Escolar Documentos
Profissional Documentos
Cultura Documentos
Erros, Exatidão, Precissão PDF
Erros, Exatidão, Precissão PDF
Qumica Analtica IV
1 semestre 2012
Profa. Maria Auxiliadora Costa Matos
ERRO E TRATAMENTO
DE DADOS ANALTICOS
Todas as medidas fsicas possuem um certo grau de incerteza. Quando se faz uma
medida, procura-se manter esta incerteza em nveis baixos e tolerveis, de modo que o
resultado analtico possua uma confiabilidade aceitvel, sem a qual a informao obtida
no ter valor.
4,635 ( 0,002) g
1,13 ( 0,05) mL
= 4,1018 g/mL
4,635 ( 0,002) g
1,13 ( 0,05) mL
= 4,1018 g/mL
d=
= 4,10 g/mL
ALGARISMOS SIGNIFICATIVOS
O nmero de algarismos significativos de uma medida o nmero de dgitos que
representam um resultado experimental, de modo que apenas o ltimo algarismo seja
duvidoso.
Expressa a preciso de uma medida
Pode ser obtido de duas formas:
ALGARISMOS SIGNIFICATIVOS
O nmero de algarismos significativos de uma medida o nmero de dgitos que
representam um resultado experimental, de modo que apenas o ltimo algarismo seja
duvidoso.
Expressa a preciso de uma medida
Pode ser obtido de duas formas:
Diretamente
Ex. Determinao da massa de uma substncia em uma balana.
Ex. Medida do volume de uma soluo com uma pipeta.
ALGARISMOS SIGNIFICATIVOS
O nmero de algarismos significativos de uma medida o nmero de dgitos que
representam um resultado experimental, de modo que apenas o ltimo algarismo seja
duvidoso.
Expressa a preciso de uma medida
Pode ser obtido de duas formas:
Diretamente
Ex. Determinao da massa de uma substncia em uma balana.
Ex. Medida do volume de uma soluo com uma pipeta.
Indiretamente
A partir dos valores de outras grandezas medidas.
Ex. Clculo da concentrao de uma soluo a partir da massa do soluto e do volume da
soluo.
Ex. Clculo da densidade do mineral.
ALGARISMOS SIGNIFICATIVOS
O nmero de algarismos significativos de uma medida o nmero de dgitos que
representam um resultado experimental, de modo que apenas o ltimo algarismo seja
duvidoso.
Expressa a preciso de uma medida
Pode ser obtido de duas formas:
Diretamente
Ex. Determinao da massa de uma substncia em uma balana.
Ex. Medida do volume de uma soluo com uma pipeta.
Indiretamente
A partir dos valores de outras grandezas medidas.
Ex. Clculo da concentrao de uma soluo a partir da massa do soluto e do volume da
soluo.
Zero significativo
Ex. Clculo da densidade do mineral.
a) entre dois algarismos significativos,
b) depois da vrgula e a direita de outro
digito significativo.
Exemplo:
6,302 x 10-6
0,000006302
4 algarismos
significativos
Multiplicao e diviso:
O resultado dever conter tantos algarismos significativos quantos estiverem expressos
no componente com menor nmero de significativos.
ERROS ANALTICOS
Toda medida possui certa incerteza, a qual chamada de erro experimental. Concluses
podem ser expressas com alto ou baixo grau de confiana, mais nunca com completa
certeza.
ERROS ANALTICOS
Toda medida possui certa incerteza, a qual chamada de erro experimental. Concluses
podem ser expressas com alto ou baixo grau de confiana, mais nunca com completa
certeza.
resultados num mesmo sentido. So erros que podem ser determinados, evitados ou
corrigidos.
Aditivos - constantes qualquer que seja o valor medido
Proporcionais - proporcionais ao valor medido
ERROS ANALTICOS
Toda medida possui certa incerteza, a qual chamada de erro experimental. Concluses
podem ser expressas com alto ou baixo grau de confiana, mais nunca com completa
certeza.
Estes erros podem ser submetidos a um tratamento estatstico que permite saber qual o
valor mais provvel e tambm a preciso de uma srie de medidas.
Na ausncia e erros
sistemticos, a mdia da
populao () o valor
verdadeiro para a
quantidade medida.
1. Valor mdio (X) a soma dos valores medidos dividida pelo nmero de medidas (n).
x1 x2 x3 ... xn
X
n
A mdia da amostra (X ) a estimativa da mdia da populao (). A diferena entre
Xe
amostra estatstica.
Diferena torna-se desprezvel quando
( 1)
68,3%
( 2)
95,4%
( 3)
99,7%
1. Valor mdio (X) a soma dos valores medidos dividida pelo nmero de medidas (n).
x1 x2 x3 ... xn
n
x x
n 1
1. Valor mdio (X) a soma dos valores medidos dividida pelo nmero de medidas (n).
x1 x2 x3 ... xn
n
x x
n 1
CV
s.100
x
DPR
s.100
x
PRECISO E EXATIDO
EXATIDO Refere-se a concordncia da
medida com um nvel de referncia ou valor
conhecido (veracidade das medidas).
Quanto menor o erro relativo, maior a
exatido
(Valor medido valor referncia )100
Erro relativo =
(valor referncia )
PRECISO E EXATIDO
EXATIDO Refere-se a concordncia da
medida com um nvel de referncia ou valor
conhecido (veracidade das medidas).
Quanto menor o erro relativo, maior a
exatido
(Valor medido valor referncia )100
Erro relativo =
(valor referncia )
PRECISO
Refere-se
ao
grau
de
concordncia mtua entre as medidas
individuais, ou seja, a reprodutibilidade da
medida. Quanto maior a disperso dos
valores menor a preciso.
