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MARCO TEORICO:
II.1 ADSORCIN.
La adsorcin es un proceso de separacin en la que ciertos componentes de una fase
fluida se transfieren hacia la superficie de un slido adsorbente. Generalmente las
pequeas partculas de adsorbente se mantienen en un lecho fijo mientras que el fluido
pasa continuamente a travs del lecho hasta que el slido est prcticamente saturado y
no es posible alcanzar ya la separacin deseada. Se desva entonces el flujo hacia un
segundo lecho hasta que el adsorbente saturado es sustituido o regenerado. La separacin
de trazas de impurezas por reaccin con slidos puede utilizarse en lechos fijos, siendo
un ejemplo bien conocido la separacin del
H2 S
utilizando pellets de ZnO. En todos estos procesos la eficacia depende del equilibrio
slido fluido y de las velocidades de transferencia de materia.
En los procesos de adsorcin, uno o ms componentes de una corriente de gas o de
lquido se adsorben en la superficie de un slido y se lleva a cabo una separacin.
El fluido se hace pasar por el lecho y las partculas slidas adsorben componentes del
fluido. Cuando el lecho est casi saturado, el flujo se detiene y el lecho se regenera
trmicamente o por otros mtodos, de modo que ocurre una desorcin. As se recupera el
material adsorbido (adsorbato) y el adsorbente slido queda listo para otro ciclo de
adsorcin. (Ponz 1978)
La adsorcin es una operacin bsica que se realiza poniendo en contacto un slido
con una mezcla fluida. Las condiciones en que se produce el contacto son tales que una
parte del fluido resulta adsorbida por la superficie del slido, con lo que la composicin
del fluido no adsorbido resulta alterada. La adsorcin se utiliza en anlisis para separar
mezclas difciles de fraccionar por destilacin, extraccin o cristalizacin. La adsorcin y
la desorcin o elucin de productos puros se utilizan en almacenado de gases y
refrigeracin. (Brow 1990).
En todos los procesos que impliquen adsorcin:
1. Contacto con el fluido con el adsorbente slido: durante esta etapa parte del fluido es
adsorbido selectivamente por el adsorbente. Al producto adsorbido se le denomina
adsorbato.
2. Separacin del fluido no adsorbido del conjunto adsorbente adsorbato.
3. Regeneracin del adsorbente por separacin del adsorbato, o eliminacin del adsorbente
utilizado, sustituyndolo por otro producto nuevo.
a)
TIPOS:
a)
b)
FUNDAMENTOS:
lechos fijos:
En la adsorcin en lecho fijo las concentraciones en la fase fluida y en la fase slida
varan con el tiempo y la posicin en el lecho. Al principio la mayor parte de la
transferencia de materia tiene lugar cerca de la entrada del lecho, donde el fluido se pone
en contacto con adsorbente fresco. Si al comienzo el slido no contiene adsorbato, la
concentracin en el fluido disminuye exponencialmente con la distancia hasta
prcticamente cero antes de alcanzar el extremo final de lecho. (Ponz 1978).
b)
Irreversible:
La adsorcin irreversible con un coeficiente de transferencia de materia constante es el
caso ms sencillo a considerar puesto que la velocidad de transferencia de materia es
entonces proporcional a la concentracin del fluido. Un coeficiente verdaderamente
constante se obtiene solamente cuando toda la resistencia est en la pelcula externa. Pero
una resistencia interna moderada no cambia mucho la curva de ruptura. La adsorcin muy
favorable conduce casi a los mismos resultados que la adsorcin irreversible debido a que
la concentracin de equilibrio en el fluido es prcticamente cero hasta que la
concentracin del solido alcanza la mitad del vapor de saturacin. (Ponz, 1978).
c)
Favorable:
Para adsorcin favorable, el punto de ruptura ocurre entre los valores predichos para la
adsorcin lineal y la adsorcin irreversible. Se dispone de soluciones para ciertas formas
de isotermas y diferentes valores de las resistencias interna y externa. Estas soluciones
han encontrado aplicacin en el diseo de cambiadores de ion, donde el equilibrio solidofluido y las difusividades internas se pueden ms fcilmente que en adsorcin. (Ponz
1978).
II.2 ADSORBENTES:
Dos de las caractersticas ms importantes de los slidos adsorbentes son su gran
relacin superficie a volumen, por lo que ofrecen una gran superficie de adsorcin del
fluido, y su gran afinidad selectiva para determinados componentes de la mezcla fluida.
Esta puede ser lquida o gaseosa, que generalmente forma una sola fase. (Brow 1990).
pero a veces se forman varias capas. La adsorcin fsica, o de Van der Waals, por lo
general sucede entre las molculas adsorbidas y la superficie interna slida del poro, y es
fcilmente reversible.
El proceso de adsorcin global consta de una serie de pasos. Cuando el fluido pasa
alrededor de la partcula en un lecho fijo, el soluto primero se difunde desde el volumen
del fluido hacia toda la superficie exterior de la partcula. Luego, el soluto se difunde
hacia el interior del poro hasta la superficie del mismo. Por ltimo, el soluto se adsorbe
sobre la superficie. As, el proceso de adsorcin global es una serie de pasos.
