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Universidade Federal de So Paulo, UNIFESP

Relatrio de Atividades

Tenso Superficial
Amanda Eloisa de Oliveira
Guilherme Henrique dos Santos

UC: Fsico-Qumica
Turma: B
Experimento n: 2 Tenso Superficial
Data de realizao do experimento: 29/04/2011
Professor Responsvel: Fabrcio Ronil Sensato

Resumo
Neste experimento foi realizado o estudo da tenso superficial da gua, considerando
as mudanas que sulfactantes podem causar nesta tenso superficial. Assim foi calculada
tambm a concentrao micelar critica que o ponto onde o sulfactante comea a formar
micelas e deixar de agir diretamente na tenso superficial dos lquidos (gua).

Introduo
As foras coesivas entre molculas de lquidos so responsveis pelo fenmeno
conhecido como tenso superficial. As molculas que esto na superfcie no so totalmente
circundadas por outras molculas, consequentemente elas aderem mais fortemente para
aquelas diretamente associadas com elas na superfcie. Deste modo a superfcie forma um
filme que torna mais difcil mover um objeto atravs da superfcie do que mov-lo quando
completamente submerso.
A tenso superficial tipicamente medida em mili-Newton por metro (mN/m), sendo
mN a fora necessria para quebrar um filme de 1 metro de comprimento. Equivalentemente,
isto pode ser determinado como a energia da superfcie em ergs 1
(grama.centmetro/segundo(gcm/s)). A gua tem uma tenso superficial de 72,8 mN/m
comparado com 22,8 mN/m para o lcool etlico e 465 mN/m para o mercrio[1].
As foras coesivas entre as moleculas no interior de um liquido so particionadas com
todos os tomos da vizinhana. Aquelas molculas da superfcie no possuem tomos na sua
vizinhos acima delas e assim exibem foras atrativas fortes com os tomos da vizinhana na
superfcie. Este aumento das foras atrativas intermoleculares na superfcie conhecido como
tenso superficial.

A tenso superficial da gua 72,8 mN/m a 20C. Ou seja, seria necessrio 0,00728
Newton de fora para quebar um filme de gua com 1 metro de extenso. A tenso superficial
da gua decresce significantemente com a temperatura como mostrado no grfico abaixo.

A tenso superficial resulta da natureza polar da molcula de gua. gua quente


melhor agente limpante por que a baixa tenso superficial torna-a mais molhante,
adsorvido, para entrar em poros e fissuras. Sabo e detergentes favorecem o decrscimo da
tenso superficial.
Molculas no estado liquido apresentam fortes atraes intermoleculares. Quando
estas foras so entre molculas do lquido, h referidas foras coesivas. Por exemplo, as
molculas de gua presentes em uma gota mantem-se unidas por causa das foras coesivas e
especialmente na superfcie onde h a tenso superficial que corresponde a fortes foras de
coeso.
Quando as foras atrativas so entre molculas diferentes, so ditas como foras
adesivas. As foras adesivas entre as molculas de gua e as paredes de um tubo de vidro so
mais fortes que as foras coesivas e leva formao de um menisco o que contribui para a
ao de capilaridade.
As foras atrativas entre molculas de um lquido podem ser vistas como foras
eletrostticas residuais e so s vezes chamadas de foras de van der Waals ou ligaes de van
der Waals.
Exemplos da viabilidade da tenso superficial para os seres vivos

Pequenos insetos como os Water Striders podem caminhar sobre a gua porque os
seus pesos no causam uma fora resultante forte o suficiente para quebrar a tenso
superficial.
Urina normal tem uma tenso superficial de cerca de 66,0 dinas/cm, mas se houver
bile presente (um teste para ictercia), a tenso superficial cai para cerca de 55,0
dinas/cm. No teste de Hay, enxofre em p pulverizado na superfcie da urina. Se ele
flutuar a urina est normal, mas se ele afundar, a tenso superficial foi diminuda pela
presena de bile.
Desinfetantes so solues geralmente com baixa tenso superficial. Isto permite que
eles espalhem-se sobre a parede celular de bactrias e as decomponha causando a
morte celular.
Sabo e detergentes ajudam na limpeza de roupas devido diminuio da tenso
superficial da gua que por sua vez mais facilmente adsorvida sobre a superfcie dos
poros das roupas e sujeiras incrustadas.

