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1 6 7 3 3

TABELAS E FIGURAS SELECIONADAS


Miscelnea
Fatores para Converso de Unidades
Pesos e Nmeros Atmicos
Carta Psicromtrica (Umidade): Unidades SI
Carta Psicromtrica (Umidade): Unidades Americanas de Engenharia
Propriedades Fsicas Selecionadas (pesos moleculares, densidades relativas de slidos e
lquidos, pontos de ebulio e de fuso, calores de fuso e de vaporizao, temperatura
e presso crticas, calores de formao e de combusto padro)

Gl
G3-G4
336
337

545-550

Leis para Gases (Relaes PVT)


Constante dos Gases
Condies Normais para Gases
Fatores Acntricos de Pitzer
Cartas de Compressibilidade

G4
170
176
182-184

Dados de Presso de Vapor


Carta de Cox (grficos de presso de vapor)
Presso de Vapor da gua
Constantes da Equao de Antoine

215
553-554
555-556

Dados Termodinmicos
Capacidades Calorficas
Propriedades do Vapor Saturado: Tabela da Temperatura
Propriedades do Vapor Saturado: Tabela da Presso
Propriedades do Vapor Superaquecido
Entalpias Especficas de Gases Selecionados: Unidades SI
Entalpias Especficas de Gases Selecionados: Unidades Americanas de Engenharia
Capacidades Calorficas Atmicas para a Regra de Kopp
Calores Integrais de Soluo e Mistura a 25C

551-552
557
558-560
561-562
563
563
564
564

Dados para Sistemas Especficos


Diagrama de Fase Triangular para gua-Acetona-Metil Isobutil Cetona a 25C
Diagrama Entalpia-Concentrao para H2S04 - H20
Diagrama Entalpia-Concentrao para NH3 - H20

239
349
352

'

1
!
' i

'

'

---+~~~

--~

FATORES PARA CONVERSO DE UNIDADES


Grandeza

Valores Equivalentes

Massa

1 kg = 1000 g = 0,001 tonelada mtrica = 2,20462 lbm = 35,27392 oz


llbm = 16 oz = 5 X 10- 4 t = 453,593 g = 0,453593 kg

Comprimento

lm = 100 cm = 1000 mm = 106 mcrons (m) = 1010 angstroms ()


= 39,37 in = 3,2808 ft = 1,0936 yd = 0,0006214 milha
1ft = 12 in = 1/3 yd = 0,3048 m = 30,48 cm

Volume

1 m3 =
=
=
1 ft3 =
=

Fora

lN = 1 kgm/s2 = 105 dinas = 105 gcm/s2 = 0,22481 lbr


1 lbf = 32,174 lbmft/s2 = 4,4482 N = 4,4482 X 105 dinas

Presso

1 atm =
=
=
=
=

Energia

1J

Potncia

lW = 1 J/s = 0,23901 cal/s = 0,7376 ftlb/s = 9,486


= 1,341 X 10- 3 hp

1000 L = 106 cm3 = 106 mL


35,3145 ft3 = 220,83 gales imperiais = 264,17 gal
1056,68 qt
1728 in3 = 7,4805 gal = 0,028317 m3 = 28,317 L
28.317 cm3

1,01325 X 105 N/m 2 (Pa) = 101,325 kPa = 1,01325 bar


1,01325 X 106 dinas/cm2
760 mm Hg a OC (torr) = 10,333 m H 20 a 4C
14,696 lb/in2 (psi) = 33,9 ft H2 0 a 4C
29,921 in Hg a OC

= 1 Nm = 107 ergs = 107 dinacm


= 2,778 X 10- 1 kWh = 0,23901 cal
= 0,7376 ft-lbr = 9,486 X 10- 4 Btu
X

10- 4 Btu/s

.
, (2,20462 lb )
Exemplo: O fator para converter gramas em lbm e
m .
1000 g

.,

,,

PRINCIPIOS
BCPT
ELEMENTARES
DOS,, PROCESSOS
QUIMICOS
Terceira Edio

Richard M. Felder
Departamento de Engenharia Qumica
North Carolina State University
Raleigh, North Carolina

Ronald W. Rousseau
F acuidade de Engenharia Qumica
Georgia Institute of Technology
Atlanta, Georgia

Traduo:

Martn Aznar
Faculdade de Engenharia Qumica
Universidade Estadual de Campinas, UNICAMP
Campinas, SP

IW.tersidade Esti'lduar rlo Maranho


BIBLIOT: .

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1

COMt'RA

11

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umar10

Prefcio da Primeira Edio ix


Prefcio da Terceira Edio xi
Ao Professor xiii
Nomenclatura xv
Glossrio de Termos de Processos Qumicos xix

PARTE 1

ANLISE DE PROBLEMAS DE ENGENHARIA 1

Captulo 1

O que Alguns Engenheiros Qumicos Fazem da Vida 3

l-

i-

Captulo 2

Introduo a Clculos de Engenharia 6


2.0
2.1
2.2
2.3
2.4
2.5
2.6
2.7
2.8

Captulo 3

Objetivos Educacionais 6
Unidades e Dimenses 7
Converso de Unidades 7
Sistemas de Unidades 8
Fora e Peso 10
Estimao e Clculos Numricos 12
Homogeneidade Dimensional e Quantidades Adimensionais 18
Representao e Anlise de Dados de Processo 20
Resumo 27
Problemas 28

Processos e Variveis de Processo 38


3.0
3.1
3.2
3.3
3.4
3.5
3.6

Objetivos Educacionais 38
Massa e Volume 39
Vazo 41
Composio Qumica 42
Presso 48
Temperatura 54
Resumo 56
Problemas 58

PARTE 2

BALANOS DE MASSA 71

Captulo 4

Fundamentos de Balanos de Massa 73


4.0
4.1
4.2
4.3

Objetivos Educacionais 73
Classificao de Processos 74
Balanos 74
Clculos de Balanos de Massa 78

1 [ l
'

xxii

Sumrio
4.4
4.5
4.6
4.7
4.8
4.9
4.10

Captulo 5

Sistemas Monofsicos 164


5.0
5.1
5.2
5.3
5.4
5.5

Captulo 6

Captulo 7

Energia e Balanos de Energia 273


Objetivos Educacionais 274
Formas de Energia: A Primeira Lei da Termodinmica 27 5
Energias Cintica e Potencial 276
Balanos de Energia em Sistemas Fechados 277
Balanos de Energia em Sistemas Abertos no Estado Estacionrio 279
Tabelas de Dados Termodinmicos 284
Procedimentos de Balanos de Energia 287
Balanos de Energia Mecnica 290
Resumo 294
Problemas 296

Balanos em Processos No-reativos 311


8.0
8.1
8.2
8.3
8.4
8.5
8.6

Captulo 9

Objetivos Educacionais 208


Equilbrio de Fases para um Componente Puro 210
A Regra das Fases de Gibbs 216
Sistemas Gs-Lquido: Um Componente Condensvel 217
Sistemas Gs-Lquido Multicomponentes 223
Solues de Slidos em Lquidos 231
Equilbrio entre Duas Fases Lquidas 237
Adsoro sobre Superfcies Slidas 240
Resumo 243
Problemas 245

BALANOS DE ENERGIA 271


7.0
7 .1
7.2
7.3
7.4
7 .5
7.6
7.7
7.8

Captulo 8

Objetivos Educacionais 165


Massas Especficas de Lquidos e Slidos 165
Gases Ideais 167
Equaes de Estado para Gases No-ideais 174
A Equao de Estado do Fator de Compressibilidade 181
Resumo 186
Problemas 187

Sistemas Multifsicos 207


6.0
6.1
6.2
6.3
6.4
6.5
6.6
6.7
6.8

PARTE 3

Balanos em Processos de Mltiplas Unidades 91


Reciclo e Desvio 97
Estequiometria das Reaes Qumicas 102
Balanos em Processos Reativos 110
Reaes de Combusto 125
Algumas Consideraes Adicionais Acerca de Processos Qumicos 133
Resumo 135
Problemas 137

Objetivos Educacionais 311


Elementos em Clculos de Balanos de Energia 312
Mudanas na Presso a Temperatura Constante 318
Mudanas na Temperatura 319
Operaes deMudana de Fase 329
Mistura e Soluo 345
Resumo 355
Problemas 358

Balanos em Processos Reativos 384


9.0

Objetivos Educacionais 385

Sumrio

9.1
9.2
9.3
9.4
9.5
9.6
9.7

Captulo 10

Calores de Reao 385


Medio e Clculo de Calores de Reao: Lei de Hess 388
Reaes de Formao e Calores de Formao 390
Calores de Combusto 391
Balanos de Energia em Processos Reativos 392
Combustveis e Combusto 404
Resumo 412
Problemas 415

Clculos de Balano Auxiliados por Computador 439


10.0
10.1
10.2
10.3
10.4
10.5

Captulo 11

xxiii

Objetivos Educacionais 439


A Anlise de Graus de Liberdade Revisitada 439
Simulao Seqencial Modular 445
Simulao Baseada em Equaes 454
Pacotes Comerciais de Simulao de Processos 463
Consideraes Finais 463
Problemas 463

Balanos em Processos Transientes 472


11.0
11.1
11.2
11.3
11.4
11.5

Objetivos Educacionais 472


A Equao Geral do Balano ... de Novo 472
Balanos de Massa 476
Balanos de Energia em Processos Monofsicos No-reativos 481
Balanos Transientes Simultneos 486
Resumo 489
Problemas 490

PARTE 4

ESTUDOS DE CASO 501

Captulo 12

A Produo de Cloreto de Polivinila Clorado 503


A Qumica da Reao de Clorao do PVC 504
Descrio do Processo 504
Problemas 507

Captulo 13

Reforma por Vapor de Gs Natural e Subseqente Sntese


de Metanol 513
Descrio do Processo 514
Problemas 517

Captulo 14

O Uso de Lavagem por Lama de Calcrio para Remover Dixido


de Enxofre de Gases de Combusto de Plantas de Energia 523
Descrio do Processo 524
Problemas 525

Apndice A

Tcnicas Computacionais 527


A.1 O Mtodo dos Mnimos Quadrados 527
A.2 Soluo Iterativa de Equaes Algbricas No-lineares 529
A.3 Integrao Numrica 540

Apndice B

Tabelas de Propriedades Fsicas 544


B.1
B.2
B.3
B.4

Propriedades Fsicas Selecionadas 545


Capacidades Calorficas 551
Presso de Vapor da gua 553
Constantes da Equao de Antoine 555

XXIV

Sumrio

B.5
B.6
B.7
B.8
B.9

Propriedades do Vapor Saturado: Tabela da Temperatura 557


Propriedades do Vapor Saturado: Tabela da Presso 558
Propriedades do Vapor Superaquecido 561
Entalpias Especficas de Gases Selecionados: Unidades SI 563
Entalpias Especficas de Gases Selecionados: Unidades Americanas de
Engenharia 563
B.10 Capacidades Calorficas Atmicas para a Regra de Kopp 564
B.11 Calores Integrais de Soluo e Mistura a 25C 564

Respostas dos Testes 565


Respostas aos Problemas Selecionados 572
ndice 576

Parte Um

Anlise de Problemas de
Engenharia

Captulo

1
O que Alguns Engenheiros
Qumicos Fazem da Vida
No ltimo ms de maio,1 os formandos de engenharia qumica de uma grande universidade fizeram a sua
ltima prova final, foram sua festa de formatura, despediram-se uns dos outros prometendo fielmente
ficar em contato e se dispersaram em uma impressionante variedade de direes geogrficas e carreiras.
J que voc comprou este livro, provavelmente est pensando em seguir os passos desses recm-formados - passar os prximos anos aprendendo a ser um engenheiro qumico e possivelmente os prximos 40
aplicando o que voc aprendeu. Mesmo assim, quase certo que, como a maior parte dos seus colegas,
voc tem apenas uma idia limitada do que ou do que faz um engenheiro qumico. Portanto, uma forma
lgica de comear este livro seria com uma definio precisa da engenharia qumica.
Infelizmente, no existe uma definio universalmente aceita da engenharia qumica, e quase qualquer
tipo de atividade que voc possa pensar est sendo desenvolvida em algum lugar por pessoas que foram
treinadas como engenheiros qumicos. Portanto, vamos abandonar a idia de formular uma definio simples e, em vez disso, vamos dar uma olhada no que aqueles recm-formados fizeram, seja imediatamente
aps a formatura ou depois de umas merecidas frias. Considere estes exemplos e veja se algum deles soa
como o tipo de carreira que voc gostaria de seguir. 2
Cerca de 45% da turma foram trabalhar para grandes firmas fabricantes de produtos qumicos,
petroqumicos, polpa e papel, plsticos e outros materiais, e txteis.
Outros 35% foram trabalhar em agncias governamentais e firmas de consultoria e projeto (muitas delas especializadas em legislao ambiental e controle da poluio).
Cerca de 10% passaram diretamente para a ps-graduao em engenharia qumica. Os candidatos ao
mestrado aprofundaro o seu conhecimento nas reas tradicionais da engenharia qumica (termodinmica, projeto e anlise de reatores qumicos, dinmica dos fluidos, transferncia de calor e massa, e
controle e projeto de processos qumicos), e em cerca de dois anos a maior parte deles defender a sua
tese e conseguir trabalho fazendo projetos de processos, sistemas de controle ou desenvolvimento de
produtos. Os candidatos ao doutorado aprofundaro ainda mais o seu conhecimento, desenvolvendo novos
projetos de pesquisa, e em quatro ou cinco anos a maior parte deles defender a sua tese e ir para pesquisa e desenvolvimento industrial ou para o corpo docente de uma universidade.
Os 10% restantes da turma voltaram universidade para fazer um outro curso, em uma rea diferente,
como medicina, direito ou administrao.
Vrios foram trabalhar em empresas fabricantes de produtos qumicos especficos - frmacos, tintas, pigmentos e cosmticos, entre muitos outros. Todas essas empresas costumavam contratar apenas qumicos
para projetar e operar os seus processos de produo, mas nas ltimas dcadas descobriram que, se quisessem continuar competitivas, teriam que prestar ateno a coisas como eficincia de mistura, transferncia
de calor, controle automtico de temperatura e de nvel de lquido, controle estatstico de qualidade e controle de emisso de poluentes. As empresas descobriram tambm que os engenheiros qumicos eram treinados e educados nestes tpicos, enquanto os qumicos no; nesse momento, essas indstrias se transformaram em um mercado de trabalho de crescente importncia para engenheiros qumicos.
Alguns foram trabalhar para companhias que fabricam circuitos integrados semicondutores. Uma etapa
crtica na produo de chips de computador, por exemplo, envolve o revestimento de pequenos sandu-

' Nos Estados Unidos, o ano escolar vai de setembro a maio, com frias de vero durante os meses de junho, julho e agosto. (N.T.)
Deve ser levado em conta que os autores se referem aqui realidade do mercado de trabalho nos Estados Unidos. No Brasil, a situao bastante
diferente. (N.T.)
2

Captulo Um

ches de silcio com camadas extremamente finas e uniformes de materiais semicondutores contendo si
lcio. A tcnica usada para este processo chama-se deposio qumica de vapor, na qual o material de
revestimento formado em uma reao qumica na fase gasosa e depois depositado sobre a superfc
do sanduche. Os engenheiros que trabalham nesta rea podem vir a ser chamados para identificar rea
es que possam ser usadas para produzir os filmes desejados, para determinar as melhores condie:
nas quais conduzir essas reaes, para projetar os reatores e para melhorar a sua operao.
Alguns cursaram disciplinas eletivas em bioqumica e microbiologia e arranjaram emprego em empre
sas de biotecnologia pequenas, mas com perspectivas de rpido crescimento. Um engenheiro trabalh,
no projeto de processos de produo de frmacos que envolvem enzimas imobilizadas, catalisadore:
biolgicos que podem fazer com que reaes especficas transcorram muito mais rpido do que o farian
na ausncia destes materiais. Vrios outros trabalham em processos que envolvem engenharia genti
ca, na qual o DNA recombinante sintetizado e usado para produzir valiosas protenas e outros produ
tos medicinais e agrcolas que seriam muito difceis de se obter por quaisquer outros meios.
Alguns se juntaram a companhias que fabricam polmeros (plsticos). Um est trabalhando no desen
volvimento de membranas para dessalinizao de gua do mar (a gua potvel passa atravs da mem
brana e o sal retido) e para separaes de gases (o hidrognio passa atravs da membrana e os hidro
carbonetos ficam retidos, ou vice-versa); outro est desenvolvendo membranas para serem usadas err
rins artificiais de fibra oca (o sangue flui do corpo do paciente atravs de tubos de paredes finas; os dejetrn
metablicos no sangue passam atravs das paredes finas do tubo, mas as protenas e outras substncia:
importantes permanecem no sangue; no fim, o sangue purificado retoma ao corpo).
Quatro dos engenheiros recm-formados foram estudar medicina (engenheiros qumicos que cursarr
vrias disciplinas eletivas em cincias biolgicas costumam ter sucesso no acesso s escolas de mediei
na). Um foi estudar direito. Trs entraram em um curso de MBA (Master ofBusiness Administration) e
depois de complet-lo, provavelmente iro trabalhar na parte administrativa de indstrias qumicas.
Uma das recm-formadas juntou-se aos Corpos de Paz para um perodo de dois anos na frica Orienta:
ajudando comunidades locais a desenvolver sistemas de tratamento de esgoto e ensinando cincias e
ingls em uma escola rural. Quando ela retomar, cursar um programa de doutorado, entrar para o quadre
docente de uma faculdade de engenharia qumica, escrever um livro definitivo sobre as aplicaes ambientais dos princpios da engenharia qumica, progredir rapidamente at se tomar professora titular
se demitir depois de dez anos para concorrer ao Senado dos Estados Unidos, ser eleita por dois mandatos e finalmente se tomar presidente de uma grande e altamente bem-sucedida fundao privad::
dedicada melhoria da educao em comunidades economicamente prejudicadas. Ela atribuir o sucesso da sua carreira s habilidades de resoluo de problemas que adquiriu no seu curso de graduao err
engenharia qumica.
Em vrios momentos das suas carreiras, alguns dos engenheiros trabalharo em laboratrios qumicos
bioqumicos, biomdicos ou de cincia dos materiais, fazendo pesquisa e desenvolvimento ou engenharia
de qualidade; em terminais de computador, projetando processos, produtos e sistemas de controle; em atividades de campo, administrando a construo e a partida de plantas qumicas; na planta de produo, supervisionando, resolvendo problemas e melhorando a operao; na rua, prestando servios de assistnc
e vendas tcnicas; em escritrios executivos, realizando funes administrativas; em agncias do governe
responsveis pela sade e segurana ambiental e ocupacional; em hospitais e clnicas, praticando medicin::
ou engenharia biomdica; em escritrios de advocacia, especializando-se em patentes de processos qumicos; em salas de aula, ensinando a prxima gerao de estudantes de engenharia qumica.

Mesmo os engenheiros qumicos que vo trabalhar em processos qumicos tradicionais acabam desempenhando uma ampla variedade de tarefas. Considere o seguinte exemplo e veja se algum dos problema~
descritos se assemelha a desafios com os quais voc se envolveria.
EXEMPLOI

Um qumico do departamento de pesquisa e desenvolvimento da sua companhia descobriu que, misturando do


reagentes em uma certa proporo e a temperatura elevada, obtm um produto significativamente mais valioso de
que os reagentes. A companhia pretende fabricar esse produto usando um processo baseado nessa reao. Nesse
ponto, o assunto se transforma em um problema de engenharia, ou, mais precisamente, em centenas de problemas
de engenharia.

1. Que tipo de reator deve ser usado? Uma tubulao comprida? Um tanque grande? Vrios tanques pequenos?

Um tubo de ensaio extremamente grande? De que tamanho? Feito de qu? Deve ser aquecido? Se deve, quantc
e como? Com um aquecedor eltrico fora ou dentro do reator? Passando um fluido quente por uma serpentina
dentro do reator? Aquecendo os reagentes antes de eles entrarem no reator? A reao fornece o seu prpric
calor, de maneira que o aquecimento necessrio apenas para dar a partida? Se isto acontece, a reao poderia

O que Alguns Engenheiros Qumicos Fazem da Vida

2.
3.

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12.
13.
14.

fugir ao controle e explodir o reator? Devem ser introduzidas medidas de controle para prevenir isto? Quais
seriam essas medidas?
De onde devem ser obtidos os reagentes? Podem ser comprados ou produzidos diretamente? Em que propores
eles devem alimentar o reator?
O efluente do reator, que contm o produto e os reagentes no consumidos, deve ser vendido tal como est ou os
reagentes devem ser separados do produto e devolvidos ao reator? Se a opo pela separao, como pode ser
feita? Aquecendo a mistura e condensando o vapor, que ser mais rico nas substncias volteis do que a mistura
original? Adicionar outra substncia que extraia o produto e que seja irniscvel com os reag;entes, e separar as duas
fases mecanicamente? Se todos os materiais so gases temperatura da reao, a mistura poderia ser resfriada a
uma temperatura na qual o produto condense mas os reagentes no, ou vice-versa? Se os materiais so lquidos, a
mistura pode ser resfriada at uma temperatura na qual o produto cristalize mas os reagentes no, ou vice-versa?
Em cada uma destas alternativas, que tipo de equipamento ser necessrio? De que tamanho? De que material?
Quais os requisitos de aquecimento ou de resfriamento? Sero necessrios controles para manter a operao dentro de limites rgidos? Que tipo de controles? Devem ser manuais ou automticos?
Como as correntes de reagentes e produtos devem se deslocar entre o reator e qualquer outro equipamento de aquecimento, resfriamento ou separao envolvido? Por gravidade, desde um tanque de alimentao elevado? Com
bombas, compressores, ventiladores ou esteiras transportadoras? De que tipo? De que tamanho? Em tubos feitos
do qu?
Conhece-se o suficiente acerca do sistema reacional para responder a todas estas questes? Ou devem ser feitos
estudos adicionais de laboratrio? Que tipo de estudos? Podem ser usados diretamente os dados de laboratrio
para o projeto da planta industrial ou deve-se primeiro construir uma planta piloto para testar o projeto? Que tamanho deve ter esta planta piloto?
O que pode dar errado durante o processo e quais as medidas que podem ser tomadas se e quando isso acontecer?
Existem dejetos industriais do processo? Em que quantidade? So potencialmente prejudiciais se forem liberados
no meio ambiente sem tratamento? Se sim, de que maneira? O que pode ser feito para reduzir os riscos de contaminao? Tratar quimicamente os dejetos? Selar os dejetos lquidos e slidos em recipientes e jog-los ao mar?
Dispersar os gases na atmosfera com uma chamin alta? Precipitar os slidos eletrostaticamente do efluente gasoso?
Quanto do processo deve ser automatizado? Como isto pode ser feito?
Quanto tudo isso vai custar? Por quanto pode ser vendido o produto e para quem? Quanto dinheiro o processo
render durante os prximos anos? suficiente para tom-lo vivel? Se , onde deve ser construda a planta?
Uma vez que a planta tenha sido construda, qual o procedimento para a partida da mesma?
Seis meses depois da partida do processo, por que o produto ainda no sai com as especificaes que tinha no
laboratrio? uma falha dos equipamentos ou uma mudana nas condies em algum lugar entre o laboratrio e
o processo industrial? Como podemos descobrir? O que pode ser feito para corrigir o problema? necessrio parar
o processo para introduzir modificaes?
Durante os seis meses iniciais houve trs exploses e quatro incndios na unidade do reator. Isto significativo ou
apenas uma coincidncia? Em cada caso, como podemos evit-los?
Toda sorte de outras coisas esto dando errado durante a operao do processo. Por que no estavam na lista das
coisas que podiam dar errado? O que pode ser feito?
Quando o processo finalmente comea a trabalhar perfeitamente e no dia seguinte vem uma ordem para mudar as
especificaes do produto, como isto pode ser feito sem reprojetar o processo inteiro? Por que eles no pensaram
nisso antes de construir a planta?

As diferentes trajetrias e atividades descritas neste captulo so claramente muito diferentes para serem agrupadas em uma nica categoria. Elas envolvem reas como fsica, qumica, biologia, cincia ambiental, medicina, matemtica aplicada, estatstica, cincias da computao, economia, administrao e cincia de informao, pesquisa, projeto, construo, vendas e assistncia tcnica, superviso de produo e
administrao de negcios. A nica caracterstica comum que os engenheiros qumicos podem se encaixar em todas elas. Parte do conhecimento cientfico necessrio para realizar estas tarefas ser apresentado
mais adiante, dentro do currculo de engenharia qumica; uma pequena parte aparece neste livro, e a maior
parte dever ser aprendida depois da formatura. No entanto, existem tcnicas fundamentais desenvolvidas
para formular e resolver problemas tcnicos, que so independentes do problema especfico. Quais so algumas dessas tcnicas e como e quando us-las so os tpicos deste livro.

Captulo

2
Introduo a Clculos
de Engenharia

O Captulo 1 sugere o amplo espectro dos problemas abrangidos pela engenharia qumica, tanto e1
tradicionais de processos qumicos quanto em reas relativamente novas, como engenharia ambien
genharia biomdica ou produo de semicondutores. As diferenas entre os sistemas mencionado
captulo - processos de produo de substncias qumicas, laboratrios de engenharia gentica, q
controle de poluio e outros - so bvias. Neste livro, examinaremos as semelhanas.
Uma semelhana que todos os sistemas descritos envolvem processos projetados para transforn
tria-prima nos produtos desejados. Muitos dos problemas levantados por ocasio do projeto de w
processo ou da anlise de um processo j existente so de um certo tipo: dadas as quantidades e proi
des da matria-prima, calcular as quantidades e propriedades dos produtos, ou vice-versa.
O objetivo deste texto apresentar uma abordagem sistemtica para a soluo deste tipo de pro
Este captulo contm tcnicas bsicas para expressar os valores das variveis do sistema e para estai
e resolver as equaes que relacionam estas variveis. No Captulo 3 discutiremos as variveis de in
especfico na anlise de processos - temperaturas, presses, composies qumicas e quantidades
zes das correntes do processo - , descrevendo como elas so definidas, calculadas e, em alguns
medidas. As Partes 2 e 3 deste livro tratam das leis de conservao da massa e energia, que relacicx
entradas e sadas dos sistemas de produo, das plantas de energia eltrica e do corpo humano. As
natureza constituem a estrutura subjacente a todo o projeto e anlise de processos; da mesma for
tcnicas que apresentamos neste captulo formam a base de todas as aplicaes das leis.

2.0 OBJETIVOS EDUCACIONAIS


Depois de completar este captulo, voc deve ser capaz de:

Converter uma quantidade expressa em um conjunto de unidades para o seu equivalente em qru
outras unidades dimensionalmente consistentes, usando tabelas de fatores de converso. [Por eX
converter um fluxo de calor de 235 kJ/(m2s) para o seu equivalente em Btu/(ft2h).]
Identificar as unidades comumente usadas para expressar massa e peso em unidades SI e dos fil
CGS e americano de engenharia. Calcular pesos a partir de massas dadas, seja em unidades n
(por exemplo, kgm/s2 ou lbmft/s2), seja em unidades definidas (N, lbr).
Identificar o nmero de algrismos significativos em um dado valor, expresso seja em notao d
ou cientfica, e estabelecer a preciso com a qual o valor conhecido, com base nos seus alga
significativos. Determinar o nmero correto de algarismos significativos no resultado de uma S
operaes aritmticas (adio, subtrao, multiplicao e diviso).
Validar a soluo quantitativa de um problema aplicando substituio reversa, estimao da ord
grandeza e o teste de "razoabilidade".
Dado um conjunto de variveis medidas, calcular a mdia, o intervalo, a varincia e o desvio pad
amostra. Explicar com as suas prprias palavras o que significa cada uma das quantidades calcu
por que ela importante.
Explicar o conceito de homogeneidade dimensional de equaes. Dadas as unidades de alguns
em uma equao, usar este conceito para atribuir unidades aos outros termos.
Dados valores tabelados para duas variveis (x e y), usar interpolao linear entre dois pontos par
mar o valor de uma varivel para um dado valor da outra. Traar um grfico de y versus x e usilustrar como e quando a interp0lao linear pode levar a erros significativos nos valores estima

Introduo a Clculos de Engenharia

Dados dois pontos em um grfico de linha reta de y versus x, deduzir a expresso para y(x). Dados valores tabelados para x e y, ajustar uma linha reta por inspeo visual.
Dada uma expresso de dois parmetros ajustveis (a e b) relacionando duas variveis [como (z, y) em
y = a sen(2x) + b ou como (P, Q) em P = l/(aQ3 + b)], estabelecer que tipo de tratamento deve ser
dado expresso para que se possa represent-la graficamente por uma reta. Conhecendo valores para
x e y, traar o grfico e estimar os parmetros a e b.
Dada uma lei de potncias ou uma expresso exponencial envolvendo duas variveis (como em y = aX'
ou k = aeb17), estabelecer que tipo de tratamento deve ser dado para obter uma reta usando coordenadas
retangulares, semilog ou logartmicas. Dado um grfico linear envolvendo duas variveis em quaisquer
dos trs tipos de eixo e dois pontos na linha, determinar a expresso que relaciona as duas variveis e os
valores dos dois parmetros.

_uDADES E DIMENSES
Uma quantidade medida ou contada tem um valor numrico (2,47) e uma unidade (qualquer coisa que
seja este 2,47). muito til na maior parte dos clculos de engenharia-e muitas vezes essencial-escrever tanto o valor quanto a unidade de cada quantidade que aparece em uma equao:

2 metros,} segundo, 4,29 quilogramas, 5 anis de ouro


Uma dimenso uma propriedade que pode ser medida, como comprimento, tempo, massa ou temperatura, ou calculada pela multiplicao ou diviso de outras dimenses, como comprimento/tempo (velocidade), comprimento3 (volume) ou massa/comprimento3 (densidade). Unidades mensurveis (diferentemente
das unidades contveis) so valores especficos de dimenses que foram definidas por conveno, costume
ou lei, como gramas para massa, segundos para tempo e centmetros ou ps para comprimento.
As unidades podem ser tratadas como variveis algbricas quando as quantidades so somadas, subtradas, multiplicadas ou divididas. Os valores numricos de duas quantidades podem ser somados ou subtrados apenas se tiverem as mesmas unidades.
3 cm - 1 cm

= 2 cm

(3x - x

= 2x)

mas

3 cm - 1 mm ( ou 1 s) = ?

(3x - y

= ?)

Por outro lado, os valores numricos e as suas unidades correspondentes podem sempre ser combinadas
por multiplicao ou diviso.
3NX4m=12N m
5,0 km = 2 5 km/h
2,0 h
'
7,0

km

X 4h

= 28 km

3 m X 4m = 12m2
6 cm

x 5 cm = 30 cm2/s
s

~ =3

(3 uma quantidade adimensional)

2g

(s,o ksg) /

(0,20 :~)

25 m ts

(Convena-se)

CONVERSO DE UNIDADES
Uma quantidade medida pode ser expressa em termos de quaisquer unidades que tenham a dimenso apropriada. Uma determinada velocidade, por exemplo, pode ser expressa em ft/s, milhas/h, cm/ano ou qualquer outra razo entre uma unidade de comprimento e uma unidade de tempo. O valor numrico da velocidade, naturalmente, depender das unidades escolhidas.
A equivalncia entre duas expresses da mesma quantidade pode ser definida em termos de uma
razo:

Captulo Dois
1cm
10mm
10mm
1cm

(1 centmetro por 10 milmetros)

(2.2-1)

(1 O milmetros por centmetro)

(2.2-2)

10 mm ]
[ 1cm

100 mm2
1 cm2

(2.2-3)

Razes da forma das Equaes 2.2-1, 2.2-2 e 2.2-3 so conhecidas como fatores de converso.
Para converter uma quantidade expressa em termos de uma unidade ao seu equivalente em termos de
outra unidade, multiplique a quantidade dada pelo fator de converso (unidade nova/unidade velha). Por
exemplo, para converter 36 mg ao seu equivalente em gramas, escreva
(36 mg)

(2.2-4)

(iotOgmg) = 0,036 g

(Note como as unidades velhas se cancelam, deixando a unidade desejada.) Uma forma alternativa de escrever esta equao usar uma linha vertical em lugar do sinal de multiplicao:
36 mg

= 0,036 g

1g
1000 mg

Indicar explicitamente as unidades em clculos deste tipo a melhor forma de evitar o erro muito comum de multiplicar quando se quer dividir ou vice-versa. No exemplo mostrado, sabemos que o resultado
est correto porque os miligramas se cancelam, deixando apenas os gramas do lado esquerdo, enquanto

= 36.000 mg2/g

36 mg 1000 mg
lg

est claramente errado. (Mais precisamente, no o que voc pretendia calcular.)


Se voc tem uma quantidade com uma unidade composta [por exemplo, milhas/h, cal/(gC)] e quer
convert-la ao seu equivalente em termos de um outro conjunto de unidades, monte uma equao
dimensional: escreva a quantidade dada e as suas unidades esquerda, escreva as unidades dos fatores de
converso que cancelam as velhas unidades e as substituem pelas desejadas, preencha os valores dos fatores de converso e realize as operaes aritmticas indicadas para achar o valor desejado. (Veja o Exemplo
2.2-1.)

TESTE

EXEMPLO 2.2-1

1.
2.
3.
4.

O que um fator de converso?


/; ~ . ''/s.
Qual o fator de converso para s/min? (s = segundo)
Qual o fator de converso para min2/s2? (Veja a Equao 2.2-3.
Qual o fator de converso para m 3/cm3? 1
1
:e I
/'

1~,

(')

I\ 'A\\V.. -, ~ l h\.~"'
-1
..,
2.
GG":. __1 <JtlJ'0i)

~ Jor.:v.,"

Converso de Unidades

'

'#~v

.,/A

/1.

Converta uma acelerao de 1 cm/s2 em seu equivalente em km/ano2


1 cm 36002 s2

SOLUO

S2

242 h 2
2

3652 dia2
2

1 m

1 km

1 h
1 dia
1 ano 10 cm 103 m
(3600 X 24 X 365)2 km
2
9
= 9,95 X 10 km/ano
102 X 103
ano2

O princpio ilustrado neste exemplo que, elevando uma quantidade (especificamente um fator de converso) a uma
potncia, elevam-se as suas unidades mesma potncia. O fator de converso para h2/dia2 , portanto, o quadrado do
fator para h/dia.
2

24 h )
- = 242 -h2-2
( 1 dia
dia

2.3 SISTEMAS DE UNIDADES


Um sistema de unidades tem os seguintes componentes:

--

--

Introduo a Clculos de Engenharia

1. Unidades bsicas para massa, comprimento, tempo, temperatura, corrente eltrica e intensidade de luz.
2. Unidades de mltiplo, que so definidas como mltiplos ou fraes das unidades bsicas, como minutos, horas e milissegundos, todos definidos em termos da unidade bsica, o segundo. As unidades de
mltiplo so definidas mais por convenincia que por necessidade: simplesmente mais conveniente
nos referirmos a 3 anos do que a 94.608.000 s.
3. Unidades derivadas, obtidas de duas maneiras:
(a) Multiplicando ou dividindo unidades bsicas ou de mltiplo (cm2, ft/min, kgm/s2, etc.). Unidades
derivadas deste tipo so chamadas de unidades compostas.
(b) Definindo equivalentes de unidades compostas (por exemplo, 1 erg = lgcm/s2 , l lbf= 32,174 lbmft/s2).

O Sistema Internacional de Unidades ou SI, para simplificar, tem ganho ampla aceitao na comunidade cientfica e de engenharia. Duas das unidades SI bsicas - o ampere para corrente eltrica e a candela
para intensidade luminosa - no sero de interesse neste livro. Uma terceira, o kelvin, para temperatura,
ser discutida mais adiante. As outras so o metro (m) para comprimento, o quilograma (kg) para massa e
o segundo (s) para tempo.
No SI, usam-se prefixos para indicar potncias de 10. Os mais usados e as suas abreviaes so mega
(M) para 106 (1 megawatt = 1 MW = 106 watts), quilo (k) para 103 , centi (c) para 10- 2 , mili (m) para 10-3,
micro(,) para 10- 6 e nano (n) para 10- 9 _ Os fatores de converso entre, digamos, centmetros e metros so,
portanto, 10- 2 m/cm e 102 cm/m. As principais unidades SI e os seus prefixos esto resumidos na Tabela
2.3-1.
O sistema CGS quase idntico ao SI; a principal diferena entre eles que gramas (g) e centmetros
(cm) so usados no lugar de quilogramas e metros como unidades bsicas para massa e comprimento. As
principais unidades do sistema CGS tambm esto na Tabela 2.3-1.
As unidades bsicas do sistema americano de engenharia so o p (ft) para comprimento, a libra-massa
(lbm) para a massa e o segundo (s) para o tempo. Este sistema tem duas dificuldades principais. A primeira

Tabela 2.3-1 Unidades SI e CGS


Unidades Bsicas
Quantidade

Unidade

Comprimento

metro (SI)
centmetro (CGS)
quilograma (SI)
grama (CGS)
grama-mol
segundo
kelvin
ampere
candela

Massa
Moles
Tempo
Temperatura
Corrente eltrica
Intensidade de luz

Smbolo
m
cm
kg
g
mo! ou g-mol
s
K
A
cd

Prefixos das Unidades de Mltiplo


tera (T) = 1012
giga (G) = 109
mega (M) = 106
quilo (k) = 103

centi (c) = 10- 2


mili (m) = 10- 3
micro()= 10- 6
nano (n) = 10- 9

Unidades Derivadas
Quantidade

Unidade

Volume

litro

Fora

netwon (SI)
dina (CGS)
pascal (SI)
joule (SI)
erg (CGS)
caloria
watt

Presso
Energia, trabalho

Potncia

Smbolo

Pa
J
cal

Equivalente em Termos de Unidades Bsicas


0,001 m 3
1000 cm3
1 kgm/s2
1 gcm/s 2
1 N/m2
1 Nm = 1 kgm2/s2
1 dina-cm = 1 gcm2/s2
4,184 J = 4,184 kgm2/s2
1 J/s = 1 kgm2/s 3

li

-~--

1O Captulo Dois
a ocorrncia de fatores de converso (como 1 ft/12 in), que, diferentemente dos sistemas mtricos, nc
so mltiplos de dez; a segunda, que tem a ver com a unidade da fora, ser discutida na prxima seo.
Fatores de converso de um sistema de unidades para outro podem ser determinados combinando-se as
quantidades listadas na tabela no incio deste livro. Uma tabela maior de fatores de converso aparece nas
pginas 1-4 a 1-20 do Perry' s Chemical Engineers' Handbook 1

TESTE

EXEMPLO 2.3-1

1. Quais so os fatores (valores numricos e unidades) necessrios para converter


(a) metros em milmetros?
(b) nanossegundos em segundos?
(e) centmetros quadrados em metros quadrados?
(d) ps cbicos em metros cbicos? (use a tabela de fatores de converso no incio deste livro)
(e) cavalo-vapor em Btu (British thermal units) por segundo?
2. Qual a unidade derivada para velocidade no SI? E no sistema CGS? E no sistema americano de engenharia?
Converso entre Sistemas de Unidades

Converta 23 lbmft/min2 em seu equivalente em kgcm/s2 .


SOLUO

Como anteriormente, comece por escrever uma equao dimensional, preencha as unidades dos fatores de converso
(novo/velho), os valores numricos destes fatores e, por ltimo, as operaes aritmticas. O resultado
23 lbm ft 0,453593 kg

100cm

min2

3,281 ft

12 min2
(60)2 s2

(23)(0,453593)(100) kgcm
(3,281)(3600)
- s2-

(Com o cancelamento das unidades, sobra kgcm/s2)


O088 kgcm

s2

'

2.4 FORA E PESO


De acordo com a segunda lei do movimento de Newton, a fora proporcional ao produto da massa pela
acelerao (comprimento/tempo2). As unidades naturais da fora so, portanto, kgm/s2 (SI), gcm/s2 (CGS)
e lbmft/s2 (americano de engenharia). Para evitar lidar com estas unidades complexas em todos os clculos
que envolvem fora, foram definidas unidades derivadas para fora em cada sistema. Nos sistemas mtricos, as unidades derivadas para fora (o newton no SI, a dina no CGS) so definidas como iguais s unidades naturais:

=1 kgm/s
1 dina = 1 gcm/s2

1 newton (N)

(2.4-1)
(2.4-2)

No sistema americano de engenharia, a unidade derivada para fora - chamada de libra-fora (lbr) -
definida como o produto de uma unidade de massa (1 lbm) e a acelerao da gravidade ao nvel do mar e a
45 de latitude, que vale 32,174 ft/s 2 :

(2.4-3)
As Equaes 2.4-1 at 2.4-3 definem fatores de converso entre unidades naturais e derivadas da fora.
Por exemplo, a fora em newtons necessria para acelerar uma massa de 4,00 kg a uma taxa de 9,00 m/s2
F =

4,00 kg 19,00
m 11 N

s2 1 kgm/s 2

36.0 N
,

A fora em lbr necessria para acelerar uma massa de 4,00 lbm a uma taxa de 9 ,00 ft/s 2
F

4,00 lbm 9,00 ft


1 lbt
= ----+-----,1--------''----

1,12 lbt

R.H. Perry e D.W. Green (Editores), Perry' s Chemical Engineers' Handbook, 7.' edio, McGraw-Hill, New York, 1997.

Introduo a Clculos de Engenharia

11

Os fatores necessrios para converter uma unidade de fora em outra esto resumidos na tabela no incio deste livro. O smbolo gc usado algumas vezes para representar o fator de converso da unidade natural da fora para a derivada: por exemplo,

gc

32,174 lbm ft/s 2


1 lbt

1 kgm/s2
1N

No usaremos este smbolo no texto, mas se voc encontr-lo em qualquer outro lugar lembre-se de que ele
apenas um fator de converso (no deve ser confundido com a acelerao da gravidade, que usualmente
representada por g).
O peso de um objeto a fora exercida sobre o mesmo pela atrao gravitacional. Suponha que um objeto
de massa m esteja sujeito a uma fora gravitacional W (W, por definio, o peso do objeto) e que, se este
objeto estivesse caindo livremente, sua acelerao seria g. O peso, a massa e a acelerao em queda livre
do objeto esto relacionados pela Equao 2.4-4:
W

(2.4-4)

mg

A acelerao da gravidade varia diretamente com a massa do corpo atraente (na maioria dos problemas, a
Terra) e inversamente com o quadrado da distncia entre os centros de massa do corpo atraente e do objeto
que est sendo atrado. O valor de g ao nvel do mar e 45 de latitude aparece abaixo em cada um dos sistemas de unidades:

= 9,8066 m/s2
= 980,66 cm/s2

= 32,174 ft/s

(2.4-5)

A acelerao da gravidade no varia muito com a posio sobre a superfcie da Terra nem (dentro de limites moderados) com a altitude, de modo que os valores dados na Equao 2.4-5 podem ser usados para a
maior parte das converses entre massa e peso.
1. Quanto o equivalente a uma fora de 2 kg m/s2 em newtons? Quanto o equivalente a uma fora de 2
lbm ft/s2 em lbr?
2. Se a acelerao da gravidade em um ponto g = 9 ,8 m/s2 e um objeto encontra-se em repouso neste
ponto, este objeto est sendo acelerado a uma taxa de 9,8 m/s2?
3. Suponha que um objeto pesa 9,8 N ao nvel do mar. Qual sua massa? Esta massa seria maior, menor ou
igual na superfcie da Lua? E o peso?
4. Suponha que um objeto pesa 2 lbr ao nvel do mar. Qual a sua massa? Esta massa seria maior, menor
ou igual no centro da Terra? E o peso? (Cuidado!)
Peso e Massa

A gua tem uma densidade de 62,4 lb,jft3 Quanto pesam 2,000 ft3 de gua (1) ao nvel do mar e 45 de latitude e (2)
em Denver, Colorado, onde a altitude de 5374 ft e a acelerao da gravidade 32,139 ft/s2?
O

A massa da gua

lbm) (2 ft 3 ) = 124,8 lbm


M = (62,4 ft3
O peso da gua

ft)(
llbr
)
= (ll4,S lbm)g ( si'
32,174 lbm Ws2

1. Ao nvel do mar, g = 32,174 ft/s2, de modo que W = 124,8 lbr.


2. Em Denver, g = 32,139 ft/s2, de modo que W = 124,7 lbr,
Como mostra este exemplo, o erro cometido ao se admitir que g = 32,174 ft/s 2 normalmente muito pequeno, desde que se esteja na superfcie da Terra. Em um satlite ou em um outro planeta, a histria seria diferente.

12

Captulo Dois

2.5 ESTIMAO E CLCULOS NUMRICOS


2.5a Notao Cientfica, Algarismos Significativos e Preciso
Tanto nmeros muito grandes quanto nmeros muito pequenos so encontrados freqentemente em clculos de processos. Uma forma conveniente de expressar tais nmeros usar notao cientfica, na qual
um nmero expresso pelo produto de um outro nmero (usualmente entre 0,1 e 10) e uma potncia
de 10.
Exemplos:

123.000.000 = 1,23 X 108 (ou 0,123 X 109)


0,000028 = 2,8 X 10-5 (ou 0,28 X 10-4)

Os algarismos significativos de um nmero so os dgitos a partir do primeiro dgito diferente de zero


esquerda ou (a) do ltimo dgito (zero ou diferente de zero) direita se existe uma vrgula decimal ou (b)
do ltimo dgito diferente de zero se no existe vrgula decimal. Por exemplo,
2300 ou 2,3 X 103 tem dois algarismos significativos.
2300 ou 2,300 X 103 tem quatro algarismos significativos.
2300,0 ou 2,3000 X 103 tem cinco algarismos significativos.
23.040 ou 2,304 X 104 tem quatro algarismos significativos.
0,035 ou 3,5 X 10-2 tem dois algarismos significativos.
0,03500 ou 3,500 X 10- 2 tem quatro algarismos significativos.

(Nota: O nmero de algarismos significativos facilmente mostrado e visto se for usada notao cientfica.)
O nmero de algarismos significativos no valor expresso de uma quantidade medida ou calculada fornece uma indicao da preciso com a qual a quantidade conhecida: quanto mais algarismos significativos, mais preciso o valor. Geralmente, se voc exprime o valor de uma quantidade medida com trs algarismos significativos, voc indica que o valor do terceiro dgito pode estar errado aproximadamente pela
metade. Ento, se voc exprime uma massa como sendo 8,3 g (dois algarismos significativos) voc indica
que a massa est entre 8,25 e 8,35 g, enquanto se voc exprime o valor como 8,300 g (quatro algarismos
significativos), voc indica que a massa est entre 8,2995 e 8,3005 g.
No entanto, note que esta regra se aplica apenas a quantidades medidas ou nmeros calculados a partir
de quantidades medidas. Se uma quantidade conhecida exatamente - como um inteiro puro (2) ou uma
quantidade contada (16 laranjas) - o seu valor contm implicitamente um nmero infinito de algarismos
significativos (5 vacas significam exatamente 5,0000... vacas).

Quando duas ou mais quantidades so combinadas por multiplicao ou diviso, o nmero de algarismos significativos do resultado deve ser igual ao menor nmero de algarismos significativos de
qualquer dos fatore s ou divisores. Se o resultado inicial de um clculo viola esta regra, voc deve
arredondar o resultado para reduzir o nmero de algarismos significativos ao seu valor mximo permitido. No entanto, se uma srie de clculos precisa ser feita em seqncia, recomendvel manter
algarismos significativos extras nas quantidades intermedirias e arredondar apenas o resultado final.
Por exemplo:

(3)

(4)

(7)

(3)

(3,57)( 4,286) = 15,30102 = } 15,3


(2)
(4)
(3)
(9)
(2)
(5,2 X 10- 4 )(0,1635 X 107 ) / (2,67) = 318,426966 = } 3,2 X 102

(2)
320

(As quantidades entre parnteses indicam o nmero de algarismos significativos de cada nmero.)

Ateno: se voc calcula, por exemplo, 3 X 4, e a sua calculadora ou o seu computador d uma resposta como 11 ,99999, e voc copia esta resposta e a usa nos seus clculos, o seu professor pode ficar
nervoso!
A regra para adio e subtrao refere-se posio do ltimo algarismos significativo na soma - quer
dizer, a localizao deste dgito em relao vrgula decimal. A regra : quando dois ou mais nmeros so

somados ou subtrados, a posio dos ltimos algarismos significativos de cada nmero deve ser comparada. Destas posies, aquela mais afastada esquerda a posio do ltimo dgito permissvel do resultado.
Vrios exemplos aparecem a seguir, nos quais uma seta (
de cada nmero.

t )representa o ultimo algarismo significativo

Introduo a Clculos de Engenharia

13

t
1530 t
-2,56
1527,44 ==} 1530

1,0000 + 0,036

t
+ 0,22 =

t
2,75 X 106

t
1,2560 ==} 1,26

+ 3,400 X 104 = (2,75 + 0,03400)

106

t
= 2,784000 X 106

==} 2,78 X 106

Finalmente, uma regra emprica para arredondar nmeros nos quais o dgito a ser rejeitado 5 sempre
fazer o ltimo dgito do nmero arredondado ser par:
1,35 ~ 1,4
1,25 ~ 1,2
1. Expresse as seguintes quantidades em notao cientfica e indique quantos algarismos significativos
tem cada uma.
(a) 12.200
(b) 12.200,0
(e) 0,003040
Expresse as seguintes quantidades em notao decimal padro e indique quantos algarismos significa__) tivos tem cada uma.
(a) 1,34 X 105
(b) 1,340 X 10- 2
(e) 0,00420 X 106
3. Quantos algarismos significativos ter a soluo de cada um dos seguintes clculos? Quais as respostas
de (c) e (d)?
(a) (5,74)(38,27)/(0,001250)
(e) 1,000 + 10,2
(b) (1,76 X 10'1)(0,12 X 10- 6)
(d) 18,76 - 7
4. Arredonde os seguintes nmeros at trs algarismos significativos.
(a) 1465
(b) 13,35
(e) 1,765 X 10- 1
5. Quando o valor de um nmero dado, os algarismos significativos fornecem um indicativo da incerteza
no valor; por exemplo, um valor de 2,7 indica que o nmero est entre 2,65 e 2,75. Assinale os intervalos onde est cada um dos seguintes nmeros.
(a) 4,3
(d) 2500
(b) 4,30
(e) 2,500 X 103
3
(e) 2,778 X 10-

(i

alidando Resultados
Cada problema que voc ter que resolver - nesta e em outras disciplinas e tambm durante a sua carreira
profissional- envolver duas questes crticas: (1) Como achar uma soluo? (2) Quando achar uma, como
saber se correta? A maior parte deste livro est dedicada questo 1 - quer dizer, a mtodos de resoluo de problemas que aparecem no projeto e anlise de processos qumicos. No entanto, a questo 2 igualmente importante, e podem aparecer vrios problema srios se no for formulada. Todos os engenheiros
bem-sucedidos adquirem o hbito de fazerem a si esta questo sempre que resolvem um problema e desenvolvem uma ampla variedade de estratgias para respond-la.
Entre as abordagens que voc pode usar para validar uma soluo quantitativa do problema esto a substituio reversa, a estimao da ordem de grandeza e o teste da razoabilidade.
A substituio reversa um mtodo direto: depois que voc resolver um conjunto de equaes, substitua a sua soluo de volta nas equaes e assegure-se de que ela funciona.
A estimao da ordem de grandeza significa comear com uma aproximao grosseira e fcil de obter
da soluo de um problema e conferir se a soluo mais exata est razoavelmente prxima.
Aplicar o teste da razoabilidade significa verificar se a soluo faz sentido. Se, por exemplo, uma velocidade calculada para gua escoando por uma tubulao maior do que a velocidade da luz, ou se a
temperatura calculada dentro de um reator qumico maior do que a temperatura do interior do Sol,
voc deve suspeitar de que algum erro foi cometido em algum ponto do clculo.
O procedimento para checar um clculo aritmtico pela estimativa da ordem de grandeza o seguinte:

14

Captulo Dois

1. Substitua nmeros inteiros simples para todas as quantidades numricas usando potncias de 10 (notao cientfica) para nmeros muito grandes e muito pequenos.
27,36 __.,. 20 ou 30 (o que tornar o clculo mais fcil)
63.472---;. 6 X 104
0,002887 ---;. 3 X 10- 3

2. Faa mo os clculos aritmticos resultantes, continuando a arredondar as respostas intermedirias.


(36.720)(0,0624)
0,00478

= (4 X 104)(5 X 10-2 )
5X

lQ-4

X lQ(4 - 2+ 4) =

106

A soluo correta (obtida usando uma calculadora) 4,78 X 106 Se voc obtm esta soluo, e j que
da mesma ordem de grandeza que a estimativa, voc pode ter uma razovel confiana de que no foi
cometido nenhum erro grosseiro durante o clculo.
3. Se um nmero adicionado a outro muito menor, elimine o segundo nmero na sua aproximao.
1
4,13 + ~

= 4 = 0,25

A soluo da calculadora 0,239.


EXEMPLO

2.s:z1

Estimao da Ordem de Grandeza


O clculo da vazo volumtrica de uma corrente de processo leva seguinte frmula:
V. = [

254
13
] X - - -1- ~
+
(0,879)(62,4)
(0,866)(62,4)
(31,3145)(60)

Estime V sem usar uma calculadora. (A soluo exata 0,00230.)

SOLUO

V=

W]

1
s
_2
50+,O x(4 X 101 )(6Xl01) = 25X102=0, 2 x 10 = 0,002

[250

A terceira forma de checar um resultado numrico - e talvez a primeira coisa que voc deve fazer quando
chegar a uma soluo - ver se a resposta razovel. Se, por exemplo, voc calcula que um cilindro
contm 4,23 X 1032 kg de hidrognio, quando a massa do Sol apenas 2 X 1030 kg, isto deve motivar voc
a refazer o clculo. Voc deve tambm ficar preocupado se calcula um volume do reator maior do que a
Terra (102 1 m 3) ou uma temperatura ambiente elevada o suficiente como para derreter ferro (1535C). Se
voc adquire o hbito de se perguntar "Isto faz sentido?" cada vez que chega soluo de um problemaem engenharia e no resto da sua vida - voc se poupar de muito embarao e remorso.

2.5c Estimao de Valores Medidos: A Mdia da Amostra


Suponha que realizamos uma reao qumica da forma A ---;. Produtos, comeando com A puro no reator e
mantendo a temperatura do reator constante em 45C. Aps dois minutos retiramos uma amostra do reator
e a analisamos para determinar X, a percentagem do A na carga que reagiu.

Resfriamento
(para controle
da temperat_u_ra....,)-.....--

X(% converso)
Analisador

Na teoria, X deve ter um nico valor; no entanto, em um reator real, X uma varivel aleatria, mudando
de maneira imprevisvel entre uma corrida e outra nas mesmas condies experimentais. Os valores de X
obtidos aps 10 corridas sucessivas podem ser como segue:

Introduo a Clculos de Engenharia

Corrida

10

X(%)

67,1

73,1

69,6

67,4

71,0

68,2

69,4

68,2

68,7

70,2

15

Por que no obtemos o mesmo valor de X em todas as corridas? Existem vrias razes:
impossvel reproduzir exatamente as mesmas condies experimentais em experimentos sucessivos.
Se a temperatura do reator varia apenas O, 1C de uma corrida para outra, isso pode ser suficiente para
mudar o valor medido de X.
Ainda que as condies fossem idnticas para duas corridas, no poderamos retirar a amostra exatamente em t = 2,000... minutos, e uma diferena de um segundo pode resultar em uma diferena mensurvel em X.
Variaes nos procedimentos de amostragem e de anlise qumica sempre introduzem espalhamento
nos valores medidos.
Neste ponto, podemos fazer duas perguntas acerca do sistema.
1. Qual o valor verdadeiro de X?

Em princpio, poderia existir uma coisa como o "valor verdadeiro" - quer dizer, o valor que obteramos se pudssemos fixar a temperatura exatamente a 45,0000... graus, comear a reao, manter atemperatura e todas as outras variveis experimentais que afetam X perfeitamente constantes, e ento amostrar e
analisar com preciso completa exatamente em t = 2,0000... minutos. No entanto, na prtica, no h como
fazer nenhuma destas coisas. Poderamos tambm definir o valor verdadeiro de X como o valor que obteramos realizando um nmero infinito de medidas e tomando a mdia dos resultados, mas tambm no h
uma forma prtica de fazer isto. O melhor que podemos fazer estimar o valor verdadeiro de X a partir de
um nmero finito de valores medidos.
2. Como podemos estimar o valor verdadeiro de X?

A estimativa mais comum a mdia da amostra (ou mdia aritmtica). Obtemos N valores medidos de
X (X1,X2, ... ,XN) e ento calculamos

-LX
N

Mdia da Amostra:

J =l

(2.5-1)

Para os dados fornecidos, estimaramos

X = lO (67,1 %

+ 73,1 % + + 70,2%) = 69,3%

Graficamente, os dados e a mdia da amostra podem aparecer como mostrado a seguir. Os valores medidos
se espalham em torno da mdia, como deveria ser.

10

Corrida

Quanto mais medidas de uma varivel aleatria, melhor ser o valor estimado com base na mdia da
amostra. No entanto, mesmo com um nmero muito grande de medidas, a mdia da amostra apenas uma
aproximao do valor verdadeiro e pode, de fato, estar muito longe do mesmo (por exemplo, se h algo
errado com os instrumentos ou procedimentos usados para medir X).

TE

As taxas de produo semanal de um produto farmacutico durante as ltimas seis semanas foram 37, 17,
39, 40, 40 e 40 bateladas.

1. Pense em vrias explicaes possveis para a variao observada na taxa de produo semanal.
2. Se voc usa a mdia da amostra dos dados fornecidos como base, qual seria a sua previso da taxa de
produo semanal?
3. Faa uma previso melhor e explique seu raciocnio.

Ili
16

Captulo Dois

2.5d Varincia de Dados Espalhados


Consideremos dois conjuntos de medidas de uma varivel aleatria X - por exemplo, a percentagem
converso no mesmo reator em batelada, medida usando duas diferentes tcnicas experimentais.
Grficos de espalhamento de X versus o nmero de corridas aparecem na Figura 2.5-1. A mdia de ca
conjunto de dados 70%, mas os valores medidos se espalham em um intervalo muito mais estreito para
primeiro conjunto (entre 68% e 73%) do que para o segundo (entre 52% e 95%). Em cada caso, voc estimaria o valor verdadeiro de X a partir das condies experimentais dadas como a mdia da amostra, 70%
mas voc teria claramente mais confiana na estimativa do conjunto (a) do que na do conjunto (b).
Trs quantidades - o intervalo, a varincia da amostra e o desvio padro da amostra - so usad
para expressar o grau no qual os valores de uma varivel aleatria se espalham em torno do seu valor mdio. O intervalo simplesmente a diferena entre os valores maior e menor de X no conjunto de dados:

Intervalo:

R = Xmx - Xmn

No primeiro grfico da Figura 2.5-1 , o intervalo de X 5% (73% - 68%) e no segundo grfico 439
(95% - 52%).

O intervalo a medida mais crua do espalhamento; envolve apenas dois dos valores medidos e no d
nenhuma indicao de que a maior parte dos valores fica prxima mdia ou se espalha muito em tom
desta. A varincia da amostra uma medida muito melhor. Para defini-la, calculamos o desvio de cada
valor medido em relao mdia, Xi - X (j = 1,2,... ,N) e ento calculamos

VarinciadaAmostra:

si = -

- [(X1 - X) 2

N -1

+ (X2 -X) 2 + + (XN - X) 2 ]

(2.5-3)

O grau de espalhamento pode tambm ser expresso em termos do desvio padro da amostra, definido como
a raiz quadrada da varincia:

Desvio Padro da Amostra:

sx=

(2.5-4)

Quanto mais um valo~ medido (X) se desvia da mdia, seja de forma positiva seja de forma negativa.
maior o valor de (X1 - X) 2 e, portanto, maior o valor da varincia e do desvio padro. Se estas quantidades
so calculadas para os conjuntos de dados da Figura 2.5-1, por exemplo, sero obtidos valores relativamente pequenos para o Conjunto (a) (s~ = 0,30, sx = 0,55) e valores grandes para o Conjunto (b) (s~ = 50,
Sx

= 7,1).
Conjunto de Dados (a)

Conjunto de Dados (b)

Xm1n = 68%

Xmx = 95%

100%

80%

x = 70% l-"-~.c---11,______,,.------~-c-=60% ~ - - - - - - - - -

Xnn = 52%

50% .___ _ _ _.;;....._ _ __

Corrida

Corrida

Figura 2.5-1 Grficos de espalhamento para dois conjuntos de dados com diferentes nveis de espalhamento.

Corrida

Figura 2.5-2 Espalhamento dos dados em tomo da mdia.

Introduo a Clculos de Engenharia

17

Para variveis aleatrias tpicas, aproximadamente dois teros de todos os valores medidos caem dentro
de um desvio padro da mdia; cerca de 95% caem dentro de dois desvios padres; e cerca de 99% caem
dentro de trs desvios padres. 2 Uma ilustrao grfica desta afirmao mostrada na Figura 2.5-2. Dos 37
valores medidos de X , 27 caem dentro de um desvio padro em relao amostra, 33 caem dentro de dois
desvios padres e 36 dentro de trs desvios padres.
Os valores das variveis medidas so freqentemente expressos com limites de erro, como X = 48,20,6.
Isto significa que um nico valor medido de X provavelmente deve cair entre 4 7 ,6 e 48,8. O ponto mdio
deste intervalo (X = 48,2) quase sempre o valor mdio do conjunto de dados usado para gerar este resultado; no entanto, o significado dos limites de erro fornecidos ( 0,6) no bvio a menos que seja dada
mais informao. O intervalo entre 47 ,6 e 48,8 pode representar o intervalo do conjunto de dados (Xmx Xmn) ou 0,6 pode representar sx, 2sx ou 3sx. (Existem outras possibilidades, mas elas raramente
acontecem.) Se voc exprime o valor de uma varivel desta maneira, esclarea o que significam os seus
limites de erro.

TE

A vazo volumtrica de um fluido de processo, V(cm3/s), medida cinco vezes, com os seguintes
resultados:
Medida

V(cm3/s)

232

248

227

241

239

(a) Calcule a mdia CV), o intervalo, a varincia (si) e o desvio padro (sv).
.
(b) H uma alta probabilidade (acima de 90%) de. que um va_lor medido de V esteja dentro de dois
desvios padres da mdia. Exprima o valor de V na forma V = a b, escolhendo os valores de a e
b para definir este intervalo.
EXEMPLO 2.5-2

Controle Estatstico de Qualidade

Quinhentas bateladas de um pigmento so produzidas por semana. Dentro do programa de qualidade da planta, cada
batelada submetida a um teste preciso de anlise de cor. Se uma batelada no passa no teste, rejeitada e enviada de
volta para reformulao.

500 bateladas/
semana

~ - - - - - - , Y (bateladas/semana)
Rejeitar
Especificao
de Qualidade
(500 - Y) (bateladas/semana)

~ - - - ~ Aceitar

Seja Y o nmero de bateladas ruins produzidas por semana e suponha que os resultados do teste de qualidade em um
perodo de 12 semanas sejam os seguintes:

Semana

10

11

12

17

27

18

18

23

19

18

21

20

19

21

18

A poltica da empresa considerar a operao do processo como normal sempre que o nmero de bateladas ruins produzidas por semana no ultrapasse trs desvios padres da mdia do perodo (quer dizer, sempre que Y .;; Y ::!:: 3sy). Se
Y supera este valor, o processo suspenso para manuteno corretiva (um procedimento longo e custoso). Estes desvios grandes da mdia podem acontecer como parte do espalhamento normal do processo, mas so to infreqentes que,
se acontecem, a existncia de um problema anormal considerada a explicao mais verossmil.

1. Quantas bateladas ruins por semana devem acontecer para parar o processo?
2. Qual seria o valor limite de Y se dois desvios padres e no trs fossem tomados como critrio de parada? Quais
seriam as vantagens e desvantagens de usar este critrio mais estrito?

2
As percentagens exatas dependem de como os valores medidos se distribuem ao redor da mdia exemplo - e de quantos pontos esto no conjunto usado para calcular a mdia e o desvio padro.

"li I Jf':Ji/ii/://, 1111111!11!

se eles seguem urna distribuio gaussiana, por

18

Captulo Dois

SOLUO

1. Com base nas Equaes 2.5-1, 2.5-3 e 2.5-4, a mdia, a varincia e o desvio padro de Y durante o perodo bases

12

12

j- l

Y = - L(17 + 27 + + 18) = 19,9 bateladas/semana


1
s} = -[(17 -19,9)2 + (27 - 19,9)2 + + (18 -19,9)2] = 7,9 (bateladas/semana)2
11

sy

)7,9 =

2,8 bateladas/semana

O valor mximo permitido de Y

y + 3sy

2.

19,9 + (3)(2,8)

1 28,31

Se 29 ou mais bateladas ruins so produzidas em uma semana, o processo deve ser parado para manuteno.
Y + 2sy = 19,9 + (2)(2,8) = !25,5!. Se este critrio fosse usado, 26 bateladas ruins por semana seriam suficie
tes para parar o processo. A vantagem que, se alguma coisa est errada no processo, o problema ser corrigi
antes, e menos bateladas ruins sero produzidas a longo prazo. A desvantagem que podem acontecer mais p
das, a um custo considervel, quando nada de errado est acontecendo, e o nmero grande de bateladas ruins s
plesmente reflete o espalhamento normal do processo.

2.6 HOMOGENEIDADE DIMENSIONAL E QUANTIDADES ADIMENSIONAIS

Comeamos a nossa discusso sobre unidades e dimenses dizendo que as quantidades podem ser somadru
ou subtradas apenas quando as suas unidades so as mesmas. Se as unidades so as mesmas, segue-se qw
as dimenses de cada termo devem ser as mesmas. Por exemplo, se duas quantidades podem ser express
em termos de grama/segundo, as duas devem ter as dimenses (massa/tempo). Isto sugere a seguinte regr
Cada equao vlida deve ser dimensiona/mente homognea: isto , todos os termos aditivos nos
dois lados da equao devem ter as mesmas dimenses.

Consideremos a equao

u(mls) = uo(mls)

+ g(m/s2 )t(s)

(2.6-1

Esta equao dimensionalmente homognea, j que cada um dos termos, u, u0 e gt tem as mesmas dimen
ses (comprimento/tempo). Por outro lado, a equao u = u0 + g no dimensionalmente homognea (po
que no?) e portanto no pode ser vlida.
A Equao 2.6-1 ao mesmo tempo dimensionalmente homognea e consistente nas suas unidades, j
que cada termo aditivo tem as unidades m/s. Se valores de u0 , g e t com as unidades indicadas so substitu
dos na equao, a soma pode ser feita para conhecer o valor de u. Se uma equao dimensionalmen1
homognea mas os seus termos aditivos tm unidades inconsistentes, os termos (e portanto a equao) podei
ser tomados consistentes simplesmente aplicando os fatores de converso apropriados.
Por exemplo, suponha que na equao dimensionalmente homognea u = u0 + gt deseja-se expressar
tempo (t) em minutos e as outras quantidades nas unidades citadas anteriores. A equao pode ser escri'
como
u(m/s)

= u0 (m/s) + g(m/s2)t(min)(60 s/min)


= uo + 60gt

Cada termo aditivo tem de novo as unidades m/s (verifique isto), de modo que a equao consistente.
A recproca da regra dada acima no necessariamente verdadeira - uma equao pode ser dimensi
nalmente homognea e no ser vlida. Por exemplo, se M a massa de um objeto, ento a equao M = 2
dimensionalmente homognea, mas tambm obviamente incorreta.
EXEMPLO 2.6-1

Homogeneidade Dimensional
Considere a equao

D(ft) = 3t(s)

+4

1. Se a equao vlida, quais so as dimenses das constantes 3 e 4?


2. Se a equao consistente nas suas unidades, quais so as unidades de 3 e 4?

3. Deduza uma equao para a distncia em metros em termos do tempo em minutos.

Introduo a Clculos de Engenharia


fo

SOLUO

19

1. Para a equao ser vlida, deve ser dimensionalmente homognea, de forma que cada termo deve ter as dimenses de comprimento. Portanto, a constante 3 deve ter a dimensofcomprimento/tempo~e 4 deve ter a dimenso
fcomprimentof.
2. Para a consistncia de unidades, as constantes devem ser!3 ft/s!e[li].
3. Defina novas variveis D'(m) e t'(min). As relaes de equivalncia entre as variveis novas e velhas so:
1

3,2808 ft = 3,28D 1

D(ft) = D (m)

lm
t(s)

60 s
1 min

t 1(min)

60t 1

Substitua estas expresses na equao dada,


3,28D1

l-

(3)(60rt) + 4

e divida a equao por 3,28,

1-

l-

D 1(m) = 55rt(min)

+ 1,22

Exerccio: Quais so as unidades de 55 e 1,22?

O Exemplo 2.6-1 ilustra um procedimento geral para reescrever uma equao em termos de novas variveis tendo as mesmas dimenses mas diferentes unidades:

e
s

1. Defina novas variveis (por exemplo, colocando linhas nos nomes das variveis velhas) que tenham as
unidades desejadas.
2. Escreva expresses para cada varivel velha em termos da varivel nova correspondente.
3. Substitua estas expresses na equao original e simplifique.
Uma quantidade adimensional pode ser um nmero puro (2, 1,3, 5/2) ou uma combinao de variveis que no tenha dimenses.

M(g)
Mo(g)

D(cm)u(crn/s)p(g/cm 3 )
,[g/(cms)]

Uma quantidade como M/M0 ou Dup/ tambm chamada de grupo adimensional.


Expoentes (como o 2 em X2) ,funes transcendentais (como log, exp e sen) e argumentos de funes
transcendentais (como X em sen X) sempre devem ser quantidades adimensionais. Por exemplo, 102 faz
sentido, mas 102 ft no tem nenhum sentido, assim como log (20 s) ou sen (3 dinas).

EXEMPLO 2.6-2

Homogeneidade Dimensional e Grupos Adimensionais


Uma quantidade k depende da temperatura T na seguinte forma:
k( mal ) = 1 2 X 105 ex ( - 20.000)
cm3 s
'
p 1,987T

As unidades da quantidade 20.000 so cal/mol, e Test em K (kelvin). Quais so as unidades das constantes 1,2 X 105
e 1,987?
W O

J que a equao deve ser consistente nas suas unidades e a funo exponencial adimensional, 1,2 X 105 deve ter as
mesmas unidades de k, mol/(cm3s). Alm disso, j que o argumento da funo exponencial deve ser adimensional,
podemos escrever
20.000 cal
mol

mol K

(Todas as unidades se cancelam)

T (K) 1,987 cal

As respostas so ento
1,2 x 105 mol/(cm3 s)

1,987 cal/(mol K)

1,11

20

Captulo Dois

TESTE

1. O que uma equao dimensionalmente homognea? Se uma equao dimensionalmente homognea, ser necessariamente vlida? Se uma equao vlida, ser necessariamente homognea?
2. Se y(m/s2) = az(m3), quais so as unidades de a?
3. O que um grupo adimensional? Que combinaes entre r(m), s(m/s2) e t(s) constituem um grupo adimensional?
4. Se z(lbr) = a sen(Q), quais so as unidades de a e Q?

2.7 REPRESENTAO E ANLISE DE DADOS DE PROCESSOS

A operao de qualquer processo qumico baseia-se, em ltima instncia, nas medies das variveis de
processo - temperaturas, presses, vazes, concentraes, etc. s vezes possvel medir diretamente estm
variveis, mas geralmente devem ser usadas tcnicas indiretas.
Suponha, por exemplo; que voc deseja medir a concentrao C de um soluto em uma soluo. Par,
fazer isto, normalmente voc mede uma outra quantidade X - como a condutividade trmica ou eltrica
ou a absorbncia de luz ou o volume titulado - que varia de uma forma conhecida com a concentrao,
ento calcula C a partir do valor conhecido de X. A relao entre C e X determinada em um experimente
separado de calibrao, onde solues de concentrao conhecida so preparadas e X medido para cad,
soluo.
Consideremos um experimento de calibrao onde uma varivel y medida para vrios valores de um,
outra varivel x:
X

1,0

2,0

3,0

4,0

0,3

0,7

1,2

1,8

De acordo com o pargrafo anterior, y poderia ser a concentrao de um reagente ou alguma outra varivel d
processo, enquanto x seria uma varivel facilmente medida (tal como a condutividade) cujos valores este
correlacionados com y. Nosso objetivo usar os dados de calibrao para estimar o valor de y para um valo1
de x dentro do intervalo dos pontos tabelados (interpolao) ou alm deste intervalo (extrapolao).
Uma srie de tcnicas de interpolao e extrapolao comumente usada, incluindo interpolao linem
de dois pontos, interpolao grfica e ajuste de curvas. Qual desses mtodos o mais apropriado depender~
da natureza da relao existente entre y e x.
A Figura 2.7-1 mostra vrios grficos ilustrativos (x, y). Se o grfico de um dado conjunto de dados tem
a forma dos grficos (a) ou (b) nesta figura, uma linha reta provavelmente pode ajustar os dados e servil
como base para subseqente interpolao ou extrapolao. Por outro lado, se o grfico nitidamente uma
curva, como no grfico (e), pode-se traar uma curva por inspeo e us-la como base para interpolao, ou
podem ser usados segmentos de linha reta entre cada par sucessivo de pontos, ou pode-se usar uma fune
no-linear y(x) que ajuste os dados.
A tcnica de traar uma reta ou uma curva pelos pontos por inspeo no precisa de mais explicaes
Os outros mtodos aparecem na seguinte seo.

2. 7 a Interpolao Linear de Dois Pontos


A equao de uma linha reta atravs dos pontos (x 1, y 1) e (x2, y2 ) em um grfico de y versus x :

(2.7-1)

(a)

(b)

(e)

Figura 2.7-1 Grficos representativos de dados experimentais.

-,

Introduo a Clculos de Engenharia

21

(Voc pode demostrar isto?) Podemos usar esta equao para estimar y para um x entre x 1 e x 2 , bem como
para estimar y para um x fora deste intervalo (quer dizer, para extrapolar os dados) mas com um risco de
erro muito maior.
Se os pontos em uma tabela esto relativamente prximos, a interpolao linear deve ser suficiente para
proporcionar uma boa estimativa de y para qualquer x ou vice-versa; por outro lado, se os pontos esto
separados, ou se os dados devem ser extrapolados, deve-se usar uma das tcnicas de ajuste de curvas mostradas na seo seguinte.

TE

1. Valores de uma varivel (f) so medidos em diferentes tempos (t):

[ZEEEJ
~
Mostre que, se a interpolao linear de dois pontos usada, (a)f(t = 1,3) = 1,9; (b) t(J= 5) = 2,25.
2. Se uma funo y(x) aparece como mostrado em cada um dos grficos abaixo, as estimativas obtidas
usando a interpolao linear de dois pontos seriam muito baixas, muito altas ou corretas? Se a frmula para a interpolao linear de dois pontos (Equao 2.7-1) for usada para estimar y(x3 ) a partir dos
valores tabelados de (x1, y 1) e (x2, Yz) no grfico (b), as estimativas seriam muito altas ou muito baixas?
y

y
--- Funo verdadeira

Ponto t abelado
I

,,

Y3

----- -- - --/

Y2
Y1

-- - --_;-,~'
- ........ 1

;' 1

'-------x

:
1
1

~-----x

(a)

(e)

7b Ajustando uma Linha Reta


Uma forma conveniente de indicar como uma varivel depende de outra com uma equao:
y

= 3x + 4

= 4,24(x - 3) 2 - 23
= l,3 X 107 sn(2x )/ (x 112 + 58,4)

Se voc dispe de uma equao analtica para y(x) como as mostradas acima, pode calcular y para qualquer
valor de x ou (com maior dificuldade) determinar x para qualquer valor de y, ou pode programar um computador para fazer estes clculos.
Suponha que os valores de uma varivel dependente y foram medidos para vrios valores de uma varivel independente x, e um grfico de y versus x em coordenadas retangulares fornece o que parece ser uma
linha reta. A equao que voc usaria para representar esta relao entre y e x seria
y

= ax + b

(2.7-2)

Se os pontos so relativamente pouco espalhados, como os da Figura 2.7-la, uma linha pode ser traada
atravs deles por inspeo, e se (x1, y 1) e (x2 , Yz) so dois pontos - que podem ou no ser dados da tabela
- sobre a reta, ento
Inclinao:
Intercepto:

(2.7-3)

b{

= Y1 = Y2

ax1

(2.7-4)

- ax2

Uma vez que a calculado da Equao 2.7-3 e b calculado da Equao 2.7-4, conveniente checar o
resultado verificando se a Equao 2.7-2 satisfeita no ponto (x1, y 1) ou (x2, y 2 ) que no foi usado para
calcular b.

ti1i,lill\l~IIIIII I I

22

Captulo Dois

EXEMPLO 2.7-1

Ajustando uma Linha Reta a Dados de Calibrao de um Medidor de Fluxo


Dados da calibrao de um rotmetro (vazo versus leitura do rotmetro) so como segue:
Vazo
V(L/min)

Leitura do Rotmetro
R

20,0
52,1
84,6
118,3
151,0

10
30
50
70
90

1. Desenhe a curva de calibrao e determine uma equao para_ V(R)


2. Calcule a vazo que corresponde a uma leitura no rotmetro de 36.
SOLUO

1. A curva de calibrao aparece como segue:


200.....-,--,.---.---.--r-~..--,--,.--.
150

~ 100
-;::,.

50
20

40

60

80

100

.
.
Uma linha traada atravs dos dados por inspeo visual passa pelos pontos (R 1 = 1O, V1 = 20) e (R2 = 60, V2
101). Portanto,

V=

aR + b

V2 - V1

(J que todos os dados caem sobre a linha)

a = Rz _ Ri =

b=

)7! -

101 - 20
_ 10 = 1,62
60

(Pela Equao 2.7-3)

aR1 = 20 - (1,62)(10) = 3,8

(Pela Equao 2.7-4)

O resultado, portanto, :

v=

l,62R + 3,8

Checando: No ponto <2>,

aR2 + b = (1,62)(10} + 3,8 = 101 = V2


2. ParaR = 36, V= (1,62)(36)

+ 3,8 =

j62,1 L/minl.

2.7c Ajustando Dados No-lineares

Durante uma semana recente em uma grande universidade, 423 experimentadores mediram separadamen
te e traaram grficos dos seus dados e encontraram que os dados no estavam sobre uma linha reta; 4H
desses pesquisadores encolheram os ombros, disseram "Perto o bastante" e traaram uma linha reta mesm
assim; e os outros sete procuraram uma relao diferente de y = ax + b para relacionar as variveis.
Ajustar uma equao no-linear (qualquer outra que no seja y = ax + b) aos dados normalment
bastante mais difcil do que ajustar uma reta; no entanto, com algumas equaes no-lineares voc aind
pode fazer ajustes de linha reta se voc representa graficamente os seus dados de maneira conveniente
Suponhamos, por exemplo, que x e y esto relacionados pela equao y 2 = ax3 + b. Um grfico das medi
es de y versus x claramente ter a forma de uma curva; no entanto, um grfico de y 2 versus x 3 ser um
linha reta com uma inclinao a e intercepto b. De forma mais geral, se quaisquer duas quantidades est
relacionadas por uma equao do tipo
(Quantidade 1) = a (Quantidade 2)

+b

Introduo a Clculos de Engenharia

23

ento um grfico da quantidade 1 (y2 no exemplo anterior) versus a quantidade 2 (x3 no exemplo anterior)
em coordenadas retangulares ser uma linha reta com inclinao a e intercepto b.
Aqui esto outros exemplos de grficos que fornecem uma linha reta:

= ax2 + b. Plote y versus x 2


y = + b. Plote y2 versus 1/x.
:f; = a(x + 3) + b. Plote 1/y versus (x + 3).

I. y
2.
3.

4. seny = a(x2

4). Plote seny versus (x2 - 4). A reta que passa pelos dados deve passar pela origem. (Por

qu?)
Ainda que a equao original no esteja em uma forma apropriada para gerar uma linha reta, voc s
vezes pode rearranj-la para obter esta forma:
1
= C1x - Cz.
Y
Plote 1/y versus x. Inclinao = C1, intercepto = - C2
(y - 1)2
6. y = 1 + x(mx 2 + n) 112 ===?
= mx 2 + n.
2
5. Y = C

1X -

===? -

Plote (y - 1)2 versus x 2. lnc1maao


x2

.
= m, mtercepto
= n.

Vamos resumir o procedimento. Se voc tem dados (x, y) que deseja ajustar com uma equao que possa ser escrita na formaf(x, y) = ag(x, y) + b,
1. Calcule as funesf(x, y) e g(x, y) para cada ponto tabelado (x, y) e plotefversus g.
2. Se os pontos traados caem sobre uma linha reta, ento a equao ajusta os dados. Escolha dois pontos
sobre a linha - (g1,f1) e (g2,f2) - e calcule a e b como mostrado na seo anterior.

a=

h - fi.

= !1 -

ag1

ou

Ajuste de Curva Linear a Dados No-lineares

Uma vazo mssica m(g/s) medida como funo da temperatura T(C).

10

20

40

80

in

14,76

20,14

27,73

38,47

Existem razes para acreditar que mvaria linearmente com a raiz quadrada de T:

m = ar1!2 + b
Use um grfico de linha reta para verificar esta frmula e determinar a e b.

Jo

Se a frmula est correta, ento um grfico de mversus T 112 deve ser linear, com inclinao
tabela de dados aumentada adicionando-se uma linha para T' 12 :

10

20

40

80

y1/2

3,162

4,472

6,325

8,944

in

14,76

20,14

27,73

38,47

m plotada em funo de T 112

T112

= a e intercepto = b. A

24

Captulo Dois
J que o grfico linear, a frmula proposta verificada. A linha reta passa pelo primeiro e pelo ltimo ponto, de for
que estes pontos podem ser usados para calcular a inclinao e o intercepto:

ln =

ar1! 2 + b

li

(T~12 = 3,162,

(T}' =

Inclinao: a - m2 - m1
- y 1/ 2 - y 1/ 2
2

Intercepto: b =m1

m1 =
8,944, rnz =

14,76)
38,47)

38,47 - 14,76 = 410 g/(sC1/ 2)


8 944 - 3 162
'

'

'

aTf2 = 14,76 - (4,10)(3,162) = 1,80 g/s

(verifique as unidades) de forma que

m=

4,10T1/ 2

+ 1,80

Checando: No ponto@, 4,10Til2 + 1,80 = (4,10)(8,944) + 1,80 = 38,47 =

m2 .

Duas funes no-lineares que acontecem com freqncia na anlise de processos so a funo exponell
cial, y = aebx [ou y = a exp(bx)], onde e= 2,7182818, e a lei de potncias, y = axb. Antes de descrev
como podem ser determinados os parmetros destas funes por ajuste linear, revisemos alguns conceito
elementares de lgebra.
O logaritmo natural (ln) o inverso da funo exponencial:
P

= e ~ lnP =

(2.7-~

Disto segue-se que


ln[eJ = Q

eln.P

=p

(2.7-

O logaritmo natural de um nmero pode ser calculado a partir do logaritmo comum (log 10 ou apenas lo
usando a relao

(2.7-

ln x = 2,302585 log10 x

As regras familiares para logaritmos de produtos e potncias so aplicveis a logaritmos naturais:


y = ax, ento ln y = ln a + ln x, e se y = xb, ento ln y = b ln x. Estas propriedades sugerem formas
ajustar as funes exponencial e lei de potncias a dados (x, y):
y = aexp(bx) =? lny = lna+bx

Plote lny versus x. Inclinao = b, intercepto = ln a.


+ b ln x
}
{
Plote lny versus ln x. Inclinao = b, intercepto = ln a.
y = axb =? ln y = ln a

Uma vez que voc determinou ln a como sendo o intercepto para cada um desses grficos, voc pode cal
cular a a partir da Equao 2.7-6 como exp(ln a); por exemplo, se ln a = 3, ento a = exp(3) = 20,l.

TESTE

1. O seguinte grfico representa dados experimentais (x, y).

x2

Que equao voc usaria para relacionar x e y?


2. Como voc traaria dados (x, y) para obter uma linha reta, e como determinaria a e b para cada uma das
seguintes funes?
(a) y

a.Jx + b

---------

Introduo a Clculos de Engenharia

ma

n-

er
os

5)

6)

g)

Soluo: Trace y versus .jx; faa com que ( _Jxi,y1) e ( .Fz,y2) sejam dois pontos sobre a linha;
calcule a = (y2 - Y1)/ (
.jxi), b = Yl - a .jxi.

.JXz -

(b) 1/y = a(x - 3) 2 + b


(c) y = (ax 2 - b) 113
(d) sen (y) = x(ax + b)-2

(e) y = ax
(f) y = axb

Coordenadas Logartmicas
Suponha que voc deseja ajustar uma funo exponencial y = a exp(bx) a dados medidos (x, y). Se existem
muitos pontos, calcular o logaritmo de cada valor de y (necessrio para plotar ln y versus x) pode levar mais
tempo e esforo que o procedimento de ajuste propriamente dito. No entanto, suponhamos que uma escala
adicional seja traada paralela ao eixo ln y, sobre a qual apaream mostrados valores de y, adjacentes aos
valores correspondentes de ln y da primeira escala. (Veja a Figura 2 .7-2.) Neste caso, em vez de ter que
calcular o ln y para cada y tabelado para posicionar os pontos no grfico, voc pode encontrar os valores de
y na segunda escala e posicionar os pontos diretamente. Se o mesmo tipo de escala (chamada de escala
logartmica) traado tambm paralelo ao outro eixo, voc tambm poderia plotar valores do ln x sem ter
que calcul-los a partir dos valores tabelados. Um grfico com escalas logartmicas em ambos os eixos
chamado de grfico log, e um grfico com um eixo logartmico e um retangular (com espaos iguais)
chamado de grfico semilog. Papel log o papel grfico com escalas logartmicas em ambos os eixos, e
papel semilog o que tem um eixo logartmico e um retangular. A maior parte dos pacotes grficos computacionais permite a seleo de escalas log ou semilog como alternativas escala retangular.
Quando voc traa valores de uma varivel y em uma escala logartmica, na verdade voc est traando o logaritmo de y em uma escala retangular. Suponhamos, por exemplo, que y e x esto relacionados
pela equao y = a exp(bx) (ln y = ln a + bx). Para determinar a e b, voc pode traar y versus x em um
papel semilog, escolhendo dois pontos (x 1, yi) e (x2, y2) sobre a linha resultante, ou voc pode traar ln y
versus x em uma escala retangular, passando uma linha pelos pontos correspondentes (x1, lny 1) e (x2 , lnJi).
Em qualquer dos dois casos, a e b so obtidos como
b

= ln y2 - ln y1

7)

X2 -

X1

ln a = lny1 - bx1

,e

le

1)

ou

===} [a

= exp (ln a)]

lna = lny2 - bx2


Resumindo:
1. Se os dados y versus x aparecem na forma linear quando traados em papel semilog, ento ln y versus x
seria linear em um papel retangular, e os dados podem ento ser correlacionados por uma funo exponencial y = a exp(bx). (Veja a Equao 2.7-8.)

1-

IS

25

0.9

0.8

E""'

0. 7
0 .6
0.5
0.4

-1

0.3

0. 2

-2
0 ,1 ' - - - - - - ' - - - - - - - - ~
X

Figura 2.7-2 Construo de uma escala logartmica.

11111111111 11111111111,111111,11 111m11:, 1111111111,11

--

.,
26

Captulo Dois

2. Se os dados y versus x aparecem lineares quando traados em papel log, ln y versus ln x seria line,
um papel retangular e os dados podem ser correlacionados por uma lei de potncias y = axh. (\i
Equao 2.7-9.)
3. Quando voc traa valores de uma varivel z em um eixo logartmico e o seu grfico uma linha ret
passa atravs de dois pontos com as coordenadas z 1 e z2 , substitua z2 - z 1 por ln(zJz1) ( = ln z2 na frmula para a inclinao.
4. No plote valores de ln z em uma escala logartmica; voc no obter nenhum resultado til.
EXEMPLO 2.7-3

Ajuste de Curva em Papel Log e Semilog

Um grfico de F versus t proporciona uma linha que passa pelos pontos (t1 = 15, F 1 = 0,298) e (t2 = 30, F 2 = O,<
em (1) um grfico semilog e (2) um grfico log. Em cada caso, calcule a equao que relaciona F e t.
SOLUO

1. Grfico semilog

lnF = bt + lna

(J que o grfico parece linear)

F = aeb'

b = ln (Fz/F 1) = ln (0,0527/ 0,298) = _


0 1155
tz - ti
(30 - 15)
'
ln a = lnF1 - bt1 = ln (0,298) + (0,1155)(15) = 0,5218

il
a = exp (0,5218) = 1,685

ou
[ F = 1,685 exp ( - 0, 1155t)
Checando: F(t2)

= 1,685 exp (-0,1155

30) = 0,0527.

