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MARCOS
Universidad del Per, Decana de Amrica
FACULTAD DE INGENIERIA GEOLGICA, MINERA,
METALRGICA, GEOGRFICA Y CIVIL.
E.A.P. INGENIERA DE MINAS
2016
CONTENIDO
OBJETIVOS ........................................................................ 3
INTRODUCCIN ................................................................ 4
RESEA HISTRICA ......................................................... 5
MARCO TERICO.............................................................. 7
CINTICA QUMICA ......................................................... 7
CINTICA DE LAS REACCIONES ...Error! Marcador no
definido.
RAPIDEZ DE REACCIN Error! Marcador no definido.
MECANISMOS DE REACCIN ........Error! Marcador no
definido.
CATALIZADORES E INHIBIDORES .Error! Marcador no
definido.
FACTORES QUE INFLUYEN EN LA VELOCIDAD DE
REACCIN ..................................................................... 25
EFECTO DE LA TEMPERATURA EN LA VELOCIDAD
DE REACCIN ............................................................... 26
EFECTO DE LA CONCENTRACIN DE LOS
REACTANTES ................................................................ 26
NATURALEZA DE LOS REACTANTES ......................... 26
ESTADO FSICO DE LOS REACTANTES ..................... 27
MATERIALES:................................................................... 28
EXPERIMENTO N1....................................................... 28
EXPERIMENTO N2....................................................... 28
PROCEDIMIENTO ............................................................ 29
EXPERIMENTO N1....................................................... 29
EXPERIMENTO N2....................................................... 29
CONCLUSIONES.............................................................. 31
OBJETIVOS
INTRODUCCIN
La cintica de las reacciones qumicas es la parte de la qumica que se
encarga del estudio de la rapidez con la que tienen lugar las reacciones ,
uno de los temas ms importantes en cualquier proceso qumico. El
conocimiento de las velocidades de reaccin es importante no slo por s
mismo, sino tambin para la industria qumica, para comprender procesos
bioqumicos importantes para la vida y en otros campos de aplicacin. Por
lo tanto, debemos definir qu es eso de la rapidez con que transcurre una
reaccin y aprender a medirla, as como descubrir qu relaciones existen
entre la rapidez de las reacciones y el equilibrio qumico. Pero sobre todo,
debemos saber cmo tienen lugar las reacciones y cules son los
procesos microscpicos que corresponden a los cambios en las especies
qumicas. Dado que la mayora de las reacciones se producen a travs de
colisiones moleculares de algn tipo, es importante tambin estudiar la
naturaleza de estas colisiones y la cintica qumica participa en dicho
estudio.
RESEA HISTRICA
Antes de 1900, el gran foco de la cintica en las reacciones qumicas
consista en establecer leyes naturales acerca de la rapidez de estas.
Existieron diferentes estudios desde hace ms de 200 aos, cuando
Wenzel en 1771 not que la disolucin de zinc y cobre en cido no era
instantnea, sino que tomaba un tiempo finito de tiempo. Posteriormente
en 1778, Priestley encontr que la cantidad de tiempo requerido para
transformar el xido de mercurio en mercurio elemental era dependiente
la cantidad de oxigeno presente. As se consider que las primeras
medidas sobre las velocidades de las reacciones qumicas mostraban que
exista un tiempo finito para que se llevaran a cabo, sin embargo, an no
se entendan bien estos fenmenos (Massel, 2001).
En una serie de artculos publicados entre 1860 y 1879, los
cientficos Hercourt y Essen mostraron que exista una relacin entre la
rapidez de las reacciones qumicas y la concentracin de los reactivos.
