Gases cidos

H2S, combinados con el agua forma cido sulfrico.

CO2 combinado con el agua forma cido carbnico.
Ambos son indeseables porque conducen a la corrosin y reducir el valor de
calentamiento y por lo tanto el valor de ventas.
H2S es venenosa y puede ser letal.
Tabla 1-1 muestra los efectos fisiolgicos de H2S en el aire.
Gas Amargo
Definido como el gas natural con H2S y otros compuestos de azufre
Gas dulce
Definido como el gas natural y sin H2S y otros compuestos de azufre
Gas Contratos de Ventas de Lmite de la concentracin de cido
compuestos
CO2
2-4% para las tuberas.
Reduce el contenido de Btu.
CO2 es corrosivo.
20 ppm para las plantas de GNL.
H2S
de azufre granos por 100 SCF (aproximadamente 4 ppm).
0,0004% de H2S.
2 ppm para las plantas de GNL.
H2S es txico.
H2S es corrosivo (consulte NACE MR-01-75).
Presin Parcial
Se utiliza como un indicador de si se requiere tratamiento
Definido como

PP (presin total del sistema) (% en moles de gas)

Cuando CO2 est presente con agua, una presin parcial:

Se podra esperar mayor de 30 psia (207 kPa) indicaran la
corrosin por CO2.
A continuacin 15 psia (103 kPa) indicara la corrosin CO2
normalmente no sera un problema, aunque la inhibicin puede
ser requerida.

Los factores que influyen en la corrosin de CO2 son los directamente

relacionados con la solubilidad, es decir la temperatura, presin y
composicin del agua.
El aumento de la presin aumenta la solubilidad y
El aumento de temperatura disminuye la solubilidad.
H2S puede causar estrs sulfuro de agrietamiento debido a la
fragilizacin por hidrgeno en ciertos metales.
Presin parcial de H2S superior a 0,05 kPa (0,34 kPa) requiere el
tratamiento.

NACE RP 0186
Recomienda metalurgia especial para protegerse de H2S
(Figura 1-1a yb)

Figura 1-1 (a) Sulfuro de agrietamiento por tensin regiones en sistemas de gas
amargo.
estrs (b) Sulfuro de grietas en los sistemas multifase.
SWEETENING PROCESSES

Numerosos procesos se han desarrollado para la eliminacin de gases cidos y

endulzamiento de gas sobre la base de una variedad de principios qumicos y
fsicos.
Tabla 1-2 se enumeran los procesos utilizados para separar el gas cido a partir
de otros componentes del gas natural.
La lista, aunque no completa, representa muchos de los procesos comerciales
comunes disponibles.
La Tabla 1-3 muestra los gases eliminados por varios procesos.

Tabla 1-4 ilustra las capacidades de proceso para el tratamiento de gas.

PRECAUCIN: Diseador debe consultar con proveedores y expertos en gas
cido que tratan antes de hacer una seleccin para cualquier planta grande.
PROCESOS DE CAMA SLIDOS

Proceso general Descripcin

Lecho fijo de partculas slidas se puede utilizar para eliminar los gases cidos
ya sea a travs de reacciones qumicas o mediante enlace inico.
La corriente de gas fluye a travs de un lecho fijo de partculas slidas que
elimina los gases cidos y las mantiene en la cama.
Cuando se gasta la cama, el buque deber ser retirado del servicio y la cama
regenerado o reemplazado.

Desde la cama se debe dejar de utilizarse para regenerar, normalmente se

proporciona cierta capacidad de reserva.
Cuatro procesos comnmente utilizados en esta categora son:

Esponja de hierro
Sulfa-Treat
Proceso de tamiz molecular

Proceso de xido de zinc

Proceso Esponja de Hierro

Aplicacin
Econmicamente aplicado a los gases que contienen pequeas cantidades de
H2S (menos de 300 ppm) que opera a bajas a moderadas presiones en el rango
de 50-500 psig (344,7 a 3447 kPa).

No elimina CO2
La reaccin de xido de hierro y H2S produce sulfuro de hierro y agua como
sigue:

La reaccin requiere la presencia de agua ligeramente alcalina (pH 8-10) y una

temperatura inferior a 110 F (47 C).

Cuando las temperaturas exceden los 110 F (47 C), un cuidadoso

control de pH debe mantenerse.
Si el gas no contiene suficiente vapor de agua, puede ser necesario que
se inyecta en la corriente de gas de entrada de agua.
El nivel de pH se puede mantener a travs de la inyeccin de sosa
custica, carbonato de sodio, cal, o amonaco con el agua.
Control del ph debe evitarse siempre que sea posible.

Aunque la presencia de lcalis libres mejora la eliminacin de H2S, se:

Crea peligros potenciales de seguridad

Promueve la formacin de sales indeseables y

Aade a los costos de capital.

El xido frrico se impregna en virutas de madera, que producen una cama

slida con una gran rea superficial de xido frrico.

Varios grados de virutas de madera tratados estn disponibles, basado

en el contenido de xido de hierro.
Disponible en 6.5, 9.0, 15.0, y 20 libras de xido de hierro / bushel

Chips estn contenidos en un recipiente, y gas amargo fluye hacia abajo a

travs del lecho y reacciona con el xido frrico.
La Figura 1-2 muestra un recipiente vertical utilizado en el proceso de esponja
de hierro.
Regeneracin
Sulfuro frrico puede ser oxidado con aire para producir azufre y regenerar el
xido frrico.
La regeneracin se debe realizar con cuidado ya que la reaccin con el oxgeno
es exotrmica (es decir, emite calor).