2. Grfico log

lnF= blnt+lna

(J que o grfico parece linear)

b _ ln(F 2 / Fi) = ln(0,0527/ 0,298) = _


2 50
- ln (tz/ t1 )
ln (30/15)
'

ln a = ln F 1

b ln t1

= ln (0,298) + 2,5 ln (15) = 5,559

a = exp (5,559) = 260

ou
25

F = 260C
Checando: F(t2 )

TESTE

= 260(30)- 25 = 0,0527

1. Os seguintes grficos so linhas retas. Quais so as equaes que relacionam as variveis?

(a) P versus tem coordenadas retangulares.


(b) P ( eixo logartmico) versus t em um grfico semilog.
(e) P versus tem um grfico log.
(d) y2 - 3 versus l/x2 em um grfico semilog (expresse a resposta como uma funo exponencial
(e) 1/F versus (t2 - 4) em um grfico log (expresse a resposta como uma lei de potncias).
2. Quais as variveis que voc deve traar e em que tipo de grfico para obter uma linha reta das segui
relaes (a e b so constantes)?
(a) P = a exp (bt)
(e) P 2 = exp (at3 + b)
(b) P = atb
(d)
P = a(t - 4)-b

1/

Introduo a Clculos de Engenharia


e

27

Ajustando uma Linha a Dados Espalhados


bastante fcil ajustar uma linha quando os dados tm esta forma:

No entanto, a vida sendo do jeito que , muito mais provvel que voc se encontre com dados que se
comportem desta forma:

Quando os dados aparecem to espalhados como estes, voc poderia traar qualquer quantidade de linhas
retas por inspeo que representassem os dados igualmente bem (ou igualmente mal, dependendo do ponto
de vista). A questo que linha usar.
Existem vrias tcnicas estatsticas para ajustar uma funo a um conjunto de dados espalhados. A aplicao da mais comum - regresso linear ou o mtodo dos mnimos quadrados - ao ajuste de uma linha
reta a uma srie de dados de y versus x aparece no Apndice A.1; o uso desta tcnica necessrio para
resolver os Problemas 2.39 a 2.42 no final deste captulo.

RESUMO
Este captulo introduz algumas ferramentas fundamentais de resoluo de problemas que voc necessitar
no resto do curso, em cursos subseqentes, e quase em cada ocasio na sua vida profissional em que voc
precise fazer clculos matemticos. Os pontos principais do captulo so os seguintes.
Voc pode converter uma quantidade expressa em um conjunto de unidades no seu equivalente em outras unidades dimensionalmente consistentes usando fatores de converso, como aqueles na tabela na
capa interna deste livro.
O peso a fora exercida sobre um objeto pela atrao gravitacional. O peso de um objeto de massa m
pode ser calculado como W = mg, onde g a acelerao da gravidade no local do objeto. Ao nvel do
mar na Terra, g = 9,8066 m/s2 = 32,174 ft/s 2 Para converter um peso (ou qualquer fora) em unidades
naturais como kgm/s2 ou lbrnft/s2 ao seu equivalente em uma unidade derivada de fora como N ou lbf,
use a tabela de fatores de converso.
Os algarismos significativos (a.s.) com os quais um nmero escrito especificam a preciso com a qual
o nmero conhecido. Por exemplo, x = 3,0 (2 a.s.) estabelece que x est em algum lugar entre 2,95 e
3,05, enquanto x = 3,000 (4 a.s.) estabelece que est entre 2,9995 e 3,0005. Quando voc multiplica e
divide nmeros, o nmero de algarismos significativos do resultado igual ao menor nmero de algarismos significativos de quaisquer dos fatores. Em clculos complexos, mantenha o valor mximo de
algarismos significativos at obter o resultado final, e s ento arredonde.
Se X uma varivel medida de processo, a mdia da amostra de um conjunto de valores medidos, X,
a mdia do conjunto (a soma dos valores dividida pelo nmero de valores). Esta uma estimativa da
mdia verdadeira, o valor que seria obtido com a mdia de um nmero infinito de medidas. A varincia
do conjunto, si., uma medida do espalhamento dos valores medidos em torno da mdia. calculada
pela Equao 2.5-3. O desvio padro, sx, a raiz quadrada da varincia.
Se X e sx so determinadas a partir de um conjunto de corridas normais do processo, e um valor medido
posteriormente de X se afasta mais do que 2sx de X, provvel que alguma coisa tenha mudado no processo - existe menos de 10% de probabilidade de que um espalhamento normal leve a este desvio. Se
o afastamento maior do que 3sx, existe menos de 1% de probabilidade de que seja causado por um
espalhamento normal. As percentagens exatas dependem de como os valores medidos se distribuem em
tomo da mdia - por exemplo, se seguem uma distribuio gaussiana - e de quantos pontos h no
conjunto usado para calcular a mdia e o desvio padro.

,
28

Captulo Dois

Suponha que voc tem um conjunto de dados de uma varivel dependente y, correspondendo a valo
de uma varivel independente x, e voc deseja estimar y para um x especificado. Voc pode admitir u
dependncia linear entre dois pontos que englobam o x especificado e usar a interpolao linear de d
pontos (Equao 2.7-1) ou ajustar uma funo aos pontos e us-la para perfazer a estimao desejada..,
Se dados (x, y) aparecem espalhados em tomo de uma linha reta em um grfico de y versus x, voc p
ajustar uma linha usando as Equao 2.7-3 e 2.7-4 ou, para uma maior preciso nos clculos e uma tirnativa da qualidade do ajuste, voc pode usar o mtodo dos mnimos quadrados (Apndice A.l). ~
um grfico de y versus x no-linear, voc pode tentar ajustar vrias funes no-lineares plotando funes de x e y de maneira que forneam uma linha reta. Por exemplo, para ajustar a funo y2 = a/x +
a dados (x, y), plote y2 versus 1/x. Se o ajuste bom, o grfico dever ser uma linha reta com inclina
a e intercepto b.
Plotar y (escala log) versus x (escala linear) em um grfico semilog equivalente a plotar ln y versus
em eixos retangulares. Se o grfico linear nos dois casos, x e y esto relacionados por uma fun
exponencial, y = aebx.
Plotar y versus x em eixos logartmicos equivalente a plotar ln y versus ln x em eixos retangulares. ~
o grfico linear nos dois casos, x e y esto relacionados por uma funo de lei de potncias, y = axh.

PROBLEMAS

2.1. Usando equaes dimensionais, converta:


(a) 3 semanas a milissegundos.
(e) 554 m4/(diakg) a cm4/(ming).
(b) 38,1 ft/s a milhas/h.
2.2. Usando a tabela de fatores de converso do incio do livro, converta:
(a) 760 milhas/h a m/s.
(e) 5,37 X 103 kJ/min a hp.
3
(b) 921 kg/m a lbm/ft3.
2.3. Usando uma nica equao dimensional, estime o nmero de bolas de golfe que seria necessrio para encher
sala de aula.
2.4. Usando uma nica equao dimensional, estime o nmero de passadas que voc precisaria, caminhando sua
velocidade normal, para andar desde a Terra at Alfa do Centauro, uma estrela distante 4,3 anos-luz. A velocidade da luz 1,86 X 105 milhas/s.
2.5. Uma professora frustrada disse uma vez que, se todos os relatrios de alunos que ela tinha corrigido durante
sua carreira fossem empilhados um em cima do outro, eles iriam desde a Terra at a Lua. Admitindo que um
relatrio padro tenha 1Ofolhas de papel sulfite, use apenas uma equao dimensional para estimar o nmero de
relatrios que a professora deveria ter corrigido para que a sua afirmao fosse verdadeira.
2.6. Voc est escolhendo entre dois carros para comprar. O primeiro americano, custa 14.500 dlares e tem um
consumo de gasolina estimado de 28 milhas/gal. O segundo europeu, custa 21.700 dlares e tem um consumo
estimado de 19 km/L. Se a gasolina custa 1,25dlares/gal e se os carros realmente cumprem com o consumo
estimado, quantas milhas voc tem que dirigir para que o menor consumo do segundo carro compense o seu
maior custo?
2.7. Um avio supersnico consome 5320 gales imperiais de querosene por hora de vo, e voa por uma mdia de 14
h/dia. So necessrias aproximadamente 7 toneladas de petrleo bruto para produzir uma tonelada de querosene, e este tem uma densidade de 0,965 g/cm3 Quantos avies supersnicos consumiriam a produo mundial de
petrleo bruto de 4,02 X 109 toneladas mtricas?
2.8. Calcule:
(a) o peso em lbr de um objeto de 25,0 lbm.
(b) a massa em kg de um objeto que pesa 25 newtons.
(e) o peso em dinas de um objeto de 10 toneladas (no so toneladas mtricas).
2.9. Uma lagoa de tratamento de resduos mede 50 m de comprimento e 15 m de largura, e tem uma profundidade
mdia de 2 m. A densidade do resduo 85,3 lbmfft3. Calcule o peso do contedo da lagoa em lbr, usando uma
nica equao dimensional para os seus clculos.
2.10. Quinhentas lbm de nitrognio devem ser carregadas em um pequeno cilindro metlico a 25C, a uma presso tal
que a densidade do gs 11 ,5 kg/m3 Sem usar uma calculadora, estime o volume do cilindro. Mostre a sua
resposta.
2.11. De acordo com o princpio de Arquimedes, a massa de um objeto flutuante igual massa do fluido deslocado
pelo objeto. Use este princpio para resolver os seguintes problemas:
(a) Um cilindro de madeira de 30,0 cm de altura flutua verticalmente em um tanque de gua (densidade= 1,00
g/cm3). O topo do cilindro est a 14,1 cm acima da superfcie do lquido. Qual a densidade da madeira?
(b) O mesmo cilindro flutua verticalmente em um lquido de densidade desconhecida. O topo do cilindro est
a 20,7 cm acima da superfcie do lquido. Qual a densidade do lquido?
2.12. Um cone circular reto com base de raio R, alturaH e densidade conhecida p, flutua com a base para baixo em um
lquido de densidade desconhecida p1. Uma altura h do cone permanece acima da superfcie do lquido. Desenvolva uma frmula para p1 em termos de p,, R e h/H, simplificando de forma algbrica o mximo possvel. [Lembre
do princpio de Arquimedes do problema anterior e note que volume de um cone dado pela relao (rea da
base)(altura)/3.]

Introduo a Clculos de Engenharia

res

ma
ois

29

2.13. Um barril horizontal cilndrico tem 2,00 m de dimetro e 4,00 m de comprimento. O barril lentamente enchido
com benzeno (densidade = 0,879 g/cm 3). Derive uma frmula para W, o peso em newtons do benzeno no barril,
como funo de h, a profundidade do lquido em cm.

ia.
Ide
es-

Se
lil-

-b
;o

sx

o
Se
t"".

ra

2.14. Um poundal a fora necessria para acelerar uma massa de 1 lbm a uma taxa de 1 ft/s2, e um slug a massa de
um objeto que acelerado a uma taxa de 1 ft/s 2 quando submetido a uma fora de 1 lbr.
(a) Calcule a massa em slugs e o peso em poundals de um homem de 175 lbm(i) na Terra e (ii) na Lua, onde a
acelerao da gravidade um sexto do valor terrestre.
(b) Uma fora de 355 poundals exercida sobre um objeto de 25,0 slugs. Com que taxa (m/s2) o objeto ser
acelerado?
2.15. O fern definido como a unidade de fora requerida para acelerar uma unidade de massa, chamada de bung,
acelerao gravitacional na superfcie da Lua, que um sexto da acelerao da gravidade na superfcie da Terra.
(a) Qual o fator de converso que deve ser usado para converter uma fora da unidade natural unidade
derivada neste sistema? (Fornea o valor numrico e as unidades.)
(b) Qual o peso em ferns de um objeto de 3 bungs na Lua? Qual seria o peso desse mesmo objeto em Lizard
Lick, Carolina do Norte?
2.16. Faa os seguintes clculos. Em cada caso, estime primeiro a soluo sem usar uma calculadora, seguindo o procedimento mostrado na Seo 2.5b; logo, faa o clculo prestando ateno nos dgitos significativos.
(a) (2,7)(8,632)
(e) 2,365 + 125,2
(b) (3,600 X 10- 4 )/45
(d) (4,753 X 104) - (9 X 102 )
2.17. A seguinte expresso aparece na soluo de um problema:

:oa

R = (0,6700)(264.980)(6)(5,386 X 104)
(3,14159)(0,479 X 107)

ci-

ea

III}

de

IIll

no
no
eu

O fator 6 um inteiro puro. Estime o valor de R sem usar uma calculadora, seguindo o procedimento mostrado
na Seo 2.5b. Calcule ento R, expressando a sua resposta tanto em notao cientfica quanto decimal, com o
nmero correto de dgitos significativos.
2.18. Dois termopares (aparelhos para a medio de temperatura) so testados submergindo-os em gua fervente, anotando as leituras, retirando-os, secando-os e repetindo o procedimento. Os resultados de cinco medies so os
seguintes:

e-

T(C)- Termop ar A

72,4

73,1

72,6

72,8

73,0

T(C)-Termopar E!

97,3

101,4

98,7

103,1

100,4

de

(a) Para cada conjunto de leituras de temperatura, calcule a mdia, o intervalo e o desvio padro da amostra.
(b) Qual termopar exibe o maior grau de espalhamento? Qual termopar o mais acurado?
2.19. O controle da qualidade de produto um assunto particularmente delicado na indstria de produo de tinturas.
Unia leve variao nas condies da reao pode levar a uma mudana aprecivel na cor do produto, e, j que os
consumidores usualmente requerem uma alta reprodutibilidade de cor de um lote para o outro, mesmo uma
pequena mudana de cor pode levar rejeio de uma batelada de produto.
Suponha que os vrios valores de freqncia e intensidade de cor que acompanham uma anlise de cor so
combinados em um nico valor numrico, C, para uma tintura amarela em particular. Durante um perodo de
teste no qual as condies do reator so cuidadosamente controladas e o reator escrupulosamente limpado entre
bateladas sucessivas (o que no o procedimento usual), a anlise de produto de 12 bateladas em dias sucessivos fornece as seguintes leituras de cor:

Batelada

10

11

12

74,3 71,8 72,0 73,1 75,1 72,6 75,3 73,4 74,8 72,6 73,0 73,7

(a) A especificao de qualidade para a produo de rotina que uma batelada que se afasta mais do que dois
desvios padres da mdia do perodo de teste deve ser rejeitada e enviada para reprocessamento. Determine os valores mnimo e mximo aceitveis de C.
(b) Um estatstico da rea de qualidade e um engenheiro de produo esto tendo uma discusso. Um deles,
Frank, quer elevar a especificao de qualidade para trs desvios padres e o outro, Joanne, quer diminu-

~' l

i, '

, lli:i.,

30

'i'I'

'

:111,

--

Captulo Dois
la para um. Reprocessamento caro, gasta tempo e extremamente impopular entre os engenheiros qu
devem faz-lo. Quem o estatstico e quem o engenheiro? Explique.
(e) Suponha que nas primeiras semanas de operao foram produzidas relativamente poucas bateladas inaceitveis, mas depois o nmero comea a aumentar sistematicamente. Pense em cinco possveis causas e es
tabelea como voc pode determinar se cada uma delas pode ou no de fato ser a responsvel pela queda n
qualidade.
*2.20. Sua empresa fabrica filme plstico para armazenamento de alimentos. A resistncia do filme, representada p
X, deve ser controlada de forma que o filme possa ser cortado do rolo sem muito esforo mas que no rasgu
facilmente no uso.
Em uma srie de testes, 15 rolos de filme so feitos sob condies cuidadosamente controladas e a resistncia de cada rolo medida. Os resultados so usados como base para a especificao de qualidade (veja o Problema 2.19). Se, para um rolo produzido aps este perodo, a resistncia X se afasta mais do que dois desvios padres da mdia d perodo de teste, o processo declarado fora de especificao e a produo suspensa para
manuteno de rotina.
A srie de dados de teste a seguinte:
Rolo

10

11

12

13

14

15

134 131 129 133 135 131 134 130 131 136 129 130 133 130 133

(a) Escreva uma planilha que tome como entrada os dados da srie de teste e calcule a mdia (X) e o desvi
padro (sx) da amostra, preferivelmente usando funes internas do pacote para o clculo.
(b) Os seguintes valores para a resistncia foram obtidos para rolos produzidos em 14 corridas de produ
subseqentes ao perodo de teste: 128, 131, 133, 130, 133, 129, 133, 135, 137, 133, 137, 136, 137, 139. N
sua planilha (preferencialmente usando os recursos grficos dela) trace um grfico de~OQtrole de 4-_versus
o nmero da corrida, mostrando linhas horizontais para os valores correspondentes a X, X - 2sx e X + 2s
do perodo de teste e mostre os pontos correspondentes s 14 corridas de produo. (Veja a Figura 2.5-2.
Quais medies levam suspenso da produo?
(e) Aps a ltima das corridas de produo, o engenheiro-chefe da planta volta das frias, examina os registr
da planta e diz que a manuteno de rotina claramente no foi suficiente, e que uma parada total da plan
com a reviso completa do sistema deveria ter sido feita em um ponto durante as duas semanas que ele
esteve fora. Quando teria sido razovel fazer isto e por qu?
2.21. Diz-se que uma varivel, Q, tem o valor de 2,360 X 10- 4 kgm2/h.
(a) Escreva uma equao dimensional para Q', o valor equivalente da varivel expresso em unidades americanas de engenharia, usando segundos como a unidade de tempo.
(b) Estime Q' sem usar uma calculadora, seguindo o procedimento mostrado na Seo 2.5b. (Mostre os seus
clculos.) Determine ento Q' com uma calculadora, expressando a sua resposta tanto em notao cientfica quanto decimal, assegurando o nmero correto de dgitos significativos.
2.22. O nmero de Prandtl, NPr, um grupo adimensional importante em clculos de transferncia de calor e definido como CP,Jk, onde CP o calor especfico de um fluido, , a viscosidade do fluido e k a condutividade
trmica. Para um fluido especfico, CP= 0,583 J/(gC), k = 0,286 W/(mC) e,= 1936 lbm/(fth). Estime o
valor de NPr sem usar uma calculadora (lembre que adimensional), mostrando os clculos; determine-o ento
com uma calculadora.
2.23. O nmero de Reynolds um grupo adimensional definido para um fluido escoando atravs de uma tubulao
como

Re

= Dup/,

onde D o dimetro da tubulao, u a velocidade do fluido, p a densidade do fluido e ,a viscosidade do


fluido. Quando o valor do nmero de Reynolds menor que 2100, o fluxo dito laminar- quer dizer, o fluido
flui em linhas de corrente suaves. Para nmeros de Reynolds maiores do que 2100, o fluxo chamado turbulento, caracterizado por uma grande agitao.
Metil etil cetona lquida (MEC) flui atravs de uma tubulao de 2,067 polegadas de dimetro interno com
uma velocidade mdia de 0,48 ft/s. Na temperatura do fluido, de 20C, a densidade da MEC lquida 0,805 gi
cm3 e a sua viscosidade 0,43 centipoises [1 cP = 1,00 X 10- 3 kg/(ms)]. Sem usar uma calculadora, determine
se o fluxo laminar ou turbulento. Mostre os seus clculos.
2.24. A seguinte equao emprica correlaciona os valores das variveis em um sistema no qual partculas slidas
esto suspensas em uma corrente de gs:

kg:;y = 2,00 + 0,600 (;;


* Problema de computador.

r r
3

dp:P

'
- - - - - - - - - - _ _- _ - - -

Introduo a Clculos de Engenharia

31

Tanto (,/pD) quanto (dPup/,) so grupos adimensionais; kg um coeficiente que expressa a taxa na qual uma
determinada espcie qumica se transfere da corrente do gs partcula slida; e os coeficientes 2,00 e 0,600 so
constantes adimensionais obtidas ajustando dados experimentais cobrindo um amplo intervalo de valores para
as variveis da equao.
O valor de kg um parmetro necessrio para o projeto de um reator cataltico. J que este coeficiente difcil de determinar diretamente, so medidos ou estimados valores para as outras variveis, e kg calculado pela
correlao dada. Os valores conhecidos das variveis so os seguintes:

rosque
inaceie esieda na

!S

tdapor
rasgue

dP = 5,00mm
y = 0,100 (adimensional)

sistn'robleios paia para

D = 0,100 cm2/s

= 1,00 X

10-s Ns/m2

= 1,00 X 10- 3 g/cm3


u = 10,0 m/s
p

Qual o valor estimado de k/ (D o valor e as unidades.)


Por que o valor verdadeiro de kg poderia ser significativamente diferente do valor estimado na parte (a)?
(Pense em vrias razes possveis.)
*(e) Crie uma planilha de clculo na qual entrem at cinco conjuntos de valores das variveis dadas (dPat u) e
sejam calculados os valores correspondentes de k8 Teste a sua planilha usando o seguintes conjuntos de
variveis: (i) os valores dados acima; (ii) os mesmos acima, apenas com o dobro do dimetro de partcula,
dP (fazendo-o 10,00 mm); (iii) os mesmos acima, apenas com o dobro da difusividade D; (iv) os mesmos
acima, apenas com o dobro da viscosidade,; (v) os mesmos acima, apenas com o dobro da velocidade u.
Informe todos os cinco valores calculados de kg.
2.25. Uma semente de cristal de dimetro D (mm) colocada em uma soluo de sal dissolvido, e se observa a formao (nucleao) de novos cristais a uma taxa constante r (cristais/min). Experimentos realizados com sementes
de vrios dimetros mostram que a taxa de nucleao varia com o dimetro da semente segundo
(a)
(b)

lesvio

duo
,9. Na
rersus
+ 2sx
.5-2.)

r(cristais/rnin) = 200D - lOD2

(D em mm)

(a) Quais so as unidades das constantes 200 e 10? (Admita que a equao vlida e portanto dimensionalmente homognea.)
(b) Calcule a taxa de nucleao de cristais em cristais/s correspondente a um dimetro de cristal de 0,050 polegadas.
(e) Deduza uma frmula parar (cristais/s) em termos de D (polegadas). (Veja o Exemplo 2.6-1.) Cheque a
frmula usando o resultado da parte (b).
2.26. A densidade de um fluido dada pela equao emprica

istros
,lanta
te ele

:rica-

seus
ntfi-

p = 70,5 exp(S,27 X 10- 7 P)

onde p a densidade (lb,,jft3) e P a presso (lbrfin2).


(a) Quais so as unidades de 70,5 e 8,27 X 10- 77
(b) Calcule a densidade em g/cm3 para uma presso de 9,00 X 106 N/m2
(e) Deduza uma frmula para p (g/cm3) como funo de P(N/m2) . (Veja o Exemplo 2.6-1.) Cheque o resultado
usando a soluo da parte (b).
2.27. Observa-se que o volume de uma cultura microbiana aumenta de acordo com a frmula

defidade

meo

nto

ao
onde t o tempo em segundos.
(a) Calcule a expresso para V (in3) em termos de t(h).
(b) Tanto a funo exponencial quanto o seu argumento devem ser adimensionais. A equao dada parece violar as duas regras, no entanto a equao vlida. Explique este paradoxo. [Sugesto: Observe o resultado
da parte (a).]
2.28. Uma concentrao C (mol/L) varia com o tempo (min) de acordo com a equao

e do
uido
/en-

com
15 g/
ine

e=

(a) Quais so as unidades de 3,00 e 2,00?


(b) Suponha que a concentrao medida em t = Oe t = 1 min. Use a interpolao ou extrapolao linear de
dois pontos para estimar C(t = 0,6 min) e t(C = 0,10 mol/L) a partir dos valores medidos e compare estes
resultados com os valores verdadeiros destas quantidades.
(e) Trace uma curva de C versus te mostre graficamente os pontos determinados na parte (b).
**2.29. As presses de vapor do 1-clorotetradecano a vrias temperaturas so mostradas a seguir.

das

Problema de computador.
Programa de computador.

tf

3,00 exp ( - 2,00t)

11ij :1:li li lil~l!llllllllf

32

Captulo Dois

T(C)

98,5

131,8

148,2

166,2

199,8

215,5

10

20

60

100

P* (mmHg)

(a) Use a interpolao linear de dois pontos para estimar o valor de p* a T = 185C.
(b) Escreva uma sub-rotina de computador para estimar os valores da presso de vapor do 1-clorotetradecan
para qualquer temperatura entre 98,5 e 215,SC, usando interpolao linear de dois pontos. A sub-rotin?
deve determinar entre quais das temperaturas tabeladas cai a temperatura dada e aplicar a interpolao para
estimar p*(D. Escreva depois um programa principal para ler e armazenar os valores de p* e T dados
tabela e para gerar uma tabela de presses de vapor s temperaturas T = lOO C, 105C, 1lOC, ... , 215C:.,
chamando a sub-rotina para estimar p* a cada temperatura. Cheque o programa usando o resultado dz
parte (a).
2.30. Trace os grficos descritos abaixo e calcule as equaes para y(x) a partir da informao dada. Os grficos so
todos de linha reta. Note que as coordenadas dadas referem-se aos valores da abscissa e da ordenada, no de x
y. [A soluo da parte (a) dada como exemplo.]
(a) Um grfico de ln y versus x em coordenadas retangulares passando pelos pontos (1,0; 0,693) e (2,0; 0,0
(quer dizer, no primeiro ponto x = 1,0 e ln y = 0,693).
Soluo: ln y = bx

+ lna

~ y

b = (lny2 - ln y 1 ) /

lna = lny1

= aebx

(x2

bx 1 = 0,693

x1 )

(O - 0,693)/ (2,0 - 1,0) = -0,693

+ 0,693 * 1,0

1,386 ~ a = e1386 = 4,00

y = 4,0oe- 0,693x
(b) Um grfico semilog de y (eixo logartmico) versus x, passando pelos pontos (1, 2) e (2, 1).
(e) Um grfico log de y versus x, passando pelos pontos (1, 2) e (2, 1).
(d) Um grfico semilog de .xy (eixo logartmico) versus y/x, passando pelos pontos (1,0; 40,2) e (2,0; 807,0).
(e) Um grfico log de y 2/x versus (x -2), passando pelos pontos (1,0; 40,2) e (2,0; 807,0).
2.31. Responda o que voc traaria para obter uma linha reta se dados experimentais (x, y) devem ser correlacionados
pelas seguintes relaes, e quais seriam a inclinao e o intercepto em cada caso em termos dos parmetros de
cada relao. Se possvel usar dois tipos diferentes de grfico (por exemplo, retangular e semilog), diga qual
voc plotaria em cada caso. [A soluo da parte (a) dada como exemplo.]

(a) y2 = ae-blx.
Soluo : Construa um grfico semilog de y 2 versus 1/x ou um grfico de ln (y2) versus 1/x em coordenadas
retangulares. Inclinao = -b, intercepto = ln a.
(b) y2 = mx3 - n
(e) 1/ ln(y - 3) = (1 +
(d) (y + 1)2 = [a(x - 3)3t1
(e) y = exp(a .fi + b)
(f) xy = 10[a(x2+y2)+b]

a./x)/b

(g) y = [ax

+ b/ xi- 1

2.32. Um higrmetro, que mede a quantidade de umidade em uma corrente gasosa, calibrado usando a seguinte
montagem:

Higrmetro

Agua

Vapor

Vapor e ar seco so alimentados a vazes conhecidas e misturados para formar uma corrente de ar com teor
de gua conhecido e a leitura do higrmetro anotada; muda-se a vazo da gua ou a do ar para formar uma

Introduo a Clculos de Engenharia

33

corrente com um novo teor de gua e anota-se a nova leitura, e assim por diante. So obtidas as seguintes
leituras:
Frao Mssica
de gua,y

Leitura do
Higrmetro, R

0,011
0,044
0,083
0,126
0,170

20
40
60
80

(a) Trace uma curva de calibrao e determine uma equao para y(R).
(b) Suponha que uma amostra de gs de chamin inserida na cmara de amostragem do higrmetro, obtendose uma leitura de R = 43. Se a vazo mssica do gs 1200 kg/h, qual a vazo mssica de vapor de gua?
2.33. A temperatura em uma unidade de processo controlada fazendo-se passar gua de resfriamento a uma vazo
dada atravs de uma jaqueta que envolve a unidade.

gua de resfriamento
<f,(litros/s)

Jaqueta

A relao exata entre a temperatura da unidade T( C) e a vazo de fluxo da gua de resfriamento cp(L/s) extremamente complicada, e deseja-se deduzir uma frmula emprica simples para aproximar esta relao ao longo
de um intervalo limitado de vazo e temperatura. Foram obtidos dados de T versus cp, cujos grficos em coordenadas retangulares e semilog so claramente curvos (eliminando T = acp + b e T = aeb~ como possveis funes
empricas), mas que, quando plotados em papel log, aparecem como segue.

300

T(C)

200

10 0 ~ - - - - - - - - - - 10
100
cp(litros/s)

Uma linha traada atravs dos dados passa pelos pontos (cp 1 = 25, T 1 = 210) e (cp2 = 40, T2 = 120).
(a) Qual a relao emprica entre cp e T?
(b) Usando a sua equao derivada, estime a vazo de gua de resfriamento necessria para manter a temperatura a 85C, 175C e 290C.
(e) Em qual das trs estimativas da parte (b) voc teria maior confiana e em qual teria a menor confiana?
Explique o seu raciocnio.
2.34. Uma reao qumica A - B realizada em um recipiente fechado. Os seguintes dados foram coletados para a
concentrao de A, CA(g/L) como funo do tempo, t(min), a partir do incio da reao:

---- - -------~-~-J-~-~.
t(min)
t(min)
CA(g/l itro)

36

65

100

160

00

O, 1823 0 ,1453 0,1216 0,1025 0,0795 0 ,0495

CAo

CA,

34

Captulo Dois
Um mecanismo de reao proposto prev que C A e t devem estar relacionados pela expresso

onde k a constante da taxa de reao.


(a) Os dados obtidos apiam esta previso? Em caso afirmativo, calcule o valor de k. (Use um grfico se
na soluo deste problema.)
(b) Se o volume do tanque 30,5 gales e no h B no tanque no tempo t = O, quanto B(g) contm o tan
aps duas horas?
2.35. O momento culminante do filme A Berinjela que Comeu New Jersey quando o brilhante jovem cientista an
eia a descoberta da equao para o volume da berinjela:
V(ft3 ) = 3,53

10- 2 exp(2t2)

onde t o tempo em horas desde o instante em que o vampiro inoculou a berinjela com uma soluo prep
com o sangue da dentista bonitona.
(a) Quais so as unidades de 3,53 X 10- 2 e 2?
(b) O cientista obteve a equao medindo V versus te determinando os coeficientes por regresso lin
O que ele plotou e em q ue tipo de coordenadas? O que ele obteve como inclinao e intercepto
grfico?
(e) O distribuidor europeu do filme insiste em que a frmula seja dada para o volume em m 3 como funo
t(s). Deduza a frmula.
2.36. A relao entre a presso P e o volume V do ar em um cilindro durante a compresso do pisto em um comp
sor de ar pode ser expressa como

pvk = e
onde k e C so constantes. Durante um teste de compresso, foram obtidos os seguintes dados:

P(rnrnHg)

760

1140

1520

2280

3040

3800

V(cm3)

48,3

37,4

31,3

24,1

20,0

17,4

Determine os valores de k e C que ajustam melhor os dados. (Fornea tanto os valores numricos quanto
unidades.)
2.37. Ao modelar o efeito de uma impureza sobre o crescimento de um cristal, foi obtida a seguinte equao.

G-GL

Go - G
onde C a concentrao da impureza, GL uma taxa de crescimento limitante, G0 a taxa de crescimento
cristal sem a presena de impurezas e KL em so parmetros do modelo.
Em um experimento especfico, G0 = 3,0 X 10- 3 mm/mine GL = 1,80 X 10-3 mm/min. As taxas de cres
mento foram medidas para vrias concentraes diferentes de impurezas C (partes por milho, ppm), com
seguintes resultados

e (ppm)

50,0

75,0

100,0

125,0

150,0

G(rnm/min) X 103

2,50

2,20

2,04

1,95

1,90

(Por exemplo, quando C = 50,0 ppm, G = 2,50 X 103 mm/min.)


(a) Determine KL e m, dando tanto os valores numricos quanto as unidades.
(b) Uma soluo alimentada a um cristalizador no qual a concentrao de impurezas 475 ppm. Estime
taxa de crescimento do cristal esperada em (mm/min). Diga ento por que voc seria extremamente cti
em relao a este resultado.
2.38. Presume-se que _uma leitura instrumental de um processo, Z(volts), est relacionada com a vazo de uma corr
te do processo V(L/s) e a presso P(kPa) pela seguinte expresso:

Foram obtidos dados do processo em dois conjuntos de corridas P constante. Os dados so os seguintes:

um mantendo V constante e outro manten

Introduo a Clculos de Engenharia

Ponto

V(Us)

0,65

1,02

1,75

3,43

1,02

1,02

1,02

P(kPa)

11,2

11,2

11,2

11,2

9,1

7,6

5,4

Z(volts)

2,27

2,58

3,72

5,21

3,50

4,19

5,89

35

(a) Suponha que voc s tem as corridas 2, 3 e 5. Calcule a, b e e de forma algbrica a partir dos dados destas
trs corridas.
(b) Use agora um mtodo grfico e todos os dados para calcular a, b e e. Comente por que voc teria mais
confiana neste resultado do que naquele da parte (a). (Sugesto: Voc precisa pelo menos de dois grficos.)
2.39. Ajuste (a) uma linha, (b) uma linha atravs da origem aos seguintes dados usando o mtodo dos mnimos quadrados (Apndice A.l):

0,3

1,9

3,2

0,4

2,1

3,1

Mostre em um nico grfico as duas linhas ajustadas junto com os pontos.


2.40. Uma soluo contendo resduos perigosos carregada em um tanque de armazenamento e submetida a um tratamento qumico que decompe o resduo em produtos inofensivos. Foi determinado que a concentrao do resduo
que est sendo decomposto varia com o tempo de acordo com a frmula:

e =

1/ (a+ bt)

Quando transcorre tempo suficiente para que a concentrao caia para 0,01 g/L, o contedo do tanque descarregado em um rio que passa pela fbrica.
Foram obtidos os seguintes dados para C e t:
t(h)

1,0

2,0

3,0

4,0

5,0

C(g/L)

1,43

1,02

0,73

0,53

0,38

(a) Se a frmula proposta correta, o que voc traaria para obter uma linha reta que permita calcular os parmetros a e b?
(b) Estime a e b usando o mtodo dos mnimos quadrados (Apndice A.1). Confira a qualidade do ajuste gerando um grfico de C versus t que mostre tanto os valores medidos quanto os prescritos.
(e) Usando os resultados da parte (b), estime a concentrao inicial de resduo no tanque e o tempo necessrio
para que C atinja o nvel de descarga.
(d) Voc deveria ter muito pouca confiana no tempo estimado na parte (c). Explique por que.
(e) Existem outros problemas potenciais com o procedimento inteiro de tratamento de resduos. Sugira vrios
deles.
2.41. Foram obtidos os seguintes dados (x, y):

0,5

1,4

84

2,20

4,30

6,15

(a) Represente graficamente os dados em eixos logartmicos.


(b) Determine os coeficientes de uma lei de potncias y = ax' usando o mtodo dos mnimos quadrados. (Lembre
o que realmente voc est representando - no h como evitar calcular os logaritmos dos dados neste caso.)
(e) Desenhe a linha calculada no mesmo grfico dos dados.
*2.42. Um estudo publicado sobre uma reao qumica A----'> P indica que, se o reator tem uma concentrao inicial de
ACAo(g/L) e a temperatura da reao, T, m antida constante, ento a concentrao de P no reator aumenta com
o tempo de acordo com a frmula:

A constante da taxa de reao, k(s- 1), expressa como sendo funo apenas da temperatura da reao.

* Problema de computador.

r - - - - - - - - - - - - - -- - - ~

36

Captulo Dois
Para testar este resultado, a reao realizada em quatro diferentes laboratrios. Os resultados experimen
relatados aparecem abaixo:

Lab 1
T = 275 C
CAo = 4,83

Lab2

Lab3
T = 275C
CAo = 5,14

T = 275 C
CAo = 12,2

t(s)

Lab4
T = 275C
CAo = 3,69

Cp (g/L)

0,0
0,287
0,594
0,871
1,51
2,62
3,91
4,30
4,62
4,68

10
20
30
60
120
240
360
480
600

0 ,0
1,21
2,43
3,38
5,89
8,90
11,2
12,1
12,1
12,2

0,0
0,310
0,614
0,885
1,64
2,66
3,87
4,61
4,89
5,03

0,0
0,245
0,465
0,670
1,20
2,06
3,03
3,32
3,54
3,59

(a) Que grfico forneceria uma linha reta se a equao dada fosse correta?
(b) Entre com os dados em uma planilha de clculo. Para cada conjunto de dados (Cp versus t), gere o grfi
da parte (a) e determine o valor correspondente de k. (A sua planilha de clculo provavelmente cont'
uma funo interna para fazer a regresso linear dos dados em duas colunas especificadas.)
(e) Use os resultados da parte (b) para estimar o valor de k a 275 C. Explique como fazer isto.
(d) Se voc fez os clculos da parte (b) de forma correta, um dos valores calculados de k deve estar conside
velmente fora da faixa dos outros. Pense na maior quantidade de explicaes possvel para este resulta
(pelo menos 10).
2.43. Suponha que voc tem n pontos (x 1, y 1), (x2, yi),...,(x,,, y,,), e deseja ajustar uma linha atravs da origem (y =
a estes dados usando o mtodo dos mnimos quadrados. Deduza a Equao A.1 -6 (Apndice A. l) para a inc
nao da linha, escrevendo a expresso para a distncia vertical d; desde o i-simo ponto (x;, y;) at a linha, esc
vendo depois a expresso para q> = l d ; e encontrando por diferenciao o valor de a que minimiza esta fun
*2.44. Escreva um programa de computador para ajustar uma linha reta y = a:x + b aos dados tabelados (x, y), admitindo
no sero determinados mais de 100 dados em uma nica corrida. O seu programa deve ler e armazenar os dad
avaliar a inclinao a e o intercepto b da melhor linha atravs dos dados usando as Equaes. A.1-3 aA.1-5 do A
dice A e escrever os valores medidos de x e y e os valores calculados de y( = a:x + b) para cada valor tabelado de
Teste o seu programa ajustando uma linha aos dados na seguinte tabela:
X

1,0

1,5

2,0

2,5

3,0

2,35

5,53

8,92

12,15

15,38

2.45. A taxa qual uma substncia passa atravs de uma membrana semipermevel determinada pela difusivida
D(cm2/s) do gs. D varia com a temperatura da membrana T(K) de acordo com a lei de Arrhenius:

D = Do exp ( - E/ RT)
ondeD 0 = o fator pr-exponencial
E = a energia de ativao para a difuso
R = 1,987 cal/(molK)
Difusividades de S02 em um tubo de borracha de fluorossilicone foram medidas a vrias temperaturas, com
seguintes resultados:
T (K)
347,0
374,2
396,2
420,7
447,7
471,2

Programa de computador.

D (cm2 /s)

1,34
2,50
4,55
8,52
14,07
19,99

106
-

(de modo que D = 1,34 X 10- 6 cm2/s)

Introduo a Clculos de Engenharia

37

(a) Quais so as unidades de D0 e E?


(b) Como devem ser plotados os dados para obter uma linha reta em coordenadas retangulares?
(e) Trace o grfico dos dados na forma indicada na parte (b) e determine D0 e E da linha resultante.
*(d) Escreva um programa de computador ou uma planilha que leia os dados (T, D) e calcule D0 e E usando o
mtodo dos mnimos quadrados (Apndice A.1). Rode o programa e imprima os resultados.

* Programa de computador.

Captulo

3
Processos e Variveis
de Processo
Um processo qualquer operao ou srie de operaes atravs das quais um objetivo particular atingido. Neste livro, nos referimos quelas operaes que causam uma transformao fsica ou qumica em uma
substncia ou em uma mistura de substncias. O material que entra em um processo chamado de entra
(input) ou alimentao do processo, e o material que deixa o processo chamado de sada (output)
produto. Normalmente um processo consta de vrias etapas, cada uma das quais realizada em uma u
dade de processo, e cada unidade de processo tem associado um conjunto de correntes de processo "
entrada e sada.
Como engenheiro qumico, voc pode ser chamado a projetar ou operar um processo. O projeto incl
a formulao do fluxograma do processo, bem como as especificaes das unidades individuais do proce_
so (como reatores, equipamentos de separao, trocadores de calor) e variveis de operao associadas a operao envolve o dia-a-dia do processo. O processo e todos os equipamentos devem produzir o prod
to desejado, na vazo projetada, e com as caractersticas especificadas. Alm disso, voc pode ser respo
svel por manter a competitividade econmica do processo identificando medidas de corte de custos q
reduzam o uso de matria-prima ou de energia. s vezes o processo pode no funcionar bem, e voc de,
iniciar um exerccio de eliminao de erros para achar o problema. As condies do mercado podem requerer uma taxa de produo maior do que a que pode ser atingida com o equipamento existente nas condies atuais, e um desengargalamento do processo ser necessrio; outras vezes acontecer o contrrio,
produo deve ser reduzida e uma reduo deve ser considerada.
Os elos entre todas as atividades e funes descritas no pargrafo anterior so as correntes de proces
que conectam as unidades e formam o fluxograma do processo. Para desempenhar estas funes requer- "
o conhecimento das quantidades, composies e condies das correntes de processo e dos materiais de
tro das unidades. Voc deve ser capaz de medir ou calcular estas informaes para as unidades de proces
existentes ou especificar e calcular estas informaes para as unidades que esto sendo projetadas.
Neste captulo apresentamos definies, tcnicas de medio e mtodos de clculo das variveis CJ11f
caracterizam a operao de processos e unidades individuais de processos. Em captulos posteriores disc
tiremos como voc pode usar os valores medidos de algumas destas variveis para calcular quantidad
relacionadas ao processo que no podem ser medidas diretamente, mas que devem ser conhecidas an
que o processo possa ser inteiramente projetado ou avaliado.

3.0 OBJETIVOS EDUCACIONAIS


Aps completar este captulo, voc deve ser capaz de:
Explicar nas suas prprias palavras e sem uso de terminologia tcnica (a) a diferena entre massa especfica e densidade relativa; (b) o significado de grama-mol, libra-mol, mole kmol; (c) pelo menos do
mtodos para medir temperaturas e dois mtodos para medir a presso de um fluido; (d) o significa
dos termos presso absoluta e presso relativa; (e) por que a presso atmosfrica no necessariamene
1 atm.
Calcular a massa especfica em g/cm3 ou lbm/ft3 de uma espcie lquida ou slida a partir da sua densida-de relativa, e vice-versa.
Calcular duas das quantidades massa (ou vazo mssica), volume (ou vazo volumtrica) e moles (
vazo molar) a partir do valor da terceira quantidade para qualquer espcie de massa especfica em
molecular conhecida.

Processos e Variveis de Processo

39

Dada a composio de uma mistura expressa em termos de frao mssica, calcular a composio em
termos de frao molar e vice-versa.
Determinar o peso molecular mdio de uma mistura a partir da composio molar ou mssica da mistura.
Converter uma presso expressa como carga de fluido ao seu equivalente expresso como fora por unidade de rea e vice-versa.
Converter a leitura de um manmetro em uma diferena de presso para um manmetro de extremo
aberto, um manmetro de extremo selado e um manmetro diferencial.
Converter entre si temperaturas expressas em K, C, F e R.

_J MASSA E VOLUME

tingi1 uma

trada
1t) ou

1 uni-

:so de

inclui
:ocesdas, e
,roduspon,s que
: deve
:m res conmo, a

icesso
uer-se
s dencesso

s que
discudades
antes

espedois
cado
mente

A massa especfica' de uma substncia a massa por unidade de volume da substncia (kg/m3, g/cm3,
lbm/ft3 , etc.). O volume especfico de uma substncia o volume ocupado por uma unidade de massa da
substncia; o inverso da massa especfica. As massas especficas de lquidos e slidos puros so essencialmente independentes da presso e variam relativamente pouco com a temperatura. A variao com a temperatura pode ser em qualquer direo: a massa especfica da gua lquida, por exemplo, aumenta de 0,999868
g/cm3 a OC para 1,00000 g/cm3 a 3,98C, e depois dinlinui para 0,95838 g/cm3 a lOOC. As massas especficas de muitos compostos puros, solues e misturas podem ser encontradas em referncias padres (como
o Perry' s Chemical Engineers' Handbook2, pginas 2-7 a 2-47 e 2-91 a 2-1 20). No caso de gases e misturas de lquidos, sero apresentados mtodos de estimao de massas especficas no Captulo 5 deste livro.
A massa especfica de uma substncia pode ser usada como um fator de converso para relacionar a
massa e o volume de uma quantidade da substncia. Por exemplo, a massa especfica do tetracloreto de
carbono 1,595 g/cm3; portanto, a massa de 20,0 cm3 CC14
20,0 cm3 1,595 g
cm3

31,9 g

e o volume de 6,20 lbm CC14


1 cm3 = 1760 cm3
l lbm 1,595 g

6,20 lbm 454 g

A densidade relativa 3 de uma substncia a razo entre a massa especfica p da substncia e a massa
especfica p,.r de uma substncia de referncia a uma condio especificada:
DR =

p/ Pref

(3.1-1)

A substncia de referncia mais comumente usada para slidos e lquidos a gua a 4,0C, que tem a seguinte massa especfica:
PH20(1) ( 4C)

1,000 g/cm3
1000 kg/m3

(3.1-2)

62,43 lbmA:t3
Note que a massa especfica de um lquido ou slido em g/cm3 numericamente igual sua densidade relativa. A notao
DR= O 6 20
' 4
significa que a densidade relativa de uma substncia a 20C com referncia gua a 4C 0,6.
Se voc tem como dado a densidade relativa de uma substncia, multiplique pela massa especfica de
referncia em quaisquer unidades para obter a massa especfica da substncia nas mesmas unidades. Por
exemplo, se a densidade relativa de um lquido 2,00, sua massa especfica 2,00 X 103 kg/m3 ou 2,00 g/
cm3 ou 125 lbmfft3. Densidades relativas de slidos e lquidos aparecem na Tabela B.l.

sida-

s(ou
assa

' O termo massa especifica utilizado aqui como traduo do ingls density, embora o termo densidade seja largamente utilizado para exprimir a mesma
quantidade . (N. T.)
2 R.H . Perry e D.W. Green, Editores, Perry's Chemical Engineers'Handbook, 7 ." edio, McGraw-Hill, New York, 1997.
3 O termo densidade relativa usado aqui como traduo do ingls specific gravity. A traduo literal "gravidade especfica" no tem sentido em portugus. (N. T.)

40

Captulo Trs

Nota: Algumas unidades especiais de massa especfica, como graus Baum (B), graus API ( API) e gra
Twaddell (Tw) so usadas ocasionalmente na indstria de petrleo. As definies e fatores de conversc
para estas unidades podem ser encontradas na pgina 1-20 do Perry's Chemical Engineers' Handbook.

TESTE

1. Quais so as unidades da densidade relativa?


2. Um lquido tem uma densidade relativa de 0,50. Qual a sua massa especfica em g/cm3? Qual o s

3.
4.

5.

6.

volume especfico em cm3/g? Qual a sua massa especfica em lbm/ft3? Qual a massa de 3,0 cm3 deste
lquido? Qual o volume ocupado por 18 g deste lquido?
Se a substncia A e a substncia B tm cada uma a massa especfica de 1,34 g/cm3 , 3 cm3 de A deve
ter a mesma massa que 3 cm3 de B?
Se a substncia A e a substncia B tm cada uma a densidade relativa de 1,34, 3 cm3 de A devem ter
mesma massa que 3 cm3 de B? Por que no?
Se voc congela uma garrafa selada cheia de gua, obtm uma garrafa quebrada, e se voc congela mm
garrafa selada de paredes flexveis cheia de lcool n-butlico, obtm uma garrafa de paredes cncavas.
O que voc pode concluir acerca das massas especficas das formas lquida e slida destas substncias.
A massa especfica do mercrio lquido aumenta ou diminui com a temperatura? Justifique sua respos
usando um termmetro como ilustrao.

Massa, Volume e Massa Especfica


Calcule a massa especfica do mercrio em lbm/ft3 a partir de uma densidade relativa tabelada, e calcule o volume err;
ft3 ocupado por 215 kg de mercrio.
SOLUO

A Tabela B.1 lista a densidade relativa do mercrio a 20C como sendo 13,546. Portanto,
PI-Ig

= (13,546) (62,43 lb;) =


ft

845,7 lb;
ft
3

V= 215 kg

llbm 1
1 ft =
,454 kg 845,7 lbm

O 560 ft3
,

Como estabelecido anteriormente, a temperatura e a presso no tm grande influncia sobre as massas


especficas de slidos e lquidos. No entanto, o fato de o mercrio em um termmetro subir ou descer co
as mudanas da temperatura mostra que o efeito da temperatura sobre a massa especfica de um lquido
mensurvel. Os coeficientes para a expanso trmica linear e volumtrica de lquidos e slidos selecionados so dados como funes polinomiais empricas da temperatura nas pginas 2-128 a 2-131 do Perry'
Chemical Engineers' Handbook. Por exemplo, o Perry fornece a dependncia do volume do mercrio com
a temperatura como
(3.1-3

onde V(T) o volume de uma massa dada de mercrio temperatura T(C) e V0 o volume da mesIII!
massa de mercrio a OC.

EXEMPLO 3.1-2

Efeito da Temperatura sobre a Massa Especfica Lquida

No Exemplo 3.1-1, foi encontrado que 215 kg de mercrio ocupam 0,560 ft 3 a 20C. (1) Que volume ocupar o mercrio a 1OOC? (2) Suponha que o mercrio est contido dentro de um cilindro com dimetro de 0,25 in. Que mudan,
na altura da coluna seria observada se o mercrio fosse aquecido de 20C at IOOC?
SOLUO

1. Pela Equao 3.1-3


V(lOOC) = Vo[l

+ 0,18182

X 10- 3(100)

+ 0,0078

X 10- 6(100)2]

V(20 C) = 0,560 ft3 = Vo[l + 0,18182

10- 3 (20) + 0,0078

Resolvendo a segunda equao para V0 e substituindo na primeira, obtm-se


3

V(lOOC) = 1 0,568 ft 1

10- 6 (20)2]

Processos e Variveis de Processo

41

2. O volume do mercrio igual a 7rD 2H/4, onde D dimetro do cilindro e H a altura. J que D constante,

H(lOOC) _ H(20C) = V(lOOC) - V(20C)

7rJJ2/ 4

D (0,25/ 12) (1

23,5 ft

.AZO

azes Mssica e Volumtrica


A maior parte dos processos envolve o movim'ento de material de um ponto a outro - algumas vezes entre
unidades de processos, outras entre uma unidade de produo e um armazm. A taxa qual o material
transportado atravs de uma linha de processo a vazo do material.
A vazo de uma corrente de processo pode ser expressa como vazo mssica (massa/tempo) ou como
vazo volumtrica (volume/tempo). Suponhamos que um fluido (gs ou lquido) flui atravs da tubulao
cilndrica mostrada na figura a seguir, onde a rea sombreada representa a seo perpendicular direo do
fluxo.

m(kg fluido/s)
V(m 3 fluido/s)

Se a vazo mssica do fluido ni(kg/s)4, ento a cada segundo m quilogramas do fluido passam atravs
da seo transversal. Se a vazo volumtrica do fluido V(m3/s), ento a cada segundo V metros cbicos do
fluido passam atravs da seo transversal. No entanto, a massa me o volume V de um fluido - neste caso,
o fluido que passa pela seo transversal a cada segundo - no so quantidades independentes, mas esto
relacionadas atravs da massa especfica do fluido, p:

l"C-0
1

"do

onarT).
COI::s

1-3

mer-

p =

m/ v = m/ v

(3.2-1)

Ento, a massa especifica de um fluido pode ser usada para converter uma vazo volumtrica conhecida
de uma determinada corrente na vazo mssica desta corrente ou vice-versa.
As vazes mssicas das correntes.do processo devem ser conhecidas para muitos clculos de processo,
mas muitas vezes mais conveniente medir a vazo volumtrica. Ento, um procedimento comum medir
Ve calcular ni usando a massa especfica da corrente de fluido.
1. A vazo volumtrica de n-hexano (p = 0,659 g/cm3) em uma tubulao 6,59 g/s. Qual a vazo volumtrica?
2. A vazo volumtrica de CC14 (p = 1,595 g/cm3) em uma tubulao 100,0 cm3/min. Qual a vazo
mssica?
3. Suponha que um gs flui atravs de uma tubulao cnica.

dan.

Como se comparam as vazes mssicas na entrada e na sada da tubulao? (Lembre da lei da conservao
da massa.) Se a massa especfica do gs constante, como se comparam as vazes volumtricas? O que
acontece se a massa especfica diminui entre a entrada e a sada?

As variveis cujos smbolos incluem um ponto (,) so vazes; por exemplo, m a vazo mssica e V a vazo volumtrica.

-,-- - - -- -- - - - -- - - - -- - - -~

42

II

l~\I ~ IIB1Illllllill

Captulo Trs

3.2b Medio de Vazes


Um medidor de vazo (ou medidor de fluxo) um aparelho montado em uma linha de processo que
nece uma leitura contnua da vazo. Dois tipos comumente usados de medidores de fluxo - o rotm
o medidor de orifcio - aparecem de forma esquemtica na Figura 3.2-1. Outros tipos so descritos
pginas 5-7 a 5-17 do Perry' s Chemical Engineers' Handbook.

--

---

(a)

---

--(b)

Figura 3.2-1 Medidores de vazo: (a) rotmetro e (b) medidor de orifcio.

O rotmetro um tubo cnico vertical contendo um flutuador; quanto maior a vazo, mais alto se el
o flutuador no tubo. O medidor de orifcio uma obstruo na tubulao com uma pequena abertura
vs da qual passa o fluido; a presso do fluido cai (diminui) da entrada at a sada do orifcio, e a queda
presso (que pode ser medida com vrios tipos de aparelhos, incluindo o manmetro diferencial, que
discutido mais adiante) varia com a vazo - quanto maior a vazo, maior a queda de presso.
Alguns problemas ao final deste captulo ilustram a calibrao e o uso de ambos tipos de medidor
vazo.

TESTE

1. Uma corrente de gua fluindo de forma estacionria (vazo constante) dirigida at uma proveta gra
ada por exatamente 30 s, durante os quais so coletados 50 mL. Qual a vazo volumtrica da corren
Qual a vazo mssica?
2. O que um rotmetro? O que um medidor de orifcio?
3. A curva de calibrao de um rotmetro (vazo versus posio do flutuador) obtida usando um lquidousada por engano para medir a vazo de um gs. Voc esperaria que a vazo medida desta maneira fo
muito alta ou muito baixa?

EXERCCIO DE CRIATIVIDADE
Este o primeiro de uma srie de exerccios contidos no livro, aos quais chamamos de Exerccios
Criatividade. Estes exerccios so bastante diferentes dos problemas que voc est acostumado a resolver
listas ou em testes-surpresa. Nestes, geralmente dada alguma informao e voc deve fornecer a respo
correta ao problema. Nos exerccios de criatividade, pede-se que voc pense em tantas respostas quanto se
possvel, sem perder muito tempo. No existe uma resposta "certa" ou "errada". A idia procurar quanti
de em vez de qualidade, imaginao (e inclusive humor) em vez de preciso. Tente suspender o seu se
crtico e deixe vir as idias, sem pensar se so eficientes, se so econmicas ou sequer se so viveis.
Este tipo de abordagem ("brainstorming") soluo criativa de problemas usado freqentemente
situaes reais da indstria como um primeiro passo para resolver problemas realmente difceis. Estes exer
ccios ajudaro voc a desenvolver as habilidades necessrias para uma abordagem bem-sucedida, e
mesmo tempo daro uma maior compreenso dos conceitos contidos no texto.
Aqui est, ento, o primeiro exerccio. Invente tantos aparelhos quanto seja capaz que possam funcionar co
medidores de vazo para gases e/ou lquidos. Em cada caso, descreva o aparelho e estabelea o que deve
medido. (Exemplo: colocar uma hlice em uma corrente de fluido e medir a sua velocidade de rotao.)

3.3 COMPOSIO QUMICA


A maior parte dos materiais encontrados na natureza e em sistemas de processos qumicos uma misturz
de vrias espcies. As propriedades fsicas de uma mistura dependem fortemente da sua composio. Nes-

Processos e Variveis de Processo

43

ta seo, revisaremos diferentes formas de expressar a composio de uma mistura; mais adiante, mostraremos mtodos para estimar as propriedades fsicas de uma mistura a partir das propriedades dos componentes puros.

Moles e Peso Molecular


O peso atmico de um elemento a massa de um tomo em uma escala que atribui ao 12C (o istopo de
carbono cujo ncleo contm seis prtons e seis nutrons) uma massa de exatamente 12. O peso atmico de
todos os elementos no seu estado isotpico natural aparece listado na tabela ao final do livro. O peso molecular de um composto a soma dos pesos atmicos dos tomos que constituem uma molcula do composto: o oxignio atmico (O), por exemplo, tem um peso atmico de aproximadamente 16, e portanto o
oxignio molecular (02) tem um peso molecular de aproximadamente 32. Pesos moleculares para uma
variedade de compostos aparecem na Tabela B.l.
Um grama-mol (g-mol ou simplesmente mol no SI) de uma espcie a quantidade desta espcie cuja
massa, em gramas, numericamente igual ao seu peso molecular. (Se a espcie um elemento, tecnicamente correto falar de tomo-grama no lugar de grama-mol. Aqui no faremos esta distino, mas usaremos a palavra moles tanto para elementos quanto para compostos.) Outros tipos de mol (por exemplo, quilograma-mol ou kmol, libra-mol ou lb-mol, tonelada-mol ou ton-mol) so definidos da mesma maneira.
Por exemplo, o monxido de carbono (CO) tem um peso molecular de 28; portanto, 1 mol CO contm 28
g, 1 lb-mol contm 28 lbm e 1 ton-mol contm 28 toneladas.
Se o peso molecular de uma substncia M, ento existem M kg/kmol, M g/mol e M lbm/lb-mol desta
substncia. O peso molecular pode ento ser usado como um fator de converso que relaciona a massa e o
nmero de moles de uma quantidade de substncia. Por exemplo, 34 kg de amnia (NH3, M = 17) so
equivalentes a
34 kg NH3 l l kmol NH3
17 kg NH3

= 2 ,0 kmol NH3

(3.3-1)

e 4,0 lb-mol de amnia so equivalentes a


4,0_
lb-mol
l 7 lbm_NH3
_
__ NH3
_ __,.,___
_ __ = 68 lbm NH3

(3.3-2)

1 lb-mol NH3
(Freqentemente til, em clculos de converso de massa e moles, incluir a frmula qumica do composto na equao dimensional, conforme ilustrado.)
Os mesmos fatores usados para converter massa de uma unidade a outra podem ser usados para converter as unidades de mal equivalentes: existem 454 g/lbm, por exemplo, e portanto existem 454 mol/lbmol, no importa qual seja a substncia envolvida. (Demonstre isto - converta 1 lb-mol de uma substncia com peso molecular M para moles.)
Um molde qualquer espcie contm aproximadamente 6,022 X 1023 ( o nmero de Avogadro) molculas desta espcie.
LXEMPLOJ,3~;::-J.

X
O

Converso entre Massa e Moles


Quanto de cada uma das seguintes quantidades esto contidas em 100,0 g C02 (M = 44,01)? (1) mol C02 ; (2) lb-mol
COz; (3) mol C; (4) mol O; (5) mol 0 2; (6) g O; (7) g 0 2 ; (8) molculas de C02

1.

2.

100,0 g C02 I
2,273 mol C02

1 mol C02 = 12,273 mol C02 1


44,01 g C02

1 lb-mol =

453,6 mo!

5,011 X 10 _3 lb-mol COz

Cada molcula de C02 contm um tomo de C, uma molcula de 0 2 e dois tomos de O. Portanto, cada 6,022 X
1023 molculas de C02 (1 mol) contm 1 mol C, 1 mol 0 2 e 2 mol O. Ento,

3.

2,273 mol C02

1 mo! C
1
1
= 2,273 mo! C

1 mo! C02

- - - - -+-- - -

44

Captulo Trs

4.

5.

2,273 mo! C02 2 mo! O


1 mo! C02

= 1 4,546mol O

2,273 mo! C02 1 mo! 0 2

= J 2,273 mol 0 2 J

------+-----

1 mol C02

4,546 mo! O 16,0 g O


= 72,7 g O
lmo!O

6.

2,273 mo! 0 2 32,0 g 0 2


1 mo! 02

7.

= 72,7 g 0 2
J

23
2,273 mo! C02 6,02 X 10 molculas = 1 1,37 X 1024 molculas 1
1 mo!

Nota: A parte 7 pode tambm ser resolvida observando-se na frmula qumica que cada 44,01 g C02 contm 32,0 g
ou O, de modo que
8.

100,0 g C02 32,0 g 0 2 =

, g
72 7 0 2

44,0 g C02
O peso molecular de uma espcie pode ser usado para relacionar a vazo mssica de uma corren
desta espcie sua correspondente vazo molar. Por exemplo, se o dixido de carbono (C02 , M = 44,01
flui atravs de uma tubulao com uma taxa de 100 kg/h, ento a vazo molar do C02
_10_0_k_g_C
_ 0_
1 _k_m_o_
I _C_0_2
2 +--h
44,0 kg C02

= 2 27 kmol C02
'

(3.3-3

Se a corrente de sada de um reator qumico contm C02 fluindo a uma taxa de 850 lb-mol/min, ento
vazo mssica correspondente
850 lb-mol C02 44,0 lbm C02
min
lb-mol C02

TESTE

1.
2.
3.
4.
5.

= 37 .400 lbm~02

(3.3-4

mm

O que um molde uma espcie de peso molecular M em termos de (a) nmero de molculas? (b) massa
O que uma tonelada-mo! de uma espcie?
Quantos lb-mol e lbm de (a) H2 e (b) H esto contidos em 1 lb-mol H20?
Quantos moles de C 3H 8 esto contidos em 2 kmol desta substncia?
Cem quilogramas de hidrognio molecular (H2) so fornecidos a um reator a cada hora. Qual a vazmolar desta corrente em mol/h?

3.3b Fraes Molar e Mssica e Peso Molecular Mdio


As correntes de processo ocasionalmente contm apenas uma substncia, porm o mais comum que consistam em misturas de lquidos ou gases, ou em solues de um ou mais componentes em um solvente lquido.
Os seguintes termos podem ser usados para definir a composio de uma mistura de substncias que
inclui a espcie A.
Frao mssica:

Frao molar:

massadeA ( kg A
gA
lbm A )
- - -ou--ou--massa total kg total
g total
lbm total

(3.3-5)

moles-de A (kmol A
mo! A
lb-mol A )
kmol ou mol ou lb-mol

(3.3-6)

y A = moles totais

A percentagem em massa de A lOOxA, e a percentagem molar de A lOOyA.

Processos e Variveis de Processo

EXEMPLO 3.3-2

45

Converses Usando Fraes Mssica e Molar


Uma soluo contm 15% A em massa (xA

0,15) e 20% B molar (y8

0,20).

1. Calcule a massa de A em 175 kg de soluo.


_17_5_k_g_s_o_lu__o--+_o_,_15_k_g_A_ = 2 6 kg A
kg soluo

.
J

2. Calcule a vazo mssica de A em uma corrente de soluo com vazo de 53 lbm/h.

53 lbm
h

= l so

0,15 lbrn A
lbrn

'

lbm A
h

(Se uma unidade de massa ou molar- como lbm em 53 lbm/h- no aparece seguida do nome de uma espcie, admitese que a unidade se refere soluo total ou mistura total e no a um componente especfico.)
3. Calcule a vazo molar de B em uma corrente de soluo com vazo de 1000 mol/min.
1000 mol 0,20 mo! B =
min

200

mo!

mol B
min

4. Calcule a vazo total da soluo que corresponde a uma vazo molar de 28 kmol/s B.
28 kmol B

1 kmol soluo

140

0,20kmol B

kmol soluo
s

5. Calcule a massa da soluo que contm 300 lbm A.


300 lbm A

rrente
t-4,01

1 lbm soluo
0,15 lbrn A

2000 lbm soluo


~ - - - - - ~

Note que o valor numrico de uma frao molar ou mssica no depende das unidades de massa no
denominador e no numerador, desde que estas unidades sejam as mesmas. Se a frao mssica de benzeno
(C6H 6 ) em uma mistura 0,25, ento Xc6H6 igual a 0,25 kg C6HJkg total, 0,25 g C6HJg total, 0,25 lbm
C6HJlbm total e assim por diante.

LI-3

Um conjunto de fraes m ssicas pode ser convertido a um conjunto equivalente de fraes molare s, (a)
admitindo como base de clculo uma massa da mistura (por exemplo, 100 kg ou 100 lbm); (b) usando as
fraes mssicas conhecidas para calcular a massa de cada componente nesta quantidade-base e convertendo estas massas a moles; e (c) dividindo a massa de cada componente pelo nmero total de moles. O
mesmo procedimento usado para converter fraes molares a fraes mssicas, exceto que a base de clculo tomada em moles (por exemplo, 100 mol ou 100 lb-mol).

ISSa.

EXEMPLO 3.3-3

Converso de Composio Mssica a Composio Molar


Uma mistura de gases tem a seguinte composio mssica:
16%
4,0%
17%
63%

(x02

= 0,16 g 0,/g total)

Qual a composio molar?


W O

Base: 100 g da mistura


Uma forma conveniente de realizar estes clculos coloc-los na forma de tabela.

Componente

Frao Mssica
X; (gi/ g)

Massa (g)
m; = X;mtotal

Peso Molecular
M; (g/mol)

02

0,16

16

32

0,500

0,150

n;

Moles
m;/M ;

Frao Molar
Y; = nJ

n1otal

co

0,04

28

0,143

0,044

C02

0,17

17

44

0,386

0,120

N2

0,63

63

28

2,250

0,690

Total

1,00

100

3,279

1,000

46

Captulo Trs
A massa de uma espcie o produto da frao mssica da espcie e a massa total (base 100 g). O nmero de m
uma espcie a massa da espcie dividida pelo peso molecular da espcie. Finalmente, a frao molar de uma
o nmero de moles da espcie dividido pelo nmero total de moles (3,279 moles)

O peso molecular mdio (ou massa molecular mdia) de uma mistura, M (kg/kmol, lbm/lb-mol, e
razo entre a massa de uma amostra da mistura (m,) e o nmero de moles de todas as espcies (n,) na
tra. Se Y; a frao molar do componente i na mistura e M; o peso molecular deste mesmo compo
ento
(:
todos os
componentes

(Exerccio: Deduza a Equao 3.3-7 tomando uma base de 1 mol de mistura e calculando a massa tot
seguindo o procedimento do Exemplo 3.3-3.) Se X; frao mssica do componente i, ento,
1
M

X;

M1

X2

+ .. .

M2

X;

todosos

M;

(:

componentes

(Demonstre isto.)
EXEMPLO 3.3-4

X
SOLUO

Clculo do Peso Molecular Mdio

Calcule o peso molecular mdio do ar (1) a partir da sua composio molar aproximada, 79% N2 , 21 % 0 2 e (2) a
da sua composio mssica aproximada, 76,7% N 2 , 23,3% 0 2
1. Pela Equao 3.3-7, com YN

= 0,79 e y 02 = 0,21,

M = YN2 MN2 + Yo2 Mo2


0,79 kmol N2

28 kg N 2

0,21 kmol 0

32 kg 0 2

-----....---- + ------+---kmol

kmol

kmol

kmol

=129 kmol
kg 1(= 29 ~ =29 _L)
lb-mol
mol
2. Pela Equao 3.3-8,
1 _ 0,767 g N 2 /g
M 28 g N2/mol

M = 29 g/mol

0,233 g 0 2 /g
32 g 02/mol

0 035

'

mol
g

Nota: O ar contm pequenas quantidades de dixido de carbono, argnio e_outros gases, que foram desprezados
clculo, mas que no afetam significativamente os valores calculados de M.

TESTE

1. O peso molecular do hidrognio atmico aproximadamente 1, e o do bromo atmico 80. Qual


a frao mssica e (b) a frao molar de bromo em HBr puro?
2. Se 100 lbm/min A (MA = 2) e 300 lbm/min B (M8 = 3) fluem atravs de uma tubulao, quais s
fraes mssicas e molares de A e de B, a vazo mssica de A, a vazo molar de B, a vazo mssica
e a vazo molar total da mistura?

3.3c Concentrao

A concentrao mssica de um componente em uma mistura ou em uma soluo a massa deste com
nente por unidade de volume da mistura (g/cm3, lbm/ft3, kg/in3, ...). A concentrao molar de um com
nente o nmero de moles por unidade de volume da mistura (kmol/m3, lb-mol/ft3, ). A molaridad
uma soluo o valor da concentrao molar do soluto expressa em moles de soluto por litros de sol
(por exemplo, uma soluo 2 molar de A contm 2 moles de A por litro de soluo).

Processos e Variveis de Processo

: moles
1a espcr

47

A concentrao de uma substncia em uma mistura ou soluo pode ser usada como fator de converso
para relacionar a massa (ou os moles) de uma substncia em uma amostra da mistura com o volume da
amostra, ou para relacionar a vazo molar (ou mssica) de um componente em uma corrente com a vazo
volumtrica total da corrente. Consideremos, por exemplo, uma soluo 0,02 molar de NaOH (quer dizer,
uma soluo contendo 0,02 mol NaOH/L); 5 litros desta soluo contm

etc.), a

ra amosp<mente.

5 L 0,02 mol NaOH = O,l mol NaOH


L
e se uma corrente desta soluo flui com uma vazo de 2 L/min, a vazo molar de NaOH

(3.3-7)

mol NaOH
0,02 mol NaOH =
0 04
L
'
min
mm

2L

total m

TE
(3.3-8)

Uma soluo cujo volume V(L) contm n moles de um soluto A, cujo peso molecular MA (g A/mol). Em
termos de V, n e MA:
1. Qual a concentrao molar de A?
2. Qual a concentrao mssica de A?

Em termos de CA (mol A/L) e cA (g A/L):


3. Que volume de soluo contm 20 moles de A?
4. Qual a vazo mssica de A em uma corrente cuja vazo volumtrica 120 L/h?

) a partir

EXEMPLO 3.3-5

Converso entre as Vazes Molar, Mssica e Volumtrica de uma Soluo


Uma soluo aquosa 0,50 molar de cido sulfrico entra em uma unidade de processo com uma vazo de 1,25 m 3/min.
A densidade relativa da soluo 1,03. Calcule (1) a concentrao mssica do H2S04 em kg/m3 , (2) a vazo mssica de
H2S04 em kg/se (3) a frao mssica do H2S04

1.

2.

Ctt2S04

1 kg 103 L

kg H 2S04 ) - 0,50 mo! H 2S04 98 g


(

- -

- - - - + --

(kg H2S04 ) - 1,25 m


mtt2so.
s
min
.

-+----+---

mo!

103 g

49 kg H2S04 1 min
m3
60 s

1 m3

l O kg H 2S04

'

3. A frao mssica de H 2S04 igual razo entre a vazo mssica do H2S04 - que j conhecemos - e a vazo mssica
total da soluo, que pode ser calculada a partir da vazo volumtrica total e da massa especfica da soluo.
p soluo

1000 kg)
kg
(1,03) ( m3 = 1030 m 3

n
-

(kg)- 1,25 m soluo

m,oluo -

1030 kg

1 min

-------+------+---

min

1rlH2S04

m ,oluo

m soluo

1,0 kg H2S04/S
2 1,46 kg soluo/s

60 s

21, 46

kg

O
kg H2S04
048
kg soluo
'

Enumere todas as formas que voc possa pensar para medir a concentrao de um soluto em uma soluo.
(Exemplo: Se o soluto absorve luz a um determinado comprimento de onda, passar um raio de luz neste
comprimento de onda pela soluo e medir a absoro de luz.)

48

Captulo Trs

3.3d Partes por Milho e Partes por Bilho


As unidades partes por milho (ppm) e partes por bilho (ppb)5 so usadas para expressar a conce
o de traos de espcies (espcies presentes em quantidades muito pequenas) em misturas de gases
quidos. As definies podem se referir a razes mssicas (normalmente para lquidos) ou razes mo
(normalmente para gases) e significam quantas partes (gramas, moles) da espcie esto presentes por
lho ou bilho de partes (gramas, moles) da mistura. Se Y; a frao do componente i, ento, por def
ppm; = y;

106

ppb; = y; X 109
Por exemplo, suponhamos que o ar nas vizinhanas de uma planta de gerao de energia contm
ppm de S02 (15 partes por milho de dixido de enxofre). Admitindo que tenha sido usada uma base m
(o que costumeiro para gases), esta frase significa que cada milho de moles de ar contm 15 moles
S02, ou, de forma equivalente, que a frao molar de S02 no ar 15 X 10- 6 As unidades ppm e ppb
ram cada vez mais comuns nos ltimos anos, na medida em que aumentou a preocupao pblica com s
tncias potencialmente perigosas ao meio ambiente.

TESTE

Um lquido que quase inteiramente gua pura descrito como contendo 125 ppb de fenol (em base mss
1. Qual a frao mssica de fenol no lquido?
2. Quantos miligramas de fenol esto contidos em um quilograma do lquido?
3. Qual a concentrao aproximada de fenol no lquido em g/L?

3.4 PRESSO
3.4a Presso de Fluido e Carga Hidrosttica
Uma presso a razo entre uma fora e a rea sobre a qual esta fora atua. De acordo com isto, as u
des da presso so unidades de fora divididas por unidades de rea (N/m2 , dinas/cm2, lb/ in2 = psi).
unidade de presso no sistema SI, N/m 2 , chamada de pascal (Pa).
Consideremos um fluido (gs ou lquido) contido em um recipiente fechado ou fluindo atravs de
tubulao, e suponhamos que seja feito um buraco de rea A na parede do recipiente ou da tubulao, c
na Figura 3.4-1. A presso do fluido pode ser definida pela razo FIA, onde F a fora mnima que
ser exercida sobre um tampo sem atrito para impedir que o fluido escape pelo buraco.
Precisamos introduzir uma definio adicional da presso do fluido para explicar o conceito de pre
atmosfrica e discutir os mtodos mais comuns de medio. Suponhamos que uma coluna vertical de li
do tem uma altura h(m) e uma seo transversal uniforme de reaA(m2). Suponhamos tambm que o fl
tem uma massa especfica p(kg/m3) e que uma presso P 0 (N/m 2) exercida sobre a superfcie superior
coluna, como se v na Figura 3.4-2. A presso P do fluido na base da coluna - chamada de presso
drosttica do fluido - , por definio, a fora F exercida sobre a base dividida pela rea da base A.

F(N)

--------------1

P(N/m 2)

, ,1

__

',

F(N)

1
\

:
1

~f=-:-p:~;;:~===----

(:J-

\-- /--+-

------

\ '..L------- -----

-,:

--------

-------

,/

Figura 3.4-1 Presso de fluido em um tanque e em uma tubulao.

' usada aqui a definio americana de bilho como 109 ou 1000 milhes, em vez da definio britnica de 10 12

Processos e Variveis de Processo

49

1centra,es e l-

Massa
especfica
do fluido

nolares
por mi:finio

-1

(3.3-9)

I--t-TTi--

:3.3-10)
1tm 15
e molar
1oles de
pb ficam subs-

p(kg/m 3)

Figura 3.4-2 Presso na base de uma coluna de fluido.

ento igual fora sobre a superfcie do topo da coluna mais o peso do fluido na coluna. No difcil mostrar
que
1

issica).

Po

+ pgh

(3.4-1)

(Veja se voc consegue deduzir esta equao.) J que A no aparece nesta equao, a frmula aplicvel a
uma coluna de fluido to fina quanto um tubo de ensaio ou to larga quanto um oceano.
Alm de ser expressa como fora por unidade de rea, a presso pode tambm ser expressa como uma
carga de um fluido particular- quer dizer, como a altura de uma coluna hipottica deste fluido que exerceria a presso dada na sua base se a presso no topo da mesma fosse zero. Voc pode falar de uma presso
de 14,7 psi, ou, de forma completamente equivalente, de uma presso (ou uma carga) de 33,9 ps de gua
(33,9 ft H 20) ou 76 cm de mercrio (76 cm Hg). A equivalncia entre uma presso P (fora/rea) e a correspondente carga Ph (altura de um fluido) dada pela Equao 3.4-1, com P0 = O:
fora)
area

- unidapsi). A

P ( -, -

Pfluido

.
g Ph(carga de flmdo)

de lliilll.

Clculo de uma Presso como uma Carga de Fluido

o com
ne de e

Expresse uma presso de 2,00 x 105 Pa em termos de mm Hg.


Resolva a Equao 3.4-2 para Ph(mm Hg), admitindo que g
rio 13,6 X 1000 kg/m3 = 13.600 kg/m3 .

ress
lquipflui
erior d!.
so hieA. F-

(3.4-2)

= 9,807 m/s2 e notando que a massa especfica do merc-

p
ph = - PHgY
5

= 2,00 X 10

N
m2

I.

2
s

I.

13.600 kg

l. 1 kgm/s2 l. 103 mm = . 1,50 X 103 mm Hg .

9,807 m

A relao entre a presso na base de uma coluna de fluido de altura h e a presso no topo particularmente simples
se as presses so expressas como cargas do fluido: se o fluido mercrio, por exemplo, ento
1

Ph(mm Hg)

P o(mm Hg)

+ h(mm Hg)

(3.4-3)

Qualquer outra unidade de comprimento e espcie qumica pode substituir os mm Hg nesta equao.
A tabela de converso no incio deste livro lista valores da presso expressos em vrias unidades comuns de fora/
rea e em cargas de mercrio e gua. O uso destas tabelas para converso de unidades de presso ilustrado pela converso de 20,0 psi a cm Hg:
20,0 psi

76,0 cm Hg

103 cm Hg

14,696 psi

_ _ _ _3_.4-_2_

Presso Abaixo da Superfcie de um Fluido


Qual a presso 30,0 m abaixo da superfcie de um lago? A presso atmosfrica (na superfcie) de 10,4 m HP, e a
massa especfica da gua 1000,0 kg/m3 Admita que g 9,807 m/s2

- -- - - - - -- - -

50

-- -

-- -

Captulo Trs

SOLUO

Primeiro, pelo mtodo mais difcil, usamos a Equao 3.4-1:


Pb

= Po + pgh

ph =

10,4 m H20

1,013 X 105 N/m

1000,0 kg/m3 9,807 m 30,0 m 1 N


+ -----+-----+---1------

1 kgm/s2

S2

10,33 m H 2 0

13,96 X 105 N/m2 (Pa) 1

ou
1

Ph

= 396 kPa

Depois, pela maneira fcil, usamos a Equao 3.4-3:

Ph = 10,4 m H 20 + 30,0 m H 20 =

40,4 m H20

(Verifique se estas duas presses so equivalentes.)

Nota: Daqui para frente usaremos um P sem subscrito para representar a presso tanto como (fora/'
quanto como carga de um fluido.

TESTE

1. Defina (a) a presso de um fluido escoado por uma tubulao, (b) a presso hidrosttica e (c) uma c _
de fluido correspondente a uma presso dada.
2. Considere o tanque da Figura 3.4-1. A presso no tampo depende da altura do buraco no tanque? (
gesto: Sim.) Por qu? Voc esperaria que a diferena entre as presses no topo e no fundo fossem
grande se o fluido fosse ar? E se fosse gua? E se fosse mercrio?
3. Suponha que a presso do tanque da Figura 3 .4-1 dada como sendo 1300 mm Hg. Este dado diz alg
ma coisa sobre a altura do tanque? Se voc conhecesse a rea do buraco (digamos, 4 cm2) como cal
laria a fora necessria para manter um tampo?
4. Suponha que a presso em um ponto dentro de uma coluna de mercrio de 7 4 mm Hg. Qual a pres 5 mm abaixo deste ponto? (Se voc demorar mais de um segundo para responder, provavelmente es
pensando errado.)

3.4b Presso Atmosfrica, Presso Absoluta e Presso Manomtrica


A presso da atmosfera pode ser considerada como a presso na base de uma coluna de fluido (ar) locah
zada no ponto de medio (ao nvel do mar, por exemplo). A Equao 3.4-1 pode ser usada para calcular
presso atmosfrica, admitindo que a presso no topo desta coluna (P0) zero, e p e g so os valores mdi
da massa especfica do ar e da acelerao da gravidade entre o topo da atmosfera e o ponto de medida.

Um valor tpico da presso atmosfrica ao nvel do mar, 760,0 mm Hg, tem sido designado como
valor padro de 1 atmosfera. A tabela de converso no incio do livro lista valores equivalentes desta pre
so em vrias unidades.
As presses de fluido referidas at aqui so todas presses absolutas, onde uma presso zero corresponde a um vcuo perfeito. Muitos aparelhos de medida de presso do a presso manomtrica ou gauge de
um fluido, que a presso relativa presso atmosfrica. Uma presso manomtrica de zero indica que
presso absoluta do fluido igual presso atmosfrica. A relao entre estas duas presses dada ento p
Pabsoluta

P manomtrica + P atmosfrica

As abreviaturas psia e psig so usadas comumente para representar as presses absoluta e manomtrica*
nas unidades lb/in2 Tambm comum se referir a presses manomtricas negativas (quando a presso

* Presso relativa. (N.E.)

~rea)

ta carga

te? (Su-

e muito

iz algu, calcu-

presso
e estar

1locali-

lcular a
mdios
lida.
como o
ta pres-

Processos e Variveis de Processo

absoluta menor que a atmosfrica) como quantidades positivas de vcuo: por exemplo, uma presso
manomtrica de -1 cm Hg (75,0 cm Hg de presso absoluta se a presso atmosfrica 76,0 cm Hg) pode
ser chamada de 1 cm de vcuo.

1. A presso atmosfrica sempre igual a 1 atm?


2. O que presso absoluta? O que presso manomtrica?
3. A presso manomtrica de um gs - 20 mm Hg em um ponto onde a presso atmosfrica 755 mm
Hg. De que outra maneira pode ser expressa a presso do gs em termos de mm Hg? (D dois valores.)
4. Uma coluna de mercrio aberta atmosfera em um dia em que a presso atmosfrica 29,9 in Hg.
Qual a presso manomtrica 4 in abaixo da superfcie? Qual a presso absoluta neste ponto? (D os
valores em in Hg.)

:\fedio da Presso de um Fluido


O P erry' s Chemical Engineers' H andbook (pginas 8-47 e 8-48) classifica os aparelhos de medida de presso
como sendo:
mtodos de elementos elsticos - tubos Bourdon, foles ou diafragmas
mtodos de coluna lquida - manmetros
mtodos eltricos - de tenso, transdutores piezorresistivos ou transdutores piezoeltricos.
Vamos limitar nossa discusso aos mostradores Bourdon e aos manmetros, mas reconhecendo a importncia de outros mtodos, sobretudo em modernos sensores de processo.
O aparelho mecnico mais comum para medidas de presso o chamado mostrador Bourdon, que consiste em um tubo vazio fechado em um extremo e dobrado na forma de C. O extremo aberto do tubo exposto ao fluido cuja presso quer ser medida. Quando a presso aumenta, o tubo tende a se endireitar, causando a rotao de um ponteiro. A posio do ponteiro sobre uma escala calibrada fornece a presso
manomtrica do fluido. A Figura 3.4-3 apresenta um diagrama esquemtico do mostrador Bourdon.
Mostradores Bourdon so usados para medir presses de fluido desde muito perto do vcuo perfeito at
cerca de 7000 atm. Medies mais exatas por baixo de 3 atm so conseguidas usando manmetros.
Um manmetro um tubo em forma de U parcialmente cheio com um lquido de massa especfica conhecida (o fluido manomtrico). Quando os extremos do tubo so expostos a diferentes presses, o nvel
do fluido cai no brao de alta presso e sobe no brao de baixa presso. A diferena entre as presses pode
ser calculada pela diferena medida entre o nvel do lquido em cada brao.
Os manmetros so usados de vrias maneiras, como mostrado na Figura 3.4-4. Em cada diagrama, a
presso P 1 maior que a presso P2
A Figura 3.4-4a mostra um manmetro de extremo aberto: um extremo do tubo exposto ao fluido
cuja presso deve ser medida, e o outro extremo aberto atmosfera. A Figura 3.4-4b mostra um manmetro
diferencial, usado para medir a diferena de presso entre dois pontos em uma linha de processo. A Figura
3.4-4c mostra um manmetro de extremo fechado, que tem um vcuo quase perfeito encapsulado em um
dos extremos. (Parte do fluido manomtrico vaporiza no espao vazio, impedindo que o vcuo seja perfeito.) Se o brao aberto de um manmetro fechado exposto atmosfera (P 1 = P.rm), o aparelho funciona
como um barmetro.

Tubo

correszugede
a que a
to por

(3.4-4)

trica*
Jresso

51

t
p

(a)

(b)

Figura 3.4-3 Mostrador Bourdon.

52

Captulo Trs

--

P2 = Patm

Fluido
manomtrico

(a) Extremo aberto

(b) Diferencial

(e) Extremo fechado

Figura 3.4-4 Manmetros.

Massa especfica
p 1 a Fluido 1

Massa especfica
p2 a Fl uido 2

Massa especfica p, a
Fluido manomtrico
(a)

Figura 3.4-5 Variveis do manmetro.

A frmula que relaciona a diferena de presses P 1 - P2 diferena entre os nveis do fluido manom
est baseada no princpio que estabelece que a presso de fluido deve ser a mesma em quaisquer dois
tos situados mesma altura em um fluido contnuo. Em particular, a presso na altura da superfcie i
rior de um fluido manomtrico a mesma nos dois braos do manmetro. (Veja a Figura 3.4-5.) Escre
do e igualando as expresses para a presso nos pontos (a) e (b) da Figura 3.4-5, obtemos a equao
do manmetro

Equao Geral do Manmetro: 1 P1 + p1gd1 = P2 + pzgdz + prgh

Em um manmetro diferencial, os fluidos 1 e 2 so um mesmo fluido, e conseqentemente p 1 = p2 =


Ento, a equao geral do manmetro se reduz a

Equao do Manmetro Diferencial:

P1 - P2

= (pr -

P)gh

Se o fluido 1 ou o fluido 2 um gs a presso moderada (por exemplo, se um dos braos est abe
atmosfera), a massa especfica deste fluido de 100 a 1000 vezes menor que a do fluido manomtrico.
forma que o termo correspondente pgd na Equao 3.4-5 pode ser desprezado. Se ambos os fluidos gases, ento a equao se transforma em
P1 - P2

prgh

E se as duas presses P 1 e P 2 so expressas como carga do fluido manomtrico, ento

Frmula do Manmetro para Gases:


Se a presso P 2 a presso atmosfrica, ento a presso manomtrica no ponto 1 simplesmente a
rena entre as alturas do fluido manomtrico.
EXEMPLO 3.4-3

Medio de Presso com Manmetros

1. Um manmetro diferencial usado para medir a queda de presso entre dois pontos em uma linha de processo
tendo gua. A densidade relativa do fluido manomtrico 1,05. Os nveis medidos em cada brao aparecem

figura a seguir. Calcule a queda de presso entre os pontos 1 e 2 em dinas/cm2

Processos e Variveis de Processo

p =

1,00 g/cm 3

53

382 mm

374 mm

p1 = 1,05 g/cm 3

2. A presso de um gs puxado atravs de uma linha por uma bomba de vcuo medida com um manmetro de mercrio de extremo aberto, e obtm-se uma leitura de -2 in. Qual a presso manomtrica do gs em polegadas de
mercrio? Qual a presso absoluta se Patm = 30 in Hg?

W O

1. h

= (382 -

374) mm

= 8 mm. Pela Equao 3.4-6,

P1 - h = (pr - p )gh

(1,05 - 1,00) g 980,7 cm


cm3
40

1 dina

1 gcm/s2

S2

8mm

1cm
10mm

dinas
cm2

2. Pela Equao 3.4-7 e pela definio da presso manomtrica ou gauge,

TE

P1 - Patm

P1 = Patrn

+ Pmanomtrica

Pmanomtrica

-2 in Hg

(30 -

2) in Hg = 128 in Hg 1

1. O que um manmetro Bourdon? Ele pode ser usado para medir presses em que intervalo? Normalmente calibrado, ele mede presso absoluta ou presso rnanomtrica (gauge)?
2. O que um manmetro de extremo aberto? Um manmetro diferencial? Um manmetro de extremo fechado?
3. As afirmaes abaixo so verdadeiras ou falsas?
(a) Um manmetro de extremo aberto fornece uma leitura direta da presso manomtrica de um gs.
(b) Um manmetro de extremo fechado fornece uma leitura direta da presso absoluta de um gs, desde que a presso do gs no extremo selado possa ser desprezada.
(e) A leitura de um manmetro diferencial no depende da massa especfica do fluido na linha de processo, mas apenas da massa especfica do fluido manomtrico.
4. A presso de um gs em uma tubulao medida com um manmetro de mercrio de extremo aberto.
O nvel do mercrio no brao conectado linha 14 mm mais alto que o nvel no brao aberto. Qual
a presso manomtrica do gs?

