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06/05/2016

REAES DE OXI-REDUO
Transferncia de eltrons de um reagente para outro
2Fe3+(aq) + Sn2+(aq) 2Fe2+(aq) + Sn4+(aq)
Semi-reaes: (TERICO)
Fe3+(aq) + e- Fe2+(aq)
Sn2+(aq) Sn4+(aq) + 2e-

reduo
oxidao

Agente oxidante afinidade por e- Fe3+(aq)


Agente redutor doam e- Sn2+(aq)
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Titrimetria de xido-Reduo e titulaes envolvendo sistemas de xido-reduo

CLULAS ELETROQUMICAS
Clulas galvnicas ou volticas

Clulas eletrolticas

reao espontnea
produz energia eltrica

usada energia eltrica para forar


a reao

Ctodo

eletrodo onde ocorre a reduo

nodo

eletrodo onde ocorre a oxidao

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CLULAS ELETROQUMICAS
e-

Eletrodo de Cobre

e-

Ponte
Salina
(KCl sat.)

Eletrodo de Prata

[Cu2+] = 1.00 mol/L


Cu(s)

[Ag+] = 1.00 mol/L


Cu2+ + 2e-

nodo (oxidao)

Ag+ + e-

Ag(s)

Ctodo (reduo)

Titrimetria de xido-Reduo e titulaes envolvendo sistemas de xido-reduo

POTENCIAL PADRO DE HIDROGNIO (EPH)

2H+(aq) + 2e- H2(g)


Eo = 0,0 V
reduo
Eo > 0 oxidao EPH
Eo 0 reduo EPH

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Colocar no quadro um
exemplo e exerccio

REPRESENTAO DA CLULA GALVNICA

nodo | Soluo | Ctodo


Eclula = Edireita Eesquerda = Ectodo Enodo = E+ - E-

Exemplo do quadro:
Eclula = EFe3+, Fe2+ ESn4+, Sn2+
Eclula = 0,771 0,154
Eclula = 0,617 V

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EQUAO DE NERNST

Colocar no quadro um
exemplo e exerccio

Para T = 25C (298K) temos:


E = E - 0,05916
n

log aprodutos
aregentes
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Titrimetria de xido-Reduo e titulaes envolvendo sistemas de xido-reduo

TITULAO DE OXI-REDUO
Exemplo: 50mL 0,100 mol.L-1 Fe2+ x 0,100 mol.L-1 Ce4+
Depois do P.E.
E excesso de Ce4+

Antes do P.E.
E excesso de Fe2+

no P.E.
E = a soma das duas semi-reaes

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TITULAO DE OXI-REDUO
Localizao do ponto final
Indicador visual

Curva de titulao

Indox + ne- Indred


E = EoInd 0,0592 log [Indred]
n

[Indox]

Titrimetria de xido-Reduo e titulaes envolvendo sistemas de xido-reduo

TITULAO DE OXI-REDUO
Localizao do ponto final

especficos: substncia em particular


exemplos:
1- amido + iodo (I2) complexo azul
amido + iodeto complexo azul
soluo incolor no P.E.
2- permanganato (titulante) sol. cida
o indicador
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TITULAO DE OXI-REDUO
Localizao do ponto final
no especficos ou indicadores redox
corantes inorgnicos;
so oxidados ou reduzidos;
agente oxidante ou redutor mais fraco que o analito.
Indox + ne- Indred

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TITULAO DE OXI-REDUO
Indox + ne- Indred

E = EoInd 0,0592 log [Indred]


n

[Indox]

Cor A [Indred]/[Indox] = 1/10


Cor B [Indred]/[Indox] = 10/1
Substituindo:
Emudana de cor = (EoInd + 0,059/n) - (EoInd - 0,059/n)
Emudana de cor = 2(0,059)/n
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TITULAO DE OXI-REDUO
Mudana de cor mnimo 0,0592 V

p/ n = 2

59,2 mV

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AGENTE AUXILIAR DE OXI-REDUO


Exemplo: determinao do teor de ferro em uma amostra
titulao redox , oxidao Fe2+ Fe3+ com Ce4+
Fe (na soluo) Fe2+ e Fe3+
preparao da amostra Fe2+
agente auxiliar de oxi-reduo

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AGENTE AUXILIAR DE REDUO

Metais que so facilmente


oxidados, Zn, Al, e Ag;
O metal colocado na soluo
(fio enrolado ou em p);
Retira-se antes da titulao.

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AGENTE AUXILIAR DE REDUO


Alternativa:

agente redutor auxiliar fase slida da coluna


1 A amostra passa pela coluna e o analito
reduzido;

2 Titulao de oxi-reduo do analito

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AGENTE AUXILIAR DE REDUO


Alternativa:
Redutor de Jones:
Coluna amlgama de Zn;
A oxidao da amlgama de Zn fornece os
eltrons para a reduo do analito.

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Titrimetria de xido-Reduo e titulaes envolvendo sistemas de xido-reduo

AGENTE AUXILIAR DE REDUO


Alternativa:
Redutor de Walden:
Coluna Ag;
A oxidao da Ag fornece os eltrons para a
reduo do analito.

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Titrimetria de xido-Reduo e titulaes envolvendo sistemas de xido-reduo

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AGENTE AUXILIAR DE REDUO

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Titrimetria de xido-Reduo e titulaes envolvendo sistemas de xido-reduo

AGENTE AUXILIAR DE OXIDAO


Exemplos:

(NH4)2S2O8 e

H2O2

S2O82(aq) + 2e 2SO42(aq)
oxida

Mn2+ MnO4

Cr3+ Cr2O72

Ce3+ Ce4+

o excesso de peroxidissulfato evapora

H2O2(aq) + 2H3O+(aq) + 2e 4H2O(l)


o excesso de perxido de hidrognio tambm evapora

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Titrimetria de xido-Reduo e titulaes envolvendo sistemas de xido-reduo

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AGENTE AUXILIAR DE OXI-REDUO

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TITULAO DE OXI-REDUO
Permanganimetria envolve a semi-reao do KMnO4

Dicromatometria envolve a semi-reao do K2Cr2O7


Cr2O72(aq) + 14H3O+(aq) + 6e 2Cr3+(aq) + 7H2O(l)
Iodometria envolve a semi-reao do iodeto iodo

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Titrimetria de xido-Reduo e titulaes envolvendo sistemas de xido-reduo

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