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PONTIFICIA UNIVERSIDAD CATLICA DEL PER

ESTUDIOS GENERALES CIENCIAS


Qumica 2
1er Semestre del 2015
H-202 y H-204

Prof. Patricia Morales Bueno


Lectura: Esmog Fotoqumico1

Los contaminantes del aire atmosfrico conjuntamente con la


fuerte radiacin solar originan el esmog fotoqumico, que se
visualiza como una nube difusa de color amarillento-marrn
sobre reas urbanas.

QU COSAS NOCIVAS EMITEN LOS AUTOS A GASOLINA?


Veamos los gases emitidos anualmente a partir de datos obtenidos en EUA sobre la emisin de
contaminantes por los autos de pasajeros y camiones ligeros. Estas cifras dan una idea de la gravedad del
problema a nivel mundial.

Se considera contaminante a una sustancia, si al quedar expuesto a ella se incrementan las posibilidades
de experimentar problemas de salud. Los compuestos txicos en el aire tambin causan problemas
ecolgicos. Cmo se les jerarquiza? Hay tres criterios oficiales para clasificarlos:
causan serios problemas de salud, como cncer, defectos en los recin nacidos, muerte inmediata.
son emitidos a la atmsfera en cantidades lo suficientemente grandes como para ser txicas. Esto se
calcula con mediciones directas de las sustancias en muestras de aire recolectadas o bien empleando
modelos de emisin.
afectan a gran cantidad de personas.
Buena parte de los estudios sobre la contaminacin por vehculos se inici en California, EUA, a
principios de los aos 40. La combinacin de un rpido incremento en la poblacin y por consiguiente en
el nmero de automviles en la zona geogrfica enfoc la atencin de los polticos y de los cientficos
para conocer qu reacciones se llevan a cabo en la atmsfera entre los hidrocarburos y los xidos de
nitrgeno. Las voces aumentaron de tono y se crearon comits que recabaron datos de la calidad del aire.
En 1952, el profesor A. J. Haagen-Smit del Instituto de Tecnologa de California public estudios que
mostraban que algunos hidrocarburos, en combinacin con los xidos de nitrgeno de los automviles
reaccionaban con la luz solar para producir sustancias oxidantes, entre ellas el ozono y otros productos
que causan irritacin de los ojos y la desintegracin del hule de los neumticos. Se puede decir que este
trabajo y otro paralelo llevado por el Control de la Contaminacin Area de Los ngeles, en que se vea
que los aerosoles se generaban por la polimerizacin de sustancias provenientes de hidrocarburos

Fuente: http://omega.ilce.edu.mx:3000/sites/ciencia/volumen3/ciencia3/159/htm/sec_8.htm