RCCIO DE CRIATIVIDADE
Pense em vrios dispositivos que poderiam ser usados para medir presses de fluidos; seja to imaginativo
quanto puder. (Exemplo: Permitir que o gs cuja presso se quer medir encha um balo calibrado e medir
o dimetro final do balo.)

54

Captulo Trs

3.5 TEMPERATURA
A temperatura de uma substncia em um determinado estado de agregao (slido, lquido ou gs)
medida da energia cintica mdia que possuem as molculas da substncia. J que esta energia no ~
ser medida diretamente, a temperatura deve ser determinada indiretamente, pela medio de alguma
priedade fsica da substncia cujo valor dependa da temperatura em uma forma conhecida. Tais prop
des e os dispositivos para medir a temperatura baseados nelas incluem a resistncia eltrica de um con
(termmetro de resistncia), a tenso na unio de dois metais diferentes (termopar), o espectro da
ao emitida (pirmetro) e o volume de uma massa fixa de um fluido (termmetro).
As escalas de temperatura podem ser definidas em termos de qualquer uma destas propriedades, o
termos de fenmenos fsicos, tais como ebulio e congelao, que acontecem a temperaturas e pr
fixas. Por exemplo, voc pode se referir "temperatura qual a resistncia de um fio de cobre 1,9
10-6 ohms/cm3", ou "temperatura a dois teros do c:aminho entre o ponto de ebulio da gua a 1 atl&
ponto de fuso do NaCl" .
conveniente ter, alm destas escalas fsicas, uma escala numrica simples de temperatura outras razes, porque voc no vai querer usar 25 palavras cada vez que quiser estabelecer a tempe
de um objeto. Uma escala definida de temperatura obtida atribuindo-se arbitrariamente valores n
cos a duas temperaturas mensurveis e reprodutveis; por exemplo, pode-se atribuir um valor de ze
ponto de congelamento da gua e um valor de 100 ao ponto de ebulio da gua a 1 atm. A escala
completamente determinada, j que, alm de determinar a localizao destes pontos na escala, tambm
tabelece que o comprimento de um intervalo de temperatura (chamado um grau), 1/100 da distncia
os dois pontos de referncia da escala.
As duas escalas de temperatura mais comuns so definidas usando-se o ponto de congelamento (Tr
ponto de ebulio (Tb) da gua presso de 1 atm.

Escala Celsius ( ou centgrada): Tf fixado como OC e Tb fixado como lOOC.


O zero absoluto (teoricamente a temperatura mais baixa que pode ser atingida na natureza) nesta e
equivale a - 273 ,I5C.

Escala Fahrenheit: Tf fixado como 32F e Tb fixado como 212F. O zero absoluto equivale a -459,6
As escalas Kelvin e Rankine so definidas de forma tal que o zero absoluto tenha um valor de zero e o
nho de um grau seja igual ao de um grau Celsius (escala Kelvin) ou ao de um grau Fahrenheit (escala R
As seguintes relaes podem ser usadas para converter uma temperatura expressa em unidades de
determinada escala para o seu equivalente em uma outra escala:
T(K)

= T(C) + 273,15

T(R)

T(F) + 459,67

T(R )

l,8T(K)
0

T(F) = 1,8T( C)

+ 32

Equaes como estas tm sempre a forma de uma linha reta (y = ax + b). Se (A) e (B) so duas unid
de temperatura, para deduzir uma equao de T(B) em termos de T(A), voc deve conhecer os valores
duas temperaturas em ambas as escalas - digamos T 1 e T2 Ento:
1. Escreva T(B) = aT(A) + b
2. Substitua T 1(B) e T 1(A) na equao - de forma a ter uma equao e duas incgnitas, a e b. Substitua Ti(
e Tz(A) para obter a segunda equao com as duas incgnitas e resolva o sistema para determinar a e b.
. EXEMPLO 3.5-1

Deduo de uma Frmula de Converso de Temperatura

Deduza a Equao 3.5-4 para T(F) em termos de T(C). Use T 1 = OC (32F) e T2 = lOOC (212F).
T(F )

SOLUO

Substituindo T1 :
Substituindo T2 :

32

= aT(C) + b
=

(a)(O)

+b

212 = (a)(lOO)

T( F) = 1,ST(C)

==} b = 32

+ 32

+ 32

==} a

= l,8

Processos e Variveis de Processo

55

Um grau tanto uma temperatura quanto um intervalo de temperatura, um fato que costuma causar
alguma confuso. Considere o intervalo de temperatura entre OC e 5C. Existem nove graus Fahrenheit e
nove graus Rankine neste intervalo, e apenas cinco graus Celsius e cinco Kelvin. Um intervalo de 1 grau
Celsius ou 1 Kelvin contm portanto 1,8 graus Fahrenheit ou Rankine, o que leva aos fatores de converso

s) uma
to pode
una prooprieda:ondutor
da radi-

1,8F l,8R 1F 1C
lC ' l i (' lR' 1 K

s, ou em

Jresses
1,92 X
atme o

- entre
oeratura
numrizero ao
ala fica
bm es:ia entre

(3.5-5)

T( C) -

T(K) -

273

274

275

276

277

278

T(F) -

32

33

34

35

36

37

38

39

40

41

T( R) -

492

493

494

495

496

497

498

499

500

501

Nota: Estes fatores de converso se referem a intervalos de temperatura, no a temperaturas.6 Por exemplo, para encontrar o nmero de graus Celsius entre 32F e 212F voc pode dizer que
t:i..T(C) = (212 - 32)F

1C = lOO C
1,8F

mas para encontrar a temperatura em graus Celsius correspondente a 32F voc deve usar a Equao 3.54; voc no pode dizer que
T(C)

1escala

32F

1,8F

9,67F.

lC

= --+---

Uma temperatura Um intervalo de


temperatura

o tama-

tnkine).

1. Suponha que voc tem um tubo de vidro com mercrio, mas sem nenhuma marca de escala, e voc dispe apenas de um bcher de gua, um congelador e um bico de Bunsen. Como voc calibraria o seu
termmetro para que ele fornecesse leituras em graus Celsius?
2. O que mais quente, uma temperatura de 1C ou 1F?
3. O que reflete uma maior mudana na temperatura, um aumento de 1C ou 1F?

de uma

(3.5-1)

[3.5-2)

3.5-3)

Converso de Temperatura

3.5-4)

Considere o intervalo de 20F a 80F.

tidades
Jres de

1. Calcule as temperaturas equivalentes em C e o intervalo entre elas.


2. Calcule diretamente o intervalo em C entre as temperaturas.

..Io

1. Pela Equao 3.5-4,

Ti(B)

T( C) = T(F{ - 32
,8

~b.
de modo que

T1(20F)

20 - 32)c = - 6 7C
1,8
'

T2(80F)

32
8
0) e = 26 6 C
1,8
'

Alguns autores tm proposto variar a posio do snbolo de graus para indicar se est se falando de uma temperatura ou de um intervalo de temperatura; isto , 5 C quer dizer uma temperatura de cinco graus Celsius, enquanto 5C quer dizer um intervalo de cinco graus Celsius. Esta excelente idia,
no entanto, no pegou, de modo que voc tem que se acostumar a distinguir entre temperatura e intervalo de temperatura pelo contexto no qual aparece
a unidade.

56

Captulo Trs
e

T2 - T 1 = (26,6 - ( -6, 7) )C = 33,3 C


2. Pela Equao 3.5-5,

<iT(C) =

<iT(F)

(80-20)F

l C

----1--

1,8F

1,8F

EXEMPLO 3.5-3

l C

- - - - - - + - - = 33,3C

Converso de Temperatura e Homogeneidade Dimensional

O calor especfico da amnia, definido como a quantidade de calor necessrio para elevar em exatamente 1 a te
ratura de uma unidade de massa de amnia a presso constante, dada, ao longo de um intervalo limitado de tem
tura, pela expresso
4

CP (ib~t-~F) = 0,487 + 2,29 X 10- T(F)

Determine uma expresso para o CPem J/g Cem termos de T(C).


SOLUO

Os F nas unidades de CP referem-se a um intervalo de temperatura, enquanto a unidade de T uma temperatura.


clculo se resolve em duas etapas.
1. Substituindo a converso de temperatura e simplificando a expresso:
CP (ib~~~F) = 0,487

+ 2,29 X

10- [1,8T(C)

+ 32]

= 0,494 + 4,12 X 10- 4T(C)


2. Convertendo para as unidades desejadas do intervalo de temperatura usando a Equao 3.5-5:
CP ( .! e )= (0,494 + 4,12 X 10- 4T( C)]_(B_tu_)--+_
l ,_
8_F-t-_ _l_J_ _-+-_
l _lb_m
(lbm F) 1,0C 9,486 X 10- 4 Btu 454 g
g

CP (g.!C) = 2,06 + 1,72 X 10- T(C)

EXERCCIOS DE CRIATIVIDADE
1. Invente vrios dispositivos para medir temperaturas. Para cada um, descreva o aparelho e estabelea
que voc mediria. (Exemplo: Colocar um rato em uma roda de moinho dentro de um quarto e medir
velocidade qual ele corre para se aquecer.) (Bom, poderia funcionar.)
2. Pense na maior quantidade de formas possveis de usar um bloco slido como um aparelho para me
temperaturas. (Exemplo: Colocar o bloco em um forno com janela de vidro e observar a cor com que
brilha.)

3.6 RESUMO
Neste captulo, descrevemos como quantidades de matria, vazes, composies, presses e tempera
so determinadas a partir de medidas diretas ou calculadas a partir de medies e propriedades fsi
Tambm descrevemos como converter entre diferentes mtodos de expressar estas variveis. Aqui es alguns destaques.
A massa especfica de uma substncia a razo entre a sua massa e o seu volume. Por exemplo, a m
especfica da acetona lquida a 20C 0,791 g/cm3, de forma tal que um centmetro cbico de aceto
lquida tem uma massa de 0,791 gramas. A massa especfica pode ser considerada como um fator
converso entre a massa e o volume ou entre a vazo mssica e a vazo volumtrica.
A densidade relativa de uma substncia a razo entre a massa especfica da substncia e a massa espc
cfica de um material de referncia (normalmente gua a 4C). Densidades relativas de muitos lqui
e slidos aparecem na Tabela B. l, com a massa especfica de referncia sendo a da gua lquida a 4

rra. O

Processos e Variveis de Processo

lea o
tedir

medir
ele

[Ue

(1,00 g/cm3 , 1,00 kg/L, 62,43 lbm/ft3) . A massa especfica de uma substncia o produto da sua densidade relativa e a massa especfica de referncia nas unidades desejadas.
O peso atmico de um elemento a massa de um tomo deste elemento em uma escala na qual o 12C tem
uma massa atribuda de exatamente 12. Os pesos atmicos dos elementos nas suas propores isotpicas
naturais aparecem listados na tabela no final deste livro. O peso molecular de um composto a soma
dos pesos atmicos dos tomos que compem uma molcula do composto.
Um grama-mo! ou molde um composto o peso molecular do composto em gramas; por exemplo, 1
mol H 20 tem uma massa de 18,01 gramas. Uma libra-mo! ou lb-mol o peso molecular em libras-massa; por exemplo, 1 lb-mol H 20 tem uma massa de 18,01 lbm. Portanto, o peso molecular da gua pode
ser expresso como 18,01 g/mol, 18,01 lbm/lb-mol, e assim por diante, e pode ser usado para converter
massas a moles ou vazes mssicas a vazes molares e vice-versa.
A frao mssica de um componente em uma mistura a razo entre a massa do componente e a massa
total da mistura. Se 100 gramas de uma mistura contm 30 gramas de nitrognio, a frao mssica de
nitrognio 0,30 g NJg mistura. (A palavra "mistura" normalmente suprimida.) A frao mssica
tambm 0,30 kg NJkg e 0,30 lbm Niflbm, e a percentagem em massa ou percentagem em p eso de nitrognio 30%. Afrao molar de um componente definida de forma semelhante. Se 10,0 kmol de uma
mistura contm 6,0 kmol de metanol, ento a frao molar de metanol 0,60 kmol CH30H/kmol ( =
0,60 lb-mol CH30H/lb-mol) e a percentagem molar de metanol 60%.
O peso molecular mdio de uma mistura a razo entre a massa total e o nmero total de moles de todas
as espcies.
A concentrao de um componente em uma mistura a razo entre a massa ou moles do componente e
o volume total da mistura. A molaridade de um componente em uma soluo a concentrao do componente expressa em mol/L.
A presso em um ponto de um fluido (gs ou lquido) a fora por unidade de rea que o fluido exerceria sobre uma superfcie plana que passe pelo ponto. As unidades padres da presso de um fluido so
N/m2 (pascal, ou Pa) no sistema SI, dina/cm2 no sistema CGS e lbrfft2 no sistema americano de engenharia. A unidade lbrfin2 (psi) tambm comum no sistema americano de engenharia.
A presso na base de uma coluna vertical de fluido de massa especfica p e altura h dada pela expresso
P = P0

57

+ pgh

(3.4-1)

onde P O a presso exercida no topo da coluna e g a acelerao da gravidade. Este resultado fornece
duas maneiras de expressar a presso do fluido : como fora por unidade de rea (por exemplo, P = 14,7
lbrfin2) ou como uma carga de presso equivalente,Ph = P/pg (por exemplo, Ph = 760 mm Hg), a altura
de uma coluna do fluido especificado com uma presso zero no topo que exerceria a presso especificada
no seu fundo.
A atmosfera da Terra pode se considerada como uma coluna de fluido com presso zero no seu topo. A
presso de fluido na base desta coluna a presso atmosfrica ou presso baromtrica, P atm Embora a
presso atmosfrica varie com a altitude e com as condies climticas, o seu valor ao nvel do mar est
sempre prximo de 1,01325 X 105 N/m2 ( = 14,696 lbrfin2 = 760 mm Hg). Este valor de presso foi
designado como 1 atmosfera. Outros equivalentes a 1 atrn em diferentes unidades so dados no incio
deste livro.
A presso absoluta de um fluido a presso relativa a um vcuo perfeito (P = 0). A presso manomtrica
a presso relativa presso atmosfrica: P manomtrica = Pabs - P a,m Medidores comuns de presso, como
o mostrador Bourdon e o manmetro de extremo aberto, fornecem uma leitura direta da presso
manomtrica. Se a presso atmosfrica no conhecida atravs da previso do tempo ou da leitura de
um barmetro, o valor P a,m = 1 atm normalmente razovel para converter entre a presso absoluta e a
presso manomtrica.
As escalas de temperatura so obtidas atribuindo-se valores numricos a duas temperaturas experimentalmente reprodutveis. Por exemplo, a escala Celsius obtida atribuindo-se um valor de OC ao ponto
de congelamento da gua pura a 1 atm e o valor de 1OOC ao ponto de ebulio da gua pura a 1 atm.
Portanto, uma temperatura de 40C quer dizer na verdade "a temperatura localizada a 40% entre o ponto
de congelamento e o de ebulio da gua pura a 1 atm".
As quatro escalas de temperatura mais comuns so Celsius (C), Fahrenheit (F) e as escalas absolutas
Kelvin (K) e Rankine (R). As temperaturas expressas em quaisquer destas escalas so facilmente convertidas nos seus equivalentes em outra escala usando as Equaes 3.5-1 a 3.5-4.
Temperaturas no devem ser confundidas com intervalos de temperatura. Por exemplo, uma temperatura de lO C equivalente a uma temperatura de 50F (da Equao 3.5-4), mas um intervalo de temperatura de lOC (por exemplo, o intervalo entre T = lOC e T = 20C) equivalente a um intervalo de

58

Captulo Trs

18F (o intervalo entre 50F e 68F). Um intervalo de 1 grau Celsius ou 1 Kelvin equivalente a
grau Fahrenheit ou Rankine.

PROBLEMAS

3.1. Faa as seguintes estimativas sem usar uma calculadora.


(a) Estime a massa de gua (kg) em uma piscina olmpica de natao.
(b) Um copo de gua enchido com uma jarra. Estime a vazo mssica da gua (g/s).
(c) Doze lutadores de boxe peso-pesado coincidentemente entram em um mesmo elevador na Gr-Bret
Na parede do elevador h uma placa indicando o limite mximo de peso Wm" em stones (1 stone
14 lbm = 6 kg). Se voc fosse um dos lutadores, estime o menor valor de Wmx com o qual voc se sen
confortvel permanecendo dentro do elevador.
(d) Uma tubulao de petrleo atravs do Alasca tem 4,5 ft de dimetro e 800 milhas de comprimento. Q
tos barris de petrleo so necessrios para encher a tubulao?
(e) Estime o volume do seu corpo (cm3) de duas diferentes maneiras. (Mostre o seu trabalho.)
(f) Um bloco slido jogado na gua e afunda muito lentamente. Estime a densidade relativa do bloco.
3.2. Calcule a massa especfica em lbm/ft3 de:
(a) Um lq\jido com uma massa especfica de 995 kg/m3 Use (i) fatores de converso da tabela no incio
livro; (ii) a Equao 3.1-2.
(b) Um slido com uma densidade relativa de 5,7.
3.3. A densidade relativa da gasolina aproximadamente 0,70.
(a) Calcule a massa (kg) de 50,0 litros de gasolina.
(b) A vazo mssica de gasolina de um tanque de refinaria 1150 kg/min. Estime a vazo volumtrica (li
s).
(c) Estime a vazo mssica mdia (lbm/min) fornecida por uma bomba de gasolina.
(d) Gasolina e querosene (densidade relativa = 0,82) so misturados para obter uma mistura com uma densi
de relativa de 0,78. Calcule a razo volumtrica (volume de gasolina/volume de querosene) dos dois
postos na mistura, admitindo que Vmi,,ura = Vgasolina + Vquero,ene
3.4. Admita que o preo da gasolina na Frana aproximadamente 5 francos por litro e que a taxa de cmbio 5
francos por dlar. Quanto voc pagaria, em dlares, por 50,0 kg de gasolina na Frana, admitindo que a gaso
tem uma densidade relativa de 0,70? Quanto custaria a mesma quantidade de gasolina nos Estados Unido
1,20 dlar por galo?
3.5. Benzeno e n-hexano lquidos so misturados para formar uma corrente fluindo com uma vazo de 700 lb
Um densmetro em linha (um instrumento usado para medir massas especficas) indica que a corrente tem
massa especfica de 0,850 g/mL. Usando as densidades relativas da Tabela B.1, estime as vazes mssica e
lumtrica dos dois hidrocarbonetos alimentadas no vaso de mistura (em unidades americanas de engenh
Cite pelo menos duas suposies necessrias para obter a estimativa a partir dos dados recomendados.
3.6. A 25C, uma soluo aquosa contendo 35,0% em peso de H2S04 tem uma densidade relativa de 1,2563. Prec
se de uma quantidade desta soluo que contenha 195,5 kg H2 S04 .
(a) Calcule o volume necessrio (L) da soluo usando a densidade relativa dada.
(b) Estime a percentagem de erro que seria cometido se as densidades relativas dos componentes puros H2
(DR= 1,8255) e gua tivessem sido usadas para o clculo em lugar da densidade relativa da mistura.
3.7. Um bloco retangular de carbono slido (grafite) flutua na interface de dois lquidos imiscveis. O lquido rior um leo lubrificante relativamente pesado, enquanto o lquido superior gua. Do volume total do bl
54,2% esto submersos no leo e o resto na gua. Em um experimento separado, pesa-se um frasco vazio, co
ca-se 35,3 cm3 do leo lubrificante e pesa-se de novo. Se a leitura foi de 124,8 g na primeira pesagem, qual s
na segunda pesagem? (Sugesto: Lembre do princpio de Arquimedes e faa um balano de foras no bloc
3.8. Um bloco retangular flutua em gua pura com 0,5 in acima da superfcie e 1,5 in abaixo da mesma. Qu
colocado em uma soluo aquosa, o bloco flutua com 1 in abaixo da superfcie. Estime as densidades relati
do bloco e da soluo. (Sugesto: Chame a seo transversal horizontal do bloco de A. Este valor deve se c
celar nos seus clculos.)
3.9. Um objeto de massa especfica p,, volume v. e peso w. jogado de um barco a remo flutuando na superfcie
um reservatrio pequeno, e afunda. O peso do barco sem o objeto Wb. Antes de o objeto ser jogado, a pro
didade do reservatrio era hP1 , e o fundo do barco estava a uma distncia hb 1 acima do fundo do reservat
Depois de o objeto afundar, os valores destas quantidades so hP2 e hb2 , respectivamente. A rea do reservat
Ap, e a rea do barco Ab. Esta ltima pode ser admitida como constante, de forma que o volume da 0
deslocada pelo barco Ab(hP - hb).
(a) Deduza uma expresso para a mudana na profundidade do reservatrio (hP2 - hP1) . O nvel do lquido
reservatrio aumenta, diminui ou indeterminado?
(b) Deduza uma expresso para a mudana na distncia do fundo do barco at o fundo do reservatrio (hb2
hb1). A altura do barco em relao ao fundo do reservatrio aumenta, diminui ou indeterminada?
3.10. Partculas de pedra calcria (carbonato de clcio) so armazenadas em sacas de 50 litros. A frao vazia
material particulado 0,30 (litros de espao vazio por litro de volume total) e a densidade relativa do carbon
de clcio slido 2,93.
(a) Estime a massa especfica global do contedo da saca (kg CaCOilitros de volume total).

Processos e Variveis de Processo

lente a 1

i-Bretanm.
1 stone =
se sen
mo. Qua::.-

tloco.

59

(b) Estime o peso (W) das sacas cheias. Estabelea o que voc est desprezando na sua estimativa.
(c) O contedo de trs sacas alimentado a um moinho de bolas, um aparelho parecido com uma secadora de
roupas rotativa contendo bolas de ao. A ao rotativa das bolas esmaga as partculas de calcrio e as reduz
a p. (Veja a pgina 20-31 do Perry' s Chemical Engineers' Handbook.) O calcrio extrado do moinho
posto de novo em sacas de 50 litros. Este calcrio (i) encher trs sacas, (ii) encher menos de trs sacas,
(iii) encher mais de trs sacas? Explique brevemente a sua resposta.
3.11. Uma medida til da condio fsica de uma pessoa a frao de gordura do corpo. Este problema descreve uma
tcnica simples para estimar esta frao pesando duas vezes a pessoa, uma no ar e a outra submersa em gua.
(a) Um homem tem uma massa corporal mb = 122,5 kg. Se ele pesado em uma balana calibrada em newtons,
qual ser a leitura? Se ele pesado enquanto est completamente submerso na gua a 30C (densidade relativa = 0,996) e a escala mostra 44,0 N, qual o volume do corpo (litros)? (Sugesto: Lembre do princpio de Arquimedes, que diz que o peso de um objeto submerso igual ao seu peso no ar menos o empuxo
sobre o objeto, que por sua vez igual ao peso da gua deslocada pelo objeto. Despreze o empuxo do ar.)
Qual a massa especfica do corpo, p, (kg/L)?
(b) Suponha que o corpo est dividido em gordura e componentes no-gordurosos, e que Xr (quilogramas de
gordura/quilogramas da massa total do corpo) a frao da massa total do corpo constituda de gordura:

~ incio
Xf

mr
mb

Prove que

a (litr
Xf

a densidadois com-

bio 5
agasolinz
Unidos,
00 lb,jh.

i tem umz

sica e vo~ nharia


s.
1. Precisa-

os H2SO_
tura.
do infedo bloco.
rio, colofllal seria
bloco.)
Quando
relativas
e se can-

rfcie de
profunrvatrio.
TVatrio
da gua

fUdo no

(hb2 -

Pb

Pnt

Pt

Pnf

onde p,, Pr e Pru so as massas especficas mdias do corpo, da gordura e dos componentes no-gordurosos,
respectivamente. [Sugesto: Comece especificando as massas (mr e mb) e os volumes (Vr e Vb) da gordura
e do corpo total, e escreva expresses para as trs massas especficas em termos destas quantidades. Depois, elimine algebricamente os volumes e obtenha as expresses para mrfmb em termos das massas especficas.7]
(c) Se a densidade relativa mdia da gordura corporal 0,9 e a do tecido no gorduroso 1,1, que frao do
corpo do homem na parte (a) consiste em gordura?
(d) O volume do corpo calculado na parte (a) inclui um volume ocupado pelo gs no trato digestivo, os seios
da face e os pulmes. A soma dos dois primeiros aproximadamente 100 mL e o volume dos pulmes de
aproximadamente 1,2 litro. A massa do gs desprezvel. Use esta informao para melhorar a sua estimativa de Xr,
3.12. Solues aquosas do aminocido L-isolucina (Ile) so preparadas colocando-se 100,0 gramas de gua pura em
cada um de seis frascos e adicionando-se diferentes quantidades de Ile, medidas com preciso, em cada frasco.
As massas especficas das solues a 50,0 :':: 0,05C so medidas com um densmetro de preciso, com os seguintes resultados:

r (g lle/100 g H20)

0,0000

0,8821

1,7683

2,6412

3,4093

4,2064

(g soluo/cm3 )

0,98803

0,98984

0,99148

0,99297

0,99439

0,99580

(a) Faa uma curva de calibrao mostrando a razo mssica, r, como funo da massa especfica da soluo,
p, e ajuste uma linha reta aos dados para obter uma equao da formar = ap + b.

(b) A vazo volumtrica de uma soluo aquosa de Ile na temperatura de 50C 1501/h. A massa especfica de
uma amostra da corrente medida como sendo 0,9940 g/cm3 Use a equao de calibrao para estimar a
vazo mssica de Ile na corrente (kg Ile/h).
(c) Voc descobre que o termopar usado para medir a temperatura da corrente estava mal calibrado e que a
temperatura era realmente de 47C. A vazo mssica de Ile calculada na parte (b) seria muito alta ou muito
baixa? Justifique qualquer suposio e explique em poucas palavras o seu raciocnio.
3.13. Antes que um rotmetro possa ser usado para determinar uma vazo desconhecida, deve ser preparada uma curva
de calibrao da vazo versus a leitura do rotmetro. Uma tcnica de calibrao para lquidos mostrada abaixo. Uma vazo selecionada ajustando-se a velocidade da bomba; a leitura do rotmetro anotada e o lquido
efluente do rotmetro coletado em uma proveta graduada por um intervalo de tempo. O procedimento repetido duas vezes para cada ajuste da bomba.

razia do

rbonato
7

Se voc no consegue provar a expresso, considere a frmula dada como vlida e passe para os itens seguintes.

111111

60

Captulo Trs

ROTMETRO

o
~

Leitura do
Rotmetro

Tempo de
Coleta (min)

2
2
4
4

1
1

CRONMETRO

BOMBA DE
VELOCIDADE
VARIVEL

PROVETA

6
6
8
8
10
10

1
0,5
0,5
0,5
0,5
0,5
0,5

454
448
300
298
371
377
440
453

(a) Admitindo que o lquido gua a 25C, faa uma curva de calibrao da vazo mssica, ni(kg/min), v
a leitura do rotmetro, R, e a use para estimar a vazo mssica de uma corrente de gua para a qual a 1

5,3.
(b) A diferena mdia entre duplicatas, D; , fornece uma estimativa do desvio padro de uma nica m
o qual tem o smbolo Sx na Seo 2.5d do Captulo 2:
s.X

3.14.
3.15.

3.16.

3.17.

3.18.

= -F2 -D / = O,8862D

Alm disso, os limites de confiana dos valores medidos podem ser estimados com uma boa aprox
usando a diferen1<a mdia entre duplicatas. Por exemplo, se uma medida simples de Y fornece um
Ymed;do, ento existe _Ema probabilidade_de 95 % de que este valor esteja dentro dos limites de confian,
95% (Ymed;d0 -1,74D;) e (Ym,d;do + 1,74D;). 8 Para uma vazo medida de 610 g/min, estime os limites de
fiana de 95% da vazo verdadeira.
Quanto de cada uma das seguintes quantidades est contido em 15,0 kmol de benzeno (C6H 6)? (a) kg C6~
mol C6H6 ; (c) lb-mol C6H6 ; (d) mol (tomo-grama) C; (e) mol H; (f); g C; (g) g H; (h) molculas de C6H6
Por uma tubulao escoa tolueno lquido com uma vazo de 175 m3/h.
(a) Qual a vazo mssica desta corrente em kg/min?
(b) Qual a vazo molar em mol/s?
(c) De fato, a resposta da parte (a) apenas uma aproximao que quase com certeza contm um leve erro.
que voc teve de admitir para obter esta resposta?
Uma mistura de metanol e acetato de metila contm 15,0% em peso de metanol.
(a) Usando uma nica equao dimensional, determine os moles de metanol em 200,0 kg da mistura.
(b) A vazo de acetato de metila na mistura 100,0 lb-mol/h. Qual deve ser a vazo da mistura em lbm/h?
A alimentao de um reator de sntese de amnia contm 25% molar de nitrognio, sendo o resto de hidrog
A vazo da alimentao de 3000 kg/h. Calcule a vazo de nitrognio em kg/h. (Sugesto: Primeiro calcule
peso molecular mdio da mistura.)
Uma suspenso de partculas de carbonato de clcio em gua escoa atravs de uma tubulao. Sua tarefa
terminar a vazo e a composio em peso desta lama. Voc coleta a corrente em uma proveta graduada por 1
minuto; depois pesa a proveta, evapora a gua e pesa de novo a proveta. Os resultados so os seguintes:
Massa da proveta vazia: 65,0 g
Massa da proveta + lama coletada: 565 g
Volume coletado: 455 mL
Massa da proveta depois da evaporao: 215 g

Calcule:
(a) as vazes mssica e volumtrica da suspenso.
(b) a massa especfica da suspenso.
(c) a frao mssica de CaC03 na suspenso.
3.19. Uma mistura contm 10% molar de lcool etlico, 75,0% molar de acetato de etila (C4 H8 0 2 ) e 15,0% molar
cido actico. Calcule as fraes mssicas de cada componente. Qual o peso molecular mdio da mistura:
Qual seria a massa (kg) de uma amostra contendo 25,0 kmol de acetato de etila?
3.20. Certas substncias slidas, conhecidas como compostos hidratados, tm razes moleculares muito bem definidas de gua a outras espcies, geralmente sais. Por exemplo, o sulfato de clcio diidratado (conhecido comumente como gipsita, CaS04 2H20) contm 2 moles de gua por molde sulfato de clcio; alternativamente, podese dizer que 1 molde gipsita consiste em 1 molde sulfato de clcio e 2 moles de gua. A gua de tais substnci
chamada de gua de hidratao. (Mais informaes sobre sais hidratados aparecem no Captulo 6.)

8 W.

Volk, Applied Statistics for Engineers, McGraw-Hill, New York, pginas 113-115, 1958.

Processos e Variveis de Processo

61

A gipsita slida formada em um cristalizador e sai desta unidade como uma lama (uma suspenso de partculas slidas em um lquido) de partculas de gipsita slida suspensas em uma soluo aquosa de CaS04 A
lama escoa do cristalizador para um filtro, no qual as partculas so coletadas como torta de filtro. Esta torta, na
qual 95,0% em peso so de gipsita slida e o resto uma soluo de CaS04 , alimenta um secador, no qual toda
a gua (incluindo a gua de hidratao dos cristais) eliminada, fornecendo CaS04 anidro (livre de gua) como
produto. Um fluxograma e alguns dados relevantes do processo so dados a seguir.

olume
lado (c~
297
301
454

448
300
_98
371
377

Contedo de slidos na lama que sai do cristalizador: 0,35 kg CaS04 2HP/L de lama
Contedo de CaS04 da lama lquida: 0,209 g CaSOJlOO g H 2 0
Densidades relativas: CaS04 2H2 0(s), 2,32; solues lquidas, 1,05

440
53

n), vers

d aleitun
Fluxograma incompletamente rotulado

a medida..

>xima
om vai
fiana de
de con-

(a)

3.21.

e erro. O

b..Jb?
rognio.
:alcule o

3.22.

rra de-

por l ,00
s:

tolar de
J.istura?

definicomu~. podelncias

3.23.

3.24.

Explique resumidamente, com suas prprias palavras, as funes das trs unidades (cristalizador, filtro e
secador).
(b) Tome como base um litro da soluo que sai do cristalizador e calcule a massa (kg) e o volume (L) de
gipsita slida, a massa de CaS04 na gipsita e a massa de CaS04 na soluo lquida.
(e) Calcule a percentagem de recuperao do CaS04 -quer dizer, a percentagem do CaS04 total (precipitado
mais dissolvido) que sai do cristalizador recuperado como CaS04 slido anidro.
As coisas estavam indo muito bem na planta-piloto da Companhia de Drogas Breaux Bridge durante o turno de
meia-noite s 8 horas da manh, at que Teresa da Silva, a operadora do reator, deixou a folha de instrues
muito perto do fogareiro que era usado para preparar a sagrada xcara de caf de Teresa a cada duas horas. O
resultado foi a perda total da folha de instrues, do caf e de uma parte substancial do romance que Teresa
estava escrevendo.
Lembrando a reao pouco entusiasmada que obteve da ltima vez que tinha ligado para o seu supervisor no
meio da noite, Teresa decidiu confiar na sua memria para ajustar os parmetros de vazo da planta. Os dois
lquidos alimentados ao reator de tanque agitado eram o cido circulostico (ACS: PM = 75, DR = 0,90) e o
flubitol (FB: PM = 90, DR = 0,75). O produto era uma droga muito popular que tratava simultaneamente da
presso alta e da estabanao. A razo molar entre as duas correntes de alimentao devia estar entre 1,05 e 1, 10
mol ACS/mol FB para prevenir a solidificao do contedo do reator. No momento do acidente, a vazo de
ACS era de 45,8 L/min. Teresa ajustou a vazo de flubitol para o valor que ela pensava que figurava na folha de
instrues: 55,2 L/min. Ela estava correta? Se no, como ela teria descoberto o erro? (Nota: O reator era de ao
inox, de modo que ela no podia ver o interior.)
Uma mistura de etanol (lcool etlico) e gua contm 60% em peso de gua.
(a) Admitindo a aditividade do volume dos componentes, estime a densidade relativa da mistura a 20C. Que
volume (em litros) desta mistura se requer para totalizar 150 moles de etanol?
(b) Repita a parte (a) com a informao adicional de que a densidade relativa da mistura a 20C 0,93518
(desta forma desnecessrio admitir a aditividade dos volumes). Que percentagem de erro resultado da
suposio dos volumes aditivos?
Uma mistura de metano e ar inflamvel apenas se a percentagem molar de metano est entre 5% e 15%. Uma
mistura contendo 9,0% molar de metano em ar escoando com uma vazo de 700 kg/h deve ser diluda com ar
puro para reduzir a concentrao de metano .at o limite inferior de inflamabilidade. Calcule a vazo necessria
de ar em moles/h e a percentagem em peso de oxignio na corrente final de gs. (Nota: O ar pode ser considerado como tendo 21 % molar de 0 2 e 79% molar de N2, com um peso molecular mdio de 29,0.)
Uma mistura lquida preparada pela combinao de N lquidos diferentes com massas especficas p 1, p2 , , PN
O volume do componente i adicionado mistura V;, e a frao mssica deste componente na mistura X; . Os
componentes so completamente miscveis.
Determine qual das seguintes duas frmulas deve ser usada para estimar a massa especfica da mistura lquida, ji, se o volume da mistura igual som a dos volumes dos componentes puros.9
N

LX; p;
i=l

(A)

;- 1

==L ~

p;

(B)

Determine se (A) ou (B) a frmula correta (mostre a sua prova) e use a frmula correta para estimar a massa
especfica (g/cm3) de uma mistura lquida contendo 60,0% em peso de acetona, 25 ,0% em peso de cido actico
e 15,0% em peso de tetracloreto de carbono.

9 Esta uma aproximao para a maior parte dos lquidos, diferentemente da relao exata que diz que a massa da mistura a soma das massas dos
componentes.

62

Captulo Trs

3.25. Uma mistura gasosa contendo CO, C02 , CH4 e N 2 analisada com um cromatgrafo a gs (veja o Probl
3.26). A sada aparece na forma do seguinte grfico, chamado de cromatograma.

co

C02

rea= 40

rea= 80

Para cada uma das trs espcies, a rea embaixo do pico aproximadamente proporcional ao nmero de mo
da substncia indicada. Atravs de uma outra anlise, sabe-se que a razo molar entre o metano e o nitrogni
0,200.
(a) Quais so as fraes molares das quatro espcies no gs?
(b) Qual o peso molecular mdio do gs?
*3.26. Um cromatgrafo de gs (CG) um dispositivo que separa os componentes de uma amostra de uma mis
gasosa ou lquida e proporciona uma medida da quantidade de cada componente na amostra. A sada de
anlise cromatogrfica tpica tem a forma de uma srie de picos em um grfico em forma de faixa cham
cromatograma (veja o problema anterior). Cada pico corresponde a um componente especfico, e a rea sob
pico proporcional quantidade deste componente na amostra [n;(mol) = k;A;, onde A; a rea do pico co
pondente substncia i]. As constantes de proporcionalidade (k;) so determinadas em experimentos separa
de calibrao, nos quais quantidades conhecidas de cada componente so injetadas ao CG e as reas dos pi
correspondentes so medidas.
(a) Prepare uma planilha de clculo para determinar a composio de uma mistura a partir do conjunto de re
as dos picos obtidos em um cromatograma. A planilha deve parecer como a mostrada abaixo:

Amostra

Espcie

PM

rea do
Pico

CH4
C2H6
C3H8
C4H10

16,04
30,07

0,150
0,287
0,467
0,583

3,6
2,8
2,4
1,7

CH4
C2H6

16,04
-

0,150
-

7,8
2,4

Frao
Molar

Frao
Mssica
-

0,353
-

Voc pode usar colunas adicionais para armazenar quantidades intermedirias no clculo das fraes mssi
e molares. Na planilha verdadeira, os traos(- ) devem ser substitudos por nmeros.
Teste seu programa com dados de cinco misturas de metano, etano, propano e n-butano. Os valores
k para estas espcies esto dados na tabela acima, e os picos medidos aparecem abaixo. Por exemplo, a rez
do pico do metano para a primeira mistura 3,6, a rea do pico do etano para a mesma mistura 2,8, ~
assim por diante.

(b)

Amostra

A1

A2

1
2
3
4
5

3,6
7,8
3,4
4,8
6,4

2,8
2,4
4,5
2,5
7,9

2,4
5,6
2,6
1,3
4,8

1,7
0,4
0,8
0,2
2,3

Escreva um programa de computador (no uma planilha) para realizar a mesma tarefa - quer dizer, calcular fraes mssicas e molares a partir de reas de pico medidas por cromatografia. O programa deve seguir
os seguintes passos:
i. ler N, o nmero de espcies a serem analisadas;
ii. ler M 1, M2, M3 , .. . , M N, os pesos moleculares das espcies;

'Problema de computador.

Processos e Variveis de Processo

63

ler k1, k2, k3 , , kN, as constantes de calibrao para as espcies;


ler Nd, o nmero de anlises cromatogrficas realizadas;
para a primeira anlise, ler as reas medidas dos picos A 1, A2, A 3, , AN;
calcular e imprimir o nmero da amostra, a frao molar de cada espcie na amostra e a frao mssica
de cada espcie na amostra;
vii. repetir os passos v e vi para cada uma das anlises restantes. Teste o seu programa com os cinco conjuntos de amostras dados na parte (a).
3.27. A combusto de biomassa - queimadas de florestas, grama, dejetos agrcolas e outros materiais orgnicos reconhecida como uma sria ameaa ao meio ambiente. 10 A tabela a seguir mostra a distribuio de componentes contendo carbono liberados na atmosfera provenientes de todas as formas de combusto, bem como a
parte correspondente queima de biomassa.

iii.
iv.
v.
vi.

Componente

Toneladas Mtricas
de C, Todas as Fontes

Toneladas Mtricas de C,
% que Vem da Biomassa

8700
1100
380

40
26
10

Os nmeros na coluna do meio referem-se s quantidades anuais de carbono liberadas na atmosfera no componente indicado; por exemplo, 8700 toneladas mtricas de carbono (8,7 X 106 kg C) foram liberadas como dixido de carbono.
(a) Determine a liberao combinada anual (em toneladas mtricas) de todas as trs espcies resultante da combusto de biomassa e o peso molecular mdio dos gases combinados.
(b) Procure uma fonte de consulta sobre poluio atmosfrica e liste os riscos ambientais associados com a
liberao de CO e C02 Que outros elementos podem ser liberados de forma potencialmente perigosa para
o meio ambiente na queima de biomassa?
3.28. Uma soluo aquosa de cido sulfrico 5,00% em peso (p = 1,03 g/mL) escoa atravs de uma tubulao de 45
m de comprimento e 6,0 cm de dimetro, com uma vazo de 87 L/min.
(a) Qual a molaridade do cido sulfrico na soluo?
(b) Quanto tempo (em segundos) ser necessrio para encher um barril de 55 gales e quanto cido sulfrico
(lbm) conter o barril? (Voc deve chegar sua resposta com duas equaes dimensionais.)
(e) A velocidade mdia de um fluido em uma tubulao igual vazo volumtrica dividida pela rea da seo transversal normal direo do fluxo. Use esta informao para estimar quanto demorar (em segundos) para a soluo passar pela tubulao desde a entrada at a sada.
3.29. Uma corrente gasosa contm 18,0% molar de hexano, e o restante nitrognio. A corrente flui para um condensador,
onde a temperatura reduzida e parte do hexano condensa. A frao molar de hexano na corrente gasosa que deixa
o condensador 0,0500. O hexano lquido condensado recuperado com uma taxa de 1,50 L/min.

N,
C6 H14(18% molar)

,--- - - -,N,
CONDENSADOR C6 H 14(5,00% molar)

Condensado lquido
1,50 L C6 H 14 (lq .)/min

(a) Qual a vazo da corrente gasosa que sai do condensador em moles/min? (Sugesto: Calcule primeiro a
vazo molar do condensado e note que as taxas nas quais o C 6H 14 e o N 2 entram na unidade devem ser
iguais s taxas totais nas quais eles saem nas duas correntes de sada.)
(b) Que percentagem do hexano que entra no condensador recuperada como lquido?
3.30. O elemento de terras raras nauseum (peso atmico = 172), pouco conhecido, tem a interessante propriedade de
ser completamente insolvel em qualquer lquido, exceto usque 12 anos. Este fato curioso foi descoberto no
laboratrio do eminente qumico alemo Prof. Ludwig von Schlimazel, que ganhou o Prmio Nobel por inventar a banheira redonda. Tendo tentado sem sucesso dissolver o nauseum em 7642 diferentes solventes durante
um perodo de 10 anos, Schlimazel finalmente tentou a garrafa de bolso de 30 mL de Old Aardvark, que era o
nico lquido restante no laboratrio. Sempre disposto a sofrer uma perda pessoal em nome da cincia, Schlimazel
calculou a quantidade de nauseum necessria para fazer uma soluo 0,03 molar, colocou a garrafa de Old
Aardvark na mesa do seu fiel tcnico Edgar P. Settera, pesou a quantidade calculada de nauseum e a colocou do
lado da garrafa, escrevendo a mensagem que passou para a histria:
"Ed Settera. Add nauseum!" 11

"Chemical & Engineering News, 68, 4 (26 de maro de 1990).


"Ed Settera. Adicione nauseum!" Este um trocadilho cujo significado se perde em portugus. (N.T.)

11

64

Captulo Trs
Quantos gramas de nauseum ele pesou? (Despreze a mudana no volume do lquido resultante da adio
nauseum.)
3.31. A reao A-'> B realizada em um reator de laboratrio. De acordo com um artigo publicado, a concen
de A deve variar com o tempo segundo:

onde C Ao a concentrao inicial de A no reator e k uma constante.


(a) Se CA e CAo esto em lb-mol/ft3 e test em minutos, quais so as unidades de k?
(b) Foram obtidos os seguintes dados de CA(t):

t (min)
0,5
1,0
1,5
2,0
3,0
5,0
10,0

1,02
0,84
0,69
0,56
0,38
0,17
0,02

Verifique graficamente a expresso proposta para a taxa de reao (determine primeiro que grfico r
tar em uma linha reta) e calcule CAo e k.
(e) Converta a frmula, com as constantes calculadas includas, em uma expresso para a molaridade de
mistura reacional em termos de t(segundos). Calcule a molaridade em t = 200 s.
3.32. Faa as seguintes converses de presso, admitindo, quando necessrio, que a presso atmosfrica 1 atm.
menos que seja especificado, todas as presses so absolutas.
(a) 2600 mm Hg a psi
(b) 275 ft H 20 a kPa
(e) 3,00 atm a N/cm2
(d) 280 cm Hg a dinas/m2
(e) 20 cm Hg de vcuo a atm (absoluta)
(f) 25,0 psig a mm Hg (manomtrica)
(g) 25,0 psig a mm Hg (absoluta)
(h) 325 mm Hg a mm Hg (manomtrica)
(i) 35,0 psi a cm de tetracloreto de carbono
3.33. Um tanque de armazenamento contendo leo (DR= 0,92) tem 10,0 metros de altura e 16,0 m de dimetro.
tanque est fechado, mas o contedo de leo pode ser determinado a partir da presso gauge no fundo.
(a) Um medidor de presso conectado ao fundo do tanque calibrado com o tanque aberto atmosfera. A c
de calibrao um grfico da altura de leo, h(m) versus P manomrrica(kPa). Trace a forma esperada deste_
fico. Que altura do tanque fornecer uma leitura de 68 kPa? Qual seria a massa (kg) de leo no t _
correspondente a esta altura?
(b) Um operador observa que a leitura de presso 68 kPa e anota a altura correspondente de lquido da c
de calibrao. O que ele no sabe que a presso absoluta acima da superfcie do lquido era 115 kPa q
do ele fez a leitura. Qual verdadeira altura do leo? (Admita que a presso atmosfrica 101 kPa.)
3.34. Um bloco retangular de altura L e rea de seo transversal A flutua na interface entre dois lquidos imisch
como mostrado a seguir.
Flu ido 1
P1(g/cm3)

ho

h1

l
Fluido 2
pz(g/cm3)

lt2

Bloco
pb(g/cm3)

(a) Deduza uma frmula para a massa especfica do bloco, Pt,, em termos das massas especficas dos fluidos
e p 2, as alturas h0 , h 1 e h2 e a rea da seo transversal A . (No necessrio que todas estas variveis a
am na expresso final.)
(b) Podem ser calculados balanos de fora no bloco de duas maneiras: (i) em termos do peso do bloco e
foras hidrostticas nas superfcies superior e inferior do bloco; e (ii) em termos do peso do bloco e

Processos e Variveis de Processo

65

empuxo sobre o bloco, como expressa o princpio de Arquimedes. Prove que estas duas abordagens so
equivalentes.
3.35. O visor de uma roupa de mergulho tem uma rea de aproximadamente 65 cm2 Caso fosse feita uma tentativa de
manter a presso dentro da roupa de mergulho a 1 atm, que fora (N e lbr) o visor teria que suportar se o mergulhador descesse at uma profundidade de 150 m? Admita que a densidade relativa da gua 1,05.
3.36. A grande inundao de melao de Boston aconteceu no dia 19 de janeiro de 1919. Neste dia, 2,3 milhes de
gales de melao cru derramaram de um tanque de 30 ps de altura que se rompeu, matando 21 pessoas e ferindo 150. A densidade relativa estimada do melao cru 1,4. Qual era a massa de melao no tanque em lbm e qual
era a presso no fundo do tanque em lbrfin2? Pense em pelo menos duas causas possveis para a tragdia.
3.37. O reator qumico mostrado abaixo tem uma cobertura (chamada de cabeote) que mantida no lugar por uma
srie de parafusos. O cabeote feito de ao inox (DR = 8,0), tem 3 polegadas de espessura, 24 polegadas de
dimetro e cobre e sela uma abertura de 20 polegadas de dimetro. Durante a parada, quando o reator desligado para limpeza e manuteno, o cabeote foi removido por um operador que pensou que o reator tinha sido
despressurizado usando um procedimento padro de ventilao. No entanto, o mostrador de presso manomtrica
tinha sido danificado durante um problema anterior (a presso do reator excedeu o limite superior do mostrador),
e em vez de estar completamente despressurizado, o recipiente estava sob uma presso manomtrica de 30 psi.

REATOR
20 in

c::::====t1~
MOSTRADOR
BOURDON

Que fora (lbr) exerciam os parafusos sobre o cabeote antes que fossem removidos? (Sugesto: No esquea que uma presso est sendo exercida pela atmosfera sobre o topo do cabeote.) O que aconteceu
quando o ltimo parafuso foi retirado? Justifique sua previso estimando a acelerao inicial do cabeote
depois da retirada do ltimo parafuso.
(b) Proponha uma alterao no procedimento de parada para prevenir a ocorrncia deste tipo de incidente.
3.38. No filme A Piscina Mortal, o detetive Lew Harper (interpretado por Paul Newman) aprisionado pelo vilo em
um quarto com uma piscina. O quarto pode ser considerado retangular, com 5 metros de largura e 15 metros de
comprimento, com uma clarabia aberta no teto, a 10 m do cho. Existe uma nica entrada para o quarto, acessvel por uma escada: uma porta trancada de 2 m de altura por 1 m de largura, cuja parte inferior est 1 metro
acima do cho. Harper sabe que seu inimigo retornar em oito horas, e decide fugir enchendo o quarto com gua
e flutuando at a clarabia. Ele entope o dreno com as suas roupas, liga as vlvulas de gua e se prepara para pr
o plano em ao.
(a) Prove que, se a porta est completamente submersa eh a distncia entre o topo da porta e a superfcie da
gua, a fora total exercida sobre a porta satisfaz a desigualdade
(a)

> Ptt2 oghAporta

(No esquea que uma presso tambm exercida sobre a porta pelo ar externo.)
(b) Admita que a gua entra no quarto com uma vazo aproximadamente cinco vezes maior do que em uma
banheira normal e que a porta pode suportar uma fora mxima de 4500 newtons (cerca de 1000 lbr). Estime (i) se a porta quebrar antes que o quarto se encha de gua e (ii) se Harper ter tempo para fugir no caso
de a porta resistir. Justifique qualquer suposio.
3.39. Um condomnio abastecido por uma caixa de gua na qual o nvel mantido entre 20 e 30 metros acima do
cho, dependendo da demanda e da disponibilidade de gua. Respondendo a uma reclamao de um morador
sobre a pouca vazo de gua na pia da cozinha, um representante da construtora mediu a presso da gua na
torneira da cozinha e na juno entre a tubulao principal (conectada ao fundo da caixa de gua) e a tubulao
de alimentao para a casa. A juno est 5 m abaixo do nvel da torneira da cozinha. Todas as vlvulas da casa
estavam fechadas.
(a) Se o nvel de gua na caixa estava 25 m acima do nvel da torneira, qual deveria ser a presso (kPa) na
torneira e na juno?
(b) Suponha que a medio da presso na torneira menor do que a estimada na parte (a), mas que a medio
na juno est correta. Fornea uma explicao possvel.
(e) Se as medies da presso correspondem s estimativas da parte (a), o que mais pode estar causando a baixa
vazo na pia?

11

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66

i , ..

Captulo Trs

3.40. Dois manmetros de mercrio, um de extremo aberto e um de extremo fechado, so conectados a um du


A leitura do manmetro de extremo aberto 25 mm e a do manmetro de extremo fechado 800 mm. r:
ne a presso absoluta no duto, a presso manomtrica no duto e a presso atmosfrica, todas em mm ll
3.41. Trs lquidos diferentes so usados no manmetro mostrado a seguir.
Pi

P2

PA

Ps

h2

_i_
Pc

(a) Deduza uma expresso para P, - P 2 em termos de PA> p8 , Pc, h, e h2


(b) Suponha que o fluido A metanol, B gua e C um fluido manomtrico com uma densidade rela
1,37; a presso P 2 = 121,0 k:Pa; h, = 30,0 cm; e h 2 = 24,0 cm. Calcule P ,(k:Pa).
3.42. O nvel de tolueno (um hidrocarboneto inflamvel) em um tanque de armazenamento pode variar entre 1(
cm abaixo do topo do tanque. J que impossvel ver dentro do tanque, um manmetro de extremo aber1
gua ou mercrio como fluido manomtrico usado para determinar o nvel de tolueno. Um brao do mani
conectado ao tanque a 500 cm abaixo do topo. Uma camada de nitrognio presso atmosfrica m
sobre o contedo do tanque.

A atmosfera

N2

.-------,t~ i

T
1

10 cm< h < 400 cm

500cm

T
1

Tolueno

Fl uido
manomtrico
(H 20 ou Hg)

(a) Quando o nvel de tolueno no tanque 150 cm abaixo do topo (h = 150 cm), o nvel do fluido manom
no brao aberto est na altura onde o manmetro se conecta ao tanque. Que leitura do manmetro, R
seria observada se o fluido manomtrico fosse (i) mercrio, (ii) gua? Que fluido voc usaria e por
(b) Descreva brevemente como trabalharia o sistema se o manmetro fosse simplesmente enchido com to
Cite vrias vantagens do uso do fluido que voc escolheu na parte (a) sobre o do tolueno.
(e) Qual o propsito da camada de nitrognio?
3.43. Um fluido de massa especfica desconhecida usado como fluido manomtrico em dois manmetros extremo fechado e o outro atravs de um orifcio em uma tubulao de gua. As leituras mostradas foram
das quando a presso atmosfrica era de 756 mm Hg.
Patm

P= O

7,23 m

__
------

-.......
- - .J..,,..
(a)

(b)

T
26 cm
J_

Qual a queda de presso (mm Hg) do ponto (a) ao ponto (b)?

3.44. Um manmetro de extremo aberto conectado a uma tubulao de baixa presso que fornece gs para um
ratrio. O brao do manmetro conectado tubulao foi coberto com tinta durante uma reforma do labor
de maneira que no possvel enxergar o nvel do fluido neste brao. Em um momento no qual o cilindro

Processos e Variveis de Processo

67

est conectado tubulao, mas no h fluxo de gs, um mostrador Bourdon conectado linha depois do
manmetro mostra uma leitura de 7,5 psig. O nvel do mercrio no brao aberto est a 900 mm acima do ponto
mais baixo do manmetro.
?MOSTRADOR

TUBOJ

Tinta

.::rr::. BOURDON

h = 900 mm

Quando o gs no est fluindo, a presso a mesma em qualquer ponto da tubulao. A que altura acima do
fundo do manmetro estar o mercrio no brao conectado tubulao?
(b) Quando o gs est fluindo, o nvel de mercrio no lado visvel cai 25 mm. Qual a presso do gs (psig)
neste momento?
3.45. Um manmetro inclinado um dispositivo til para medir pequenas diferenas de presso.
(a)

A frmula para a diferena de presso em termos da diferena no nvel do lquido h dada na Seo 3 .4 permanece vlida, mas enquanto h seria pequeno e difcil de ler para uma pequena queda de presso se o manmetro
fosse vertical, L pode ser muito grande para a mesma queda de presso, fazendo o ngulo de inclinao, 8, menor.
(a) Deduza uma frmula para h em termos de L e de 8.
(b) Suponha que o fluido manomtrico gua, o fluido do processo um gs, o ngulo de inclinao 8 = 15
e a leitura de L 8,7 cm. Qual a diferena de presso entre os pontos CD e@?
3.46. Um manmetro de mercrio de extremo aberto usado para medir a presso em um dispositivo contendo um
vapor que reage com mercrio. Uma camada de 10 cm de leo de silicone (DR = 0,92) colocada no topo da
coluna de mercrio no brao conectado ao dispositivo. A presso atmosfrica de 765 mm Hg.
(a) Se o nvel de mercrio no extremo aberto est 365 mm abaixo do nvel de mercrio no outro brao, qual
a presso (mm Hg) no dispositivo?
(b) Quando a especialista em instrumentao estava decidindo o lquido que colocaria no manmetro, ela listou
vrias propriedades que o fluido deveria ter e por fim selecionou o leo de silicone. Quais poderiam ser
essas propriedades?
3.47. Um medidor de orifcio (veja a Figura 3.2-1) deve ser calibrado para a medio da vazo de uma corrente de
acetona lquida. O fluido do manmetro diferencial tem uma densidade relativa de 1,10.

A calibrao feita conectando-se o medidor de orifcio a um rotmetro previamente calibrado com acetona,
ajustando-se a vlvula a uma determinada vazo e registrando-se a vazo (determinada pela leitura do rotmetro
e por sua curva de calibrao) e a leitura do manmetro diferencial h. O procedimento repetido para vrios
ajustes da bomba para gerar uma curva de calibrao do medidor de orifcio, vazo versus h. Foram obtidos os
seguintes dados.

68

Captulo Trs

Vazo

Leitura do Manmetro
h(mm)

V(mL/s)

62
87
107
123
138
151

10
15
20
25
30
(a)
(b)

Para cada leitura, calcule a queda de presso atravs do orifcio, M(mm Hg).
A vazo atravs de um orifcio deve estar relacionada queda de presso atravs do mesmo pela f

V=K(M)"
Verifique graficamente se os dados de calibrao do orifcio fornecidos esto correlacionados por esta mula e determine os valores de K e de n que ajustam melhor os dados.
(e) Suponha que o medidor de orifcio est montado em uma linha de processo que contm acetona, obt
uma leitura de h = 23 mm. Determine as vazes mssica, volumtrica e molar da acetona.
3.48. Converta as temperaturas nas partes (a) e (b) e os intervalos de temperatura nas partes (c) e (d):
(a) T = 85F a R, C, K
(b) T = -lOC a K, F, R
(e) t:.T = 85C a K, F, R
(d) t:.T = 150R a F, C, K
3.49. Uma escala de temperatura que nunca teve muito sucesso foi formulada pelo qumico austraco Johann Seb
Farblunget. Os pontos de referncia desta escala so OFB, a temperatura abaixo da qual o nariz entupi
Farblunget comea a incomod-lo, e lOOOFB, o ponto de ebulio da cerveja. Converses entre C e FB
dem ser feitas de acordo com a frmula

T(C) = 0,0940T(FB) + 4,00


Louis Louis, o sobrinho francs de Farblunget, tentou seguir os passos do seu tio formulando a sua prp
cala de temperatura. Ele definiu o grau Louie usando como condies de referncia a temperatura tima
servir caracis marinados (lOOL correspondendo a 15C) e a temperatura na qual o elstico das suas
comeava a afrouxar (1000L correspondendo a 43C).
(a) A que temperatura em F a cerveja ferve?
(b) Qual o intervalo de temperatura equivalente a 10,0 graus Farblunget em C, K, F e R?
(e) Deduza equaes para T(C) em termos de T(L) (veja o Exemplo 3.5-1) e T(L) em termos de T(6
(d) Qual ponto de ebulio do etano a 1 atm (Tabela B.1) em F, K, R, FB e L?
(e) Qual intervalo de temperatura equivalente a 50,0 graus Louie em graus Celsius, Kelvin, graus F
graus Rankine e graus Farblunget?
3.50. Um termopar um dispositivo para medio de temperatura que consiste em dois fios metlicos drn
juntos em um extremo. Um diagrama bastante simplificado aparece em seguida.
Metal 1

~= ~~

POTENCIMET~

~Metal 2

Uma tenso gerada no ponto de juno metlica lida em um potencimetro ou em um milivoltmetro.


certos metais so usados, a tenso varia linearmente com a temperatura no ponto de juno dos dois me

V(mV) = aT(C) + b
Um termopar de ferro-constantan (constantan uma liga de cobre e nquel) calibrado colocando-se
o metlica em gua fervente e lendo-se uma tenso V= 5,27 mV, e depois colocando-se a juno em
de prata no seu ponto de fuso e medindo V= 24,88 mV.
(a) Deduza a equao linear para V(mV) em termos de T(C). Depois converta-a para uma equao para Tem fun, (b) Se o termopar montado em um reator qumico e a tenso passa de 10,0 mV a 13,6 mV em 20 s,
valor mdio da taxa de mudana da temperatura, dT/dt, durante o perodo de medio?
3.51. Um controle termos ttico com divises no mostrador de Oa 100 usado para regular a temperatura de um b
de leo. Um grfico de calibrao em coordenadas logartmicas da temperatura T(F) versus os ajustes do
trador, R, uma linha reta que passa pelos pontos (R 1 = 20,0, T 1 = 110,0F) e (R 2 = 40,0, T 2 = 250,0F).
(a) Deduza uma frmula para T(F) em termos de R.
(b) Estime o ajuste termosttico necessrio para obter uma temperatura de 320F.
(e) Suponha que voc ajusta o termostato ao valor de R calculado na parte (b) e que a leitura do termopar matado no banho se estabiliza em 295F em vez de 320F. Sugira vrias explicaes possveis.

p rpria
tima
UllS cu

eT(FB

Processos e Variveis de Processo

69

3.52. Como ser discutido com mais detalhes no Captulo 5, a equao de estado do gs ideal relaciona a presso
absoluta, P(atm); o volume do gs, V(litros); o nmero de moles do gs, n(moles); e a temperatura absoluta,
T(K):
PV

= 0,08206nT

(a) Converta esta equao a uma que relacione P(psig), V(ft3), n(lb-mol) e T(F).
(b) Uma mistura gasosa contendo 30,0% molar CO e 70% molar N2 armazenada em um cilindro com um
volume de 3,5 ft3 a uma temperatura de 85F. A leitura de um manmetro de Bourdon conectado ao cilindro 500 psi. Calcule a quantidade total de gs (lb-mol) e a massa de CO (lbm) no cilindro.
(e) A que temperatura, aproximadamente, o cilindro teria que ser aquecido para aumentar a presso at 3000
psig, o seu limite de segurana? (A estimativa ser apenas aproximada, pois a equao de estado do gs
ideal no ser precisa a presses to elevadas.)
3.53. Uma corrente de metano e outra de ar (79% molar N 2, o resto de 0 2) so combinadas na entrada do preaquecedor
de uma fornalha de combusto. A presso de cada corrente medida com manmetros de mercrio de extremo
aberto, as temperaturas so medidas com termmetros de resistncia, e as vazes volumtricas so medidas com
medidores de orifcio.
Ponto de medio 1

CH 4 - -.......- -

Ponto de medio 3

PREAQUECEDORi--~-~
Ar---.--Ponto de medio 2

Dados:
Medidor de vazo 1: V 1 = 947 m 3/h
Medidor de vazo 2: V 2 = 195 m 3/min
h 1 = 232 mm
Manmetro 1:
Manmetro 2:
hi = 156 mm
Manmetro 3:
h3 = 74 mm
Termmetro de resistncia 1: r1 = 26,159 ohms
Termmetro de resistncia 2: r2 = 26,157 ohms
Termmetro de resistncia 3: r3 = 44,789 ohms
Presso atmosfrica: um manmetro de mercrio de extremo fechado marca h = 29,76 in.
Os termmetros de resistncia foram calibrados medindo-se as suas resistncias nos pontos de congelao e
ebulio da gua, com os seguintes resultados:

T = OC:
T = lOOC:

r = 23,624 ohms
r = 33,028 ohms

Pode ser admitida uma relao linear entre Ter.


A relao entre a vazo molar total de um gs e a sua vazo volumtrica dada, com uma boa aproximao,
por uma forma da equao de estado do gs ideal:
3

. (kmol) = 12,186P(atm)V(m /s)


n
s
T(K)
onde P a presso absoluta do gs.
(a) Deduza a frmula de calibrao dos termmetros de resistncia para T(C) em termos de r(ohm).
(b) Co_nverta a expresso dada para o gs em uma expresso para n(kmol/min) em termos de P(mm Hg), T(C)
e V(m3/min).
(e) Calcule as temperaturas e presses nos pontos 1, 2 e 3.
(d) Calcule a vazo molar da corrente combinada de gases.
(e) Calcule a leitura do medidor de vazo 3 em m3/min.
(f) Calcule a vazo molar total e a frao mssica de metano no ponto 3.
'3.54. Voc est realizando um experimento no qual a concentrao CA de uma espcie reativa medida como funo
do tempo t a vrias temperaturas T. A uma temperatura fixa, C A varia com t de acordo com a relao

(1)
"Problema de computador.

70

Captulo Trs
onde CA(mol/litro) a concentrao de A no tempo t(min), CAo(mol/litro) a concentrao inicial de A e k[li
(molmin)] a constante da taxa de reao. A constante da taxa, por sua vez, depende da temperatura de ac
com a frmula
k

= koexp[-E/ (8,314T)]

onde k0 uma constante, T(K) a temperatura do reator e E(J/mol) a energia de ativao da reao.
Escreva um programa de computador que faa as seguintes tarefas:
(a) Ler MA, o peso molecular de A, e NT, o nmero de temperaturas sob as quais as medies sero feitas.
(b) Para a primeira temperatura, ler o valor de Tem C, o nmero de pontos N e as concentraes e tempo
C Ai), (t2 , CA2), .. , (tN, CAN), onde os tempos esto em minutos e as concentraes em gramas de A por
(e) Converter as temperaturas a Kelvin e as concentraes amolde A/litro.
(d) Usar o mtodo dos mnimos quadrados (Apndice A.l) junto com a Equao (1) para achar o valor
que ajusta melhor os dados. (Sugesto: Transforme primeiro a equao para a forma y = kx + b.) Gu
os valores de k e T em vetores.
(e) Escrever de forma clara os valores de T(K), as concentraes convertidas CA(mol/litro), os tempos t(
e o valor de k.
(f) Repetir os passos (b) a (d) para as outras temperaturas.
[Item extra: Use de novo o mtodo dos mnimos quadrados junto com a Eq. (2) para determinar o valor de E _
ajusta melhor os dados (T, k). De novo, transforme a equao para a forma y =ax + b.] conveniente realiza:
clculos da inclinao por mnimos quadrados em uma sub-rotina, pois ela deve ser feita repetidas vezes. T
seu programa com os seguintes dados:

MA = 65,0 g/mol

t(rnin)

10
20
30
40
50
60

T = 94C
CA(g/L)

T = llOC
CA(g/L)

T = 127C
CA(g/L)

T = 142C
CA(g/L)

8,1
4,3
3,0
2,2
1,8
1,5

3,5
1,8
1,2
0,92
0,73
0,61

1,5
0,76
0,50
0,38
0,30
0,25

0,72
0,36
0,24
0,18
0,15
0,12

Parte Dois

Balanos de Massa

Fundamentos de
Balanos de Massa
Certas restries impostas pela natureza devem ser levadas em conta quando se quer projetar um novo processo ou analisar um j existente. Por exemplo, voc no pode especificar uma entrada de 1000 g de chumbo em um reator e uma sada de 2000 g de chumbo ou de ouro ou de qualquer outra coisa. Da mesma maneira, se voc sabe que existem 1500 lbm de enxofre contidas no carvo que queimado por dia na caldeira
de uma planta de energia, voc no precisa analisar as cinzas e os gases de chamin para saber que 1500 lbm
de enxofre esto sendo liberadas por dia de uma forma ou de outra.
A base para ambas as observaes a lei de conservao da massa, que estabelece que a massa no
pode ser criada nem destruda. (Neste livro no ser levada em conta a quase infinitesimal converso entre
massa e energia decorrente das reaes qumicas.) Enunciados baseados na lei de conservao da massa,
tais como "massa total de entrada = massa total de sada" ou "(lbm enxofre/dia)en, = (lbm enxofre/dia),.rcta"
so exemplos de balanos de massa ou balanos de material. O projeto de um novo processo ou a anlise
de um j existente no esto completos at que se estabelea que as entradas e sadas do processo inteiro e
de cada unidade individual satisfazem as equaes de balano.
A Parte 2 deste livro, que comea com este captulo, mostra os procedimentos para escrever os balanos
de massa para unidades individuais de processo e para processos com unidades mltiplas. Neste captulo
so apresentados os mtodos para organizar a informao conhecida sobre as variveis do processo, o estabelecimento das equaes de balano de massa e a soluo destas equaes para as variveis desconhecidas. Nos Captulos 5 e 6 sero introduzidas vrias leis e propriedades fsicas que governam o comportamento dos balanos de massa, e ser mostrado como estas propriedades e leis so levadas em conta (como
deve ser) na formulao dos balanos de material.

JETIVOS EDUCACIONAIS
Depois de completar este captulo, voc deve ser capaz de:
Explicar breve e claramente, nas suas prprias palavras, o significado dos seguintes termos: (a) processos
em batelada, semibatelada, contnuo, transiente e em estado estacionrio; (b) reciclo (e seu propsito);
(c) purga (e seu propsito); (d) graus de liberdade; (e) converso fracionai de um reagente limitante; (f)
percentagem de excesso de um componente; (g) rendimento e seletividade; (h) composio em base de ar
seco de uma mistura contendo gua; e (i) ar terico e ar em excesso em uma reao de combusto.
Dada a descrio de um processo, (a) desenhar e rotular completamente um fluxograma; (b) escolher
uma base de clculo conveniente; (c) para um processo de mltiplas unidades, identificar os subsistemas
para os quais podem ser escritos balanos de massa; (d) realizar uma anlise de graus de liberdade para
o sistema global e para cada subsistema possvel; (e) escrever a ordem das equaes que usaria para
calcular as variveis de processo especificadas; e (f) realizar os clculos. Voc deve ser capaz de fazer
estes clculos para processos de unidades simples e de mltiplas unidades, bem como para processos
que envolvem correntes de reciclo, desvio e purga. Se o sistema envolve reaes qumicas, voc deve
ser capaz de usar balanos de espcies moleculares, balanos de espcies atmicas ou extenso da reao tanto para anlise de graus de liberdade quanto para os clculos de processo.
Dada uma informao acerca da composio do combustvel que alimenta um reator de combusto,
calcular a vazo de alimentao de ar a partir de uma percentagem de excesso dada ou vice-versa. Dada
informao adicional acerca da converso do combustvel e da ausncia ou presena de CO no gs de
combusto, calcular a vazo e composio deste gs.

74

Captulo Quatro

4.1 CLASSIFICAO DE PROCESSOS


Os processos qumicos podem ser classificados como contnuos, em batelada ou semibatelada, e
bm como processos transientes ou em estado estacionrio. Antes de escrever o balano de massa
um determinado processo, voc deve saber em quais destas categorias est enquadrado.
1. Processos em batelada. A alimentao carregada no sistema no comeo do processo, e os pr
so retirados todos juntos depois de algum tempo. No existe transferncia de massa atravs dos
do sistema entre o momento da carga da alimentao e o momento da retirada dos produtos. Exe
Adicionar rapidamente os reagentes a um tanque e retirar os produtos e reagentes no consumid
gum tempo depois de o sistema ter atingido o equilbrio.
2. Processos contnuos. As entradas e sadas fluem continuamente ao longo do tempo total de duraprocesso. Exemplo: Bombear uma mistura de lquidos para uma coluna de destilao com vazo
tante e retirar de forma constante as correntes de lquido e de vapor no fundo e no topo da coluna.
3; Processos em semibatelada (ou semicontnuos). Qualquer processo que no nem contnuo nem
batelada. Exemplos: Permitir que o contedo de um tanque pressurizado escape para a atmosfera;
turar lentamente vrios lquidos em um tanque sem nenhuma retirada.

Se os valores de todas as variveis no processo (quer dizer, todas as temperaturas, presses, vol
vazes, etc.) no variam com o tempo, excetuando possveis flutuaes menores em tomo de valores
dios constantes, se diz que o processo est operando em estad<> estacionrio. Se qualquer das varive
~
UJ:m!da com a t.empo~que a opera o tra t~oUJlo_-estado no-estacionrio. Os
cessos em batelada e semibatelad.a_so..tr.ans-ientes-p(')f-flat\lf-za-{.por-qu?-),enquanto_os_processos con
-os p_dem ser tanto estacionrios quanto transientes.
Processos em batelada so usados comumente quando devem ser produzidas quantidades relativam
pequenas de um determinado produto, em uma nica oportunidade. Processos contnuos, ao con '
costumam ser utilizados quando so necessrias grandes taxas de produo. Os processos contnuos
usualmente conduzidos to perto quanto possvel do estado estacionrio; condies transientes oco
durante as operaes de partida de um processo contnuo e nas sucessivas mudanas - intencionais ou
- nas condies de operao deste prprio processo.

TESTE

Classifique os seguintes processos como em batelada, contnuos ou semicontnuos, e como transientes


no estado estacionrio.
1.
2.
3.
4.

Um balo enchido com ar a uma taxa constante de 2 g/min.


Uma garrafa de leite tirada da geladeira e deixada sobre a mesa da cozinha.
gua fervida em um recipiente aberto.
Monxido de carbono e vapor de gua alimentam um reator tubular com uma vazo constante e rea,..
para formar dixido de carbono e hidrognio. Os produtos e reagentes no usados so retirados
outro extremo do reator. O reator contm ar quando o processo comea. A temperatura constante
composio e vazo da corrente de reagentes que entram no processo so tambm independentes
tempo. Classifique este processo (a) no incio e (b) depois de um longo perodo de tempo.

4.2 BALANOS
4.2a A Equao Geral do Balano
Suponha que o metano um componente das correntes de entrada e de sada de uma unidade de um pr
so contnuo e que, em um intento de avaliar se a unidade est trabalhando da forma que foi projetada.
vazes mssicas de metano so medidas em ambas as correntes e achadas diferentes (rii.n, e/= rii,ada).1
UNIDADE DE
m'""'''(kg CH,lh)

PROCESSO

~----~

m.,ra,(kg CH,lh)

Existem vrias explicaes possveis para a diferena observada entre as vazes medidas.
1. O metano est sendo consumido como reagente ou gerado como produto dentro da unidade.
'Usaremos, de forma geral, o smbolo m para representar massa, mpara vazo mssica, n para nmero de moles e ,i para vazo molar.

--

---

--

.~

Fundamentos de Balanos de Massa

75

2. O metano est se acumulando dentro da unidade, possivelmente absorvido pelas paredes.


3. Existe vazamento de metano na unidade.
4. As medies esto erradas.

Se as medies esto corretas e no h vazamentos, as outras possibilidades - gerao ou consumo em


uma reao ou acmulo dentro da unidade - so as nicas que podem explicar a diferena entre as vazes
de entrada e sada.
Um balano de uma quantidade conservada (massa total, massa de uma espcie particular, energia,
momento) em um sistema (uma unidade de processo, uma srie de unidades ou um processo completo)
pode ser escrito na seguinte forma geral:
entrada
(entra
atravs das
fronteiras
do sistema)

gerao
(produzido
dentro do
sistema)

sada
(sai atravs
das fronteiras
do sistema)

consumo
(consumido
dentro do
sistema)'

acmulo
(acumula-se
dentro do
sistema)
(4.2-1)

O significado de cada termo da equao ilustrado no seguinte exemplo.


A Equao Geral do Balano

A cada ano, 50.000 pessoas se mudam para uma cidade, 75.000 pessoas abandonam a cidade, 22.000 nascem e 19.000
morrem. Escreva um balano da populao desta cidade.
O

Se representarmos a populao por P, ento


entrada + gerao - sada - consumo

= acmulo

50.000~+ 22.000~ - 75.000_!_-19.000_!_


ano
ano
ano
ano

n
A=

=A(_!_\
ano)

p
- 22.000ano

A cada ano, a populao da cidade diminui em 22.000 habitantes.

Podem ser escritos dois tipos de balano:

1. Balano diferencial, aquele que indica o que est acontecendo em um sistema em um instante determinado do tempo. Cada termo da equao de balano uma taxa (taxa de entrada, taxa de gerao, etc.) e
tem as unidades da quantidade balanceada divididas por uma unidade de tempo (pessoas/ano, g SOJs, barris/
dia). Este tipo de balano usualmente utilizado em um processo contnuo. (Veja o Exemplo 4.2-1.)
2. Balano integral, aquele que descreve o que acontece entre dois instantes de tempo. Cada termo da
equao ento uma poro da grandeza balanceada e tem as unidades correspondentes (pessoas, g S02,
barris). Este tipo de balano normalmente aplicado a processos em batelada, onde os dois instantes de
tempo so o momento depois da entrada dos reagentes e o momento antes da retirada dos produtos.

pr ~

uela,
).1

Neste texto, estaremos sempre nos referindo a balanos diferenciais aplicados a processos contnuos em
estado estacionrio e a balanos integrais aplicados a processos em batelada entre os estados inicial e final.
No Captulo 11 consideraremos balanos gerais de processos em estado no-estacionrio e mostraremos
como os balanos integral e diferencial esto relacionados - de fato, como um deles pode ser derivado do
outro.
Para simplificar clculos de balanos de massa podem ser usadas as seguintes regras:
Se a quantidade balanceada a massa total,faa gerao = O e consumo = O. Exceto em reaes nucleares, a massa no pode ser criada nem destruda.
Se a substncia balanceada uma espcie no-reativa (nem um reagente nem um produto),faa gerao = O e consumo = O.
Se um sistema est em estado estacionrio,faa acmulo= O, no importa o que esteja sendo balanceado. Por definio, em um processo em estado estacionrio, nada pode mudar com o tempo, incluindo
a poro da grandeza balanceada.

1
76

Captulo Quatro

4.2b Balanos em Processos Contnuos em Estado Estacionrio


Para processos contnuos em estado estacionrio, o termo de acmulo na equao geral do balano,
o 4.2-1, igual a zero, e a equao simplificada para
1

entrada

+ gerao =

sada

+ consumo

Se o balano sobre uma espcie no-reativa ou sobre a massa total, os termos de gerao e consumo
zero e a equao se reduz a entrada = sada.
EXEMPLO 4.2-2

Balanos de Massa em um Processo Contnuo de Destilao

Mil quilogramas por hora de uma mistura de benzeno (B) e tolueno (T) contendo 50% em peso de benzeno sos .
rados por destilao em duas fraes. A vazo mssica de benzeno na corrente do topo 450 kg B/h, e a de tolueno
corrente do fundo 475 kg T/h. A operao se desenvolve no estado estacionrio. Escreva os balanos do benzeno e
tolueno para calcular as vazes do componente desconhecido nas correntes de sada.
SOLUO

O processo pode ser descrito esquematicamente como mostrado a seguir:


450 kg B/h
m1(kg T/ h)

500 kg B/h
500 kg T/h
m2(kg B/h)
475 kg T/h

J que o processo est no estado estacionrio, no existe acmulo de nenhuma espcie no sistema, e o termo
acmulo igual a zero em todos os balanos. Alm disso, como no h reao qumica, no existem termos de co
mo ou de gerao. Para todos os balanos, a Equao 4.2-2 toma a forma simples de entrada = sada.
Balano de Benzeno

500 kg B/h = 450 kg B/h + m2

Balano de Tolueno

m2 =

50 kg B/h

m1 + 475 kg T/h

500 kg T/h =

m1 =

25 kgT/h

Checando os clculos:
Balano de Massa Total

1000 kg/h = 450

m1 =

+ m1 + m2 + 475 (em kg/h)


25 kg/h, lnz

1000 kg/h = 1000 kg/h

50 kg/h

v'

4.2c Balanos Integrais em Processos em Batelada


Amnia produzida a partir de nitrognio e hidrognio em um reator em batelada. No tempo t = Oexistem
n0 moles de NH3 no reator, e em um tempo posterior tf a reao acaba e o contedo do reator, que inclui ri:
moles de amnia, retirado. Entre os tempos t0 e t1 nenhuma quantidade de amnia entra ou sai.. do reator.
de forma que a equao geral do balano (Equao 4.2-1) simplesmente gerao= acmulo. Alm disso, a quantidade de amnia que se acumulou no reator entre os tempos t0 e t 1 simplesmente n1 - n0,
quantidade final menos a quantidade inicial.

Fundamentos de Balanos de Massa

77

O mesmo raciocnio pode ser aplicado para qualquer substncia participante em um processo em batelada
para se obter
acmulo

= sada final

- entrada inicial (por definio)

= gerao - consumo (pela Equao 4.2-1)


Igualando as duas expresses para acmulo, obtemos:
entrada inicial

+ gerao = sada final + consumo

(4.2-3)

Esta equao idntica Equao 4.2-2 para os processos contnuos no estado estacionrio, exceto que
neste caso os termos de entrada e de sada representam as quantidades inicial e final da substncia balanceada e no as vazes nas correntes contnuas de alimentao e produto. As palavras "inicial" e "final" podem ser omitidas para simplificar, desde que voc no perca de vista o que significam "entrada" e "sada"
dentro do contexto dos processos em batelada.
Balanos em um Processo de Mistura em Batelada

Duas misturas metanol-gua esto contidas em recipientes separados. A primeira mistura contm 40,0% em peso de
metanol e a segunda contm 70,0%. Se 200 g da primeira mistura so combinados com 150 g da segunda, quais so a
massa e a composio do produto?
200 g
0,400 g CH 3 0H/g
0,600 g H20ig

m(g)

150 g

x(g CH3 0H/g)


(1 - x)(g H20ig)

O, 700 g CH 3 0H/g
0,300 g H20ig

Observe que as "correntes" de entrada e sada mostradas no esquema representam os estados inicial e final para este
processo em batelada. J que no h reaes qumicas envolvidas, os termos de consumo e de gerao da Equao
4.2-3 podem ser omitidos de forma que todos os balanos tenham a forma simples "entrada = sada".

200 g + 150 g = m

Balano de Massa Total

il
Balano de Metanol

200 g

0,400 g ~H30H

+ 150 g 1 0,700 g ~H30H = -~"'""(gc..;..)-+-x"""(g::;_C_(;- ;--H-'-)

ilm = 350
1

= 0,529 g CH30H/g

Agora conhecemos tudo acerca do processo, incluindo a frao mssica da gua (qual ?). Um balano de gua serve
apenas para verificar o clculo.
Balano de gua (Verifique se cada termo aditivo tem as unidades g Hz.)

entrada = sada

(200)(0,600)

+ (150)(0,300) =

(350)(1 - 0,529) (Verifique!)

il

165 g H20 = 165 g H20 Y"

Balanos Integrais em Processos Contnuos e Semicontnuos


Os balanos integrais tambm podem ser escritos para processos contnuos e sernicontnuos. O procedimento consiste em escrever o balano diferencial do sistema e integr-lo entre dois instantes de tempo.
(Uma discusso geral deste procedimento aparece no Captulo 11.) Na maior parte dos casos, os clculos
exigidos so mais complexos que aqueles vistos at agora; no entanto, alguns problemas deste tipo so
relativamente diretos, como o visto no seguinte exemplo.

78

Captulo Quatro

Balano Integral em um Processo Semicontnuo


Borbulha-se ar atravs de um tambor de hexano liquido com uma vazo de 0,100 kmol/min. A corrente de gs
deixa o tambor contm 10,0% molar de vapor de hexano. O ar pode ser considerado insolvel no hexano lquido.
um balano integral para estimar o tempo necessrio para vaporizar 10,0 m3 de hexano.
n(kmol/min)
0,100 kmol C6 H14/km ol
. - - ' - - , 0,900 kmol ar/km ol

0,100 kmol ar/min

SOLUO

Comeamos com um balano diferencial de ar. J que admitimos que o ar no se dissolve no lquido (acmulo =
nem reage com o hexano (gerao = consumo = O), o balano se reduz a entrada = sada:
0100
'

kmol ar
min

0,900 kmol ar
kmol

ii(kmol) ~ ,i = O,lll kmol/min

(min)

Escrevemos depois um balano integral do hexano, desde o tempo t = O at t = tr (min), o tempo que desejamos
cular. O balano tem a forma acmulo = -sada (verifique). O termo de acmulo, que a mudana total no nme
moles de hexano lquido no sistema durante o tempo tr, tem que ser negativo, j que o hexano est sendo perdido
sistema. J que o nmero de moles de hexano evaporado ocupar um volume de 10,0 metros cbicos e que (com
a Tabela B.l) a densidade relativa do hexano lquido 0,659, o termo de acmulo igual a

!J.n = - 10,0 m

lkmol

0,659 kg 10 L

= - 76,45 kmol C6H14

86,2kg

O termo de sada no balano a taxa na qual o hexano sai do sistema [0,100 fz (kmol C 6H 1Jmin)] vezes o tempo
do processo, tr (min). Portanto, o balano (acmulo= - sada)
- 76,45 kmol C6H14 = - 0,lOOlitt

Jn

TESTE

ft

= 0,111 kmol/min

= 6880 min

Escreva os balanos para cada uma das seguintes quantidades em um processo contnuo. Para cada c
estabelea as condies sob as quais as equaes de balano tomam a forma simples "entrada = sada".
soluo das duas primeiras dada como ilustrao.)
1. Massa total. (Estado estacionrio.)
Massa da espcie A. (Estado estacionrio, A no reage.)
Moles totais.
Moles da espcie A.
Volume. (A resposta um indicativo de por que os volumes devem ser convertidos a massas ou m
antes de escrever os balanos.)

2.
3.
4.
5.

EXERCCIO DE CRIATIVIDADE
As correntes de alimentao e de sada de um reator qumico contm dixido de enxofre, mas este co
nente no nem um reagente nem um produto. As vazes volumtricas de ambas as correntes (L/min)
medidas com rotmetros, e as concentraes de S02 em ambas as correntes (moles/L) so determin
por cromatografia gasosa. A vazo molar de S02 no efluente do reator (determinada como o produto
vazo volumtrica e a concentrao) 20% menor que a vazo molar do S02 na alimentao. Pense
todas as explicaes possveis para esta discrepncia.

4.3 CLCULOS DE BALANO DE MASSA


Todos os problemas de balano de massa so variaes sobre o mesmo tema: dados os valores de al
variveis das correntes de entrada e sada, deduza e resolva as equaes para as outras. Resolver as e

Fundamentos de Balanos de Massa

79

es normalmente uma questo de lgebra simples, mas deduzi-las a partir da descrio do processo e de
uma quantidade de dados de algumas variveis do mesmo pode ser uma questo difcil. Pode no ser bvio
a partir do enunciado do problema o que conhecido e o que se quer calcular, e comum encontrar alunos
(particularmente na prova) que ficam coando a cabea e olhando durante horas para um problema que
poderia ser facilmente resolvido em dez minutos.
Nesta seo descreveremos um procedimento para reduzir a descrio de um processo a um conjunto de
equaes que podem ser resolvidas para as variveis desconhecidas do processo. A abordagem descrita
no a nica estratgia para atacar os problemas de balano de massa, mas sempre funciona e eficaz em
manter no mnimo possvel o tempo gasto em coar a cabea e olhar para o papel.

Neste livro e nos anos que viro, voc vai se deparar com textos deste estilo:

A desidrogenao cataltica do propano realizada em um reator contnuo de leito empacotado. Mil


quilogramas por hora de propano puro so preaquecidos a uma temperatura de 670C antes de entrar
no reator. O gs efluente do reator, que inclui propano,propileno, metano e hidrognio, resfriado de
800C a 11 OC e alimentado a uma torre de absoro onde o propano e o propileno so dissolvidos em
leo. O leo passa ento a uma coluna de dessoro, onde aquecido, liberando os gases dissolvidos;
estes gases so recomprimidos e enviados a uma coluna de destilao de alta presso na qual o propano
e o propileno so separados. A corrente de propano reciclada de volta para se juntar alimentao
do preaquecedor do reator. A corrente de produto da coluna de destilao contm 98% de propileno e
a corrente de reciclo contm 97% de propano. O leo retificado reciclado torre de absoro.
Quando voc se depara com uma descrio de um processo deste tipo e quer determinar alguma coisa
sobre o processo, essencial organizar a informao dada em uma forma apropriada para os clculos subseqentes. A melhor maneira de se fazer isto desenhar um diagrama de fluxo ou fluxograma do processo, usando caixas ou outros smbolos para representar as unidades de processo (reatores, separadores,
misturadores, etc.) e setas para representar as correntes de entrada e de sada.2
Por exemplo, suponha que um gs contendo N 2 e 0 2 combinado com propano em uma cmara de combusto em batelada na qual parte do 0 2 (mas no todo) e o C 3H8 reagem para formar C02 e H 20, e que o
produto ento resfriado, condensando a gua. O fluxograma deste processo de duas unidades pode ser
como aparece na Figura 4.3-1.
100 mal c3 H8
CMARA
DE
COMBUSTO
1000 mol 0 2
3 760 mal N2

50 mal C3 H8
750 mal 0 2
3760 mal N2
150 mol C0 2
200 mol H2 0

CONDENSADOR

50 mal C3 H8
7 50 mal 0 2
3760 mal N 2
150 mol C0 2

't200 mal H2 0

Figura 4.3-1 Diagrama de fluxo de um processo de combusto-condensao.

Quando usado apropriadamente, o diagrama de fluxo de um processo pode ser de enorme ajuda para comear
os clculos dos balanos de massa e no andamento dos mesmos. Para isto, o diagrama deve ser completamente
rotulado, com valores de todas as variveis conhecidas do processo e smbolos para todas as variveis desconhecidas, em cada corrente de entrada ou sada. Alm disso, o diagrama funciona como um placar para a soluo do
problema: medida que cada varivel desconhecida vai sendo determinada, ela vai sendo escrita no diagrama,
de forma tal que sempre temos vista em que ponto da soluo estamos e o que falta ainda para ser feito.
A seguir, vrias sugestes para rotular o seu diagrama de fluxo de modo a tirar o maior proveito possvel
dele em clculos de balanos de massa.