A maior razo para usar gua quente para lavar roupas que a temperatura diminui a
tenso superficial devido ao aumento de entropia, facilitando a adsoro da gua
sobre as roupas e sujeiras.

Termodinamicamente, a energia de Gibbs das molculas na interface maior que no


interior da soluo. Ento:

A presso e temperatura constantes, obtm-se:

Onde w o trabalho para elevar uma molcula do interior para a interface da


soluo, A a rea interfacial e uma constante, a tenso superficial.
Logo qualquer acrscimo de rea, provoca um aumento de dG, e o processo deixa de
ser espontneo. E essa diferena de energia provoca uma diferena entre a presso exercida
pelo interior (Pi) da superfcie para o exterior do liquido em relao presso exercida pelo
interior do liquido para o exterior (Pe) para uma superfcie curva. Essa diferena pode ser
determinada pela equao de Young-Laplace, que para uma superfcie esfrica fica:

Onde r o raio da circunferncia.


H vrios mtodos usados para determinar a tenso superficial, um deles usa o
mtodo da capilaridade. Quando um tubo capilar colocado num lquido, a tenso superficial
forma um menisco na superfcie lquida puxando o lquido para cima, ou o empurrando-o para
baixo. Quando o lquido molha o tubo ele sobe no seu interior, e quando no molha ele desce.

Considerando um lquido que sobe num tubo capilar, formando um menisco semiesfrico.

Sabe-se que:

A tenso superficial de um lquido pode ser medida a partir da concluso relativa


experincia mostrada a cima explicitando o seu valor.

Os principais fatores que influenciam a tenso superficial de uma substncia a sua


pureza e a temperatura. Tensoativos (ou surfactantes), so substancias que produzem a
reduo da tenso superficial de outra substancia. A reduo da tenso superficial de um

lquido reduz a formao de gotas promovendo um maior espalhamento do lquido


tornando-o mais molhvel.
A gua no molha satisfatoriamente as superfcies slidas com as quais entra em
contato dificultando a sua penetrao entre as fibras de um tecido. Quando colocado
um detergente na gua h uma reduo de sua tenso superficial promovendo a sua
penetrao entre as fibras do tecido, facilitando desta forma a remoo da sujeira
aderida ao tecido.

A gua da chuva ao atingir uma superfcie de vidro forma uma srie de gotas que
refratando a luz aleatoriamente dificulta a viso atravs dela. A remoo das gotas
necessria para uma boa formao de imagem. Esta remoo pode ser feita atravs da
aplicao de um detergente (substncia tensoativa) sobre a superfcie do vidro, que
reduzindo a tenso superficial, impede a formao de gotas, promovendo o
espalhamento da gua.

A molcula dos tensoativos constituda por duas partes:

a "cabea" parte polar da molcula hidroflica (afinidade com a gua)


a "cauda" parte apolar da molcula hidrofbica (pouca ou nenhuma afinidade
coma gua)

A "cabea" adere s molculas da gua, quebrando suas atraes


intermoleculares e permitindo a expanso da rea de contato da gua com a superfcie
que deve molhar.

A "cauda" parte apolar da molcula dos tensoativos constituda pelas cadeias


carbnicas. Quanto maior for a cadeia maior ser a tendncia de adsoro das molculas
na superfcie ar-gua acarretando uma maior reduo da tenso superficial.
A maior parte da sujeira do tipo graxa. As caudas hidrofbicas das molculas
dos tensoativos se fixam na superfcie da sujeira com as cabeas hidrfilas em contato
com a gua. Desta forma a sujeira fica isolada podendo ser arrastada pelo fluxo da gua.
Aps a remoo das partculas de sujeira elas so mantidas dispersas pelo tensoativos
impedindo que voltem ao contato com as superfcies slidas como as fibras dos tecidos.