Existen varios adsorbentes comerciales y algunos de los principales se describen en
seguida. Todos se caracterizan por grandes reas superficiales de los poros, que van desde
100 hasta ms de 2000 m*/g.
1. Carbn activado. ste es un material microcristalino que proviene de la descomposicin
trmica de madera, cortezas vegetales, carbn, etc., y tiene reas superficiales de 300 a
1200 m*/g con un promedio de dimetro de poro de 10 a 60 A. Las sustancias orgnicas
generalmente se adsorben carbn activado.
2. Gel de slice. Este adsorbente se fabrica tratando con cido una solucin de silicato de
sodio y luego secndola. Tiene un rea superficial de 600 a 800 m2/g y un promedio de
dimetro de poro de 20 a 50 A. Se utiliza principalmente para deshidratar gases lquidos y
para fraccionar hidrocarburos.
3. Almina activada. Para preparar este material se activa el xido de aluminio hidratado
calentndolo para extraer el agua. Se usa ante todo para secar gases y lquidos. Las reas
superficiales fluctan entre 200 y 500 m2/g con un promedio de dimetro de poro de 20 a
140 A.
4. Zeolitas tipo tamiz molecular. Estas zeolitas son aluminosilicatos cristalinos porosos
que forman una red cristalina abierta que tiene poros de uniformidad precisa. Por tanto, el
tamao uniforme del poro es diferente al de otros tipos de adsorbentes que tienen una
gama de tamaos de poro. Las diversas zeolitas tienen tamaos de poro que van de cerca
de 3 a 10 A. Las zeolitas se usan para secado, separacin de hidrocarburos y de mezclas y
muchas otras aplicaciones.
la interna.
Etapa 2: Desplazamiento rpido del agua ligada hasta contactar con el carbn activo.
Etapa 3: Difusin lenta dentro del carbn activo bajo la influencia del gradiente de
concentracin.
Etapa 4: Adsorcin muy rpida en los microporos.
En la segunda etapa se determina el coeficiente de transferencia Kf, que depende de
las caractersticas del carbn activo, entre otros factores. Su valor es de unos 10-3
cm/seg., y aumenta a medida que la granulometra de ese carbn es ms fina.
En la tercera etapa interviene el coeficiente de distribucin D, de valor mnimo para
ciertas macromolculas y de valor mximo para los fenoles (en este caso es de 10-10
cm2/seg.), y en ella se limita la velocidad de adsorcin.
El carcter especfico o no especfico de los enlaces entre el adsorbato y el adsorbente,
permite distinguir las fuerzas actuantes.
La adsorcin no especfica la provocan las fuerzas de atraccin de van der Waals, que
generan unos enlaces de poca energa (del orden de 5 Kcal/mol). Se crean entre el soluto
y la estructura cristalina hidrofbica del carbn activo. El fenmeno es reversible, y en
ciertas condiciones se pueden desprender las molculas que se han adherido al carbn
activo. Por otra parte, la adsorcin no especfica es poco selectiva respecto a los solutos.
La adsorcin especfica hace que se puedan formar enlaces qumicos con mucha ms
energa (del orden de 25 a 400 Kcal/mol) entre algunos compuestos ionizables los grupos
funcionales presentes en los bordes de los microcristales del carbn. (M. SEONEZ,
2004).
qo c
K +c
(12.1-3)
II.7
TRANSMITANCIA Y ABSORBANCIA.
atravesado la muestra, It, y la cantidad de luz que incidi sobre ella, Io, y se representa
normalmente en tanto por ciento: % T = It/Io x 100
La transmitancia nos da una medida fsica de la relacin de intensidad incidente y
transmitida al pasar por la muestra. La relacin entre %T y la concentracin no es lineal,
pero asume una relacin logartmica inversa.
2.7.2. Absorbancia (A):
La absorbancia es un concepto ms relacionado con la muestra puesto que nos indica
la cantidad de luz absorbida por la misma, y se define como el logaritmo de 1/T, en
consecuencia: A = log 1/T = -log T = -log It/ Io.
Cuando la intensidad incidente y transmitida son iguales (Io = It), la transmitancia es
del 100% e indica que la muestra no absorbe a una determinada longitud de onda, y
entonces A vale log 1 = 0.
La cantidad de luz absorbida depender de la distancia que atraviesa la luz a travs de
la solucin del cromforo y de la concentracin de ste. (Reyes, Diaz, Ruiz (Reyes, Diaz,
Ruiz, 2005 en www.uco.es )
Bibliografa:
o GEANKOPLIS Christie J., 1998, Procesos De Transporte Y Operaciones
Unitarias, 3era edicin, Mxico, Compaa Editorial Continental, S.A. DE
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o J.G. BRENAN, J. R. BUTTERS, N.D. COWELL, A.E.V LILLEY, 1998,
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o http://www.uco.es/organiza/departamentos/bioquimica-biolmol/pdfs/08_ESPECTROFOTOMETR%C3%8DA.pdf
o MARIANO SEONEZ C., Depuracin de las aguas residuales por
tecnologas ecolgicas y de bajo costo, Ediciones Mundi-Prensa, 1ra
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o Geankoplis Christie J., 1998, Procesos De Transporte Y Operaciones
Unitarias, 3era edicin, Pgs. 773-776, 791-793. , Mxico, Compaa
Editorial Continental, S.A. DE C.V.