detectados en los autos, marcan las bases para que la comunidad cientfica examinara ms a fondo el
efecto de los gases de escape sobre la salud.
EL OZONO BUENO Y EL OZONO MALO
El ozono (O3) es una forma distinta de oxgeno (O2), el gas indispensable para mantener la vida de los
seres vivos. Bajo intenso bombardeo de luz ultravioleta desde el Sol en las inmediaciones superiores de la
atmsfera, las molculas "normales" de oxgeno, con dos tomos de oxgeno, se dividen en tomos
separados (O, en vez de O2, en trminos qumicos). Algunos de ellos reaccionan con el oxgeno molecular
(O2) para formar ozono (O3). La cantidad natural de ozono en la estratosfera es tan reducida (menos de 10
partes por milln) que al nivel del mar su grosor sera similar al cristal de una ventana, pero esta capa es
suficiente para impedir que la mayor parte de la daina radiacin ultravioleta del Sol llegue a la superficie
de la Tierra, 6 a 18 km abajo, ste es el ozono bueno. En realidad el bueno y el malo son lo mismo, slo
que el malo se genera muy cerca del suelo de las grandes ciudades, o sea en la troposfera, y el bueno a 18
km en la estratosfera. El ozono malo ambiental, se forma en altas concentraciones en la atmsfera de las
grandes ciudades a travs de reacciones fotoqumicas complejas; es el contaminante ms persistente y el
principal componente del esmog fotoqumico. De hecho no se produce directamente en la combustin de
la gasolina, sino que algunos gases de emisin se encargan de generarlo en la atmsfera con ayuda de la
luz solar.
El ozono es un irritante daino a la salud. Muchas personas expuestas al ozono sufren irritacin de los
ojos, tos y molestias en el pecho, dolores de cabeza, enfermedades respiratorias, incremento en los
ataques de asma y reduccin en el funcionamiento respiratorio.
La OMS ha estipulado que: los datos existentes sobre los efectos del ozono en la salud nos llevan a
recomendar 1 hora de exposicin para concentraciones de ozono de 150-200 microgramos por metro
cbico ( /m), o 0.076-0.1 partes por milln (ppm). Para disminuir el potencial de efectos adversos y
crnicos y proporcionar un margen adicional de proteccin, se recomiendan no ms de 8 horas de
exposicin ante concentraciones de ozono de 100-120 (
/m (0.05-0.06 ppm)). Los compuestos
gaseosos principales que directamente contribuyen a la formacin del ozono ambiental son los xidos de
nitrgeno y compuestos orgnicos voltiles (COV), dentro de los cuales se encuentran los hidrocarburos y
los hidrocarburos oxigenados, ambos emitidos por el escape de los automviles o, en el caso de los COV,
por la misma evaporacin de la gasolina. Por fin algunas pistas nos llevan a incluir a la gasolina, pero no
nos adelantemos, las reacciones qumicas que controlan el ozono atmosfrico son muy complejas.
El NOx es una mezcla de NO y NO2 (xido nitroso y xido ntrico) que se producen en todos los procesos
de combustin por la oxidacin del nitrgeno del aire o de un hidrocarburo nitrogenado que tenga la
gasolina. Los automotores pueden llegar a ser tan "eficientes" que hasta el nitrgeno del aire, gas poco
reactivo, con que oxidamos la gasolina resulta oxidado. El NO 2 causa posiblemente bronquitis, neumona,
susceptibilidad a infecciones virales (vgr. gripe) y alteraciones del sistema inmunolgico. Tambin
contribuye a la lluvia cida, al esmog urbano y al ozono ambiental. En la figura 33 se ilustran las
transformaciones qumicas del NO en la atmsfera que conllevan a los problemas de contaminacin del
aire. Ntese que el NO es el compuesto inicial de todos los dems xidos de nitrgeno. El NO no slo se
produce por la combustin de carburantes fsiles, sino tambin por la accin de los relmpagos sobre el
nitrgeno del aire, por descomposicin microbiana de las protenas en el suelo y por la actividad
volcnica.
Entre los componentes de la gasolina, al menos dos grupos de compuestos son culpables directamente de
producir ozono: Los COV y los NOx. Los primeros contienen los mismos hidrocarburos de la gasolina y
de los compuestos oxigenados, como los teres y alcoholes que se agregan a la gasolina como aditivos.
No se puede eliminar a los hidrocarburos para desaparecer el ozono ambiental, pero los hidrocarburos de
la gasolina estn compuestos por gran cantidad de sustancias y no todas contribuyen por igual a la
formacin de ozono. Como diferentes hidrocarburos reaccionan con el aire para generar diferentes
cantidades de ozono, se necesita de una especificacin completa de las emisiones de hidrocarburos. As,
un mismo volumen de hidrocarburos formar diferentes cantidades de ozono dependiendo de la
reactividad de sus componentes. Como los jugadores de un equipo de ftbol, anotar goles depende de la
habilidad individual. Para descubrirlos se hizo un estudio con muestras de los gases del escape de los
automviles, establecindose su naturaleza qumica y las cantidades presentes. Una segunda etapa, ms
compleja an fue definir la reactividad de esas sustancias. La reactividad se refiere al potencial de que un

compuesto forme ozono al reaccionar con los NOx. Para precisar diremos que el potencial se define como
el nmero de molculas de ozono que se forman por cada tomo de carbono presente en una molcula. El
potencial depende de si las reacciones que se llevan a cabo en la atmsfera son controladas por los
hidrocarburos presentes o por los xidos de nitrgeno. Por ejemplo en la ciudad de Mxico el que
predomina es el ltimo caso.

Figura 33. Ciclo del nitrgeno en el medio ambiente.


En la siguiente tabla se enlistan las reactividades relativas en gramos de ozono (potencial) por gramo de
hidrocarburo de los nueve hidrocarburos ms importantes en los gases de escape.
Sustancia
g O3 / g hidrocarburo *
Metano
0.0148
Etano
0.25
Benceno
0.42
propano
0.48
Metanol
0.56
Tolueno
2.73
formaldehido
7.15
Etileno
7.29
m-Xileno
8.16
1-3-Butadieno
10.89
* Gramos de ozono producidos por cada gramo de hidrocarburo
La importancia de identificar los componentes individuales de las emisiones radica en el hecho de la
diferencia en reactividad que puede existir entre un hidrocarburo y otro de estructura diferente. Por
ejemplo, el 1.3-butadieno es 700 veces ms reactivo que el metano, lo que nos da un indicio de contra qu
compuestos se deben de dirigir los esfuerzos para controlar las emisiones y limitar la formacin de ozono.
Los compuestos o grupos de compuestos ms txicos y que requieren control son cinco: benceno, 1.3butadieno, formaldehdo, acetaldehdo y aromticos polinucleares. Las estrategias mundiales demandan
reducir entre 15 y 25% estos contaminantes por medio de las gasolinas reformuladas entre 1995 y 2000.

Los porcentajes relativos de casos de cncer (potencial) que pueden causar seis de los contaminantes ms
peligrosos antes mencionados, comparados con el total de todas las sustancias de un automotor, se
muestran en la figura 34.

Figura 34. Contribucin al riesgo de contraer cncer debido a contaminantes txicos generados en
la combustin de gasolinas.

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