A "cauda", parte apolar da molcula do tensoativo responsvel pela


solubilidade em leos e graxas.
A parte hidroflica dos tensoativos mais eficientes (sabes, detergentes,
corantes) frequentemente um grupo inico, que por este motivo apresentam forte
afinidade com a gua. Em funo disso possvel classificar os tensoativos em:

Aninicos - substncias que se dissociam formando nions, encontrados no


sabo em p, no sabo em pedra e nas pastas de dentes.
Catinicos - substncias que se dissociam formando ctions como alguns sais de
amnio.
No-inicos - substncias contendo geralmente steres.

A inclinao da curva de tenso superficial versus logaritmo natural da concentrao


pode ser usada para determinar o excesso superficial pela equao da isoterma de Gibbs:

Reescrevendo:

(Isoterma de adsoro de Gibbs)

Dados fsico-qumicos e toxicolgicos

Acetona
Toxicidade: guda, txica aos rins, pulmes e fgado. Pode causar irritao da
mucosa. Em altas concentraes , os vapores tem efeito narctico e anestsico, e
pode provocar nuseas, sonolncia e perda de conscincia.
Massa molar: 58,08 g/mol
Densidade: 0,79 g.cm-3 (20C)
Ponto de ebulio: 56 C
Ponto de fuso: -95 C
Solubilidade em gua: miscvel

gua
Toxicidade: atxica
Massa molar: 18,01508
Densidade: 0,9982 g.cm-3
Ponto de ebulio: 100C
Ponto de fuso: 0C

Etanol Absoluto
Toxicidade: Dependente da concentrao no sangue, podendo levar a pessoa da
perda de eficincia at parada respiratria (morte).
Massa molar: 46,07 g/mol
Densidade: 0,790 0,793 g.cm-3 (20C)
Ponto de ebulio: 78,3 C
Ponto de fuso: 114,5 C
Solubilidade em gua: miscvel

Hexano
Toxicidade: Causa irritao no trato respiratrio e no trato digestivo. Pode causar
irritao na pele e mucosa ocular. um narctico, embriotxico e citotxico.
Massa molar: 86,1 g/mol
Densidade: 0,660 g.cm-3
Ponto de ebulio: 68,9 C
Ponto de fuso: 95,0 C
Solubilidade em gua: 0,013g/L

Cloreto de Ltio
Toxicidade: Nocivo por ingesto, irritante para olhos e pele.
Massa molar: 42,39 g/mol
Densidade: 2,07 g.cm-3
Ponto de ebulio: 1360 C
Ponto de fuso: 614 C
Solubilidade em gua: 0,013g/L