El aire debe introducirse lentamente, por lo que el calor de reaccin se puede

disipar.
Si el aire se introduce rpidamente, el calor de reaccin puede encender la
cama.

Por esta razn, pasaron virutas de madera deben mantenerse hmedos

cuando se retiran del recipiente.
De lo contrario, la reaccin con el oxgeno del aire puede encender los
chips y hacer que arden.

Las reacciones para la regeneracin de oxgeno son los siguientes:

Algunos de los azufre elementales producidos en la etapa de regeneracin

permanece en la cama.

Despus de varios ciclos, esta torta de azufre voluntad sobre el xido

frrico, la disminucin de la reactividad de la cama y causando excesiva
cada de presin de gas.
Tpicamente, despus de 10 ciclos de la cama debe ser retirado de la
vasija y se reemplaza con una nueva cama.
Posibilidad de operar una esponja de hierro con regeneracin continua
por la introduccin de pequeas cantidades de aire en la alimentacin de
gas agrio.
El oxgeno en el aire regenera el sulfuro de hierro y produce azufre
elemental.
Aunque regeneracin continua disminuye la cantidad de mano de obra
operativa, no es tan eficaz como la regeneracin por lotes y puede crear
una mezcla explosiva de aire y gas natural.
Debido a los costos adicionales asociados con un compresor de aire, la
regeneracin continua generalmente no prueba ser la opcin econmica
para las tpicamente pequeas cantidades de gas involucrados.

Consideraciones de hidratos
Temperaturas de operacin ms fras del gas natural, por ejemplo, durante
el invierno, crean el potencial de formacin de hidratos en la cama de hierro
esponja.
Hidratos pueden causar cada de alta presin, cama compactacin, y la
canalizacin de flujo.
Cuando existe la posibilidad de hidratos, metanol puede ser inyectado para
inhibir su formacin.
Si el agua es insuficiente para absorber el metanol, que puede cubrir la
cama, formando sales indeseables.
Lquidos de hidrocarburos en el gas tienden a acumularse en los medios de
comunicacin de esponja de hierro, inhibiendo as las reacciones.
El uso de un lavador de gas aguas arriba de la esponja de hierro y una
temperatura del gas ligeramente menor que la de los medios de
comunicacin de esponja puede evitar que cantidades significativas de
lquidos de condensacin y el ensuciamiento de la cama.
Ha habido un renacimiento reciente en el uso de esponjas de hierro para
endulzar lquidos de hidrocarburos ligeros.
Lquidos Sour fluyen a travs de la cama y se ponen en contacto con los
medios de esponja de hierro y la reaccin procede como antes.
Proceso de sulfa-Treat

Proceso similar al de una esponja de hierro utilizando la reaccin qumica de

xido frrico con H2S para endulzar corrientes de gas.
aplicacin
Econmicamente aplicado a los gases que contienen pequeas cantidades
de dixido de carbono H2S no se elimina en el proceso.
Utiliza un xido de hierro co-producto patentado mezclado con polvo inerte
para formar un lecho poroso
Los flujos de gas amargo a travs del lecho y forma una cama
principalmente de la pirita.
Polvo tiene una densidad aparente de 70 lbs / ft3 y oscila desde 4 hasta 30
mesh.
Reaccin funciona mejor con gas saturado y a temperatura elevada de
hasta 130 F (54,4 C).
No se requiere un nivel mnimo de humedad o el pH.
La cantidad de volumen de lecho necesaria aumenta a medida que la
velocidad aumenta y como la altura del lecho disminuye.
No se recomienda el funcionamiento del sistema por debajo de 40 F (4,4
C).
Las camas no se regeneran y se deben reemplazar cuando la cama se
gasta.
Proceso de tamiz molecular
Usos fabricado sintticamente slidos cristalinos en una cama seca para
eliminar las impurezas del gas
La estructura cristalina de los slidos proporciona un material muy poroso
que tiene un tamao de poro uniforme.
Dentro de los poros de la estructura cristalina crea un gran nmero de
cargas polares localizadas llamados sitios activos.
Molculas de gas polar tal como H2S y vapor de agua, que entran en los
poros, forman enlaces inicos dbiles en los sitios activos.
Molculas no polares tales como hidrocarburos parafnicos no se adhiere a
los sitios activos.

Los tamices moleculares deben ser seleccionados con un tamao de poro

que

Admite H2S y agua y

Evita que los hidrocarburos pesados y compuestos aromticos de
entrar.

Las molculas de dixido de carbono son aproximadamente del mismo

tamao que las molculas de H2S, pero son no polares.

CO2 entrar en los poros pero no se adhiere a los sitios activos.

Pequeas cantidades de CO2 sern eliminados al quedar atrapados
en los poros de H2S en condiciones de servidumbre o molculas de
H2O que bloquean los poros.
CO2 obstruya el acceso de H2S y H2O a los sitios activos,
disminuyendo as la eficacia general del tamiz molecular.