Este perodo histrico es muy importante ya que qumicos como Bernoulli,
Joule, Kronig y particularmente Maxwell, permitieron a travs de la teora
cintica de los gases determinar bases conceptuales para comprender
diferentes fenmenos y poder estudiarlos con nuevas teoras, por ejemplo
la Teora de las Probabilidades (Niaz, 2009). Durante los siguientes aos,
en1886 Vant Hoff propuso la idea para mostrar que la rapidez de las
reacciones era una funcin de la concentracin en el reactor y de la
temperatura. Arrhenius cuantific el comportamiento sobre la temperatura
en la rapidez de una reaccin qumica y Menschutkin mostr que la rapidez
tambin variaba con la estructura de las molculas y la naturaleza de
los disolventes (Massel, 2001).
Las primeras teoras de la rapidez de una reaccin fueron propuestas
entre 1889 y 1930. En 1889 Arrhenius escribi una famosa publicacin
Estudios de dinmica qumica- donde propuso que las reacciones eran
activadas porque slo las molculas calientes en realidad pueden
reaccionar. Eso condujo a la idea que la rapidez de una reaccin era
determinada por la rapidez de colisin de las molculas calientes. En
1918, Trautz y Lewis cuantificaron la idea mostrando que la rapidez de una
reaccin era igual a la rapidez de la colisin, por la probabilidad de que la
colisin conduzca a la reaccin. El modelo resultante se llam Teora de
colisiones, el cual sigue vigente (Massel, 2001).
Actualmente, la Cintica de las Reacciones Qumicas se considera una
rama de la Termodinmica, la cual investiga los estados intermedios
MARCO TERICO
CINTICA QUMICA
La termodinmica nos permite saber si una reaccin es espontnea o no
segn factores termodinmicos como entalpa, entropa y energa libre,
pero no informa acerca de la rapidez con que se produce el cambio
qumico. La Cintica Qumica determinar si una reaccin es lenta o rpida
al estudiar los factores que determinan la velocidad y el mecanismo, es
decir, la etapa o serie de etapas en las que ocurre el cambio.
La velocidad de reaccin corresponder a la rapidez con que tiene lugar
una reaccin; durante el cambio, la concentracin de los reactantes
disminuir, mientras que la concentracin de los productos aumentar. La
velocidad media, entonces, se medir a travs del cambio de
concentracin en un periodo determinado de tiempo.
A partir de una reaccin A B, donde A est representado por las esferas
rojas y B por las esferas azules, en la figura se ilustra cmo cambian las
concentraciones a medida que transcurre el tiempo.
CINETICA DE REACCIONES
El estudio de una reaccin qumica puede hacerse desde el punto de vista
termodinmico o desde el cintico. El estudio termodinmico permite
conocer la posicin en la cual la reaccin alcanzar el equilibrio.
Cuantitativamente la posicin de equilibrio viene definida por la constante
de equilibrio, que representa el cociente de las actividades de productos y
reaccionantes:
aC aD
(1)
A+B<=>C+D
K = --------aA aB
<=>
H2O
Mecanismos de reaccin
<=>
A + BC
La formacin del nuevo enlace B-C requiere que las molculas de los
reactivos AB y C se acerquen a distancias lo suficientemente cortas para
permitir un solapamiento eficaz de sus orbitales. Sin embargo, la
disminucin de la distancia comporta un aumento de la repulsin entre las