Procedimento Experimental
Materiais
Amostras
- Acetona

- gua

- Etanol Absoluto

- Hexano

- Soluo de LiCl 0,5M - Soluo de SDS 10%

Kit de bancada
- 02 tubos de ensaio pequenos

- 10 bales volumtricos de 50mL

- 01 pina de pontas finas

- 01 balo volumtrico de 100mL

- 02 bquers de 50 mL

- 01 rgua ou pedao de papel milimetrado

- 01 erlenmeyer de 125mL

- 02 capilares de dimetro conhecido

- 02 pipetas graduadas de 2,00 e 10,00 mL

- 02 palitos e 01 lmina de barbear

Para o estudo da tenso superficial o ensaio foi subdividido em5 partes. Sendo na
primeira parte, a utilizao de um copinho de gua quase transbordando, formando um
menisco convexo. Nesse copinho foi adicionada uma gota de detergente para estudar o que
ocorre adio desta gota de detergente.
Na segunda etapa foi realizado um teste semelhante ao anterior, porm foi adicionado
um pedao de clips para flutuar na gua e em seguida adicionado uma gota de detergente. O
mesmo foi feito com uma lmina de barbear, e em seguida foi respondido o que ocorre
quando se adiciona uma gota de detergente gua.
Na terceira parte utilizou-se um bquer com 75% de volume de gua. No centro da
superfcie da gua foram adicionados dois palitos lado a lado. Um terceiro palito teve a sua
ponta molhada em detergente e o meio dos palitos na gua foi tocado com o terceiro palito,
em seguida foi explicado o que ocorreu.
Na quarta parte do ensaio, foi determinada a tenso superficial pelo mtodo de
ascenso capilar das seguintes substncias: acetona, gua, etanol, hexano e soluo aquosa de
LiCl 0,5 molL-1. O mtodo consiste em lavar um capilar com a substncia testada e em seguida
coloca-lo em um tubo de ensaio com 75% em volume da mesma substancia e medido a coluna
de substancia que sobe o capilar.

Na quinta parte foram preparadas 9 solues de dodecil sulfato de sdio, SDS de


diferentes concentraes. Sendo uma de 0,1 mmol.L-1, uma de 0,25 mmol.L-1, uma de 0,75
mmol.L-1, uma de 1,00 mmol.L-1, uma de 2,50 mmol.L-1, uma de 5,00 mmol.L-1, uma de 7,50
mmol.L-1, uma de 10,00 mmol.L-1 e uma de 25 mmol.L-1. Em seguida foi determinada a tenso
superficial para cada uma dessas misturas trs vezes.

Resultados e Discusso
Na primeira etapa do ensaio, ao adicionar uma gota de detergente ao copo com gua,
houve um salto da gua de dentro do copo, como se estivesse ocorrendo um
bombardeamento, e o nvel da superfcie da gua fica no nvel da borda do copo. Esse
fenmeno pode ser explicado com a quebra da tenso superficial, ligao entre as molculas
superficiais, que diminui quando adicionado o detergente.
Na segunda parte, o pedao de clips afunda, pois a tenso superficial da gua decresce
com a adio do detergente e o peso do clips supera a tenso superficial da gua o que faz
com que o clips supere a fora de ligao entre as molculas da gua. J a lamina de barbear
desloca-se no sentido contrrio da adio da gota, pois sua superfcie de contato com a gua
muito grande o que dividi a fora peso com essa rea e diminua a intensidade dessa fora que
fica muito pequena e no consegue quebrar as ligaes de hidrognio da gua.
Na parte trs do ensaio, quando os palitos eram tocados no centro do lado em que
estavam grudados, eles desprendiam-se e corriam na gua para lados opostos. Isso acontecia
por que entre eles, havia uma coluna de gua que os prendia e quando adicionado o
detergente nessa coluna ela diminuiu a sua tenso superficial e a fora peso dos palitos
direcionadas diagonalmente para baixo e lados opostos superaram a tenso superficial,
quebrando as ligaes de hidrognio local.
Na quarta parte os dados obtidos foram tabelados na tabela 1.0 a seguir, que contm
os dados de tenso superficial calculada pela equao do mtodo da capilaridade:
Tabela 1.0 Tenso superficial pelo mtodo de capilaridade.
Substncia
Coluna medida no capilar (h)
Acetona
(1,30 cm
0,05)cm
gua
(2,70 0,05)cm
Etanol absoluto
(1,20 0,05)cm
Hexano
(1,00 0,05)cm
-1
Soluo LiCl 0,5mol.L
(1,40 0,05)cm

Tenso Superficial( ) N
0,028
0,072
0,026
0,018
0,041

Na parte cinco, dos dados obtidos com a aparelhagem de Noy, foram construdos a
tabela 1.1 e os grficos 1.0, 1.1 e 1.2 a seguir:

Tabela 1.1 Relao entre a concentrao de SDS com a tenso superficial da gua.
Tubo de Ensaio
Concentrao de SDS
Tenso superficial mN/m
mmol/L
01

72,75

02

0,1

68,50

03

0,25

57,50

04

0,75

52,25

05

1,00

48,25

06

2,50

38,75

07

5,00

38,00

08

7,50

39,00

09

10,00

40,00

10

25,00

40,00

Tenso Superficial da gua (mN/m)

Grfico 1.0 Tenso superficial da gua em mN/m versus concentrao de


SDS mmol/L.