Para entrar CO2 en los poros Pero No se adhiere a los sitios activos.
Pequeas Cantidades de CO2 Sern Eliminados al quedar Atrapados en los
poros de H2S bao Condiciones de servidumbre o moleculas de H2O Que
bloquean los poros.
Obstruya el acceso acceso CO2 de H2S y H2O a este sitios los activos,
disminuyendo As la Eficacia General del tamiz molecular.
regeneracin
La regeneracin se lleva a cabo haciendo fluir gas de arrastre caliente dulce a
travs de la cama.
Gas rompe los enlaces inicos y elimina el H2S y H2O.
Las temperaturas tpicas de regeneracin estn en el intervalo de 300-400 F
(150-200 C).
degradacin mecnica
Se debe tener cuidado para minimizar el dao mecnico a los cristales slidos,
lo que disminuira la eficacia de la cama.
La causa principal es los cambios de temperatura que pueden ocurrir cuando
se cambia de adsorcin a los ciclos de regeneracin de la presin repentina y /
o.
Instrumentacin apropiada puede extender significativamente la vida de la
cama.
aplicacin

Limitado a corrientes de gas pequeas que operan a presiones moderadas

utiliza generalmente para aplicaciones de pulido siguiendo uno de los otros
procesos
Proceso de xido de zinc
proceso
Equipo similar al proceso de esponja de hierro Usos una cama slida de xido
de cinc granular para reaccionar con los H2S para formar sulfuro de zinc y agua
como se muestra a continuacin

Velocidad de reaccin es controlada por el proceso de difusin, ya que el ion

sulfuro debe difundirse primero a la superficie del xido de zinc para
reaccionar.
Las temperaturas superiores a 250 F (120? C) aumenta la velocidad de
difusin que promueve la velocidad de reaccin.
La fuerte dependencia de difusin significa que otras variables, tales como la
presin y la velocidad del gas, tienen poco efecto en la reaccin.
Consideraciones de cama
Contenido en camas largas y delgadas para disminuir las posibilidades de
canalizar
La cada de presin a travs de las camas es bajo.
Vida en cama es una funcin del gas contenido de H2S y puede variar de 6
meses a ms de 10 aos.
Las camas se utilizan a menudo en serie para aumentar el nivel de saturacin
antes de cambiar hacia fuera del catalizador.
De lecho gastado se descarga por flujo por gravedad a travs de la parte
inferior del recipiente.
aplicacin
Proceso utiliza raramente debido a problemas de eliminacin con el lecho
gastado, que se clasifica como una sal de metal pesado.
PROCESOS QUMICOS SOLVENTES
Proceso general Descripcin

Utilizar una solucin acuosa de una base dbil para reaccionar qumicamente
con y absorbedores de los gases cidos en la corriente de gas natural.
La absorcin se produce como resultado de la diferencia de presin parcial
entre el gas y las fases lquidas.
regeneracin
Las reacciones son reversibles cambiando la temperatura del sistema o
presin, o ambos.
Solucin de base acuosa puede ser regenerado y distribuido en un ciclo
continuo.
La mayora de los disolventes comunes Qumicas
aminas
Los carbonatos
PROCESOS DE AMINA
Consideraciones Amine
Varios procesos se han desarrollado utilizando la accin bsica de diversas
aminas.
Clasificadas por el nmero de grupos orgnicos unidos al tomo de nitrgeno
central, primaria, secundaria o terciaria.
Las aminas primarias forman bases ms fuertes que las aminas secundarias,
que forman bases ms fuertes que las aminas terciarias.
Aminas con fuertes propiedades de base

Son ms reactivos hacia los gases de CO2 y H2S y

Formar enlaces qumicos fuertes.

Implica que la presin de vapor de gas cido ser menor para una carga dada a
medida que aumenta la reactividad de amina y una carga de equilibrio ms
alto se puede lograr
Descripcin del Proceso
Un sistema de amina tpica se muestra en la Figura 1-3.
Gas amargo entra en el sistema a travs de un lavador de entrada para
eliminar los lquidos de agua o de hidrocarburos arrastrados.

El gas entra en la parte inferior del absorbedor de amina y fluye en

contracorriente con la solucin de amina.
Torre de absorcin consiste en

Bandejas (dimetros mayores de 20 pulg. (500 mm))

De embalaje convencionales (dimetros de menos de 20 pulg. (500
mm))
El relleno estructurado (dimetros mayores de 20 pulg. (500 mm))

Gas endulzado sale de la parte superior de la torre.

Lavador de salida opcional puede ser incluido para recuperar amina

arrastrado desde el gas dulce.

Dado que el gas natural dejando la parte superior de la torre est

saturado con agua, el gas requerir la deshidratacin antes de entrar en
una tubera.

Amina Rich, solucin que contiene CO2 y H2S, sale de la parte inferior del
absorbedor y fluye hacia el tanque de evaporacin instantnea donde

La mayora de los gases de hidrocarburos disueltos o condensados de

hidrocarburos arrastrados se retiran.
Una pequea cantidad de los gases cidos parpadea para la fase de
vapor.

Desde el tanque de expansin, las aminas ricos procede a la /

intercambiador de calor de amina pobre rico amina.

Recupera algo del calor sensible de la corriente de amina pobre que

disminuye la carga de calor en el intercambiador de calor amina y el
enfriador de disolvente

Amina rica precalentado a continuacin, entra en la torre de separacin de

amina donde el calor del rehervidor rompe los enlaces entre la amina y los
gases cidos.

Los gases cidos se eliminan los gastos generales y de amina pobre

se retira de la parte inferior del separador.

Amina pobre caliente fluye a la amina rica / intercambiador de calor de amina

pobre y luego a los refrigeradores adicionales, tpicamente refrigeradores
areas, para bajar su temperatura a aproximadamente 10 F (5,5 C) por
encima de la temperatura del gas de entrada.

Reduce la cantidad de hidrocarburos condensados en la solucin de

amina cuando los contactos de amina del gas cido.