DPR =
S
X
CV =
S 100
X
PRECISO E EXATIDO
EXATIDO Refere-se a concordncia da
medida com um nvel de referncia ou valor
conhecido (veracidade das medidas).
Quanto menor o erro relativo, maior a
exatido
(Valor medido valor referncia )100
Erro relativo =
(valor referncia )
SEM PRECISO
SEM EXATIDO
COM PRECISO
SEM EXATIDO
PRECISO
Refere-se
ao
grau
de
concordncia mtua entre as medidas
individuais, ou seja, a reprodutibilidade da
medida. Quanto maior a disperso dos val
ores menor a preciso.
DPR =
S
X
CV =
S 100
COM PRECISO
COM EXATIDO
AVALIAO DE RESULTADOS
Se Q calculado for maior que o Q critico, ento o valor questionado deve ser rejeitado.
Testes estatsticos para a rejeio de valores anmalos devem ser usados com cautela
quando aplicados a amostras que contenham poucos dados, ou seja, devem ser usados
com bom senso.
Ex 2:.Os seguinte valores foram obtidos para anlise de NO3- em amostras de gua de
rio: 0,403; 0,410; 0,401; 0,380; 0,400; 0,413; 0,408 mg/L.
95 %
99 %
0,941
0,765
0,642
0,560
0,507
0,468
0,437
0,412
0,970
0,829
0,710
0,625
0,568
0,526
0,493
0,466
0,994
0,926
0,821
0,740
0,680
0,634
0,598
0,568
t.s
t = parmetro t-Student
depende do grau de liberdade (GL = n-1)
Ex 3:. Os seguinte valores foram obtidos para anlise de NO3- em amostras de gua de
rio: 11,9; 13,0; 12,7; 12,5; 12,6; 15,0 mg/g.
80 %
90 %
95 %
99 %
99,9 %
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
15
20
40
60
3,8
1,89
1,64
1,53
1,48
1,44
1,42
1,40
1,8
1,37
1,34
1,32
1,30
1,30
1,28
6,31
2,92
2,35
2,13
2,02
1,94
1,90
1,86
1,83
1,81
1,75
1,73
1,68
1,67
1,64
12,7
4,30
3,18
2,78
2,57
2,45
2,36
2,31
2,26
2,23
2,13
2,09
2,02
2,00
1,96
63,7
9,92
5,84
4,60
4,03
3,71
3,50
3,36
3,25
3,17
2,95
2,84
2,70
2,62
2,58
637
31,6
12,9
8,61
6,87
5,96
5,41
5,04
4,78
4,59
4,07
3,85
3,55
3,46
3,29
COMPARAO DE RESULTADOS
A comparao entre os valores obtidos a partir de resultados e o valor verdadeiro ou
conjunto de outros dados, possibilita determinar se o procedimento foi mais exato ou
preciso, ou ambos, ou se superior a outro modelo.
1) Comparao de Varianas (Teste F Sndecor)
2) Comparao de Mdias (Teste t)
2.1 Comparao de um resultado obtido com um Valor Conhecido.
2.2 Comparao de Mdias Repetidas: n medidas obtidas por
mtodos diferentes ou analistas diferentes.
a. Quando as varianas ou desvios-padro populacionais no diferem.
b. Quando as varianas ou desvios-padro populacionais diferem.
2.3 Comparao de diferenas individuais (t- empararelhado)
(S1)2
=
(S2)
Sendo S1 > S2
(F > 1)
GL = n-1
95%
2,91
99%
4,71
10
12
20
19,00
9,55
6,94
5,79
5,14
4,10
3,89
3,49
3,00
19,16
9,28
6,59
5,41
4,76
3,71
3,49
3,10
2,60
19,25
9,12
6,39
5,19
4,53
3,48
3,26
2,87
2,37
19,30
9,01
6,26
5,05
4,39
3,33
3,11
2,71
2,21
19,33
8,94
6,16
4,95
4,28
3,22
3,00
2,60
2,10
19,40
8,79
5,96
4,74
4,06
2,98
2,75
2,35
1,83
19,41
8,74
5,91
4,68
4,00
2,91
2,69
2,28
1,75
19,45
8,66
5,80
4,56
3,87
2,77
2,54
2,12
1,57
19,50
8,53
5,63
4,36
3,67
2,54
2,30
1,84
1,00
2) COMPARAO DE MDIAS
2.1) TESTE t de Student (Dados independentes)
Comparao de um resultado obtido com um Valor Conhecido ou Verdadeiro ()
X n
S
GL n 1
Ex: O valor mdio de 12 determinaes do teor de cobre em uma amostra foi 8,37% (m/m) e o desviopadro foi 0,17% (m/m). Sendo o valor conhecido 7,91%, verifique se este resultado obtido na anlise
difere ou no significativamente do valor conhecido.
90 %
1,80
95%
2,20
99%
3,11
Teste F de Snedecor
significativa entre as
precises dos mtodos
ou dos analistas?
calculado
< F
tabelado
F = S21 / S22
Sendo:
calculado
tabelado
As varianas (S2) ou
As varianas (S2) ou
desvios-padro
desvios-padro
populacionais no diferem
populacionais diferem
Clculo de t
Xa Xb
1 1
Sp
na nb
Xa Xb
1 1
Clculo do grau de liberdade
Sp (GL)
na nb
GL na nb 2
Clculo do Desvio-padro agrupado
Sp
na 1Sa2 nb 1Sb2
na nb 2
Xa - Xb
S 2a S 2a
na
nb
2
Wa Wb
Wa 2 Wb 2
GL =
na 1 nb 1
Sendo
S2
W
n
TESTE DE HIPTESES
Ex: Mdia, sendo desconhecido:
1) Estabelecimento das hipteses estatsticas:
H0: A 0
H1: A 0
6) Concluso
5) Deciso:
X n
S