Tenso Superficial da gua versus


concentrao de SDS
80
70
60
50
40
30
20
10
0
0

10

15

Concentrao de SDS (mmol/L)

20

25

Grfico 1.1 Tenso superficial da gua em mN/m versus logaritmo


neperiano da concentrao de SDS mmol/L - (ln[SDS]).

Tenso Superficial (mN/m)

Tenso Superficial da gua versus ln


da concentrao de SDS

-3

Ponto descontnuo

80
70
60
50
40
30
20
10
0
-2

-1

ln da concentrao de SDS

Parte contnua

Parte contnua

Grfico 1.2 Tenso superficial da gua em mN/m versus logaritmo


neperiano da concentrao de SDS mmol/L - (ln[SDS]) at o ponto de
continudade.

Tenso Superficial (mN/m)

Tenso superficial da gua versus ln


da concentrao de SDS

-3

80
70
60
50
40
30
20
10
0
-2

-1

y = -7,9416x + 48,621
R = 0,9698
0

ln da concentrao de SDS (mmol/L)

Com a anlise da equao do grfico nota-se que a inclinao da reta -7,9416.


Para determinar a rea transversal efetiva , do surfactante na monocamada adsorvida
na superfcie da gua, foi usada a concentrao de 1mM, ou seja, 1.10-6 mol/cm3. Foi utilizada
tambm para o clculo desta rea a equao de adsoro de Gibbs (Equao 1) como segue
abaixo:

= -*RT*ln C (Equao 1)

Onde:
= Tenso superficial;
= rea transversal efetiva;
R = constante universal dos gases;
T = temperatura absoluta;
C = concentrao do lquido.

Logo: 48,5 = - .411,6.ln 1.10-6


=[- 411,6*(-13,82)] / 48,5
= 117,28 2/molcula
Tambm atravs do grfico, pde ser calculado o valor da cmc (concentrao micelar crtica)
que corresponde ao ponto de descontinuidade. Esse valor obtido :
38,00
Assim sendo pode-se obter a rea transversal efetiva que uma nica molcula de SDS ocupa na
superfcie do lquido na cmc. Essa rea :
Logo: 38,00 = - .411,6.ln 1.10-6
=[- 411,6*(-13,82)] / 38
= 149,70 2/molcula

Concluso
As substncias surfactantes so diminuidoras da tenso superficial. Fazendo uma
comparao, para a gua, de acordo com o experimento a tenso 72,75 mN/m e para a
menor concentraco realizada com o SDS (0,1 mM) a tenso 68,50 mN/m. Visto isso, o
estudo dos surfactantes extremamente importante, pois amplamente utilizado em diversas
reas do conhecimento humano.
Alm disso, tambm obteve-se a rea transversal do surfactante na monocamada
adsorvida na superfcie da gua ( = 117,28 2/molcula), que uma propriedade especfica de
cada surfactante.

Referncias
[1] - Manual de Fsica, Koshkin N. I. , Shirkvich M. G.. Editorial Mir (1975)
http://hyperphysics.phy-astr.gsu.edu/hbase/surten.html Acesso em 06/05/2011
http://alfaconnection.net/pag_avsf/fisicoquimica.htm Acesso em 06/05/2011
http://www.merck-chemicals.com/brazil/etanol-absoluto/MDA_CHEM107017/p_PMyb.s1LSXYAAAEW8OEfVhTl Acesso em 06/05/2011
ATKINS, P.W. Fisico-qumica. 6. ed Rio de janeiro: LTC, 1999
CASTELLAN, G. Fundamentos de fsico-qumica. Traduo: SANTOS, C. M. P.; FARIA, R. B. 12.
ed. Rio de Janeiro: LTC Livros Tcnicos e Cientficos, 2001.
Mak S.Y., Wong K. Y., The measurement of the surface tension by the method of direct pull. Am.
J. Phys. 58 (8) August 1990, pp. 791-792.