Una corriente lateral de amina, de aproximadamente 3%, se retira despus de

la rica intercambiador de calor de amina / pobre y se hace fluir a travs de un
filtro de carbn para limpiar la solucin de contaminantes.
Amina pobre enfriada se bombea a la presin del absorbedor y entra en la
parte superior del absorbedor.

Solucin de amina fluye hacia abajo del absorbedor donde absorbe

los gases cidos.
Rich amina se retira a continuacin en la parte inferior de la torre y el
ciclo se repite.

La mayora de los procesos de amina comn son

Monoetanolamina (MEA)
Dietanolamina (DEA)
Ambos procesos eliminan CO2 y H2S a las especificaciones de la tubera.

Metildietanolamina (MDEA)
Proceso de nuevo usado para la eliminacin selectiva de H2S en presencia de
CO2
Reduce significativamente el tratamiento de los costos cuando la reduccin de
CO2 no es necesario.

Monoetanolamina (MEA) Sistemas

Discusin general
Amina primaria, que ha tenido un uso generalizado como un agente
edulcorante gas
El proceso es bien probada y puede cumplir con las especificaciones de la
tubera.
MEA es un compuesto estable, y en ausencia de otras sustancias qumicas no
sufre degradacin o descomposicin a temperaturas de hasta su punto de
ebullicin normal.
regeneracin
Las reacciones son reversibles cambiando la temperatura del sistema.
Reacciones con CO2 y H2S se invierten en la columna de despojadora por
calentamiento de los ricos MEA a aproximadamente 245? F a 10 psig (118? C a
69 kPa).
Los gases cidos evolucionan en el vapor y se eliminan de la sobrecarga
todava.
As, el MEA se regenera.
Desventajas
MEA reacciona con el sulfuro de carbonilo (COS) y disulfuro de carbono (CS2)
para formar sales estables al calor, que no puede ser regenerado a
temperaturas normales columna de extraccin.
A temperaturas superiores a 245 F (118 C) una reaccin secundaria con el
CO2 que produce existe oxazolidona-2, una sal estable al calor, que consume
MEA del proceso.
Temperatura de regeneracin normal en el todava no se regenerar sales
estables al calor o oxazolidona-2.
Reclaimer se incluye a menudo para eliminar estos contaminantes.
Reclaimer
Una corriente lateral de desde 1% a 3% de la circulacin MEA se extrae de la
parte inferior de la columna de extraccin.

Corriente se calienta entonces a hervir la sobrecarga de agua y MEA

mientras que las sales estables al calor y oxazolidona-2 son retenidos en
el recuperador.
Reclaimer se cierra peridicamente y los contaminantes recogidos se
limpi.
Cuando los contaminantes se eliminan del sistema, cualquier MEA unido
a ellos tambin se pierde.

Concentracin de la solucin y la solucin de carga Tanto se limitan a evitar la

corrosin excesiva.

Generalmente MEA se hace circular en una solucin de 15-20% MEA en

peso en agua.
La experiencia de funcionamiento indica que la carga de solucin no
debe ser mayor de 0,3-0,4 mol de gas cido por mol de MEA.
En gran parte determinada por la relacin H2S / CO2.
Cuanto mayor sea la relacin (es decir, cuanto mayor es la
concentracin de H2S en relacin con CO2), mayor es la carga
admisible y la concentracin de amina.
Esto es debido a la reaccin de H2S y hierro (Fe) para formar
sulfuro de hierro (Fe2S3 y FeS), que forma una barrera protectora
sobre la superficie de acero.
Esta barrera puede ser despojado por las altas velocidades de
fluido y puede conducir a un aumento de la corrosin en el acero
expuesto.

Consideraciones a la corrosin
Los gases cidos en la amina rica son corrosivos, pero los lmites de
concentracin anteriores pueden contener la corrosin a niveles aceptables.
Corrosin comnmente muestra arriba:

reas de acero al carbono que se han estresadas, como las zonas

afectadas por el calor cerca de soldaduras
Las reas de concentracin de gases cidos de alta, o en un gas caliente
y la interfaz lquido.
Por lo tanto, aliviar el estrs todo el equipo despus de la fabricacin es
necesario para reducir la corrosin, y la metalurgia especial se utiliza por
lo general en reas especficas tales como la an superior o los tubos de
vapor de fondo.

Consideraciones de espuma
Sistemas de MEA espuma en lugar fcilmente resultando en arrastre excesivo
de amina del absorbedor.

La formacin de espuma puede ser causada por un nmero de materiales

extraos tales como

hidrocarburos condensados
Los productos de degradacin
Slidos tales como sulfuro de carbono o hierro
El exceso de inhibidor de la corrosin
Grasa de la vlvula, etc.

Micro-fibra Filtro Separador

Instalado en la entrada de gas al contactor MEA
Mtodo efectivo de control de la espuma
Elimina muchos de los contaminantes antes de que entren en el sistema
Hidrocarburos lquidos se retiran generalmente en el tanque de expansin.
Los productos de degradacin se eliminan en un recuperador como se describe
anteriormente.
Sistema Gas Manta
Instalado en tanques de almacenamiento de MEA y vasos de sobretensiones
Previene la oxidacin de MEA
Gas natural dulce o nitrgeno se utilizan normalmente.
Las prdidas de los MEA
MEA tiene el punto de ebullicin ms bajo y la presin de vapor ms alta de las
aminas.
Los resultados en las prdidas de los AMUMA de 1.3 lbs / mmscf (16-48 kg / MM
m3) de gas de entrada
resumen
Sistemas MEA pueden tratar con eficacia gas amargo con las especificaciones
de la tubera.
Cuidado en la seleccin del diseo y el material de los sistemas de MEA es
necesaria para minimizar la corrosin del equipo.
Dietanolamina (DEA) Sistemas
Discusin general