1. Escreva os valores e as unidades de todas as variveis das correntes conhecidas na localizao apropriada no diagrama. Por exemplo, uma corrente contendo 21 % molar 0 2 e 79% molar N 2 a 320C e 1,4
atm fluindo com uma vazo de 400 mol/h pode ser rotulada
'Em fluxogramas profissionais so usados snbolos especiais para representar diferentes unidades de processo, como colunas de destilao e trocadores
de calor. Em geral no usaremos estes snbolos neste texto, j que nosso principal propsito mostrar como fazer clculos de balanos de massa e
energia. Caixas simples so perfeitamente adequadas para representar as unidades de processo nos fluxogramas que voc desenhar para estes clculos.

80

Captulo Quatro

400 mol/h
0,21 mol 02/mol
0,79 mol Nz/mol
T = 320C, P = 1,4 atm
Quando voc faz isto para cada corrente no diagrama, voc tem um resumo de toda a informao co
sobre o processo, cada item convenientemente associado com a parte do processo qual est relacion
As variveis de corrente de interesse primrio nos problemas de balano de massa so aquelas
indicam quanto de cada componente est presente na corrente (para um processo em batelada) ou a v
de cada componente (para um processo contnuo). Esta informao pode ser dada de duas man
como a quantidade total ou vazo total da corrente e as fraes de cada componente, ou diret
como a quantidade ou a vazo de cada componente.
100 kmol/min
60 kmol N 2/min
40 kmol 02/min

0,6 kmol N 2/kmol


0,4 kmol 0 2/kmol

10 lbm de mistura

3,0 lbm CH4


0,3 lbm CH4/lbm
4,0 lbm C2H4
0,4 lbm C2H4/lbm
3,0 lbm C2H6
0,3 lbm C2H6/lbm
Uma vez que voc rotulou uma corrente de uma forma, fcil calcular as quantidades que corre
dem outra forma de rotular. (Verifique isto nos dois exemplos a seguir.)
2. Atribua smbolos algbricos s variveis desconhecidas de cada corrente [tais como rh (kg sol
min), x (lbm N:1/lbm), n (kmol C 3H 8)] e escreva esses nomes de variveis e as suas unidades assoe
no diagrama. Por exemplo, se voc no conhece a vazo da corrente descrita na primeira ilustrapasso 1, voc pode rotular a corrente como
n(mol/h)
0,21 mol 02/mol
0,79 mol N2/mol
T = 320C, P = 1,4 atm
enquanto se voc no conhece as fraes, mas conhece a vazo, a corrente pode ser rotulada como
400 mol/h
y(mol 02/mol)
(1 - y)(mol N2/mol)
T = 320C, P = 1,4 atm
Em ltimo caso, voc pode se ver obrigado a deduzir e resolver uma equao para cada incgnita
aparea no diagrama, e portanto vantajoso manter um mnimo de incgnitas rotuladas. Quando voc
rotulando fraes molares ou mssicas de componentes de uma corrente, por exemplo, voc precisa
buir nomes de variveis a todas as fraes, exceto a ltima, que ser 1 menos a soma das outras. Se
sabe que a massa da corrente 1 metade da massa da corrente 2, ento melhor rotular as massas co
e 2m em vez de m1 e m2 ; se voc sabe que existe trs vezes mais (em massa) N 2 do que 0 2 , ento rotule
fraes mssicas de 0 2 e N2 como y(g OJg) e 3y(g NJg) em vez de y 1 e Yz.
Se voc conhece a vazo volumtrica de uma corrente, melhor escrev-la como vazo molar ou ms
j que os balanos normalmente no so escritos em quantidades volumtricas.

Nota sobre a Notao: Embora qualquer smbolo possa ser usado para representar qualquer varivel,
notao consistente pode ajudar no entendimento. Neste texto, usaremos geralmente m para massa, rh
vazo mssica, n para moles, n para vazo molar, V para volume e V para vazo volumtrica. Alm
usaremos x para fraes (molares ou mssicas) de um componente em correntes lquidas e y para fra, em corrente gasosas.
EXEMPLO 4.3-1

Fluxograma de um Processo de Umidificao e Oxigenao de Ar

Um experimento sobre a taxa de crescimento de certos microorganismos requer um ambiente de ar mido rico
oxignio. Trs correntes de entrada alimentam uma cmara de evaporao para produzir uma corrente de sada
composio desejada.

o ec::.
om

Fundamentos de Balanos de Massa

81

A: gua lquida, alimentada na vazo de 20,0 cm3/min.


B: Ar (21 % molar 0 2 e o resto N 2 ).
C: Oxignio puro, com uma vazo molar de 1/5 da corrente B.
O gs de sada analisado e contm 1,5% molar de gua. Desenhe e rotule o fluxograma do processo e calcule todas as
variveis desconhecidas das correntes.

ii 3 (mol/min)
0,015 mol H20/mol
y(mol 0 2/mol)
(0,985 - y)(mol Ni moi)

n1(mol ar/min)
0,21 mol 0 2/mol
0,79 mal N2/mol

20,0 cm 3 H20(1)/min
n 2(mol H20/m in)

Notas sobre a Rotulagem:


1. J que uma vazo conhecida (20,0 cm 3 H 2 0/min) dada na base de minuto, mais conveniente rotular todas as
outras na mesma base.
2. J que o nome de varivel ( I1 ) foi escolhido para a vazo de ar, a informao dada acerca da razo entre as vazes
de ar e de 0 2 pode ser usada para rotular a vazo de 0 2 como 0,200 I1
3. As' fraes molares dos componentes em cada corrente dvem somar l. J que a frao molar de H 20 na corrente de
sada conhecida (0,0J5) e a frao molar do 0 2 foi rotulada como y, ento a de N 2 deve ser l - (y + 0,015) =
(0,985 - y)(mol NJmol).
A quantidade ,i2 pode ser calculada a partir da vazo volumtrica dada e da densidade da gua lquida:
20,0 cm3 H 20

min

lmol ~

1,00 g H20
3

. =

n2

111
,

18,02 g

cm

molH20
.
mm

As trs incgnitas restantes ( I1 , I3 e y) podem ser determinadas a partir dos balanos, todos os quais tm a forma
simplificada entrada = sada pra este processo no-reativo em estado estacionrio. Os balanos so facilmente escritos com ajuda do diagrama.

Balano de HiO

. (molH2 0)

n2

mm

(rnin)

n3
Balano de Moles Totais

0,015 molH2 0

. (mol)

= n3- - - + - - - - - - -

o,2oon1

mol

= 741 mol
' rnin

+ n1 + n2 =

n3

li iz

= 1,11 mol/min

-lj,n3= 74,1 mol/min


n1 = 60 8 mol
' rnin

Balano de N 2

n 1(;mol)

0,79 mol N 2

'
n 3 (mol)

(0,985 - y)(molN2 )

(rnin)

mol

(rnin)

(mol)

o,79n1 = n3(0,985 - y)

= 60,8 mol/min
-lj,n3= 74,1 mol/min
11 iz1

y = 0,337 mol 0 2 /mol

82

Captulo Quatro

TESTE

Abaixo aparecem vrias correntes de processo rotuladas. Calcule as quantidades indicadas em term05
variveis rotuladas. A soluo do primeiro problema dada como ilustrao.
1. 100 lb-mol 3

0,300 lb-mol CH4/lb-mol


0,400 lb-mol C2H4/lb-mol
0,300 lb-mol C2H6/lb-mol
SOLUO

Calcular n (lb-mol CH4)


m (lbm C2H4)

n = (0,300)(100) lb-mol CH4 = 30,0 lb-mol CH4

(0,400)(100) lb-mol C2H4

28,0 lbm C2H4

m =

1120 lbm C2H4

lb-mol C2H4
2. 250 kg/h

x(kg C6H6/kg)
(1 - x)(kg C7Hs/kg)

3. 75 ml CC14 (lquido)

4. - - - -- - -- - -~

50kg H20/s
}
mgs kg gs seco/s
0,25 kg CO/kg gs seco
{
0,75 kg C02/kg gs seco
~

Calcular mT (kg C1Hs/min)


em termos de x

Calcular n (mol CCl4)


Calcular m(kg total/s), mco (kg CO/s),
e y (kg C02/kg total) em termos de mgs

4.3b Escalonamento de um Diagrama de Fluxo e Base de Clculo


Suponha que um quilograma de benzeno mistura-se com um quilograma de tolueno. A sada para este
cesso simples obviamente 2 kg de uma mistura que tem 50% em peso de benzeno.

2 kg
0,5 kg CsHJkg
0,5 kg C7 Haikg

O processo descrito por este fluxograma denominado balanceado, pois os balanos de massa dos
componentes - C6H6 e C7H8 - so satisfeitos. [1 kg de entrada = (2 X 0,5) kg de sada em ambo
casos.]
Observe agora que as massas (mas no as fraes molares) de todas as correntes podem ser multip
das por um fator comum e o processo continuar balanceado; alm disso, as massas das correntes p
ser substitudas por vazes mssicas, e as unidades de massa de todas as variveis (incluindo as fra mssicas) podem ser trocadas de kg para g ou lbm ou qualquer outra, e o processo mesmo assim contin
balanceado.
O procedimento de mudar os valores de todas as quantidades ou vazes mssicas das correntes por
quantidade proporcional, deixando as composies das correntes inalteradas, chamado de escalonam
do diagrama - ampliao de escala se as quantidades finais das correntes so maiores que as orig'
reduo de escala se so menores.

' Sempre que for dado um nmero redondo como 100 lb-mol, admita que uma base de clculo e que exata, de forma que tem um nmero inJ'inilll'

algarismos significativos.

Fundamentos de Balanos de Massa

83

1 kg C5H5
1 kg C7H8

:1

300 kg C5H5
600 kg
300 kg C7 He

0,5 kg C5Hlfkg
- - - - - - 0,5 kg C7H9/kg
kg-kg/h
~Substituir kg por lbm

600 lbmfh
0,5 lbm C5H5/lbm
~ - - - -~ 0,5 lbm C7Hs/lbm

Suponha que voc balanceou um processo e que a quantidade ou a vazo mssica de uma das correntes
n 1 Voc pode escalonar o diagrama para transformar esta quantidade ou vazo em n2 , multiplicando todas as quantidades ou vazes das correntes pela razo nifn2 No entanto, voc no pode escalonar massa ou
vazes mssicas para quantidades molares ou vice-versa por multiplicao simples; converses deste tipo
devem ser feitas usando os mtodos j mostrados na Seo 3.3b.
Ampliao de Escala do Fluxograma de um Processo de Separao

Uma mistura 60-40 (molar) de A e B separada em duas fraes. Eis um fluxograma do processo.
50,0 mol
0,95 mol A/mol
0 ,05 mol B/mol

.---~~---,

100,0 mol
0,60 mol A/mol
0,40 mol B/mol

12,5molA
37,5 mel B

Deseja-se atingir a mesma separao com uma alimentao contnua de 1250 lb-mol/h. Escalone o diagrama.
O fator de escala
1250 lb-mol/h =
lb-mol/h
12 5
'
mol
100 mol
As massas de todas as correntes no processo em batelada so convertidas a vazes da seguinte maneira:
Alimentao: lOO mol

125 lb-mol/h = 1250 lb-mol (como especificado)


mol
h

Corrente do topo: (50,0)(12,5) = 625 lb-mol/h


Corrente do fundo: (12,5)(12,5)

(37,5)(12,5)

= 156 lb-mol A/h


= 469 lb-mol B/h

As unidades das fraes molares na corrente do topo podem ser trocadas de moles/mo! para lb-moles/lb-mol, mas os
seus valores permanecem inalterados. O diagrama de fluxo para o processo escalonado mostrado a seguir.
625 l b-mol/h

.----- -1-~

0,95 lb-mol A/lb-mol


0,05 lb-mol B/l b-mol

1250 lb-mol/h
0,60 lb-mol A/lb-mol
0,40 lb-mol B/lb-mol

1
156 lb-mol A/h
469 1b-moi B/h

84

Captulo Quatro

J que um processo balanceado sempre pode ser escalonado, os clculos de balano de massa podt
feitos na base de qualquer conjunto conveniente de quantidades de corrente ou de vazes, e os resu
podem sempre ser escalonados. Uma base de clculo uma quantidade (massa ou moles) ou vazo (m
ou molar) de uma corrente ou de um componente de uma corrente em um processo. O primeiro pas
balanceamento de um processo escolher uma base de clculo; todas as variveis desconhecidas so
determinadas em uma forma condizente com esta base.
Se uma quantidade ou vazo de uma corrente dada no enunciado de um problema, norma
mais conveniente usar esta quantidade como base de clculo. Se no conhece nenhuma quantidade ou
de corrente, adote uma, preferivelmente uma quantidade ou uma corrente de composio conhecida.
fraes mssicas so conhecidas, escolha a massa total ou a vazo mssica da corrente (por exempl
kg ou 100 kg/h) como base; se so as fraes molares, escolha os moles totais ou a vazo molar.

TESTE

1. O que um processo balanceado? Como voc escalona um fluxograma? O que uma base de c
2. Os processos mostrados abaixo foram balanceados usando a base de clculo indicada. Escalone
cessas como pedido e desenhe os diagramas para os processos escalonados.
(a) Misturar C2H 6 e ar. Base de clculo: 100 mol C2H 6

2100 mol
0,0476 mol C2 H6/mol
2000 molar
0,200 mol 0 2/mol
0,21 mol 0 2/mol ~ - - - - ~ o , 7 5 2 mol N 2/mol
0,79 mol Nifmol

Escalone o processo para uma alimentao de 1000 krnol C2H~.


(b) Destilar uma mistura benzeno-tolueno. Base de clculo: 1 g de alimentao.
0,500 g
1

O, 900 g C6Hsig
O, 100 g C7H3/g

0,500 g

1g
0,600 g C6H6
0,400 g C7Hs
0,300 g C6H6/g
O, 700 g C7H3/g

Escalone o processo para uma vazo de 100 lbm/min da corrente de produto do topo.

4.3c Balanceando um Processo


Suponha que 3,0 kg/min de benzeno e 1,0 kg/min tolueno so misturados. O diagrama de fluxo do p
pode ser desenhado e rotulado como segue.

m(kg/min)
x(kg C6H6/kg)
(1 - x)(kg C7H8/kg)

Existem duas quantidades desconhecidas - mex - associadas ao processo, de forma tal que so
srias duas equaes para calcul-las.
As equaes do balano de massa para este processo sem reao qumica tm a forma simplific
trada = sada. Podem ser escritos trs balanos - de massa total, de benzeno e de tolueno-, e qu
dois deles fornecem as equaes necessrias para determinar mex. Por exemplo:

Balano de Massa Total:

3,0 k~
mm

+ 1,0 k~ =
mm

m ==> . m =
1

4,0 kg/min

doproc

Fundamentos de Balanos de Massa

m(kg)
(min)

Balano de Benzeno:

ilm
1

85

x(kg C6H6)
(kg)

= 4,0 kg/min

= 0,75 kg C6H6/kg

Neste ponto, uma questo lgica at que ponto voc pode continuar adiante com este procedimento; se
uma das vazes de entrada tambm fosse desconhecida, por exemplo, poderia ser escrito o terceiro balano
(de tolueno) para resolv-la? Outros pontos a considerar so quais balanos devem ser usados quando h
uma escolha possvel e qual a ordem em que estes balanos devem ser resolvidos.
As respostas para estas questes no so bvias quando existe reao qumica. Deixaremos estas questes para mais adiante. No caso de processos no-reativos, as seguintes regras podem ser aplicadas.

l. O nmero mximo de equaes independentes que podem ser deduzidas escrevendo balanos em um
sistema no-reativo igual ao nmero de espcies qumicas nas correntes de entrada e sada.
No exemplo dado, as correntes de entrada e de sada consistem em duas substncias - benzeno e tolueno;
voc pode escrever balanos de massa ou de moles do benzeno e do tolueno e um balano de massa ou
moles totais, mas apenas duas destas trs possveis equaes so independentes - a terceira equao no
adiciona nenhuma informao. (Se voc escreve todas as trs equaes em um esforo por determinar trs
variveis desconhecidas, provavelmente vai resolver um complicado problema algbrico que levar a 1 =
1 ou alguma outra coisa igualmente inconseqente.)

2. Escreva primeiro os balanos que envolvem menos variveis desconhecidas.

m,

enquanto os balanos de
No exemplo, um balano de massa total envolve apenas uma incgnita,
benzeno ou de tolueno envolvem tanto rh quanto x. Escrevendo primeiro o balano total e depois o balano
de benzeno, conseguimos resolver primeiro uma equao para uma incgnita e depois uma segunda equao, tambm para uma incgnita. Se em vez disso tivssemos escrito os balanos de tolueno e de benzeno,
teramos que ter resolvido simultaneamente um sistema de duas equaes com duas incgnitas. Teramos
obtido a mesma resposta, mas com um esforo bem maior.
Balanos em uma Unidade de Mistura
Uma soluo aquosa de hidrxido de sdio contm 20,0% em massa de NaOH. Deseja-se produzir uma soluo 8,0%
de NaOH diluindo uma corrente da soluo original com uma corrente de gua pura. Calcule as razes (litros HzO/kg
soluo original) e (kg soluo produto/kg soluo original).

Escolha uma base de clculo - uma quantidade ou vazo de uma das correntes, alimentao ou produto - e
depois desenhe e rotule o fluxograma.
Vamos escolher de forma arbitrria uma base de 100 kg da soluo de alimentao 20%. (Poderamos tambm
ter escolhido uma vazo de 100 lbm/min da soluo produto 8% ou 10 toneladas de gua de diluio. O resultado
final no depende da base escolhida, j que o que pedido so apenas razes entre quantidades de correntes.) O
fluxograma pode ser como segue:

100 kg
0, 20 kg NaOH/kg
0,80 kg H20/kg

~----~

0 ,080 kg NaOH/kg
0,920 kg H20/kg

m 1 (kg H20)
V 1(1itros H 20)

Expresse o que o problema pede para calcular em termos das variveis rotuladas no fluxograma.
As quantidades desejadas so Vif lOO(litros H20/kg soluo de alimentao) e mJlOO (kg soluo produto/kg
soluo de alimentao). Nossa tarefa, portanto, calcular as variveis V 1 e m2
Conte as variveis desconhecidas e as equaes que as relacionam.
Se o nmero de incgnitas igual ao nmero de equaes independentes que as relacionam, ento voc deve ser
capaz de resolver o problema; se no, ou voc esqueceu alguma relao ou o problema no est bem definido. Neste
ltimo caso, no vale a pena gastar o seu tempo com clculos que no levaro resposta do problema.
(a) Incgnitas. Examinando o fluxograma, vemos trs variveis desconhecidas: m 1, m2 e V 1

86

Captulo Quatro

(b) Equaes. Para um processo no-reativo que envolve N espcies, podem ser escritas N equaes i
dentes de balano de massa. J que h duas espcies no nosso processo (hidrxido de sdio e gua),
escrever dois balanos. Podemos escrev-los sobre o hidrxido de sdio, a gua, a massa total, o sdio
co, o hidrognio atmico e assim por diante; o ponto que, uma vez que escrevemos dois balanos, no
mos obter nova informao escrevendo um terceiro.
J que podemos escrever apenas dois balanos, precisamos de uma terceira equao para resolver as
trs incgnitas (mi, mi e Vi)- Por sorte, temos uma: a massa e o volume da gua de diluio, mi e V,.
relacionadas pela massa especfica da gua lquida, que um dado conhecido. Temos ento trs equa trs incgnitas e podemos, portanto, resolver o problema.
Esboce o procedimento da soluo.
Todos os balanos para este sistema tm a forma entrada = sada. Por exemplo, um balano de massa
100 kg + mi = mi. Olhando para o diagrama, podemos ver que os balanos de massa total e de gua envolv
incgnitas cada (m1 e mi), o balano do hidrxido de sdio envolve apenas uma incgnita (m2) e a relao
sidade da gua envolve duas incgnitas (mi e Vi)- Portanto, comearemos escrevendo e resolvendo o bal
NaOH para mi, depois escrevendo e resolvendo o balano de massa total ou o balano de gua para mi e fin
determinando Vi a partir de mi e da densidade.
Balano de NaOH (entrada= sada).
(0,20 kg NaOH/kg)(lOO kg) = (0,080 kg NaOH/kg)m2 ==? m 2 = 250 kg NaOH

uma boa prtica escrever as variveis desconhecidas no diagrama de fluxo assim que elas so calcula
us-las nos clculos posteriores; neste ponto, mi no fluxograma deve ser substitudo por 250.
Balano de massa total (entrada = sada).
m2

100 kg+

m1

m2

= 250 kg

===~

m1

= 150 kg H20

Volume da gua de diluio. Embora no saibamos a temperatura nem a presso nas quais feita a
densidade da gua lquida aproximadamente constante, 1,00 kg/L (veja a Equao 3.1 -2). Podemos ento
150 kg 1,00 litro

= 150 litros

kg

As razes pedidas no enunciado do problema.


V1

lOO kg - ~ 1_,5_0_1_it_ro_H
_2_0_ 1k_g_s_o_lu___o_d_e_a_h_
m_e_n_t_a__o~
m2
100 kg

2,50 kg soluo produto/kg soluo de alimentao

Exerccio: Prove que voc pode obter o mesmo resultado usando uma base de clculo diferente.

TESTE

1. Prove que o seguinte fluxograma mostra um processo balanceado escrevendo trs balanos.
5 lbm

0, 2 lbm H2'1bm
0,8 lbm 02/lbm

4 lbm H2

10 lbm
0,5 lbm H2/lbm
0,5 lbm 0 2/lbm

1 lbm 0 2

2. Indique os balanos e a ordem em que os escreveria para resolver as variveis desconhecidas no


te processo:

400 g/s
0,3 g A/g
0,2 g B/g
0,5 g C/g

x (gNg)

0,1 g B/g
~ - - - . - - ~ (O, 9 - x)(g C/g)

Fundamentos de Balanos de Massa

87

Todo mundo que j fez clculos de balanos de massa tem sofrido a frustrante experincia de gastar muito
tempo deduzindo e resolvendo equaes para variveis desconhecidas do processo, apenas para descobrir
que no h suficiente informao para resolver o problema. Um fluxograma devidamente desenhado e rotulado pode ser usado para determinar, antes de qualquer clculo, se um problema dado pode ou no ser
resolvido com a informao conhecida. O procedimento para fazer isto conhecido como anlise de graus
de liberdade.
Para realizar uma anlise de graus de liberdade, desenhe e rotule completamente um fluxograma do
processo, conte as incgnitas no diagrama, conte depois as equaes independentes que as relacionam4 e
subtraia um nmero do outro. O resultado o nmero de graus de liberdade do processo, ng1 ( = nincgniias n q, inctep) . Existem trs possibilidades:
0

1. Se ng1 = O, existem n equaes independentes em n incgnitas e o problema pode, em princpio, ser


resolvido.
2. Se ng1 > O, existem mais incgnitas do que equaes independentes e, no mnimo, ng1 valores de variveis adicionais devem ser especificados antes que as restantes possam ser determinadas. Pode ser que
estejam faltando relaes ou que o problema esteja subespecificado e tenha infinitas solues; em qualquer caso, comear os clculos ser uma perda de tempo.5
3. Se ng1 < O, existem mais equaes do que variveis. Pode ser que o diagrama esteja mal rotulado ou que
o problema esteja superespecificado com relaes redundantes e possivelmente inconsistentes. De novo
no faz muito sentido perder tempo tentando resolver o problema at que as equaes e as incgnitas
estejam balanceadas.
Algumas fontes de equaes que relacionam as variveis desconhecidas do processo so:

1. Balanos de massa. Para um processo no-reativo, podem ser escritos at nbm balanos materiais, onde
nbm o nmero de espcies moleculares (por exemplo, CH4 , 0 2) envolvidas no processo. Por exemplo,
se as espcies nas correntes que entram e saem de uma coluna de destilao so benzeno e tolueno, voc
pode escrever balanos de benzeno, de tolueno, de massa total, de carbono atmico, de hidrognio atmico e assim por diante, mas ao menos dois destes balanos sero independentes. Se voc escreve balanos adicionais, eles no sero independentes dos primeiros e no traro nenhuma nova informao.
Para um processo reativo, o procedimento um pouco mais complicado. Deixaremos a discusso
deste ponto para a Seo 4.7.
2. Um balano de energia (Captulos 7 a 9). Se a quantidade de energia trocada entre o sistema e as suas
vizinhanas especificada, ou se esta energia uma das variveis do processo, um balano de energia
proporciona uma relao entre as vazes e temperaturas de entrada e sada.
3. Especificaes do processo. O enunciado do problema pode dizer como algumas variveis esto relacionadas. Por exemplo, pode ser informado que, da acetona que alimenta um condensador [vazo = 1
(kg acetona/s)], 40% aparecem na corrente de condensado [vazo = m2 (kg acetona/s)]. Uma equao
do sistema seria ento m2 = 0,40 m1.
4. Leis e propriedades fsicas. Duas das variveis desconhecidas podem ser a massa e o volume de uma
corrente; neste caso, uma densidade relativa tabelada (para lquidos e slidos) ou uma equao de estado para gases (Captulo 5) pode proporcionar uma relao entre as variveis. Em outros casos, condies de equilbrio ou de saturao para uma ou mais das correntes (Captulo 6) podem fornecer uma
relao.
5. Restries fsicas. Por exemplo, se as fraes molares dos trs componentes de uma corrente so rotuladas independentemente (por exemplo, xA, x 8 e Xc), ento uma relao entre elas xA + x 8 + Xc = 1. (Se
no lugar de Xc voc rotula a ltima frao como 1 - xA - x 8 , ento voc tem uma varivel a menos e
uma relao a menos com que se preocupar.)
6. Relaes estequiomtricas. Se h reaes qumicas no sistema, as equaes estequiomtricas das reaes (por exemplo, 2H2 + 0 2 - 2H20) fornecem relaes entre as quantidades dos reagentes consumi-

'As equaes so independentes se voc no pode deduzir uma adicionando e subtraindo combinaes das outras. Por exemplo, apenas duas das trs
equaes x = 3, y = 2 ex + y = 5 so independentes; qualquer uma delas pode ser deduzida das outras duas por adio ou subtrao.
' Quando um processo proposto tem um nmero positivo de graus de liberdade, n, 1, possvel realizar uma otimizao do p rocesso. O engenheiro escolhe
ng1 variveis de projeto e atribui valores a elas, calcula os valores das variveis restantes no sistema resolvendo as equaes e calcula uma funo obj etivo a partir do conjunto completo de valores das variveis do processo. A funo objetivo pode ser um custo, um ganho ou uma taxa de retorno de um
investimento. O objetivo encontrar um conjunto das variveis de projeto que fornea o valor mnimo ou mximo da funo objetivo.

88

Captulo Quatro

dos e dos produtos gerados. Consideraremos como incorporar estas relaes na anlise dos graus
berdade na Seo 4. 7.
EXEMPLO 4.3-4

Anlise dos Graus de Liberdade


Uma corrente de ar mido entra em um condensador, no qual 95% do vapor de gua no ar so condensados. A
do condensado (o lquido que sai do condensador) medida como sendo 225 L/h. Pode-se considerar que o
contm 21 % molar de oxignio, sendo o restante de nitrognio. Calcule a vazo da corrente de gs que sai do cond
e as fraes molares de oxignio, gua e nitrognio nesta corrente.

SOLUO

Base: 225 Llh de condensado

n4 (mol 0 2/h)
n5(mol N2/h)

,i 1 (mol arseco/h) }
0,21 mol 0 2/mol
0,79 mol N 2/mol
,i2(mol H20/h)

' - - - - ~ - - - ' IG(mol H20 (v)/h)


225 litros H20 (1)/h
n3(mol H20 (1)/h)
(95% da gua na alimentao)

n n

Faamos primeiro a anlise dos graus de liberdade. Existem seis incgnitas no diagrama 1 a
6 P
escrever apenas trs balanos de material - um para cada espcie. Precisamos ento achar trs relaes adi
para resolver todas as incgnitas. Uma a relao entre as vazes volumtrica e molar do condensado: podemos
minar ,i3 a partir da vazo volumtrica dada e da densidade relativa e massa molecular da gua lquida co
Uma outra o fato de que 95% da gua so condensados. Isto fornece uma relao entre ,i3 e 2 ( ,i3 = 0,9No entanto, no existe informao para se achar uma sexta relao, de modo que existe um grau de liberdade.
tanto, o problema est subespecificado, e no pode ser resolvido da maneira como foi colocado. Sem o diagramz..
extremamente difcil ver isto, e uma grande quantidade de tempo teria sido gasta em um esforo intil.
Suponha agora que contamos com uma informao adicional - por exemplo, que o ar que entra contm
molar de gua. Neste caso, o fluxograma apareceria da seguinte forma:

O, 100
0,900
0,21
{
O, 79

mol
mol
mol
mol

tl

H20/mol
arseco/mol
Oi mol ar seco
N 2/mol ar sec

,i3(mol 0 2/h)
,i4(mol N2/h)
' - - - - ~ - - - ' ,i 5(mol H20 (v)/h)
225 L H20 (1)/h
n2(mol H20 (1)/h)
(95% da gua na alimentao)

A anlise dos graus de liberdade agora nos diz que J;i cinco incgnitas e que temos cinco relaes parares _
[trs balanos molares, a relao da densidade entre Vi (= 225 L/h) e 2 , e a condensao fracionai], ou segraus de liberdade. Em princpio, o problema pode ser resolvido. Podemos agora rascunhar a soluo - antes
qualquer clculo algbrico ou numrico - escrevendo as equaes em uma ordem eficiente de soluo (prirneire
es envolvendo uma nica varivel, depois pares de equaes simultneas, etc.) e marcando com um crculo
veis para as quais solucionaramos cada equao ou cada sistema de equaes. Neste problema, pode ser ac
esquema de soluo que no envolve equaes simultneas. (Verifique se as unidades esto corretas em cadz
o.)

Relao de densidade_
(mo! ~ 20(1)) = _22_5_L_hH
_2O_(l)-+--l_,O_O_k_g_H_2_0_(_l)--1-_l_m
_o
_l_H_2_0_
L

95% de condensao.

Balano de 0 2

n2 =

0,95 (0,100@)

n1 (0,900)(0,21) = ~
Balano de N n1 (0,900)(0,79) = ~
Balano de H 0 . n1 (0,100) = n2 + C1iiJ
2

18,0 X 10- 3 kg

Fundamentos de Balanos de Massa

Vazo total do gs na sada.

= 113 + 114 + 115

Composio do gs de sada.

113/

l'ltotal,

114/

l'ltotal,

9 =ns/

89

l'ltotal

Os detalhes do clculo so deixados como exerccio.

Procedimento Geral para Clculos de Balanos de Massa em Processos de Unidades


les
As tcnicas introduzidas nas sees anteriores e vrios outros procedimentos sugeridos so recapitulados a
seguir. Dados uma descrio do processo, os valores de diversas variveis dele e uma lista das quantidades
a serem determinadas:
1. Escolha como base de clculo uma quantidade ou vazo de uma das correntes do processo.
Se uma quantidade ou vazo de corrente dada no enunciado do problema, normalmente conveniente us-la como base de clculo. As quantidades calculadas em seqncia estaro ento corretamente
escalonadas.
Se vrias quantidades ou vazes de corrente so dadas, sempre use-as coletivamente como base.
Se no especificada uma quantidade ou uma vazo de corrente, tome como base uma quantidade
ou vazo arbitrria de uma corrente de composio conhecida (por exemplo 100 kg ou 100 kg/h se
as fraes mssicas so conhecidas ou 100 moles ou 100 mol/h se as fraes molares so conhecidas).
2. Desenhe o fluxograma e rotule todas as variveis conhecidas, incluindo a base de clculo. Rotule
depois as variveis desconhecidas.
O flwcograma est completamente rotulado se voc pode expressar as massas ou vazes mssicas
(ou moles ou vazes molares) de cada componente de cada corrente em termos das quantidades rotuladas. Portanto, as quantidades rotuladas para cada corrente do processo devem ser ou
(a) a massa total [por exemplo, m 1 (kg)] ou a vazo mssica [ m1 (kg/s)] e as fraes mssicas de
todos os componentes da corrente [por exemplo, YcH4 (kg CHJkg)], ou
(b) os moles totais [por exemplo, n 1 (kmol)] ou a vazo molar [ ,i1 (kmol/s)] e as fraes molares de
todos os componentes da corrente [por exemplo, YcH4 (kmol CHJkmol)], ou
(e) para cada componente, a massa [por exemplo, mH2 (kg H2 )], a vazo mssica [ mH 2 (kg SO)s)],
os moles [nco (kmol CO)] ou a vazo molar [ nco (kmol CO/s)].
Se voc tem (ou pode determinar com facilidade) seja a quantidade ou a vazo ou quaisquer das fraes de componente para uma corrente, rotule a quantidade ou vazo total da corrente e as fraes
(categorias (a) e (b) da lista anterior). Se voc conhece apenas quais espcies esto presentes, mas
no tem informao quantitativa, rotule as quantidades ou vazes de componente (categoria (c) na
lista anterior). Qualquer forma de rotulagem funcionar para qualquer corrente, mas a lgebra tende
a se simplificar se voc segue estas regras.
Tente incorporar as relaes dadas entre as variveis desconhecidas do diagrama. Por exemplo, se
voc sabe que a vazo molar da corrente 2 o dobro da vazo molar da corrente 1, rotule as vazes
como n1 e 2 ,il em vez de ,il e ;,,2.
Rotule quantidades volumtricas apenas se elas so dadas no enunciado do problema ou se elas precisarem ser calculadas. Voc pode escrever balanos de massa ou moles, mas no de volumes.
3. Expresse o que o enunciado pede para calcular em termos das variveis rotuladas. Voc saber ento
quais incgnitas deve determinar para solucionar o problema.
4. Se voc tem unidades misturadas de massa e moles para uma determinada corrente (como uma vazo
mssica total de corrente e as fraes molares dos componentes ou vice-versa), converta todas as quantidades para uma nica base usando os mtodos da Seo 3.3.
5. Faa a anlise dos graus de liberdade. Conte as incgnitas e identifique as equaes que as relacionam. As equaes podem ser de qualquer dos seis tipos listados na Seo 4.3d: balanos de massa, um
balano de energia, especificaes do processo, relaes de propriedades fsicas e leis, restries fsicas
e relaes estequiomtricas. Se voc conta mais incgnitas do que equaes ou vice-versa, imagine o
que pode estar errado (por exemplo, o diagrama no est completamente rotulado, ou existe uma relao adicional que no foi considerada, ou uma ou mais das suas equaes no so independentes, ou o
problema est subespecificado ou superespecificado). Se o nmero de equaes no igual ao nmero
de incgnitas, no faz sentido perder tempo tentando resolver o problema.

11

J :

1''' / ' "/

i'

1'I' '1//l /;~111

:1111;,; ;/1/1111:1:/ J1111

- - - - - - - - - - - - - - --- - - -

90

Captulo Quatro

6. Se o nmero de incgnitas igual ao nmero de equaes (quer dizer, se o problema tem zero gram
liberdade), escreva as equaes em uma ordem eficiente de soluo (minimiza.ndo as equaes que e
vem mais de uma incgnita) e marque as variveis para as quais voc resolver o sistema (como no
plo 4.3-4). Comece com as equaes que envolvem apenas uma incgnita, depois os pares de equaes
tendo duas incgnitas e assim por diante. No faa nenhum clculo algbrico ou aritmtico neste passo.
7. Resolva as equaes, seja manualmente, seja usando um software de resoluo de equaes. Are:
o manual deve funcionar bem se voc projetou um esquema eficiente de resoluo.
8. Calcule as quantidades requeridas pelo problema se elas no o foram ainda.
9. Se uma quantidade ou vazo de corrente ncfoi dada no enunciado e outro valor nc foi escolhido
base ou calculado para esta corrente, escalone o processo balanceado pelo fator n/nc para oh
resultado final.
O exemplo seguinte ilustra o procedimento.
EXEMPLO 4.3-5

Balanos de Massa em uma Coluna de Destilao

Uma mistura lquida contendo 45,0% de benzeno (B) e 55,0% de tolueno (T) em massa alimenta uma coluna de
tilao. Uma corrente de produto que deixa o topo da coluna (o produto de topo) contm 95,0% molar de B, e
corrente de produto de fundo contm 8,0% do benzeno fornecido coluna (querendo dizer que 92% do benzeno
pelo topo). A vazo volumtrica da alimentao 2000 L/h e a densidade relativa da mistura de alimentao
Determine a vazo mssica da corrente de topo e a vazo mssica e a composio (fraes mssicas) da corr
fundo.
SOLUO

Ilustraremos explicitamente a implementao do procedimento descrito.

1. Escolher uma base. Sem nenhuma razo para fazer diferente, escolhemos a vazo dada da corrente de alime
(2000 L/h) como base de clculo.
2. Desenhar e rotular o diagrama.
Produto de Topo
,h2(kg/h)
Alimenta~o

2000 Uh

0,95 mol 8/mol} e:=;> y82(kg B/kg)


0,05 mol T/mol
(1 - Ys2Hkg T/kg)

Produto de Fundo

,iz1(kg/h)
0.45 kg 8/kg
0,55 kg T/kg

m83(kg B/h) (8% de B na alimentao)


rhr3(kg T/h)

Note vrios pontos acerca da rotulagem do diagrama:


dada uma vazo volumtrica para a corrente de alimentao, mas sero necessrias as vazes e fraes
para os balanos. A vazo mssica da corrente deve, portanto, ser considerada como uma incgnita e r
como tal no diagrama. O seu valor ser determinado a partir da vazo volumtrica dada e da densidade d2_
rente de alimentao.
J que sero escritos balanos de massa, as fraes molares dadas no produto de topo tero que ser conv
para fraes mssicas. Portanto, as fraes mssicas so rotuladas como incgnitas.
Poderamos ter rotulado a vazo mssica e as fraes mssicas da corrente do fundo, como fizemos com
topo. No entanto, j que no temos informao acerca da vazo ou da composio desta corrente, prefi
rotular as vazes de cada componente (seguindo a regra dada no Passo 2 do procedimento geral).
A vazo de cada componente em cada corrente do processo pode ser expressa em termos das variveis e
tidades rotuladas. (Verifique esta afirmao.) Por exemplo, as vazes de tolueno (kg T/h) nas correntes
mentao, topo e fundo so, respectivamente, 0,55 1 , 2 (1 - y 8 i) e
O fluxograma est ento
tamente rotulado.
A diviso 8%-92% do benzeno entre as correntes de produto no uma composio nem uma vazo; no e
constitui-se em uma relao adicional entre as variveis das correntes, e como tal escrita no diagrama p
includa na anlise dos graus de liberdade.
3. Escreva expresses para as quantidades requeridas pelo enunciado do problema. Em termos das quantid
tuladas no diagrama de fluxo, as quantidades a serem calculadas so mi (a vazo mssica da corrente de pro
topo), 11'l3 = lns3 + lnT3 (a vazo mssica da corrente de produto de fundo), X8 = lns3/ln3 e Nf = 1 - Xs (a
mssica de tolueno). Uma vez que determinamos 2 , 83 e
3 ,o problema est praticamente resolvido.

mm

m m rrzr

mn.

. " "1"~1ffi!'!'l'~~:-::!'1:;._l1 :1

. "
-

-~

'-...

~~~-

~,11 ~ :

U:i jw

'

~P'

--

~-~-

Fundamentos de Balanos de Massa

91

4. Converta as unidades misturadas na corrente de produto de topo (veja o procedimento antes do Exemplo 3.3-3).

Base:

100 kmol topo ==} 95,0 kmol B, 5,00 kmol T


==} (95,0 kmol B) X (78,11 kg B/kmol B)
==} (7420 kg B)

= 7420 kg B,

(5,00 X 92,13)

= 461 kg T

+ (461 kg T) = 7881 kg mistura

==} YBz = (7420kgB)/ (7881kgmistura) = 0,942kgB/kg

(escrito no diagrama)

O peso molecular do benzeno (78,11) e do tolueno (92,13) foram tirados da Tabela Bl.
5. Faa a anlise dos graus de liberdade.
4 incgnitas (in1, ln2 , lnB3> lnT3)
- 2 balanos de massa (j que h duas espcies moleculares em um
processo sem reao)
- 1 relao de massa especfica (relacionando a vazo mssica com a
vazo volumtrica dada da alimentao)
-1 diviso especificada do benzeno (8% no fundo e 92% no topo)
O graus de liberdade

Portanto, o problema pode ser resolvido.


6. Escreva as equaes do sistema e esboce um procedimento de soluo. As variveis para as quais cada equao
deve ser resolvida esto indicadas por um crculo.
Converso da vazo volumtrica. A partir da densidade relativa fornecida, a massa especfica da corrente de
alimentao 0,872 kg/L. (Verifique.) Portanto,

(@ = (2000 ~ )(o,872 ~)
Diviso do benzeno. O benzeno no produto de fundo 8% do benzeno na corrente de alimentao. Esta frase se
traduz diretamente na equao

@= o,os(0,45m1)
Existem ainda duas incgnitas restantes no diagrama (1112 e 111T3), e podemos escrever dois balanos. Os balanos de massa total e de tolueno envolvem ambas as incgnitas, mas o balano de benzeno envolve apenas 1112
(convena-se, lembrando que agora 111B3 conhecida), portanto comeamos com ele.

+ mB3

Balano de benzeno 0,45m1 = @YB2


Balano de tolueno 0,55m1

= (l -

YB2),ii2

1. Faa os clculos. As quatro equaes podem ser resolvidas manualmente ou com um software de resoluo de
equaes. Se for feita a soluo manual, cada varivel calculada deve ser escrita no diagrama, para facilitar a referncia no restante da soluo. Os resultados so 1111 = 1744 kg/h, 111B3 = 62,8 kg benzeno/h, 11112 = 766 kg/ij, e
111T3 = 915 kg tolueno/h. (Verifique.) O balano de massa total (que a soma dos balanos de benzeno e de tolueno)
pode ser escrito para checar a soluo:
m1

= m2 + mB3 + mT3

==} 1744 kg/h

= (766 + 62,8 + 915) kg/h = 1744 kg/h

8. Calcule as quantidades adicionais requeridas pelo enunciado do problema.

m3 = lnB3
YB3

+ lnT3

= 62,8 kg/h

+ 915 kg/h = 1 978 kg/h

mB3 = 62,8 kg B = 1 O064 k B/k 1


m3
978 kg/h
. '
g
g .

Yn = 1 - YB3 =

0,936 kg T/kg

Se tivssemos escolhido uma outra base de clculo que no a quantidade ou vazo real da corrente, escalonaramos
agora o processo do valor calculado com a base para o valor real. J que no nosso caso usamos como base a vazo real
da corrente de alimentao, a soluo j est completa.

_-\LANOS EM PROCESSOS DE MLTIPLAS UNIDADES


Nas sees anteriores nos referimos de maneira um tanto displicente ao "sistema", como no enunciado "No
estado estacionrio, a taxa na qual o benzeno entra no sistema igual taxa com que ele sai". Nada foi dito

92

Captulo Quatro
Alimentao 2

--------------- - -------------- - --1

---------

__ ___ ____ @

'

1@

Alimentao
1 .............
_ _, UNIDADE :
_ _......;._...,

__,

:
1
1

1 Produto 3
UN IDADE ----'"---lo-:

1
1
1

~ - --- - --- - -

- - -----

Produto 1

------

_________ r

Produto 2 Alimentao 3

Figura 4.4-1 Diagrama de fluxo de um processo com duas unidades. As linhas tracejadas representam as fr
dos sistemas em torno dos quais podem ser escritos balanos.

acerca do que este "sistema". Mas tambm nada precisava ter sido dito at agora, pois consider
aqui apenas processos envolvendo uma nica unidade - um misturador, uma coluna de destilao
reator - , e esta unidade necessariamente constitui o sistema.
Os processos qumicos industriais raramente envolvem apenas uma nica unidade. Com freqncia
cem um ou mais reatores qumicos, mais unidades para mistura de reagentes, para aquecimento ou
mento de correntes, para separao dos produtos um do outro e dos reagentes no consumidos, e para
o de poluentes potencialmente perigosos das correntes antes da descarga no meio ambiente. Antes ~
lisar tais processos, devemos olhar com mais ateno ao que queremos representar por um sistema.
Em termos gerais, um "sistema" qualquer parte de um processo que pode ser includo dentro de uma
hipottica (fronteira ou limite). Pode ser o processo completo, uma combinao de algumas unidades do p
uma nica unidade, um ponto no qual duas ou mais correntes se juntam ou um ponto onde uma corrente se
em outras. As entradas e sadas de um sistema so as correntes de processo que cortam as fronteiras do sis
A Figura 4.4-1 mostra um fluxograma para um processo de duas unidades. Cinco limites dese
em tomo das sees deste processo definem diferentes sistemas nos quais podem ser escritos b
materiais. A fronteira contm o processo inteiro; o sistema definido por este limite tem como entr
Correntes de Alimentao 1, 2 e 3 e as Correntes de Produto 1, 2 e 3 como sadas. (Convena-se.) Os
os escritos para este sistema so conhecidos como balanos globais. A corrente que conecta as Uni
1 e 2 prpria do sistema e, portanto, no faz parte dos balanos globais do sistema.
O limite contm um ponto de mistura das correntes de alimentao. As Correntes de Alimentao 1 e
as entradas para este sistema e a corrente que flui para a Unidade 1 a sada. O limite contm a Uni
(uma corrente de entrada e duas correntes de sada), o limite contm um ponto de separao de correntes
corrente de entrada e duas de sada), e o limite contma Unidade 2 (duas correntes de entrada e uma de
O procedimento para resolver os balanos de massa em processo de mltiplas unidades essenci
te o mesmo j descrito na Seo 4.3. A diferena que, para processos de unidades mltiplas, voc
isolar e escrever os balanos para vrios subsistemas do processo, de modo a obter equaes sufici
para resolver todas as incgnitas. Quando analisar processos de mltiplas unidades, faa a anlise dos~
de liberdade no processo global e em cada subsistema, levando em conta apenas as correntes que co
fronteiras do sistema considerado. No comece a escrever e resolver equaes para um subsistema an
verificar que ele possui zero graus de liberdade.
EXEMPLO 4.4-1

Um Processo de Duas Unidades


Na figura a seguir aparece um fluxograma rotulado de um processo contnuo no estado estacionrio contendo
unidades. Cada corrente contm dois componentes, A e B, em diferentes propores. Trs correntes cujas vaze
composies no so conhecidas so rotuladas 1, 2 e 3.
30,0 kg/h
0,600 kg A/kg
0,400 kg B/kg

40,0 kg/h
O,900 kg A/kg
O, 100 kg B/kg

100,0 kg/h

O, 500 kg A/kg
0,500 kg B/kg
30,0 kg/h
0,300 kg A/kg
O,7 00 kg B/kg

Calcule as vazes e composies desconhecidas das correntes 1, 2 e 3.

Fundamentos de Balanos de Massa

93

Base - Vazes Dadas


Os sistemas nos quais os balanos podem ser escritos aparecem na representao a seguir.
40,0 kg/h
0,900 kg A/kg
0,100 kg B/kg

-- -- ----- -- -- -- -------------

1
1

100,0 kg/h

30,0 kg/h
0,600 kg A/kg
0.400 kg B/kg

1 ti11(kg/h)

1- -J

f112(kg/h)

- - -- -,1
-

-- -

: ln3(kg/h)

----+:~~~[
0,500 kg A/kg ,
x, (kg A/kg) L1 x2(kg A/kg) ,
,
x3(kg A/kg)
0,500 kg B/kg i -~-------J l -x (kg B/kg) :O~:::: B/kg)~ _ ____ __ J _1 l -x3(kg B/kg)
1

~ ' -,- - - -~

0,300 kg A/kg
O.7 00 kg B/kg

A fronteira externa engloba o processo inteiro e tem como entradas e sadas todas as correntes que entram e saem do
processo. Duas das fronteiras internas encerram as unidades individuais do processo, e a terceira inclui um ponto de
juno de correntes.
Anlise dos Graus de Liberdade
Primeiro esboamos a soluo do problema fazendo uma anlise dos graus de liberdade nos diferentes sistemas. Lembre que apenas as variveis associadas com correntes que cortam as fronteiras de um sistema devem ser contadas na
anlise deste.
Sistema global (fronteira externa tracejada):

2 incgnitas ( 3 , x 3) - 2 balanos (2 espcies)


=> Determinar 3 e x 3

= O graus de liberdade

Nas anlises subseqentes, podemos considerar estas duas variveis como conhecidas. Suponhamos que resolvemos
usar agora o ponto de juno como nosso prximo sistema.
Ponto de mistura:
4 incgnitas (

1,

x,,

2,

x2)

2 balanos (2 espcies)

= 2 graus de liberdade

Aqui temos incgnitas demais para o nmero de equaes disponveis. Vamos tentar a Unidade l.
Unidade 1:

2 incgnitas ( 1 , x,) - 2 balanos (2 espcies)


=> Determinar 1 ex,.

= O graus de liberdade

Podemos agora analisar tanto o ponto de mistura quanto a Unidade 2, cada um agora com duas variveis desconhecidas
associadas.
Ponto de mistura:

2 incgnitas ( m2 , x 2) - 2 balanos (2 espcies) = O graus de liberdade


=} Determinar
e X2.

m2

O procedimento ser ento escrever primeiro os balanos globais do sistema para determinar 3 e x3, depois os balan?s da Unidade 1 para determinar 1 e x 1, e finalmente os balanos no ponto intermedirio de mistura para determinar
m2 ex2
Os clculos so diretos. Note que todos os balanos neste processo no-reativo em estado estacionrio tm a forma
entrada = sada, e note tambm que os balanos esto escritos em uma ordem que no requer a soluo de nenhum
sistema de equaes simultneas (cada equao envolve apenas uma incgnita).

Clculos
Balano de Massa Global:

kg
(100,0 + 30,0) h

kg + m3
. =? I m3 = 60,0 kg/h
(40,0 + 30,0) h

Balano Global em A: (Verifique se cada termo aditivo tem as unidades kg A/h.)

(0,500)(100,0) + (0,300)(30,0) = (0,900)(40,0) + (0,600)(30,0)+x3(60,0)

=?

X3

= 0,0833 kg A/kg

94

Captulo Quatro
Balano de Massa na Unidade 1: (Cada termo tem as unidades kg/h.)
100 = 40

+ m1 ::::::::} 1 m1 = 60,0 kg/h

Balano de A na Unidade 1: (Cada termo aditivo tem as unidades kg A/h.)


(0,500)(100,0)

(0,900)(40,0)

+ X1 (60,0)

::::::::}

Xj

0,233 kg A/kg

Balano de Massa no Ponto de Juno: (Cada termo tem as unidades kg/h.)

m1 + 30,0

m1 = 60,0 kg/h

m2

m2

= 90,0 kg/h
1

Balano de A no Ponto de Juno: (Cada termo aditivo tem as unidades kg A/h.)


X1fl1

+ (0,300)(30,0) =

Xzllz

tiz1 = 60,0 kg/h

~
X2

X1 = 0,233 kg/kg
m2 = 90,0 kg/h

= 0,255 kg A/kg

A situao se complica quando trs ou mais unidades de processo esto envolvidas. Em tais caso
balanos podem ser escritos no apenas para o processo inteiro e para os processos individuais, mas
bm para combinaes de unidades. Encontrar as combinaes certas pode levar a ganhos considerveis
eficincia dos clculos.
Um Processo de Extrao-Destilao
Deseja-se separar uma mistura contendo 50% de acetona e 50% de gua (em peso) em duas correntes - uma rica
acetona, a outra em gua. O processo de separao consiste na extrao da acetona da gua com a metil isobutil c
(MIBC), que dissolve a acetona mas que praticamente imiscvel na gua, seguida por destilao para separar a
tona do solvente. A descrio que se segue introduz alguns dos termos comumente usados em processos de ex
lquido-lquido. O processo mostrado de forma esquemtica na figura abaixo.

Alimentao

50% fl.., 50%W

Extrato 1
Principalmente M e A
A = acetona (soluto)
W = gua (diluente)
M = MIBC (solvente)

Extrato 2
A maior parte M,
algum A e W
Produto: 97% A, 2% M, 1 % W

Extrato combinado
A maior parte do A na
alimentao, M

COLUNA DE
DESTILAO

Principal mente M, algum A e W

A mistura acetona (soluto)-gua (diluente) posta em contato com a MIBC (solvente) em um misturador que nece um bom contato entre as duas fases lquidas. Uma poro da acetona na alimentao se transfere da fase a
(gua) para a fase orgnica (MIBC) neste passo. A mistura passa a um tanque de decantao, onde as fases se se

Fundamentos de Balanos de Massa

95

e so retiradas. A fase rica no diluente (neste caso, gua) chamada de rafinado, e a fase rica no solvente (MIBC) o
extrato. A combinao misturador-decantador a primeira etapa deste processo de separao.
O rafinado passa a uma segunda etapa de extrao, onde entra em contato com uma segunda corrente de MIBC
pura, o que leva transferncia de mais acetona. As duas fases so separadas em um segundo decantador e o rafinado
desta segunda etapa descartado. Os extratos das duas etapas de mistura-decantao so combinados e fornecidos a
uma coluna de destilao. O produto do topo da coluna rico em acetona e constitui o produto do processo. O produto
do fundo rico em MIBC, e em um processo real seria provavelmente reciclado de volta ao extrator, mas isto no ser
considerado neste exemplo.
Em um estudo em planta-piloto, para cada 100 kg de acetona-gua fornecidos primeira etapa de extrao, 100 kg
de MIBC so alimentados primeira etapa e 75 kg segunda etapa. O extrato da primeira etapa contm 27,5% em peso
de acetona. (Todas as percentagens no resto do pargrafo so em peso.) O rafinado da segunda etapa tem uma massa de
43,1 kg e consiste em 5,3% de acetona, 1,6% de MIBC e 93,1 % de gua, enquanto o extrato da segunda etapa contm
9,0% de acetona, 88,0% de MIBC e 3,0% de gua. O produto de topo da coluna de destilao contm 2,0% de MIBC,
1,0% de gua e o resto acetona.
Para uma base admitida de 100 kg de mistura acetona-gua na alimentao, calcule as massas e composies (percentagens do componente em peso) do rafinado e do extrato da Etapa 1, do extrato da Etapa 2, do extrato combinado
e dos produtos de topo e de fundo da coluna de destilao.
Este um problema enganoso, no qual no h informao suficiente para calcular todas as quantidades pedidas. Mostraremos como a anlise dos graus de liberdade permite estabelecer de forma rpida quais variveis podem ser determinadas e como calcul-las eficientemente, e como tambm ajuda a evitar que se perca tempo tentando resolver um problema com informao insuficiente.
Como sempre, comeamos por desenhar e rotular um fluxograma. Por simplicidade, trataremos cada combinao
misturador-decantador como uma nica unidade chamada de "extrator".

100 kg M

75 kg M

:: :----------- ------:

,------ -----;

:l

:::100kg

::

::~~ ~~~~)

~----- _____ J g:gi~ ~:i/kk~ ::

:: :g:gg~

EXTRATOR

EXTRATOR

:43,l kg

:~~========== ======~~~~0~!'J _________ _______ 9~}~!~~0~___ :


,

(kg)
0,275 kg A/kg
xMI (kg M/kg)
(O, 725 - XM1)(kg W/kg)

(kg)
0,09 kg A/kg
0,88 kg M/kg
0,03 kg W/kg

m1

m3

r - ---1
1
1

~-

__I

, - - - - - - - - - - - 1

:
1

' - - - - - - - - ' ' . i COLUNA DE


:
DESTILAO
mA4 (kg A)
mM4 (kg M)
1
1
mw4 (kg W)

m 5 (kg)

0,97 kg A/kg
0,02 kg M/kg
0,01 kg W/kg

' __ ____ - - - - _,

mA6
mM6

(kg A)
(kg M)

~------------------------------------------------~~~~~~- Podem ser escritos balanos para qualquer dos sistemas mostrados no diagrama, incluindo o processo inteiro, os extratores
individuais, a combinao dos dois extratores, o ponto onde os dois extratos se combinam e a coluna de destilao.
Uma anlise dos graus de liberdade para o processo global indica que h quatro incgnitas (m 5, m A6, mM6, mw6) e apenas
trs equaes (um balano de massa para cada uma das trs espcies moleculares independentes envolvidas), deixando
um grau de liberdade. Da mesma maneira, cada extrator tem um grau de liberdade, o ponto de mistura dos extratos tem
trs e a coluna de destilao tem quatro. (Verifique estes nmeros.) No entanto, o sistema constitudo pelas duas unidades de extrao envolve apenas trs incgnitas (m 1, xM 1, m3) e h trs balanos independentes, de forma que este
subsistema tem zero graus de liberdade. O procedimento de soluo o seguinte :

Analise o subsistema dos dois extratores. Escreva o balano de massa total e o balano de acetona; resolva-os simultaneamente para determinar m 1 e m3 Escreva o balano de MIBC para determinar xMi
Analise o ponto de mistura dos extratos. Escreva os balanos de acetona, MIBC e gua; resolva-os para determinar
mA4 , mM4 e m w 4, respectivamente.
Analise o primeiro (ou o segundo) extrator. Escreva os balanos de acetona, MIBC e gua; resolva-os para determinar mA2 , mM2 e mw2 ,
Neste ponto, podemos ver que o clculo trava. Ainda sobram quatro incgnitas - m 5, m A6, mM6 e mw6. Tanto se
escolhemos o processo total como a coluna de destilao como nosso sistema, temos apenas trs equaes independen-

111

96

Captulo Quatro
tes e, portanto, um grau de liberdade, de modo que o problema no pode ser resolvido. Alm disso, j que os trs
ponentes aparecem nas duas correntes de sada, no h como resolver para nenhuma das incgnitas separadamente.
no existisse gua no produto do topo, por exemplo, poderamos deduzir que mw6 = mw4 .) O problema
subespecificado; a menos que alguma informao adicional seja fornecida, as vazes e composies dos produt
coluna de destilao so indeterminados.
Os clculos possveis aparecem a seguir. Todos os balanos tm a forma entrada = sada (por qu?), e cada
aditivo de cada balano tem as unidades de quilogramas da espcie balanceada.
Balanos no Subsistema dos Dois Extratores
Massa total: (100 + 100 + 75)kg = 43,1 kg + m 1 + m3
A: 100(0,500) kg A = (43,1)(0,053) kg A+m1(0,275) + m3(0,09)

Resolvendo simultaneamente

m1 = 145 kg,

= 86,8 kg

m3

M: (100 + 75) kg M = (43,1)(0,016) kg M + m1xM1 + m3(0,88)

= 145 kg, m3 = 86,8 kg

m1

= 0,675 kg MIBC/kg

XM]

Balanos no Ponto de Mistura dos Extratos

A: m1(0,275) + m3(0,09)
m1

mA4

= 47,7 kg acetona

M: m1XM1 + m3(0,88)
m1

= 145 kg, m3 = 87 kg, XMJ = 0,675 kg M/kg

W: m1(0,725 m1

mM4

mM4 = 174 kg MIBC

mw4

mA4

= 145 kg, m3 = 86,8 kg

XM1)

+ m3(0,03) =

mw4

= 145 kg, m3 = 86,8 kg, XMJ = 0,675 kg M/kg

= 9,9 kg gua

Balanos no Primeiro Extrator


A: 100(0,500) kg A =
nm1
mA2

= 145 kg

10,1 kg acetona

M: 100 kg M

m1

+ m1 (0,275)

m A2

= mM2

+ m1XM1

= 145 kg, X MJ = 0,675 kg M/kg

mM2 = 2,3 kg MIBC

W: (100)(0,500) =
mi

mw2

mw2

+ m1(0,725 - XM1)

= 145 kg, XMJ = 0,675 kg M/kg

= 42,6 kg gua

Se conhecssemos (ou pudssemos determinar independentemente) qualquer uma das variveis m 5 ,


poderamos calcular as outras trs. J que no conhecemos, nossos clculos acabam aqui.

mA6, m M6

ii

Ir

1 ~

_11

, ,;.:;;;,,,,,!!,;.'): :,1JI

os trs
damente.
oblema

"~"'"

... ,_

Fundamentos de Balanos de Massa

97

RECICLO E DESVIO*
raro que uma reao qumica A - B seja completada em um reator. No importa quo pouco A est
presente na alimentao ou quanto tempo a mistura permanea no reator, alguma quantidade de A normalmente encontrada no produto.
Lamentavelmente, voc tem que pagar por todos os reagentes que entram no processo, no apenas pela
frao que reage, e qualquer A que deixe o processo representa, portanto, recursos desperdiados. Suponha, no entanto, que voc pode achar uma maneira de separar a maior parte ou todo o reagente no consumido da corrente dos produtos. Voc pode ento vender o produto relativamente puro e reciclar os reagentes no consumidos de volta para o reator. claro que voc ter que pagar pelos equipamentos de separao e de reciclo, mas este custo compensado pela compra de menos reagente e a venda de um produto
mais puro por um preo maior.
Um fluxograma rotulado de um processo qumico envolvendo reao, separao dos produtos e reciclo
aparece na Figura 4.5- 1. Note a distino entre a alimentao virgem do processo e a alimentao do reator, que a soma da alimentao virgem e da corrente de reciclo. Se algumas das variveis das correntes na
Figura 4.5-1 fossem desconhecidas, voc poderia determin-las escrevendo balanos no processo global e
no reator, no separador e no ponto de mistura.
10 kg A/min
100 kg B/min
1
1
1

1-- --------,

1
1

llOkgA/min : :-- -~ 200kg A/min

------+-1

----,--,..-+--,-......
~ __ : 30 kg B/min

1
1

REATOR

1 lOOkg A/min
He-------+-I

130 kg B/m in

SE PARADOR
1
1

Al imentao
virgem

Corrente de reciclo

90 kg A/min
30 kg B/m in

1
1
1
1

,
:

L---- - - -------- - -------- - - --- - ---- - - ---- - - ----- --- 1

Figura 4.5-1 Diagrama de fluxo de um reator com separao e reciclo dos reagentes no consumidos.

Os alunos freqentemente tm dificuldades quando encontram pela primeira vez o conceito de reciclo,
pois eles acham difcil entender que o material pode circular dentro do sistema sem que isto signifique
acmulo de massa. Se voc tem esta dificuldade, pode ser que ache esta figura til. Observe que, embora
tenhamos uma corrente circulando dentro do processo, no existe acmulo lquido de massa: 110 kg de
material entram no sistema por minuto, e a mesma quantidade deixa o sistema por minuto. Dentro do sistema h uma taxa de circulao de 120 kg/min, mas isto no tem nenhum efeito sobre o balano de massa
global do processo.
'LO

4._5~J~j

Balanos de Massa e Energia em um Condicionador de Ar


Ar mido contendo 4,00% molar de vapor de gua deve ser resfriado e desumidificado at um teor de gua de 1,70%
molar de H 20. Uma corrente de ar mido combinada com uma corrente de reciclo de ar previamente desumidificado
e passada atravs do resfriador. A corrente combinada que entra na unidade contm 2,30% molar de H 20 . No condicionador de ar, parte da gua na corrente de alimentao condensada e removida como lquido. Uma frao do ar
desumidificado que sai do resfriador reciclado e o restante usado para resfriar um cmodo. Tomando como base
100 moles de ar desumidificado entrando no cmodo, calcule os moles de ar mido, os moles de gua condensada e os
moles de ar desumidificado reciclados.

O diagrama de fluxo rotulado para este processo, incluindo a base de clculo admitida, mostrado na figura a seguir.
As linhas tracejadas delimitam os quatro subsistemas em tomo dos quais podem ser escritos os balanos - o processo
global, o ponto de mistura alimentao virgem-reciclo, o condicionador de ar e ponto de separao de gs de produtoreciclo. As quantidades que devem ser determinadas so n 1, n3 e n5

*Em portugus costuma ser usado o termo em ingls bypass, tambm como verbo ("bypassar") e adjetivo ("bypassado"), mas neste livro sero usados
os termos desvio, desviar e desviado. (N.T.)

98

Captulo Quatro

n 5(mol)
0,983 AS
0,017 W(v)
,- - - - - - - - - - - - - - - -1

,-

n 1(mol)

1
11_ _

0,960 AS
0,040 W(v)

1
_

1
1
1

n 2(mol)

0 ,977 AS
0,023 W(v)

1
1
1

1
1
1

CONDICIONADOR
DE AR
_ _ __ ____ __ _

L--- - -

n4'moll

,1

1
1
1

: 100 mol

, 0,983 AS
: 0,01 7 W(v)

0,983 AS 1
L- - - - '
0,017 W(v)

1
1
J1

L- -- -- - --- - --------- - - - - --- -- - - - - - - - -- - - -- -- -- - -

1
1

AS= ar seco
W= gua

Quando os alunos comeam a se deparar com problemas de reciclo, fic'a m tentados a comear imediatam
vendo e resolvendo balanos; quando isto acontece, normalmente eles perdem um longo tempo em cada p
freqentemente no conseguem resolv-lo. Se, pelo contrrio, voc gasta uns poucos minutos fazendo uma
graus de liberdade, capaz de montar um esquema eficiente de soluo antes de fazer qualquer clculo,
muito mais tempo do que levou para fazer a anlise. Observe o procedimento.
Sistema Global
2 variveis (n1, ~ )
- 2 equaes de balano
O graus de liberdade

(Considere apenas as correntes que cortam os limites do sistema.)


(Duas espcies - ar seco e gua - nas correntes.)

Portanto, podemos determinar n 1 e n3 a partir dos balanos sobre o sistema global. Escrevemos primeiro o b
ar seco, j que este envolve apenas uma incgnita (n1), enquanto o balano total e o balano de gua envolvem
incgnitas. Depois que n 1 foi determinado, o segundo balano fornece n 3 Nada mais pode ser feito com o sis
bal, de forma que procedemos com os outros subsistemas.
Ponto de Mistura

Resfriador

Ponto de Diviso

2 variveis (n2 , n 5)
- 2 balanos

2 variveis (n2 , n4)


- 2 balanos

2 variveis (n4 , n5)


-1 balano (veja abaixo)

1 grau de liberdade

O graus de liberdade

O graus de liberdade

Apenas um balano independente pode ser escrito no ponto de separao, j que as correntes que entram e saerr.
subsistema esto rotuladas como tendo composies idnticas, de forma que a mistura ar seco/gua em todas
correntes se comporta como uma nica espcie. (Convena-se: escreva o balano de moles totais e o balano de
de ar seco ou de gua em tomo do ponto de separao e observe que voc obtm sempre a mesma equao.)
Neste ponto, podemos escrever tanto os balanos em tomo do ponto de mistura para determinar n2 e n5 co
tomo do resfriador para determinar nz e n4 (mas no em tomo do ponto de separao, pois este tem um grau de
de). O ponto de mistura o subsistema mais lgico para atacar primeiro, j que o problema pede n5 mas no n4
to, escrever e resolver os balanos em tomo do ponto de mistura completar a soluo.
Agora, finalmente, podemos fazer os clculos. Todos os balanos tm a forma entrada = sada e cada termo
em cada equao tem as unidades de moles da quantidade balanceada.
Balano global de ar seco:

0,960n1

Balano global de moles:

n1

0,983(100 mol) ==}

= n3 + 100 mol

n1

n1

= 102,4 mo!

= 102,4 mol de alimentao virgem


n3

= 2,4 mol H20 condensad~

Balano de moles totais no ponto de mistura:


Balano de gua no ponto de mistura:

0,04n 1
11 n1

+ O,Ol7n5 = 0,023n2
= 102,4 mo!

-tj, Resolvendo simultaneamente


n2

= 392,5 mol

n5 = 290 moles reciclados


Quase trs moles so reciclados para cada mol de ar transferido para o cmodo.

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'

'

'\-

'

...

99

Existem vrias razes para usar reciclo em um processo qumico, alm daquela citada anteriormente
(recuperao e reutilizao de reagentes no consumidos), incluindo:
1. Recuperao de catalisador. Muitos reatores utilizam catalisadores para aumentar a taxa da reao. Catalisadores so normalmente muito caros, e os processos geralmente incluem procedimentos para
recuper-los da corrente de produtos e recicl-los para o reator. Os catalisadores podem ser recuperados
junto com os reagentes no consumidos ou recuperados separadamente em uma unidade especialmente
projetada para este propsito.
2. Diluio de uma corrente de processo. Suponha que uma lama (uma suspenso de slidos em um lquido) alimentada a um filtro. Se a concentrao de slidos na lama muito alta, a lama se toma difcil de
manusear e o filtro no opera corretamente. Melhor do que diluir a alimentao com lquido puro reciclar
uma parte do filtrado e us-la para diluir a alimentao at a concentrao de slidos desejada.
3. Controle de uma varivel de processo. Suponha que uma reao libera uma quantidade extremamente
grande de calor, dificultando e encarecendo o controle do reator. A taxa de gerao de calor pode ser
reduzida diminuindo-se a concentrao de reagentes, o que pode ser conseguido reciclando-se uma parte do efluente do reator para a alimentao. Alm de atuar como diluente para os reagentes, o material
reciclado tambm atua como capacitncia para o calor liberado: quanto maior a massa da mistura reacional, menor ser o aumento de temperatura que esta massa sofrer quando receber uma quantidade fixa
de calor.
4. Circulao de um fluido de trabalho. O exemplo mais comum desta aplicao o ciclo de refrigerao
usado em geladeiras e condicionadores de ar. Nestes aparlhos, um material simples reutilizado indefinidamente, com apenas pequenas quantidades sendo adicionadas ao sistema para repor perdas devidas
a vazamentos.
A parte 1 do exemplo seguinte apresenta um clculo detalhado de balano de massa para um processo
de separao que envolve reciclo. A parte 2 do problema mostra o que aconteceria se o reciclo fosse omitido, ilustrando uma das razes para reciclagem.
Um Processo de Cristalizao por Evaporao

O diagrama de fluxo de um processo em estado estacionrio para recuperar cromato de potssio cristalino (K2Cr04 ) de
uma soluo aquosa deste sal mostrado abaixo:

H20

33,3% K2Cr04

. -

Fundamentos de Balanos de Massa

4500 kg/h

~-

.
~

Torta de fi ltro
K2Cr04 (cristais slidos)
CRISTALIZADOR
EVAPORADOR
E FILTRO
soluo 36,4% K2Cr0 4
(os cristais constituem
95% da massa da torta
Filtrado
de fi ltro)
36,4% K2Cr0 4 soluo

49,4% K2Cr04

Quatro mil e quinhentos quilogramas por hora de uma soluo que 1/3 K2Cr04 em massa se junta com uma corrente de reciclo contendo 36,4% K2Cr04 , e a corrente combinada alimenta um evaporador. A corrente concentrada que
deixa o evaporador contm 49,4% K2Cr04 ; esta corrente entra em um cristalizador, no qual resfriada (causando a
precipitao dos cristais slidos de K2Cr04) e logo filtrada. A torta de filtro consiste em cristais de K2Cr04 e uma soluo que contm 36,4% K2Cr04 em massa; os cristais constituem 95% da massa total da torta de filtro. A soluo que
passa atravs do filtro, tambm contendo 36,4% K 2Cr04 , a corrente de reciclo.
1. Calcule a taxa de evaporao, a taxa de produo de K2Cr04 cristalino, as taxas de alimentao para as quais o
evaporador e o cristalizador devem ser projetados e a razo de reciclo (massa de reciclo)/(massa de alimentao
virgem).
2. Suponha que o filtrado fosse descartado em lugar de ser reciclado. Calcule a taxa de produo dos cristais. Quais
so os benefcios e os custos da reciclagem?
1. Base: 4500 kg/h de Alimentao Virgem

Vamos chamar K 2Cr04 de K e gua de W. O diagrama mostrado a seguir; no mesmo aparecem caixas tracejadas
delimitando o sistema global e os subsistemas em tomo dos quais podem ser escritos balanos.

' ..
i

100

Captulo Quatro

mikg W(v)/h)
r-- --- ----.,

r --- --- ------

Alimentao virgem :
,
1
,
: ' Torta de f iltro
4500 kg/h
' :- , m1(kg/h)
:
: m3(kg/h)
: CRISTALIZADOR : : m4(kg K(s)/h)
~~~~~~-+,-,..'--~~~~-+-1EVAPORADOR
,'--~~~~~~
0,333 kg K/kg
: :_ : x 1 (kg K/kg) :
: 0,494 kg K/kg:
E FILTRO
, : ,i,5(kg soluo/h)
1 0,506 kg W/kg'
0,667 kg W/kg
:
(1 - x 1)(kg W/kg) ,
: 1 0,364 kg K/kg soluo
,
L - - - - - - - - - -'
L - - - - - - - - - ' : 0,636 kg W/kg soluo
:
Filtrado (reciclo)
:
:

m6(kg/h)

0,364 kg K/kg
0,636 kg W/kg

:
:

:
:

L------- -------- ----- --------- ------- ----- ----J

Em termos das variveis rotuladas, as quantidades pedidas pelo enunciado do problema so 2 (kg W evapo
m4 [kg K(s)/h], m1 (kg/h fornecidos ao evaporador), m3 (kg/h fornecidos ao cristalizador) e (m6 / 4500)
reciclo/kg de alimentao virgem).
Note como a corrente de produto rotulada de forma a tirar o mximo proveito da informao conhecida
da sua composio. A torta de filtro uma mistura de cristais de K slido e uma soluo lquida com fraes m'
de K e W conhecidas. Em vez de rotular, como usual, a vazo mssica e as fraes mssicas dos componentes
vazes mssicas individuais de K e W, rotulamos as vazes dos cristais e da soluo junto com as fraes m'
dos seus componentes. Para confirmar que a corrente est completamente rotulada, devemos verificar se t vazes de todos os componentes podem ser expressas em termos das quantidades rotuladas. Neste caso, a
total de cromato de potssio 4 + 0,364 5 (kg K/h) e a vazo de gua 0,636 5 (kg W/h), de modo
rotulagem est completa.

Anlise dos Graus de Liberdade


A anlise dos graus de liberdade comea com o sistema global e continua da seguinte forma:

Sistema global

m4, m5)
m

3 incgnitas ( m2 ,
-2 balanos (2 espcies envolvidas)
-1 relao adicional ( 4 = 95 % da massa total da torta de filtro)
O graus de liberdade
Portanto, podemos determinar

2,

m e m analisando o sistema global.


4

Ponto de mistura reciclo-alimentao virgem


3 incgnitas (rrz5 , rrl1, X1)
-2 balanos
1 grau de liberdade
J que no temos equaes suficientes para resolver as incgnitas associadas com este subsistema,' passe
prximo.
Evaporador
3 incgnitas (rrz1, X1, lrl3)
-2 balanos
1 grau de liberdade
No deu certo de novo. Mas ainda temos uma ltima esperana.
Cristalizador/filtro
2 incgnitas (m3' rrl5)
- 2 balanos
O graus de liberdade
Portanto, podemos determinar m3 e m6 escrevendo e resolvendo os balanos em tomo do cristalizador/filtro e
lisando depois o ponto de mistura ou o evaporador para determinar as duas incgnitas remanescentes (m1 ~
completando desta forma a soluo. (Sugesto: Tente reproduzir esta anlise antes de continuar a leitura.) Ol;
culos aparecem a seguir, comeando com a anlise do sistema global.
Sabemos que os slidos constituem 95% da massa da torta de filtro. Esta informao se traduz diretamente na

Fundamentos de Balanos de Massa

IJ5

101

(1)

0,05263 IJ4

Agora escrevemos os dois balanos permitidos no sistema global. A pergunta : quais e em que ordem?

O balano de massa total envolve todas as trs variveis do sistema - 1112 , 1114 e 1115
O balano de K envolve 1114 e 1115 - as mesmas duas variveis que aparecem na Equao 1.
O balano de W envolve 1112 e 1115

Portanto, o procedimento ser escrever o balano de K 2Cr04 , resolv-lo simultaneamente com a Equao 1 para determinar 1114 e 1115 , e depois escrever o balano de massa total para determinar 1112 Os termos aditivos em cada equao
tm as unidades de kg/h das espcies balanceadas.

Balano Global de K 2Cr04

(0,333)(4500) kg K /h = m4 + 0,364m 5

Resolvendo simultaneamente com a Equao 1

1470 K 2 Cr04 cristais/h

IJ4

m5 =

77,5 kg soluo impregnada/h

Balano de Massa Global

= Ilz + IJ4 + ms
ff!4 = 1470 kg/h, ms = 77,5 kg/h

4500 kg/h

Ilz

= 1 2950 kg H 2 0

evaporada/h

Balano de Massa no Cristalizador

m3 = m4 + ms + m6

ffl4

IJ3

= 1470 kg/h, ffl5 = 77,5 kg/h

= 1550 kg/h + I16

(2)

Balano de gua no Cristalizador

0,506m3 = 0,636ms + 0,636m6

-li, ms =77,5 kg/h


m3 = 97,4 kg/h + 1,257m6

(3)

Resolvendo as Equaes 2 e 3 simultaneamente, obtemos


IJ3

I16

= 7200 kg/h fornecidos ao cristalizador

= 5650 kg/h

portanto,

m6 (kg reciclo/h)
4500 kg alimentao virgem/h

5650
4500

kg reciclo
1 26
'
k g alimentao virgem

Balano de Massa no Ponto de Mistura Reciclo-Alimentao Virgem

4500 kg/h

n
ffl5

m1

+ I16 =

IJ1

= 5650 kg/h

10.150 kg/h fornecidos ao evaporador

Checando: O balano de massa no evaporador fornece

===} 10.150 kg/h entram no evaporador = (2950

+ 7200) kg/h

= 10.150 kg/h saem do evaporador.

-----------------------~-

102

Captulo Quatro

2. Base: 4500 kg/h de Alimentao Virgem.


O fluxograma para o sistema sem reciclo aparece a seguir.

triz 1[kg W(v)/hl

riz2(kg/h)

4 500 kg/h
0,333 kg K/kg
0,667 kg W/kg

EVAPORADOR

0,494 kg K/kg
0,506 kg W/kg

m3[kg K(s)/hl
CRISTALIZADOR
niikg soluo/h)
E FILTRO
0,364 kg K/kg soluo
0,636 kg W/kg soluo
riz 5(kg/h)
0,364 kg K/kg
0,636 kg W/kg

No faremos a soluo detalhada, mas apenas um resumo dela. A anlise dos graus de liberdade leva ao resul
que o sistema global tem um grau de liberdade, o evaporador tem zero e o cristalizador/filtro tem um. (Verifiq
afirmaes.) Portanto, a estratgia consiste em comear com o evaporador e resolver as equaes de balan
1111 e 2 Uma vez que 2 conhecida, o cristalizador passa a ter zero graus de liberdade e as suas trs e
podem ser resolvidas para ~. 4 e 1115 A taxa de produo dos cristais

m3 = 622 kg K(s)/h

Com reciclo, era de 1470 kg/h, uma diferena drstica. A vazo mssica do filtrado descartado

m5

= 2380 kg/h

O filtrado (que descartado) contm 0,364 X 2380 = 866 kg/h de cromato de potssio, mais do que contm a
filtro. O reciclo deste filtrado nos permite recuperar a maior parte deste sal. O benefcio bvio do reciclo
obtido da venda deste cromato de potssio adicional. Os custos incluem a compra e custos de instalao da bo
tubulao de reciclo e o custo da energia consumida pela bomba. Provavelmente, em pouco tempo o benefcio
o custo, e o reciclo aumentar a rentabilidade do processo.

Um procedimento que tem bastante em comum com o reciclo o desvio, no qual uma frao da
tao de uma unidade de processo desviada ao redor da unidade e combinada com a corrente de
mesma. (Para um exemplo de um processo usando desvio, veja os Problemas 4.32 e 4.33 no fin
captulo.) Variando a frao da alimentao que desviada, podemos variar a composio e as pr
des do produto.

UN IDAD E
DE
PROCESSO

Alim entao

Produ to

Corrente de desvio

Clculos de reciclo e de desvio so abordados exatamente da mesma forma: O fluxograma d


e rotulado, e os balanos globais e em tomo da unidade ou dos pontos de juno so usados para de
as incgnitas.

4.6 ESTEQUIOMETRIA DAS REAES QUMICAS


A ocorrncia de uma reao qumica dentro de um processo traz vrias complicaes para os pro
tos de clculo de balano de massa descritos anteriormente. A equao estequiomtrica da reao
impe restries sobre as quantidades relativas dos reagentes e produtos nas correntes de entrada e
(se A-'> B, por exemplo, voc no pode comear com 1 molde A puro e acabar com 2 molde B
disso, um balano de massa sobre uma substncia que reage no tem a forma simplificada entrada =
mas inclui termos de consumo ou de gerao.
Nesta seo revisaremos a terminologia usada nestes casos e descreveremos procedimentos
lizar os clculos de balanos de massa em sistemas reativos.

r,'-J. -: :,,,
" ,..."r

~ ~

.~...~ . '

,-

J)

..

Fundamentos de Balanos de Massa

103

, Estequiometria
Estequiometria a teoria das propores nas quais as espcies qumicas se combinam. A equao estequiomtrica de uma reao qumica uma declarao da quantidade relativa de molculas ou moles de
reagentes e produtos que tomam parte na reao. Por exemplo, a equao estequiomtrica

2 S02 + 02 -

2 S03

indica que, para cada duas molculas (ou moles ou lb-mol) de S02 que reagem, uma molcula (mol, lbmol) de 0 2 reage para produzir duas molculas (moles, lb-mol) de S03 Os nmeros que precedem as frmulas para cada espcie so chamados de coeficientes estequiomtricos dos componentes da reao.
Uma equao estequiomtrica vlida deve estar balanceada; isto , o nmero de tomos de cada espcie
atmica deve ser o mesmo em ambos os lados da equao, j que os tomos no podem ser criados nem
destrudos. A equao
S02 + 02 - S03
por exemplo, no pode ser vlida, pois indica que trs tomos de oxignio so produzidos para cada quatro
tomos de oxignio consumidos, uma perda lquida de um tomo. Pelo contrrio, as equaes

( lS - lS)
30 -

30

2S ( 60 -

2S)
60

esto balanceadas.
A razo estequiomtrica de duas espcies moleculares participantes em uma reao qumica a razo
entre os seus coeficientes estequiomtricos na equao da reao balanceada. Esta razo pode ser usada
como um fator de converso para calcular a quantidade de um reagente (ou produto) especfico que consumido (ou produzido), dada uma quantidade de outro reagente ou produto que participe na reao. Por
exemplo, para a reao
2S02 + 02 voc pode escrever as razes estequiomtricas
2 mol S03 gerados
1 mol 0 2 consumido'

2S03

2 lb-moles S02 consumidos


2 lb-moles S03 gerados

e assim por diante. Se, por exemplo, voc sabe que so produzidos 1600 kg/h de S03 , pode calcular a quantidade de oxignio requerido como
1600 kg S03 gerados

1 kmol S03

1 kmol 0 consumido

- - ~ -- - - - - - + - - -- - - - + - - -- -2 - -- - -

===>

80 kg S03

2 kmol S03 gerados

kmol 0 2
= 10 --h

2
10 kmol 0 132 kg 0 2 = 320 kg 02 /h
h
1 kmol 0 2

uma boa prtica incluir as palavras "produzido" e "consumido" quando se fazem converses deste tipo:
escrever simplesmente 1 mol 0,)2 mol S03 pode ser interpretado como se 2 mol S03 contivessem 1 mol
0 2 , o que no verdade.
Considere a reao
1.
2.
3.
4.
5.

C4Hs + 6 02 - 4 C02 + 4 H20


A equao estequiomtrica est balanceada?
Qual o coeficiente estequiomtrico do C02?
Qual a razo estequiomtrica de H2 0 para 0 2 ? (Inclua as unidades).
Quantos lb-mol 0 2 reagem para formar 400 lb-mol C02? (Use uma equao dimensional.)
Cem moles/min de C4H8 alimentam um reator, e 50% reagem. A que taxa se forma a gua?

l l l1i!ll li lll li Ili l,. ltl Ili

lllllllllllll

104

Captulo Quatro

4.6b Reagente Limitante e em Excesso, Converso Fracionai e Extenso da Reao


Diz-se que dois reagentes, A e B, esto em proporo estequiomtrica quando a razo (moles de
sentes)/(moles de B presentes) igual razo estequiomtrica obtida da equao da reao bal
Para que os reagentes na reao
2 S02 + 02 -

2 S03

estejam em proporo estequiomtrica, devem existir 2 mol S02 para cada mol 0 2 (de forma
n502 /n02 = 2:1) presente na alimentao do reator.
Se os reagentes alimentam um reator qumico em proporo estequiomtrica e a reao completa.
todos os reagentes so consumidos. Na reao acima, por exemplo, se 200 mol S02 e 100 mol O:
presentes no incio da reao e esta prossegue at se completar, o S02 e o 0 2 desaparecem juntos. S ~
que, se voc comea o processo com 100 mol 0 2 e menos do que 200 mol S02 (quer dizer, se o S
presente em quantidade menor que sua proporo estequiomtrica), o S02 desaparece antes do 0 2 ,
to que, se a situao inversa, o 0 2 desaparece antes que o S02
Este reagente que desaparece antes, se uma reao completada, chamado de reagente limita
outros reagentes so chamados de reagentes em excesso. Um reagente chamado de limitante
presente em quantidade menor que a sua proporo estequiomtrica em relao a qualquer outro rea::
Se todos os regentes esto na sua proporo estequiomtrica, nenhum deles o limitante (ou todos el
dependendo do ponto de vista).
Suponha que (nA)a1im o nmero de moles do reagente em excesso, A, presentes na alimentao
reator, e que (nA)esteq o requisito estequiomtrico de A, ou a quantidade necessria para reagir co
mente com o reagente limitante. Ento, (nA)aJim - (nA)esteq a quantidade pela qual o A na aliment3', cede a quantidade necessria para reagir completamente se a reao completada. O excesso fra
deste reagente a razo entre o excesso e o requisito estequiomtrico:
. ld A
excesso fraciona e

(nA),nm - (nA)e,teq
=-----~
(nA )e,teq

A percentagem em excesso de A 100 vezes o excesso fracionai.


Considere, por exemplo, a hidrogenao do acetileno para formar etano:
C2H2 + 2H2 -

C2H6

e suponha que 20,0 kmol/h de acetileno e 50,0 kmol/h de hidrognio so fornecidos a um reator. A
estequiomtrica de hidrognio para acetileno 2: 1 (a razo dos coeficientes na equao estequiom'
e j que a razo de H 2 para C2H2 na alimentao 2,5: 1 (50:20), o hidrognio est sendo fornecido em
quantidade maior do que sua proporo estequiomtrica para acetileno. Portanto, o acetileno o re ~
limitante. (Convena-se.) J que seriam necessrios 40,0 kmol Hfo para reagir completamente
acetileno fornecido ao reator, (nH2 )e,teq = 40,0 kmol/h, e, pela Equao 4.6-1 ,
. ld H
(50,0 - 40,0) kmol/h
O
excesso frac10na e 2 =
= , 25
40,0 kmol/h
Dizemos ento que h um excesso de 25% de hidrognio na alimentao.
As reaes qumicas no acontecem instantaneamente; de fato, com muita freqncia elas acon
bastante lentamente. Em tais casos, no prtico projetar o reator para a converso completa do re
limitante; em vez disso, o efluente do reator sai ainda com algum contedo de reagente no consumi
submetido a um processo de separao para remover os reagentes no consumidos da corrente de pr
O reagente separado ento reciclado de volta alimentao do reator. A converso fracionai de
reagente a razo
f

moles reagido
mol alimentado

A frao no convertida , claramente, 1 - f Se 100 moles de um reagente so fornecidos e 90 mol


agem, ento a converso fracionai 0,90 (a percentagem de converso 90%) e a frao no rea
O, 10. Se 20 mol/min de um reagente so fornecidos e a percentagem de converso 80%, ento (20)(0,
16 mol/min reagem e (20)(1 - 0,80) = 4 mol/min permanecem no convertidos.
Considerando a reao discutida acima, (C2H 2 + 2H2 - C 2H 6), suponha que 20,0 kmol de ace
50,0 kmol de hidrognio e 50,0 kmol de etano so carregados em um reator em batelada. Suponha ta

Fundamentos de Balanos de Massa

105

que, aps algum tempo, 30,0 kmol de hidrognio j reagiram. Quanto de cada espcie estar presente no
reator neste momento?
Bom, se voc comeou com 50,0 kmol de H 2 e 30,0 kmoles reagem, claro que no fim voc fica
com l20,0 kmol H21. Por outro lado, se 30,0 kmol H 2 reagem, ento tambm devem reagir 15 ,O kmol C 2H 2
(por qu?), deixando (20,0- 15,0) kmol C2H 2 =
kmol C 2H 2 ~ Finalmente, os 30,0 kmol H 2 que reagem formam 15,0 kmol C 2H 6 , que, quando somados aos 50,0 kmol iniciais deste composto, resultam
eml65,0 kmol C2H6 I.
Em uma forma mais geral, se (kmol de Hz) reage, podemos seguir o mesmo esquema de raciocnio e escrever

,O

nH2
n c2H2

=
=

(nc2H2) 0 -

(nc2H6)0

(nH2) 0 -

!g
!g

+
Uma vez que voc conhece quanto hidrognio (ou acetileno) reage ou quanto etano formado, voc pode
determinar a partir de uma destas equaes e ento determinar as quantidades presentes a partir das outras
duas equaes.
Agora, vamos generalizar este resultado para qualquer reao qumica. Para comear, vamos definir uma
quantidade V; como sendo o coeficiente estequiomtrico da espcie i em uma reao qumica, e fazer com
que ele seja negativo para reagentes e positivo para produtos. Por exemplo
nc2H6

C2H2 + 2H2 -

C2H6 ==?