Anexos
1. Atravs da 1 e 2 Leis da Termodinmica, e da definio de energia Livre de Gibbs
(G = H TS), explique a equao 2a. Explique porque a superfcie tende a ser menor
possvel.
Da primeira Lei da Termodinmica temos:

Da segunda Lei da Termodinmica temos:

Logo, combinando a 1com a 2 lei da termodinmica temos:

Uma molcula da superfcie sofre atrao por parte das molculas do lquido situadas
abaixo (desprezando a atrao das molculas gasosas em contato com a superfcie do lquido).
A fora resultante corresponde a uma fora perpendicular superfcie, dirigida para o interior.

Todas as molculas da superfcie esto sujeitas a esta fora. E a camada molecular


superficial, forma uma espcie de pelcula tensa que comprime o lquido.

Se pretendido, atravs de uma transformao isotrmica e reversvel, aumentar a


superfcie livre de um lquido de 1cm, necessrio fornecer energia ou produzir um trabalho
(w) contra as foras resultantes.

O trabalho que necessrio produzir ou a energia que necessria consumir


proporcional ao nmero de molculas movimentadas. Portanto h proporcionalidade direta
entre a energia consumida e o aumento da superfcie.
Como o processo reversvel e isotrmico a equao da energia livre de Gibbs fica:

Assim sendo quanto maior a tenso superficial, menor ser a rea e maior ser a energia
livre para realizao de trabalho.
2. Demonstre a equao de Young-Laplace.
Supondo uma gota que se forma no extremo de uma seringa ao deslocar o mbolo, tal
como indicado na figura.

Seja p0 a presso exterior. Para formar a gota de raio r necessrio aplicar mediante o
mbolo uma presso p, algo maior que p0.
O trabalho realizado pelo mbolo sobre o lquido ao deslocar-se pdV . Porm a gota
realiza um trabalho p0dV sobre sua vizinhana j que desloca o ar ao aumentar seu volume dV.
Ambos os volumes so iguais devido ao lquido ser incompressvel.

O trabalho total sobre o lquido ser:


(

Este trabalho empregado para aumentar a superfcie da gota, enquanto so


mantidas a temperatura e o volume do lquido constantes.
O trabalho para elevar uma molcula do interior para a superfcie ser:

Este trabalho empregado para levar molculas do interior do lquido para a


superfcie contra a tenso superficial.
Igualando ambos os trabalhos e tendo em conta as frmulas da rea e do volume
de uma superfcie esfrica.

dV=4 r2dr, y dA=8 rdr

3. Qual a ordem de tenso superficial que voc esperaria para as seguintes amostras:
gua, Soluo de NaCl, Propanol, n-Butanol, n-Hexano, Mercrio. Explique o porqu.
A ordem crescente de tenso superficial esperada seria:
n-Hexano<n-Butanol<n-Propanol<Soluo de NaCl<gua<Mercrio
Tal ordem foi concluda devido a:
- n-Hexano fazer interaes de van der Walls
- n-Butanol faz interaes de van der Walls com empacotamento razovel e ligaes de
hidrognio
- n-Propanol faz interaes de van der Walls com empacotamento melhor que o do
butanol e faz ligaes de hidrognio.
- Soluo de NaCl possuem ligaes de hidrognio em menor quantidade do que a gua
devido aos ons solvatados pela gua.
- gua possui no mnimo 5 ligaes de hidrognio fortes.
- Mercrio um metal, ou seja, realiza ligao metlica que uma ligao muito forte pois
um ncleo positivo fica todo circundado por cargas negativas.

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