Amina secundaria tambin se utiliza para el tratamiento de gas natural a las

especificaciones de tuberas.
Como una amina secundaria, DEA es menos alcalino que MEA.
Sistemas de DEA hacen sufrir los mismos problemas de corrosin, pero no tan
severamente como los que utilizan MEA.
Concentracin de la solucin son tpicamente de 25% a 35% de DEA en peso
en agua.
DEA tiene ventajas significativas sobre MEA cuando COS o CS2 estn presentes

DEA reacciona con COS y CS2 para formar compuestos que pueden
regenerarse en la columna de extraccin.
Por lo tanto, COS y CS2 se eliminan sin una prdida de DEA.

Reclaimer
Se han observado niveles altos de CO2 para causar la degradacin de la DEA a
oxazolidonas.
Sistemas de DEA por lo general incluyen un filtro de carbn, pero no incluyen
tpicamente un recuperador debido a la pequea cantidad de producto de
degradacin.
Concentracin de la solucin y la solucin
Cargando
Reacciones estequiometra de la DEA y MEA con CO y H2S son los mismos.
El peso molecular de la DEA est 105 en comparacin con el 61 por MEA.

Combinacin de pesos moleculares y estequiometra de la reaccin

significa que aproximadamente 1,7 libras (0,77 kg) de DEA deben
circular para reaccionar con la misma cantidad de gas cido como 1,0
libras (0,45 kg) de MEA
La concentracin de la solucin de DEA oscila hasta el 35% en peso en
comparacin con 20% para MEA.
Las cargas de los sistemas de la DEA van desde 0,35 hasta 0,65 moles
de gas cido por mol de DEA sin corrosin excesiva.
El resultado de esto es que la tasa de circulacin de una solucin de DEA
es ligeramente menor que en un sistema de MEA comparable.

Las prdidas de amina

Presin de vapor de DEA es de aproximadamente 1/30 de la presin de vapor
del MEA.

Por lo tanto, las prdidas de amina de la DEA son mucho menores que en un
sistema de MEA.
DiglycolamineW (DGA) Sistemas
Discusin general
DGA es una amina primaria utilizada en el proceso Econamine Fluor para
endulzar Reacciones de gas natural de DGA con gases cidos son los mismos
que aquellos para los MEA
A diferencia de MEA, productos de degradacin de las reacciones con COS y
CS2 Anbe regenerados.
Concentracin de la solucin y la solucin
Cargando
Sistemas DGA normalmente circulan una solucin de 50-70% DGA en peso en
agua.
En los puntos fuertes solucin anterior y una carga de hasta 0,3 mol de gas
cido por mol de DGA, la corrosin en los sistemas de DGA es ligeramente
menor que en los sistemas de MEA.
ventajas
Baja presin de vapor disminuye las prdidas de amina.
Alta resistencia a la solucin permite velocidades de circulacin bajas.
Diisopropanolamina (DIPA) Sistemas
Discusin general
DIPA es una amina secundaria utilizada en el proceso "ADIPW" Shell para
endulzar gas natural.
Similar a los sistemas de la DEA, pero ofrecen las siguientes ventajas:

El sulfuro de carbonilo (COS) se puede quitar y la solucin DIPA regenera

fcilmente.
Sistema es generalmente no corrosivo
Bajo consumo de energa

ventajas
A bajas presiones, DIPA preferencialmente remover H2S.

Cuando la presin aumenta, la selectividad del proceso disminuye y DIPA

elimina cantidades crecientes de CO2.
Por lo tanto, este sistema puede ser utilizado para eliminar selectivamente H2S
o eliminar CO2 y H2S.
Metildietanolamina (MDEA) Sistemas
Discusin general
Metildietanolamina (MDEA) es una amina terciaria, que al igual que las otras
aminas, se utiliza para endulzar corrientes de gas natural.
Major ventaja sobre otros procesos de amina:

MDEA selectividad para H2S en presencia de CO2

Si se pone en contacto el gas a presiones entre 800 y 1000 psig (5.5006.900 kPa),
Niveles de H2S se pueden reducir a las concentraciones
requeridas por tuberas.
Mientras que al mismo tiempo, 40-60% del CO2 presente fluye a
travs del contactor, sin tratar.

CO2 / H2S Ratio

En los casos en que una alta relacin de CO2 / H2S est presente, MDEA se
puede utilizar para mejorar la calidad de la corriente de gas cido para una
planta de recuperacin Claus, pero el contenido de CO2 mayor del gas residuo
se trat debe ser tolerada.
Concentracin de la solucin y la solucin
Cargando
Concentracin de la solucin tpicamente varan de 40% a 50% en peso de
MDEA.
Carga de gas cido vara 0,2-0,4 o ms moles de gas cido por mol de MDEA
en funcin de proveedor.
MDEA tiene un peso molecular de 119.
Maquillaje solucin de MDEA depende del proveedor. Se puede ajustar para
optimizar el tratamiento de una composicin de entrada de gas particular.
ventajas
Mayor concentracin MDEA permisible y cido resultados de carga de gas en la
reduccin de las tasas de flujo de circulacin.