VC2H2 =

-1,

VH2 =

-2,

VCiH6 =

+l

Ento, se n;0 (ou niO) so os moles (batelada) ou vazo molar (contnuo) da espcie i na alimentao a um
processo em batelada ou contnuo em estado estacionrio,
n; = n;o + v; ou n; = n;o + v;
(4.6-3)
(Verifique se esta expresso fornece as frmulas dadas anteriormente na reao do acetileno.) A grandeza
(ou ), que tem as mesmas unidades de n (ou n), chamada de extenso da reao. Se voc conhece as
quantidades na alimentao (n;o para todas as espcies) e conhece tambm qualquer um dos valores de n;,
ento pode ser calculada aplicando-se as Equao 4.6-3 ao componente para o qual n; conhecido. Voc
pode calcular os valores restantes de n; aplicando a Equao 4.6-3 s outras espc_ies, substituindo o valor
de j determinado.
Por exemplo, consideremos a reao de formao da amnia.

N2

+ 3H2 = 2NH3

Suponha que a alimentao de um reator contnuo de 100 mol/s de nitrognio, 300 mol/s de hidrognio e 1 mol/
s de argnio (um gs inerte). Conforme a Equao 4.6-3, podemos escrever para as vazes de sada do reator,
-hN2

= 100 mol/s -

nH2

= 300 mol/s -

rtNH3

nA

g
3g

= 2g
= l mol/s

Se voc conhece a vazo .de sada de qualquer componente ou a converso fracional do nitrognio ou do
hidrognio, pode calcular g e depois as outras duas incgnitas. Tente isto: para uma converso fracional
de 0,60 de hidrognio, calcule a vazo de sada do hidrognio, a extenso da reao e as vazes de sada do
nitrognio e da amnia. Este ltimo valor deve ser 120 mol/s.
A oxidao do etileno para produzir xido de etileno transcorre de acordo com a equao
2 C2H4 + 0 2 __,. 2 C2H40
A alimentao do reator consiste em 100 kmol C2H4 e 100 kmol 0 2

L Qual o reagente limitante?


2. Qual a percentagem em excesso do outro reagente?
3. Se a reao transcorre at se completar, quanto do reagente em excesso ir sobrar, quanto C2H4 0 ser
formado e qual ser a extenso da reao?
4. Se a reao transcorre at um ponto onde a percentagem de converso do reagente limitante 50%, quanto
de cada reagente e de cada produto est presente no final, e qual a extenso da reao?
:. Se a reao transcorre at um ponto onde sobram 60 kmol 0 2 , qual a converso fraciona! do C2H4 ?
Qual a converso fracional do 0 2 ? Qual a extenso da reao?

106

Captulo Quatro

EXERCCIO DE CRIATIVIDADE
Uma reao qumica simples, A - 2B, transcorre em um reator em batelada, com quantidades inici
nhecidas dos reagentes A e B. Pense em tantas variveis do processo quantas possa lembrar que p
variar com a extenso da reao. Sugira ento maneiras de medir cada uma destas variveis em um
rimento para determinar a extenso da reao em funo do tempo. Por exemplo, o ndice de refr , mistura reacional pode variar com a composio da mistura; o experimento consistiria em passar un:.
de luz atravs do reator e medir o ngulo de refrao como funo do tempo.
EXEMPLO 4.6-1

Estequiometria de Reao
A acrilonitrila produzida pela reao entre propileno, amnia e oxignio:

C3H6

+ NH3 + ~ 02

C3H3N

+ 3 H20

A alimentao contm 10,0% molar de propileno, 12,0% de amnia e 78,0% de ar. Uma converso fracionai de :
do reagente limitante atingida. Tomando como base 100 moles de alimentao, determine qual o reagente a percentagem de excesso dos outros componentes e as vazes molares de todos os produtos.
SOLUO

Base: 100 molde Alimentao

100 mol
0 , 100
0,1 20
0,780
0,21
{
O, 79

mol
mol
mol
mol
mol

C3 H6/mol
NH 3/mol
ar/mol
}
0 2/mol ar
N2/mol ar

nc,H.(mol C3H6)
nNH, (mol N H3)
n 0 , (mol 0 2 )
nN, (mol N2 )
nc,H, N(mol C3H3N)
nH, 0 (mol H2 0)

A alimentao ao reator contm


(nc3 tt6 )o = 10,0 m ol
(nNtt3 )o

(noi)o

12,0 mol
78,0 mol ar

0,210 mol 0 2
molar

16,4 mol

(nNHj ny H6 )o = 12,0/ 10,0 = 1,20}


==} NH3 est em excesso (1,20 > 1)
(nNHj nc 3 H6 )esteq = 1/ 1 = 1

(n 0 / nc3 H 6 ) 0

( no2 / nc 3 tt6 ) esteq

16,4/ 10,D = 1,64} ==} 0


(l 6
,
l S)
2 esta em excesso , 4 > ,
/ =
1 ,5 1
15
,

J que o propileno fornecido em uma proporo menor do que a sua proporo estequiomtrica em relao aos
dois reagentes, o propileno o reagente limitante.
Para determinar as percentagens de excesso do oxignio e da amnia, primeiro devemos determinar as qu
estequiomtricas destes reagentes correspondentes quantidade de propileno na alimentao ( 1Omoles) e de
car a Equao 4.6-1.

10,0 mol C 3H 6 1 mol NH3

------+------

1 mol C3H 6
10,0 mol C3H6
(no2 )esteq

( % excesso )Ntt3

( % excesso)o2

1,5 mol 0 2

10,0 mo! NH3

15,0 mol 0 2

1 mol C3H6
(NH3)0 - (NH3)esteq X 100%
(NH3)esteq
(12,0 - 10,0)/ 10,0 x 100%

= 120% excesso NH3

(16,4 - 15,0)/ 15,0 X 100%

9,3% excesso 0 2

Fundamentos de Balanos de Massa

107

Se a converso fracionai de C3H6 30%, ento,


(nc3tt6 ) sada = 0,700(ny tt6 )o = 1 7,0 mol C3H6

Mas, pela Equao 4.6-3, nc3H 6 = 10,0 mol C3H6 - . A extenso da reao ento = 3,0 mol. Ento, tambm pela
Equao 4.6-3,
n NH 3
noz

= 12,0 mol NH3 - =


= 16,4 mol 0 2 - 1,5 =

ny H3 N =
nN2 = (nNJo
ntt2o = 3

9,0molNH3
11,9 mol 0 2
3,00 mol C3H3N
61,6 mol N2
9,0molH20

Equilbrio Qumico
Duas das questes fundamentais da engenharia de reaes qumicas so: dado um conjunto de espcies reativas e condies de reao, (a) qual ser a composio final (de equilbrio) da mistura reacional, e (b) quanto tempo o sistema demorar para atingir este estado de equilbrio? A primeira questo
tem a ver com a termodinmica do equilbrio qumico, enquanto a segunda tem a ver com a cintica
qumica.
Algumas reaes so essencialmente irreversveis; isto significa que a reao transcorre apenas em uma
direo (dos reagentes para os produtos) e a concentrao do reagente limitante ao final se aproximar de
zero (embora "ao final" possa significar segundos para algumas reaes e anos para outras). A composio
de equilbrio para uma reao deste tipo , portanto, a composio que corresponde ao consumo completo
do reagente limitante.
Outras reaes (ou as mesmas reaes sob um conjunto diferente de condies) so reversveis; reagentes formam produtos e os produtos podem reagir (na reao reversa) para formar de novo os reagentes.
Por exemplo, consideremos a reao na qual o etileno hidrolisado para formar etanol.
C2H4

+ H20

C2HsOH

Se voc comea a reao com etileno e gua, acontece a reao direta; ento, uma vez que o etanol
formado, a reao inversa comea. medida que as concentraes de C2H 4 e H 20 diminuem, a taxa
da reao direta diminui, e medida que a concentrao de C 2H 50H aumenta, a taxa da reao inversa
aumenta. Finalmente ser atingido um ponto no qual as taxas das duas reaes so iguais. Neste ponto, as composies no mais se alteram e a mistura reacional encontra-se no estado de equilbrio qumico.
Uma discusso completa das relaes que podem ser usadas para determinar composies de equilbrio
em misturas reacionais est alm do alcance deste livro; no entanto, neste ponto voc j tem conhecimento
suficiente para calcular as composies de equilbrio caso fornecidas as relaes. O seguinte exemplo ilustra este tipo de clculo.
Clculo de uma Composio de Equilfbrio

Se a reao "gua-gs",
CO(g) + H20(g)

C02(g) + H2(g)

atinge o equilbrio na temperatura T(K), a frao molar das quatro espcies reativas satisfaz a relao
Y COz)'Hz

= K(T)

YCOYH20

onde K(T) chamada de constante de equilbrio da reao. Na temperatura T = 1105 K, K = 1,00.


Suponha que a alimentao de um reator contm 1,00 mol CO, 2,00 mol H20 e nenhum C02 nem H2 , e que a mistura reativa atinge o equilbrio a 1105 K. Calcule a composio de equilbrio e a converso fracionai do reagente limitante.
A estratgia consiste em expressar todas as fraes molares em termos de uma nica varivel (,,, a extenso da reao
no equilbrio), substitu-las na relao de equilbrio, resolv-la para . e com este valor calcular as fraes e qualquer
outra quantidade desejada.

l!l
108

Captulo Quatro
A partir da Equao 4.6-3,

= 1,00 mol - te (nmero de moles de CO presentes no equilbrio)


nH2o = 2,00 mol - te
nco2 = fe
ntt 2 = e
nco

n1otal

= 3,00 mol

de onde

=
Ytt2 o =
Yco

(1,00 mol - fe)/ 3,00 mol


(2,00 mol - fe)/ 3,00 mol

Yco2

= 0 / 3,00 mol

YH2

= fe / 3,00 mol

A substituio destas expresses na relao de equilbrio (com K = 1,00) fornece

(;

(1,00 mol - fe)(2,00 mo! - fe)

1 00
'

Esta equao pode ser reescrita como uma equao padro de segundo grau (verifique) e resolvida para "
mol. Esta quantidade pode ser substituda de volta na expresso para Y;, para fornecer
Yco

0,111,

YH20

= 0,444,

YC02

0,222,

YH2

= 0,222

O reagente limitante neste caso o CO (verifique) . No equilbrio,


nco

= (1,00 - 0,667) mol = 0,333 mol

Portanto, a converso fraciona! de CO no equilbrio


fco = (1,00 - 0,333) mol CO reagido/ (1,00 mol CO alimentado) = 1 0,6671

4.6d Reaes Mltiplas, Rendimento e Seletividade


Na maior parte das reaes qumicas, os reagentes so combinados com o objetivo de produzir
minado produto em uma nica reao qumica. Infelizmente, os reagentes podem combinar-se e
uma forma, e o produto formado pode, por sua vez, reagir para transformar-se em algum outro
menos desejvel. O resultado destas reaes paralelas uma perda econmica: obtm-se menos do
desejado para uma dada quantidade de reagente, ou uma maior quantidade de reagente precisa ser
da ao reator para obter uma quantidade especfica de produto.
Por exemplo, o etileno pode ser produzido pela desidrogenao do etano:
C2H6 -

C2Ri

+ H2

Uma vez que o hidrognio produzido, pode reagir com o etano para produzir metano:
C2H6

+ H2 -

2 Cfii

Alm disso, o etileno pode reagir com o etano para formar propileno e metano:
C2Ri + C2H6 - C3H6 + CH4
J que o objetivo do processo produzir etileno, apenas a primeira destas trs reaes desejvel;
da consome reagente sem fornecer o produto desejado, e a terceira consome tanto o reagente quan
duto desejado. O engenheiro que projeta o reator e especifica as condies de operao para este
deve considerar no apenas formas de maximizar a produo do produto desejado (C2H4 ), mas
formas de minimizar a produo dos componentes no desejados (CH4 , C 3H6 ).
Os termos rendimento e seletividade so usados para descrever o grau em que uma dete
o prevalece sobre as outras.

Rendimento:

moles formados do produto desejado


moles que teriam se formado se no
houvesse reaes paralelas e se o reagente
limitante reagisse completamente

Fundamentos de Balanos de Massa

Seletividade:

moles formados do produto desejado


moles formados do produto no desejado

109

(4.6-5)

O rendimento definido pela Equao 4.6-4 sempre uma frao; pode tambm ser expresso como uma
percentagem multiplicando por 100%. Se A o produto desejado e B um produto indesejado, nos referimos seletividade de A em relao a B. Altos valores de rendimento e seletividade significam que as reaes paralelas indesejadas foram suprimidas com sucesso em relao reao desejada.
Alm de ser definido pela Equao 4.6-4, o rendimento s vezes tambm definido como os moles do
produto desejado divididos pelos moles de reagente fornecidos ao reator ou pelos moles de reagente consumidos no reator. Para uma composio dada da alimentao e da corrente de produtos, o rendimento
definido destas trs maneiras pode ter trs valores completamente diferentes, de forma tal que, quando falamos em rendimento, importante especificar a definio usada.
O conceito de extenso da reao pode ser estendido a reaes mltiplas, s que agora cada reao independente tem a sua prpria extenso de reao. Se um conjunto de reaes acontece em um reator em
batelada ou contnuo no estado estacionrio, e vii o coeficiente estequiomtrico da substncia i na reao
j (negativo para reagentes, positivo para produtos), podemos ento escrever
n;

n;o

+ ~ viJgJ

(4.6-6)

Para uma nica reao, esta equao se reduz Equao 4.6-3.


Por exemplo, considere o par de reaes nas quais o etileno oxidado a xido de etileno (desejada) e a
dixido de carbono (indesejada).
C2H4 + 102 -

C2~0

C2H4 + 302 -

2C02 + 2H20

Os moles (ou as vazes molares) de cada uma das cinco espcies qumicas envolvidas nestas reaes podem ser expressos em termos dos valores de alimentao e das extenses das duas reaes usando a Equao 4.6-6.

(nc2H4)o - t1 - t2
(no2)0 - O,St1 - 3t2

(nc2H4)sada
(noJsada

(nc2H40)sada
(nCzH40)o + t1
(nco2)sada = (ncoJo + 2fa

Jtz.Jf._o).srua~

= J11.r::ho)o + ~

Se so conhecidos valores de quaisquer dois componentes na sada, os valores de 1 e 2 podem ser calculados a partir das duas equaes correspondentes, e as quantidades remanescentes podem ser calculadas
v.r das outras trs equaes. O segunte exemplo )}ostra o procedmento.
Rendimento e Seletividade em um Reator de Desidrogenao
_

Fe.les

C2H6 -

C2H4

C2H6 + H2 -

2CH4

+ H2

o~orrem em um reator co~tnuo ~m estado estacionrio. A alimentao contm 85,0% molar de etano (CzH ) e O resto
6
sao_mertes (I). A conversao frac10nal do etano 0,501, e o rendimento fraciona! do etileno 0,471. Calcule a compos1ao molar do produto gasoso e a seletividade da produo do etileno em relao ao metano.

Base: 100 molde Alimentao

100 mol
0,850 mol C2 H6 /mol
O, 150 mol 1/mol

n 1 (mol C2 H6 )
n2 (mol C2 H4 )
n3 (mol H2 )

n4 (mol CH4 )
n 5 (mol 1)

Pela Equao 4.6-6, as quantidades de sada dos componentes em termos das extenses das reaes so:

110

Captulo Quatro
n1 (mo! C2H6)
n2 (mol C2H4)
n3(mol H2)

= 85,0 mo! C2H6 = 1


= 1 - 2

1 -

n4 (mol CH4 ) = 22

n5 (mol I) = 15,0 mo! I


Converso de Etano

Se a converso fracionai de etano 0,501, a frao no convertida (e portanto o que sai do reator) deve ser (1 (1 - 0,501) mo! C2H 6 no reagido 85,0 mo! C2H 6 alimentados
n1 = - - -- -- - - - - - - - + - - - - - - - - - mo! C2H6 alimentado

= 42,4 mo! C2H 6 = 85,0 mo! C2H6 - 1 - z


Rendimento de Etileno
, .
,
d .
f
d
85,0 mo! C2H alimentados 1 mo! C2H 4 =
mo!
max1mo poss1ve1 e et11eno orma o = - - - - - -6- - - - - - , - - - - - 85 0
1 mo! C2H6

n2 =

0,471(85,0 mo! C2H5) = 40,0 mo! C2H4 = 1

Substituindo 40,0 mol para , na Equao 1 obtm-se 2 = 2,6 mol. Ento


n3

= 1

n4

22

/;).

= 37,4 mol H2

= 5,2 mo! CH4

ns = 15,0 mo! I
n10t = (42,4

Produto:

30,3% C2H6,

+ 40,0 + 37,4 + 5,2 + 15,0) mol =

28,6% C2H4,

26,7% H2,

140,0 mol

3,7% C~,

10,7% I

seletividade = (40,0 mol C2H 4)/ (5,2 mol CH4)


mol C2H4
' mol CH4

77

TESTE

Considere o seguinte par de reaes:


A - 2B (desejado)
A - C (no desejado)

Suponha que 100 mol A so fornecidos a um reator em batelada e que o produto final contm 10 mol
160 mol de B e 10 mol de C. Calcule

1. A converso fracionai de A.
2. A percentagem de rendimento de B.
3. A seletividade de B em relao a C.
4. A extenso de cada uma das reaes.

4.7 BALANOS EM PROCESSOS REATIVOS


4.7a Balanos nas Espcies Atmicas e Moleculares
A Figura 4 .7-1 mostra um fluxograma para a desidrogenao do etano em um reator contnuo no es
estacionrio. A reao
C2H6 -

C2Ri + H 2

Cem kmol/min de etano so fornecidos ao reator. A vazo de H2 na corrente de produto {40 kmol/

Fundamentos de Balanos de Massa

111

40 kmol H2/min
,i 1 (kmol C2 Hdmin)
ii2 (kmol C2 H4 /min)

Figura 4.7-1 Desidrogenao do etano.

[l - 0,5W-.

ol

Podem ser escritos vrios balanos diferentes para este processo, incluindo os balanos de massa total,
de C 2H 6 , C 2H 4 e H2 Desses, apenas o primeiro tem a forma simples entrada = sada: j que as trs espcies
participam da reao, a equao do balano para cada espcie deve incluir um termo de gerao (para C2H4
e H 2) ou um termo de consumo (para C2H 6).
No entanto, note que tambm podem ser escritas equaes de balano para o carbono atmico e o hidrognio
atmico, sem levar em conta as espcies moleculares nas quais se encontram os tomos de carbono e hidrognio.
Os balanos nas espcies atmicas podem ser escritos sempre na forma simplificada entrada = sada, j que os
tomos no podem ser criados (gerao = O) nem destrudos (consumo = O) em uma reao qumica.
Antes de ilustrar este tipo de balano, vamos esclarecer uma ambigidade. Quando falamos de balano
de hidrognio, isto pode significar duas coisas completamente diferentes: um balano de hidrognio molecular (H2), existindo como espcie qumica independente, ou um balano do nmero total de tomos de
hidrognio (H), ligados ou no. Daqui para frente usaremos os termos balano de hidrognio molecular
e balano de hidrognio atmico para representar estes dois tipos de balanos.
Alguns dos balanos que podem ser escritos para o processo mostrado na Figura 4. 7-1 so os seguintes.
(Lembre que a equao geral do balano para um processo contnuo no estado estacionrio entrada +
gerao= sada + consumo.)

Balano de H 2 Molecular: gerao = sada

.
)
G ellJ-[2 ( mol H 2 gerados
= 40 mo1 H 2/mm

mm
Balano de C 2H 6: entrada= sada+ consumo
C2H6
C2H6 .consumidos)
100
.
- mol
-.- - -_ n. 1 ( mol C2H6)
+ C onsc2H 6 (mol
--------

mm

mm

mm

Balano de C 2H 4: gerao= sada


G

erc2H4

( mol C2H4 gerados) _


min
-

Balano de C Atmico: entrada = sada


100 mol C2H5

2 mol C

- - - - - - - - 1 -- - --

min

mol C2H5

2 mol C

. mol C H

2 mol C

2 4
= li1 - - - -- + -- - - - +nz ------+-------

1 mol C 2H 6

1 mol C 2H 6

mm

min

1 mol C2~

il
molde:-

100 mol C/min = li1 + li2

BaJano de H Atmico: entrada = sada

40 mol H 2

2 mol H

min

1 mol H2

. mol C2H5
+n1
.
mm

600 mol H/min = 80 mol H/min

no es

nol/min.

6 mol H

1 mol C 2H5

. mol C2H4

4 mol H

+n2 - - - - + - - - - - -

mm

1 mol C2H4

+ 6,i 1 + 4,i2

Voc pode determinar n1 e n2 diretamente a partir dos dois balanos atmicos ou usando os balanos das
trs espcies moleculares juntamente com a equao estequiomtrica da reao.
Em geral, sistemas reativos podem ser analisados usando (a) balanos das espcies moleculares (a abordagem usada sempre nos sistemas no-reativos), (b) balanos das espcies atmicas, e (c) extenses de
reao. Todos os mtodos conduzem mesma resposta, mas um deles pode ser mais conveniente para um
clculo especfico, de forma tal que bom voc se familiarizar com todos os trs.

11111111, 1. Ili

il

I I

Ili l Hl l lrnl~

~11111

r
112

Captulo Quatro

Para fazer anlises dos graus de liberdade em sistemas reativos, primeiro voc deve compre
conceitos de equaes independentes, espcies independentes e reaes qumicas independentes.
ceitos so explicados na prxima seo, aps a qual as trs abordagens so aplicadas a clculos de
em sistemas reativos.

4.7b Equaes Independentes, Espcies Independentes e Reaes Independentes


Quando introduzimos a anlise dos graus de liberdade na Seo 4.3d, dissemos que o nmero m,
balanos de massa que podem ser escritos para um processo no-reativo igual ao nmero de e__
independentes envolvidas no processo. Agora o momento de olhar com mais ateno para o que
nifica e de ver como se pode estender a anlise a processos reativos.
O conceito-chave o de equaes independentes. Equaes algbricas so independentes se voc~
obter qualquer uma delas adicionando e subtraindo mltiplos de quaisquer das outras. Por exemplo, as

[l]

X+ 2y = 4

(2]

3x + 6y

= 12

no so independentes, j que [2] = 3 X [1]. De fato, elas so na verdade a mesma equao. (Conv
tentando resolver o sistema para x e y.) De forma semelhante, as equaes

[l] X+ 2y = 4
[2] 2x - z = 2
(3] 4y + z = 6
no so independentes, j que [3] = 2 X [1] - [2]. (Prove.)
Se duas espcies moleculares esto na mesma proporo onde quer que elas apaream em um p r
e esta proporo incorporada na rotulagem do fluxograma, os balanos destas duas espcies no
equaes independentes. Do mesmo modo, se duas espcies atmicas esto na mesma proporo ondE
que apaream em um processo, os balanos sobre estas espcies no sero equaes independentes.
Por exemplo, considere um processo no qual uma corrente de tetracloreto de carbono lquido ,
zada em uma corrente de ar.
,i l (mol O2i s)

,i3(mol O2is)

3, 76 iz 1(mol N2i s)

3, 76iz3(mo l N2is)
ii4(mol CC 14 (v)is)

ii 2(mol CCl 4 (1)i s)

ii 5(mol CC l4 (1)is)

J que o nitrognio e o oxignio esto na mesma proporo em qualquer parte do processo (3,76 mol 0 2) voc no pode cont-los como duas espcies independentes, de forma tal que voc pode contar
dois balanos para espcie moleculares independentes em uma anlise dos graus de liberdade - um para
ou o N 2 e outro para o CC14 (Tente escrever balanos separados para o 0 2 e o N2 e veja o que acontece.
De forma semelhante, o nitrognio atmico (N) e o oxignio atmico (0) esto sempre na mesma
poro no processo (novamente 3,76:1) como tambm o cloro atmico e o carbono atmico (4 mol C:.
C). Conseqentemente, ainda que existam quatro espcies atmicas envolvidas no processo, voc pode
apenas dois balanos sobre espcies atmicas independentes na anlise dos graus de liberdade - um
O ou N e outro para C ou CI. (Novamente, convena-se de que os balanos de O e de N fornecem a
equao, bem como os balanos de Cede Cl.)
Finalmente, quando voc est usando seja balanos de espcies moleculares, seja extenses das r
para analisar um sistema reativo, a anlise dos graus de liberdade deve levar em conta o nmero der
qumicas independentes entre as espcies que entram e saem do sistema. Reaes qumicas so in
dentes se a equao estequiomtrica de qualquer uma delas no pode ser obtida pela adio e sub .
de mltiplos das equaes estequiomtricas de quaisquer das outras.
Por exemplo, considere as reaes

(1]

A-2B

(2]
(3]

B- C
A-2c

Fundamentos de Balanos de Massa

Estas trs reaes no so todas independentes, j que [3]

= [1] + 2 X

113

[2].

[1): A - 2B
2 X [2): 2B - 2C
[1) + 2 X [2) : A+ 2B - 2B + 2C -> A - 2C ( = [3])
No entanto, quaisquer duas destas equaes so independentes. (Elas tm que ser, j que cada uma envolve
pelo menos uma espcie que no aparece na outra.)
1. Uma mistura de etileno e nitrognio alimenta um reator no qual parte do etileno dimerizada a buteno.
100 mal/s

~~~~~~~

0,60 mal C2H4/mal


0,40 mal N 2/mal

REATOR

1--~~~~~~~

,i 1 mal C2H4/s
mal C4H8/s
mal NziS

nz
n3

Quantas espcies moleculares independentes esto envolvidas no processo? Quantas espcies atmicas
independentes esto envolvidas? Prove esta ltima resposta escrevendo balanos sobre C, H e N.
2. Escreva as equaes estequiomtricas para a combusto do metano com oxignio para formar (a) C02 e
H20 e (b) CO e H20; e para a combusto do etano com oxignio para formar (c) C02 e H20 e (d) CO e
H20. Prove ento que apenas trs destas quatro reaes so independentes.

Balanos de Espcies Moleculares


Se so usados balanos de espcies moleculares para determinar variveis desconhecidas das correntes para
um processo reativo, os balanos das espcies reativas devem conter termos de gerao e/ou consumo. A
anlise dos graus de liberdade a seguinte:
N. de incgnitas rotuladas

+ N. de reaes qumicas independentes (como definido na Seo 4.7b)


N. 0 de balanos sobre espcies moleculares independentes (como definido na Seo 4.7b)
N. 0 de outras equaes que relacionem as incgnitas

N de graus de liberdade

Uma vez que um termo de gerao ou de consumo foi calculado para uma espcie em uma reao dada, os
termos de gerao e de consumo de todas as outras espcies podem ser determinados diretamente da equao estequiomtrica. (Mostraremos brevemente esta determinao.) Portanto, um termo de gerao ou de
consumo deve ser especificado ou calculado para cada reao independente; por este motivo, cada reao
adiciona um grau de liberdade ao sistema.
Usaremos a desidrogenao do etano (Figura 4.7-1) para ilustrar os procedimentos. O fluxograma
mostrado de novo aqui para facilitar a discusso.

40 kmal H 2/min
n1(kmal C2H6/mi n)
,i2(kmal C2H4/m in)

Anlise dos Graus de Liberdade

2 incgnitas rotuladas (n1, ri2)

+ 1 reao qumica independente


3 balanos de espcies moleculares independentes (C2H 6 , C2H 4 e H 2)
O outras equaes relacionando as incgnitas

O graus de liberdade

O balano de hidrognio ser usado para determinar a taxa de gerao de hidrognio, e as vazes de sada
de etano e etileno sero calculadas dos seus respectivos balanos. Note que os termos de consumo de etano
e de gerao de etileno so determinados diretamente a partir do termo de gerao de hidrognio.

114

Captulo Quatro
Balano de H 2 : gerao = sada
-- 40 k mo1H 2/mm
.
G ertt2 ( kmol H2 gerados)

mm
Balano de C2H 6 : entrada = sada+ consumo
6
100 kmol ~2H6 = 111 (kmol ~H )
mm
mm
40 kmol H 2 gerados 1 kmol C2H6 consumido
1
+ - -- - - - - - + - - - - - - - - - ==? 111 = 60 kmol CiH6/min
min
1 kmol H 2 gerado
~
. - -------Balano de C2H 4 : gerao

= sada

40 kmol H 2 gerados
mm

1 kmol C2H4 gerado


1 kmol H 2 gerado

==? 1 112 = 40 kmol CiH4/min

112

(kmol ~~)
mm

4.7d Balanos de Espcies Atmicas


Todos os balanos sobre espcies atmicas (C, H, O, etc.) tm a forma "entrada = sada", j que
cies atmicas no podem ser geradas nem consumidas em reaes qumicas (diferentemente das
nucleares). O nmero de graus de liberdade determinado diretamente subtraindo-se equaes a
incgnitas rotuladas: as reaes no contribuem com graus de liberdade adicionais.
N. de incgnitas rotuladas
N. de balanos de espcies atmicas independentes (como definido na Seo 4.7b)
N. de balanos moleculares sobre as espcies no-reativas independentes
N. 0 de outras equaes que relacionam as incgnitas .
N. de graus de liberdade

No processo de desidrogenao do etano, as duas vazes desconhecidas sero determinadas a p


balanos de carbono atmico e de hidrognio atmico.
Anlise dos Graus de Liberdade
2 incgnitas rotuladas
2 balanos sobre espcies atmicas independentes (C e H)
Obalanos moleculares sobre espcies no-reativas independentes
Ooutras equaes que relacionam as incgnitas

Ograus de liberdade

Balano de C: entrada = sada


100 kmol C2H6
min

2 kmol C

1 kmol C2H6
111(kmol C2H 6) 2 kmol C
112(kmol C2H 4) 2 kmol C
= - -- - - - t - - - - - + -- - - -- - t - - - - (min)
1 kmol C2H6
(min)
1 kmol CiH4

Balano de H: entrada= sada


100 kmol C H

6 kmol H

40 kmol H

2 kmol H

2 6
2
-------+-----=-----+----mm
1 kmol C H6
mm
1 kmol H2

2
111(kmol C2H 6) 6 kmol H
112(kmol C2H4) 4 kmol H
+ - -- -- - - t - -- -- + - - - - -- - t - - -- (min)
1 kmol C2H6
(min)
1 kmol C2H4

600 mol H/min

= 80 mol H/min + 6111 + 4112

Fundamentos de Balanos de Massa

115

Resolvendo simultaneamente as Equaes (1) e (2), obtemos a mesma soluo j determinada com os balanos sobre as espcies moleculares.

iz2

= 40 kmol C2~/min

nso da Reao
A terceira forma de determinar vazes molares desconhecidas para um processo reativo escrever expresses para cada vazo molar (ou nmero de moles) de produto em termos das extenses das reaes usando
a Equao 4.6-3 (ou a Equao 4.6-6 para reaes mltiplas), substituir vazes conhecidas de alimentao
e de produto e resolver as equaes para achar as extenses das reaes e as vazes molares das espcies
reativas restantes. A anlise dos graus de liberdade :

N. de incgnitas rotuladas
N. de reaes independentes (uma extenso para cada reao)
N. de espcies reativas independentes (uma equao para cada espcie em termos
das extenses das reaes)
N. 0 de espcies no-reativas independentes (um balano para cada espcie)
N. de outras equaes relacionando as incgnitas
N. de graus de liberdade

No processo de desidrogenao de etano (consulte mais uma vez o fluxograma), GL = 2 incgnitas (,i1 , ,i2 ) +
1 reao independente - 3 espcies reativas independentes (C2H6 , C 2H4 e H 2) = O. Para o mesmo processo,
a Equao 4.6-2 (n; = n; 0 + v;() para as trs espcies no processo se transforma em
H 2(v

= 1): 40 kmol H 2/min = ===? = 40 kmol/min

C2H6(11

= -1): li1 = 100 kmol C2H6/min -

= 40 kmol/min

n1

= 60 kmol C2H6/min

C2H4(11

1): li2

= 40 kmol/min

li2
1

= 40 kmol C2H4/min

J que todos os trs mtodos de se fazer clculos de balanos de massa em processos reativos - balanos de espcies moleculares, balanos de espcies atmicas e extenses de reao - necessariamente produzem a mesma resposta, a pergunta qual deles usar para um processo especfico. No existem regras
absolutas, mas sugerimos as seguintes diretrizes:
Os balanos de espcies atmicas geralmente conduzem a solues mais diretas, especialmente quando acontece mais de uma reao.
As extenses de reao so mais convenientes para problemas de equilbrio qumico e nas ocasies em
que usado um software para resolver as equaes.
Os balanos de espcies moleculares requerem clculos mais complexos do que as outras duas abordagens e devem ser usados apenas para sistemas simples envolvendo uma nica reao.

O exemplo seguinte ilustra todos os trs mtodos para um sistema envolvendo duas reaes.
Combusto Incompleta do Metano
O metano queimado com ar em um reator contrno no estado estacionrio para produzir uma mistura de monxido de
carbono, dixido de carbono e gua. As reaes envolvidas so

+ ~ 02 ____,. CO + 2H20
CH4 + 202 ____,. C02 + 2H20

CH4

(1)
(2)

A alimentao contm 7,80% molar CH4 , 19,4% 0 2 e 72,8% N2 . A percentagem de converso do metano 90%, e o
gs que sai do reator contm 8 mol COJmol CO. Faa uma anlise dos graus de liberdade do processo. Calcule depois
a composio molar da corrente de produto usando balanos nas espcies moleculares, balanos nas espcies atmicas
e extenses de reao.

116

Captulo Quatro

SOLUO

Base: 100 molde Alimentao

ncH/ mol CH 4 )
nc0 (mol CO)
8nc0 (mol C0 2 )

100 mol
0,0780 mol CH 4/m ol
O, 194 mol 0 2/mol
O, 728 mol Ni mol

nH,o(mol H20)
n 0 ,(mol 0 2)
nN,(mol N2)

Anlise dos Graus de Liberdade


A anlise pode ser baseada em qualquer dos trs mtodos de soluo:

Balanos de espcies moleculares (Seo 4.7c). 5 incgnitas+ 2 reaes independentes - 6 balanos nas
moleculares independentes (CH4 , 0 2 , N 2 , CO, C02, H 20) - 1 converso especificada do metano = Ograus
dade.
Balanos de espcies atmicas (Seo 4.7d). 5 incgnitas - 3 balanos de espcies atmicas independentes (C,
1 balano de espcie molecular no-reativa (N2) - 1 converso especificada do metano = Ograus de liber
Extenses de reao (Seo 4.7e). 5 incgnitas + 2 reaes independentes - 5 expresses para n;() (i =
CO, C02, HiO) - 1 balano de espcie molecular no-reativa (N2 ) - 1 converso especificada do metano =
de liberdade.

Antes de escrever os balanos, a converso especificada do metano pode ser usada para determinar ncH

Converso de 90% do Metano: (10% permanecem no convertidos)


nctt4

= 0,100(7,80 mol CH4 alimentados) = 0,780 mol CH4

Todos os trs mtodos envolvem um balano de nitrognio (a espcie no-reativa), de modo que podemos
agora tambm.

Balano de N 2: entrada = sada


1

nN2 = 72,8 mo! N2

Falta ainda determinar nc0 , n H2o e n 02 . Prosseguimos ento com os trs mtodos.

Balanos nas Espcies Moleculares


Como j foi mencionado, este mtodo o mais complicado quando esto envolvidas reaes mltiplas, de
recomendamos fortemente no us-lo. Ele apresentado aqui apenas com propsitos ilustrativos (princip
ilustrar por que somos contra a sua utilizao).
Cada balano sobre uma espcie reativa deve conter um termo de gerao ou de consumo. Usaremos_
CcH4 ,1 (moles de CH4) para representar o consumo de metano na Reao 1, GH2o,2 (moles de H 20) para
gerao de gua na Reao 2, e assim por diante. Note que qualquer termo G ou C da mesma reao pode
em termos de qualquer outro termo G ou C da mesma reao, diretamente da equao estequiomtrica. P
a gerao de gua na Reao 1 pode ser expressa em termos do consumo de oxignio na mesma reao
GHzo,i (mo! H20 gerados na Reao 2)

= C 0 2 1 (mo! 0 2 consumidos na Reao 2) X (

2 mol H 20 gerados )
1,5 mol 0 2 consumidos

J que os balanos de CO e C02 envolvem o mesmo nmero de moles desconhecido (nc0 ) comearem
balanos. Assegure-se de entender a forma de cada balano (como o balano de CO, que simplificado
gerao").

Balano de CO: sada= gerao

nco

Gco.1

Balano de C0 2: sada = gerao

8nco

Gco2 ,2

J que conhecemos as quantidades de metano na alimentao e na sada, o balano de metano deve en


incgnitas unicamente os dois termos de consumo do metano (um para cada reao). J que CcH4 ,1 pode

Fundamentos de Balanos de Massa

117

em termos de Gco., e CcH4,2 pode ser expresso em termos de Gc020 ,2 , os balanos de CO, C02 e CH4 fornecem trs
equaes em trs incgnitas - nco, Gco.1e Gc0 ,2.

+ consumo

Balano de CH4 : entrada = sada

7,80 mo! CH4 = 0,780 mo! CH4

+ CCH4 ,1 + CCH4 ,2

[[ Crn,.1 = Gco.1 X (1 mo! CH4 consumido/1 mo! CO gerado)


Gco,,2 X (1 mo! CRi consumido /1 mo! C02 gerado)

jJ Cc14 ,2 =

+ Gco2,2

7,02 mo! CH4 = Gco.1

Equaes 3 e 4

7,02 mo! CH4 = nco

9nco

nco = O, 780 mo! CO

+ 8nco

nco2 = (8 X 0,780) mo! C02 = 6,24 mo! C0 2

As Equaes 3 e 4 fornecem
Gco,1 = nco = 0,780 mo! CO gerado
Gco2 ,2 = 8nco = 6,24 mo! C02 gerados

(5)
(6)

Os balanos de gua e oxignio completam o clculo das vazes molares desconhecidas.


Balano de HzD: sada= gerao
Gtt20 ,l

nH20

+ Gtt20,2

(2

mo! H 20 gerados) G
mo! H 20 gerados)
GCOl (
+ C02 2 1 mo! C0 gerado
1 mo! CO gerados
2

Gco.1 = 0,780 mo! CO gerado, Gco,.z = 6,24 mo! C02 gerados

ntt2 o = 14,0 mo! H 20

Balano de 0 2 : sada = entrada - consumo

no2

19,4 mo! 02 - Co2 ,1


19, 4 mo1 O 2

_ G
co 1

Co2 ,2

(1,5 mo! 0 2 consumido) 1 mo! CO gerado

Gco2 2

( 2 mo! 0 2 consumidos)
1 mo! C02 gerado

Gco,1 = 0,780 mo! CO gerado, Gco,,2 = 6,24 mo! C0 2 gerados

no2 = 5,75 mo! 0 2

Resumindo, o gs de chamin contm 0,780 mo! CH4 , 0,780 mo! de CO, 6,24 mo! C02 , 14,0 mo! H20, 5,75 mo! 0 2 e
72,8 mo! N2 Portanto, a composio molar do gs
0,78% CH4,0,78% CO, 6,2% C02, 14,0% H 20 , 5,7% 02

e 72,5% N 2

Balanos de Espcies Atmicas


Voltando ao fluxograma, podemos ver que o balano de carbono atmico envolve apenas uma incgnita (nc0 )
e que o balano de hidrognio atmico envolve tambm uma incgnita (nH 20), mas o balano de oxignio atmico envolve trs incgnitas. Portanto, escreveremos primeiro os balanos de C e de H, para depois determinar
a terceira incgnita, n 02 , atravs do balano de O. Todos os balanos atmicos tm a forma entrada = sada.
Vamos determinar apenas os nmeros de moles; o clculo das fraes molares exatamente igual ao da parte
anterior.

118

Captulo Quatro
Balano de C

7,8 mol CRt 1 mol C

0,78 mol CH4

1 mol CH4

1 mol C
1 mol CRt

+ nco(mol CO) 1 mol C + 8nco(mol C02) 1 mol C

1 mol CO

1 mol C02

Resolvendo para nco

nco = 0,780 mol CO


1

ncoz = 8nco = (8 X 0,780) mol C02 = 6,24 mol C02

BalanodeH

7,8 mol CH4 4 mol H

0,78 mol CH4 4 mol H

1 mol CH4

1 mol CH4

----'
---,,-1

2
+ nttzo(mol H 0) 2 mol H
1 m0IH20

ntt2 o = 14,0 mol H 20

Balano de O

19,4 mol 02 2 mol O = noz (mol 0 2) 2 mol O + 0,78 mol CO 1 mo! O


1 mol 0 2

1 mo! 0 2

1 mo! CO

6,24 mol C02 2 mo! O

14,0 mol H 20

1 mol C0 2

noz = 5,75 mol 0 2

1 mol O

+ ~~~~~-+-~~~~

1 mol H 20

As vazes so as mesmas calculadas com os balanos moleculares (como deveria ser), mas os clculos envol
muito menos esforo.
Extenses da Reao

Para as reaes
CH4 + ~ 02 - CO + 2H20
CRt + 202 - C02 + 2H20
a Equao 4.6-6 (n 1 = n10 + '2:.vut) para as espcies reativas envolvidas no processo fornece as seguintes cinco
es com cinco incgnitas (1, 2 , nco, ntt2o n02) :
nctt4 ( = 0,78 mol) = 7,80 mol - 1

7,02 mol = 1 + 2

nco = 1
ncoz( = 8nco) = i
nHzO = 21 + 2i
noz = 19,4 mol - ! t1 - 22
Pela Equao 4, 1 = nco e pela Equao 5, 2 = 8 nco. Se estas duas expresses so substitudas na Equao 3, a
o resultante pode ser resolvida para se obter
nco = 0,78molCO 1 ~ ~nc_O_z_=_8_n_co-=-(8_X_0_,7_8_0_)_m_o_l_C_0_2_ =_6_,2_4_m_o_!C
- 0~2

Equaes 4 e 5

1 = nco = 0,78 mol

i = ncoz = 6,24 mo!


Jsubstituindo nas Equaes 6 e 7
ntt2 o = 14,0 mol H20
1

no2 = 5,75 mol 0 2

Fundamentos de Balanos de Massa

119

Mais uma vez obtemos as mesmas vazes calculadas anteriormente, de modo que a composio molar do gs de produto deve ser a mesma. Para este problema, os balanos nas espcies atmicas proporcionam a soluo mais direta e
menos tediosa.

O metano se queima para formar dixido de carbono e gua em um reator em batelada:


CH4 + 202 - C02 + 2H20
A alimentao do reator e os produtos obtidos so mostrados no seguinte diagrama:

40 mol
130 mol
60 mol
120 mol

100 mol CH 4
250 mol 0 2

CH4
02
C02
H2 0

1. Quanto metano consumido? Qual a converso fracional do metano?


2. Quanto oxignio consumido? Qual a converso fraciona! do oxignio?
3. Escreva a equao da extenso da reao (Equao 4.6-3) para metano, oxignio e C02 Use cada equao para determinar a extenso da reao, g, substituindo os valores de entrada e de sada do diagrama.
4. Quantos balanos sobre espcies moleculares independentes podem ser escritos? Quantos balanos sobre espcies atmicas independentes podem ser escritos?
5. Escreva os seguintes balanos e verifique se eles so satisfeitos. A soluo do primeiro dada como
exemplo.
(a) Metano. (I = O + C. 100 mol CH4 entrada = 40 mol CH4 sada + 60 mol CH4 consumidos)
(b) Oxignio atmico (0).
(e) Oxignio molecular (02).
(d) gua.
(e) Hidrognio atmico.

Separao de Produtos e Reciclo


Na anlise da separao de produtos e reciclo dos reagentes no consumidos, so usadas duas definies
para a converso dos reagentes:
Converso no Processo:

Converso no Reator:

reagente que entra no processo - reagente que sai do processo


reagente que entra no processo

(4.7-1)

reagente que entra no reator - reagente que sai do reator


reagente que entra no reator

(4.7-2)

Como sempre, as percentagens de converso correspondentes so obtidas multiplicando-se estas quantidades por 100%.
Por exemplo, consideremos o seguinte fluxograma rotulado para um processo qumico simples baseado
na reao A- B:

75 mol A/min

100 mol Nmin

25 mol A/min
REATOR
75 mol B/m in

UNIDADE DE
SEPARAO
DE PRODUTOS

75 mol B/min

1-----

25 mol Nmin

A converso no processo de A obtida da Equao 4.7-1:


(75 mol A/min)entrada - (O mol/min)sada
(75 mo! A/min)entrada

- - - - - -- - - - - - - - - - X

100%

100%

A converso no reator obtida da Equao 4.7-2:


(100 mol A/min)entrada - ~25 mo! A/min)sada X 100% = 75 %
(100 mol A/mm)entrada

120

Captulo Quatro

Este exemplo uma outra ilustrao do uso do reciclo. Neste caso, fizemos uso de todo o reagente
qual pagamos - a alimentao virgem - muito embora apenas 7 5 % do reagente que entra no reator
consumidos. A razo pela qual a converso do processo 100% que foi admitida uma separao
qualquer A que no reage enviado de volta ao reator. Se qualquer separao menos do que perfeita
atingida e alguma quantidade de A sasse do processo com a corrente de produto, a converso do pr
seria menor do que 100%, embora sempre fosse maior do que a converso no reator.

TESTE
El~mplo 4.7-2

Quais so as converses do processo e do reator para o processo mostrado na Figura 4.5-1?

-1

Desidrogenao do Propano
O propano desidrogenado para formar propileno em um reator cataltico:

C3H s

->

C3H6

+ H2

O processo precisa ser projetado para uma converso de 95% do propano. Os produtos da reao so separ
duas correntes: a primeira, que contm H2, C3H6 e 0,555% do propano que deixa o reator, considerada a co
produto; a segunda, que contm o resto do propano no reagido e 5% do propileno da corrente do produto, r
para o reator. Calcule a composio do produto, a razo (moles reciclados)/(molde alimentao virgem) e a co
no reator.

SOLUO

Base: 100 mol de Alimentao Virgem

- ----- --------- - ----- --------- - --- - -- -- -

1- - - - - - - - ,

Ali m entao virge m


100 mol C3H8

1-

'-

1
1
1

1
1

-1

,,
,,
, , Produto
,,
, , n (mol C3H3) (0,555 % de n)
, , n 6 (mol C3H5)

1- - - - - - - - - - 1 1
1
1
1

REATO R
SEPARADOR
; n 1(mol C3H8) :
: n3(mol C3H3)~
1
: n4(mol C3 H5):
n 2 (mol C3H 6 )
L ____ ____ n (mol H )
~ - - - - - - - _J
2
5

1
1
1

1
1
1
1
1
1

Reciclo

n 9 (mol C3H8)

n 8(mol H 2)

1
1

n 10(mol C3H6) (5% de n 7 )

1
1

L-- - ------ - -- ------ - -- - - -- --- - - - - -- - - --- - 1

Em term os das variveis rotuladas, as quantidades a serem calculadas so as fraes molares dos com;
da corrente de produ to [nJ(n 6 + n 7 + n 8 )], , a razo de reciclo [(n 9 + n 10)/100 m oles] e a converso
[100% X (n 1 - n 3 )/n 1] . P or tanto, devemos calcular n 1, n 3 e n 6 a n 10 Como sempre, comeamos com a
graus de liberdade para determinar se o problem a est apropriadam ente especificado (quer dizer, se _
resolv-lo).

Anlise dos Graus de Liberdade


Quando analisarmos subsistemas onde ocorrem reaes qumicas (o processo global e o reator) usaremos
espcies atmicas; para subsistemas no-reativos (o ponto de mistura do reciclo e a unidade de separao
balanos de espcies moleculares.

Sistema global (a caixa tracejada externa no diagrama). 3 incgnitas (n6 , n7 , n8)

2 balanos de espcies

independentes (C e H) - 1 relao adicional (95% de converso no processo do propano) =} O graus de


Portanto, podemos determinar n6 , n7 e n8 atravs do sistema global. Contemos estas trs variveis como
para as anlises subseqentes.

Ponto de mistura reciclo-alimentao virgem. 4 incgnitas (n 9 , n 10 , n,, n2)

2 balanos (C 3H 8 , C 3H 6) =}: _

liberdade. J que no temos equaes suficientes para resolver as incgnitas associadas com este subs'
semos ao seguinte.

Reator. 5 incgnitas (n, a n 5)

2 balanos atmicos (C e H) =} 3 graus de liberdade. Nada a fazer aqui.

remos a unidade restante.

Separador. 5 incgnitas (n3 , n4 , n5 , n9 , n 10 ) (n6 , n7 e n8 j so conhecidas desde a anlise do sistema global' os (C 3H 8 , C 3H 6 , H 2) - 2 relaes adicionais (n6 = 0,00555n3 , n 10 = 0,05n7) =} Ograus de liberdade.

,.
Fundamentos de Balanos de Massa

121

Portanto, podemos determinar as cinco variveis associadas com o separador e depois retomar anlise do ponto de
mistura ou do reator; em qualquer caso, podemos escrever dois balanos atmicos para resolver as duas incgnitas
restantes (n 1 e n2) , completando desta forma a soluo. (De fato, nem todas as variveis do sistema so pedidas pelo
enunciado do problema, de forma que podemos parar antes da anlise completa.) Os clculos so os seguintes, comeando com a anlise do sistema global.

95% de Converso no Processo do Propano ( => 5% no convertido)


1

= 0,05(100 mol) = 5 mo! C 3H 8

n6

Ficam dois balanos globais de espcies atmicas. O balano de H envolve as duas incgnitas restantes (n 1 e n8),
mas o balano de C envolve apenas ~; portanto, comeamos com este ltimo.

Balano de C Global
(100 mo! C3Hs)(3 mo! C/mol C 3Hs) = [n6(mol C3Hs))(3 mo! Cimo! C 3H 8 )

+ [n1(mol C3H6))(3 mo! C/mol C3 H 6)


n6

= 5 mo!

====>

n1 = 95 mol C3H6

Balano de H Global (Introduza as unidades.)


(100)(8)

+ n?(6) + ns(2)

n6(8)

n6 = 5 mo!, n1 = 95 mol

. n8

95 mol H 2

.
1

Portanto, o produto contm


5 mol C3Hs
95 mo! C 3H 6
95 mo! H 2

2,6%molar C3Hs

===? 48,7%molar C 3H 6
48,7%molar H 2

Relaes Dadas entre as Variveis do Separador

n6

0,00555n3

n10

0,0500n1

n6

= 5 mo!

n1 = 95 mo! 1

n3

900 mol C3Hs

n10

4,75 mo! C3H~

Balano de Propano em Torno do Separador

n3

n6

+ n9

n3

900 mo!,

n6 =

5 mo!

. n9

= 895 mol C3H s

Poderamos continuar escrevendo balanos em tomo da unidade de separao para determinar os valores de n4 e n5 , mas
no h necessidade disso, j que estes valores no so solicitados pelo enunciado do problema. O nico valor que falta determinar n 1, que pode ser calculado atravs do balano de propano no ponto de mistura.

Balano de Propano no Ponto de Mistura


100 mol

+ n9

n9

n1

= 895 mo!

n1 = 995 mol C3Hs

Agora j temos todas as variveis necessrias. As quantidades desejadas so

_ d
.l
R azao e rectc o =

(n9 + n10) mo! reciclo


.
.
100 mo! ailmentao virgem

Converso no reator = ni - n3 X 100%

n1

n9

= 895 mo!,

n10

= 4,75 mo!

= 995 mo!, n3 = 900 mo!

[o
mo[ rec1c
9 00
'
mo! alimentao virgem

9,6%

n1

Considere o que aconteceu no processo analisado. Apenas 10% do propano que entra no reator so convertidos a propileno em uma nica passagem; no entanto, mais de 99% do propano no consumido no efluente
do reator so recuperados na unidade de separao e reciclados de volta ao reator, onde tm outra chance
de reagir. O resultado final que 95% do propano que entram no processo so convertidos, e apenas 5%
saem com o produto final.

122

Captulo Quatro
Corrente de purga

Reciclo

40 mol C2H4's
20 mol 0 2/s
452 mol N2/s

50 mo! C2H4/s
25 mo! 0 2/s
565 mo! N2/s

10 mol C2H4/S
5 mol 0 2/s
113 mol N2/s

Solvente

Alimentao virgem

60 mo! C2H4/s
30 mol 0 2/s
113 mol N2/s

100 mol C2H4/s


50 mol 0 2/s
565 mol N2/s

REATOR

50
25
565
50

mol
mol
mol
mol

C2H4's
0 2/s
N2/s
C2H40/s

ABSORVEDOR

Produto

50 mo! C2H40/s
Solvente

Figura 4.7-2 Processo com reciclo e purga.

Em geral, altas converses no processo podem ser atingidas de duas formas: (a) projetar o reator
zir uma alta converso em uma nica passagem, ou (b) projetar o reator para uma baixa converso em
passagem (por exemplo, 10% no exemplo anterior) e adicionar uma unidade de separao para recupera::
o reagente no consumido. Se o segundo esquema usado, o reator tem que manipular um contedo
necessrio um volume de reao muito maior para atingir uma converso de 95% do que de 10% em
passagem. A menor converso leva, conseqentemente, a uma diminuio do custo do reator. Por
economia pode ser superaa pt:ilJ l-TJ'.>1.'a M'.'..~ .de-"t;naraJ;o e da bomba e tubulaes da linha de
projeto final estaria baseado em uma anlise econmica detalhada das alternativas.

4.7g Purga
Nos processos com reciclo pode aparecer um problema. Suponha que um material que entra com a
tao virgem ou que produzido em uma reao permanece inteiramente na corrente de reciclo e
ser carregado para fora do processo pela corrente de produto. Se nada feito para impedir esta oc
a substncia continuar a entrar no processo sem ter nenhuma sada; portanto, ir acumular-se pro
mente, tomando impossvel atingir o estado estacionrio. Para impedir isto, uma poro da corrente de
deve ser retirada como uma corrente de purga, de forma a eliminar este material indesejado.
O fluxograma na Figura 4.7-2 para a produo de xido de etileno a partir de etileno ilustra
o. A reao 2 C2 H4 + 0 2 - 2 C2H4 0. Uma mistura de etileno e ar constitui a alimentao v
processo. O efluente do reator passa a um absorvedor, no qual posto em contato com um solvente
Todo o xido de etileno absorvido pelo solvente. A corrente de gs que abandona o absorvedor,
tm o nitrognio, o etileno e o oxignio no reagidos, reciclada para o reator.
Se no houvesse nitrognio (ou qualquer outra substncia inerte ou insolvel) na alimentao, veria necessidade da corrente de purga. O reciclo conteria apenas etileno e oxignio; a alimentao
conteria as mesmas substncias em quantidade suficiente para repor as quantidades consumidas na
e o sistema estaria no estado estacionrio. No entanto, h nitrognio. Ele entra no sistema com uma
de 113 mol/s e deixa o sistema na mesma vazo pela corrente de purga. Se o sistema no fosse p e
nitrognio se acumularia nesta mesma taxa at que alguma coisa - provavelmente muito desagra '
acontecesse, ocasionando a parada do processo.
Os clculos de balanos materiais envolvendo reciclo e purga seguem o procedimento mostrado nas
precedentes. Quando estiver rotulando o diagrama, note que a corrente de purga e a corrente de
antes e depois da retirada da purga tm a mesma composio.

TESTE

Uma reao com a estequiometria A -

60 mol A

200 mol A

B acontece em um processo com o seguinte fluxograma:

REATOR

140 mol A

150 mol A
50 mol B

SEPARADOR

10 mol A
50 mol B

1. Qual a converso no processo de A para este processo? Qual a converso no reator?

Fundamentos de Balanos de Massa

123

2. A unidade de separao e a bomba/tubulao de reciclo so caras. Por que no elimin-las e vender o


efluente tal qual sai do reator? Alternativamente, por que no manter o separador mas descartar a corrente de fundo em vez de recicl-la?
3. Suponha que uma quantidade mnima (digamos, 0,1 %) de um material inerte C est presente na alimentao virgem, e que todo ele permanece no efluente de fundo da unidade de separao (e portanto
reciclado de volta ao reator). Por que o processo finalmente ir parar? O que voc faria para coloc-lo de
volta em funcionamento?
4. Por que no projetar o reator para produzir 10 mol A e 50 mol B a partir de 60 mol A em uma nica
passagem, eliminando a necessidade de separao e reciclo?
Reciclo e Purga na Sntese de Metanol
O metanol pode ser produzido pela reao de dixido de carbono e hidrognio:

C02 + 3H2 CH30H + H 20


A alimentao virgem do processo contm hidrognio, dixido de carbono e 0,400% molar de inertes (1). O efluente do
reator passa a um condensador, que retira essencialmente todo o metanol e a gua formados e nenhum dos reagentes ou
inertes. Estas substncias so recicladas para o reator. Para evitar o acmulo de inertes no sistema, uma corrente de
purga retirada do reciclo.
A alimentao do reator (no a alimentao virgem do processo) contm 28,0% molar C02, 70,0% molar H2 e 2,00% molar
de inertes. A converso no reator de 60,0%. Calcule as vazes e as composies molares da alimentao virgem, a alimentao total do reator, a corrente de reciclo e a corrente de purga para uma produo de metanol de 155 kmol CH30H/h.

Base: 100 molde Alimentao Combinada do Reator


n,(mal)
x5e(mal C02/mal)
X5H(mal H 2/mal)
(1 - x 5c - x5H) (mal 1/mal)

x5c(mal C0 2/mal)
x 5H(mal H2/mal)
(1 - x5c - x5H) (mal 1/mal)

n 5(mal)
x 5c(mal C02/mal)
x 5H(mal Himal)
(1 - x 5c - x5H) (mal 1/mal)

n 0 (mal)

100 mal
xoc<mal C0 2/mal)
0 ,280 mal C02/mal
(O, 996 - xacl (mal H2/mal) 0,700 mal H /mal
2
0,00400 mal 1/mal
0 ,020 mal 1/mal

CONDENSADOR

REATOR
n 1(mal C0 2 )
n 2 (mal H2 )
2,0 mal l
nimal CH 3 0 H)
n mal H2O)

t
n3(mal CH30H)
n4 (mal H20)

Como regra geral, a alimentao combinada do reator uma corrente conveniente para ser usada como base de clculo
em problemas de reciclo, desde que a composio seja conhecida. Portanto, em um primeiro momento ignoraremos a
taxa especificada de produo de metanol, balancearemos o diagrama para a base admitida e depois escalonaremos o
processo para a quantidade desejada. Em termos das variveis rotuladas, o enunciado do problema estar resolvido
quando determinarmos n0, Xoc, n 3, X 5c, x5 H, nP e n, para a base admitida e depois escalonarmos n0, 100 mo! (fornecidos ao
reator), nP e n, pelo fator (155 kmol CHPH/h)/n3

Anlise dos Graus de Liberdade


Na anlise que se segue, faremos balanos de espcies moleculares para todos os sistemas. (Poderamos perfeitamente
usar balanos de espcies atmicas ou a extenso da reao.) Note que a reao acontece no sistema global e no reator,
de forma que deve ser includa na anlise dos graus de liberdade dos dois sistemas.

Sistema global. 7 incgnitas (n0, Xoc, n3, n4, np, x 5c, x 5H) + 1 reao - 5 balanos independentes (C02 , H2 , 1, CH30H,
H 20) =} 3 graus de liberdade. J que no temos equaes suficientes para resolver as incgnitas associadas com o
sistema global, vejamos se algum subsistema possui zero graus de liberdade.
Ponto de mistura reciclo-alimentao virgem. 5 incgnitas (n0 , Xoc, n,, x 5c, x5H) - 3 balanos independentes (C02 ,
H 2 , 1) = 2 graus de liberdade.
Reator. 4 incgnitas (n1, n2 , n3 , n4) + 1 reao - 4 balanos independentes (C02 , H 2 , CH30H, H 20) - 1 converso
no reator=} O graus de liberdade. Portanto, podemos determinar n 1, n 2 , n 3 e n4 e continuar daqui.
Note que subtramos quatro balanos e no um para cada uma das cinco espcies. A razo que, para rotular a
sada de I como 2,0 mol, usamos implicitamente o balano de 1 (entrada = sada), de forma que no podemos mais
us-lo na anlise dos graus de liberdade. Usaremos o mesmo raciocnio na anlise do condensador.

- - - - - - - - - ~ 1 1 1 1 1 1 1 1 1...~ml!III I

a111111111 1-1111 IIHlll'll"IIJU llllllliDntRQIIIIUIIIHI Ulitflll

~lll'a'I

nn

11: li.

lil

....

- - - - - ------ -- - '-"

124

Captulo Quatro

Condensador. 3 incgnitas (n 5, x5c, x 5H) - 3 balanos independentes (C02 , H 2 , I) ==} Ograus de liberdade.
admitir estas trs variveis como conhecidas.
Nesta anlise, admitimos que j conhecemos n 1, nz, n 3 e n4 da anlise do reator, e j que usamos os b
gua e de metanol quando rotulamos a corrente de produto de fundo, podemos agora usar apenas trs b
anlise dos graus de liberdade.
Ponto de diviso das correntes de reciclo e purga. 2 incgnitas (n,, np) - 1 balano independente ==} __
liberdade. J que as fraes molares rotuladas dos componentes so as mesmas em todas as trs corr
subsistema, os balanos das trs espcies se reduzem mesma equao (tente e veja).
Ponto de mistura reciclo-alimentao virgem (de novo). 3 incgnitas (n0 , Xoc, n,) - 3 balanos indepen
graus de liberdade. Podemos ento determinar (n0 , Xoc e n,).
Ponto de diviso das correntes de reciclo e purga (de novo). 1 incgnita (np) - 1 balano independente=
de liberdade. A incgnita final pode ser calculada.
O procedimento de soluo ser ento escrever primeiro os balanos no reator, depois no condensador, depo~
to de mistura e finalmente no ponto de diviso. O fluxograma pode ento ser escalonado pela quantidade
para obter uma taxa de produo de metanol de 155 kmol/h. Os clculos so os seguintes.

Anlise do Reator
Usaremos balanos moleculares. Lembre que a equao estequiomtrica
C02

+ 3H2

CH30H

+ H 20

Converso no Reator de 60%: ( ==} 40% no so convertidos e saem no efluente do reator)


n2 = 0,40(70,0 mol H 2 alimentados) = 28,0 mo! H 2

Balano de H 2: consumo = entrada - sada


ConsH2 = (70,0 - 28,0) mol H 2 = 42,0 mo! H 2 consumidos

Balano de C0 2 : sada = entrada - consumo


ni

= 28 ,0 mo! CO z _ 42,0 mo! H 2 consumidos 1 mo! C0 2 consumido= 14 ,0 mo! COz


3 mo! H 2 consumidos

Balano de CHPH: sada= gerao


42,0 mo! H 2 consumidos 1 mo! CH30H gerado =

, mo! CH 0H
14 0
3

3 mo! H 2 consumidos

Balano de H 20 : sada= gerao


42,0 mo! H 2 consumidos 1 mo! H 20 gerado
n4 = - - - -- - -- ---+-------- - = 14,0 mo! H 20
3 mo! H 2 consumidos

Anlise do Condensador
Balano de Moles Totais: entrada = sada
n1

+ n2 + n3 + n4 + 2,0 mo!
nn2

= 28,0 mo!, n, =

n3

= n3 +
fl4

n4

+ ns

= 14,0 mol

ns = 44,0 mo!
Balano de C0 2: entrada = sada
n1

= ns x sc

n
n1

= 14,0 mol, ns = 44,0 mol

Xsc = 0,3182 mo! C0 2/mol


Balano de H 2: entrada = sada

tlz =

fl5X5 H

nn2

= 28,0 mol, n5 = 44,0 mol

xsH = 0,6364 mo! C02/mol

x1

= l -

x 5c -

xsH = 0,04545 mol 1/mol

Fundamentos de Balanos de Massa

125

Anlise do Ponto de Mistura Alimentao Virgem-Reciclo


Balano de Moles Totais: entrada = sada

no
Balano de I: entrada

+ nr =

100 mol

= sada
+ n,(0,04545) =

n0 (0,00400)

2,0 mo! I

Resolvendo estas duas equaes de forma simultnea, obtemos

n0

61,4 mol alimentao virgem, n,

38,6 mol reciclo

Balano de C0 2 : entrada = sada

noxoc + n,xsc

il

xoc

= 28,0 mol C02

n0 = 61,4 mo!, n, = 38,6 mo!, x 5c = 0,3182 mo! C02/mol

= 0,256 mol C02/mol

il

xoH = (1 - xoc - xor) = 0,740 mo! H 2/mol


Anlise do Ponto Diviso Reciclo-Purga
Balano de Moles Totais: entrada

= sada
ns = n,

il

+ n

ns

= 44,0 mo!, n, = 38,6 mo!

5,4 mol purga

Escalonamento do Diagrama
Para a base admitida de 100 moles de alimentao do reator, a taxa de produo de metanol n 3 = 14,0 mol CH30H.
Para escalonar o processo at uma taxa de produo de metanol de 155 kmol CHiOH/h, multiplicamos cada vazo
molar total e de componente pelo fator
155 kmol CH3 0H/h) = 11,1 kmol/h
( 14,0 mol CH3 0H
mol
As reaes molares permanecem inalteradas pelo escalonamento. Os resultados finais so:
Varivel

Valor na Base

Valor Escalonado

Alimentao virgem

61,4 mol
25,6% molar C02
74,0% molar H 2
0,400% molar I

681 kmol{h
25,6 % molar C02
74,0% molar H 2
0,400% molar de I

Alimentao ao reator

100 mol
28,0% molar C02
70,0% molar H 2
2,0% molar!

1110 kmol{h
28,0% molar C02
70,0 % molar H 2
2,0% molar!

Reciclo

38,6 mol
31,8% molarC02
63,6% molar H2
4,6% molar!

428 kmol{h
31,8% molar C02
63,6% molar H 2
4,6% molar!

Purga

5,4 mol
31,8% molar C02
63,6% molar H2
4,6% molar!

59,9 kmol{h
31,8% molar C02
63,6% molar H2
4,6% molar!

AES DE COMBUSTO
A combusto - a reao rpida de um combustvel com oxignio - talvez mais importante do que
qualquer outro tipo de reao qumica industrial, muito embora os produtos obtidos da combusto (C02 ,
H20 e freqentemente CO e S02) sejam muito menos valiosos que os combustveis quein:iados para obt-

126

Captulo Quatro

los. A importncia das reaes de combusto reside na tremenda quantidade de energia que liber
gia que pode ser usada para produzir vapor, que ento usado para mover as turbinas que geram parte da energia eltrica do mundo.
O trabalho de projetar equipamentos de gerao de energia usualmente cai nas mos de um en,=,
mecnico, mas a anlise das reaes de combusto, o projeto do reator e o controle da poluio
pelos produtos da combusto, tais como CO, C02 e S02 , so problemas tpicos de um engenheiro
No Captulo 14, por exemplo, apresentamos um caso de estudo envolvendo a gerao de eletricidare
tir da combusto do carvo e a remoo do S02 (um poluente) dos produtos da combusto.
Nas sees seguintes so introduzidos termos normalmente usados na anlise de reatores de c
e so discutidos os clculos de balanos de massa para tais reatores. Os mtodos para determinar a
que pode ser obtida das reaes de combusto aparecem mais adiante, no Captulo 9.

4.8a A Qumica da Combusto


A maior parte do combustvel usado em fornalhas de combusto em plantas de energia carvo (
algum hidrognio e enxofre e vrios materiais no-combustveis), leo (principalmente hidroc
de alto peso molecular e alguma quantidade de enxofre), gs (geralmente gs natural, constitu
que exclusivamente de metano) ou gs liquefeito de petrleo, usualmente propano e/ou butano.
Quando um combustvel queimado, o carbono reage para formar C02 ou CO, o hidrognio fo
e o enxofre forma S02 A temperaturas maiores do que 1800C, o nitrognio do ar pode reagir para
xido ntrico (NO). Uma reao de combusto na qual formado CO a partir de um hidrocarbon
mada de combusto parcial ou incompleta do hidrocarboneto em questo.
Exemplos:
C + 02 -

Combusto completa do carbono

C02

C3H 8 + 5 0 2 -

3 C02 + 4 H 20

Combusto completa do propano

C3Hs + f2 -

3 CO + 4H20

Combusto parcial do propano

CS 2 + 3 0 2 -

C02 + 2 S02

Combusto completa do dissulfeto de carbono

O Manual do Engenheiro Qumico de Perry traz uma ampla discusso sobre combustveis eco
Por motivos econmicos bvios, a fonte de oxignio mais usada para combusto o ar atmosf
de graa. O ar seco tem a seguinte composio molar mdia:
N2

02
Ar

C02 2
H 2 , He, Ne, Kr, Xe

78,03%
20,99%
0,94%
0,03%
0,01%
100,00%

Massa molecular mdia

= 29,0

Na maior parte dos clculos de combusto, perfeitamente aceitvel simplificar esta composi. 79% N2 e 21 % 0 2 => 79 mol Nz/21 mol 0 2 = 3,76 mol NJmol 0 2
O termo composio em base mida usado comumente para designar as fraes molares dos
nentes de um gs que contm gua; composio em base seca se refere s fraes molares do m
mas sem levar em conta a gua. Por exemplo, um gs que contm 33,3% molar C02 , 33,3% N2 e_
H20 (em base mida) contm 50% C02 e 50% N2 em base seca.
O produto gasoso que deixa a cmara de combusto conhecido como gs de chamin ou gs
busto. Quando a vazo de um gs em uma chamin medida, mede-se a vazo total do gs,
gua; por outro lado, tcnicas comuns de anlise de gases de chamin fornecem composies em b
Portanto, voc deve ser capaz de converter uma composio em base seca na sua correspondente
sio em base mida antes de escrever os balanos materiais em um reator de combusto. O
mento utilizado igual quele usado para converter fraes mssicas a molares e vice-versa,
Captulo 3: considere uma quantidade de gs de chamin (por exemplo, 100 molde gs mido se
posio em base mida conhecida, 100 mol de gs seco se a composio do gs seco conheci

R. H. Peny e D. W. Green, Eds., Perry' s Chemical Engineers' Handbook, 7th edition, McGraw-Hill, New York, 1997, pp. 27-3 a 27-51.

Fundamentos de Balanos de Massa

127

cule quanto de cada componente est presente, e use esta informao para calcular as fraes molares na
outra base.
Composio em Basse mida e Seca

I. Base mida

=}

Base Seca.

Um gs de chamin contm 60,0% molar N2, 15,0% C02 , 10,0% 0 2 e o resto HzO. Calcule a composio molar do
gs em base seca.
Base: 100 molde Gs mido

60,0mol N 2
15,0mol C02
10,0mol 02
85,0 mo! gs seco

60,0
85,0
15,0
85,0
10,0
85,0
2. Base Seca

=}

0706 mo! N2
'
mo! gs seco
mo! C02
0176
'
mo! gs seco
mo! 02
0118
'
mo! gs seco

Base mida.

Uma anlise Orsat (uma tcnica para anlise de gs de chamin) fornece a seguinte composio em base seca:
N2

C02

co
02

65%
14%
11%
10%

Uma medio da umidade mostra que a frao molar de H20 no gs de chamin 0,0700. Calcule a composio do gs
de chamin em base mida.
Base: 100 lb-mol de Gs Seco

lb-mol H20
0 0700
'
lb-mol gs mido

lb-mol gs seco
0 930
'
lb-mol gs mido

0,0700 lb-mol H 20/lb-mol gs mido


0,930 lb-mol gs seco/lb-mol gs mido

lb-mol H20
0 0753
'
lb-mol gs seco

O gs na base assumida contm ento:


100 lb-mol, gs seco

0,0753 lb-mol H 20

--------+--------

lb-mol gs seco
100 lb-mol gs seco

= 7,53 lb-mol H 20

0,650 lb-mol N2

- - - - - - - 1 - - - -- - --

lb-mol gs seco

= 65,0 lb-mol N2

(100)(0,140) lb-mol C02

14,0 lb-mol C02

(100)(0,110) lb-mol CO

11,0 lb-mol CO

(100)(0,100) lb-mol 0 2

10,0 lb-mol 0 2
107,5 lb-mol gs mido

As fraes molares de cada componente no gs de chamin podem agora ser facilmente calculadas:
7,53

lb-mol H 2 0

lb-mol H 20

YH2 = 107, 5 !b-moI gs urru


' "do = 0,070 lb -mo1 gas
, urru
, "d o ' ..

'

128

Captulo Quatro

TESTE

1. Qual a composio molar aproximada do ar? Qual a razo molar aproximada de N2 a 0 2 no


2. Um gs contm 1 mol H2 , 1 mol 0 2 e 2 mol H 20. Qual a composio molar do gs em base '
em base seca?

3. Um gs de combusto contm 5% molar H20. Calcule as razes


(a) k:mol de gs de combusto/kmol H 20.
(b) k:mol de gs de combusto seco/kmol de gs de combusto.
(e) kmol H 20/kmol de gs de combusto seco.

4.8b Ar Terico e em Excesso


Se dois reagentes participam em uma reao e um deles consideravelmente mais caro do que o
prtica usual consiste em alimentar o componente mais barato em excesso em relao ao mais
tem o efeito de aumentar a converso do reagente valioso custa do gasto de reagente barato e os "'
bombeamento adicionais.
O caso extremo de um reagente barato o ar, que de graa. Portanto, as reaes de comb
invariavelmente realizadas com mais ar do que necessrio para fornecer ao combustvel o oxi ~
propores estequiomtricas. Os seguintes termos so comumente utilizados para descrever as pr
de combustvel e ar fornecidos a um reator.

Oxignio Terico: Os moles (em batelada) ou vazes molares (contnuo) de 0 2 necessrios para a
to completa de todo o combustvel fornecido ao reator, admitindo que todo o carbono no co
oxidado a C02 e todo o hidrognio oxidado a H 20.
Ar Terico: A quantidade de ar que contm o oxignio terico.
Ar em Excesso: A quantidade pela qual o ar alimentado excede o ar terico.
(moles de ar)fomecido - (moles de ar)1e6rico
(moles de ar)1e6rico

Percentagem de Ar em Excesso:

X 100%

Se voc conhece a vazo de alimentao e a equao estequiomtrica para a combusto completa


bustvel, voc pode calcular as vazes de alimentao de oxignio e ar tericos. Se alm disso voc
ce a vazo de alimentao real de ar, pela Equao 4.8-1 voc pode calcular a percentagem de ar em
so. Tambm fcil calcular a vazo do ar fornecido a partir do ar terico e de um valor dado da
gem em excesso: se so fornecidos 50% de ar em excesso, ento
(moles de ar)fomecidos = 1,5 (moles de ar),erico
EXEMPLO 4.8-2

Ar Terico e em Excesso

Cem mol/h de butano (C4H 10) e 5000 mol/h de ar so fornecidos a um reator de combusto. Calcule a perce _
ar em excesso.
SOLUO

Primeiro, calcule o ar terico a partir da vazo de alimentao do combustvel e da equao estequiomtri


combusto completa do butano:

. )
100 mol C4 H10 6,5 mol 0 2 requerido
( no2 terico = - - - - ---+- - - - - - - h
mo! C4H 10

=
.
( llar) te rico

650

mol 0 2
h

650 mol 0 2 4,76 mol ar =

mol02

3094

mol ar
h

ento
% exceso ar =

(har)Fomecido -

(har)terico

(har) terico

100%

500~~:094 X 100% = 161,6%

Fundamentos de Balanos de Massa

129

Se no lugar da informao do ar fornecido (5000 mol/h) voc tivesse a informao da percentagem de excesso,
61,6%, poderia ter calculado o ar fornecido como (n.Jromecido = 1,616 (,iar),erico = 1,616(3094 mol/h) = 5000
mol/h.

Dois pontos amide causam confuso nos clculos de ar terico e em excesso; ambos so causados por
um desconhecimento das definies desses termos.
1. O ar terico necessrio para queimar uma dada quantidade de combustvel no depende do quanto
realmente queimado. O combustvel pode no reagir completamente, e pode ser parcialmente queimado
para formar tanto CO quanto C02 , mas o ar terico ainda aquele que seria necessrio para reagir com
todo o combustvel para formar unicamente C02
2. O valor da percentagem de ar em excesso depende apenas do ar terico e da vazo de alimentao do
ar, no de quanto 0 2 consumido no reator ou de a combusto ser parcial ou completa.

O metano queima nas seguintes reaes:


CH4
CH4

+ 202 - C02 + 2H20


+ ~02 - CO + 2H20

Cem mol/h de metano so fornecidos ao reator.


Qual a vazo terica de 0 2 se a combusto no reator completa?
Qual a vazo terica de 0 2 admitindo que 70% do metano reagem para formar CO? (Cuidado!)
Qual a vazo terica de ar?
Se 100% de excesso de ar so fornecidos, qual a vazo real de ar entrando no reator?
5. Se a vazo real de ar tal que 300 mol/h 0 2 entram no reator, qual a percentagem de ar em
excesso?

1.
2.
3.
4.

1. H anos era comum operar fornalhas de caldeiras com uma alimentao de 20% em excesso de ar ou
mais, enquanto hoje em dia projetos melhorados de caldeiras permitem usar 5-10% de excesso de ar.
Cite tantas conseqncias negativas quantas possa pensar decorrentes do fato de a razo ar/combustvel
ser (a) muito baixa e (b) muito alta.
2. Os custos do petrleo e do gs natural tm aumentado drasticamente nas ltimas dcadas, e ainda no
existe certeza com relao durao das reservas mundiais. Liste a maior quantidade de fontes alternativas de energia possveis, e sugira possveis mtodos de aproveitamento de cada uma.

Balanos de Massa em Reatores de Combusto


O procedimento para escrever e resolver balanos de massa para um reator de combusto essencialmente
o mesmo que para qualquer outro sistema reativo. No entanto, deve-se ter em mente os seguintes pontos
adicionais:
1. Quando voc desenhar e rotular um fluxograma, certifique-se de que a corrente de sada (o gs de
chamin) inclui (a) combustvel no reagido, a no ser que seja dito que todo ele consumido, (b)
oxignio no reagido, (c) gua e dixido de carbono, bem como monxido de carbono se o problema diz que h algum presente, e (d) nitrognio, se o combustvel queimado com ar e no oxignio
puro.
2. Para calcular a vazo de alimentao de oxignio a partir de uma determinada percentagem de excesso
dele ou de ar (as duas percentagens tero o mesmo valor, de modo que no importa qual estabelecida),
calcule primeiro o 0 2 terico para a combusto completa a partir da vazo de alimentao de combustvel e da estequiometria da reao, e calcule depois a vazo de alimentao de oxignio multiplicando o
oxignio terico por (1 + excesso fraciona! de oxignio).
3. Se h apenas uma reao envolvida, todos os trs mtodos (balanos de espcies moleculares, balanos
de espcies atmicas e extenso da reao) so igualmente convenientes. Por outro lado, se vrias reaes acontecem simultaneamente - como a queima de um combustvel para formar tanto CO quanto
C02 - os balanos atmicos normalmente so mais convenientes.

li

130

Captulo Quatro

EXEMPLO 4.8-3

Combusto do Etano
O etano queimado com 50% em excesso de ar. A percentagem de converso do etano 90%; do etano _
25% reagem para formar CO e o resto forma C02 Calcule a composio molar do gs de chamin em bas
razo molar da gua para o gs de chamin seco.

SOLUO

Base: 100 mol CP6 Alimentado


n 1tmol C2H6J
n 2(mol 0 2)
n 3 (mol N2 )

n 4 (mol CO)
n 5(mol C02)
n 6(mol H20)

50% em excesso de ar

n 0 (mol)
0,2 1 mol 0 2/mol
0,79 mol N2/mol

C2H6 +

02 __.. 2C02 + 3H20

C2H6 +

02 __.. 2CO + 3H 20

Notas
1. J que nenhuma frao molar na corrente de produto conhecida, os clculos subseqentes sero mais
forem rotuladas as quantidades dos componentes individuais e no a quantidade total e as fraes moliua
2. A composio do ar tomada como sendo aproximadamente 21 % molar 0 2 e 79% molar N 2
3. Se o etano reagisse completamente, n 1 seria omitido. J que fornecido ar em excesso, o 0 2 deve apare=
rente de sada.
4. Nos clculos de balanos de massa em processos de combusto razovel admitir que o nitrognio ine dizer, desprezar as pequenas quantidade de NO, N02 e N20 4 (representados de forma genrica como NOx)
se formar na fornalha. Por outro lado, em estudos de impacto ambiental, o NOx no pode ser automatic
prezado; quantidades muito pequenas de xidos de nitrognio podem ter pouco impacto no balano de
mas podem ter um efeito poluente significativo se so liberadas na atmosfera.

Anlise dos Graus de Liberdade


7 incgnitas (n0 , n 1, , n6)
3 balanos atmicos (C, H, O)
1 balano de N 2
1 especificao de excesso de ar (relaciona n0 com a quantidade de combustvel alimentado)
1 especificao de converso de etano
1 especificao da razo CO/C02

O graus de liberdade

50% de Ar em Excesso
(noz)ierico

100 mol CzH6 3,50 mol 0 2

350 mol 02

1 mol CzH6

isa% de ar em excesso
0,21n0

1,50(350 mol 0 2) ==? n0

2500 mol ar fornecido

90% de Converso de Etano:(=> 10% no reage)


n 1 = 0,100(100 mol C2H 6 fornecido) = 110,0 mol C2H6 I
0,900(100 mol C2H 6 fornecido) = 90,0 mol C2H 6 reagem

25% de Converso a CO
n4

(0,25 X 90,0) mol C H reagem para formar CO

= - - -- -- -2--6

- --

2 mol CO gerados

- - - + -- -- -- -

1 m ol C2H 6 reage

Balano de Nitrognio: sada

= entrada
n 3 = 0,79(2500 mol) = 1 1975 mol Nz

= I 45,0 mol CO

Fundamentos de Balanos de Massa


Balano de Carbono Atmico: entrada

100 mol C2H6

= sada

2mol C

12 mol C

n 1 (mol CiH6)

1 mol C2H 6

+ n 4 (mol CO)

1 mol C2H6

1 mol CO

11mol C

+ n 5 (mol C02)

lin

1 mol C

1 mol C02
1

= 10 mo!

