN MATERIALES AVANZADOS GIMA
UTP, certifica que durante el desarrollo del proyecto de innovacin o desarrollo
tecnolgico EVALUACIN DE LA CORROSIN A ALTA TEMPERATURA, POR
SALES FUNDIDAS, EN LOS RECUBRIMIENTOS PROTECTORES NiCr Y NiCrBSiFe,
MEDIANTE TCNICAS ELECTROQUMICAS que estar bajo la direccin del Ing.
Jos Luis Tristancho Reyes, no genera riesgos profesionales. En cuanto a las
condiciones o contaminantes ambientales no son originados en la operacin y procesos
de trabajo del equipo.
La presente se expide en la Ciudad de Pereira a los 29 das del mes de octubre del ao
2014 a fin de dar cumplimiento en lo estipulado en el numeral 6 del formato VIIE-06-1
Guia para la elaboracin de proyectos de investigacin que requieren financiacin de
la Vicerrectora de Investigacin Innovacin y Extensin de la Universidad Tecnolgica
de Pereira.

Atentamente.

JOS LUIS TRISTANCHO REYES.

Director.
Grupo de Investigacin en Materiales Avanzados GIMAV-UTP.
Universidad Tecnolgica de Pereira.

43