Ahorros de capital significativos se realizan debido a los requisitos de la

bomba y de regeneracin reducidos.
MDEA tiene un requisito de calor ms bajo debido a su bajo calor de
regeneracin.
En algunas aplicaciones, los requisitos de energa para el gas de
tratamiento se pueden reducir hasta en un 75% mediante el cambio de
DEA a MDEA.

Sistemas de aminas inhibidas

Discusin general
Procesos utilizan aminas estndar que han sido combinados con agentes
inhibidores especiales que minimizan la corrosin.
Permite concentraciones de solucin ms altas y cargas de gas cido ms
altas, reduciendo as las tasas de circulacin necesarios y los requisitos de
energa.
Utilizar carbonato de potasio caliente para eliminar el CO2 y H2S.
Como regla general, este proceso debe ser considerado cuando la presin
parcial del gas cido es 20 psia (138 kPa) o mayor.
No se recomienda para la absorcin de baja presin, o la absorcin de alta
presin de gas cido baja concentracin.
Hot Potassium Carbonate Systems

Discusin general
El bicarbonato potsico soluciones (KHCO3) no son fcilmente regenerable en
ausencia de CO2.
As, estos procesos slo se emplean para la eliminacin de H2S cuando las
cantidades de CO2 estn presentes.
Carbonato de potasio tambin reacciona reversiblemente con COS y CS2.
Descripcin del Proceso
Figura 1-4 muestra un sistema de carbonato caliente tpico para el tratamiento
de gas.
Gas a tratar entra en el fondo del absorbedor y fluye a contracorriente con el
carbonato de potasio.
El gas dulce sale de la parte superior del absorbedor.

Absorber tpicamente se oper a 230 F (110 C).

Intercambiador gas / gas puede ser incluido para

Se enfra el gas dulce

Recuperar calor sensible, y
Disminuir los requerimientos de calor utilidad del sistema.

Solucin de carbonato de potasio Rich desde la parte inferior del absorbedor

fluye a un tambor de expansin sbita donde gran parte del gas cido se
elimina.
Solucin procede entonces a la columna de extraccin, que opera a
aproximadamente 245? F (118? C) y cerca de la presin atmosfrica.
Baja presin, combinado con una pequea cantidad de entrada de calor, las
tiras de los gases cidos restantes.
Carbonato de potasio magra del separador se bombea de nuevo al absorbedor.
Solucin pobre puede o no puede ser enfriado un poco antes de entrar en el
absorbedor.

El calor de reaccin a partir de la absorcin de los gases cidos provoca un

ligero aumento de temperatura en el absorbedor.
Concentracin de la solucin est limitada por tanto

La solubilidad del carbonato de potasio en la corriente pobre y

Solubilidad del bicarbonato de potasio (KHCO3) en la corriente rica.
La reaccin con CO2 produce dos moles de KHCO3 por mol de carbonato
de potasio reaccion.
As, el KHCO3 en la corriente rica normalmente limita la
concentracin de carbonato de potasio solucin pobre a 20-35%
en peso.

rendimiento
El carbonato de potasio funciona mejor en corrientes de gas con una presin
parcial de CO2 de 30 a 90 psi (207 a 620 kPa).
Cuando el CO2 no est presente, la eliminacin de H2S se limitar debido a la
regeneracin del carbonato de potasio requiere un exceso de KHCO3.
La presencia de CO2 en el gas proporciona un supervit de KHCO3 en la
corriente rica.
Gas calidad gasoducto requiere a menudo el tratamiento secundario mediante
una amina o un sistema similar para reducir el nivel de H2S a 4 ppm.
Consideraciones punto muerto
Sistema se opera a altas temperaturas para aumentar la solubilidad de los
carbonatos.
Por lo tanto, el diseador debe tener cuidado para evitar los puntos muertos en
el sistema en el que la solucin podra enfriar y precipitar los slidos.
Si no precipitan slidos, el sistema puede sufrir de taponamiento, erosin, o la
formacin de espuma.
Consideraciones a la corrosin
Soluciones de carbonato de potasio caliente son corrosivos.
Todo el acero de carbono debe ser liberado de tensiones para limitar la
corrosin.
Una variedad de inhibidores de la corrosin, tales como aminas grasas o de
dicromato de potasio, estn disponibles para disminuir las tasas de corrosin.
Sistemas de Carbonato de propiedad

Varios procesos patentados aadir un catalizador o activador.

Aumentar el rendimiento del sistema de carbonato de potasio caliente.
Aumentar las velocidades de reaccin tanto en el absorbedor y en el separador.
En general, estos procesos tambin disminuyen la corrosin en el sistema.
Algunos de los procesos propios de carbonato de potasio caliente son los
siguientes

Benfield: Varios activadores

Activadores de alcanolamina: Girdler
Catacarb: activadores de alcanolamina y / o borato
Giammarco-Vetrocoke: Arsnico y otro activador

Especialidad lotes solventes qumicos

Discusin general
Procesos qumicos Varios lotes se han desarrollado y tienen reas especficas
de aplicacin
Los procesos incluyen

Suspensin de xido de zinc

lavado custico
Sulfa-Check
Slurrisweet
Chemsweet

Descripcin del Proceso

Gas se hace fluir en un recipiente y se pone en contacto con el disolvente.
Componentes cidos se convierten en sales solubles, que no son regenerables,
lo que limita la vida de la solucin.
Una vez que se alcanzan los niveles de saturacin, se debe reemplazar la
solucin.
Para algunos de estos procesos, las soluciones gastadas no son peligrosos,
pero para otros, las soluciones gastadas se han etiquetado peligroso y, si se
utilizan, deben ser eliminados como materiales de clase IV.
rendimiento

Las unidades tienen una amplia gama de operaciones, con las concentraciones
de gases cidos que van desde un mnimo de 10 ppm hasta un mximo de
20%.
Las presiones de trabajo van desde cerca de la atmosfrica a ms de 1.000 psi
(7000 kPa).
Unidades han sido diseados para manejar desde varios miles de pies cbicos
por da a ms de 15 MMSCFD (varios cientos de metros cbicos por da a ms
de 420 mil m3 por da).
Sulfa-Check
Sulfa-Check es un proceso nico paso que convierte H2S a azufre en una torre
de burbujas llena de una solucin propietaria de agentes oxidantes y de
tamponamiento.