,ij, n4 = 45 mo!
n5

135 mo! C02

Balano de Hidrognio Atmico: entrada = sada

10 mol C2H6 6 mol H

100 mol C2 H6 6 mol H

n 6(mol H20) 2 mol H

-----+------+ - -- - -+-----1 mol CzH6

n6

Balano de Oxignio Atmico: entrada

525 mol 0 2

= 270 mol H20


= sada
n 2(mol 0 2 )

2 mo! O
1 mo! 02

n2

45 mol CO 1 mol O

1 mol 02

2 mol O

-----+----+-----+---1 mo! CO

135 mol C02 2 mo! O

270 mo! H 20

1 mol C02

= 232 mol 0 2

1 mo! H 2 0

A anlise do gs de chamin est completa. Resumindo:

n2

=
=

n3

= 1974 mo! N2

n4

=
=

n1

n5

10 mol C2H6
232 mol 02
45 mol CO
135 mol C02
2396 mol gs seco

+n6

= 270 mol H20


2666 mol total

Ento, a composio do gs em base seca

Y1

10 mol C2 H6
2396 mol gs seco

= 0, 00417 mol C2H6

Y2

232 mol 0 2
2396 mo! gs seco

= 0 0970

Y3

1974 mol N2
2396 mol gs seco

Y4

45 mol CO
2396 mol gs seco

= 0 019

Ys

135 mol C02


2396 mol gs seco

= 0 0563

mol

'

0 824
'
'

'