nubes electrnicas. Para vencer la repulsin, las molculas de los
reactivos deben acercarse con suficiente energa cintica. Por encima de
una determinada energa que permita el solapamiento eficaz, se
empezarn a formar los nuevos enlaces de los productos, a la vez que se
debilitarn los enlaces de los reactivos, formndose una especie integrada
por todas las molculas de reactivos y en la cual unos enlaces se estn
rompiendo mientras otros se estn formando. Esta especie se conoce
como complejo activado. Finalmente, se acabaran de romper los enlaces
de los reactivos para conducir a la formacin de los productos de la
reaccin. El proceso global se puede esquematizar en la forma:
AB + C
<=>
ABC
<=>
A + BC
Puesto que para formar el complejo activado los reactivos deben vencer
las fuerzas de repulsin, la energa del complejo activado es ms alta que
las energas de los reactivos y de los productos. La diferencia entre la
energa de los reactivos y la del complejo activado se denomina energa
<=>
O3 + O
-->
O2 + O
2 O2
2 O3
-->
3 O2
E = --------------ri
dE
(2)
dCi (t)
ri
dt
-->
3D
dCA
(3)
dCB
dCD
dt
dt
A+B
2A
-->
-->
v = k [A] [B]
v = k [A]2
v = k [A] n [B] m
-->
2 HI
(5)
v = k [I2 ] [H2 ]
v = k --------[O2 ]
Un orden de reaccin no tiene por que ser un nmero entero, sino que
puede ser un nmero fraccionario o incluso negativo. En estos casos,
siempre se trata de reacciones complejas. Un ejemplo es:
-->
2 HBr
-->
como primera aproximacin, podemos suponer una ley general del tipo:
(7)
v = k [A] n [B] m
Para determinar los ordenes de reaccin se puede hacer uso del mtodo
de las velocidades iniciales, el cual se basa en la medida de la velocidad
inicial, vo, para a diversas mezclas de reaccin en las que se mantienen
vo = k' [A]on
(9)
[A] t - [A] o
v o= --- . --------------a
k = ----------------[A]on [B]om
(12)
d [P]
(13)
-------- = k
dt
(14)
[P] = [P]o + k t
-->
d[A]
(15)
-------- = - k [A]
dt
(16)
ln [A] = - k t + ln [A]o
(17)
[A] = [A]o e - k t
(18)
[P] = [A]o (1 - e - k t )
(20)
t1/2 = ( ln 2) / k
-->
Rn +
-->
CH 3 - CH=CH 2
-->
4 NO2 + O2
que es una reaccin compleja, pero que globalmente sigue una cintica de
primer orden.
2A
-->
d[A]
(21)
-------- = - k [A] 2
dt
(22)
1 / [A] = k t + 1 / [A]o
(23)
(24)
t1/2 = 1 /( [A]o k )
-->
d[A]
(25)
1
(26)
t
[R]o ( [A]o - x )
-------------- ln ----------------------- = - k
[R]o - [A]o
[A]o ( [R]o - x )
v = k' [A]
-->
I2 + H2
-->
2 HI
Hidrlisis de un ster:
RCO2 R' + NaOH
-->
RCO2 Na + R'OH
Dimerizacin de hidrocarburos:
2 C4 H6
-->
C8 H12
-->
k2
B
-->
d[A]
(28)
-------- = - k1 [A]
dt
d[B]
(29)
(30)
[A] = [A]o e - k1 t
d[B]
(31)
[A]o k1
(32)
[B] = ------------- ( e - k1 t - e - k2 t )
k2 - k1
k2 e - k1 t
(33)
k1 e - k2 t
k2 - k1
(34)
[C] = [A]o (1 - e - k2 t )
(35)
[C] = [A]o (1 - e - k1 t )
de donde:
k1
(37)
k1
k2
(38)
[C] = [A]o (1 - ( 1 + k1 / k2 ) e - k1 t
estado estacionario, esto es, que k2 > > k1 y que t > > 1/k2. La primera
condicin asegura la presencia de un proceso muy rpido en el cual el
intermedio se destruya a medida que se forma, lo que mantiene su
concentracin constante. La segunda condicin implica que se requiere un
cierto tiempo durante el cual la concentracin del intermedio aumenta
desde cero hasta alcanzar la concentracin estacionaria. Este tiempo se
conoce como perodo de induccin.