El agente oxidante es una frmula patentada de iones nitrito quelados.

Consideraciones de concentracin
La velocidad de reaccin es independiente de la concentracin del agente
oxidante.
No hay lmite para la concentracin de H2S tratados.
El proceso es ms econmico para corrientes de gas cido que contienen de 1
ppm a 1% de H2S.
pH debe mantenerse por encima de 7,5 para el control de la selectividad y
optimizar la eliminacin de H2S.
Un galn (cuatro litros) de solucin oxidante puede eliminar hasta 2 libras (1
kg) de H2S cuando el sistema se hace funcionar a una temperatura ambiente
de menos de 100? F (menos de 38 ? C).
Si las temperaturas de gas superiores a 100? F (38? C), la solubilidad del azufre
en el agente oxidante disminuye.
Flujo burbuja
Las presiones de trabajo de al menos 20 psig (138 kPa) se requiere para el
funcionamiento adecuado de la unidad para mantener el flujo de burbujas a
travs de la columna.
Flujo de burbujas es necesario para producir una mezcla ntima de gas y el
lquido.
Eliminacin de solucin oxidante

Solucin oxidante eventualmente se convertir saturado y requieren

sustitucin.
La eliminacin de esta suspensin no plantea ningn problema
medioambiental, ya que la reaccin produce una suspensin acuosa de sal de
azufre y sodio.
PROCESOS DE SOLVENTES FSICAS
Proceso general Descripcin
Similar a los sistemas de disolventes qumicos, pero se basan en la solubilidad
del gas en un disolvente en lugar de una reaccin qumica.
La solubilidad del gas cido depende de

Gas cido presin parcial y

La temperatura del sistema

Presiones parciales de gases cidos altos aumentan la solubilidad del gas

cido.
Las bajas temperaturas incrementan la solubilidad del gas cido, pero, en
general, la temperatura no es tan crtica como la presin.
Diversos disolventes orgnicos se utilizan para absorber los gases cidos a
base de presiones parciales.
La regeneracin del disolvente se lleva a cabo:

Parpadea para reducir las presiones y / o

Arrastre con vapor de disolvente o de gas inerte.

Algunos disolventes pueden ser regeneradas mediante el parpadeo slo y no

requieren calor.
Otros disolventes requieren decapado y algo de calor, pero tpicamente los
requisitos de calor son pequeas en comparacin con disolventes qumicos.
Procesos de solventes fsicos tienen una alta afinidad por los hidrocarburos
pesados.
Si la corriente de gas natural es rico en hidrocarburos C3 +, entonces el uso de
un proceso disolvente fsico puede resultar en una prdida significativa de los
hidrocarburos de peso molares ms pesados.
Estos hidrocarburos se pierden porque se liberan del disolvente con los gases
cidos y no se pueden recuperar econmicamente.

Procesos con solventes fsicos deben ser considerados para endulzamiento de

gas en las siguientes circunstancias:

Presin parcial de los gases cidos en la alimentacin es de 50 psi (345

kPa) o mayor
La concentracin de hidrocarburos pesados en la alimentacin es baja
Slo se requiere la eliminacin de gases cidos mayor.
Se requiere la eliminacin de H2S Selectivo.

La Figura 1-5 muestra un proceso solvente fsico.

Revisin de flujo de la Figura 1-5.

Contactos gas amargo el disolvente mediante flujo a contracorriente en

el absorbedor.
Disolvente rico de la parte inferior de absorcin se destella en etapas a
la presin atmosfrica.
Esto hace que las presiones parciales de gas cido para disminuir,
y los gases cidos evolucionar a la fase de vapor y se eliminan.
Disolvente regenerado se bombea de nuevo al absorbedor.

Figura 1-5 es un ejemplo en el parpadeo es suficiente para regenerar el

disolvente.
Algunos disolventes requieren una columna de extraccin justo antes de la
bomba de circulacin.

FIGURA 1-5 esquema de flujo tpico de disolvente de procesos fsico.

Algunos sistemas requieren temperaturas inferiores a la ambiente, por lo tanto
de refrigeracin que utiliza turbinas de energa reemplaza la vlvula reductora
de presin.

Estas turbinas se recuperan parte de la potencia del disolvente

rico alta presin y por lo tanto disminuyen los requerimientos de
energa de utilidad para la refrigeracin y la circulacin.

La mayora de los procesos con solventes fsicos son propiedad y estn

autorizados por la empresa que desarroll el proceso.
Cuatro procesos tpicos se discuten a continuacin.
Proceso Fluor Solvente
Utiliza carbonato de propileno como disolvente fsico para eliminar el CO2 y
H2S
El carbonato de propileno tambin elimina hidrocarburos C3, COS, SO2, CS2, y
H2O de la corriente de gas natural.