1 mo! O

+-----+----

mol 0 2
mol

mol N2
mol
mo! CO
mol
mol C02
mol

1 l

132

Captulo Quatro
e a razo de gua para gs seco

270 mol H 0
2396 mol gs seco de chamin

mol H 0
mol gs seco de chamin

2
~~~~~~~~~~~=

2
0,113~~~~~~~~-

Se um combustvel de composio desconhecida queimado, voc pode deduzir algumas coisas


sua composio analisando os produtos da combusto e escrevendo e resolvendo balanos de es '
micas. O procedimento ilustrado no seguinte exemplo.
Combusto de um Hidrocarboneto Combustvel de Composio Desconhecida

Um gs de hidrocarboneto queimado com ar. A composio em base seca do gs de produto 1,5% molar
C02 , 8,2% 0 2 e 84,3% N 2. No existe oxignio atmico no combustvel. Calcule a razo de hidrognio para
gs combustvel e especule sobre qual pode ser este combustvel. Calcule ento a percentagem de excesso
mentado no reator.
SOLUO

Base: 100 molde Gs de Produto

J que a composio molecular do combustvel desconhecida, rotulamos a composio das espcies atmicas.. devemos observar que, j que o combustvel um hidrocarboneto, deve existir gua entre os produtos da co
nc(mol C)
nH(mol H)
n,(mol ar)

100 mol gs seco

0,015 mol CO/mol gs seco


0,060 mol C0 2/mol gs seco

0,21 mol 0 2/mol


0,79 mol N2/mol

{ 0,082 mol 0 2/mol gs seco


0,843 mol N2/mol gs seco
nw(mol H 20)

e+ 0 2 - c o2
2c+ 02 - 2 c o
4H+02 -2H20
Anlise dos Graus de Liberdade

4 incgnitas (nH, nc, n., n,.)


- 3 balanos atmicos independentes (C, H, O)
- 1 balano de N2

= O graus de liberdade
Um procedimento de soluo que no requer a resoluo de um sistema de equaes simultneas o seguin
Balano de N 2
Balano de C Atmico

0,79na = (100)(0,843) mol N2 ==} na = 106,7 molar

nc =

100 mol 0,015 mol co


mol

==}

1 mol C

nc = 7,5 mol C
co

COz

Balano de O Atmico

Balano de H Atmico
Razo C/H no Combustvel

0,21na(2)

+(100)(0,060)(1) mol C

1 molCO

02

nw(l) + 100[(0,01 5)(1) + (,060)(2) + (0,08~)(2)] mol O

na

= 106, 7 mo!

nH

H20
,--'-, nw

:: =

14,9 mo!

nw(2)
2 8
;~

nH

::::i1~

= 29,8 mol H

3,97 mol H /mol C

Portanto, a composio do combustvel pode ser descrita pela frmula (CH3,97) N


J que existe um nico hidrocarboneto para o qual a razo C/H perto de 3,97 - quer dizer, CH4 - ,
concluir que o combustvel neste caso essencialmente metano puro, talvez com traos de outros hidrocarbone

Fundamentos de Balanos de Massa

133

a resposta obtida tivesse sido, digamos, nH/nc = 2, ento no poderamos ir alm de rotular o combustvel como (CHz)
a partir da informao dada, no haveria como distinguir entre C2H4 , C3H6 , uma mistura destes gases, etc.]

Percentagem de Ar em Excesso
Determinamos primeiro o oxignio terico necessrio para consumir o carbono e o hidrognio no combustvel. As reaes
podem ser escritas como
e + 0 2 - c o2
4H + 0 2 -2H20

(no2 )terico

7,5 mo! C 1 mo! 0 2 + 29,8 mo! H


1 mo!C

1 mo! 0 2 =

, mo!
14 95
02

4mo!H

(no2 )romecido = 0,21(106,7 molar) = 22,4 mo! 0 2


% arem excesso= (noJrornecido - (no2 )terico
(noJterico

100% = (22,4 - 14,95) mo! 0 2


14,95 mo! 02

100%

49,8% de ar em excesso

GUMAS CONSIDERAES ADICIONAIS ACERCA DE PROCESSOS QUMICOS


Os mtodos apresentados neste captulo e no resto do texto so aplicados universalmente na indstria de
processos qumicos. No entanto, existem vrias caractersticas nos processos industriais que tendem a no
aparecer em livros de texto. Voc ir se deparar com elas assim que comear a trabalhar como engenheiro
qumico, mas ser til saber alguma coisa sobre elas por antecipao.
Os processos nos livros de texto sempre funcionam da forma como foram projetados. Na prtica, coisas
inesperadas so comuns, principalmente no incio das operaes do processo.
As variveis nos processos dos livros de texto so medidas com uma preciso relativamente alta. Na
prtica, cada medida introduz um erro.
As pessoas invisveis que operam os processo nos livros de texto nunca cometem erros. Os operadores
e gerentes de processo reais, sendo humanos, s vezes cometem erros.
Nos livros de texto voc sempre tem exatamente os dados de que precisa para determinar o que quer
saber, no importa quo complexo possa ser o problema. Na prtica, voc pode no ter todos os dados
de que precisa, e ser necessrio usar correlaes aproximadas e fazer suposies baseadas no bom senso e na experincia.
Nos livros de texto, o fechamento de todos os balanos de massa em estado estacionrio [definido como
(sada/entrada) X 100%] 100%. Na prtica, a impreciso nas medidas e as suposies pouco realistas
podem levar a fechamentos que diferem - s vezes de maneira significativa - de 100%. Alm disso,
na prtica no existe o verdadeiro estado estacionrio; os valores das variveis sempre flutuam ou se
movem em uma direo.
Os problemas dos livros de texto usualmente tm uma nica resposta correta, e seu trabalho seguir os
procedimentos prescritos para determin-la. Na prtica, voc pode ter dificuldades at para definir qual
o problema real, e uma vez que ele for definido vrias solues podem ser encontradas, cada uma com
suas vantagens e desvantagens. Fazer a escolha envolve consideraes de capacidade tecnolgica, lucro
de curto prazo, lucro de longo prazo, segurana, proteo ambiental e tica. Os livros de texto fornecem
pouca ajuda para este tipo de problema.
J que nosso propsito neste livro ajudar voc a desenvolver habilidades em certos mtodos bsicos
de anlise de processos qumicos, intencionalmente omitimos a maior parte dos fatores complicadores que
podem fazer os processos industriais to difceis de se manejar. Uma vez que voc tenha aprendido a base,
pode comear a aprender como se ajustar s complicaes.
Balanos de Massa no Projeto e Operao de Processos

A meti! etil cetona (MEC) deve ser recuperada de uma mistura gasosa contendo 20,0% molar de MEC e 80,0%
molar N2 a 85C e 3,5 atm. Em uma proposta de projeto para este processo, uma corrente desta alimenta um

134

Captulo Quatro
condensador com uma vazo de 500 L/s, onde resfriada a presso constante, causando a condensao
parte da MEC.
Efluente vapor
~-~~-~

MEC no condensada (vapor), N2


AI i mentao
T(C), 3,5 atm
500 Us
--------+-!CONDENSADOR
20% molar MEC(vapor)
80% molar N2
Condensado lquido
85C, 3 ,5 atm
MEC (lquida)

O engenheiro de projeto (a) converte a vazo volumtrica da corrente de alimentao a vazo molar usando a
de estado do gs ideal, uma relao aproximada entre a presso, a temperatura, a vazo volumtrica e a vazo
um gs (Captulo 5); (b) especifica uma temperatura no condensador de 15C; (c) calcula a frao molar de
produto vapor usando a lei de Raoult - uma relao aproximada entre as composies das fases lquida e
equilbrio a uma temperatura e presso dadas (Captulo 6); e (d) calcula a vazo molar dos produtos lquido e
balanos de nitrognio e MEC (entrada = sada). Os resultados so os seguintes.
(48,7 mol/s)
500 Us
(59,6 mol/s)

(0,02 1 mol MEC/mol)


(0,979 mol N2/mol)
15C, 3,5 atm

0,200 mol MEC/mol


0,800 mol N2/mol
85C, 3, 5 atm

(10,9 mol MEC(l)/s)

Variveis
*** especificada
(***) calculada

Os valores entre parnteses so quantidades calculadas; os outros so quantidades especificadas.


Ento, um condensador instalado e operado na temperatura e presso do projeto. As vazes volumtri
rentes de alimentao e dos produtos vapor e lquido so medidas com rotmetros (veja a Seo 3.2b) e
molares de MEC nas correntes de alimentao e do efluente vapor so medidas com um cromatgrafo de gs.
da corrente de alimentao fixada em 500 litros/s e deixa-se passar um intervalo de tempo suficiente
leituras dos rotmetros atinjam valores estacionrios. As vazes de alimentao e de produto gasoso so e tidas a vazes molares usando a equao de estado do gs ideal, e a vazo de produto lquido converti
molar usando uma densidade tabelada de MEC e o peso molecular. Estes so os resultados.
326 Us
(48,3 mol/s)
500 Us
(59,6 mol/s)

0,063 mol MEC/mol


0,937 mol N2/mol
15C, 3,5 atm

0, 200 mol MEC/mol


0,800 mol N2/mol
85C, 3,5 atm

0, 570 Us

*** especif icada


(***) calcu lada

6,4 mol MEC(l)/s

1. Calcule o fechamento do balano de MEC para o condensador projetado e o experimental.


2. Liste as razes possveis para as diferenas entre as previses do projeto e os valores experimentais das ,
corrente de sada, e para o no fechamento do balano do sistema experimental.
SOLUO

1. Fechamento dos balanos de massa.


Projeto
MEC entrada = (59,6 mol/s)(0,200 mo! MEC/mol)
MEC sada = (48,7 mol/s)(0,021 mo! MEC/mol)

Fechamento

MEC sada
MEC entrada

100%

= 11,9 mo! MECJs


+ 10,9 mo! MEC/s

11,9 mol/s
ll,9 mol/s

100%

= 11,9 mo! MEC/s

100% fechamento

O fechamento do balano de nitrognio tambm 100% (verifique).


Experimento

MEC entrada = (59,6 mol/s)(0,200 mol MEC/mol) = 11,9 mol MEC/s


MEC sada = (48,3 mol/s)(0,063 mol MEC/mol)

Fechamento

MEC sada
x 100%
ME C entrada

+ 6,4 mo! MEC/s = 9,44 mo! MEC/s

9,44 mol/s
11,9 mol/s

lOO%

79% fechamento

Fundamentos de Balanos de Massa

135

O fechamento do balano de nitrognio 95% (verifique).

2. Razes possveis para a diferena entre os valores de projeto e os valores experimentais.

Erros humanos, erros de instrumentao e espalhamento aleatrio dos dados. O pessoal da planta ou do laboratrio responsvel pelo ajuste e manuteno das condies de operao do processo, pelas leituras dos medidores
das correntes de alimentao e produtos, e pela retirada e anlise de amostras do produto gasoso. Qualquer erro de
qualquer uma dessas pessoas pode levar a erros no valor das variveis medidas e nos valores calculados a partir
delas. Alm disso, qualquer valor medido (quer dizer, uma vazo volumtrica de entrada ou de sada, a frao molar
de MEC na corrente de alimentao ou de produto gasoso, qualquer temperatura e presso) est sujeito a erros por
falhas na instrumentao (quer dizer, um rotmetro ou cromatgrafo quebrado ou mal calibrado) ou ao espalhamento aleatrio dos dados.
Impurezas na alimentao. Os clculos de projeto foram baseados na suposio de que a alimentao contm apenas vapor de MEC e nitrognio. Impurezas presentes na alimentao podem reagir com a MEC ou podem condensar
e afetar a distribuio do equilbrio lquido-vapor da MEC entre as correntes de produto.
Suposio incorreta de estado estacionrio. O fechamento pode ser esperado apenas depois que o sistema atinge
o estado estacionrio, de modo que entrada = sada. Na corrida experimental, o estado estacionrio foi admitido no
momento em que o operador no viu mais mudanas na leitura do rotmetro da corrente de sada. possvel que as
vazes ainda estivessem mudando, mas que o rotmetro no fosse suficientemente sensvel para detectar as mudanas. Tambm possvel que a MEC ainda estivesse sendo acumulada no sistema - por exemplo, adsorvida nas
paredes do condensador - e muito mais tempo seria necessrio para se atingir o estado estacionrio.
Suposio incorreta de que a MEC no reativa. Se a MEC reage dentro do sistema- se decompondo, por exemplo,
ou reagindo com as paredes do condensador - ento entrada = sada + consumo. A sada seria ento necessariamente menor do que a entrada e o balano no fecharia.
Erros devidos a aproximaes na anlise dos dados experimentais. Vrios erros potenciais foram introduzidos
quando as vazes volumtricas medidas foram convertidas em fraes molares. As vazes volumtricas gasosas
foram convertidas usando-se a equao de estado do gs ideal, que aproximada, e a vazo volumtrica lquida foi
convertida usando-se uma densidade tabelada que pode no ter sido medida na temperatura do sistema. Alm disso,
o fato de uma propriedade fsica ter sido publicada no garante que seja correta.
Aproximaes na anlise do projeto. A exemplo da equao de estado do gs ideal, a lei de Raoult uma aproximao que pode ser excelente em alguns casos ou completamente errada em outros, dependendo das condies do
processo.

Existem outras possibilidades, mas voc deve ter captado a idia. O ponto que, por mais cuidadosamente que voc
projete um processo, voc no ser capaz de prever exatamente o que o processo realmente ir fazer. Aproximaes e
suposies devem ser feitas em todo projeto de processo; os fechamentos dos balanos de massa reais nunca so exatamente 100%; nada pode ser medido com preciso absoluta; e qualquer um alguma vez comete um erro.
Os engenheiros de projeto com experincia conhecem estes fatos e os levam em conta com/atores de segurana.
Se os clculos indicam que um reator de 2500 litros necessrio, eles podem mandar fazer um reator de 3000 ou 3500
litros para ter certeza de que haver suficiente volume de reao para fazer frente demanda atual e prevista de produto. Quanto maior a incerteza no projeto ou na demanda esperada de produto, maior o fator de segurana. Grande parte
do que um engenheiro faz reduzir as incertezas e assim diminuir o fator de segurana, o que resulta em economia na
compra de equipamento e nos custos de manuteno.

Toda anlise de processos qumicos envolve escrever e resolver balanos de massa que levem em conta
todas as espcies do processo nas correntes de entrada e de sada. Este captulo descreve e ilustra uma abordagem sistemtica aos clculos de balanos de massa. O procedimento desenhar e rotular um diagrama
de fluxo, fazer uma anlise dos graus de liberdade para verificar se podem ser escritas equaes suficientes
para determinar todas as variveis desconhecidas do processo e escrever e resolver as equaes.
A equao geral do balano

entrada

+ gerao -

sada - consumo = acmulo

Um balano diferencial se aplica a um instante de tempo, e cada termo uma taxa (massa/tempo ou
moles/tempo). Um balano integral se aplica a um intervalo de tempo, e cada termo uma quantidade
(massa ou moles). Os balanos podem ser aplicados na massa total, nas espcies individuais ou na energia. (Tambm podem ser feitos no momento, mas neste texto no sero considerados balanos de momento.)
Para um balano diferencial em um processo contnuo (o material escoa atravs do processo) no estado
estacionrio (nenhuma varivel do processo varia com o tempo), o termo de acmulo no balano (a taxa

---- - -

---- -----..


136

Captulo Quatro

de aumento ou diminuio da quantidade da espcie balanceada) igual a zero. Para um balano


gral em um processo em batelada (no h fluxo de material para dentro ou para fora do sistema d
o processo), os termos de entrada e de sada so iguais a zero e acmulo = entrada inicial - sada
Em ambos os casos, o balano simplificado para
entrada

+ gerao = sada + consumo

Se o balano sobre a massa total ou sobre uma espcie no-reativa, a equao simplifica-se ainda
entrada

= sada

Uma corrente de processo em um diagrama de fluxo est completamente rotulada se so atribu


lores ou nomes de variveis a um dos seguintes conjuntos de variveis de correntes: (a) vazo m'
total ou massa total e fraes mssicas dos componentes; (b) vazes mssicas ou massas de cada
ponente da corrente; (c) vazo molar total ou moles totais e fraes molares dos componentes;
vazes molares ou moles de cada componente da corrente. Se uma quantidade ou vazo mssico
ou uma ou mais fraes de componente so conhecidas para uma corrente, use (a) ou (c) para in
raros valores conhecidos na rotulagem. Se nem o total nem qualquer frao conhecida, o uso
ou de ( d) ( quantidades ou vazes de componentes) geralmente envolve menos lgebra. Quantidada
lumtricas devem ser rotuladas apenas se fornecidas ou exigidas no enunciado do problema. Um
grama est completamente rotulado quando cada corrente est completamente rotulada.
Uma base de clculo para um processo uma quantidade ou vazo de uma das correntes do pr
Se duas ou mais vazes ou quantidades de componente de correntes so dadas no enunciado do
ma, elas constituem a base de clculo. Se uma dada, pode ser admitida como base, mas tambm
ser conveniente admitir outra base e escalonar o diagrama at o valor especificado. Se nenhuma
ou quantidade dada, considere uma como base, preferivelmente uma quantidade de corrente com
posio conhecida.
Para fazer uma anlise dos graus de liberdade em um processo no-reativo de uma nica uni
conte as variveis desconhecidas no diagrama e depois subtraia as relaes independentes entre e
diferena, que igual ao nmero de graus de liberdade para o processo, deve ser zero para que
soluo nica do problema possa ser determinada. As relaes incluem balanos de massa (tantos
tas sejam as espcies independentes nas correntes de alimentao e produto), especificaes do p
so, relaes de densidade entre massas rotuladas e volumes, e restries fsicas (por exemplo, a
das fraes molares ou mssicas dos componentes de uma corrente deve ser 1.)
Para fazer uma anlise dos graus de liberdade em um processo de mltiplas unidades, faa
separadas sobre o processo global, sobre cada unidade do processo, sobre cada ponto de mistura
viso de correntes e, se necessrio, sobre combinaes das unidades de processo. Quando voc eru
um sistema com zero graus de liberdade, admita que as incgnitas nas correntes de alimentao
produto podem ser resolvidas e considere estas variveis como conhecidas ao analisar os sistemas
seqentes. Este procedimento ajuda a encontrar um esquema eficiente de soluo antes de iniciar
srie de clculos e perder tempo.
Uma vez que voc escreveu as equaes do sistema para um processo, voc pode resolv-las
mente ou usando um programa de computador para resolver sistemas de equaes. Se voc res
suas equaes manualmente, escreva-as em uma ordem que minimize o nmero das que devem
solvidas de forma simultnea, comeando com as equaes que envolvem apenas uma nica inc ',,
Reciclo uma ocorrncia comum em processos qumicos. Seu uso mais comum o envio da
prima no utilizada que sai de uma unidade de processo de volta unidade. Os balanos sobre o s
global so geralmente (mas nem sempre) pontos de partida convenientes para analisar processos
reciclo. Uma corrente de purga retirada de um processo quando uma espcie entra no proc
completamente reciclada. Se esta espcie no fosse removida na purga, continuaria a se acum
processo, o que ao final levaria parada dele.
O reagente limitante em um processo reativo aquele que completamente consumido se are
completada. Todos os outros reagentes devem ser supridos seja na sua proporo estequiomtri
relao ao reagente limitante (as vazes de alimentao esto na proporo dos coeficientes es
mtricos), seja em excesso em relao ao reagente limitante (em proporo maior do que a esteq

trica).
O requisito terico para um reagente em excesso a quantidade necessria para reagir comple
com o reagente limitante. A percentagem de excesso do reagente
% em excesso

quantidade fornecida - quantidade requerida teoricamente


.
quantidade requerida teoncamente

Fundamentos de Balanos de Massa

137

A percentagem de excesso depende apenas das vazes de alimentao do reagente limitante e do reagente
em excesso e dos seus coeficientes estequiomtricos; no depende de quanto realmente reage ou de qualquer coisa que acontea no reator.
A converso fracionai de um reagente a razo entre a quantidade reagida e a quantidade alimentada.
As converses fracionais dos diversos reagentes so geralmente diferentes, a no ser que eles sejam fornecidos na proporo estequiqmtrica.
A extenso da reao, (ou g para um processo contnuo) uma quantidade independente da espcie
e que satisfaz a equao
n; = niO + v; ou n;
ii;o + vi
onde n;o (n; 0 ) o nmero de moles (vazo molar) da espcie i na alimentao do reator, n; (n;) o nmero de moles (vazo molar) da espcie i na corrente que sai do reator e V; o coeficiente estequiomtrico da espcie i (negativo para reagentes, positivo para produtos e zero para espcies no-reativas). As
unidades de (f) so as mesmas de n (n). Se voc conhee as quantidades ou vazes de entrada e de
sada de qualquer espcie reativa, pode determinar ou aplicando esta equao espcie. Depois,
pode substituir o valor calculado nas equaes para as outras espcies na corrente de sada para determinar as quantidades ou vazes destas espcies.
Voc pode analisar processos reativos usando (a) balanos de espcies moleculares (o nico mtodo
usado para processos no-reativos), (b) balanos de espcies atmicas, ou (c) extenses de reao. Os
balanos de espcies moleculares so freqentemente tediosos: eles devem incluir termos de gerao e
consumo para cada espcie, e cada reao independente adiciona um grau de liberdade ao sistema. Os
balanos de espcies atmicas sempre tm a forma simplificada entrada = sada e so normalmente mais
diretos do que os outros dois mtodos. As extenses de reao so particularmente convenientes para
clculos de equilbrio de reao.
A combusto uma reao rpida entre um combustvel e o oxignio. O carbono no combustvel
oxidado a C02 (combusto completa) ou CO (combusto parcial) e o hidrognio no combustvel
oxidado a gua. Outras espcies no combustvel, como enxofre e nitrognio, podem ser total ou parcialmente convertidas aos seus xidos. As reaes de combusto so feitas comercialmente para gerar calor
ou para consumir resduos.
4.1. gua entra em um tanque de 2,00 m 3 com uma vazo de 6,00 kg/se esvaziado com uma vazo de 3,00 kg/s. O
tanque est inicialmente pela metade.
(a) Este processo contnuo, em batelada ou em semibatelada? transiente ou estacionrio?
(b) Escreva um balano de massa para este processo (veja o Exemplo 4.2-1 ). Identifique os termos da equao
geral do balano (Equao 4.2-1) que esto presentes na sua equao e estabelea os motivos para a omisso de qualquer termo no presente.
(e) Quanto tempo levar para o tanque transbordar?
4.2. Uma reao qumica em fase lquida A-, B acontece em um tanque bem agitado. A concentrao de A na alimentao C Ao(mol/m3} e a concentrao dentro do tanque e na corrente de sada CA (mol/m3}. Nenhuma destas concentraes varia com o tempo. O volume do contedo do tanque V(m3} e a vazo volumtrica na entrada e na
sada v(m3/s). A taxa da reao (a taxa na qual A consumido pela reao no tanque) dada pela expresso
r(mol A consumidos/s) = kVCA
onde k uma constante.
ti(m3ts)

(a)
(b)

Este processo contnuo, em batelada ou em semibatelada? Transiente ou estacionrio?


Que valor voc esperaria da concentrao C A se k = O (sem reao)? A que valor se aproximaria se k ___, 00
(reao infinitamente rpida)?
(e) Escreva um balano diferencial de A, estabelecendo quais termos da equao geral do balano (acmulo =
entrada+ gerao - sada - consumo) foram descartados e por qu. Use o balano para derivar a seguinte relao entre as concentraes de A na entrada e na sada:

1:
138

lll\1

.:;1LII

Captulo Quatro

CAo

CA

= 1 + kVjv

Verifique se esta relao prediz os resultados da parte (b).


4.3. Uma mistura lquida de benzeno e tolueno contm 55,0% em massa de benzeno. Uma parte desta
evaporada, gerando um vapor que contm 85,0% de benzeno e um lquido residual que contm 1
benzeno.
(a) Suponha que o processo operado de forma contnua e em estado estacionrio, com uma vazo de
tao de 100,0 kg/h da mistura. Sejam 111v (kg/h) e 1111 (kg/h) as vazes mssicas das correntes de
vapor e lquido, respectivamente. Desenhe e rotule um fluxograma do processo, e escreva e resoh
lanos de massa total e de benzeno para determinar os valores de 111v e 1111 Para cada balano,
que termos da equao geral do balano (acmulo= entrada+ gerao - sada - consumo) v
cartou e por qu. (Veja o Exemplo 4.2-2.)
(b) Depois, suponha que o processo conduzido em um recipiente fechado, que contm inicialmente l
da mistura lquida. Sejam mve m1 as massas das fases vapor e lquida finais. Desenhe e rotule um
ma, e escreva e resolva os balanos integrais da massa total e do benzeno para determinar mv e
cada balano, estabelea que termos da equao geral do balano (acmulo = entrada + gerao consumo) voc descartou e por qu.
(e) Retomando ao processo contnuo, suponha que o evaporador construdo e posto para funcionar e
vazes e composies das correntes de produto so medidas. A percentagem medida de benzeno na
te de vapor 85% e as vazes das correntes de produto tm os mesmos valores j calculados na
mas o produto lquido contm 7% de benzeno em vez de 10,6%. Uma razo possvel um erro nas
das. Pense em ao menos mais cinco. [Pense acerca das suposies que voc fez para obter as sol parte (a).]
4.4. Desenhe e rotule as correntes dadas, e deduza expresses para as quantidades indicadas em termos das v
rotuladas. A soluo da parte (a) dada como ilustrao.
(a) Uma corrente contnua contm 40,0% molar de benzeno e o resto de tolueno. Escreva expresses.
vazes molar e mssica de benzeno, n8 (mol C6HJs) e 1118 (kg C6HJs), em termos da vazo molar
corrente, (mol/s).

Soluo

,i(mol/s)
0,400 mol C 6H 6 /mol
0,600 mo! C 7 H 8 /mol

n8 =

0,400,i(rnol C 6 H 6 /s)

mB = 0,400,i(mol C6H6)

78,1! ~ 6H6

= 1 31,2 ,i(g C6H 6/s)

(b) A alimentao de um processo em batelada contm quantidades equimolares de nitrognio e

Escreva uma expresso para os quilogramas de nitrognio em termos dos moles totais n(m
mistura.
(e) Uma corrente contendo etano, propano e butano tem uma vazo mssica de 100,0 g/s. Escreva lliill!.
so para a vazo molar de etano, n8 (lb-mol C2HJh) em termos da frao mssica desta espcie.
(d) Uma corrente contnua de ar mido contm vapor de gua e ar seco, este ltimo composto ap
mente de 21 % molar 0 2 e 79% molar N2 Escreva expresses para a vazo molar de 0 2 e para
molares de H20 e 0 2 no gs em termos de 1 (lb-mol H 20/s) e 2 (lb-mol ar seco/s).
(e) A corrente de produto de um reator em batelada contm NO, N02 e Nz4 A frao molar de K
Escreva uma expresso para os moles de N 20 4 em termos de n(moles de mistura) e YNoz
mol).
4.5. (a) Desenhe um fluxograma para a desidrogenao cataltica do propano partindo da descrio do
que inicia na Seo 4.3a. Rotule todas as correntes de alimentao, produto e conexes entre as
do processo.
\b) Faa uma descrio clara do objetivo do processo e das funes de cada uma das unidades de pr
I?_rea~ecedor" o reator_"~<..Cl.l~tl.<l..~<le.s~~\,~,:,<;,~~~">~'lli.'>"'-"<>'\"ll'D'e'a'c'b\,m.'a he besi:lla).
4.6. Uma coluna de destilao uma unidade de processo na q_ual uma mistura de alimenta~o seai.:ad.a
t'ptas vaporizaes e condensaes parciais para formar duas ou mais co~entes de produto. A ~orrente
duto de topo rica nos componentes mais volteis da mistura de alunentaao (aqueles que vaponzam co
facilidade) e a corrente de produto de fundo rica nos componentes menos volteis..
_
,
o fluxograma seguinte mostra uma coluna de destilao com duas correntes de alunentaao e tres
de produto:

Fundamentos de Balanos de Massa

0,03 kg 8/kg
0,97 kg C/kg

139

1200 kg/h
O, 70 kg A/kg
y4(kg 8/kg)
Z4(kg C/kg)

5300 kg/h
X2(kg A/kg)
Y2(kg 8/kg)

m5(kg/hJ
0,60 kg 8/kg
0,40 kg C/kg

(a) Quantos balanos de massa independentes podem ser escritos para este sistema?
(b) Quantas vazes e/ou fraes molares desconhecidas devem ser especificadas antes que as restantes possam
ser calculadas? (Veja o Exemplo 4.3-4. Lembre tambm o que voc j sabe sobre as fraes molares dos
componentes de uma mistura - por exemplo, a relao entre x 2 e y 2 ). Explique resumidamente a suaresposta.
(e) Suponha que so dados valores a 1111 e x 2 Escreva uma srie de equaes, cada uma envolvendo apenas
uma incgnita, para as variveis restantes. Indique com um crculo a varivel para a qual voc resolveria
cada equao. (Uma vez que uma varivel calculada em uma destas equaes, ela pode aparecer em equaes subseqentes sem ser considerada uma incgnita.)
4.7. A extrao lquida uma operao usada para separar os componentes de uma mistura lquida de duas ou mais
espcies. No caso mais simples, a mistura contm dois componentes: um soluto (A) e um solvente lquido (B).
A mistura posta em contato em um tanque agitado com um segundo solvente (C), que tem duas propriedades
principais: ele dissolve A, e imiscvel ou quase imiscvel com B. (Por exemplo, B pode ser gua, C um leo
mineral e A uma espcie que dissolve tanto na gua quanto no leo.) Parte do A se transfere de B para C, e,
depois, a fase rica em B (o rafinado) e a fase rica em C (o extrato) separam-se em um tanque decantador. Se o
rafinado posto em contato com novo C em outra etapa, mais A ser transferido dele. Este processo pode ser
repetido at que essencialmente todo o A tenha sido extrado de B.
A seguir um fluxograma de um processo no qual o cido actico (A) extrado de uma mistura de cido
actico e gua (B) com 1-hexanol (C), um lquido que imiscvel com gua.

0,096 g CH 3COOH/g
0,904 g C6H130H/g

400 g/min
O, 115 g CH 3COOH/g
0,885 g H20/g

0,005 g CH 3COOH/g
O, 995 g H20/g

(a) Qual o nmero mximo de balanos de massa independentes que podem ser escritos para este processo?
(b) Calcule
mE e riiR usando a vazo da mistura de alimentao dada como base e escrevendo balanos
em uma ordem tal que voc nunca tenha uma equao que envolva mais do que uma incgnita.
(e) Calcule a diferena entre a quantidade de cido actico na mistura de alimentao e na mistura de 0,5%, e
mostre que igual quantidade que sai na mistura de 9,6%.
(d) relativamente difcil separar completamente o cido actico da gua por destilao (veja o Problema 4.6)
e relativamente fcil separ-lo do hexano! por destilao. Desenhe um fluxograma para um processo de
separao com duas unidades que possa ser usado para recuperar cido actico quase puro de uma mistura
cido actico-gua.
4.8. Na Granja do Frango Feliz, os ovos so separados em dois tamanhos, grande e extragrande. Infelizmente, os
negcios no tm ido muito bem ultimamente, e desde que a mquina de separar ovos de 40 anos de idade quebrou no houve dinheiro para substitu-la. Para resolver o problema, o velho Z, um dos empregados com melhor vista, equipado com um carimbo de borracha escrito "Grande" na sua mo direita e um outro carimbo escri-

mc,

to "Extragrande" na mo esquerda, fica carimbando cada ovo com o seu respectivo carimbo medida que estes
vo passando pela esteira transportadora. No final da linha, um outro funcionrio separa os ovos de acordo com

140

Captulo Quatro

4.9.

4.10.

4.11.

4.12.

4.13.

o carimbo. O sistema funciona razoavelmente bem, considerando tudo, mas o velho Z tem a mo pes
mdia, quebra 30% dos 120 ovos que passam por ele por minuto. Um controle da corrente de ovos ex _
revela uma vazo de 70 ovos/min, dos quais 25 ovos/min esto quebrados.
(a) Desenhe e rotule um fluxograma para este processo.
(b) Escreva e resolva os balanos de ovos totais e ovos quebrados no separador de ovos.
(e) Quantos ovos grandes deixam a planta por minuto e que frao deles esto quebrados?
(d) O velho Z destro ou canhoto?
Morangos contm cerca de 15% em massa de slidos e 85% de gua. Para fazer gelia de morango,
amassados e acar so misturados em uma proporo mssica 45:55, e a mistura aquecida para ev _
gua, at que o resduo contenha um tero de gua em massa.
(a) Desenhe e rotule um fluxograma deste processo.
(b) Faa uma anlise dos graus de liberdade e mostre que o sistema tem zero graus de liberdade (quer
nmero de variveis desconhecidas no processo igual ao nmero de equaes que as relacionam).
encontra incgnitas demais, pense no que voc pode ter se esquecido de fazer.
(e) Calcule quantas libras de morangos so necessrias para fazer uma libra de gelia.
Trezentos gales de uma mistura contendo 75,0% em massa de etanol e 25% de gua (densidade re
mistura = 0,877) e uma quantidade de uma mistura 40,0% em massa de etanol e 60% de gua (densidn
tiva = 0,952) so misturados para produzir uma mistura 60% em massa de etanol. O propsito deste p
determinar V40 , o volume necessrio da mistura de 40%.
(a) Desenhe e rotule o fluxograma do processo e faa uma anlise dos graus de liberdade.
(b) Calcule V40, o volume requerido da mistura de 40%.
Se a percentagem de um combustvel em uma mistura combustvel-ar est abaixo de um certo valor c
limite inferior de inflamabilidade (LI[), a mistura no pode ser acesa. Por exemplo, o LII de propano
2,05% molar C 3H 8 . Se a percentagem de propano em uma mistura propano-ar maior do que 2,05%
mistura gasosa pode acender se exposta a uma fasca ou uma chama; se a percentagem menor do que
a mistura no acender. (Existe tambm um limite superior de inflamabilidade, que para propano em ar 1
Uma mistura de propano em ar contendo 4,03% molar C 3H 8 (gs combust{vel) alimenta uma fo
combusto. Se acontece qualquer problema na fornalha, uma corrente de ar puro (ar de diluio) adiei
mistura combustvel antes da entrada para a fornalha, para assegurar que a combusto no possvel.
(a) Desenhe e rotule o fluxograma da unidade de mistura gs combustvel-ar de diluio, admitindo que
que entra na fornalha contm propano no seu LII, e faa a anlise dos graus de liberdade.
(b) Se a vazo de propano no gs combustvel original 150 mo! C 3HJs, qual a vazo molar mnima
diluio?
(e) Como voc espera que seja a vazo de alimentao real comparada com aquela calculada na parte
<,=)Explique.
Destilam-se mil quilogramas por hora de uma mistura contendo partes iguais em massa de metanol e e
correntes de produto saem pelo topo e pelo fundo da coluna de destilao. A vazo da corrente de pr
fundo 673 kg/h, enquanto a corrente de produto do topo contm 96,0% em massa de metanol.
(a) Desenhe e rotule um fluxograma do processo e faa a anlise dos graus de liberdade.
(b) Calcule as fraes mssica e molar de metanol e as vazes molares de metanol e gua na corrente duto do fundo.
(e) Suponha que a corrente de produto do fundo analisada e que a frao molar de metanol encontrada=
nificativamente maior do que a calculada na parte (b). Liste a maior quantidade de razes possv~
esta discrepncia. Inclua na sua lista possveis violaes s suposies feitas na parte (b).
Um produto farmacutico, P, manufaturado em um reator em batelada. O efluente do reator passa por
cesso de purificao para fornecer uma corrente de produto final e uma corrente de dejetos. A carga ini
reator (alimentao) e o produto final so pesados e o efluente do reator, o produto final e os dejetos so
sados para o teor de P. A calibrao do analisador consiste em uma srie de leituras de um medidor, R,
pondentes a fraes mssicas conhecidas de P, Xp.

Xp

0,08

0,16

0,25

0,45

105

160

245

360

(a) Plote os dados de calibrao do analisador em eixos logartmicos e determine uma expresso para
(b) A folha de dados para uma corrida mostrada abaixo:

Batelada#: 23601 Data: 10/4


Massa carregada no reator: 2253 kg
Massa do produto purificado: 1239 kg
Anlise do efluente do reator: R = 388
Anlise do produto final: R = 583
Anlise dos dejetos: R = 140

Fundamentos de Balanos de Massa

141

Calcule as fraes mssicas de P nas trs correntes. Calcule depois a percentagem de rendimento do processo de purificao

y;p

4.14.

4.15.

4.16.

4.17.

4.18.

__

kg P no produto final
kg P no efluente do reator

----------- X

100%

(e) Voc o engenheiro encarregado do processo. Voc revisa os dados na folha e os clculos da parte (b), faz
clculos adicionais de balano e conclui que no possvel que todos os dados na folha estejam corretos.
Explique como voc chegou a esta concluso, liste possveis causas do problema, identifique a causa mais
provvel e sugira medidas para corrigi-lo.
Uma corrente de ar mido contendo 1,00% molar H20(v) e o resto de ar seco deve ser umidificada at um teor
de gua de 10,0% molar H20. Para isto, gua lquida alimentada atravs de um medidor de vazo e evaporada
na corrente de ar. A leitura do medidor, R, 95. Os nicos dados de calibrao disponveis para este medidor so
dois pontos rabiscados em. uma folha de papel, indicando que as leituras R = 15 e R = 50 correspondem s
vazes V = 40,0 ft3/h e V = 96,9 ft3/h, respectivamente.
(a) Admitindo que o processo funciona como devido, desenhe e rotule o diagrama de fluxo, faa a anlise
dos graus de liberdade e estime a vazo molar (lb-mol/h) do ar umidificado (na sada).
(b) Suponha que o ar na sada analisado, contendo apenas 7% de gua em vez dos 10% desejados. Liste tantas razes quantas possa imaginar para esta discrepncia, concentrando-se nas suposies feitas nos clculos da parte (a) que possam ser violadas no processo real.
Uma mistura lquida contm 60,0% em massa de etanol (E), 5,0% em massa de um soluto dissolvido (S) e o
resto gua. Uma corrente desta mistura alimenta uma coluna de destilao contnua operando no estado estacionrio. As correntes de produto saem pelo topo e pelo fundo da coluna. O projeto da coluna prev que as correntes de produto devem ter vazes mssicas iguais e que a corrente de topo deve conter 90,0% em peso de
etanol e nenhum soluto.
(a) Suponha uma base de clculo, desenhe e rotule completamente um diagrama de fluxo para o processo, faa
a anlise dos graus de liberdade e verifique se todas as vazes e composies desconhecidas podem ser
calculadas. (No faa nenhum clculo ainda.)
(b) Calcule (i) a frao mssica de S na corrente do fundo e (ii) a frao de etanol na alimentao que sai na
corrente de produto do fundo (quer dizer, kg E no fundo/kg E alimentao) se o processo opera como projetado.
(e) Existe um analisador disponvel para determinar a composio de misturas etanol-gua. A curva de calibrao do analisador uma linha reta em um grfico de eixos logartmicos da frao mssica de etanol,
x(kg E/kg mistura) versus a leitura do analisador, R. A linha passa pelos pontos (R = 15, x = 0,100) e (R =
38, x = 0,400). Deduza uma expresso para x como funo de R (x = .. . ) baseada na calibrao e use-a
para determinar o valor de R que deve ser obtido se a corrente de produto do topo analisada.
(d) Suponha que uma amostra da corrente de topo recolhida e analisada, e a leitura obtida no aquela obtida
na parte (c). Admita que o clculo da parte (c) correto e que o operador da planta fez a anlise corretamente. D cinco causas possveis significativamente diferentes para o desvio entre Rmecticta e Rp,ev,sia, incluindo
vrias suposies feitas quando foram escritos os balanos da parte (c). Para cada uma, sugira alguma coisa
que o operador possa fazer para conferir se de fato a causa do problema.
Duas solues aquosas de cido sulfrico contendo 20,0% em massa de H2 S04 (DR= 1,139) e 60,0% em peso
de H2S04 (DR= 1,498) so misturadas para formar uma soluo 4,00 molar (DR= 1,213).
(a) Calcule a frao mssica de cido sulfrico na soluo produto.
(b) Tomando 100 kg da soluo de alimentao a 20% como base, desenhe e rotule o fluxograma deste processo, rotulando tanto massas quanto volumes, e faa a anlise dos graus de liberdade. Calcule a razo de alimentao (litros da soluo a 20%/litros da soluo a 60%).
(e) Que vazo de alimentao da soluo 60%, em (L/h) seria necessria para produzir 1250 kg do produto?
Uma mistura de tinta contendo 25,0% de pigmento e o resto de gua vendida por R$18,00/kg e uma outra
mistura contendo 12,0% de pigmento vendida por R$10,00/kg. Se um varejista faz uma mistura contendo 17,0%
de pigmento, por quanto ele deveria vend-la (R$/kg) para ter um lucro de 10%?
Uma corrente de acar mido, que contm um quinto de gua em massa, entra em um evaporador no qual 85,0%
de gua so retirados.
(a) Tomando como base 100 kg de alimentao, calcule (i) a frao mssica de acar seco na corrente de
acar que deixa o secador, xw, e (ii) a razo (kg H20 vaporizada/kg acar mido que sai do evaporador).
(b) Se 1000 ton/dia de acar mido alimentam o evaporador, quanta gua adicional deve ser removida do
acar de sada para sec-lo completamente, e qual ser o faturamento anual se o acar seco pode ser vendido a R$0,15/lbm?
(e) O evaporador construdo para atingir a taxa de produo da parte (b), instalado e posto para funcionar, e
o contedo de gua no acar parcialmente seco medido em dias sucessivos de operao. Os resultados
so os seguintes.

Dia

10

x w 0,0513 0,0486 0,0500 0,0507 0,0541 0,0498 0,0512 0,0474 0,0511 0,0494

142

Captulo Quatro

Em corridas subseqentes, o evaporador deve ser parado para manuteno se xw se afasta mais do
desvios padres da mdia desta srie de corridas. Calcule os extremos deste intervalo.
(d) Considerando os resultados das partes (a) e (c) juntos, o que voc pode concluir sobre o evapo
4.19. Um processo de sedimentao usado para separar carvo pulverizado de ardsia. preparada uma
de partculas finamente divididas de galena (sulfeto de chumbo, DR = 7,44) em gua. A densidade r
balda suspenso 1,48.
(a) Quatrocentos quilogramas de galena e uma quantidade de gua so carregados em um tanque.
para obter uma suspenso uniforme com a densidade relativa requerida. Desenhe e rotule o
fluxo (rotule tanto as massas quanto os volumes de galena e gua), faa a anlise dos graus de
calcule quanta gua (m 3) deve alimentar o tanque.
(b) Uma mistura de carvo e ardsia colocada nesta suspenso. O carvo flutua e permanece na su
onde retirado, enquanto a ardsia afunda. O que voc pode concluir acerca das densidades
carvo e da ardsia?
(e) O processo de separao funciona bem por vrias horas, mas depois comea a se formar uma
lquido claro no topo da suspenso turva, e o carvo afunda at a interface da regio clara com a
turva, dificultando a sua retirada. Qual pode ser a causa deste comportamento e que ao correti
tomada? O que voc pode dizer agora sobre a densidade relativa do carvo?
4.20. Ar mido contendo 4,0% molar de vapor de gua passa atravs de uma coluna recheada de gros de
clcio. Os gros adsorvem 97 ,0% molar da gua e nenhum dos outros componentes do ar. O recheio
estava originalmente seco e tinha uma massa de 3,40 kg. Aps 5,0 horas de operao, os gros novamente, obtendo-se uma massa de 3,54 kg.
(a) Calcule a vazo molar (mol/h) do gs de alimentao e a frao molar de vapor de gua no gs ;
(b) A frao molar de gua no gs de produto monitorada, concordando com o valor calculado
nas primeiras 1Ohoras de operao, mas aps este tempo comea a aumentar. Qual a causa mais
para este aumento? Se o processo continua a operar, qual ser no final o vaior da frao molar ~
gs de produto?
4.21. Uma soluo aquosa diluda de H 2S04 (soluo A) deve ser misturada com uma soluo contendo
massa de H 2S04 (soluo B) para produzir uma soluo 75,0% (soluo C).

Soluo A
Soluo e
75% H2S04

Soluo B

(2)/i-------l

90% H2S04
Medidor de vazo B

'-----~
MISTURADOR

A vazo e a concentrao da soluo A mudam periodicamente, de forma que necessrio ajustar a


soluo B para manter a concentrao de H2S04 constante na corrente de produto.
Os medidores de vazo A e B apresentam grficos de calibrao lineares de vazo mssica (m)
tura (R), que passam pelos seguintes pontos:

= 150 lbJh, RA = 25
mA = 500 lbJh, RA = 70
Medidor B:
= 200 lbm/h, R 8 = 20

Medidor A: mA

ma
ma = 800 lbm/h, R

= 60

A curv de calibrao do analisador uma linha reta em um grfico semilog de %H 2SO.(x) em escala ! _
versus leitura (Rx) em escala linear. Esta linha passa pelos pontos (x = 20%, Rx = 4,0) e (x = 100%, R..
(a) Calcule a vazo da soluo B necessria para processar 300 lbJh da soluo A, e a vazo r
soluo C. (Os dados de calibrao no so necessrios para esta parte.)
(b) Deduza as equaes de calibrao para
(RA),
(Rs) e (R.,). Calcule os valores de RA, R
respondentes s vazes e concentraes da parte (a).
(e) O trabalho do tcnico que acompanha o processo ler o medidor A e o analisador periodicamente. a vazo de soluo B ao seu valor apropriado. Deduza uma frmula que o tcnico possa usar
termos de RA e Rx e cheque-a substituindo os valores da parte (a).
*4.22. Misturas de gases contendo hidrognio e nitrognio em diferentes propores so produzidas sob e
misturando-se gases de dois tanques de alimentao: o tanque A (com uma frao molar de hidrognic

mA

*Problema de computador.

ma

Fundamentos de Balanos de Massa

143

o tanque B (com uma frao molar de hidrognio = xB). As encomendas especificam a frao de hidrognio
desejada, Xp, e a vazo mssica da corrente de produto,
(kg/h).
(a) Suponha que as composies dos tanques de alimentao so xA = 0,10 mol H)mol e xB = 0,50 mol H)
mol, e que a frao molar e a vazo mssica da corrente combinada desejada so Xp = 0,20 mol H)mol e
= 100 kg/h. Desenhe e rotule o fluxograma e calcule as vazes molares requeridas das misturas de
alimentao,
(kmol/h) e
(kmol/h).
(b) Deduza uma srie de frmulas para A e 6 em funo de xA, xB, Xp e
Teste-as usando os valores da
parte (a).
(e) Escreva uma planilha de clculo que tenha os cabealhos de colunas xA, x 8 , Xp, ntp,
e
A planilha
deve fazer os clculos das duas ltimas colunas correspondentes aos dados das primeiras quatro. Nas primeiras seis linhas de dados da planilha, faa os clculos para xA = O, 10, x 8 = 0,50 e Xp = O, 10, 0,20, 0,30,
= 100 kg/h. Depois, nas prximas seis linhas, repita os clculos para os
0,40, 0,50 e 0,60, todas para
mesmos valores de xA, xB e Xp, para
= 250 kg/h. Explique qualquer um dos seus resultados que parea
estranho ou impossvel.
(d) Introduza as equaes da parte (b) em um programa de resoluo de equaes. Execute o programa para
e
para os 12 conjuntos de variveis de entrada dadas na parte (c) e explique qualquer
determinar
resultado fisicamente impossvel.
4.23. Um rim artificial um dispositivo que remove gua e dejetos metablicos do sangue. Em um aparelho deste
tipo, o hemodialisador de fibra oca, o sangue flui de uma artria atravs do interior de um conjunto de fibras
ocas de acetato de celulose, e o fluido dialisador, que consiste em gua e vrios sais dissolvidos, flui pelo exterior das fibras. gua e dejetos metablicos - principalmente uria, cido rico, creatinina e ons fosfato passam atravs das paredes das fibras, dissolvendo-se no fluido dialisador, e o sangue purificado retoma ao
paciente por uma veia.

mp

mp

nA

n6

n n

mp.

nA n6.

mp

mp

nA n6

Fluido
dialisado

A--+--+--+--+-.....

l~U

Sangue - - +
de uma
artria

#'O
--.

t t t
D~
~
_.
f
t f
H'Sangue purificado
~ - - + - - + - - + --+ ../
de volta a uma
___..U..., ._./ _..,/ _..,/ lt
artria
--+--+--+--+

1,1
Dia lisado

Em um dado momento durante o processo de dilise, as condies do sangue venoso e arterial so as seguintes:

Vazo
Concentrao de uria (H2 NCONH2)

Sangue arterial
(entrada)

Sangue venoso
(sada)

200,0 mL/min

195,0 mL/min

1,90mg/mL

1,75 mg/mL

(a) Calcule as vazes nas quais a uria e a gua so removidas do sangue.


(b) Se o fluido dialisador entra com uma vazo de 1500 mL/min e a soluo resultante (o dialisado) sai aproximadamente com a mesma vazo, calcule a concentrao de uria no dialisado.
(e) Suponha que se deseja reduzir o nvel de uria de um paciente de um valor inicial de 2,7 mg/mL para um
valor final de 1,1 mg/mL. Se o volume total do sangue 5,0 litros e a taxa mdia de remoo de uria
aquela calculada no item (a), quanto tempo o paciente deve permanecer na hemodilise? (Desconsidere a
perda no volume total de sangue devida remoo de gua no dialisador.)
4.24. O mtodo da diluio do indicador uma tcnica usada para determinar vazes de fluidos em canais nos quais
aparelhos como rotmetros e medidores de orifcio no podem ser usados (por exemplo, rios, vasos sangneos
e tubulaes de grande dimetro). Uma corrente de uma substncia facilmente mensurvel (o traador ou indicador) injetada no canal com uma vazo conhecida, e a concentrao do traador medida a um ponto suficientemente longe do ponto de injeo, de forma a assegurar que o traador esteja completamente misturado com
o fluido. Quanto maior a vazo do fluido, menor a concentrao de traador no ponto de medio.
Uma corrente gasosa que contm 1,50% molar C02 flui atravs de uma tubulao. Vinte (20,0) quilogramas
por minuto de C02 so injetados na tubulao. Uma amostra da corrente gasosa 150 metros abaixo deste ponto
analisada, e verifica-se que contm 2,3% molar C02
(a) Estime a vazo molar do gs (kmol/min) antes do ponto de injeo.
(b) Dezoito segundos transcorrem desde o instante da injeo at que a concentrao no ponto de coleta comea a aumentar. Admitindo que o traador se desloca velocidade mdia do gs na tubulao (quer dizer,

'""""'"' '.""'"""""'"'"'m1<111iJ11mun~uwm1u1m11111111111 1m1 Ullll

m1m1m11uu11111111IIIUll l l lllllllllllllllllllllllll lllHUI li lilll 11 DI!

111 Ili.

Ili 1

num

144

Captulo Quatro
desprezando a difuso do C02), estime a velocidade mdia (m/s). Se a densidade molar do gs 0,123
m3, qual o dimetro da tubulao?
4.25. Uma variao do mtodo da diluio do indicador (veja o problema anterior) usada para medir o volu!D
de sangue. Uma quantidade conhecida de traador injetada na corrente sangnea e se dispersa uniform
atravs do sistema circulatrio. Uma amostra de sangue retirada e a concentrao do traador nesta arn
analisada; a concentrao medida [que, se nenhum traador se perde atravs das paredes dos vasos san igual a (traador injetado)/(volume total de sangue)] usada para determinar o volume total de sangue.
Em um experimento deste tipo, 0,60 cm3 de uma soluo contendo 5,00 mg/litro de um corante so m
na artria de um homem adulto. Cerca de 10 minutos depois, quando o traador teve tempo para se d.
uniformemente na corrente sangnea, uma amostra de sangue retirada e colocada na cmara de amos
de um espectrofotmetro. Um feixe de luz passa atravs desta cmara, e o espectrofotmetro mede a inte
do feixe transmitido, mostrando o valor da absorbncia da soluo (uma quantidade que aumenta com a
tidade de luz absorvida pela amostra). O valor mostrado 0,18. Uma curva de calibrao de absorbncia sus a concentrao de traador C (microgramas de corante/litro de sangue) uma linha reta que passa atra
origem e do ponto (A = 0,9, C = 3 ,g/litro). Estime o volume total de sangue do paciente com estes
4.26. A absoro de gases ou lavagem de gases um mtodo comumente usado para remover espcies potenci
te perigosas ao meio ambiente de gases liberados durante processos de combusto e de manufatura de p
qumicos. O gs de resduo posto em contato com um solvente lquido no qual os poluentes so al
solveis e as outras espcies no gs so relativamente insolveis. A maior parte dos poluentes passa parz
luo e sai com o efluente lquido do lavador de gases, e o gs limpo descarregado na atmosfera. O e
lquido pode ser descarregado em uma lagoa de resduos ou submetido a um tratamento posterior parar
o solvente e/ou converter os poluentes em espcies que possam ser liberadas com segurana para o meio
ente.
Um gs de resduo contendo S02 (um precursor da chuva cida) e vrias outras espcies (designadas
ma geral como A) alimenta uma torre de lavagem de gases, onde posto em contato com um solvente
absorve S02 A vazo de alimentao do solvente para a torre de 1000 L/min. A densidade relativa do s
1,30. A absoro de A e a evaporao de B no lavador de gases podem ser desprezadas.
Corrente 3

Corrente 2

Efluente gasoso [A(g), S02 (g)]

y3 (kmol S02/ kmol)


Descarga atmosfera

Solvente da alimentao
1000 U min
Corrente 4
Efluente lquido [B( I), S0 2 (dissolvido)]
X4(kg SO,/kg)
Descarga a uma lagoa de resduos ou
processamento posterior

Corrente 1

Gs de resduo [A(g), S02 (g)l


y1(kmol S02/kmol)

O gs no lavador sobe atravs de uma srie de pratos (placas metlicas perfuradas com muitos pequenos
cios) e o solvente escoa sobre os pratos e atravs dos vertedouros para os pratos abaixo. As bolhas de gs
gem dos orifcios em cada prato e borbulham atravs do lquido que os cobre, causando a difuso do
bolhas para a soluo.
A vazo volumtrica do gs de alimentao determinada com um medidor de orifcio, sendo us
manmetro diferencial de mercrio para medir a queda de presso atravs do orifcio. Os dados de cali
para o medidor aparecem na seguinte tabela:

h(mm)

V(m3/min)

100
200
300
400

142
204
247
290

A densidade molar do gs de alimentao pode ser determinada pela frmula


mol)
P ( litro

12,2P( atm)

T(K)

onde P e T so a presso e a temperatura absolutas do gs. Um detector eletroqumico usado para


concentrao de S02 nas correntes de gs na entrada e na sada do lavador: o S02 na amostra absorvi
uma soluo atravs da qual passa uma voltagem fixa, e a frao molar de S02 determinada pela corre

Fundamentos de Balanos de Massa

145

trica resultante. A curva de calibrao para o analisador uma linha reta em um grfico semilog de y(mol SOJ
moles totais) versus R(leitura de analisador), que passa pelos seguintes pontos:
y (escala logartmica)

R (escala retangular)

0,00166
0,1107

20
90

Os seguintes dados so coletados:


T = 75F
)
p = 150 psig
(gs de alimentao)
h(medidor de orifcio) = 210 mm
R(analisador de S02) = 82,4
R(analisador de SOJ = 11,6 (gs de sada)

Desenhe e rotule completamente um fluxograma para este processo. Inclua na rotulagem as vazes molares e as fraes de S02 nas correntes de gs e as fraes mssicas de S02 das correntes lquidas. Mostre que
o lavador de gases tem zero graus de liberdade.
.
(b) Determine (i) a frmula de calibrao do medidor de orifcio plotando V versus hem escala logartmica e
(ii) a frmula de calibrao do analisador de S02
(e) Calcule (i) a frao mssica de S02 no efluente lquido e (ii) a taxa na qual o S02 removido da corrente de
gs (kg de SO,Jmin).
(d) Os pratos em uma coluna de lavagem de gases comumente tm dimetros da ordem de 1 a 5 metros e os
orifcios tm dimetros da ordem de 4 a 12 mm, formando muitas bolhas pequenas no lquido de cada prato. Pense nas vantagens de fazer as bolhas to pequenas quanto possvel.
*4.27. A coluna de lavagem de S02 descrita no Problema 4.26 usada para reduzir a frao molar de S02 no gs de
resduo at um nvel que satisfaa as normas de controle da qualidade do ar. A vazo de alimentao do solvente
deve ser suficientemente grande para manter a frao molar de S02 no efluente lquido abaixo de um valor mximo especificado.
(a) Desenhe e rotule um fluxograma da coluna. Junto com as vazes molares de fraes de S02 nas quatro
correntes do processo, rotule tambm a presso e a temperatura do gs [T,(F), Pi(psig)], a leitura do medidor de orifcio no gs de alimentao [h 1(mm)], a leitura do analtsador de S02 para o gs de alimentao
(R 1) , a vazo volumtrica de alimentao do solvente coluna [Vi (m3/min)] e a leitura do analisador de
S02 para o gs de sada (R3). (As unidades da presso e temperatura so tomadas das curvas de calibrao
dos medidores usados para medir essas variveis.)
(b) Deduza uma srie de equaes relacionando todas as variveis rotuladas no diagrama. As equaes devem
incluir as frmulas de calibrao calculadas na parte (b) do Problema 4.26. Determine o nmero de graus
de liberdade para o processo.
No resto do problema, voc ter valores das variveis medidas na corrente de gs de alimentao [T,(F),
P,(psig), hi(mm) e R,], a mxima frao molar de S02 permitida na soluo de sada [x4 ] e a frao molar
de S02 especificada na corrente de gs de sada (YJ), e dever calcular a lyitura esperada do analisador de
S02 para o gs de sada (R 3) e a vazo volumtrica mnima de solvente (V2 ). A parte (c) envolve o uso de
uma planilha para os clculos e a parte (d) pede um clculo independente usando um programa de soluo
de equaes.
.
(e) Crie uma planilha de clculo para armazenar os valores de T, , P,, h,, R,, x 4 e y3, e para calcular R3 e V2 Nas
primeiras cinco linhas, entre com os valores T1 = 75, P, = 150, h, = 210, R, = 82,4, x 4 = 0,10 e y3 = 0,05;
0,025; 0,01; 0,005 e 0,001. Nas prximas.cinco linhas, entre com os mesmos valores, mas com x4 = 0,02.
Em um nico grfico, trace as curvas de V2 versus y3 para cada um dos valores dados de x 4 (preferivelmente usando o programa da planilha para gerar o grfico). Explique sucintamente a forma das curvas e a posio relativa de cada uma.
(d) Insjra as equaes da parte (b) em um programa de soluo de equaes. Use o programa para calcular R 3
e V2 correspondentes a T, = 75, P 1 = 150, h, = 210, R , = 82,4, x 4 = 0,10 e y3 = 0,05 ; 0,025; 0,01; 0,005
e 0,001; depois faa o mesmo para T1 = 75, P, = 150, h, = 210, R, = 82,4, x 4 = .0,002 e y 3 = 0,05; 0,025;
0,01; 0,005 e 0,001. Se voc no o fez ainda na parte (c), trace as curvas de V2 versus y 3 em um nico
grfico para cada um dos valores dados de x 4 e explique sucintamente a forma das curvas e a posio relativa de cada uma.
(a)

*Problema de computador. recomendvel resolver o Problema 4.26 antes de tentar este.

146

Captulo Quatro

4.28. Na figura a seguir aparece um fluxograma rotulado para um processo em estado estacionrio de duas
de processo, no qual so mostrados os limites para delimitar subsistemas, em tomo dos quais podem Sei"
os balanos. Estabelea o nmero mximo de balanos que podem ser escritos para cada subsistema e a
em que voc escreveria estes balanos para determinar as variveis desconhecidas do processo. (Veja o
plo 4.4-1.)
200 g C/s

1------ ------ --- ---1


1

800 g/s
0,200 g A/g
0,800 g B/g

- -- - ------------------~ ---,
1

: t
1 1
I

:
,- - , ,nz(g/s)
1
1
1 (g/ )
1
1
UN IDADE r m i s
UN IDADE r
1
1
1 1
1
2
rx 1(g A/g)
1
~ - - _ : Xz(g A/g)
1
1 1
1
: (1 - X1Hg B/g)
y 2(g B/g)
r
1
I ~ - - - -- (1 - xz - y z)(g C/g) ~---~- - 1

L---

- ---- ------ ---------- --------- --- 100 g Ais

475 g/s
x(gA/g)
y(g B/g)
z(g C/g)

m3(g/s)
0,012 g A/g
0 ,558 g B/g
0,430 g Clg

4.29. Uma mistura lquida contendo 30,0% molar de benzeno (B), 25,0% de tolueno (T) e o resto de xileno
menta uma coluna de destilao. O produto de fundo contm 98,0% molar de X e nenhum B, e 96,0%
alimentao so recuperados nesta corrente. O produto de topo alimenta uma segunda coluna. O produto
da segunda coluna contm 97,0% do B contido na alimentao desta coluna. A composio desta c
94,0% molar de B e o resto de T.
(a) Desenhe e rotule um diagrama de fluxo para este processo e faa uma anlise dos graus de liber
provar que, para uma base admitida de clculo, as vazes molares e composies de todas as co
processo podem ser calculadas com a informao dada. Escreva em ordem as equaes que voc r
para calcular as variveis desconhecidas do processo. Em cada equao (ou par de equaes sim
marque as variveis para as quais voc as resolveria. No faa nenhum clculo.
(b) Calcule (i) a percentagem do benzeno na alimentao do processo (quer dizer, a alimentao da
coluna) que sai no produto de topo da segunda coluna e (ii) a percentagem do tolueno na alimen
processo que sai no produto de fundo da segunda coluna.
4.30. gua de mar contendo 3,50% em massa de sal passa atravs de uma srie de 10 evaporadores. Qu
aproximadamente iguais de gua so vaporizadas em cada uma destas 10 unidades e logo condensadas
binadas para obter uma corrente de produto de gua potvel. A salmoura na sada de cada evaporador
o seguinte, exceto a sada do ltimo. A salmoura que sai do dcimo evaporador contm 5,00% em massa
(a) Desenhe um fluxograma do processo, mostrando o primeiro, quarto e dcimo evaporadores. Rotuk
as correntes que entram e saem destes trs evaporadores.
(b) Escreva em ordem o conjunto de equaes que voc usaria para determinar o rendimento fraciona! potvel do processo (kg H 20 recuperados/kg H 20 na alimentao do processo) e a percentagem em
de sal na soluo que sai do quarto evaporador. Cada equao deve conter apenas uma nica inc
cada equao, indique a varivel para a qual voc a resolveria. No faa nenhum clculo.
(e) Resolva as equaes da parte (b) para as duas quantidades especificadas.
4.31. Uma mistura lquida equimolar de benzeno e tolueno separada em duas correntes de produto por uma
de destilao. Um fluxograma do processo e uma descrio simplificada do que acontece so mostra
guir.
Valor- 97% molar de benzeno

Refluxo ,:"'Produto do topo


n 1(mol)
n 1(mol)
CONDENSADOR

Alimentao
100 mal
0,500 mal Bi mal
0,500 mal T/mol

COLUNA DE
DESTILAO

Vapor ascendente
y 8 [mol B(v)/mol]
Produto de fundo
x 8 [mol B(l)/mol]
REFERVEDOR

Fundamentos de Balanos de Massa

147

Dentro da coluna, uma corrente lquida desce enquanto uma corrente gasosa sobe. Em cada ponto da coluna,
uma parte do lquido vaporiza e uma parte do vapor condensa. O vapor que deixa o topo da coluna, contendo
97% molar de benzeno, completamente condensado e separado em duas fraes iguais: uma delas retirada
como produto de topo, e a outra (o refluxo) recirculada ao topo da coluna. O produto de topo contm 89,2%
do benzeno que alimenta a coluna. O lquido que deixa o fundo da coluna alimenta um refervedor parcial, no
qual 45% do lquido so vaporizados. O vapor gerado no refervedor retoma ao fundo da coluna, constituindo a
corrente de vapor ascendente, e o lquido residual retirado como produto de fundo. As composies das correntes que saem do refervedor esto governadas pela relao:

Ys/ (l - YB) =
2 25
xs/(l - xs)
'
onde YB e xB so as fraes molares de benzeno nas correntes de vapor e lquido, respectivamente.
(a) Tome como base 100 molde alimentao da coluna. Desenhe e rotule completamente o fluxograma, e para
cada um dos quatro subsistemas (o processo global, a coluna, o condensador e o refervedor) faa a anlise
dos graus de liberdade e identifique um sistema por onde possa comear a anlise do processo (um que
tenha zero graus de liberdade).
(b) Escreva em ordem as equaes que voc resolveria para calcular todas as incgnitas, indicando as variveis para as quais cada equao seria resolvida. No faa nenhum clculo nesta parte.
(e) Calcule as vazes molares da corrente de produto de topo, a frao molar de benzeno na corrente de produto de fundo, e a percentagem de recuperao do tolueno no produto de fundo (100 X moles de tolueno no
fundo/moles de tolueno na alimentao).
4.32. O suco de laranja integral contm 12,0% em massa de slidos, sendo o resto de gua, enquanto o suco de laranja
concentrado contm 42,0% em massa de slidos. Inicialmente, usava-se um processo de evaporao simples
para a concentrao, mas os constituintes volteis do suco escapam com o vapor de gua, deixando o concentrado sem gosto. O processo atual resolve o problema desviando uma frao de suco integral do evaporador. O
suco que entra no evaporador concentrado at 58% de slidos e o produto depois misturado com o suco integral desviado para atingir a concentrao de slidos desejada.
(a) Desenhe e rotule o fluxograma do processo, desprezando a vaporizao de qualquer coisa que no seja gua.
Prove primeiro que o subsistema contendo o ponto onde a corrente de desvio se separa da corrente de alimentao tem um grau de liberdade. (Se voc acha que tem zero graus de liberdade, tente determinar as
variveis associadas com este subsistema.) Faa depois a anlise dos graus de liberdade para o sistema global, o evaporador e o ponto de mistura do produto do evaporador com a corrente desviada, e escreva em
ordem as equaes que voc usaria para determinar as incgnitas. Em cada equao, marque a varivel
para a qual voc resolveria.
(b) Calcule a quantidade de produto (concentrado 42%) produzido por cada 100 kg de suco integral que alimentam o processo e a frao da alimentao que desviada do evaporador.
(e) A maior parte dos ingredientes volteis que do sabor esto contidos no suco integral que se desvia do
evaporador. Voc pode obter mais destes ingredientes evaporando (digamos) at 90% de slidos em vez de
58%; voc pode ento desviar uma frao maior de suco integral e obter assim um produto de melhor sabor. Sugira possveis desvantagens desta proposta.
4.33. Uma corrente contendo 5,15% em massa de cromo, Cr, faz parte dos dejetos de uma planta de acabamento
metalrgico. A corrente de resduo alimenta uma unidade de tratamento que remove 95% do cromo na alimentao e o recicla de volta planta. A corrente lquida residual que sai da unidade de tratamento enviada a uma
lagoa de resduos. A unidade de tratamento tem uma capacidade mxima de 4500 kg de dejetos/h. Se os dejetos
saem da planta com uma vazo maior do que a capacidade da unidade de tratamento, o excesso (qualquer coisa
acima de 4500 kg/h) desviado da unidade e se combina com o lquido residual que sai dela; a corrente combinada ento levada lagoa.

m 4 (kgCr/h) [sem gua]


95% Cr na alimentao da unid ade

Resduo
,;,1(kg/hl
0,0515 kg Cr/kg

m2(kg/hl ,e; 4500 kg/h

m 5(kg/hl
m 6 (kg/hl

A lagoa de res1duos
(a) Sem admitir uma base de clculo, desenhe e rotule o fluxograma do processo.
(b) Os dejetos saem da planta com uma vazo 1111 = 6000 kg/h. Calcule a vazo do lquido encaminhado
lagoa, 1116 (kg/h) e a frao mssica de Cr neste lquido, xikg Cr/kg).

,,r

148

Captulo Quatro

m
m

(c) Calcule a vazo de lquido encaminhado lagoa e a frao de Cr neste lquido para 1 variando entre
kg/h e 10.000 kg/h em incrementas de 1000 kg/h. Gere um grfico de x 6 versus 1 (Sugesto: U
planilha para estes clculos.)
( d) A companhia contratou voc como consultor para ajudar a decidir se vale a pena aumentar a capaci
unidade de tratamento para aumentar a recuperao de cromo. O que voc precisa saber para reco
ou no esta deciso?
4.34. Um processo de evaporao-cristalizao do tipo descrito no Exemplo 4.5-2 usado para se obter s potssio slido de uma soluo aquosa deste sal. A alimentao virgem do processo contm 19 ,6% em
K 2S04 A torta mida de filtro consiste em cristais de K2 S04 slido e de uma soluo 40,0% em massa de
em uma proporo 10 kg cristais/kg soluo. O filtrado, tambm uma soluo 40,0%, reciclado para se
alimentao virgem. Da gua que alimentou o evaporador, 45,0% so evaporados. O evaporador tem
pacidade mxima de 175 kg de gua evaporada/s.
(a) Considere que o processo opera com a sua capacidade mxima. Desenhe e rotule o diagrama de faa a anlise dos graus de liberdade para o sistema global, o ponto de mistura alimentao virgem
o evaporador e o cristalizador. Escreva depois em uma ordem eficiente (minimizando as equaes
tneas) as equaes que usaria para resolver as incgnitas. Em cada equao, indique a varivel a ser
minada, mas no faa os clculos ainda.
(b) Calcule a taxa de produo mxima de K 2S04 slido, a vazo na qual a alimentao virgem deve se.
da para garantir esta taxa de produo e a razo kg reciclo/kg alimentao virgem.
(c) Calcule a composio e a vazo da corrente que entra no cristalizador se o processo escalonado p
da sua capacidade mxima.
(d) A torta mida de filtro submetida a uma outra operao depois de deixar o filtro. Sugira qual p
esta operao. Quais voc pensa que seriam os principais custos operacionais deste processo?
*(e) Use um programa de soluo de equaes para resolver as equaes derivadas na parte (a). Ve
so obtidas as mesm as solues da parte (b).
4.35. Em uma coluna de absoro (ou absorvedor), um gs posto em contato com um lquido sob condi que uma ou mais espcies no gs se dissolvem no lquido. Uma coluna de dessoro (ou dessorvedor)
envolve um gs em contato com um lquido, mas sob condies tais que um ou mais dos componentes
do evaporam e saem junto com o gs que deixa a coluna.
Um processo que consiste em uma coluna de absoro e uma de dessoro usado para separar os
nentes de um gs contendo 30,0% molar de dixido de carbono e o resto de metano. Uma corrente
alimenta o fundo do absorvedor. Um lquido contendo 0,500% molar C02 dissolvido em metanol reci
fundo do dessorvedor e alimenta o topo do absorvedor. O produto gasoso que sai do topo do absorvedor
1,00% molar C02 e praticamente todo o metano fornecido. O solvente rico em C02 que sai pelo
absorvedor alimenta o topo do dessorvedor e uma corrente de nitrognio gasoso alimenta o fundo. Nm:
cento do C02 na alimentao lquida do dessorvedor so retirados nesta coluna e a corrente nitrognio
sai da mesma liberada para a atmosfera atravs de uma chamin. A corrente lquida que sai da coluna de
a soluo 0,500% molar de C02 que reciclada para o absorvedor.
O absorvedor opera na temperatura T e na presso P,, enquanto o dessorvedor opera na temperat=
presso P,. O metanol pode ser admitido como no-voltil- quer dizer, nada de metanol entra na fase ,
nenhuma unidade - e o N 2 pode ser considerado insolvel no metanol.
(a) Nas suas prprias palavras, explique o objetivo global deste processo de duas unidades e as fturabsorvedor e do dessorvedor.
(b) As correntes que alimentam o topo de cada coluna tm alguma coisa em comum, como tambn:
correntes que alimentam o fundo. Quais so essas caractersticas em comum e quais as provv~
para elas?
(c) Tomando como base 100 mol/h de gs que alimentam o absorvedor, desenhe e rotule um fluxo
processo. Para o gs que sai do dessorvedor, rotule as vazes molares dos componentes em vez
molar total e das fraes molares. Faa a anlise dos graus de liberdade e escreva em ordem as
que voc resolveria para determinar todas as incgnitas, exceto a vazo de nitrognio que entra
dessorvedor. Marque as variveis para as quais voc resolveria cada equao (ou sistema de eq
multneas), mas no faa nenhum clculo ainda.
(d) Calcule a remoo fraciona! de C02 (moles absorvidos/moles na alimentao de gs) e a vazo
composio da alimentao lquida da coluna de dessoro.
(e) Calcule a vazo molar de gs que alimenta o absorvedor necessria para produzir uma vazo de
gasoso do absorvedor de 1000 kg/h.
(f) Voc acha que T, ser maior ou menor do que T,? Explique. (Dica: Pense no que acontece qu
aquece um refrigerante carbonatado e no que voc quer que acontea no dessorvedor.) E como
relao a P ?

*Problema de computador.

Fundamentos de Balanos de Massa

149

Quais as propriedades do metanol que voc acha que o qualificam como um solvente apropriado para este
processo? (Em termos mais gerais, o que voc deve procurar quando escolhe um solvente para um processo de absoro-dessoro para separar um gs de outro?)
4.36. Na produo de leo de soja, gros de soja contendo 13,0% em massa de leo e 87,0% de slidos so modos e
vertidos em um tanque agitado (o extrator), junto com uma corrente reciclada de n-hexano lquido. A razo de
alimentao de 3 kg de hexano/kg de gros modos. Os gros modos so suspensos no lquido, e praticamente
todo o leo nos gros extrado pelo hexano. O efluente do extrator passa para um filtro. A torta de filtro contm
75,0% em massa de slidos e o resto leo e hexano, na mesma razo com que saem do extrator. A torta de filtro
descartada e o filtrado lquido vertido em um evaporador, no qual o hexano vaporizado e o leo permanece
como lquido. O leo armazenado em tambores e comercializado. O vapor de hexano subseqentemente
esfriado e condensado, e o hexano lquido reciclado para o extrator.
(g)

Condensador

EXTRATOR

FILTRO t--~~~EVAPORADOR

Gros de soja

Torta de filtro

leo

Desenhe e rotule o fluxograma do processo, faa a anlise dos graus de liberdade e escreva em uma ordem
eficiente as equaes que voc resolveria para determinar todas as incgnitas, indicando as variveis para
as quais voc resolveria as equaes.
(b) Calcule o rendimento de leo de soja (kg leo/kg gros fornecidos), a alimentao virgem de hexano requerida (kg C6H 1Jkg gros fornecidos), e a razo do reciclo para a alimentao virgem (kg hexano reciclado/
kg alimentao virgem).
(e) Foi sugerida a adio de um trocador de calor ao processo. Esta unidade consistiria em um feixe de tubos
metlicos paralelos contidos em uma carcaa. O filtrado lquido passaria do filtro para o interior dos tubos
e depois para o evaporador. O vapor de hexano quente, no seu caminho do evaporador para o extrator, passaria
pela carcaa e por entre os tubos, aquecendo o filtrado. De que forma a incluso desta unidade levaria a
uma reduo nos custos operacionais do processo?
(d) Sugira possveis mudanas nas condies de processo ou etapas adicionais que possam melhorar a economia deste processo.
4.37. Na figura seguinte aparece um diagrama do processo de lavagem de camisas usado pelo Servio de Lavanderia
Enchente de Espuma Ltda. As camisas so mergulhadas em um tanque agitado contendo Whizzo, o Detergente
Maravilhoso, e depois torcidas e enviadas etapa de enxge. O Whizzo sujo enviado a um filtro no qual a
maior parte da sujeira removida; o detergente depois de limpo reciclado de volta e se junta com uma corrente
de Whizzo puro; esta corrente combinada serve como alimentao para o tanque de lavagem.
(a)

Whizzo
Camisas sujas

Camisas limpas

TANQU E
Whizzo puro 97% Whizzo AGITADO

87% Whizzo

8% Whizzo
FILTRO

Whizzo reciclado

Dados:
1. Cada 100 lbmde camisas sujas contm 2 lbm de sujeira.
2. A lavagem remove 95% da sujeira.
3. Para cada 100 lbm de camisas sujas, 25 lbmde Whizzo saem junto com as camisas limpas, dos quais 22 lbm
so recuperadas ao torcer as camisas e enviados de volta ao tanque.
4. O detergente que entra no tanque contm 97% de Whizzo, e o que entra no filtro contm 87%. A sujeira
molhada que sai do filtro contm 8% de Whizzo.
(a) Quanto Whizzo puro deve ser fornecido por cada 100 lbm de camisas sujas?
(b) Qual a composio da corrente de reciclo?
4.38. Uma droga (D) produzida em um processo de extrao de trs estgios das folhas de uma planta tropical. Cerca de 1000 kg de folhas so necessrios para produzir 1 kg da droga. O solvente de extrao (S) uma mistura
contendo 16,5% em massa de etanol (E) e o resto gua (W). O seguinte processo usado para extrair a droga
e recuperar o solvente:

150

Captulo Quatro

1. Um tanque de mistura carregado com 3300 kg de Se 620 kg de folhas. O contedo do mis


por v:mas horas, durante as quais uma poro da droga contida nas folhas passa para a solu do misturador descarregado atravs de um filtro. O filtrado lquido, que carrega aproxima
fo1!1as_ colo~ada~ no misturador, bombeado a um tanque de armazenamento, e a torta de filtro (
e hqmdo) e _enviada a um segundo misturador. O lquido na torta tem a mesma composio
uma,massa igual a 15% da massa total do lquido posto no misturador. A droga extrada tem
prezivel sobre a massa e o volume totais das folhas exaustas e do filtrado.
2. O segundo misturador carregado com as folhas exaustas do primeiro misturador e com O filtr
anterior do terceiro ,misturador. As folhas so extradas por vrias horas mais, e O contedo do
descarregado atraves de um segundo filtro. O filtrado, que contm 1% das folhas fornecidas
misturador, ~ bombeado ao mesmo tanque de armazenamento que recebeu o filtrado do primeiro
e a torta de filtro - folhas exaustas e lquido - enviada ao terceiro misturador. A massa do l
15% da massa do lquido colocado no segundo misturador.

3. O terceiro ~sturad_or carre~a.do com as folhas exaustas do segundo misturador e com 2720 kg
~ O ~onteudo do misturador e filtrado; o filtrado, que contm 1% das folhas fornecidas ao terceiro
e, re~iclado ao s~gundo misturador, e a torta de filtro descartada. Como nas etapas anteriores.
hqmdo na torta e 15% da massa de lquido fornecido a este misturador.
4. O co~te~do ~o tanque de armazenamento de filtrado filtrado de novo para remover as folhas
torta u~1d~ e prensada para recuperar o lquido, que combinado com o filtrado. Uma quanti

vel de_l1qwdo pen_nanece na torta mida. O filtrado, que contm D, E e W, bombeado a uma
extraao (outro misturador).

5. Na un~dade de extrao,.so_luo gua-lcool-droga posta em contato com outro solvente (F),


mas nao completamente, rrmscvel com etanol e gua. Essencialmente, toda a droga (D) extrada
do solvente, do qual ser posteriormente separada por um outro processo que no diz respeito a
nill~A1gum=erfiflnsna{~gasf1fu~fupfiifll-exrrat.- A'solua d qual d.ioga tli
(o rafinado) contm 13,0% em massa de E, 1,5% de F e 85,5% de W. Esta soluo vertida em ll.IM
de retificao para recuperar o etanol.
6. As alimentaes da coluna de retificao so a soluo descrita e vapor de gua. As duas correntes mentadas em uma proporo tal que o produto de topo contm 20,0% em peso de E e 2,6% de F, e o
de fundo contm 1,3% em peso de E e o resto de W.
Desenhe e rotule um fluxograma do processo, tomando como base uma batelada de folhas processadas.
calcule:
(a) As massas dos componentes no tanque de armazenamento de filtrado.
(b) As massas dos componentes D e E na corrente de extrato que sai da unidade de extrao.
(e) A massa de vapor de gua que alimenta a coluna de retificao e as massas dos produtos de topo e de da mesma.
4.39. O acetileno hidrogenado para formar etano. A alimentao do reator contm 1,50 mol HJmol C 2H 2
(a) Calcule a razo estequiomtrica de reagente (moles H 2 que reagem/mol C 2 H 2 que reage).
(b) Determine o reagente limitante e calcule a percentagem pela qual o outro reagente est em excesso.
(e) Calcule a vazo mssica de alimentao de hidrognio (kg/s) necessria para produzir 4 X 106 to
mtricas de etano por ano, admitindo que a reao seja completa e que o processo opere por 24 ho
dia, 300 dias por ano.
(d) Existe uma desvantagem muito sria ao operar o processo com um reagente em excesso em vez de tar os reagentes na proporo estequiomtrica. Qual ? [Dica: No processo da parte (c), em que co
efluente do reator e o que provavelmente dever ser feito antes que o etano produzido possa ser ven
usado?]
4.40. A amnia queimada para formar cido ntrico na seguinte reao:
4NH3 + 502 -

4NO

+ 6H20

(a) Calcule a razo (lb-mol 0 2 que reage/lb-mol NO formado).


(b) Se a amnia alimenta um reator contnuo com uma vazo de 100,0 kmol NHJh, que vazo de alim
de oxignio (kmol/h) corresponderia a 40,0% de excesso de 0 2 ?
(e) Se 50,0 kg de amnia e 100,0 kg de oxignio alimentam um reator em batelada, determine o reagente
tante, a percentagem de excesso do outro reagente, a extenso da reao (mol) e a massa de NO pr
(kg), admitindo que a reao completa.
4.41. Uma corrente contendo H 2S e gases inertes e uma segunda corrente de S02 puro alimentam um reator de
perao de enxofre, onde ocorre a reao:

2H2S

+ S02 -

3S

+ 2H20

As vazes de alimentao so ajustadas de tal forma que a razo de H 2S para S02 na alimentao comb
sempre estequiomtrica.
Na operao normal do reator, tanto a vazo quanto a composio da corrente de alimentao de H 2S =
am. No passado, cada vez que uma destas variveis mudava, a vazo de alimentao de S02 devia ser a
por uma vlvula na linha de alimentao. Recentemente foi instalado um sistema de controle para auto

Fundamentos de Balanos de Massa

151

este processo. A corrente de alimentao de H 2S passa travs de um medidor de fluxo eletrnico que transmite
um sinal Rr diretamente proporcional vazo molar da corrente, flt. Quando flt = 100 kmol/h, o sinal transmitido Rr = 15 mV. A frao molar de H 2S nesta corrente medida com um detector de condutividade trmica, que
transmite um sinal R. Os dados de calibrao para este analisador aparecem a seguir.

25,4

42,8

58,0

71,9

85,1

0,00

0,20

0,40

0,60

0,80

1,00

Ra(mV)
x(mol H 2 S/mol)

O controlador recebe os valores transmitidos de Rr e R e calcula e transmite um sinal de tenso, Rc, para uma
vlvula de controle de fluxo na linha de S02 , que abre e fecha dependendo do valor de Rc. Um grfico da vazo
de S02 , fie, versus Rc em coordenadas retangulares uma linha reta que passa pelos pontos (Rc = 10,0 mV,
fie = 25,0 kmol/h) e (Re = 25,0 mV, fie = 60,0 kmol/h).

--+ Fluxo de

o----

massa
___ .,. Sinal

Computador

eletrnico

R f,'

;,,'

Re ____ _

Vlvula de controle

,'lf'

: Ra

1
1

H2 S, inertes
AI i mentao
Med idor
de vazo

MISTURADOR do reator

Analisador

Por que seria importante alimentar os reagentes na proporo estequiomtrica? (Dica: O S02 e especialmente o H 2S so poluentes perigosos.) Quais poderiam ser as razes para querer automatizar o ajuste da
vazo de alimentao de S02?
(b) Se a primeira corrente contm 85,0% molarH2S e entra na unidade com uma vazo flt = 3,00 X 102 kmol/
h, qual deve ser o valor de fie (kmol SOifh)?
(e) Ajuste uma funo aos dados de calibrao do analisador de H 2S para deduzir uma expresso parax como
funo de R. Cheque o ajuste traando as curvas da funo e dos dados de calibrao no mesmo grfico.
(d) Deduza uma frmula para Re a partir dos valores especificados de Rr e R., usando o resultado da parte (c).
(Esta frmula seria implementada no controlador.) Teste a frmula usando os dados de vazo e composio da parte (a).
(e) O sistema instalado e posto para funcionar, e, em algum momento, a concentrao de H2S na corrente de
alimentao muda subitamente. Uma amostra da mistura gasosa coletada e analisada logo aps e descobre-se que a razo molar de H 2 S para S02 no a razo 2: 1 requerida. Liste tantas razes quantas possa
pensar para esta aparente falha do sistema de controle.
4.42. A reao entre etileno e brometo de hidrognio para formar brometo de etila conduzida em um reator contnuo. A corrente de produto analisada, contendo 51,7% molar C 2H5Br e 17,3% HBr. A alimentao do reator
contm apenas etileno e brometo de hidrognio. Calcule a converso fracionai do reagente limitante e a percentagem pela qual o outro reagente est em excesso. Se a vazo molar da corrente de alimentao 165 mol/s, qual
a extenso da reao? (D o valor numrico e suas unidades.)
4.43. No processo Deacon para a fabricao de cloro, HCl e 0 2 reagem para formar Cl2 e H 20. Alimenta-se o ar (79%
molar N 2 , 21 % 0 2 ) o suficiente para fornecer 35% de excesso de oxignio, e a converso fraciona! de HCl
85%.
(a) Calcule as fraes molares dos componentes na corrente de produto usando balanos de espcies atmicas.
(b) Calcule de novo as fraes molares na corrente de produto usando agora a extenso da reao.
(e) Uma alternativa ao uso de ar como fonte de oxignio seria usar oxignio puro no reator. Usar oxignio
implica um custo extra significativo em relao ao uso de ar, mas tambm oferece potencial para uma considervel economia. Especule sobre quais poderiam ser os custos e a economia. Qual seria o fator determinante para escolher de que forma operar o processo?
4.44. O dixido de titnio (Ti02) amplamente usado como um pigmento branco. produzido a partir de um minrio
que contm ilmenita (FeTi03) e xido frrico (Fe20 3). O minrio digerido com uma soluo aquosa de cido
sulfrico para produzir uma soluo aquosa de sulfato de titanila [(TiO)S04] e sulfato ferroso (FeS04 ). adicionada gua para hidrolisar o sulfato de titanila a H 2Ti03, que precipita, e H 2S04 O precipitado calcinado, eliminando gua e deixando um resduo de dixido de titnio puro. (Vrios passos usados para remover o ferro das
solues intermedirias como sulfato ferroso foram omitidos nesta descrio.)
Suponha que um minrio contendo 24,3% em massa de Ti digerido com uma soluo 80% de H 2 S04 , fornecida com 50% de excesso em relao quantidade necessria para converter toda a ilmenita em sulfato de
(a)

li llli

'I[[

152

Captulo Quatro
titanila e todo o xido frrico em sulfato frrico [FeiS0 4) 3]. Suponha tambm que 89% da ilmenita rea
decompem. Calcule as massas (kg) de minrio e de soluo 80% de cido sulfrico que devem ser fo
para produzir 1000 kg de Ti02 puro.
4.45. Um carvo contendo 5,0% em massa de S queimado com uma vazo de 1250 lbm/min na fornalha re
caldeira. Todo o enxofre no carvo oxidado a S02 O produto gasoso enviado a um lavador, no qual a
parte do S02 removida, e o gs lavado liberado atravs de uma chamin. Um regulamento da AgA
Proteo Ambiental requer que o gs de chamin no contenha mais do que 0,018 lbmSOJlbm de carvo
mado. Para confirmar se o processo cumpre a legislao, um medidor de vazo e um analisador de S02 so
tados na chamin. A vazo volumtrica do gs lavado medida como sendo 2867 ft3/s, e a leitura do an
de S02 37. Os dados de calibrao para este analisador esto na tabela a seguir.
Dados de calibrao do analisador de S02
C(g SO/ m 3 de gs)

Leitura (escala 0-100)

0,30
0,85
2,67
7,31
18,2
30,0

10
28
48
65
81
90

(a) Determine a equao que relaciona a concentrao de S02 em lbmfft3 leitura do analisador.
(b) A legislao est sendo cumprida?
(e) Que percentagem do S02 produzido na fornalha removida no lavador?
(d) Um regulamento mais antigo fixava um limite na frao molar de S02 no gs que saa da chamin (
da quantidade de S02 emitida por massa de carvo queimado), mas as empresas acharam uma fo
liberar grandes quantidades de S02 sem violar este regulamento. Pense qual poderia ter sido a fo
contornar o regulamento antigo. (Dica: O mtodo envolve alimentar uma segunda corrente na base

min.) Explique por que este mtodo no funcionou com a nova legislao.
4.46. A reao em fase gasosa entre metanol e cido actico para formar acetato de metila e gua

CH30H + CH3COOH
(A)
(B)

:.:= CH3COOCH3 + H20


(C)

(D)

acontece em um reator em batelada e prossegue at o equilbrio. Quando a mistura reacional atinge o eq


as fraes molares das quatro espcies reativas satisfazem a relao
YcYo
YAYB

= 4,87

(a) Suponha que a alimentao do reator consiste em nAo, n 80, nco, n00 e nm moles de A, B, C e D e de
inerte I, respectivamente. Seja (moles) a extenso da reao. Escreva expresses para o nmero de
de cada espcie reativa no produto final, ni), n8 (), nc() e n 0 (). Use ento estas expresses e a
de equilbrio fornecida para deduzir uma equao para ., a extenso da reao no equilbrio, em te
nAo, nno, nco, n00 e nm. (Veja o Exemplo 4.6-2.)
(b) Se a alimentao do reator contm quantidades equimolares de metanol e cido actico e nenhuma
espcie, calcule a converso fraciona! no equilbrio.
(e) Deseja-se produzir 70 moles de acetato de metila comeando com 80 moles de cido actico. Se a
prossegue at o equilbrio, quanto metanol deve ser alimentado? Qual a composio do produto
(d) Se voc desejasse explorar comercialmente o processo das partes (b) ou (c), o que voc deveria saber
da composio de equilbrio para determinar se o processo seria lucrativo? (Liste vrias coisas.)
4.47. A presses baixas ou moderadas, o estado de equilbrio da reao de deslocamento gua-gs

CO + H20

:.:= C02 + H2

aproximadamente descrito pela relao


YC02 YH2

Ke(T)

0,0247exp[4020/ T(K)]

Yco YH20

onde T a temperatura da reao, K. a constante de equilbrio da reao e Y; a frao molar da espcif


contedo de equilbrio do reator.
A alimentao de um reator em batelada contm 20,0% molar CO, 10,0% C02 , 40,0% de gua e o resto
gs inerte. O reator mantido a T = 1123 K.
(a) Admita uma base de 1 molde alimentao e desenhe e rotule um fluxograma. Faa uma anlise dos ~
de liberdade do reator baseada na extenso da reao e use-a para provar que voc tem informao
ente para calcular a composio da mistura reacional no equilbrio. No faa nenhum clculo.

Fundamentos de Balanos de _
(b)

Calcule os moles totais de gs dentro do reator no equilbrio (se voc demorar mais do que 5 se""gmr.::s:
estar errado) e a frao molar de equilbrio do hidrognio no produto. (Sugesto: Comece es.cn"""c"':l'."l~:"-spresses para os moles de cada espcie no produto gasoso em temos da extenso da reao e de
va expresses para as fraes molares das espcies.)
(e) Suponha que uma amostra de gs retirada do reator e analisada logo aps a partida e que a frao
de hidrognio significativamente diferente do valor calculado. Admitindo que no h erros de c1
de medio, qual a explicao mais provvel para a discrepncia entre os rendimentos calculado e =do de hidrognio?
*(d) Faa uma planilha que use como entrada a temperatura do reator e as fraes molares dos componentes~
alimentao, xco, xH2o e Xcoz (admita que no h hidrognio na alimentao) e calcule a frao
YHz no produto gasoso no equilbrio. Os cabealhos das colunas da planilha devem ser

x(CO)

x (C02)

x {H20)

Ke ...

y(H2)

As colunas entre Ke e y(H2) podem conter quantidades intermedirias no clculo de YHz . Teste primeiro
o seu programa para as condies da parte (a) e verifique se ele est correto. Tente ento uma srie de valores das variveis de entrada e tire concluses acerca das condies (temperatura do reator e composio
da alimentao) que maximizem o rendimento de equilbrio do H2
4.48. O metanol formado a partir de monxido de carbono e hidrognio na reao em fase gasosa

CO + 2H2 ~ CH30H
(A) (B)
(C)
As fraes molares das espcies reativas no equilbrio satisfazem a relao
Yc
-2

YAYB

l
pz

= Ke(T)

onde P a presso total (atm), K. a constante de equilbrio da reao (atrn- 2) e T temperatura (K). A constante de equilbrio Ke igual a 10,5 a 373 K, e 2,316 X 10- 4 a 573 K. Um grfico semilog de Ke (escala logartmica)
versus 1/T (escala retangular) aproximadamente linear entre T = 300 K e T = 600 K.
(a) Deduza uma frmula para KeCD e use-a para mostrar que K.(450 K) = 0,0548 atm- 2
(b) Escreva expresses para nA, n 8 e nc (moles de cada espcie) e para YA, y8 e Yc, em termos de nAo, n80, nco e
, a extenso molar da reao. Depois deduza uma equao envolvendo apenas nAo, n 80 , nco, P, Te .,, onde
.(moles) o valor da extenso da reao no equilbrio.
(e) Suponha que voc comea com quantidades equimolares de CO e H 2 e nenhum CH3 0H, e que a reao
prossegue at o equilbrio a 423 K e 2,00 atm. Calcule a composio molar do produto (yA, y8 e Yc) e a
converso fracional de CO.
*(d) Escreva um conjunto de equaes para YA Yn , Yc e A (a converso fracionai de CO) em termos de YAo y 80,
Te P (a temperatura e a presso do reator no equilbrio). Insira as equaes em um programa de resoluo
de equaes. Cheque o programa com as condies da parte (c) e depois use-o para determinar os efeitos
sobre A (aumento, diminuio ou nenhum efeito) de aumentar separadamente (i) a frao de CO na alimentao, (ii) a frao de CH30H na alimentao, (iii) a temperatura e (iv) a presso.
*(e) Escreva um programa de computador que tenha como entradas YAo, y80, Te P (a temperatura e a presso do
reator no equilbrio), e que calcule e escreva YA, y 8 , Yc e A(a converso fracionai de CO). Teste o seu programa com os dados da parte (c) [Sugesto: Escreva as relaes de equilbrio derivadas na parte (b) como
uma equao cbica em . e use a regra de Newton - Apndice A.2 - para obter a soluo.]
4.49. O metano e o oxignio reagem na presena de um catalisador para formar formaldedo. Em uma reao paralela,
parte do metano oxidada a dixido de carbono e gua:

CH4 + 0 2 CH4 + 2 0 2 -

HCHO + H20
C0 2 + 2 H20

A alimentao do reator contm quantidades equimolares de metano e oxignio. Admita uma base de 100 moles
de alimentao/s.
(a) Desenhe e rotule um fluxograma. Use uma anlise dos graus de liberdade baseada nas extenses de reao
para determinar quantas variveis de processo devem ser especificadas para que as restantes possam ser
calculadas.
(b) Use a Equao 4.6-6 para deduzir expresses para as vazes dos componentes da corrente de produto em
termos das duas extenses de reao, , e 2
(e) A converso fracionai de metano 0,900, e o rendimento fracionai de formaldedo 0,855. Calcule a composio molar da corrente de sada do reator e a seletividade da produo de formaldedo em relao produo de dixido de carbono.

*Problema de computador.

154

Captulo Quatro

4.50. O etano clorado em um reator contnuo:

C2H6

+ Ch

----i>

C2HsCI

+ HCI

Parte do produto, monocloroetano, depois clorado em uma reao paralela no desejada:

C2HsCI

+ Ch -

C2H4Clz

+ HCI

(a)

Suponha que seu principal objetivo maximizar a seletividade da produo de monocloroetano em ,


produo de dicloroetano. Voc projetaria o seu reator para altas ou baixas converses de etano? _
que a sua resposta. (Dica: Se o contedo do reator permanece dentro do prprio reator por um tem
ciente para que a maior parte do etano na alimentao seja consumido, qual ser, provavelmente, o
constituinte do produto?) Que passos adicionais, quase com certeza, devero ser seguidos para
processo economicamente vivel?
(b) Tome como base 100 mol CiH5Cl produzido. Admita que a alimentao contm apenas etano e cloro e
o cloro consumido; faa uma anlise dos graus de liberdade baseada nos balanos de espcies atmi
(e) O reator projetado para fornecer uma converso de 15% de etano e uma seletividade de 14 mol _
mol C2H4 Cl2, com uma quantidade desprezvel de cloro no produto gasoso. Calcule a razo de alim
(mo! Cljmol C2H 6 ) e o rendimento fracionai de monocloroetano.
(d) Suponha que o reator construdo e posto para funcionar, e que a converso de 14%. Uma
cromatogrfica mostra que no h Cl2 no produto, mas h uma outra espcie com uma massa mo
maior do que a do dicloroetano. Oferea uma explicao razovel para estes resultados.
4.51. O etanol produzido comercialmente pela hidratao do etileno:

C2H4

+ H20 -

C2HsOH

Parte do produto convertida a dietil ter na reao paralela

(C2Hs)20 + H20

2 C2HsOH -

A alimentao do reator contm etileno, vapor de gua e um gs inerte. Uma amostra do efluente do
analisada, e contm 43,3% molar de etileno, 2,5% de etanol, 0,14% de ter, 9,3% de inertes e o resto de
(a) Tomando como base 100 moles do efluente gasoso, desenhe e rotule um fluxograma e faa uma an' graus de liberdade baseada nos balanos de espcies atmicas para provar que o sistema tem zero
liberdade.7
(b) Calcule a composio molar da alimentao do reator, a percentagem de converso de etileno, o ren
to fracionai de etanol e a seletividade da produo de etanol em relao produo de ter.
(e) A percentagem de converso de etileno calculada deve ser muito baixa. Por que voc acha que o r
projetado para consumir to pouco reagente? (Dica: Se a mistura reacional permanecesse no reator
suficiente para consumir a maior parte do etileno, qual seria, provavelmente, o principal consti produto?) Que passos adicionais devero ser seguidos na sada do reator?
4.52. O fluoreto de clcio slido (CaF2) reage com cido sulfrico para formar sulfato de clcio slido e flu
hidrognio gasoso. O HF ento dissolvido em gua para formar cido fluordrico. Uma fonte de fluo
clcio o minrio de fluorita, que contm 96,0% em massa de CaF2 e 4,0% de Si02
Em um processo tpico de produo de cido fluordrico, o minrio de fluorita reage com uma soluo
sa 93% em massa de cido sulfrico, fornecida com 15% de excesso em relao quantidade estequio
Noventa e cinco por cento do minrio se dissolvem no cido. Parte do HF formado reage com o silcio
do atravs da reao
6 HF

+ Si02(aq)

H2SiF6 (s)

+ 2 H20(l)

O fluoreto de hidrognio que deixa o reator subseqentemente dissolvido em gua suficiente para p
cido fluordrico 60,0% em massa. Calcule a quantidade de minrio de fluorita necessria para produ
tonelada mtrica de cido. Nota: Alguns dos dados fornecidos no so necessrios para resolver o prob
4.53. O clorobenzeno (C6 H 5Cl), um importante solvente e intermedirio na produo de muitos outros produ
micos, produzido borbulhando-se gs cloro atravs de benzeno lquido na presena de um catalisador de
frrico. Em uma reao paralela no desejada, o produto clorado para formar diclorobenzeno, e em uma
ra reao o diclorobenzeno clorado para formar triclorobenzeno.
A alimentao de um reator de clorao consiste em benzeno praticamente puro e em um gs cloro =
tcnico (98% em massa de Cl2 , sendo o resto impurezas gasosas, com uma massa molecular mdia de 2i
efluente lquido do reator contm 65,0% em massa C6H 6 , 32,0% C 6H 5 Cl, 2,5% C 6H 4Cl2 e 0,5% de C6H;
efluente gasoso contm apenas HCl e as impurezas que entraram com o cloro.
(a) Voc deseja determinar (i) a percentagem pela qual o benzeno fornecido em excesso, (ii) a con
fracionai do benzeno, (iii) o rendimento fracionai de monoclorobenzeno, e (iv) a razo mssica da
tao gasosa para a alimentao lquida. Sem fazer nenhum clculo, prove que voc tem informaciente acerca do processo para determinar estas quantidades.
A sua primeira tentativa provavelmente deu GL = - J, significando que (i) voc contou um balano independente a mais, (ii) voc esqueceu de
uma incgnita, ou (iii) o enunciado do problema contm uma especificao de varivel de processo redundante - e provavelmente inconsistene.
que, neste caso, (i) foi o que aconteceu. (Revise a definio de balanos independentes na Seo 4.?b.)

Fundamentos de Balanos de Massa

155

(b)
(e)
(d)
(e)

Faa os clculos.
Por que o benzeno seria fornecido em excesso e a converso fracional mantida to baixa?
O que pode ser feito com o efluente gasoso?
possvel usar cloro 99,9% puro (de grau analtico) em vez do cloro de grau tcnico usado no processo.
Por que, provavelmente, isto no feito? Sob que condies poderia ser interessante o uso de reagentes de
alta pureza em um processo comercial? (Dica: Pense em possveis problemas associados com as impurezas em reagentes de grau tcnico.)
*4.54. As duas reaes seguintes acontecem em um reator em fase gasosa:
2 C02 ~ 2CO

(A)

+ N2

02

+ 02

(B)
~

(C) (D)

(C)

2NO

(E)

Se o sistema atinge o equilbrio a 3000 K e 1 atm, as fraes molares no produto gasoso satisfazem as relaes

Yi

TBYc = O1071

Yi

'

YcYo

= 0,01493

(a) Sejam nA0, .. . , nEO os moles iniciais de cada espcie e (e1 e (e2 as extenses das reaes 1 e 2 no equilbrio,
respectivamente (veja a Equao 4.6-6). Escreva expresses para as fraes molares YA, y8 , . , YE em termos de nAo, n 80, ... , nEO, tei e tei Substitua ento estas quantidades nas relaes de equilbrio para deduzir
duas equaes simultneas para as duas extenses de reao.
(b) Um tero de molde cada reagente, C02 , 0 2 e N 2 , carregado em um reator em batelada, e o contedo do
reator chega ao equilbrio a 3000 K e 1 atm. Sem fazer nenhum clculo, prove que voc tem informao
suficiente para calcular as fraes molares dos componentes no reator no equilbrio.
(e) Faa os clculos da parte (b) usando (i) um programa de soluo de equaes ou (ii) uma planilha que implemente o mtodo de Newton-Raphson mostrado na Seo A.2i do Apndice A. Se voc usar a planilha,
estime valores iniciais de 0,1 para tei e g,,2 e faa iteraes at que sucessivas estimativas destes valores
difiram por menos que 0,1 %.
(d) Escreva um programa de computador para implementar o procedimento de Newton-Raphson da parte (c)
para uma composio inicial arbitrria. O programa deve ler valores de nAo, n 80 , nco, n00 e n Eo e calcular os
moles totais e fraes molares de cada espcie no equilbrio, terminando quando os valores de ( 01 e (e2 mudarem menos do que 0,001 % de uma iterao para a seguinte. Rode o programa para as seguintes misturas
de alimentao.

1/3

1/3

nco

noo

1/3
1/3

1/3
1/3

1/2

1/5

1/5

1/5

1/5

o
o
1/2
1/5

4.55. Um intermedirio (A) em um processo contnuo de fabricao de produtos farmacuticos contm at 10% em
massa de um ingrediente R [frao mssica xRA(g R/g A)]. O intermedirio submetido a uma etapa de reao
na qual a converso de R 99%. O produto final (P) deve conter 0,75% em massa de R. Para atingir o objetivo,
uma frao do A fornecida ao processo desviada do reator e combinada com a corrente de produto que sai do
reator para constituir P. Uma segunda corrente de alimentao (b), que no contm R, entra no reator junto com
o A no desviado. As vazes mssicas de A e B que entram no reator (no no processo) so iguais.
(B)

m8o(kg B/h)
1 kg B/kg A de alimentao do reator

-(A)

(P)

,iiAo(kg A/h)
XRA(kg R/kg A)

mp(kg P/h)
0,0075 kg R/kg P

(a) Sem admitir uma base de clculo, desenhe e rotule o fluxograma e prove que o processo tem dois graus de
liberdade. (Tenha cuidado ao contar os balanos permitidos no ponto de diviso das correntes antes do reator.)
' Problema de computador.

1 111

11'1

'11

156

Captulo Quatro

mp,

(b)

Suponha que a taxa de formao do produto final,


e a frao mssica de R na alimentao do
so, xRA> so conhecidas. Escreva um conjunto de equaes que possam ser resolvidas para as vaze!;
(kg/h) e 80 (kg/h), nas quais A e B devem ser fornecidos ao processo (no ao reator) e para a
alimentao do processo,f(kg desviados/kg de alimentao virgem), que deve ser desviada para
frao mssica de R desejada no produto final (0,0075 kg de R/k:g de P). No faa nenhum clcula.
(e) Suponha que l'np = 4850 kg de P/h e XRA = 0,0500 kg de R/k:g de A. Calcule mAo,lnso ef
*(d) A taxa de produo desejada ( mp) e a frao molar de R na alimentao (xRA) variam de um dia para
Use um programa de soluo de equaes para gerar um grfico defversusxRA para l'np = 4850 ko
variando entre 0,02 e 0 ,10. Prove que voc obtm as mesmas curvas para qualquer valor de
4.56. Um reator cataltico usado para produzir formaldedo a partir de metanol atravs da reao

CH30H --- HCHO

+ H2

Uma converso no reator de 60,0% atingida. O metanol no produto do reator separado do formalde "
hidrognio em um processo de mltiplas unidades. A taxa de produo de formaldedo de 900,0 kg/h.
(a) Calcule a vazo de alimentao de metanol necessria (kmol/h) se no houver reciclo.
(b) Suponha que o metanol recuperado reciclado para o reator e que a converso no mesmo perman
60%. Sem fazer nenhum clculo, prove que voc tem informao suficiente para determinar a v alimentao virgem de metanol necessria (kmol/h) e as vazes (kmol/h) nas quais o metanol entra e
reator. Faa depois os clculos.
(e) A converso no reator, X,, afeta os custos do reator (C,) e do processo de separao e a tubulao de ~
(C,). Qual o efeito de um aumento na converso X, que voc esperaria em cada um destes custos p
taxa de produo fixa de formaldedo? (Sugesto: Para atingir uma converso de 100% no reator voc:r
cisaria de um reator infinitamente grande, enquanto a diminuio da converso no reator leva ne
de de processar maiores quantidades de fluido nas unidades de processo e na linha de reciclo.) Que
voc esperaria para o grfico de (C, + C.) versus X,? O que significa, provavelmente, a especific
projeto X, = 60%?
4.57. O metanol produzido pela reao do monxido de carbono com o hidrognio. Uma corrente de alim
virgem contendo CO e H 2 se junta a uma corrente de reciclo, e a corrente combinada alimenta um r
corrente de sada do reator flui com uma vazo de 350 mol/min e contm 10,6% em massa de H 2 , 64,oq.;
25,4% CH30H. (Note que estas percentagens so em massa e no molares.) Esta corrente entra em um res
onde a maior parte do metanol condensada. O metanol lquido condensado retirado como produto, e
rente gasosa que sai do condensador - que contm CO, H 2 e 0,40% molar CH30H no condensado -
rente de reciclo que combinada com a alimentao virgem.
(a) Sem fazer nenhum clculo, prove que voc tem informao suficiente para determinar (i) as vazes
res de CO e H 2 na alimentao virgem, (ii) a taxa de produo de metanol lquido e (iii) a conve processo e a converso de monxido de carbono no reator. Depois, faa os clculos.
(b) Depois de vrios meses de operao, a vazo de metanol lquido que sai do condensador comea a
Liste pelo menos trs possveis explicaes para este comportamento e diga como voc checaria a vali
cada uma. (O que voc mediria e o que voc esperaria obter para saber se a explicao vlida.)
4.58. O metano reage com cloro para produzir cloreto de metila e cloreto de hidrognio. Uma vez formado, o
de metila pode ser clorado novamente para formar cloreto de metileno (CH2 Cl2), clorofrmio e tetraelo
carbono.
Um processo de produo de cloreto de metila consiste em um reator, um condensador, uma coluna de
tilao e uma coluna de absoro. Uma corrente gasosa contendo 80,0% molar de metano e o resto de
alimenta o reator. Uma converso de 100% no reator pode ser admitida. A proporo molar de cloreto de
para cloreto de metileno no produto de 5:1, e so produzidas quantidades desprezveis de clorof
tetracloreto de carbono. A corrente de produto passa ao condensador. Duas correntes saem do condens
condensado lquido, que contm essencialmente todo o cloreto de metila e o cloreto de metileno no eflu
reator, e um gs contendo o metano e o cloreto de hidrognio. O condensado vai para a coluna de destila. qual os dois componentes so separados. O gs que deixa o condensador vai para uma coluna de absoro,
posto em contato com uma soluo aquosa. A soluo absorve praticamente todo o HCl e nada do lquido que sai do absorvedor bombeado para outro lugar da planta para processamento posterior, e o
reciclado para se juntar com a alimentao virgem do processo (uma mistura de metano e cloro). A c
combinada a alimentao do reator.
(a) Escolha uma quantidade da alimentao do reator como base de clculo, desenhe e rotule o diagr
fluxo, e determine o nmero de graus de liberdade para o processo global e para cada unidade e po
mistura de correntes. Em seguida, escreva em ordem as equaes que voc usaria para calcular a
molar e a composio molar da alimentao virgem, a vazo na qual o HCl deve ser removido no abso
a taxa de produo de cloreto de metila e a vazo molar da corrente de reciclo. No faa nenhum c
(b) Calcule as quantidades especificadas na parte (a), seja de forma manual ou com um programa deres
de equaes.

*Problema de computador.

Fundamentos de Balanos de Massa


Que vazes e composies molares da alimentao virgem e da corrente de reciclo so necessrias
atingir uma taxa de produo de 1000 kg/h de cloreto de metila?
4.59. O xido de etileno produzido pela oxidao cataltica do etileno:
(e)

2C2H4 + 02 - 2C2H40
Uma reao no desejada, que compete com a primeira, a combusto do etileno:
C2H4 + 302 - 2C02 + 2H20
A alimentao do reator (no a alimentao virgem do processo) contm 3 moles de etileno por molde oxignio. A converso do etileno no reator 20%, e para cada 100 moles de etileno consumidos no reator 90 moles de
xido de etileno saem nos produtos. Um processo de mltiplas unidades usado para separar estes produtos: o
etileno e o oxignio so reciclados para o reator, o xido de etileno vendido como um produto e o dixido de
carbono e a gua so descartados.
(a) Tome uma quantidade da corrente de alimentao do reator como base de clculo, desenhe e rotule o fluxograma do processo, faa uma anlise dos graus de liberdade e escreva as equaes que voc usaria para
calcular (i) as vazes molares de etileno e oxignio na alimentao virgem, (ii) a taxa de produo do xido
de etileno e (iii) a converso de etileno no processo. No faa nenhum clculo.
(b) Calcule as quantidades especificadas na parte (a), seja manualmente, seja com um programa de soluo de
equaes.
(e) Calcule as vazes molares de etileno e oxignio na alimentao virgem necessrias para produzir uma tonelada por hora de xido de etileno.
4.60. O metanol sintetizado a partir de monxido de carbono e hidrognio em um reator cataltico. A alimentao
virgem do processo contm 32,0% molar CO, 64,0% H2 e 4,0% N 2 Esta corrente misturada com uma corrente
de reciclo na proporo de 5 molde reciclo/mo! de alimentao virgem para formar a alimentao ao reator, que
contm 13,0% molar N2 Uma baixa converso no reator atingida. O efluente do reator passa a um condensador,
de onde saem duas correntes: uma corrente lquida contendo essencialmente todo o metanol formado no reator,
e uma corrente gasosa contendo todo o CO, o H2 e o N2 que saem do reator. A corrente gasosa dividida em duas
fraes: uma removida do processo como uma purga e a outra a corrente de reciclo que combinada com a
alimentao virgem.
(a) Para uma base de 100 mo! de alimentao virgem/h, calcule a taxa de produo de metanol (mol/h), avazo molar e a composio do gs de purga e as converses global e no reator.
(b) Explique sucintamente, com suas prprias palavras, as razes para incluir no projeto (i) a corrente de reciclo
e (ii) a corrente de purga.
4.61. A alimentao virgem de um processo de produo de amnia contm nitrognio e hidrognio na proporo
estequiomtrica, junto com um gs inerte (1). A alimentao combinada com uma corrente de reciclo contendo
as mesmas trs espcies, e a corrente combinada alimenta um reator no qual atingida uma baixa converso de
nitrognio. O produto passa atravs de um condensador. Do mesmo saem uma corrente lquida contendo essencialmente toda a amnia formada e uma corrente gasosa contendo todos os inertes e o hidrognio e nitrognio
no convertidos. A corrente gasosa dividida em duas fraes com a mesma composio: uma removida do
processo como uma corrente de purga e a outra a corrente de reciclo que se combina com a alimentao virgem.
Em cada corrente contendo nitrognio e hidrognio, as duas espcies esto na proporo estequiomtrica.
Purga

Reciclo

N2 , H2 , 1
Alimentao
virgem
N2 , H2 , 1

REATOR

CONDENSADOR

Condensado
NH 3

(a) Seja Xm a frao molar de inertes na alimentao virgem,!, a converso de nitrognio (e de hidrognio) no
reator e yP a frao do gs que sai do condensador e que purgada (moles purgados/moles totais). Tomando
como base 1 mol de alimentao virgem, desenhe e rotule completamente um fluxograma do processo,
incorporando Xm,r e yPna rotulagem at a maior extenso possvel. Ento, admitindo que os valores destas
trs variveis so conhecidos, escreva um conjunto de equaes para os moles totais fornecidos ao reator
(n,), os moles de amnia produzidos (np) e a converso global de nitrognio (fg). Cada equao deve envolver apenas uma nica incgnita, que deve ser marcada.
(b) Resolva as equaes da parte (a) para Xm = 0,01,J; = 0,20 e yP = 0,10.
(e) Explique sucintamente, com suas prprias palavras, os motivos para incluir no projeto do processo (i) a
corrente de reciclo e (ii) a corrente de purga.
*(d) Prepare uma planilha para fazer os clculos da parte (a) para os valores dados de Xm,r e Yp Teste-a com os
valores da parte (b). Ento, em linhas sucessivas da planilha, varie cada uma das variveis de entrada duas

*Problema de computador.

158

Captulo Quatro
ou trs vezes, mantendo as outras duas constantes. As seis primeiras colunas e cinco primeiras
planilha devem aparecer como mostrado a seguir:

xio

fsp

yp

0,01

0,20

0,10

0,05

0,20

0,10

0,10

0,20

0,10

0,01

0,30

0,10

nr

np

fov

Faa um resumo dos efeitos das mudanas das trs variveis de entrada sobre a produo de amnia
contedo do reator (n,).
4.62. O isooctano produzido pela reao do butileno com o isobutano em uma emulso com cido sulfrico
trado:

Produto
n-Butano
lsooctano

DECANTADOR

REATOR

COLUNA DE
DESTILAO

Reciclo de
emulso

Reciclo de cido
Reciclo de isobutano
AI i mentao
virgem

A alimentao virgem do processo flui com uma vazo de 60.000 kg/h e contm 25,0% molar de
25,0% de butileno e 50,0% de n-butano, o qual quimicamente inerte neste processo. A alimentao
combina com trs correntes separadas de reciclo, como aparece no diagrama, e a corrente comb
reator. Essencialmente todo o butileno alimentado no reator consumido. Uma parte do efluente
reciclado para a entrada do mesmo, e o restante passa a um decantador, no qual as fases aquosa (c~
e orgnica (hidrocarbonetos) so separadas. O cido reciclado para o reator e os hidrocarbon
uma coluna de destilao. O produto de topo da coluna contm isooctano e n-butano, e o produto de reciclado para o reator, contm apenas isobutano. A corrente que entra no reator contm 200 moles re
por molde butileno, e 2 kg de soluo aquosa 91 % em massa de H2S0iaq) por kg de hidrocarboneto.. te obtida pela combinao da alimentao virgem com o isobutano reciclado contm 5,0 moles de
mol de butileno.
Voc deseja determinar as vazes molares (kmol/h) de cada componente na alimentao virgem.
de produto e nas correntes de reciclo de emulso, isobutano e cido.
(a) Desenhe e rotule completamente o fluxograma, faa a anlise dos graus de liberdade no pro
nos subsistemas, e escreva as equaes que usaria para determinar as vazes molares pedidas. Comece calculando a vazo molar total da alimentao virgem.)
(b) Faa os clculos.
(e) Liste as suposies neste problema que no devem ser satisfeitas na prtica.
*4.63. O acetato de etila (A) participa de uma reao com hidrxido de sdio (B) para formar acetato de sdio

CH3COOC2Hs + NaOH ---;. CH3C00Na + C2 H 5 0H


(A)
(B)
A reao conduzida em estado estacionrio em uma srie de reatores de tanque agitado. A sada
a entrada do reator (i + 1). A vazo volumtrica entre os reatores constante, v(L/min) e o vol
tanque V(L).

*Problema de computador.

Fundamentos de Balanos de Massa

159

i, (litros/min)

CA0(mol Nlitro)
CBo(mol Bilitro)

V(litros)
CA1, CB1

As concentraes de A e de B na alimentao do primeiro tanque so CAo e C 80 (mol/L). Os tanques so suficientemente agitados para que seus contedos sejam uniformes, de forma que as concentraes CAe C 8 em cada
tanque so iguais s concentraes CAe C 8 que saem do mesmo. A taxa de reao dada pela expresso

r(

mol A ou B que reagem) = kC C


minL
AB

onde k[L/(molmin)] a constante da taxa de reao.


(a) Escreva o balano de massa de A no tanque i, e mostre que se obtm
CA,;-1 = CA;

+ kTCA;Cs;

onde r = V / o tempo mdio de residncia em cada tanque. Escreva ento o balano de B no tanque i
e subtraia os dois balanos, usando o resultado para provar que
Cs; - CA; = Cso - CAo, para todos os valores dei
(b) Use as equaes deduzidas na parte (a) para provar que
CA,i-1 = CA;

+ kTCA;(CA; + Cso

- CAo)

e desta relao deduza uma equao da forma

aCL

f3CA ; + y = O

onde a, f3 e y so funes de k, C Ao, C 80, C A,i-i e r. Escreva ento a soluo desta equao para C Ai
(e) Prepare uma planilha ou um programa de computador para calcular N, o nmero de tanques necessrios para atingir
uma converso fracionai xAN ::::: xAfna sada do ltimo reator. Seu programa deve executar os seguintes passos:
(i) Ler os valores de k, V, V, CA0(mol/L), C 80(mol/L) e xAf.
(ii) Usar a equao para CA; derivada na parte (b) para calcular CA,; calcular ento a converso fracionai
correspondente xA,
(iii) Repetir o procedimento para calcular C A2 e xA2 , depois C AJ e xA3 , continuando at xA; ::::: xAf.
Teste o programa supondo que a reao conduzida a uma temperatura na qual k = 36,2 L/(molmin), e
que as outras variveis do processo tm os seguintes valores:
Concentraes na alimentao: CAo = 5,0 g/L (= ??? mol/L)
C 80 = 0,10 molar(= ??? mol/L)
= 5000 L/min
Vazo:
Volume do tanque: V= 2000 litros

Use o programa para calcular o nmero necessrio de tanques e a converso fracionai final para os seguintes valores da converso fracionai final mnima desejada, xAf: 0,50; 0,80; 0,90; 0,95; 0,99; 0,999. Explique
sucintamente a relao entre N e xAf e o que provavelmente acontece com os custos do processo medida
que a converso fracionai final necessria se aproxima de 1,0. Dica: Se voc escreve uma planilha, pode
aparecer, em parte, como mostrado a seguir:
Planilha para o Problema 4-63

k=

36,2

V=

5000

V =

2000

CAO=

0,0567

CBO=

0,1000

alfa=

14,48

beta=

1,6270

gama

CA(N)

xA(N)

- 5,670E- 02

2,791E- 02

0,5077

- 2,791E- 02

1,512E- 02

0,7333

ti

l!f

li

160 Captulo Quatro


(d) Suponha que se deseja uma converso de 95%. Use o programa para determinar como o nmero de
varia medida que voc aumenta (i) a constante da reao, k; (ii) a vazo,
(iii) o volume indivi
cada reator, V. Explique sucintamente por que seus resultados fazem sentido fisicamente.
4.64. Um gs contm 80,0% em massa de propano, 15,0% de n-butano e o resto de H 20 .
(a) Calcule a composio molar deste gs em base seca e em base mida, e a razo (mol H 20/mol ar
(b) Se 100 kg/h deste combustvel so queimados com 30% de ar em excesso, qual a vazo de ar de
tao requerida (kmol/h)? Como mudaria a resposta se a combusto fosse apenas 75% completa?
4.65. Cinco litros de n-hexano lquido e quatro litros de n-heptano lquido so misturados e queimados com 4
les de ar. Nem todos os hidrocarbonetos so queimados na fornalha e so formados tanto CO quanto C~
possvel faz-lo sem informao adicional, calcule a percentagem de excesso do ar alimentado; se for ne
alguma informao, diga qual e esboce o clculo da percentagem de ar em excesso.
4.66. Um gs combustvel produzido pela gaseificao de carvo queimado com 20% de ar em excesso. O.,'
tm 50,0% molar de nitrognio e o resto monxido de carbono e hidrognio. Uma amostra deste gs
por um espectrofotmetro de infravermelho, que registra um sinal R que depende da frao molar de m
de carbono na amostra, e uma leitura de R = 38,3 obtida.
Os dados de calibrao do analisador aparecem a seguir.

v;

x(mol CO/mol)

0,05

0,10

0,40

0,80

1,00

10,0

17,0

49,4

73,6

99,7

Uma lei de potncias (x = aRh) deve ajustar os dados de calibrao. Deduza a equao que relaciona x e um mtodo grfico) e calcule a vazo molar de ar necessria para uma vazo de alimentao de combus '
175 kmol/h, admitindo que o CO e o H 2 so oxidados mas o N 2 no o .
4.67. Um gs natural contendo uma mistura de metano, etano, propano e butano queimado em uma fornalh:
excesso de ar.
(a) Cem kmol/h de um gs contendo 94,4% molar de metano, 3,40% de etano, 0,60% de propano e o,butano so queimados com 17% de excesso de ar. Calcule a vazo molar de ar necessria.
(b) Sejam

nf

(kmol/h)

p cx

n. (kmol/h)

vazo molar do gs combustvel


fraes molares de metano, etano, propano e butano no
combustvel, respectivamente
percentagem de ar em excesso
vazo molar de ar fornecido fornalha

n.

Deduza uma expresso para


em termos das outras variveis definidas acima. Cheque a sua frm
os resultados da parte (a).
*(e) Suponha que a vazo de alimentao e a composio do gs combustvel esto sujeitas a variaes _
dicas, e que um controlador computadorizado do processo usado para ajustar a vazo de ar para
uma percentagem de excesso constante. Um medidor de vazo eletrnico calibrado na linha de gs
bustvel transmite um sinal Rr que diretamente proporcional vazo (
= aR1), com uma vazo ele
kmol/h produzindo um sinal R 1 = 60. A composio do gs combustvel obtida com um cromat
gs (CG) em linha. Uma amostra do gs injetada no cromatgrafo, e os sinais A,, A2 , A 3 eA4 ,
diretamente proporcionais aos moles de metano, etano, propano e butano na amostra, respectivame transmitidos. (Considere a mesma constante de proporcionalidade para todas as espcies.) O com
processa estes dados para determinar a vazo de ar necessria e envia um sinal R. a uma vlvula de
na linha de ar. A relao entre R, e a vazo de ar resultante,
tambm diretamente proporcional
um sinal R, = 25 conduzindo a uma vazo de ar de 550 kmol/h.
Faa uma planilha ou um programa de computador para realizar as seguintes tarefas:

nf

n.,

(i) Tomar como varivel de entrada a percentagem de excesso desejada e os valores de R 1, A 1, A 2, ~


(ii) Calcular e escrever
x,, Xz, X3, X 4,
e R,.

nf,

n.

Teste seu programa com os seguintes dados, admitindo que 15% de excesso de ar necessrio em
para os valores de A, at A4 d
os casos. Ento, explore os efeitos de variaes em P0 , e R1 sobre
terceira linha da tabela de dados. Explique sucintamente seus resultados.

n.

Rr

62 248,7 19,74 6,35 1,48


83 305,3 14,57 2,56 0,70
108 294,2 16,61 4,78 2,11

Problema de computador.

~ '

'

'

Fundamentos de Balanos de Massa

4.68.

4.69.

4.70.

4.71.

4. 72.

161

(d) Finalmente, suponha que, quando o sistema est operando como descrito, a anlise do gs de chamin indica que a vazo de alimentao de ar sistematicamente alta demais para atingir a percentagem de excesso especificada. D vrias explicaes possveis.
Butano queimado com ar. No h formao de monxido de carbono nos produtos de combusto.
(a) Use uma anlise dos graus de liberdade para provar que, se a percentagem de ar em excesso e a percentagem de converso do butano so especificadas, as composies molares do produto gasoso podem ser determinadas.
(b) Calcule a composio molar do produto gasoso para cada um dos trs casos seguintes: (i) fornecido ar
terico, 100% de converso do butano; (ii) 20% de ar em excesso, 100% de converso do butano; e (iii)
20% de excesso de ar, 90% de converso do butano.
Uma mistura 75% molar de propano e 25% de hidrognio queimada com 25% de ar em excesso. So atingidas
converses fracionais de 90% do propano e 85% do hidrognio; do propano que reage, 95% formam C02 e o
resto forma CO. O produto gasoso quente passa atravs de uma caldeira, na qual o calor transferido do gs converte a gua da caldeira em vapor de gua.
(a) Calcule a concentrao de CO (ppm) no gs de chamin.
(b) OCO no gs de chamin um contaminante. Sua concentrao pode ser diminuda aumentando-se a percentagem de ar em excesso fornecido ao queimador. Pense nos custos (pelo menos dois) de se fazer isto.
(Dica: O calor liberado pela combusto aquece os produtos da mesma, e quanto maior a temperatura dos
produtos de combusto, mais vapor produzido.)
O n-pentano queimado com ar em excesso em uma cmara de combusto contnua.
(a) Um tcnico faz uma anlise e relata que o produto gasoso contm 0,270% molar de pentano, 5,3% de oxignio, 9,1 % de dixido de carbono e o resto de nitrognio em base seca. Admitindo 100 moles de produto
gasoso seco como base de clculo, desenhe e rotule um diagrama de fluxo, faa uma anlise dos graus de
liberdade baseada em balanos das espcies atmicas e mostre que o sistema tem -1 grau de liberdade.
Interprete este resultado.
(b) Use balanos para provar que as percentagens relatadas no podem estar corretas.
(e) O tcnico refaz a anlise e relata novos valores como 0,304% molar de pentano, 5,9% de oxignio, 10,2%
de dixido de carbono e o resto de nitrognio. Verifique se este resultado poderia estar correto e, admitindo que esteja, calcule a percentagem de ar em excesso fornecido ao reator e a converso fracionai de pentano.
Metanol lquido fornecido a um aquecedor com uma vazo de 12,0 L/h e queimado com ar em excesso. O
produto gasoso analisado e so determinadas as seguintes percentagens molares em base seca: CH30H = 0,45%,
C02 = 9,03%, CO = 1,81 %.
(a) Desenhe e rotule um fluxograma e verifique se o sistema tem zero graus de liberdade.
(b) Calcule a converso fracionai de metanol, a percentagem de ar em excesso fornecida e a frao molar de
gua no produto gasoso.
(e) Suponha que os produtos da combusto so liberados diretamente em um cmodo. Que problemas potenciais voc v e que solues pode sugerir?
Um gs contendo metano, etano e dixido de carbono analisado com um cromatgrafo de gs (CG) e um detetor
de ionizao de chama (FID): o CG separa os componentes do gs e o FID registra sinais proporcionais quantidade de cada hidrocarboneto (mas no de COi) na cmara de amostragem. A sada do FID como segue:

Tempo

A rea embaixo de cada pico proporcional ao nmero de tomos de carbono na amostra, de forma que 1 mol
de etano produzir um pico com o dobro da rea de um pico correspondente a 1 mol de metano.
Este combustvel queimado com ar em uma cmara de combusto contnua. A razo molar de alimentao
de ar para combustvel deveria ser 7: 1, mas voc suspeita de que o medidor de vazo de ar no est funcionando
corretamente. Para checar, voc coleta uma amostra de 0,50 mo! de produto gasoso e a faz passar atravs de um
condensador, que condensa essencialmente toda a gua na amostra. O condensado (que pode ser admitido como
gua pura) pesado, tendo uma massa de 1,134 g. O gs seco que sai do condensador analisado, encontrandose que contm 11,9% molar C02 e nenhum CO nem hidrocarbonetos.
(a) Calcule a composio molar (fraes molares dos componentes) no gs combustvel e a percentagem desejada de ar em excesso.