Cuando se propone un mecanismo para una reaccin compleja, hay que
comprobar que las reacciones elementales se combinan para dar la
reaccin global. En algunos casos existen sustancias que no aparecen en
la reaccin global pero si participan en la reaccin como especies
intermedias. En el mecanismo siguiente:
2 NO2
-->
NO3 + CO
NO3 + NO
-->
NO2 + CO2
NO2 + CO
-->
NO + CO2
<=>
O3 + O
O2 + O
--- >
2 O2
(equilibrio rpido)
(etapa lenta)
(39)
v = k2 [O3 ] [O]
(40)
por lo tanto:
k1 [O3 ]
(41)
k1 k2 [O3 ] 2
(42)
[O3 ] 2
[O2 ]
NO + CO2
-->
NO2 + CO
(43)
[CO]e = 0
y por tanto:
(44)
kd
ki
que nos dice que la constante de equilibrio es igual al cociente entre las
constantes de velocidad de las reacciones directa e inversa.
MATERIALES:
EXPERIMENTO N1
Magnesio en cinta
3 tubos de ensayo y gradilla
Disolucin de cido clorhdrico 6M
Pipeta de 5 ml
Cinta mtrica Cronmetro
EXPERIMENTO N2
5 Matraces de Erlenmeyer
5 Tubos de ensayo
Pipetas , Fiolas
Agua destilada
Cronmetro
PROCEDIMIENTO
EXPERIMENTO N1
Cortar tres trozos de cinta de magnesio de 3cm cada uno y de ah lijar el
xido que contenga para que el experimento no se vea afectado.
En cada uno de los tres tubos de ensayo echar las cantidades que se
indican en la tabla de disolucin de cido clorhdrico y de agua con la
pipeta de 5 ml,
Echar un trozo de cinta de magnesio (doblar la cinta para que al introducirla
en la disolucin quede cubierta completamente por esta. Agitar levemente
para que la cinta se introduzca en la disolucin) en el primer tubo y medir
el tiempo en que tarda en reaccionar completamente.
Anotar los resultados en la tabla:
Experimento
Ml de agua
Ml HCl
Tiempo
5,0
32,61s
2,5
2,5
10,32 min
3,7
1,3
10,20 min
EXPERIMENTO N2
Se rotulan del 1 al 5 los los matraces de Erlenmeyer.
Para pr3eparar el tiosulfato se coloca 6g de tiosulfato en una vaso pequeo
se disuelve y se enrasa en una fiola hasta 10ml, luego se enrasa agua 50
ml y ambos se mezclan en una vaso grande; de esta disolucin se
fraccionaran en los matraces
Se coloca en cada matraz 50, 40, 30, 20, 10 ml de tiosulfato
respectivamente.
Luego se aade agua destilada a cada Erlenmeyer de tal modo que tenga
en total 50 ml en todos los frascos el volumen debe ser constante.
Colocamos 5 tubos de ensayo en una gradilla y aadimos 5ml HCl 2M a
cada uno de los 5 tubos de ensayo
de Ml de agua
Tiempo
Ml de HCl 2M
25s
5,0
50
40
10
33s
5,0
30
20
44s
5,0
20
30
49s
5,0
10
40
1,44min
5,0
150
100
- -
25
CONCLUSIONES
La velocidad de una reaccin qumica se manifiesta en el
cambio de la concentracin de los reactivos o productos en relacin
con el tiempo.
La rapidez o velocidad de una reaccin s se ve afectada por la
variacin de la temperatura y concentraciones de los reactivos. En
esta prctica pudimos ver que la velocidad de reaccin de la muestra
fra (a 15C) fue excesivamente lenta. Mientras que la rapidez de
reaccin de las otras soluciones (a temperatura ambiente) fueron
mucho ms rpidas. Tambin pudimos ver cmo la concentracin
juega un papel importante en este tema, ya que la muestra con
mayor concentracin reaccion ms rpido que la de menor
concentracin.
BIBLIOGRAFA
http://www.monografias.com/trabajos16/cineticaquimica/cineticaquimica.shtml
http://centros4.pntic.mec.es/~sierra8/aquimica/cinetica.pdf - Consultado
el 23 de
mayo