Por lo tanto, en un solo paso el gas natural se puede endulzar y deshidratada a

la calidad tubera.
Proceso se utiliza para la eliminacin de CO2 mayor y no se utiliza para tratar a
menos del 3% de CO2.
El sistema requiere caractersticas especiales de diseo, tales como
amortiguadores ms grandes y mayores tasas de circulacin para obtener la
calidad de la tubera y por lo general no es econmicamente aplicable a estos
requisitos de salida.
El carbonato de propileno tiene las siguientes caractersticas, que lo hacen
adecuado como disolvente para el tratamiento de gas cido:

Alto grado de solubilidad de CO2 y otros gases

Bajo el calor de la solucin para el CO2
Baja presin de vapor a temperatura de funcionamiento
La baja solubilidad de los hidrocarburos ligeros (C1, C2)
Qumicamente no reactivo frente a todos los componentes de gas
natural
baja viscosidad
No corrosivo hacia metales comunes

Las caractersticas anteriores se combinan para producir un sistema que

Tiene bajos requerimientos de calor y de bombeo.

Es relativamente no corrosivo y
Sufre prdidas de disolvente slo mnimos, (menos de 1 libra / mmscf)

Temperaturas de disolventes por debajo del ambiente por lo general se utilizan

para aumentar la capacidad de gas solvente y, por lo tanto, disminuir las tasas
de circulacin.
La expansin de los ricos los gases de solventes y de flash a travs de turbinas
de energa puede proporcionar la refrigeracin requerida.
Alternativamente, la refrigeracin auxiliar puede ser incluido para disminuir
an ms las tasas de circulacin.
Proceso Sulfinol
Desarrollado y licenciado por Shell
Emplea tanto un producto qumico y un disolvente fsico para la eliminacin de
H2S, CO2, mercaptanos, y COS
Solucin Sulfinol es una mezcla de

Dixido de tetrahidrotiofeno (sulfolano) un disolvente fsico.

Diisopropanolamina (DIPA) una amina secundaria, y Agua.

DIPA, ha comentado anteriormente, es el solvente qumico.

Van concentraciones de la solucin
25-40% Sulfolano
40-55% DIPA, y
20-30% de agua
Dependiendo de las condiciones y la composicin del gas que est siendo
tratado.
cido Gas Cargas
La presencia del disolvente fsico, sulfolano, permite cargas de gases cidos
mayor en comparacin con los sistemas basados en slo amina.
Las cargas tpicas son 1,5 moles de gas cido por mol de solucin Sulfinol.
Cargas ms altas de gas cido, junto con una menor energa de la
regeneracin, pueden dar lugar a menores costos de capital y energa por
unidad de gas cido eliminado en comparacin con los procesos de
etanolamina.
Caractersticas del Proceso Sulfinol Incluir
Eliminacin esencialmente completa de los mercaptanos
Alta tasa de eliminacin de COS
Baja tendencia a la espumacin
Las tasas de corrosin ms bajos
Capacidad para deslizarse hasta un 50% de CO2
Consideraciones de diseo
El diseo es similar a la de las etanolaminas.
La degradacin de DIPA a oxazolidonas (DIPA-OX) por lo general requiere la
instalacin de un recuperador para su eliminacin.
Consideraciones de espuma
Al igual que con los procesos de etanolamina, aromticos e hidrocarburos
pesados en el gas de alimentacin debe ser eliminado antes del contacto con
la solucin Sulfinol para minimizar la formacin de espuma.

Factores a tener en cuenta antes de seleccionar un proceso de

tratamiento
Sobre la procedencia del proceso Sulfinol en comparacin con los procesos de
etanolamina son muchas, pero hay otros factores que deben tenerse en cuenta
antes de seleccionar el proceso de tratamiento de gas adecuada.
Derechos de licencia, aunque no es necesario para los procesos de
etanolamina, que se requiere para el proceso de Sulfinol.
Costos de disolventes son generalmente mayores para Sulfinol lo que son para
la DEA.
Los operadores estn ms familiarizados con DEA y los problemas tpicos
asociados con este proceso.
En los casos de baja presin parcial de gas cido, la ventaja de una velocidad
de circulacin inferior para el proceso de Sulfinol disminuye en comparacin
con DEA.
Proceso Selexol
Utiliza el dimetilter de polietilenglicol como un disolvente.
Licenciado por UOP.
Proceso es selectiva hacia la eliminacin de compuestos de azufre.
Los niveles de CO2 pueden reducirse en aproximadamente un 85%.
Proceso es econmico cuando

Gases cidos de alta existen presiones parciales y

Una ausencia de pesada termina en el gas.

Proceso normalmente no quitar suficiente CO2 para satisfacer las

necesidades de gas de la tubera.
DIPA se puede aadir a la solucin para eliminar el CO2 a las
especificaciones de tuberas.
Proceso tambin elimina el agua a menos de 7 libras / MMscf (0,11 g / std
m3).
Sistema funciona entonces como mucho el proceso Sulfinol discutido
anteriormente.
La adicin de DIPA aumenta la relativamente baja carga trmica stripper.
Proceso Rectisol

Desarrollado por la empresa Lurgi alemn y Linde AG

Utilice metanol para endulzar el gas natural.
Debido a la alta presin de vapor de metanol este proceso se suele
funcionar a temperaturas de 30 a? 100? F (? 34 a? 74? C).
Se ha aplicado para la purificacin de gas para plantas de GNL y en las
plantas de gasificacin de carbn, pero no es comnmente utilizado para
tratar las corrientes de gas natural.