(b) Calcule a razo real de alimentao de ar para combustvel e a percentagem real de ar em excesso.
4.73. Uma mistura de propano e butano queimada com oxignio puro. Os produtos da combusto contm 47,4%
molar H 20. Depois que toda a gua removida dos produtos, o gs residual contm 69,4% molar C02 e o resto
de 0 2

162

Captulo Quatro
(a) Qual a percentagem molar de propano no combustvel?
(b) Parece agora que a mistura combustvel pode conter no apenas propano e butano mas tambm o
drocarbonetos. Tudo o que se sabe que no h oxignio no combustvel. Use balanos atmicos
cular a composio molar elementar do combustvel a partir da anlise dada dos produtos de co
(quer dizer, qual a percentagem molar de C e qual a de H). Prove que a sua soluo consist
a da parte (a).
4.74. Um leo combustvel analisado, contendo 85,0% em massa de carbono, 12,0% de hidrognio eleme
1,7% de enxofre e o resto so materiais no-combustveis. O leo queimado com 20,0% de exces
baseado na combusto completa do carbono a C02 , do hidrognio a H 20 e do enxofre a S02 O leo
completamente, mas 8% do carbono formam CO. Calcule a composio molar do gs de chamin.
4.75. A anlise de um carvo indica 75% em massa de C, 17% H, 2% Se o resto so cinzas no-combus '
carvo queima com uma taxa de 5000 kg/h e a vazo de alimentao de ar para o queimador de 50
Todas as cinzas e 6% do carbono no combustvel saem da fornalha como uma escria fundida; o r
carbono sai com o gs de chamin na forma de CO e C02 ; o hidrognio no carvo oxidado a gua e o
sai como S02 A seletividade da produo de C02 em relao de CO 10: 1.
(a) Calcule a percentagem de ar em excesso fornecido ao reator.
(b) Calcule as fraes molares dos poluentes gasosos - CO e S02 - no gs de chamin.
(c) O dixido de enxofre emitido j um perigo por si prprio, mas se toma mais nocivo ao meio
como precursor da chuva cida. Sob a ao cataltica dos raios do Sol, o dixido de enxofre o
trixido de enxofre, que por sua vez se combina com o vapor de gua para formar cido sulfrico, _
toma Terra como chuva. A chuva cida formada desta maneira causa extensos danos a florestas,
e lagos em muitas partes do mundo. Para a fornalha descrita acima, calcule a taxa de formao <k
sulfrico (kg/h) se todo o S02 emitido fosse convertido da forma indicada.
4.76. A composio de um carvo determinada por uma anlise aproximada. Primeiro, o carvo finame dido e secado com ar. Amostras do carvo seco so ento submetidas a vrias operaes, com o peso das
tras sendo registrado antes e depois de cada operao. O contedo de umidade determinado como a
massa que a amostra sofre quando mantida a 105C em uma atmosfera livre de oxignio por 2 h, somada
perda no passo inicial de secagem. A matria voltil (principalmente alcatro orgnico) determinada
do-se a amostra a 925C em uma atmosfera livre de oxignio por 7 min e subtraindo-se a perda de umi
perda total. As cinzas (ou matria mineral - xidos e sulfatos de silcio, alumnio, ferro, clcio, e
outros minerais) so o resduo que permanece depois que a amostra aquecida a 800C em uma atmosfi
tendo oxignio, at que toda a matria orgnica queima. O carbono fixo o que est presente no carvo..
da umidade, matria voltil e cinzas.
(a) Use os seguintes dados de anlise aproximada para determinar as percentagens mssicas de umidare.
bono fixo, matria voltil e cinzas em um carvo:

1 207

'

seco no ar 1147
'
g

g 25C, 12 h

Os testes seguintes so feitos em amostras secas com ar.


1,234 g

105C, N2 l
2h

'

204

2 O Sll
1,347 g _92_5_C_,_N-;.
.
,
g

7mm

1,175 g SOOC, N2 0,111 g

lh
(b) Se a razo mssica de C para H na matria voltil 6:1, calcule os moles de ar terico necessri
queimar 1 tonelada mtrica deste carvo.
4. 77. O produto gasoso da reao de combusto de um combustvel slido tem a seguinte composio molar ec
seca: 72,0% C02, 2,57% CO, 0,0592% S02 e 25,4% 0 2 Oxignio puro fornecido fornalha em 20% de
so do ar necessrio para queimar completamente o combustvel. No h oxignio no combustvel.
composio elementar (percentagem molar dos vrios elementos) do combustvel,justificando qualquer
sio que voc tenha que fazer para chegar resposta.
4.78. Um leo combustvel alimenta uma fornalha e queimado com 25% de ar em excesso. O leo contm
em massa de C, 10,0% H e 3,0% S. A anlise do gs de sada da fornalha mostra apenas N2 , 0 2 , C02, S02 e
A taxa de emisso de dixido de enxofre controlada fazendo-se passar o gs atravs de uma coluna de
gem, onde a maior parte do S02 absorvida em uma soluo alcalina. Os gases que saem do lavador (todo
0 2 e C02, e uma parte da Hp e S0 2 que entram na unidade) so liberados por uma chamin. No en
lavador tem uma capacidade limitada, de maneira que uma frao do gs de exausto da fornalha deve ser
minhada diretamente chamin, sendo desviada do lavador.
Em algum momento durante a operao do processo, o lavador remove 90% do S02 contido no gs _
alimenta, e o gs combinado da chamin contm 612,5 ppm (partes por milho) de S02 em base seca; quer
cada milho de moles de gs de chamin seco contm 612,5 mol S02 Calcule a frao de gs de exaus desviada do lavador neste momento.

Fundamentos de Balanos de Massa

163

4.79. Voc foi enviado pela Agncia de Proteo Ambiental para medir emisses de S02 em uma pequena planta industrial de energia. Voc retira e analisa uma amostra de gs da chamin da caldeira e obtm as seguintes composies: 75,66% N2 , 10,24% C02 , 8,27% H 20, 5,75% 0 2 e 0,0825% S02 Voc mostra estes nmeros superintendente da planta, e ela insiste que devem estar errados, pois o combustvel era um gs natural contendo
metano e etano e nenhum enxofre. Voc pergunta se eles queimam algum outro combustvel e a superintendente
responde que s vezes eles usam um leo combustvel, mas que os registros da planta mostram que isto no
estava sendo feito quando as medies foram realizadas. Voc faz alguns clculos e prova que o leo e no o gs
devia ser o combustvel; a superintendente verifica e descobre que os registros esto errados e que voc est
certo.
(a) Calcule a razo molar de carbono a hidrognio no combustvel, e use o resultado para provar que o combustvel no poderia ter sido o gs natural.
(b) Calcule a razo mssica de carbono a hidrognio e a percentagem em massa de enxofre no combustvel,
admitindo que C, H e S so os nicos elementos presentes. Use depois estes resultados, junto com a anlise
final de leo combustvel da Tabela 27-6 na pgina 27-10 de Perry' s Chemical Engineers' Handbook, 7.
edio, para deduzir a composio mais provvel do leo combustvel.
4.80. Os leos combustveis contm principalmente compostos orgnicos e enxofre. A composio molar da frao
orgnica de um leo combustvel pode ser representada pela frmula C)IqO,; a frao mssica de enxofre no
leo Xs (kg S/kg leot e a \lercentagem em excesso de ar, Pe~, definida em termos do ar terico necessrio
para queimar apenas o carbono e o hidrognio no combustvel.
(a) Para um certo leo combustvel nmero 6, com alto teor de enxofre, p = 0,71, q = 1,1 , r = 0,003 e Xs =
0,02, calcule a composio do gs de chamin em base seca se o combustvel queimado com 18% de ar
em excesso, admitindo a combusto completa do combustvel para formar C02 , S02 e H20) e expressando
a frao de S02 como ppm (mo! S0/106 mo! gs seco).
*(b) Crie uma planilha para calcular as fraes molares dos componentes do gs de chamin em base seca a
partir dos valores especificados de p, q, r, x 5 e Pex A sada deve ser como segue:
11:

Soluo do Problema 4-80

Corrida

...

0,71

0,71

...

1,1

1,1

...

0,003

0,003

...

xS

0,02

0,02

...

Pex

18%

36%

...

y(C02)

13,4%

. ..

. ..

y(02)

...

...

...

y(N2)

...

. ..

...

1165

...

...

ppmdeS02

(As linhas abaixo da ltima mostrada podem ser usadas para calcular quantidades intermedirias.) Execute
corridas suficientes (incluindo as duas mostradas acima) para determinar o efeito de cada uma das cinco
variveis de entrada sobre a composio do gs de chamin. Ento, para os valores de p, q, r e x 5 dados na
parte (a), encontre a percentagem mnima de ar em excesso necessria para manter a composio de S02
em base seca abaixo de 700 ppm. (Faa com que esta seja a ltima corrida na tabela de sada.)
Voc deve encontrar que, para uma dada composio de leo combustvel, o aumento da percentagem
de ar em excesso diminui a concentrao de S02 no gs de chamin. Explique por qu.
(e) Algum prope usar a relao entre P.x e ppm de S02 como a base de uma estratgia de controle da poluio. A idia determinar a concentrao mnima aceitvel de S02 no gs de chamin e depois operar o
processo com um excesso de ar suficientemente alto para atingir este valor. D vrias razes pelas quais
esta no uma boa idia.

* Problema de computador.

r
;

Sistemas Monofsicos

'

Captulo

5
Sistemas Monofsicos

1
1
~
t

tt
ili.
r;

A maior parte dos problemas de balano de massa mostrados no Captulo 4 pode ser resolvida inteirnmcntt i
com base na informao dada no prprio enunciado. Como voc descobrir na sua vida profissional, pro.
blemas reais em anlise de processos raramente vm com as informaes completas; antes que voc possa ~
estabelecer um balano de massa completo no processo, normalmente dever determinar antes uma srie
de propriedades fsicas de cada um dos materiais do processo e usar estas propriedades para deduzir reia, f
es adicionais entre as variveis do sistema. Os seguintes mtodos podem ser usados para determinar uru, -!
propriedade fsica de um dete1minado material:

Procurar. Quando voc precisa de um valor para uma propriedade fsica de uma substncia- seja massa

especfica, presso de vapor, solubilidade ou capacidade calorfica - existe uma boa chance de que algum, em algum lugar, j tenha medido-esta propriedade e tenha publicado o resultado. J que experimi.:nJ
tos tomam muito tempo e custam caro, uma fonte confivel ele dados de propriedades fsicas uma ferra- f
menta indispensvel para a anlise de processos. Quatro excelentes fontes de dados so:
' [

Perry' s Chemical E11gi11eers' Ha11dbook, 7'" Edition, R. H. Pe1Ty e D. W. Oreen, Eds. , McOraw-Hi ll, New
York, 1997.

CRC Ha11dbook of Chemisll)' a11d Physics, 79'" Edition, D. Lide, editor, Chemical Rubber Company, Boca

if

Raton, FL, 1998.


TRC Databases i11 Chemist1)' and Engineering. TRC Thermodynamic Tables Version 1.0. Thermodynamit ;
Research Center, Texas A & M University, College Sattion, Texas, 1994. Esta a continuao do Projeto 44 do American Petroleum Institute, "Selected Values of the Properties of Hydrocarbons and Relatcd '

~!
'~;
Compounds."
T . E. Daubert e R. P. Danner, Physical a11d Thermoc/y11amic Properties of P11re Chemicals: Darn !
Co111pilatio11, Hemisphere Publishing Corporation, New York, 1991. Esta uma verso em papel da pu- I,
blicao Design lnstitu te of Physical Properties Research (DIPPR) Data Compilation.

Se a informao desejada no pode ser encontrada nestas referncias, a substncia em questo pode se,
procurada no ndice do Chemical Abstracts, em um esforo para localizar dados na literatura aberta.

i
Estimar. Existe um nmero relativamente pequeno de elementos qumicos e uma quantidade muito maior,
mas ainda quantificvel, de compostos moleculares de interesse para o engenheiro qumico. No entanto, as
espcies qumicas podem combinar-se em misturas de infinitas mane iras, e claramente impossvel tabe
lar dados de propriedades fsicas, mesmo para uma pequena frao de todas as combinaes possveis. Alm
disso, mesmo quando voc encontra dados, provavelmente eles tero sido determinados para condies
diferentes das que voc precisa. Reiel et al. 1 apresentam um grande nmero de correlaes empricas que
expressam as propriedades fsicas de uma mistura em tern1os das propriedades dos componentes puros e da
composio da mistura. Estas correlaes podem ser usadas para estimar propriedades fsicas quando no
h dados disponveis e para extrapolar dados disponveis a condies diferentes daquelas nas quais foram
obtidos.
Medir. Quando no h info1maes na literatura sobre uma detenninada propriedade fsica, ou quando o
valor desta precisa ser conhecido com uma preciso maior que aquela fornecida pelos mtodos de estima
o, o nico recurso detenninar a propriedade experimentalmente. lnfonnao sobre tcnicas experimentais
par medir propriedades fsicas podem ser encontradas em qualquer dos muitos textos sobre experimentos

!
t
1

'

165

A massa especfica uma propriedade fsica freqentemente necessria para um fluido de processo. Por
exemplo, os engenheiros medem nonnalmente as vazes volumtricas (10 das correntes de processo usando medidores de vazo, mas precisam de vazes mssicas (1i1) ou molares (11) para os clculos de balanos
de massa. O fator necessrio para calcu lar ,i1 ou i, a partir de V a massa especfica da corrente. Este captulo ilustra o uso de dados tabelados e fnnu las de estimao para calcular massas especficas. A Seo 5.1
trata de s lidos e lquidos; a Seo 5.2 trata de gases ideais, gases para os quais a equao ele estado dos
gases ideais (PV = 11Rn uma boa aproximao; e a Seo 5.3 estende a disc usso a gases no-ideais.

5,0 OBJETIVOS EDUCACIONAIS


Depois de completar este captulo, voc deve ser capaz de fazer o seguinte:
Explicar nas suas prprias palavras e sem usar o jargo da rea (a) as trs maneiras de obter valores de
propriedades fsicas; (b) por que alguns fluidos so chamados de incompressveis; (c) a "suposio da
aditividade dos volumes lquidos" e as espcies para as quais provvel que seja vlida; (d) o termo
"equa_o de estado"; (e) o que significa admitir comportamento de gs ideal; (f) o que significa dizer
que o volume especfico de um gs ideal nas condies normais de temperatura e presso 22,4 L/mol;
(g) o significado de presso parcial; (h) por que a frao molar e a frao vol umtrica so idnticas para
um gs ideal; (i) o que representa o fator de compressibilidade,:, e o que indica o seu valor em relao
validade da equao de estado dos gases ideais; Ul por que certas equaes de estado so chamadas de
cbicas; e (k) o significado fsico da temperatura e presso crticas (explique em termos do que acontece
quando um vapor acima ou abaixo da sua temperatura crtica comprimido) .
Para uma mistura de lquidos de composio conhecida, determinar V (ou V) a partir de um m (ou 1i1 )
conhecido ou vice-versa, usando (a) dados de massa especfica tabelados para a mistura e (b) as massas
especficas dos componentes puros e a suposio da aditividade dos volumes. Deduzir a frmula de estimaco da massa especfica para o segundo caso (Equao 5. 1-1 ).
Dad;s quaisquer das trs quantidades P, V (ou V), 11 (ou ,i) e T para um gs ideal, (a) calcular a quarta
diretamente da equao de estado dos gases ideais ou por converso das condies normais; (b) calcular

a massa especfica do gs; e (c) testar a suposio da idealidade seja usando uma regra emprica devolume especfico, seja estimando um fator de compressibilidade e comprovando o quanto se desvia de L
Explicar o significado de "37,5 PCNH" (37,5 ps cbicos normais por hora) e o que significa d izer que
a vazo de uma corrente gasosa a l 20 F e 2,8 atm 37 ,5 PCNH. (Por que este enunciado no especifica
a situao impossvel de que o gs se encontre em duas condies diferentes de presso e temperatura
simultaneamente?) Calcular a verdadeira vazo volumtrica deste gs.
Dadas as presses parciais dos componentes de uma mistura de gases ideais e a presso total do gs, determinar a composio da mistura expressa em fraes molares (ou percentagens molares), fraes volumtricas (ou percentagens em volume,% v/v) ou fraes mssicas (ou percentagens em massa,% w/w).
Realizar clculos PVT para um gs usando (a) a equao de estado do viria! tnmcada, (b) a equao de
estado de van der Waals, (c) a equao de estado de Soave-Redlich-Kwong, e (d) a equao de estado do
fator de compressibilidade, seja com fatores de compressibilidade tabelados, seja com uma carta generalizada de compressibilidade para um composto puro e a regra de Kay para uma mismra de gases no-ideais.
Dada a descrio de um processo no qual uma vazo volumtrica especificada ou pedida para qualquer corrente. (a) fazer a anlise dos graus de liberdade, incluindo estimativas das massas especficas
para as correntes lquidas ou slidas e equaes de estado para as correntes gasosas; (b) escrever as
equaes do sistema e esboar o procedimento de soluo que voc usaria para determinar todas as
quantidades pedidas; (c) faze r os clculos; (d) descrever tod as as suposies feitas (por exemplo,
aditividade os volumes lquidos o u comportamento de gs ideal para gases) e estabelecer se e las so ou

no razoveis para as condies dadas do processo.

5.1 MASSAS ESPECFICAS DE LQUIDOS E SLIDOS

em fsico-qumica, qumica orgnica e qumica analtica.

As de nsidades relativas de slidos e lquidos foram disc utidas nas Sees 3. 1 e 3. 2. Os valores para vrias
substncias simples a uma temperatura dada aparecem tabelados na Tabela B. I do Apndice B, e tabelas
mais extensas podem ser encontradas no Perry' s Chemical E11gi11eers' Ha11dbook', nas pginas 2-7 a 2-47
e2-91 a2- 120.

'R. C. Rdd. J. ~...l. Pr;1usni1z e B. E. Po\ing. Tlu: Propatit!J nfG11s('.I' aml f_iquid.1. 4." d.. McGraw-Hill. N,:w York. !9R6.

'R. H. P~' t: D. W. Grt:t:n. ,:diwr,:s. Perry ~ Ch('mical E11gi11arxHmullmuk. 7! d.. 1\ilcGraw-Hil!. N,:w York. 1997

166

Sistemas Monofsicos

Captulo Cinco

e~:,

Quando voc aquece um slido ou um lquido, este nomrnlmente se expande (quer dizer, sua ma, 1 ,,
especfica diminui). No entanto, na maior parte das aplicaes de processos, pode-se admitir, com um
pequeno, que as massas es pecficas de slidos e lquidos so independentes da temperatura. Da mesma fo,. .

rf

drocarbonetos de cadeia linear e de peso molecular semelhante, tais como 11-pentano, 11-hexano e 11-heptano ).
No existe uma regra geral que nos diga quando a Equao 5. l-2 ser melhor - tudo o que podemos fazer
confiar na evidncia emprica (experimental).

ma, mudanas na presso no ocasionam mudanas significativas na massa especfica de slidos ou lqui.

dos; portanto, estas substncias so denominadas incompressveis.


O
s Chemical E11gi11eers' Ha11dbook (pg inas 2-91 a_2-93) _lista a massa especfica da gua e de
mercuno hqtttdos a dtferentes tem~eraturas e fornece expressoes_ (pagmas _2-1 28 a 2- l 3 l) que podem ser [
usadas para calcular massas espec1f1cas para muttas outras substancias a dtferentes temperaturas. Rei<l <I !ai. (veja a nota de rodap l ) apresentam vrios mtodos para estimar a massa especfica de um lquido par,o qual no existem dados disponveis. Algumas dessas ftmulas de estimao tambm aparecem no Perr, !
(pginas 2-358 a 2-36 1).
.
A maneira mais exata de determinar a massa especfica de uma mistura de lquidos ou de uma solucn i
de um slido em um lquido a partir de dados experimentais. O Peny' s Chemica/ ngineers' Handb~f..
fornece dados para misturas e solues de uma srie de substncias nas pginas 2-99 a 2-l l 8 e lista fontes
adiciona is de dados na pgina 2-99.
t
Na ausncia de dados, a massa especfica p de urna mistura de 11 lquidos pode ser estimada a partir da; t
fraes mssicas dos componentes (x,l e das massas especficas dos componentes puros (p,l de duas fqrmas . Primeiro, podemos admitir a aditividade dos volumes- quer dizer, se 2 mL do lquido A e 3 mL cl., t
lquido B so misturados, o volume resultante ser exatamente 5 mL. Admitindo isso e lembrando que a, {
massas dos componentes so sempre aditivas, chega-se frmula

'.elT)'.'

TESTE

14,696 lb riin 2 <;::::;, 760 mm H g a OC

i
f

Por que tecnicamente necessrio especificar a temperatura? Por que omitir a temperatura no acarreta
um erro muito srio?
3. Suponha que voc misture 111 1 (g) do lquido A 1, que tem a massa especfica p 1(g/cm3), m,(g) do lquido
A,, que tem a massa especfica p,, ... e m,,(g) do lquido A,,, que tem a massa especfica p,,. Adm itindo
que os volumes so aditivos, mostre que a massa especfica da mistura dada pela Equao 5. l - 1.

r
i
~

~ '_EXEMPLO 5.J .J

= = ~~

tabela e (2) admitindo a adirividade dos volumes dos componentes da soluo.

-;::-r Pi

:iOU!4.0

Segundo, podemos simplesmente ponderar as massas especficas dos componentes puros, multiplicando cada uma pela frao molar do componente:

"
P = Lx;pi

Determinao da Massa Especf ica de uma Soluo

Determine a massa especfica em g/cm3 de uma soluo aquosa 50%em massa de HJSQ" a 20C, (l) consultando uma

"

1. A densidade"relativa da gua J,0000 a 4 ,0 C. Uma corrente de gua a 4 C tem urna vazo mssica
de 255 g/s. Qual a vazo volumtrica? Se a temperatura da corrente aumentada para 75C, a vazo
mssica m uda? Como voc espera que mude a vazo volumtrica? Corno voc calcularia a vazo
volumtrica a 75C sem medi-la?
2. A equivalncia das unidades de presso [4,696 lb,/in' cc; 760 mm Hg no est completa - deve ser
escrita como:

1. Procurar. Nas pginas 2-107 e 2- 108 do Perry's C hemical Engineers' Handbook, uma tabela mostra dados de

densidade relativa para solues de cido sulfrico. Conforme esta tabela,


p(50%

(5,1-2)

i= l

l,80

:!>

1.60

1.00

Cl

p = (0,500 x 0,998 + 0,500 x 1,834) ~

= 1,42 g/cm3
cm
Isto leva a um erro na estimao de [(1,42 - 1,3951)/1 ,3951] X 100% = 1,5%. Claramente, a preciso da Equao
5.12 melhor do que a da Equao 5.1-1, neste caso.

'

CJ

~ 2SOa-H20

..

5.2 GASES IDEAIS

0,80

= (0,500/ 0.998 + 0,500/ 1,834) cm3/g = 0.7736 cm3/g

p = 1,29 g/cm3

Valo,es Experimenlaisl

D Equao 5.1-2

O Equao 5.1-1

1.20
~

l fp

A massa especffica estimada admitindo volumes aditivos difere da massa especfica real, dada na parte (a), em [( 1,29
- 1,3951 )/1,3951] X 100% = - 7,3%. Alternativamente, podemos estimar a massa especfica pela Equao 5.1-2:

1.40

Vamos desprezar a mudana na massa especfica do H1S04 entre 18C e 20C, embora o Peny' s Chemical Engineers'
Handbook fornea, na pgina 2- 131, dados de expanso trmica para H1S0.0 que poderiam ser usados para esta
pequena correo. Ento, pela Equao 5.1 -1, podemos estimar:

l,3951 glcm3

p(H,0, 20C) = 0,998 g/cm3 (Perry's Chemica/ Engineers' Handbook, p. 2-91 )


p(H 3SO,, 18C) = 1,834 g/cm3 (Perry's Chemical Engineers' Handbook, p. 2-25)

a mdia ponderada dos volumes especficos dos componentes puros.)


Uma destas frmulas de estimao pode funcionar melhor para algumas espcies enquanto a outra pode
ser melhor para outras espcies. Por exemplo, a Figura 5. l - l mostra as massas especficas das mistum
metanol-gua e cido sulfrico-gua a 20C. As massas especficas para cada par de componentes so obtidas de trs formas: a partir de dados experimentais no Perry' s Chemica/ E11gi11eers' Handbook (pginas
2- 107 a 2 -1 l l ), usando a Equao 5. l- l e a Equao 5. l-2. A Equao 5. l-l fornece uma estimativa levemente melhor (quer dizer, um valor mais prximo do dado experimental) para metanol e gua, enquanto a
Equao 5. l -2 fornece uma estimativa muito melhor para a mistura cido sulfrico e gua.

H,so,, 20C) =

2. Estimar. As massas especficas dos componentes puros so:

(A Equao 5. l-l calcula o inverso da massa especfica da mistura ou o volume especfico da mistura, como

2.00

l 67

CH 30H-H2

Procurar uma massa especfica ou um volume especfico a uma temperatura e presso e us-lo em outra
temperatura e presso usualmente fu nciona bem para um slido ou um lquido, mas certamente no para
um gs. Para os problemas envolvendo gases, precisa-se de uma expresso que relacione o volume espec-

% massa do componente no-aquoso

F igura 5. 1-1 Massas especficas de misturas experimentais e estimadas. Os valores experimenrnis so do Perry '5 ~~
Cl,emical E11gi11eers' Handbook, p. 2-1 07 para cido sulfrico-gua e p. 2-111 para metanol-gua. am bos a 20C.

Que mtodo voc deve usar? A Equao 5. l -1 e a suposio da aditi vidade dos volumes funciona me
lhor para m isturas de es pcies lquidas com estruturas moleculares semelhantes ( por exemplo, todos os hi

l!

fico com a temperatura e a presso, de maneira tal que se duas dessas quantidades so conhecidas a terceira
possa ser calculada.
Dentre os problemas tpicos que requere m uma relao PVT, temos:
1. Propano a l 20C e 2,3 bar passa atravs de um medidor de fluxo que l 250 L/min. Qual a vazo mssica
do gs?
2. Um hidrocarboneto gasoso puro enche um recipiente de 2 litros a 30C com uma presso absoluta de 25 atrn.
Quantos moles de gs esto contidos no recipiente? Se a massa do gs 60 g, que gs poderia ser?

.
f
1

'

168

Sistemas Monof<sicos

Captulo C inco

3. Um c ilindro de gs de 20 fr' no seu laboratrio pode res istir a presses de at 400 atm. Um dia, o mos.'
trador Bourclon cio cilindro mostra 380 atm quando a temperatura 55F. Quanto mais pode aumentara
temperatura antes que seja aconsel hvel ir para um outro laboratrio?

A Equao de Estado dos Gases Ideais

'l,

'

Cem gramas de nitrognio estno armazenados em um recipiente a 23,0 C e 3,00 psig.

2. Verifique se a equao de estado dos gases ideais uma boa aproximao para as condies dadas.

1. A eql1 a5o de estado cios gases ideais relaciona a tem peratura absoluta, a presso <1bsolu ta e a quantidade do g,ls em
moles. Portanto. de\lemos primeiro calcular

1. Adm.indo comportamento de gs ideal, calcule o volume do recipiente e m litros.

Urna equao de estado relaciona a quantidade molar e o volume de um gs com a presso e a lempe-
ratura. A equao de estado mais simples e mais amplame nte usada a equ ao d e estad o cios gases ide. , i
ais (a fam iliar P\! = 11R1), que, embora aproximada, adequada para muitos clculos de engenharia dentro i
de um amplo intervalo de condies. No entanto, alguns gases se desviam do comportamento ideal pratica.
mente em todas as condies, e todos os gases se desv iam substancialmente em certas condies (princi- ~
paimente em a ltas presses e/ou baixas temperaturas). Nestes casos, necessrio usar e quaes de est~do J:,
mais complexas para realizar clculos P\!T.
Nesta seo, discutimos a equao de estado dos gases ideais e mostramos corno ela se aplica a sistemas 1
conte ndo gases puros e misturas de gases. A Seo 5.3 mostra mtodos usados para um gs no-ideal puro
(por definio, um gs para o qual a equao de estado dos gases ideais no funciona bem) e para m isluras '~
de gases no-ideais.
i

11

r
e (ndm itindo P,1m,

V(litros)

PV

= 11RT

ou

P II

= ,iRT

/l(litropsia)

t~

17.7psia

(mol K)

V=

A equao tambm pode ser escrita como


p(;

RT

(5.2-2 )

!f
;,

onde 1i = 1</11 (ou \i /1i) o vol.ume molar especfico do gs.


'
Um gs cujo comportamento P\!T bem representado pela Equao 5.2-1 conhecido corno gs ideal
ou gs perfeito. O uso desta equao no requer o conhecimento da espcie de gs: / 11101 de gs ideal"
OC e I at111 oc11pa 22.415 litros, seja este gs argnio , nitrognio, uma mistmade propano e ar ou qualquer
outro gs puro ou mistura.
.
A constante dos gases R tem unidades de (presso X vol ume)/(moles X temperatura); alm disso, j que
o produto presso vezes volume tem unidades de energia (prove isto), R tambm pode ser expresso em
unidades de (energia)/(moles X temperatura). Alguns valores da constante dos gases expressos em vrias !
unidades aparecem listados no final deste livro.
i
A equao de estado dos gases ideais 111110 apro.ri111ao. Funciona bem sob a lgumas condies-de
forma geral, sob temperaturas acima de OC e presses abaixo de 1 atm - , mas sob outras condies pode !,
levar a erros substanciais. Existe uma regra emprica til para escolher q uando razovel admitir o com- ~
parlamento de gs ideal. Faa com que X;""' seja uma quantidade calculada usando a equao de estado dos
gases ideais [X = ?(absoluta), T(absoluta), 11 ou \/] e seja E o e1To no valor estimado,
,

ii

p/IT

.'
> 5 L/11101 (80 lt
/l b-11101)

(gases cliatmicos)

(5.2-3a)

> 20 L/mol (320 fl'1/lb-mol)

(o ut ros gases)

(5.2-3b)

\\1;1\s c,n

e R. A. Rag.111., Chimirnf Proces.f Pri11pt,,.1. Pan 1.

Matt>ri;1I ;111(\

Eni:rgy Balantrs.

~-~ cd

. John Wiley & Sr,ns. Ncw

72.0 litros

2. Para checar a suposio do compo11ame nto de gs ideal pra N, (um gs diatm ico), aplicamos o C ritrio 5.3-a.
Como j detemnamos 11 e l'i<kJI podemos detenninar \/i<Jc.,1= \/idc:i/11 em vez de usar RTIP. (Os dois clculos proporcionam a mesma resposta, como voc pode comprovar.)
l',d, ..1 =

-;; =

72,0 L
J,S mo!
7

= 20,2 L/mol >

5 L/mol

J que o valor calculado de Y;dcal excede o valor do critrio de 5 L/mol, a equao de estado dos gases ideais deve
fornecer um erro inferior a l %.

TESTE

1. O que uma equao de estado? O q ue a equao de estado dos gases ideais? Em que condies (temperatura alta ou baixa, presso alta o u baixa) a equao de estado dos gases ideais fornece as me lhores
estimativas?

2. Dois cilindros de gases tm volumes idnticos e contm gases a temperaturas e presses id nticas. O

A re lao e ntre a massa especfica p (massa/vol ume). a te mperatura e a presso de um gs ideal pode ser
obtida re lacionando-se primeiro o volume molar especfico, \ (volume/mo]),,, massa especfica. Usando
um conju nto especfico ele unidades como ilustrao,

1, (litros)

mol

onde

= M (g/mol)
p (g/litro)

A1 a m a ssa molecu lar m dia do gs (a massa m olecular se o gs uma espcie pu ra o u a Equao

3.3 7 para uma mistura). Substituindo \/


o A. l-kiugen. K. i>,I.
York. 1956. p. 67.

se 11;,k.,1

atm

1%

14,7 psi

molK

c ilindro A contm hidrognio e o c ilindro B contm dixido de carbono. Admitindo comportamento de


gs ideal, quais das seguintes varive is sero diferentes para os dois gases: (a) nmero de moles, (b)
nmero de molculas, (c) massas, (d) volumes especficos molares (L/mol), (e) massas especficas
(g/L)? Para cada quantidade que difira, qual maior e quanto? (Admita comportamento de gs ideal.)
3. Cem gramas por hora de etileno (C2H4 ) fluem atravs de uma tubulao a l,2 atm e 70C, e 100 g/h de
buteno (C4 H8) fluem por uma segunda tubulao mesma presso e mesma temperatura. Quais das seguintes quantidades sero diferentes para os dois gases: (a) vazo volumtrica, (b) volume molar especfico (Limo]), (c) massa especfica (g/L)? Para cada quantidade que difira, qual maior e quanto? (Admita comportamento de gs ideal.)
4. Um gs est armazenado a T = 200 K e P = 20 atm. Determjne se a equao de estado dos gases ideais
fornecer uma boa estimativa do volume especfico do gs, V(L/mol), dentro de 1% do valor verdadeiro.

!'

Pode-se esperar um erro de aprox imadamente 1% se a quantidade RTIP lo \'Ol11me 111vlar esrcc(flco ideal)
satisfaz o seguinte critrio:\

(3,57 11101)(296 K) 0,08206 litroatm


17,7psi

= a co11srame dos gases, cujo valor depende das unidades de P, \!, 11 e T


T = temperatura absoluta do gs

[nfelizmente, a tabela de valores da constante dos gases no final deste livro no inclui o valor de R neste sis tema particular de unidades. Neste caso, usamos um valor listado na tabela e aplicam os as converses de unidades necessrias:

= nmero ele moles (vazo molar) do gs

lei <

onde

P = presso absolura do gs
\/(\;) = volume (vazo volumtrica) do gs

296 K

(3.57 mol)(296 K)

(5.2-1)

= 3.57 mol

= nRT

[:

A equao de estado dos gases ideais pode ser deduzida da teoria cintica dos gases, admitindo-se que a,
molculas de gs tm um volume desprezvel, que no exercem foras umas sobre as outras e que colidein
de forma e lstica entre si e com as paredes do recipiente. A equao se aplica nonna\mente na forma

!OU.O g
28.U g/mol

= 14,7 psia) P = 17 ,7 psia. Ento, pela equao de estado dos gases ideais

-~

11(1i)

r =

5.2a A Equao de Estado dos Gases Ideais

169

= iW/p na Equao 5.2-2 e resolvendo para p, obtemos


PM

r = RT

(5.2-4)

l 70

Captulo Cinco

Sistemas Monofsicos

EXERCCIO DE CRIATIVIDADE

l7 1

Da Equao 5.2-5

Um cilindro de gs sem rtulo est equipado com um mosnador de presso sensvel. Projete vllos experi.men~

tos qtie possam ser usados para estimar a massa molecular do gs, usando apenas mate1iais e equipamentos que
possam ser encontrados em casa ou comprados em qualquer loja de fenagens. (Voc pode usar uma balai1a [
sensvel se precisar, mas voc no pode supor que em qualquer casa haja um laboratrio de qumica completo.)

1
j,

19,0 kmol

22,4 m\CNTP) 633 K

5.2b Condies Normais de Presso e Temperatura

kmo l

~-

Fazer clculos PVT substituindo valores na equao de estado dos gases ideais direto, mas para usar este
mtodo voc deve ter sempre mo uma tabela com valores de R ou uma excelente memria. Uma maneira
de evitar essaS restries usar a converso das condies normais.
Para wn gs ideal a uma temperatura arbitrria Te uma presso arbitrria P,
PV; 11RT

(5.2-1)

e para o :n f!smo gs ideal a uma temperatura especificada de referncia Ts e uma presso especificada de
referncia P, (conhecidas como as condies normais de temperatura e presso. CNTP), podemos escreve r a Equao 5.2-2 como
P, 11,

PV

= n f;.

-~

i:
[

l\'

A primeira equao dividida pe la segunda fornece


(S.2-5)

3,00 atm

Com freq ncia voc encontrar proble mas e nvolvendo gases e m dois estados diferentes (condies)
- por exemplo, na entrada e na sada de uma unidade de processo. Uma forrna conveniente de determi nar
uma varive l desconhecida (P, V, 11 ou T) do gs em um destes estados escrever a lei dos gases para ambos estados e dividir uma equao pela outra. Qualquer varivel que mantenha o valor ao longo do processo se cancelar, deixando uma equao com apenas a incgnita que voc deseja determinar e as quantidades conhecidas.

t
t
l

= RT,

PsI\

1,00 a1m

273 K

~
!ji

l EXEMPLO 5.2-3

Efeitos de Te de P sobre a Vazo Volumhica


Dez ps cbicos de ar a 70F e 1,00 mm so aquec idos at 61 OF e comprimidos at 2,50 atm. Que volume ocupa o g.:is
no seu es1:1do final?

WWO

(Para uma corrente, ,i e \ substituiriam 11 e \! nesta equao.) J que as condies nonnais (P,, T,, (', " ~
RT,IP ,) so conhecidas, a Equao 5.2-5 pode ser usada para determinar \! para um valor dado de n ou v iceversa. Note que, quando usar este m todo, voc no precisa do valor de R.
fl;
As condies nomrnis mais usadas aparecem na T abela 5.2-1 . A temperatura normal (T, = O C => '273
K ) e a presso normal (P, = 1 atm) so fceis de lembrar. Voc deve memorizar tambm os seguintes va-

Vamos designar o estado inicial como l e o fi nal como 2. Note que 11 1 = 11~ (no h mudana no nmero de moles do
gs). Admitindo o componamento de gs ideal,

lores do volume mo!: e~:::~::::~::) :=? ?? 4 L(CNTP) :=?


s

-,

kmol

- -,

mo!

- 9 ft'(CNTP)
3)
lb-rnol

(5.2-6)

A expresso metros cbicos normais (MCN) usada com freq ncia para representar m 3 (CNTP) e
p s cbicos normais (PCN) representam ft 3 (CNTP). Uma vazo volumtrica de 18,2 MCNH significa
18,2 m 3/h a OC e I atm.

1.

T,

SI
CGS

P,

273 K

I atrn
I atm

273 K
492R

Americano de Engenharia

\!,

l atm

0.022415 m'
22,4 15 L
359.05 f1'

l rnol
l mol

l lb-11101

P2 /12

= 11RT2 ===? P:!.1''2

T,

= nRT1

T1

P 1 V1

___,.

Vi

(Pt
)(T')
P,_ T 1 ;

10,0 ft

1,00 atm 1070R


)-_,O R
2,50 atm

- 1S,l>'o ft' I

Ocasionalmente, voc pode encontrar enunc iados que nomeiam a vazo de uma cmTente gasosa como,
digamos, 23,8 MCNH [ou m3(CNTP)/h] a 150 C e 2,5 atm. Isto parece uma contradio: como pode um
gs estar na temperatura e presso normais (OC e I atm) e a 150C e 2,5 atm?
A resposta que no pode - o gs no est na temperatura e presso normais. Uma vazo especific ada
desta maneira (23,8 MCNH) no a verdadeira vazo volum1rica ela corrente na temperarura e presso
reais ( l SO C e 2 ,5 atrn), mas a vazo que seria obtida se a corrente fosse trazida das condies reais para as
condies normais de temperatura e presso. A parlir do valor dado de 23,8 MCNH voc pode (a) calc ula r
a vazo molar (k.rnol/h) dividindo 23,8 m 3/h por 22,4 m'(CNTP)/ k.rnol, ou (b) calc ular a verdadeira vazo
volumtrica (m1/h) multiplicando 23,8 m 1/h por (323 K/'273 K)(I atm/2,5 atm). (Convena-se destas d uas
afirn1aes.)

li~

V2 (ft 3)
' - - - -- - - ' T2 = 610F ( 1070RJ
P 2 = 2.5 atm

P 1 V1

---,, V2

1
S istema

PROCESSO

V1 = 10 ft 3
T 1 = 70F 1530RJ
P 1 = l atm

Cuidado: Embora a temperatura e presso no1111ais para a maior parte dos clculos em equaes de estado
sejam O C e 1 atm, algumas indstrias especializadas tm adotado valores diferentes. Se voc encontra uma
referncia s condies nonnais, tente descobrir quais os valores considerados. (Neste livro sempre so
usados OC e 1 atm.)
Tabela 5.2-1 Condies Nonnais para Gases

11(lb-mol de ar)

11(1bmol de ar)

1,

r
1
[

1
!

EXEMPLO 5.2-2

'

Com ,erso das Condies Normais

__E!_EMPLO 5.2-4

A vazo de .uma corrente de metano a ~85 F e: 1.30 alm mecl idn com um med idor de orifcio. O gr.ffico de cal ibrao do medidor indica que a vnzo 3.95 X 10 5 PCNH . Calcul e a vazo molar e n ve rdadeira vaz5o vo lumtrica da
corrente.

Buw.no (CJiu 1 ) a 360C e 3,00 mm absol uta flui para den1ro de um remar com uma vazo de l lOO kg/h . Calc ule n ~
vazi'io volumtTica desta corrente usando conversfio elas condies normais.

SOLUO

Como sempre. devem ser usados o nmero de mo les e a 1empera1ura e a presso abso lutas .

l !OO kg/h
58, l kg/kmol

i1

= 63., K.

=
=

19 O kmol/h
'
.i,00 a1m

Vm:es Volumtricas Normal e Verdadeira

SOLU,\0

Lembre que PCNH significa

fe(CNTP)/h.

.9_5_x_i_o'_-_rt_'(_C_'N_T_P_)+-_1_1t_,-_n_,0_1_ =
11 = _3_
h

359 ft 3 (CNTP)

i 10 x lll' lb-mol/h
1- - - - - - - ~

,;
172

Sistemas Monofsicos

Caplnlo Cinco

!/

Note que, para calcul ar a vazo molar a partir de uma vazo volumtrica nonnal , voc no precisa conhecer a le _
perntura e a presso reais do gs.
rn
A v azo volumtrica verdadeira do metano calculada wsando o mt?dO ilust rado no Exemplo 5.2-3, s que agora_
vamos trazer o g::s das condi~es nonnais (T1 = 492 R, P 1 = l ,O atm , \/1 = 3 ,95 X 10~ ft-'/h) para as condie.s reais
(T, = 745R, P, = 1,30 atm, \/, = ?). Ponanto, obtemos

i,, = f' 1 (!2)(/j_)


= (3.95 x
T1 P,
TESTE

745
10' Ft3/hJ( R )( 1.oo

492 R

1111

1.30 atm

4.60

ou

l
' .'1

(5.2-9 )

l:

x 10' rc'th

VA

tt

TESTE

i
}

5.2c Misturas de Gases Ideais


Suponha que 11A moles da substncia A, 110 moles da s ubstftncia B, 11~ moles da substncia C , e assim por
diante, esto contidos em um volume V temperatura T e presso absoluta P. A presso parcial p" e O
volume do componente puro uA de A na mistura so definidos como segue:

p": a presso que seria exercida por 11" moles de A sozinhos no mesmo volume to tal V mesma tempera-

fXEMl'LO 5.2-5

f
t

/JA

I'

li

1. Um c ilindro contendo um a mistura de N 2 e 0 2 levado do trreo para o to po de um prdio de 50 andares. Admitindo que a temperatura pennanece c onstante, q uais das seguinte s propriedades do gs mudaro durante a subida? (a) massa, (b) peso , (e) presso absoluta, (d) presso relativa*, (e) presso parcial
de N, , (f) volume do O, puro, (g) massa especfica, (h) volume molar e specfico.
2. Uma mistura de gases ideais a 10 bar (absoluto) e 200C em um tanq ue de IOO m' contm 50 % mo lar H,
e 50% molar N2 Qual a presso parc ial do H,? Qual o volume do componente puro H ,? O que acon-

Balan~os de lvfassa em um Evaporador-Compressor

SOWO

Base: Vazes Dadas


Adm ita comportamento de gs ideal. Faa com que i, 1,

i
1

Dividindo a segunda pela primeira, obtemos


(a frao mola r de A no gs)

(11101/m in) sejam as vazes molares de cada corrente .

,'i 1{mol N2/minl


27<>C, 4 75 mm Hg manorntrica

EVAPORAOOR

I,,

ou

,,~

1>1(m 3/min)

= ."A

(le i de A magat)

1. Qual a composio molar da corrente que s ai do compressor?


2. Q ual a vazo volumtrica do nitrognio que entra no evaporador se a temperatura e a presso desta corrente so
27C e 475 mm Hg (presso re lativa)?

.
[
f,

Acetona lquida (C.\Hr,Ol alimenta uma cmara aquecida com uma vazo de 400 L/min, onde evapora junto com uma
corre nte de nitrognio. O gs que de ixa o aqueced or dludo por outra corrente de nilrognio que flui co m uma vazo
de 4 l 9 m 1 (CNTP)/m in . Os gases combinados so c01nprimidos at uma presso total P = 6,3 atm (presso relativa) a
325C. A presso parcial da acetona nesta corrente A, = 501 mm Hg. A presso atmosfrica 76 3 mm Hg.

Suponha tambm que cada um dos componentes individuais da mistura e a prpria mistura como um
todo se comportam de maneira ideal. (Esta a definio de uma mistura de gases ideais.) Se existem II f
moles de todas as espcies no volume V presso/' e tempe ratura T, ento

i.

A presso parciaf do H 2 menor, igual ou maior q ue 5 atm?

!'V= 11RT

3. Uma mis.tura de gases ideais a 10 atrn (absoluto) contm 50% em massa de H 2 e 50% em massa de N, .

tura T.
vA: O volume que seria ocupado por 11A moles de A sozinhos mesm a temperatura Te mesma presso /'. 1
1

Alm disso, da definio de presso parcial,

V13

tece a PH, e Vi-t, se a te mperatura aumenta?

i
'1

J
f,

.+

A quantidade uA/\1 a frao de volume ou frao volumtrica de A na mistura, e 100 vezes e sta quantidade a percentagem em volume(% v/v) deste compo ne nte . Co mo mostrado anter iormente , a Jiao
,o/umtrico de uma s11bst11a em uma mistura de gases idea is igual Jiao molar desta s11bst11cia.
Dizer, portanto, que uma mistura de gases ideais cont m 30% CH, e 70% C 2H 6 em volume (ou 30% v/v
CH, e 70% v/v C,H,) equi valente a es pecificar 30% molar CH, e 70% m olar C 2H 6.

1. Quais so as condies normais de temperatura e presso? Quais so os valores de 1\ nos sistemas SI,
CGS e Americano de Engenharia?
2. O que acontece com o volume de um gs ideal quando voc dobra a presso mantendo fixa a temperatura? E quando voc dobra a temperatura mantendo fi xa a presso?
3. O que acontece com a m assa especfica de uma quantidade fi xa de gs ideal q uando a temperatura au. !
m enta, mantendo fixa a presso? E quando a temperatura aumenta m antendo fixo o volume?
1.
4. A vazo volumtrica de um gs ideal dada como sendo 35,8 MCNH. A te m peratura e a presso do gs
so - I 5C e 1,5 atm. A vazo volumtrica real do gs (a) < 35,8 m'/h, (b) 35,8 m'/h , (c) > 35,8 m'/li,
ou (d) no pode ser de te m1inada sem infonn ao adic ional?

173

,i 2(mo1/min)

- --' y 11(mol C3 H60 fmol)


1 - ''<1 (mo! N2/mol)
6.3 atm manomlrica . 325C
fJa = 50 1 mm Hg

(5.2-7)
Quer dizer, a presso parcial de 11111 co111po11e111e em uma mistura de gases ;deais a frao molar do cofll~
po11e111e vezes a presso rotai.' Alm disso, j que YA + y 0 + ... = 1, ento
/JA

+ /JB + .

= (.1A + .11! + )P =

(5.2-8)

ou, a soma das presses parciais dos compo11e111es em uma mistura de gases ideais igual presso total

i
~

(lei de Dalton).
Uma srie seme lhante de clculos pode ser fe ita para o volume do componente puro:
PvA

il

Voc deve ser capaz de examinar o fl uxograma e ver exaiamcnte como se chega soluo.

I. Calc ule ,",2 ta partir da vazo volumtrica dada e usando um va lor tabelado da massa especfi ca da acetona lq uida).
,'r.1 (a partr da equao de estado dos gases ideais) e YJ ( = p/ P) .
.
2. Calcule
ideais).

Ili

(balano de acelOna no processo global} /11 (balano de massa global) e V1 {equao de estc1do dos gases

Calcula11do a Vazo 1\10/ar de Acetona


1

Confo1rne a Tabela B. l do Apndice B. n mass.:i especfica da acetona lquida 0 .79 1 g/cm- (791 g/L). de modo que

flA NT
Divididii por PV

liA

fl A

li

= nR T

~A E1111ailo 5.~-7 frcqcntcmcrlle usada co mo lkfiniio da prcssio parci;1I. Para uma misiura ck g;i.~cs ideais. , dc fi niiil> 1b cb ..: ,, E4 u,1; 0 ) .~. 7 s;1o
eq ui v.1kntcs. Para um g,s n:I0-1ck :1L o concci10 d,: prcs~io parc i;1\ tc m pouc:.i utilid:i<lc.

_4(_IO_
L+7_9_1- 'g=-+_ l _m_o_l
min
L
58.08 g

* Pres)-:io m;mo mdrica. (N.E .}

= 5450 ma l CH,,O
m111

174

Cap1ulo G nco

Sistemas Monof:.sicos
Determinando as Fraes M ohtres a partir 1/as Presses Parciais
N:1 conente que deixa o com pressor,

p,,
p

1',

mal C1 H 6
(

1110!

sJa Temperatura e Presso Crticas


Quo bem ou mal a equao de estado dos gases ideais ajusta dados PVT para uma espcie depende com
freqncia dos valores da presso e temperatura do sistema em relao a duas propriedades fsicas ela espcie - a te mperatura crtica (T,) e a presso crtica (PJ. Os valores des tas co11sta111es crticas podem ser
procurados na T abela B. I e na maior parte cios m anuais de qumica padres de refer ncia. Consideremos
primeiro o seu significado fs ico e vejamos depois como elas podem ser usadas em clculos de gases noidea is.
Suponha q ue uma quan tidade de gua mantida em um cilindro fechado provido de um pisto.

0)

63
760
mm Hg + 763 mm Hg = 5550 mm Hg
, aim
1 atm

P = P,.,,,.,N"'"'" + P,,,,,
en1o

1 - .I',

= 0,9097

110

i,2

Processo Global

mal CJH 6 0
mol

mal N,
mal

419 m1 (CNTP)

l ma l

min

0,0224 m1 (CNTP)

= - -- ---+-- - -- -- = 18.700 ~

Cakulaudo ll1 a partir da Informao PVT ')

Balano de Acetona

= 0,0903

:'_O_I mm Hg
)))0 mm Hg

.l'-1

A temperatura do cilindro fixada primeiro e m um valor espec ificado, com a presso dentro do cilindro
suficientemente baixa como para que toda a gua es1eja na fom1a de vapor; depois, a gua comprimida a
temperatura constante, abaixando o pisto at que aparea a primeira gota de lquido (quer dizer, at que
comece a condensao). A presso na qual a condensao comea (P"..,,) e as massas especficas do vapor
(p,.) e do lquido (p1) so anotadas e o experimento repetido sob vrias temperaturas progressivameme
mais elevadas. Os seguin1es resultados podem ser obtidos (observe a tendncia para as trs variveis observadas medida que a temperarura aumenta):

mm

,i4 _1-1

li i1~ = 5.450 mol/min

-!J,y, = 11,0903

i1, = 60.400 mol/min


Balano Global de A1oles

11 1

1i2

= i,4

1i3

i1J
]

i1 1

= 5~50 mol/min

il:1

i,J

= 60.400 11101/min

= 36.200 mol/min

= 1i1!2.!l~
lls

Corrida

T(C)

2
3
4
5
6
7

25,0
100,0
201,4
349,8
373,7
374,15
> 374,15

18.700 mol/mi n

Eql1afio de estado dos gases ideais


T, = 27C (300 K)
] Pi = 475 mm I-lg manom1rica (1238 mm Hg)

(1

175

P, 0 ,J(atm}

p,.(kg/1113)

p 1(kgim3)

0,0329
0,0234
1,00
0,5977
8,084
15,8
163
113,3
268,1
217,1
2 18,3
315,5
Nlio !, co,u!tmsao!

997,0
957,9
862,8
575,0
374,5
315,5

Ts Pi

36.200 molimin 0,0224 nr'

300 K

760 mm Hg

1 mal 273 K

1238 mm Hg

Note o q ue acontece. A 25 C, a gua condensa a uma presso muito baixa, e a massa especfica do lquido mais de quatro vezes maior do que a massa especfica do vapor. A temperaturas mais elevadas, a presso de condensao vai aumentando e as massas especficas do vapor e do lquido vo se aproximando
uma da outra. A 374, I SC, as m assas especficas das duas fases so vlltualmente ig uais, e acima desta te mperatura no se observa uma separao de fases, no importa o quanto a presso aumente .
Em geral, a maior re111perar11ra na q11ol 11ma espcie pode coexistir em duas fases ( lquida e vapor) a
temperatura crtica desta espcie, T" e a presso correspo11de11re a p r esso crtica, P" Uma substncia
a T, e P, descrita como estando no seu estado crtico. Esse experimento demonstra, e a Tabela B. I confirm a, que , para gua, T, = 374, ISC e P, = 2 18,3 atm.
Os tennos "gs" e "vapor" so normalme nte usados como sinnimos, mas existe uma dife rena tcnica
enn-e e les e agora voc est em posio de compreend-la. Um vapor uma espcie gasosa abaixo da sua
temperatura crtica, e um gs uma espcie acima da sua temperatura crtica, a uma presso suficientemente baixa para que a espcie se comporte mais como um vapor do que como um lquido (quer d~e,~ uma
m assa especfica mais pen o de 1 g/L do que 1000 g/L). Voc pode condensar um vapor comprimindo-o
isorennicarnente, mas embora voc possa tomar um gs mais e mais denso comprimindo-o isoterm icamente ,
voc nunca conseguir uma separao em duas fases. Substnc ias a temperaturas acim a de T.:: e presses
ac ima de P, so chamadas de fluidos supercrticos.

5.3 EQUAES DE ESTADO PARA GASES NO-IDE.AIS


O gs ideal a base para a mais simples e conveniente das equaes de estado: a sua soluo tri vial , no
importa qual a varivel desconhecida, e o c ,Hculo independente da espcie do gs e o mesmo para
compostos puros e suas mistu ras. O proble ma que pode ser seriamente inexata. A uma temperatura suficientemente baixa e/ou a uma presso suficienteme nte alia, um valo r de \ previsto pela equao de estado
dos gases ideais pode se desviar por duas o u trs ordens de magnitude ou mais, em qualquer direo. Pior
ainda, o valo r previsto para uma espcie a uma temperatu ra e uma presso dadas pode ser muito alto. para
um a o utra espcie nas mesmas P e T pode ser muito baixo. e para uma te rceira espcie pode esrnr muito
prximo do valor real.
Nesta seo, introduzimos vrias equaes de estado ma is complexas, porm m ais precisas para um compo nente puro: a eq11a1o do l'irial, a NJ11ao de 1'a11 der Waals e a eq11ao de S0a\'e-Redlicl1-Kll'o11g. Na
Seo 5.4 introd uzimos uma o urra abordage m anlise de gases no- ideais que faz uso dos/atores de compressibilidade, e descrevemos a regra de Kay, um mtodo para se fazer clc ulos P ITem miswras gasosas.

TESTE

As tem perai um e presso cr1icas do isopropanol (lcool isoproplico) so T,

= 508,8 K e P, = 53,0 atm.

1. O isopropano l est no estado gasoso a T = 400 K e P = l atm. Seria classificado como um vapor ou
como um gs?

lrlr'
li'

176

Sistemas Monof..isico.s

Captulo Cinco

2. O isopropanol comprimido isotermicamente a 400 K at que se forma uma fase lquida na presso p
As massas especficas do vapor e do lquido neste ponto so Pva e Pia respectivamente. Em um segund~
experimento, o isopropanol comprimido a 450 K at que ocorra a condensao, quando ento a pres.
so e as massas especficas do vapor e do lquido so Pb, p,.b e p'"' respectivamente. Quais so as re laes
(>,=,<ou?) entre (a) P, e Pb, (b) p,. e P,b e (c) Pi, e P,b?
3. Se o isopropanol a 550K e I a tm for comprimido isolermicam ete at 100 atm, ser for m ado U1tl
condensado? Que termo voc poderia usar para se referir ao fluido na condio inicial? E na condio
final ?

81

172

(5.3-4)

T~-2 .

(5.J-5)

Substitua os valores de B e da varivel conhecida P ou \i na Equao 5.3-2 e resolva para a o ut ra va rive l. A soluo para P direta. Caso se deseje determ inar ii, a equao pode ser rearranjada na forma
quadrtica e resolvida usando a frmula quadn.'i.tica. Normalmente. uma das solues razovel e a outra
no, pelo que deve ser descartada; se existe alg uma dvida, estime \/ pela equao de estado dos gases
ideais e aceite a soluo da equao do virial que esteja ma is perto de

Uma equao de estado do viria! expressa a quantidade P\I/RT como uma srie de potncias no inverso
do volume especfico:
PI'

RT

= 1 + v + ;n + 0 + ..

-~ EXEMPLO 5.3-1

,,a,= ,oc:.::::.::: :.::::'""'"'a,"'"'


Componente

RT

pidcat

0.344
0,250
-0.004

.,
1
:

Cloro

Equao 5.3-4

Equao 5.3-5

_l mol
l,,O L

= 1 6,73 atrn 1

Equao 5.3-2

=
=

Bo = 0,083 -

0,422
_
009701 6

8 1 = 0.139 -

0.172
,., = -0.056
00970

(o,08206
B =

=P

- 0,36

~~tt~ )(126,2 K)
3305

[ -0,36 + 0,040( - 0,056))

at m

-0.113 L/mol

R:V (1 + ~)
V

fo.08206 L 1a t,Kn )(122.4 K)


\
mo
( l + - .0.l D L/mol)
l.50 L/mol
1,50 L/mol

= 1 6,19 al m

O erro na presso calculada usando a equao de estado dos gases ideais

P,<k;,~- p

100%

= 1 8,7% erro

'

i
Outras fomias da equao de estado do viria! tm sido desenvolvidas para compostos e misturas especficas. Por exemplo. a equao de Beneclict-Webb-Rubin (BWR), que tem oito constantes em pricas. te m
sid o usada exte nsamente para h idrocarbonetos leves e pa ra o utros gases no-polares. O Perry's Chemical
E11gi11eers /-la11dbook descreve a eq uao de estado BWR e fo rnece as oito constantes para uma srie de
gases nas pginas 3-270 a 3-272.

1.

Calcule a temperatura reduzida , T, = TIT,.


Estime B usando as seguintes equaes:

= 0.083 - ,'iT

Equao 5.3-3

,!

FONTE: R. C. Reid.J. ~-1. Prnu~nitt~ B. E. Poling, The l'111pl'l'ti1J


<'/Gnsex (//rd Liq11ids. 4.~ ..:d .. McGrnw-Hill. New York. 19S6.

Bu

123 K

122,4 K
= 126,2 K = 0,970

:
1

0, 152
0. 100

0,422

r, = fc

0,073
0,225
0.25 [
0,098
0,008
0,559
0.049
0,040
0.021

Dixido de carbono
Dixido de enxofre
Etano
Metano
Metanol
Monxido de carbono
Nitrognio
Oxignio
Propano
Sulfeto de hidrognio

0,08206 L atm
mo l K

= wN;

!,
~,

=V=

O procedimento de soluo para a equao de es1ado do viria! o seguinte:


Tabela B. l
(T,t, = 126,2 K, (P,)N, = 33,5 atm
Tabela 5.3-1 :::::::;,
= 0,040
-

'.
1
1

Fator Acntrico, w

gua
Amnia
Argnio

A Equao do Viria[ Truncada

T = ( - 150,8 + 273,2)K = 122,4 K e\!= 3,00 [)2.00 moles= 1,50 L/mol. Confom1e a equao de estado dos gases ideais,

Reid et ai. (veja a nota de rodap l) desaconselham o uso desta equ ao para compostos polares (campos- ~
tos assimtricos com um momento dipolar diferente de zero, como a gua). O seguinte procedimento pode ~
ser usado para estimar \/ ou P para uma dada T para uma espcie no-polar (uma com m omento dipolar
prximo de zero, como hidrognio, oxignio e todos os outros compostos molecularmente simtricos).
~
Procure a temperatura e presso crticas (T, e P,) para a espcie de inte resse na Tabela B. I o u em o utra
fonte. Procure tambm o fator acntrico de Pitzer , w, um parmetro que expressa a geometria e a polaridade de uma molcula. A Tabela 5.3- 1 lista valores de w para compostos selecionados, e uma lista

\l idcat

Dois moles de nitrognio so colocados em um tanque de trs litros a - 150,SC. Estime a presso do tanque usando a
equao de estado dos gases ideais e depois usando a equao de estado do virial tnmcada aps o segundo tem10. Tomando
a segunda es1ima[ iva como o valor coJTeto. calcule a percentagem de en-o que resulta do uso da equao de estado dos
gases ideais nas condies do sistema.

(5.3- IJ

onde B, C e D so funes da temperatura e so conhecidos como o segundo, terceiro e quarto coeficiente,


do virial, res pectivamente. Esta equao de estado tem uma base terica n a mecnica estatstica, mas 'JS '
procedime ntos prua o clc ulo dos coeficientes no esto ainda bem desenvolvidos, especialmente para aqueles \
~
alm do B. Note que obtida a equao de estado dos gases ideais se B = C = D = ... = O.
Truncando a equao de estado do viria! depois do segundo termo, tem-se
j
~
1
(5.3-2) 1

ma,,''"''"'

O,

B = RTc (Bo + wB, )


Pc

5.3b Equaes de Estado do Viria!

= O,1.39 -

177

5.3c Equaes de Estado Cbicas

(5.J-3)

Uma grande quantidade de relaes analticas P\IT so c hamadas de equaes de estado cbicas porque,
quando expand idas. elas fornecem expresses de terceira ordem para o volume especfico. A equao de

178

Captulo Cinco

Sistemas Monofsicos

estado de van der Waals a mais antiga destas expresses, e pemrnnece til at hoje para discutir desvio , ,

Equao 5.3-10

do comportamento de gs ideal.

rs,.., ..

onde

27R2 T2
64P,

EquaoS.3-1 2

b=__!_,;_

P=

RT

CU/

- b

1'( 1' + b)

(5.3~7}

onde os pa1~metros a, b e" so funes empricas da presso e temperatura crticas (P, e T, da Tabela B. i),
do fator acentnco de P1tzer (w da Tabela 5.3- 1) e da temperatura do sistema. Para estimar estes trs parmetros podem ser usadas as seguintes correlaes:

= 0,42747 (RT,)

= 0,08664 RT,

EXEMPLO 5.3-2

0,48508 + 1,55171w - 0,156 lw 2

(5.3-9)

it

(5.3-ltl)

(5.3-ll)

(5.3-U)

i.

i e:W.lvfPLO 5.3-3

Estimao de Volumes Usando a Equao de Estado SRK


Uma corrente de propano na 1emperarura T = 423 K e na presso P (atm) fl ui com uma vazo de 100,0 kmol/ h.
Use a equao de estado SRK para estimar a vazo volumtrica da correnre para P = 0,7 alm, 7 arm e 70 atm. E m
cada caso, calcule as d iferenas percentuais en1re as prev ises da equao SRK e da eq uao de estado dos gases
ideais.

SULU',10

O clculo de \f(L/mol) o seguime: a equao de estado SRK escrita da fom1a

.( ') _ p _ R T
aa
_ O
I 11 -b + l'(// +b) -

os valores de T,., Pc e w so localizados nas tabelas correspondentes; os parmetros a, b e a so calculados a panir das
frnmlas dadas; os valores especificados de Te de P so substitudos; e o valor de Vpara o qual/O/) = O calculado
por tentativa e CITO. A d ife rena percentual entre \is,u, e ,;;J,,~1 ( = RT/P)
D(%)

= 300 K. Use a equa5o

O vo lume molar calculado como


3

2,5 m
tO' L
I kmol
- - --t-- --t--- 1,00 kmol
10' mo l
Pela Tabela B. J, T, = 304.2 K e P,.

= 72,9 mm, e pela Tabela 5.3-1 . '" =

= 2,50 Limo!
0,225. Os parmetros da equao de esrado

SRK so avaliados usando as Equaes 5.3-7 a 5.3- 12:

Eq uaiioS 3-8

" = ll,4Z7-1 7

([U,08206 L ,um/(mol K )](304.2 K)}'


72.9 arrn

= 3.654 L:! atm/111012


Equao5.3-9

= 0,08664

[0.08206 L atm/(molK)](304.2 K)

72.9 atm

= ll.02967 Limo!
' B.G. Kyk. C lte1111cal mui Pro(',.1.1 J1umwdy,wwin. 2.' i:d .. Prtmic!! Hall. Engl<!woo<l Cliffs. 199~. p. -11.

!!
~

1,0115(3,654 L' atm/mol')


(2.50 L/mol)[(2,50 + 0,02967) Limo!]

A Equao de Estado SRK


Um cilindro de gs con~ um volume de 2,50 m1 contm l,00 kmol de dixido de carbono a T
de estado SRK para esumar a presso do g,s em a1m.

SOLUO

t!

= 1,0 115

O clculo do volume de um sistema para uma temperatura e presso dadas usando uma equao de estado cbica requer um procedimento iterativo de te ntativa e erro. U ma plani lha de clculo mui to conveniente para resolve r problen,as deste tipo. O prximo exemplo ilustra o procedimento.

!_,,

P,

111

lJ

(5.3-RJ

O uso da equao de esiado dos gases ideais leva a uma presso estimada de 9,85 atm (veriji"que), um desvio de 5% e1n
relao ao valor mais exaro calculado pela equao de estado SRK.

P,

~
1,

= 0.8263
= 0,986

RT
""
/1 - b - ('(l'+b)

= 19,38 atm

sao emp1ncas, mas se tem mostrado extremamente robustas para descrever uma ampla variedade de siste~ . .

T,

[0,08206 L atm/(mol K)](300 K)


[(2,50 - 0,02967)L/mo l]

Na de~uo d~ van der Waals, o tenno a/11 3 quantifica as foras atrativas entre as molculas, e b unia ~
COITeao q~e representa O volume ~cupado pelas prpri_as molculas.5
,
Re td <:_t ai. (veJa a _nota de rodape 1) discutem outras importantes equaes de estado cbicas, incluindo . ["
a~ equa?es de Reclhc~-Kwong, Soave-Recllich-Kwong (SRK) e Peng-Robinson (PR). Estas equaes . ,
mas. Usaremos aqui a expresso SRK para ilustrar as caractersticas gerais d as equaes de estado cbicas
A equao de estado SRK

===>
===>
===>

Agora a eqmlo SRK (Equao 5.3-7) pode ser resolvida para a presso do tanque:

'!f
~

R
8Pc

a= - - -"

EquaoS.3-11

179

Ji.

= '""1

f>sR .
K X

100%

J'.>SRK

Uma vez q ue \ conhecido para uma presso dada, a vazo volumtrica correspondente a uma vazo molar de 100,0
kmol/h obtida por

V (L ) 10 1 mo l
(mo!)

1 ni'

1 kmo l 101 L

100.0 kmol

100,0l'(L/mol)

Os clculos so real izados facilme nte em uma planilhH de clcu lo. Na Figura 5.3~ 1 mostramos uma das muitas configuraes possveis de planilhas que podem ser criadas para este propsito, junto com as f1mulas em clulas selecionadas. As constantes crti cas do propano (T,. = 369,9 K e P~ = 42,0 atm) vm da Tabela B. l e o fator acntrico de
Pilzer (w = O, 152) vem da Tabela 5.3-1. Nas fnnulas da planilha, um asterisco duplo significa exponencial. (Muirns
planilhas usam o acento circunflexo para esra fu nii.o.) No te q ue a equao de estado dos gases ideais fu nciona mu i10
bem a 0.7 at m e razoawlme111e bem a 7 atm, mas a 70 atm as diferenas entre as duas estimativas de \/ so considcr.ve is.
Quando a planilha montada, os valores mostrados nas Linhas 1, 3-5, 7 e 8 so inseridos exatamente como mostrndo. exceto para as frmu las dadas nas Clulas 8 4, 04, F4, D5 e F5. Depois que os co1uedos das clu las da L inha 9 so
inseridos. eles so copiados nas Lin has I Oe 11 , e as presses na Colu na A so a lteradas para os va lores desej;idos. Os
valores nas Clulas C9-C 11 (as estimativas iniciais de \ ) so os valores copiados das clulas adjacentes na Coluna B
(os valores obtidos com a equao de est.1do dos gases ideais). Os valores corretos so obtidos por tentaEiva e erro; por
exemplo, o va lo r na Clula C9 seria variado at que o valor da Clula D9 est ivesse suficientemente perto de zero: o
mesmo procedimento para as Linhas 1O e 11. A procura do vnlor correto pode ser fe ita de fomrn conveniente com a

.,
r
1

180

Sistemas Monofiisicos

Captulo Cinco

A EQUAO DE ESTADO DO FATOR DE COMPRESSIBILIDADE

Planilha para o Exemplo 5.3-3

O fator de compressiuilidade de uma espcie gasosa definido como a razo


pJi

2
3

T' --

369,9

Pl.

42,0

w=

0,152

a =

9,3775

0.06262

m =

0.7173

T=

423

T,

l.1 4355

"=

o.9m

Se o gs se comporta idealmenle, : = l. A extenso com a qual: difere de I uma medida da exte nso com
a qual o g<s se comporta no-idealmente.
A Equao 5.4-1 pode ser remrnnjada para formar a equao de estado cio fator de compressibilidade,
pJi

vidl!al

f(VJ

(atm)

(L/mol)

(L/mol)

(atm)

(%)

(nr1/h )

0,7

49.59

49.41

1.6E-5

0.37%

4941

10

4,959

4.775

9.9E- 6

3.9%

478

11

70

0,4959

0,2890

9.2E- 5

72%

28.9

[B4] = 0.42747'''(0,08206'8 3)**2/D3


[D4] = 0,08664''0,08206 * 8 3/D3
[F4] = 0,48508 + l.5517 1''F3 - 0,156 1''f 3' ''2
[D5] = 85/83
[FSJ = (1 + F4*( 1- RAJZ(D5)))' ''2
[89] = 0,08206'''$8$5/ A9
[C9] = 49.588
[D9] = A9 - O,OS206*$8$5/(C9-$D$4) + $F$5''$8$4/(C9'''(C9 + $D$4))
[E9] = !00'''(89-C9)/C9
[F9] = 100''C9
Figura 5.3-1 Planilha para o Exemplo 5.3-3.

reproduzir os resultados dados.

TESTE

(5.4-2c)

5Aa Tabelas de Fatores de Compressibilidade


O Perry's Che/1/ical E11gi11eers' Ha11dbook (veja a nota de rodap 2), nas pginas 2-140 a 2- 150, fornece
_v alores de z(T , P ) para a r, argnio, CO,, CO, H 2, CH,, N,, 0 2, vapor de gua e uma quantidade limitada de
outros compostos. Uma vez que z conhecido, pode ser substitudo na equao de estado do fator de compressibilidade, que pode ento ser resolvida para qualquer varivel desconhecida.

lt
r

Falores de Compressibilidade Tabelados

1. Por que a equao de estado SRK chamada uma equao de estado cbica?
2. Que propriedades fsicas de" uma espcie voc deve procurar para poder usar a equao de estado SRK'!
Onde voc pode encontrar esias propriedades neste livro
3. A e quao de est.1do SRK usada para detenn in:u uma das vari:1ve is T , P e 1i . a partir de valores dados
das outras duas. Classifique os seguintes problemas do mais fc il ao mais d ifcil: (a) dados P e T. calcular ii: (b) dados T e 1i. calcular Pte (c) dados P e 1i, calcu lar T.
4. Explique nas suas prprias palavras por que as estimativas obtidas usando uma equao de estado po-

Cinqenta metros c(1bicos por hora de metano fluem por uma tubulao a 40,0 bar absolutos e 300.0 K. Use: da pr.lgina
2- l44 do Perry's Cllemical En,r?,ineers' Haudbook para estimar a vazo mssica em kg/h.
..'OWO

A pa11ir da referncia dada,:

= 0,934 a 40.0 bar e 300,0 K. Rea,rnnjando a Equao 5.4-2c, obtm-se

PI'

(40.0 bar)(50,0 m-1 /h)

zRT

(0.934)(300.0 K)

,i,

kmol K

101,325 kPa

8.314 nr ' kPa

l,01 325 bar

85,9 kmol

16.04 kg

kmol

= 85.9 kmol/h

l370 kg/h

S.4b A Lei dos Estados Correspondentes e as Cartas de Compressibilidade

Seria m uito convenie nte se o fator de compressibilidade a uma temperatura e presso especficas fosse o
mesmo para todos os gases, de fonn a que um nico grfico ou tabela de z(T, P) pudesse ser usado para
todos os clculos P \IT. No entanto, a natureza no to simples assim: por exemplo, z para nitrog nio a
O C e 100 alm 0.9848. enquanto z para CO, nas mesmas condies 0,2020. Conseqentemente, para
usar valores tabelados para todos os clculos PVT, como no exemplo ante rior. voc deve medir o fator de

compressibilidade como funo da temperalura e da presso separadamente para cada espcie qumica. As
equaes de estado como as ele van der Waals e de Soave-Recll ich-K wong foram desenvolvidas para evitar
ter que com pilar o volu me macio de dados de : que se1i un necessrios.
Uma abordagem alternati va apresentada nesta seo. Mostrare m os que::: pode ser estimado para uma
espcie a uma tempe ratura e presso dadas. P e T, com este procedimento:

l. Procure (por exemplo, na Ta bela 8 . 1) a tem11erat11ra crtirn, T,. e a presso crtica, P,. da espcie.
2. Calcule a tem1Jerat11ra redu:ida, Tr = TIT e a presso redu:ida, Pr = P/Pc.
3. Procure o valor de: em uma carta generalizada de compressibilidade, que traa z versus P, para valores especficos de T,.

''R. D. Gr:iy, N. H. Reme O. Zudkevitch. A!ChE Jmmwl. 16. 991 119701.

(S.4-2b)

Uma alternativa ao uso de uma equao de estado para gases no-ideais, como as descritas na Seo 5.3.
detenninar z e substi tu-lo nas Equaes 5.4-2a, 5.4-2b ou 5.4-2c. A prxima seo descreve uma aplica o destes m todos para um sistema para o qual existem valores tabe lados d ispon veis de:. As sees seguintes descrevem mtodos pma estimar z na ausncia ele dados tabelados.

Lembre que a equao de estado SRK (e qualquer outra equao de estado) uma aproximao. Voltando ao exemplo anterior, um estudo publicado fornece dados experimentais para o comportamento PVT do
propano.6 Os dados indicam que, a 423 K e 70 atm, o valor de\/ 0 ,2579 L/mol. A percentagem ele eno na
estimativa SRK (\i = 0,2890 L/mol) no to desprezvel assim: 12%, enquanto o erro na estimati va do
gs ideal (\i = 0,4959 L/mol) de 92%.
Todas as equaes de estado tm parmetros obtidos aj ustando-se expresses empricas a dados experimentais P\l'T. O ajuste pode ser excelente dentro do intervalo de temperatura e presso onde os dados foram obtidos, mas pode ser horrvel fora dele. Voc deve sempre tentar trabalhar dentro da regio de validade da equao que pretende usar. Em condies longe desta regio, voc no tem nenhuma certeza da preciso da equao.

de m ser inexatas e quando voc ele ve ser partic u la rme nte ctico e m re lao a elas.

(5.4-2:,)

PV = z11/IT
pf, = zi,RT

,i

..

= zRT

ou, j q ue \/ = \//11 para uma quantidade fixa de gs, e \/1i para uma coJTente,

r
ferramenta atingir mera. Se voc no tem experincia com planilhas de clculo, pode ser til construir esta e 1enrnr

(5.4-1 )

RT

18 l

182

Sisremas Monof,lsicos

Captulo Cinco

183

1,00

1,4
13
Fatores de compressibilidade generalizados
(z, = 0,27)
1.2

..._ 0,90

"'o.

.;s
1. 1

i
~

1,0

:i5

0,9

"f;i

"gj 0,8

.~
"

[ 0,70

:i5

1
.

0,7

"

0,80

0.5

1
1

0,4 1

0.3

1
0,2 10, 1

0.6 0 1,7S

0.85

0,50

1
O 0.1

0,60

0,2

0.3 0.4 0.5

1.0

2.0

3,0 4.05.0

10

Presso reduzida, P.

= s , '""""'"''"" ,= ,,M<ssfu> a, e'""""' ,,oc,,, ,, ,,..,::,, ::w, " ,,


Watson e R. A. Ragarz, John Wiley & Sons, New York, 1960.)

1
.,., O A noo,eo, ,

1
f.

A base para escimar:: desta m aneira a regra empti ca chamada lei cios estados correspondentes, que
diz q ue todos os valores de certas propriedades fsicas de 11111 gs- tais conro o fator de compressibi/idad, 1
- dependem gra11deme/l/e da pro.rimidade do gs ao seu esrado crtico. A temperatu ra e presso reduzidas
proporcionam unrn medida desta proximidade; quanto m ais perto Tr e Prestiverem de l , mais perto estar
o gs do seu estado c1 tico. Esta observao sugere q ue um grfico dez versus T,e Prdeve ser aproximadamence o mesmo para rodas as substncias, o que realmente o caso. Este grfico chamado de carta gene '
ralizada de compressibilidade.'
A F ig ura 5.4-l moscra uma carta generalizada de compressibilidade para os fluidos que cm um fa tor de
compressibilidade crtico de 0,27. 8 So mos1radas as condies camo para gases quanco para lquidos, embora na nossa discusso aqui consideremos apenas a esti mao de: para gases. Note o aumento dos desvios do comportamento ideal medida que a presso se aproxima ao valor de P (quer dizer, quando P,--> l ).
As Figuras 5.4-2 at 5.4-4 so expanses de vrias regies da F igura 5.4- 1. O parme tro \/;'c1 introduzido nestas fig uras para e liminar a necessidade de clculos de tentativa e e1To em problemas nos q uais a
presso ou a temperatura desconhecida. Este parmetro definido em termos do volume crtico ideal9
como

o.4i~
.o- ~ -o~.-1- ~ -o.~2- ~ -o~.3- ~ -o
....-. - ~-o~.5- ~ -o-.'-6- ~ -o~.7-~ -o~.s- ~ --o.~9~ ~ ___,1.o
Presso reduzida, P,

F igut'a 5.4-2 Ca11a de compressibilidade generalizada, presses baixas. (De D. M. Himmelblau, Basic Principies mui
Calc11/a1io11s i11 Chemical Eugineering, 3.il ed., copyright 1974, p. 175. Reproduzida com pem1isso de Prentice Hall,
lnc., Englewood Cliffs, NJ.)

O procedimento para usar a carta generalizada de compressibilidade para clculos PVT o seguinte:
1. Procure ou estime a cemperarura crcica T, e a presso crlica P, da subsci\ncia de interesse (Tabela B. I ).
2. Se o gs hidrognio o u hlio, decermine as constantes crticas ajustadas a partir das f1mulas empricas

T"

Te+ 8 K

(5.4-4)

P"

Pc + 8 a cm

(5.4-5)

'
'

E stas equaes so conhecidas como correes de Newton.


3. Calcule valores reduzidos das duas variveis conhecidas (temperatura e presso, rempera1ura e volume,
ou presso e volume) usando as definies
T
T,

T,

P,

P,

(5.4-6)
(5.4-7)

e
1! ~1.k11t

(5.4-3 )

' L. C. Ncbon i: E. F. Obcn. Trr111.1. ..tSMC. 76. 10)7 ( 19541.


"Uma cx1ens:io das canas generalizadas {111c lomccc uma maior prcrisfio permiti! tambm um:, dcp.:nd11,:-1a d.: :(T. Pl com:,, o f:11or de comprcssibilidadc no pon10 c ri1 ico. <JLh: g.:rnlm.:nt.: \:.iria cmrc 0.:!5 e O.:!~.
'' l' .~k..& = RT,./P,. ,: o volume mobr especifico <1ue scria calculado pela equ;1o de cs1:ulo dos gases ideais na tempcra1ura T. e na pressiiCI P.. N:lo t.:111
ncnhurn si!,'.nific.ido tisico par:, o g:is. difcr.:nh::mcn1.: de T,, P. c do m/11m1 ai11co (. uma outra propriedade do g;is.

vi1.k al
r

PJ'
IIT,

(5.4-8)

No se esquea de faze r todas as converses necessrias para que as variveis reduzidas sejam
adimensionais. Se o gs H~ou He. substitua para Tee P,. os valores ajustados desrns quantidades calculados no Passo 2. Todas as tcmperaruras e presses .mhsrituda.\ 11estasfr11111los de1e111 ser ahso/111as.
4. Use as canas ele compressibilidade para de termi nar o facor de compressibilidade e ento resolva a equ ao de escado do fator de compressibi lidade (Equaes 5.4-~) para a varivel desconhecida.
A equao de estado do fator de compressibilidade usada em conjunto com a carta generalizada de compressibilidade no co precisa para clculos P\!Tem condies altamenle no-ideais como as eq uaes de
estado com vrias constantes. Alm disso, falta-lhe preciso e ela no pode ser facilmente adaptada para
clc ulos computacionais. Suas vantagens incl uem a relativa simplic idade do clculo e (como ser.'i mostrado) a facilidade de adaptao a miscuras gasosas mulcicomponences.

184

il

Captulo Cinco

EXEMPLO 5.4-2

Sistemas Monofsicos

A Carta Gcueralizada de Compressibilidade


Cem moles de nitrognio esto con1idos cm um rec ipiente ele 5 litros a -20,6 C. Est ime a presso do recipie:nte.

185

4.0

Pe la Tabela B. I. as propriedades crticas do nilrognio sJo

SOLUO

T,

= 126,2 K,

P,

= 33,5 atm

Temperatura e volume reduzidos so calculados das Equaes 5.4-6 e 5.4-7

r,

(-20.6 + 273.2) K
126.2 [(

CSo4n?fom1e a Figura ~.4-4, a interseo de T,

2.00

_5_L_+_3_.1.::.5.::.'.::.'::.n::.1+---_...::n~io:::l_I~<
100 mol 126,2 K
0,08206 L atm

= 0.161

= 2 e V,it1n1 = O, 161 acontece aproximadamente a;; = l ,77. Pela fa1w,..~ .

-_a podemos entao calcular

~ 3.0
o.

,S

,,,.i1(;

:RT _ 1,77 U,08206 Latm


Ji - molK

252.4 l<
O.OS L/11101 =

r:;:;:;-:::-J

Nota : Voc p~de t~mbm ler .valor de Pr na interseo e calcular p = p ~ e; 11~ entanto. geralm ente ma is acurado
calcular as variveis desconJ1ec1das detemlinando primeiro z e depois usar a equao de estado, como foi feiio ,uittS.

TESTE

1. Suponha
que
voc
precisa
conhecer o volume que seria ocupado por LO -nol
H2,a - l90C e 300 atm.
,.
.
.
,
N
Yoce cons,derana razoavel usar um valor obtido com a equao de estado dos gases ideais? Como voce

usana a carta generalizada de compressibilidade para este clculo?


2. Por que um grfico como o da Figura 5.4-1 seria intil se os parmetros fossem T e P?
3. O qu~ a lei dos estados correspondentes e como ela serve de base para a car ta generalizada de com
press1b1hdade?

,,.1

20

15

10

25

30

40

35

Presso reduzida. P,

Figura 5.4.4 Carta de compress ibilidade genernliwda. presses altas. (De D. M. l-limmelblau. Basic Principies and
Calculations in Chemical E11gi11eeri11g. 3.~ ed., copyright 1974, p. 177. Reproduzida com pennisso de Prcntice Hall,

lnc., Englewood Cliffs. NJ.}

5.4c Misturas de Gases No-Ideais

1. 15

1,10

Sempre que se usam correlaes grficas ou analtica para descrever o comportamento de gases no-ideais

1,05
1.00

aparecem dificuldades quando o gs contm mais do que uma espcie. Considere. por exemplo, a equao
de estado SRK (Equao 5.3-7): como voc estimaria os parmetros a, b e a se o gs fosse composto de
metano, dixido de carbono e nitrognio? Regr as de mistura desenvolvidas para estas circunstncias so
apresentadas por Reid et al. (veja a nota de rodap l ). Ilustraremos os clculos P\IT para misturas com uma

1.20

1, 15

regra s imples desenvolvida por Kay, io que utili za as cartas generalizadas de compressibilidade.
A regra de Kay estima as propriedades pseudocrticas de misturas como a mdia sim ples das constan-

"'O:

,S

CI.

tes c rticas dos componentes puros:

"
i 0.95
~

~ 0.90
:. 0.85
10.80

11

Temperatura Pseudocrtica:

r:

.rATcA

Presso Pseudocrtica:

P:.

YAPcA + ynPcn + YcPcc + .

+ ynTcu + ycTcc +.

(5.4-9)
(5.4-10)

onde y,,, J'B so as fraes molares das espcies A 1 B, ... na mistura. Admitindo que a temperatura Te a
presso Pelo sistema so conhecidas, as propriedades pseudocrticas podem ser usadas para estimar a te111-

E 0.75

0,70
~ 0.65
~ 0.60

pera1~1ra e presso pseudoreduzidas da mistura:

0.55
0.50
0.45
0.40
0.35
0.30
0.25
2i,~.o>coi.i.5>- 1G.oo'-- 1~.55-22..o- 2
0 -.:5
2:S5;--,3~o>s3-.=5,-;a~o;-,4-;5,-.:5-;o;--.:
- -'

,. : --;5c:::--;c-:----::-:--,.-,--,-.o 6.5 7,0


7.5 8.0 8.5
9.0 -9.5- J
10.0

Temperatura Pseudo-reduzida:

r; = r r:

Presso Pseudo-reduzida:

p;

p p~

(5.4-11)
(5.4-12)

O fato r de compressibilidade para uma mistura de gases. : 111 pode agora ser estimado a partir das cartas de

compressibilidade e das propriedades pseudo-reduzidas. e ( para a mistura pode ser calculado como

f"

==

= /?T
111

(5.4-13)

Presso reduzida. P,

~igC
u ra S_.4 JECm~a de ~omp~essibilidadc generalizada. presses mdias. (De D. M. Himme lblau. Basic Prinples and Ctilculaliom
111
- de Prenuce
Hall, lnc .. Englewood Cliffs.
NJ.) 11e1111ca1 11g111een11
,
~ 1 i!. ed copyright 1974 , P 176 Reproc1lll ct
L a com pen111ssao

11'

W. 8 . K:iy. fml. E11f,!. ("/lt'm .. !8. 101 4 f 19~6).

11 A'f. const;mtei; pscudocrilicas :-:io :ipenris par:imetros e mprico!> Ute1s para corn:lac1onar as propncdades fisicas d.i mis1ur:i. Difcrentcmcntc dc T, c /',.
par;1 um componente puro. T/ e /', no 1~m nenhum signiriC"ado fisico.

186

Captulo Cinco

Sistemas Monofsicos

fi ; -

Como acontece com componentes puros, se voc conhece \I e T o u P, pode estimar o volume ideal pseuct{). .
reduzido Vj<kal = VP~JRT~ e usar a o utra propriedade reduzida conhecida para determinar a presso ou { .' i
temperatura desconhec ida da carta de compressibi lidade.
...,

timati va m ais re finada, encontre e aplique uma correlao para a depend nc ia da massa especfica com
a temperatura.
Se o material uma m istura lquida, encontre uma tnbela da massa especfica da m istura com o fu n:i.o
da composio, ou admita a aditividacle dos volumes e estime a massa especfica da mistura da Eq uao
5.1-1 ou da Equao 5.1-2. Se o material uma soluo lquida diluda, encontre uma tabela da massa
especfica da mi stura como fu no ela com posio ou use a massa especfica do solvente puro.
Se o material um gs, a equao de estado dos gnses ideais (P\/ = nRT) pode fornecer urnn nprox.imao razovel para clculos P\!T. A equao func iona bem u ba ixas presses (da o rdem de I ulm o u me nos)
e altas temperaturas (geralmente no abaixo de OC). Uma regra pnrica que a equao de estado dos
gases ideais fornece estimativas razoveis se RT!P maior do que 5 L/ mol para gases diatmicos e maior
do q ue 20 L/mol para o utros gases.
As condies normais de temperawra e presso (CNTP) so geralmente de fi nidas como O C e l a lm.
Estes valores e o conespondenre l'Ol11111e especfico normal, ', = 22,4 L(CNTP)/mol => 359 ft'(CNTP )/
lb-mol , podem ser usados em conjunto com a Equao 5.2-5 para clculos P\IT em gases ideais.
A presso parcial de um componente em uma m istura de gases ideais y;P, onde y; a frao molar do
componente e P a presso absol uta rotai. A soma das presses parciais dos componentes igual presso total.
A percentagem em volume de um compone nte em uma mistura de gases ideais (%v/v) igual percentagem molar do componente. Se a m istura gasosa no-ideal, a percentagem em volume no tem nenhum significado ril.
A temperatura crtica Tl. de urna espcie a maior temperatura na qual a compresso isotrmica do vapor resulta na form ao de um a fase lquida separada, e a presso crtica a presso na qual esta fase se
forma. A compresso isotnnica de urna es pcie que est ac ima da sua temperatura c rtica - um gs
(como oposto de vapor) ouj711ido s11percrtico - resulta em um fluido de m aior massa especfica, mas
no em uma fase lquida separada.
Se as condies do processo so tais que a equao de estado dos gases ideais uma aproximao ruim,
deve ser usada uma equao de estado mais complexa. A maior parte destas equaes, incluindo a equao de estado de Soave-Redlich-Kwo11g (SRK), contm parmetros aj ustveis que dependem da tem peratura e presso c1ticas da espcie e , possivelmente, o utros fatores q ue dependem da geometria molecular e da polaridade da espcie.
Uma alternativa ao uso de equaes de estado quadrticas (como a equao do virial truncada) e cbicas
(como a equao SRK) usar a equao de estado do fator de compressibilidade: P\! = znRT. O fa tor
de compressibilidade z, definido como a razo P\IJRT, igual a l se o gs se comporta de forma ideal.
Para algumas espcie s, e le pode ser e ncontrado em uma rabeia (por exemplo, no Perry' s Chemical
E11gi11eers Handbook) o u, de uma forma mais geral, estimado a partir das cartas de compressibilidade
generalizadas (Figuras 5.4- 1 a 5.4-4 ).
A base das cartas de compressibilidade generalizadas a lei dos estados correspondentes, uma regra
emprica que estabelece q ue o fator de compressibilidade de uma espcie a uma temperatura e presso
dadas de pende principalmente da temperatura reduzida e da presso red11zida, T, = TIT, e P, = PIP,.
Uma vez que voc determina estas quantidades, pode usar as cartas para determinar z e depois substituir
o valor na equao de estado do fa tor de compressibilidade e resolver para qualquer incgnita.
Para faze r clculos PVT em misturas de gases no-ideais, voc pode usar a regra de Kay. Determine as
constantes pseudocrticas (lemperatura e presso) ponderando as constantes crticas de cada componente da mis1ura pela frao molar do mesmo; calcule depois a temperatura e presso reduzidas e o fator
de compressibilidade , como dito anterio1111ente.
Lembre-se de que todas as equaes de estado para gases no-ideais so aproximaes, normalmente
baseadas no ajuste de parmetros a dados ex perimentais P\IT. Seja sempre ctico em relao aos valores que voc obrm, especialmente se est usando uma eq uao de estado alm do intervalo de co ndies para as quais foi dedu zida.
Se um c.lcu lo P\'T parte de um problem a de balano de massa e um volume (ou uma vazo volumtrica ) dada o u p~dicla para uma corrente do processo, rotule tanto 11 (ou ,i) quanto l' (ou \') no fluxograma e conte urn a re lao de massa especfica (para slidos ou lquidos) o u uma equao de estado ( para
gases) como uma re lao adicional na anlise dos graus de liberdade.

Como a le i dos estados con espondenres na qual est baseada, a regra de Kay fornece apenas valorei :,
aproximados das quantidades calculadas. Funciona bem quando usada para misturas de compostos no~~,, 1,
polares c ujas tempe raturas e presses crticas esto no intervalo do dobro uma da outra. Reid et ai. (veja i .
nora de rodap 1) fornecem regras de mistura m ais complexas, porm mais ncuradas, para sistemas 4uc n}io ,
se encaixam nesta categoria.

e ('

TESTE

O que a regra de Kay? Como voc a usaria para calcuhu- o volume molar O c o de uma mistura eq uiinolar:
de gases a urna dada temperatura e presso? Para que tipo de gases voc 1e1ia maior confiana na resposta? :,

f.

j',

EXEMPLO 5.4-3

SOLUO

A Regra de Kay
Uma mistura de 75% H~e 25% N! (base molar) est contida em um tanque a 800 atm e -70C. Estime o volume i!H
pecfico da miswra em L/!nol usando a regra de Kay.

H,: T,
T;
P,

= 33 K
= (33 + 8) K = 41 K (correo de Newron: Equao 5.4-4)
= 12,8 atm

P; = (12,8 + 8) mm= 20,8 atm (correo de Newton: Eqnao 5.4-5)


N,: T, = 126,2 K
P,. ;;; 33,5 atm

Co11sta11tes Pse11docrticas: Confom1e as Equaes 5.4-9 e 5.4-10:

r: = .\'1-1,(T~)H, + _l'N,( T, )N, = 0,75 X 41 K + 0,25 X 126,2 K = 62,3 [(


P; = YH,(P;)H, + .l'N,(P,)N,

= 0,75 x 20,8 ar m + 0,25 x 33,5 arm = 24,0 atm

= !_
P~.

203 K
62,3 [(

= 3,26

1.

800 1(
24,0 K

= 333

li
i.

l
j

1
t

Fator de Compressibilidade da Wlistura: Conforme a Figura 5.4A,

,..,(T; = 3,26, P; = 33,3) = I.86


Clculo do Volume E specfico:

Condies Reduzidas: T = ( - 70 + 273) K = 203 K, P = 800 arm

P'

l
.~

Co,istautes Crticas: Conforme a Tabela B. I:

f!
t

n
// (__!:_)
= z..,T(Kl x R( l atm) = (l.86)(203)(0,08206) L
mol
P(aim)
mal K
800
mal
0,0387 ___!::__
mol

1,

l
1

5.5 RESUMO
Freqe nteme nte_ aparecem proble mas q ue requerem a de te 1111inao do valor de uma das quatro variveis
P, T , \/ e n (ou Ve ,"1) para um material do processo, a partir dos valores conhecidos das outras trs.
Se o mare rial um slido o u um lquido e consiste em uma espcie pura, procure a densidade relativa ou
a massa especfica na Tabela B. I o u em uma das referncias no incio do Captu lo 5. Como uma primei
ra aproximao. admi ta q ue o valor tabelado independente da temperatura e da presso. Para uma es

1
f

l
1

187

PROBLEMAS

Nota: Salrv quando especiji"cadv . rodas as 1nesses dadas 11estes proh/emas so ahsoluras.
5.1. Uma mistura lquida contendo 40.0% em massa de 11-octano e o resto 11-decano flui para um tanque montado
sobre uma balana. A nrnssa em quilogramas indicada pela escala plo1:,da em funo do tempo. Os dados sugerem uma li nha reta que passa pelos pontos (1 = J mi11.111 = 150 kg) e (( = 10 min.111;;:; 250 J...:g).

188

Capt ulo Cinco

Sistemas Monof..s icos

Estime a valo volumlrica da mistura lqu ida.


Quanto pesa o tanque vazio?
5.2. Quando um lquido ou um g:.s ocupa um dete nninaclo vol ume. pode -se admitir que enche co mpletame nte CSic
volume. Por outro lado, qua ndo partntlas sl idas ocupam um volume, sen1pre ex is1em espaos vazios e ntre llS 1
mesmas. A poros idade ou frao de vazio de um le ito de partculas a razo (volume vazio/volume Wtal do
leito). A m assa especfica global ou "apar enle" do sl ido a razo (massa de sl ido/volume 101<11 do Jeito). ei
a massa especfica absolu la do slido rem a de finio usual , (massa de slido/volume de slido).
S uponha que 600,0 g de um min rio modo so colocados e m umn proveia graduada, e nche ndo-a at o n1el
de 184 cm-1. Cem cm 1 de ;;gua so ad icionados proveta, e obse rva-se que a ,gu~, atinge o nvel de 233.5 cmJ. 1
Calcule a porosidade do leito de part culas secas. a massa especfica global...do~r<i'inrio no leito e a massa cspC!.
cfica absoluta do minrio.
5.3. Duas corre ntes lquidas escoam com vazes constantes para um misturador. Uma delas com posta de benz.cno, '
com uma vazo med ida de 20,0 L/min. e a outra cons iste em tolue no. Depois do misturador, a mist ura passa a
um tanque de armazenamento (dimetro interno= 5,5 ml equipado com um medidor visual de nvel. Durame
um intervalo no q ual nenhum lquido sai do tanque. observa-se que o nvel de lquido no mesmo ;.111me11tcl 0.1 5
m em uma hora. Calcule a vazo de lolueno para o misturador (L/min ) e a composio do contedo do tanqu~
(% e m massa de benzeno).
5.4. Uma lama cont m cristais de sulfato de cobre pentaidratado [CuS0~5H~O (s). densidade relativa= 2J] suspenso..,;
em uma soluo aquosa de sulfat o de cobre (densidade re lativa do lquido= 1.2). Um transdutor sensvel usado
para medir a difere na de presso. .P(Pa ). e111re dois pontos dentro do recipiente separados por uma dis1nci!I
vertical de h me tros. A lei tura. por sua vez. usada para determinar a frao mssica de cristais na lama, .r, (.kg
c ristais/kg lama).

5.9. O volume de uma caixa seca (uma cmara fechada com nitrognio seco flu indo alravs da mesma) de 2.0111 1
A ca ixa seca mant ida a uma presso relativa levemente positiva de 10cm H~O e a tem peratura ambie 111e (25C).
Se o contedo da caixa 1rocado a cada c inco minutos. calcu le a vazo m..ss ica necessria de n itrognio em

(a)

(b)

g/min por (a) soluo d ireta da equao de esiado dos gases ideais e (b) converso das cond ies normais .

5.1 O. Uma corre nte de ar entra em uma tubulao de 7.50 c m de dimetro in1e mo com uma velocidade ele 60.0 111/s. a

il

ii

27C e l .80 bar (presso re lativa). Mais adiante. a tubulao se estreita a t 5.00 c m ele dimetro inte rno. e o ar
fl ui a 60C e 1.53 bar (presso rela tiva ). Q ual a velocidade cio gs neste ponto?
5.11. Um ci lindro de g,s 110 seu \abor:.itrio est sem rtu lo. Voc sabe que clenlro dele h: um g,s puro. mas no sabe
se hidrognio. oxignio ou n itrognio. Para descobrir. voc faz o v{lc uo cm um frasco de 5 litros. sela e pesa;
depo is. voc deixa o gs e ncher este frasco at que a presso relativa seja igual a 1.00 alrn. O frasco pesado ele
novo e a massa adicionada de gs resu lta ser 1.3.0 g. A temperatura do laboratrio 27C e a presso baromlrica
1.00 atm . Qual o gs?
5.12. Um cilindro de gs contendo nitrognio nas condies normais de tempe ratura e presso (CNTP) tem uma massa
de 37 .289 g. O mesmo cilindro. quando c he io com dix ido de carbono nas CNT P, pesa 37.440 g. Q ua ndo che io
com um gs desconhecido nas CNTP, a massa do cilindro 37 .062 g. Calcule a massa molecular do gs desco nhecido e estabe lea qual o gs mais provvel.
5.13. Um rotfune tro de nitrognio calibrado alime nta ndo N~ de um compressor a travs de um regulador de presso,
de uma vlvula de agulha. do rotmetro e de um m edido r d e teste seco - um aparelho que mede o volume total
do gs que passa por ele. Um manme tro de gua usado para medir a presso cio gs na sada cio rotmetro.
selecionada um a vazo usando-se a vlv ula de agulha. a leitura do rotmetro. cf1, anotada e a mudana na le itura do medidor de teste seco (6. \/J para um dete rminado tempo de fl uxo (6.f) registrada.

____o-

Sem escala

1
i
(a)

{b)

Deduza uma expresso para a leitura do transdutor. .P(Pa), em termos da massa especfi ca g lobal da lama,
psi(kg/m 1 ). adm itindo que a fnnula da carga de presso do Captulo 3 (P = P11 + pg h) vlida para esll!:
sistema de duas fases.
Valide a seguinte e xpresso que relaciona a massa especfica global da lama s massas especficas do lquido e dos cristais slidos (p1 e p, ) e ll frao mssica de cristais na lama:

_.!... = ~+(l-xc)
P~I

P,

Pi

(S11gesto: Inclua as unidades para todas as variveis.)

1
i

VALVULA
DE

ROTAMETRO

~
N2____...l---1~

Os seguintes dados de calibrao foram obt idos e m um d ia em que a tempe ratura era 23C e a presso
barom trica era 763 mm Hg.

lf:

,t,

1(111in)

V(li tros )

5,0

10,0
10.0
5.0

2,9(1
2.00

9.0
12.0

1.50

1
r

*Problema (li: computadM.

MEDIDOR DE TESTE

COMPRESSOR

i1'

Suponha que 175 kg de lama so colocados no recipiente, com h = 0 .200 m , e q ue obtida uma leitura do ~
transdutor de il.P = 2775 Pa. Calcule (i) p,1 (ii ) .\ .. (iii) o volume total de lama. (iv) a massa de cristais na
lama. (v) a massa de sulfato de cobre anidro (C uS0-1 sem a gua de hidratao) nos cristais, (vi) a massa de
soluo lquida e (vii ) o volume de soluo lquida.
*(d) Escreva uma pla nilha de clcu lo para gerar uma c urva de cali brao de .r, versus ilP para este sistema. Use
como variveis de e ntrada p,(kg/m..), p 1(kg/m') e h(m). e calcule P(Pa) para x, = O.O: 0.05: O, I O: ... : 0.60.
Rode o programa com os valores dos parmetros dos problemas (p~. = 2300. p1 = 1200 eh= 0.200 ). Plote
1:
clepois .r,. vers us AP (faa com que o programada planilha trace o grfico. se possvel ) e verifiq ue se o valor
de .rc correspondente a !:l.P = 2775 Pa na curva de calibrao confere com aquele calculado na parte (c).
(e ) Deduza a expresso da parte (b). Torne como base l kg de lama [.r..(kg). \/,,:( m il de c ristais. ( 1 - x..)(kg:).
\/1(m' l de lquido] e u~e o fato de os volumes dos cristais e do lq uido serem aditivos.
!
5.5. Use a equao de estado dos gases ideais para estimar o volume mola r em 1111/mol e a massa especfica em 1
;
kg/m 1 do ar a 40C e 3.00 atm (presso relativa).
5.6. Um molde vapor de clore to de metila est; cont ido em um recipiente a IOOC e 10 atm.
(a) Use a equao de estado dos gases ideais para estimar o volume do sistem a.
(b) Suponha que o vol ume real do recipiente 2.8 litros. Qua l foi a percentagem de erro q ue resultou do uso J~
equao de estado dos gases ideais?
5.7. A presso manom trica o u re lati va de um tanque ele 20.0 m I de nitrognio a 25 C marca IO b;1r. Estime a mas.s:i
de nitrog nio no t;mq ue (a l pela soluo d ireta da equao de estado dos gases ideais e (bl pela converso d.i~
condies no rmais . (Veja o Exemplo 5.2~2.l
5.8. A part ir elas condies normais na Tabela 5.2~1 ca lc ule o valor ela constante dos gases /? e111 (al mm -m 5/(km olK)
e (b) 1orr ft 1/(lb molR ).
(e)

189

Prepare um grfico de calibrao </> vers us \<,,nu a vazo em c m '/m in CNTP equivalente vazo real nas
condi.es ela medida.
( b) Suponha que a combinao rotmetro-vlv ula usada para controlar a vazo em 0,010 mol N:fmin. Que
leitura do rotrne tro deveria ser mantida ajustando a v..lvula?
5.14. A vazo necessria para produzir uma le itura especfica e m um medidor de orifc io varia inversame nte com a
raiz quadrada da massa especfica do fl u ido; quer dizer, se um iluido com massa especfica p 1 (g/c1n 1J fluindo
com uma vazo t\ (cm1/s ) fornece uma leitura </>, ento a vazo de um flu ido com uma massa especfica P: requerida para a mesma leitura
(a}

\i, = ti ,tp,fp,J"'
Suponha que um med idor de orifcio calibrado com nitrogn io a 25C e 758 mm Hg usado para medir a
v.izo de uma coJTente de processo de hidrognio a 50C e 1800 111111 Hg. e que o valor lido da c urvt1 d e
calibrao 350 cm1/s. Calc ule~\ verdadeira vazo volumtrica do g<ls.
(b) Re pita a parte (a). supondo que o fluido de processo contm 25''"/o molar de CH~ e o reslo C_Jls.
5.15. Foi proje tado um aparelho para medir a vazo de d ixido de carbono na sada de um reator ele ferrne nta,\o. O
reator selado. exceto por um tubo que pe rmite que o d ixido de ca rbono ge rado borbulhe atravs ele uma soluo de sab5o para deniro de um lUbo vertica l de v idro com um d if1111e tro interno ele 1.2 cm. Ao sair da soluo d e
sabo. o g<s fora fi nos filmes de sa bo esticados atravs ela rea transversa l do tubo a percorrer o compri me nto
do mesmo. A temperntura e presso ambie ntes so 27C e 755 mm Hg.. Os filmes demoram 7.4 s para percorrer
1.2 m entre duas marcas ele cal ibrao fe itas no tubo.
(a) Desenhe o aparelho.
(IJ) Qual a laxa de ge rao ele CO: e m 11101/min?
5.16. Uma corre nte de ar (2 1% mola r 0 2 o res ld N:) escoando com uma vazo ele I O.O kg./h mistu rada com uma
corre nte de CO: O (02 entra no m isturador com uma vazo de 20.0 m ) h ;1 l 50C e 1,5 bar. Qual a pe rcenta
ge rn molar de CO: na corrente de produ10?
(a)

190

Sisiemas Monofsicos

Cap1ulo Cinco
5.17. A secagem por 1mh1c1zao um processo no qual um lquido conl'endo slidos d issolvidos ou e m suspcn~o
injetado em uma cmara atravs de um bocal de pul verizao ou um disco atomizador centrfugo. A nvoa
resullame colocada em contam com ar que n1e, que evapora a maior pane o u a 101a lidade do lqu ido, deixando
cair os s lidos secos sobre uma es1eirn transportadora no fundo da cmara.
Ar mido

Entrada de ar

167"C, - 40 cm H20

leite em p

S.22. 1J Vrias dcadas a1rs, o benzeno era considerado um reagente inofensivo com um odor agradvd, e em a mpbmeme usado como flu ido d e lim peza. Posterionneme foi descoberto que a exposio crnica ao benzeno pode
causar danos sade como anemia e possivelmente leucemia. O benzeno tem hoj e um nfre/ de exposio pcrmissfre/ (PEL} de 1,0 ppm (pane por milho em base molar, equi valen1e a uma frao molar de 1,0 X 10-'') em
mdia dura111e um perodo de 8 horas.

3 11 m3/min @ 83C, l atm

1i
'

Leite em p produzido em um secador por pulverizao de 6 m de dimetro e 6 m de altura. O ar entra ll ,


I67C e-40 cm H~O. O leite fornecido ao bocal pulverizador contm 70% de gua em peso, que evapora 1orat. :
me nte . O gs de sada contm 1:2% molar de gua e deixa o secador a 83C e I arm (absolurn ). com uma vazo
de 3 11 m'/min.
(a) Calcule a taxa de produo de leite em p e a vazo voltuntrica de ar quente. Estime a velocidade asccn.
dente do ar (m/s) no fundo do secador.
f
(b) Que problemas voc acha q ue ppderiam ()(:On-er se a ve locidade fosse mui10 alta?
5.18. Muitas re fe rncias fornecem a densidade relativa de gases em relao ao ar. Por exemplo, a densidade relativ!I li
do d ix ido de carbono 1,52 em re la:\o ao ar mesma temperatura e pressno. Mostre q ue este valor correto .
sempre que a equao de estado dos gases ideais se aplica.
5.19. Sax e Lewis 1~ descrevem os perigos de respirar ar contendo q uantidades apreciveis de um asft.riame (um gs
que no 1em uma toxicidade especfica, mas que. quando inalado, exclu i o oxignio dos pulmes). Quando a ~
percentagem mo lar de um gs asfixian1e no ar atinge 50%, aparecem simomas de malestar, e quando a1inge '.\.
75%, a morte acontece em questo de minutos.
Um pequeno cmodo de armazenamen10 cujas dimenses so 2 m X 1.5 m X 3 m contm vrios reagcntc:i

I
l

f
f:

l
t

caros e peri gosos. Para prevenir a en1rada de pessoas no autorizadas, a porta fica sempre trancada e pocle ~er
abe11a com chave dos dois lados. Um cilindro de dixido de carbono lfq uido encontrase annazenado no mesmo
cmodo. A vlvula do cilindro tem um vazamento e parte do contedo escapou durante um fim de semana. A
temperatura do cmodo 15C.
(a) Se a concentrao de C02 at inge o nvel letal de 75% molar, qual seria a percenragem molar de 0 1?
(b) Quanto C0 1 (kg) h no cmodo quando a concen1rno leia! atingida? Por que reria que escapar mais <lo
que esla quantidade para alingir esia concenrrno?
{e) Descreva uma srie de eventos que poderiam resulrnr em unrn fatalidade na situao mostrada. Sug ira ao
menos duas medidas que reduziriam os perigos associados com o amrnzenamento desta substncia aparcn
temente inofensiva.
5.20. Um tanque em uma snla a l 9C est inicialmente abe110 atmosfera , em um d ia ern que a presso baromtrica
101 kPa. Um bloco de gelo seco (CO! slido), com uma massa de 15,7 kg jogado dentro do tanque. que
selado imedimarnente . A leitura da presso do tanque inicialmenie aumen1a muilO rpido, depois de fonna mais
devagar, atingindo por fim um valor cons1ante de 3,27 MPa. Admita que r ,,11~, = l 9 C.
(a) Quan1os moles de ar havia dentro do ianque iniciahnen1e'? Despreze o volume ocupado pelo C0 1 no esrndo
slido e considere que n:io houve perda de C0 1 ames que o Ianque fosse selado.
(b ) Qual a massa especfica frn l (g/li1 ro) do gs no tanque?
(e) Expliq ue a variao o bservad a da presso com o tempo. Mais especificamente, o q ue acontece no tanque
durante o aumento rpido inicial da presso e dura111e o aumento posterior mais len!O?
5.21. Na n otao d e espuma, borbul hado ar atravs de uma so luo aquosa ou uma lama. qual ad icionado um
agente espumante (sabo). As bolhas de ar carregam slidos fina1nente dispersos e materiais hidrofbicos como
graxa e leo ac a s upe1fcie, onde podem ser rerirados junto com a espuma.
Uma lama comendo minrio deve ser processada em um tanque de floiao de espuma. com uma vazo de
300 1/h. A lama consis1e em 20.0 '<'" em massa de slidos {o minrio. DR = I ,~ J e o resto uma soluo aquosa
com m:issa especfica prx ima~ da :gua. O ar a10111i:adv {bombendo atravs de um bocal projetado para pr(ld uzir bo lhas peq uenas) demroda lama com uma vazo de 40,0 fl t {C NTPJ/1000 gal de lanrn. O pomo de e111rnd:i
do ar est, a !O f1 ab<1ixo da superfc ie ela lama. O cometido do tanque est a 75F e a presso baromtrica 28J
in Hg. O proje10 do a1omizador 1al que o dimetro mdio das bolhas na e111rada de 2.0 mm.
(a} Qual a vazo volumtrica de ar nas condies de entrada?
(b) Q ual percentagem de mudann no difne tro md io das bolhas emre o pon10 de ent rada e a superfc ie dJ
lama?

1~

N . 1. Sax e R. J. L,:wis. l fo:nrdo11.( CJwmi1al.\ D,.d; R,1ir,1J1"e. Van Nostrand Reinhold. N,:w Ylirk. l()R7. p. 1S3.

l9 l

,.

A engenheira de segurana de uma pla111a deseja de1erminar se a concernrao de benzeno no laboratri o


excede o PEL. Numa segunda-feira s 9 da manh. 1 da rnrde e 5 da tarde. ela recolhe amostrns do ar do laboratrio (33 C, 99 kPa) e m recipientes de ao inox de 2 li1ros, evacuados. Para recolhe r 1mm amostra, e l.i abre n
vlvula do recipienie. deixa que o ar do laborntrio entre at que a presso cio recipiente seja igual pressilo
atmosfrica e depois carrega hl io seco dentro d o recipie11te at que a presso at inge 500 kPa. Logo aps, ela
leva os recipientes at um laboratrio de anlises, no q ual a temperatura 23C, d eixa eles l por um d ia, e de
pois deixa sair o gs de cada recipiente atravs de um cromatgrafo de g s (CG) at que a presso do recipiente
reduz at 400 kPa. Na mesma ordem em q ue foram recolhidas, as amostras passadas pelo CG mostram comer
0,656 g (microgramas), 0,788 g e 0,910 g de benzeno, respec1ivamente.
(a) Qual era a concentrao de benzeno (ppm em base rnolar) no laboratrio original nos horrios de colem das
lrs amostras? (Admita comporrnmenro de gs ideal.) A concemrao mdia est abaixo do PEL?
(b) Por que a engenheira adicionou hlio ao recipiente aps recolher as amostras de ar no Jaborn1rio? Por que
ela esperou um dia antes de analisar o conte do dos rec ipiemes'?
(e) Por que encontrar uma concentrao mdia de benzeno abaixo do PEL pode no necessariamente signi fi car que o labormrio seguro em relao exposio ao benzeno? D vrias razes, incluindo possveis
fomes de en o nos procedimentos de coleta e an,Hisl!. (Entre outras coisas, note em que dia as amostras
foram co letadas.)
5.23. Um balo de 20 m de din1etro enchido com hlio a uma presso relativa de 2,0 alm. Um homem fica de p em
uma cesta s uspensa do fundo do balo. Uma corda mnan-ada cesta impede o balo de levnntar vo. O balo,
(sem incluir o gs), a cesra e o homem rm uma massa combinada de 150 kg. A tem peratura ambienle de 24 C
e o barmetro indica 760 mm Hg.
(a) Calcule a massa (kg) e o peso (N) do hlio no balo.
(b) Qual a intensidade da fora exercida sobre o balo pe la corda de segurana? (Lembrete: A fora de florao
sobre um objero submerso igual ao peso do fluido - nesre caso, o ar - deslocado pelo objeto. Despreze
o volume da cesta e do homem.)
(e) Calcule a acelerao inicial do balo q uando a corda de segurana cortada.
(d) Por que o balo finalmente pra de subir? O q ue voc precisaria saber para calcular a altitude na qual ele

pra?
(e)

f
.

l
f
i

,
1

Suponha q ue neste pomo de s uspenso no me io do ar, o balo aquec ido, elevando a remperarurn do hlio.
O que acontece e por qu?
5.24. A Companhia de Gs Chama Fraca bombeia gs propano para uma planta de produo de polipropileno prxima, a Reagentes Nocivos, Ltda. A vazo de gs medida na planta da Nocivos como sendo 400 m' /h, a 4,7 aun
(presso relativa) e 30C. A presso na Chama Fraca 8.5 mm (presso relativa) e a temperatura rnmbm 30C.
A Nocivos paga Chama Fraca a taxa de 0,60 dlares/kg C.1Hs.
Numa noite escura, Sebas[io Scroque, um engenheiro da Nocivos que na verdade um espio da Corporao
Plsticos Ranosos - o principal concoJTente da Nocivos, uns caras barrapesada - coloca em funcioname nto
o seu plano de desviar o propano da linha Chama Fraca-Nocivos para uma tubulao subterrnea que leva a uma
estao secreta de carga de caminhes-tanque da Plsticos Ranosos, localizada em um deps ilo de lixo abandonado. Para encobrir a operao, Scroque ob1m um medidor de presso q uebrado que indica sempre o va lor
4,7 atm e o coloca no lugar do medidor da planta da Nocivos. Ele ajusta o regulador de presso do gs de fon n a
que a presso relativa real seja 1,8 aun e ordena a um cmplice via rdio que abra gradualmente a tubulao
subterrnea, at que o medidor de luxo na Nocivos indica 400 m' /h. Para o operndor que l os instrumentos na
Nocivos. tanto a presso quamo a vazo aparecero normais.
T udo tnrnsco1Te segundo o planejado, at que o c mplice sente che iro de gs. suspeita de um vazamento
perto da vlvula e acende um fs foro para reniar localizar o vazamento.
(a) Qual deve ser a le itura do medidor de flu xo no lado da Chama Fraca?
{b) Quamo a Nocivos paga Chama Fraca por ms?
(e) Que vazo de propano (kg.Ih) esperada n a estao de carga da Plsticos Ranosos?
(d ) O que aconteceu'?
5.25. Uma miswrn de gast!s ideais confm 35% de hlio, 10%. de metnno e 45 % de ni1rognio em volume. a 1.00 nt m
absoluta e 90 C. Calcule (a) a press:io parcial de cada componeme. (bJ a fr~tfio m~bsica cl~ met ano. (cl 0.1 massa
molecular mdia de g,s. e {d) a massa espec fica do gs em kg/m\
5.26. Existe uma percemagem de combus tve l e m uma mis tura combustvel-ar chamada limir, inferior ele
injlmuahilidade {LII ). abaixo do q ual .a n stura no pode se r acesa. Exis1e rnmbm um limite superior de
i11Jla111abilidade (LSI), uma percentagem de com bus1vel ac ima da qual rnm bm no acontece a ignio. O LII
e o LSI s5o conhecidos coletivament e como 0!) limi1es ele iujlamabiliclacle cio com bustvd.

11

De D. A. Cro wl. D. \V. Hubbard,: R. ivl. Fdckt. P m hlcm S('f : Sroit11i o111(' //"y . C,:1rn::r for Chi:rrncal

Prm:,:ss S:1,:1y. N,:\1' York. 199].

f'l'

1,'

192

Sisiemas Monofs icos

Capllllo Cinco

O UI e o LSI do p1op.i110 em ar a I atm sJ.o. 1espec11vamente 2,05% mol,u C,l-lx e 11.4% molm C,1-18 Sea
pe1centagem melai de p1opano em uma m1stm ,1p1opano-a1est ent1e 2,05% e l l,4%, a m1stur,1 cxplocl1rq:1a11,
do exposta a uma chama ou ,1 unu fasca, se a pe1ce11tagem est, fo1 ,1 desles \1111Ltes a m1stu1.1 segur.i -t11tt

tr:

fs foro pode acendei . mas a chama nJ.o se espalharc Se a pe1centngem est abaixo do LII. diz-se que a 1111s1ura:..
dem,us p,tr,1 explod11 , se est acima do LSI. a mistura 11cc, denrn1s para explod11
..

1a1efe11a

(a) O que sena mais scgu10 li berar na atmosfera. uma 1111stUla combus1vel-a1 nucfella demais ou nc~1dc-nia.131
Explique.
{b) Uma m1s1ura de propano em ar contendo 4.03<'/() molar C_,H~alimenta uma fornalha de combus1o. Se acOi,
tece algum problema na fornal ha, a mistura dilu da com uma corrente de ar puro para assegurar que ela- ~
no ex plodi d acicleniahne:ntc. Se o propano entra na fornalha com uma vazo de 150 mol C.,HJs na mistui J
ra original propano-ar. qual deve ser a vazo molar mnima da corre nte ele ar de diluio?
~
(e) A vazo molar real de ar de diluio espec ificada como sendo 130% do valor mnimo. Adm it indo yue,a ;

mistura combustvel (4.0Y'lo mo lar C.1Hi-1) entra na fornalha com a mesma vazo que na parte (b) a l 2YC: fj
1
1
13 1 k.Pa e que o ar de diluio entra a 25C e 11O kPa, calcule aGo 111 de ar de diluio/111 de gs torri. f
bustvel e a percentagem molar ele propano na mistura di luda{
;
(d ) D vrias razes possveis para fornecer o ar de diluio com uma vazo maior do que a vazo mnin, ~
calculada.
5.27. Um adulto respira aproximadamente 12 vezes por m inuto! inalando perto de 500 mL de ar em cada rcspiray?m. f'.
As composies molares dos gases inalados e exalados so:

Gs Inalado(%)

Gs Exalado (%)

o,
co,

20,6

N,

77.4
2.0

15,1
3.7
75.0
6,2

Espcie

H,0

o.o

*1

~
r

O gs inalado est a 24C e I atm , e o gs exalado est temperatura do corpo . 37C. e I atm. O nitmgniC'l no l>
absorvido pelo sangue. de fonn a que (N 2 )~"";,,1" = (N!)-.;ik.lJ
(a) Calcule as massas de= C0 1 e H;O transferidos dos gases pulmo nares ao sangue ou vice-versa (espccifique qual) por minuto.
i:
(b) Calcule o volume de ar exalado por cada mililitro inalado.
(e) Com que taxa (g/min) uma pessoa perde peso s respi.rando?
5.28. Todo mundo que j < usou uma lareira sabe que quando o fogo aceso, induz-se um leve vcuo ou tiragem. que :
faz com que os gases quenl'es da combusto e o material particulado fluam para acima e para fora da chamin. fi
O motivo que os gases quentes na chamin so menos densos q ue o ar temperatura ambiente. produzindo ~
uma carga hidrosttica menor dentro da cham in do que fora dela. A ti r agem terica D(N/m 1) a d iferena
entre essas duas cargas hidrostc\ticas; a tiragem real leva em conta as quedas de presso sofridas pelos gases lt
que fluem pela chamin.
Suponha que T,(K) a temperatura m~ia_ em uma clrnrnin de altura l(m ) e ~;, ~ a tem~eratura exterio~, e .
que A,J. e /V/~ so as massas mo leculares medrns dos gases dentro e fora da chamme. Adm ita que as pre~soes
dentro e fora da chamin so iguais presso atmosfrica, P}N/111~) (de fato, a presso dentro da ch,uninH ;
~
normalmente um pouco menor).
(a) Use a equao de estado dos gases ideais para provar que a tiragem terica dada por

i
i.

f
l

1
f

D(Ntm')

P,Ly (M, R

T,1

!!1)
T~

que o tubo no era capaz de suportar. Em um insumte, ele se lembrou de uma vez que o pai dele o levo u para
passear de trator por um campo de feno. e teve certeza que o fosgeno estav a vazando. Ele saiu correndo do laboratrio, chamou a segurana do campus e disse a e les que tinha aco111ecido um vazamen10 de prod uto txico e
que o prd io precisava ser evacuado. O pessoal das mscaras e roupas iso lantes apareceu rapidamenle e tomou
conta do problema, e ento comeou uma investigao que ainda est em andamento.
(a) Mostre por que uma das razes para o fosgeno ser uma arma qumica efetiva que e le se depos itava nos
buracos no cho onde os soldados se refugiavam.
(b) A inteno do Pedro era deixar que o tu bo at ingisse o equilbrio na te mperatura ambiente (2 3C) e presso
atmosfrica. Quantos moles ele fosgeno estariam contidos na amoslra fornecida ao cromatgrafo se o plano
tivesse func ionado?
(e) O laboratrio onde Pedro estava trabalhando tem um volume de 2200 ft-\ a densidade relativa do fosgeno
lquido 1,37 e Pedro leu em a lgum lugar que a concentrao mx ima "segura de fosgeno no ar O, 1 ppm
(0, 1 X 10-r. mol CCl10/mol ar). E sta concentrao segura teria sido excedida se todo o fosgeno lquido no
tubo vazasse e evaporasse? Mesmo se o limite no tivesse sido excedido, cite vrias razes pelas quais o
laboratrio ainda no seria seguro.
(d) Liste vrias coisas que Pedro fez (ou deixou de faze r) q ue fizera m com que o experimento fosse desnecessariamente arriscado.
5.30. Um gs combustvel contendo 86% de metano, 8% de etano e 6% de propano em volume fl ui para dentro de
uma fornalha com uma vazo de 1450 mJ/h a I SC e 150 k.Pa (presso relat iva), onde queimado co m 8% de ar
em excesso. Calcule a vazo requerida de ar em MCNH (metros cbicos nonnais por hora).
*5.31. O flu xo de ar na fomalha a gs de um refervedor regulado por um microcomputador. Os gases co mbustveis
usados so misturas ele melano (A), etano (8), propano (C), 11-butano (D ) e isobulano (E). A temperatura, a presso e a vazo volu mtrica do gs co mbustvel so medidas periodicamente, e sinais de tenso proporcionais aos
seus valores so transmitidos ao computador. Alm disso, q uando uma nova mistura de gases usada, urna amostra
do gs coletada e analisada, e as fraes molares dos cinco com ponentes so determinadas e lidas pelo com putador. Especifica-se ento a percentagem desejada de ar em excesso e o computador calcula a vazo volumtrica
requerida de ar e transmite um sinal apropriado a uma vlvula de controle de fluxo n a linha de ar.
A proporcionaJidade linear entre os s inais de entrada e sada e as co1Tespondentes variveis do processo podem
ser detemlinadas dos seguintes dados de calibrao:

Presso do Combustvel:

= 25,0C,
= 35,0C,

P,"""''
P"""''

Vazo Volum trica do Com bustvel:

Vazo Volumtrica do Ar:

Rr = 14
R, = 27

R,
R,,

= O kPa,
= 20,0 kPa,

=O
=6

v, = Om'/h,

li, =

V, = 2,00 X 10-' m-'~1,

R, = !O

V,

= O m' (CNTPM1,

R, = O
R, = 25

V,= 1,0 X I O'm-'(CNTPM1,


(a)

Crie uma p lanilha ou escreva um programa q ue leia os valores de R i, Rr, Rp. as compos ies molares dos
componentes do gs combustvel x,,, .r11 . Xc, .rl) ex,, e a percentagem de ar em excesso PX, e que calcule e
escreva o valor requerido de R,,.
(b) Rode o seu programa com os seguinles dados.

T
T

T emperatura do Combustfrel:

S uponl1<t que o gs em uma chamm de 53 m tem um.i tempe1atura mdia de 655 K e contm 18% molai
CO~. 2% O ~e 80% N~em um d ia em que a p1 esso baiomt1 1ca 755 mm Hg e ci tempe1atura .unb1en1e )
294 K . Calcule a liragem terica (cm H~O) induzida na cham in.
~
5.29. O fosgeno (CCl:0) um gs incolor que foi usado como ann a de g ucna d urante a Primeira Guerra Mundial. Elr (
1em o che iro de feno recm~colhido (o que pode ser um bom sinal de advertncia se \oc conhece o che iro do ~
feno recm-colhido ).
f
Pedro Espeto. um inovador estudante de engenharia qu mica. projeta o que ele acha ser um no vo e efetivr t
proce~so que usa fosgeno como matria-prinw. Imediatamente e le 1110111a mn reator e um sis1ema pnra ;malisar ;
a mi slura reacional com um cromalgr.:ifo gasoso. Para ca li brar o cromalgrafo. (quer dizer. para determinao J
resposia a uma quantidade conhecida de fosgeno). ele faz o v;.cuo em um tubo de 15.0 c m de compriment o. com
um dimetro externo de 0.635 cm e uma espessura de parede de 0.559 mm. e conecta este tubo !t v:.ilvula de sad_J
de um c ilindro que contm fosgeno puro. A idia abrir a vlvula, encher o tubo. fecha r a v;l vu lu. deixar fl uir f
o fosg.eno para cromatgrafo e observar a respost.i do instrumento.
'.
_O_ que o Pedro n;io pensou (en'.re outras coisas)~ ql'.e o fosgeno estava ,~rmaz:11.1do no ci_li_nclro a urna pressc ~
s uf1c1e ntemen1e a lia para que est1 ves:,.e no estado liquido. Q uando e le abn u a valvulado cilindro. o tu bo se en
che u rapid,11nente com o lqu ido. De repente. ele se achou com um tubo cheio de osgeno lqu ido a uma presso ,
(b )

193

R,

Rr

Rp

.\ ' A

7.25
5,80
2.45

23,[
7,5
46.5

7.5
19.3
15.8

0,81
0,58
0.00

Xo

Xc

.,o

XE

o.os

0 ,05
0,06
0.65

0,04
0,05

0,02
0,00
0,10

0.31
0.00

0,25

PX
15%
23%
33%

5.32. A oxidao do d ixido de enxofre

NO+ jO, a= NO,


co 11d uzida em um reator e m batelada iso1 1111ico. O rentor Gi rreg.ado com uma mis1ura contendo 20.0% em
volume de NO e o resto ar. na presso inicial de 380 kPa (absoluta).
(a ) Adm itindo comportamento de gc\s ideal, detem1i11e a composio da mistura (frao molar dos componentes) e a presso fina l (k.Pa) se a converso de NO 90%.

*Problema di.: comput;1dor.

194

Captulo C inco

Sistemas Monofsicos

(b) Suponha que a presso no reator por fim se estabiliza a 360 kPa. Qual a percentagem de conversiio no
equ ilbrio de NO? Calcule a constante de equilbrio da r~ao na tempe ratura do problema, K1.[(a1mrct
definida como

C6 H 6 + CI, -->

C6 H,Cl + HCI
C,,H,CI, + HC I

Duas correntes, umn lquida e outra gasosa, saem do reaior. O lquido co111m 49,2% em massa de M , 29,6%<!e
D e o resto B no reagido. O gs, que enviado a uma unidade de 1ra1amento, contm 92%(v/v) de HCI e 8%
de cloro no reagido.
(a) Que volume de gs sai do reator (m.1/kg B alimentado)?
(b) A tubulao arravs da qual flui o gs dimensionada de fonna que a velocidade do gs no exceda 10111.fs.
Deduza uma expresso relacionando o dimetro da tubulao dP (cm) com a vazo de alimen1ao de benzeno
,;, IUI (kg B/min).
{e) Em l 996, a demanda por monoclorobenzeno foi projetada como decrescente 6% por ano ar o ano 2000.!.f
Que fatores contriburam para a reduo da demanda quando a projeo foi feita?
5.34Y Na deposio qumica de vapor {DQV}, um material semicondutor ou isolante fom1ado pela reao entre uma
espcie gasosa e uma espcie adsorvida sob:e a supe1f~cie ~e um sa!1d1dche de silcio (?iscos de cerca de 1(~ cm
de dimetro e l mm de espessura). O sandmche revesudo e submetido a outros procedunentos para produzu os
chips microeletrnicos para computadores e outros aparelhos eletrnicos em uso nos dias de hoje.
Em um desses processos, o dixido de silcio (MW = 60,06, DR = 2,67) fo rmado na reao eu1rc e
diclorossi lano gasoso (DCS) e o xido nitroso adsorvido:

SiH,Cl,(g) + 2 N,O (ads)

--->

SiO, (s) + 2N,(g) + 2 HC l(g)

r~
R

i
i

l,

!.
1
~

(,

Gs de sada

3 N, H,

I'"

r,

Uma mistura de DCS e N:?O escoa atravs de um 'reator de bote" - um rubo horizontal no qual de 50 a 100
sanduches de silc io de cerca de 12 cm de dimetro e I mm de espessura so colocados em p ao longo do S:
comprimento do reator. com cerca de 20 mm de separao entre eles. Uma vista lateral do reawr mosrrnda a
seguir:

Gs de
alimentao

Considere um sanduche localizado na posio axial deren ninada na parte (b). Que espessura tem a camada
de di:ddo de silcio nes1e sanduche aps duas horas de operao do reator, admitindo que a difuso do gs
rpida o bastante - na baixa presso do reator - para que a composio do g s {e portanto as presse.s
parciais dos componentes) sejam unifon nes sobre a superfcie do sanduche? Expresse a sua resposta em
angstroms, onde I = l .0 X 1o-ui 111. (Sugesto: Voc pode calcular a taxa de crescime1110 da ca1nada de
Si01 em /min a partir der e das propriedades do S i0 1 dadas no enu nciado do problema.) Esta espessura
seria ma ior ou menor em uma posio axia l mai s pen o da entrada do reator? Explique brevemente a sua
resposta.
5.35. Uma rurbina ele uma planta de energia recebe um cmregamento de combustvel de hidrocarbonetos, cuja composio incerta, mas que pode ser representada pe la expresso CJ l.1 O combus tvel queimado com ar em
exce::;so. Uma arnlise do produto gasoso fo mece os seguintes resultados em base livre de umidade: 10,5% (v/v)
de co,, 5,3% O, 84,2% N,.
(a) Determi ne a razo mo lar de hidrognio para carbono no combustvel, r , onde r = ylx, e a percentagem de
ar em excesso usada na combusto.
{b) Qual a razo de ar para comt>ustvel (m1 ar/kg combustvel) se o ar fornecido planta a 30C e 98 k.Pa?
5.36. A hidrazi..na lquida (DR = 0,82) sofre uma srie de reaes de decomposio que podem ser representadas pela
expresso estequiom1rica
(c)

o nde p,(atm) a presso parcial do componente i (N01, NO. 0 1) no equilbrio.


5.33. O monoclorobenzeno (M) produzido comercialmeme pela clorao cataltica direta do benzeno (B) a t!OCc
120 kPa absolutos. No processo, o diclorobenzeno {D) gerado comor 1n-su bproduto

C6 H,Cl + C I,

SANDUICHE

111A

(e)

t
i

onde /Jr~.:s e /J;,1,o so as presses parciais de DCS e N~O em mili1orr. Q ual o valor der na posio axial do
reator onde a Converso de DCS 60%?

jrltCA

IA

= k i"arCA

Use esta equao j unto com a equao de estado d os gases ideais para deduzir a seguin te expresso para a
frao molar md ia de A no tU' do laboratrio:

A suposio de mistura pe1feita nunca justificada quando o espao fechado um cmodo (a diferena de,
digamos, um reator agitado). Na prtica, a concentrao de A varia de um ponto a outro do cmodo: relativamente a lta peno do ponto onde A entra no ar e relativamente baixa em regies longe deste ponto,
incluindo a sada do duto de ventilao. Se dizemos que CA.,1" 1" = kC", onde k < 1 um fator de mistura
no-ideal (geralmenre entre 0.1 e 0,5, com o menor valor correspondente pior mistura), ento a equao
da pane (b) se transfonna em:

1
1
I

""'
10 _, PDCS/JN~O

6.r H , + ( ! + 2.r)N, + (4 - 4.r)NH,

Para que i111ervalo de valores de .r a equao fisicamente vlida?


Faa um grfico do volume de produto gasoso [V(L)] a 600'C e 10 bar absolutos que seriam fomrndos a
partir de 50 lirros de.hidrazina lquida como funo de .r, cobrindo o intervalo de valores determinado na
parte (b).
(e) Especule sobre o que faz com que a hidrazina seja um bom p ropelente.
5.37. u; Alguns reagentes esto armazenados em um laboratrio com volume V(m3). Como conseqncia de maus procedimentos, uma espcie txica, A , se introduz no ar do laboratrio (vindo d~ prprio) com urna vazo constanre ,i,,\(g A/h). O cmodo ventilado com ar puro com uma vazo constante V~1(m~/h). A concentrao mdia de
A no laboratrio aumenta progressivamente at estabilizar em um valor constante C".,(g Nm3) .
(a) Cite ao 1nenos quatro situaes que podem levar entrada de A no ar do laboratrio.
(b) Admita que A mistura-se perfeitameme com o ar do laboratrio e deduza a fnnula

O gs de alimentao entra ao rearor com uma vazo de 3,74 PCNM (ps cbicos normais por minuto) e contm
22,0% molar de DCS e o resto de N,O. No reator, o gs escoa em 1omo d os sanduches, o DCS e o N~O se difun
dem nos espaos emre os sanduch~s. o N:?O absorvido na supe1fcie destes e o N:!O adsorvido reage com o ,
DCS gasoso. O dixido de silcio fonnado pem1anece na supe1fc ie e o nilrognio e o cloreto de hidrognio s.: ~
transferem fase gasosn e por fi m saem do reator com os reagemes no consumidos. A presso e temperatura
absoluias no reator so mantidas constantes a 900C e 604 militorr.
I
(a) A percentagem de converso do DCS em uma cen a posio axia l (a distncia ao longo do comprimento do
reator) 60%. Calcule a vazo volum1rica (m' /min) do gs nesrn posio axial.
l
(b) A taxa de deposio de dix ido de silcio por unidade de .rea ele superfc ie de sanduche dada pela fmrnl:1

(1110!

--->

{a)
(b)

SiO, ), 111X
1 ~
- ..

l}/A

.l'A

= k i/at

RT
k/AP

onde M ,\ a massa molecular de A.


O nfref de exposio permissfrel (PEL -permissible exposure lel'e/) para o esreno (M = 104, 14) defini do pela U.S. Ocn1pmio11al Safety a,u/ Healtlt Adminis1ratio11 50 ppm (base molar). Um tanque de annazenamemo aberto em um laboratrio de polimer izao contm estireno. A taxa de evaporao deste tanque
estimada como sendo 9,0 g/h. A temperatura ambiente 20C. Admitindo que o ar do laboratrio est
razoavelmen1e bem n-1is1urndo (de fonna que k = 0.5>, calcule a vazo de ventilao mnima (m1/h ) necessria para manter a concentrao mdia de estireno igual ou abaixo do PEL. Depois, d vrias razes acerca de por que ainda seria arriscado traba lhar no laboratrio se fosse usada a vazo de alimentao mnima.
(e) O nve l de risco na situao descrirn na parte (d) aumentaria ou di1ninuiria se a temperatura ambiente aumentasse? Explique a sua respos1a. citando ao menos dois efc i1os da tempe ratura na sua explicao.
5.38. O propileno hidrogenado em um re:1tor em b:,tclada segundo
(d )

C-' H,,(g) + 1-1,(g)

->

C,H,(g)

Quantidades equ imo lares de propileno e hidrogni o so fornecidas ao reator a 25C e uma presso total .a bsolula
de 32,0 atm. A temperatura do reator aumenta m 235C e depois mantida constante at que a reao se comple1e. A converso do propileno no comeo do perodo isotm1ico 53.2%. Voc pode admitir comportamento

' ChcmExpo. Schncll Publishiug. 23 d.: s.:1.:mbro d.: l 996. llRL:


hnp://www.ch.:ml!xpo.com/c hcmexpo~/n.:w,;;/PROFILEsep:::!'.\.l11ml
1 Baseado em um prohkm.i de H. S. Fogkr. Eln1u111.~ o{Cl,,mil'(I/ Redciim, E11gi11t>eri11,:. ::!.' ed. Pr.:rnice 1h11. Engkwood CJiffs. NJ. 1992. p. J2J.

195

'" ~D. A. CrowL D. W. Hubbard.: R. ~I. FdJ<:r. Prnhl<'m !>1'1: S1md1im111-1ry. Cen1<:r for'Chcmic;,t Proc.:ss Safl!t)'. Ncw York. 1993.

11

.,

l 96

S istemas Monofsicos

Captulo Cinco
de gs ideal para este problema. muito embora. na alia presso envolvid.t. esta suposio constillla. no mnirtlo,
uma aprox imao grosseira.
(a) Q ual a presso fi nal no reator?
(b) Q ual a percentagem de converso do propileno quando P = 35, l atm?
(c) Construa um grfico da presso versus a converso fracionai de propileno, cobrindo a perodo isotnnico
de operao. Use o gr fico para confomar os resultados das partes (a) e (b). (Susesrcio: Use uma planilha1)
5.39. Um gs natural contm 95% cm massa de CHJ e o resto C:Hr, Q uinhentos metros cbicos por hora de.stc gs
a 40C e 1, l bar devem ser queimados com 25/o de excesso de ar. O med idor de fl uxo de ar est calibrado Para
ler a vazo volum1 rica nas cond ies nom1a is de temperatura e presso. Qual deve ser a leitura do medidor(em
MCNH) quando a vazo ajustada para o valor desejado?
5.40. Uma corrente de nitrognio quente e seco flui atravs de uma unidade de processo contendo acetona lqu ida.
Uma parte substancial da acetona evapora e arrastada pelo nitrogn io. Os gases combinados saem da unida.iW!
de recuperao a 205C e 1, l bar e entram em um condensador no qual uma parte da acetona liqefeita. O g;
restante sai do condensador a l OC e 40 bar. A presso parcial da acetona na entrada do condensador O. ll)J
bar, e na sada do mesmo de 0 ,379 bar. Admita comportamento de gs ideal.
(a) Calcule, para uma base de l m-1 de gs que alimenta o condensador, a massa de acetona condensada (ki)c'
o volume de gs que sai do condensador (1n1).
(b) Suponha que a vazo volumtrica do gs que sai do condensador 20,0 1111/h. Calcule a taxa (kg/h) na qual
a aceto na vaporizada na unidade de recuperao de solvente.
5.41. A am nia um dos componentes que devem ser removidos por uma planta de tratamento antes que uma corr{'O,
te de efluentes qumicos possa ser descarregada em um rio ou lagoa. A amnia est normalmente prescntt nos
efluentes lquidos na fonna de hidrx ido de amnia aquoso (NHjQH -). Com freqncia, usa-se um proccs.sr.
em d_uas etapas pHra conseguir esta remoo. Pr imeiro adiciona-se caycao) corrente de efluentes, lev:mdn

1
[
l

reaao

CaO

+ H 20 -

Ca 2

+ 2(0H-)

Os ons hidrxido produzidos nesta reao deslocam a seguinte reao para a d ireita, resultando na convcn;o
dos ons amnia em amnia dissolvida:

NH!

J;

r
-~
~

k
{

t
l

~
~

f
i

+ OW a= NH_;(g) + H,O(I)

Ento, o e fluente posto em contato com ar, que retira amnia.


(a) Um milho de gales de efluente alcalino contendo 0.03 mo l NH.Jmo l H!O abastecem uma coluna deex
trao q ue opera a 68F. Ar a 68F e 2 1,3 psia posto em contato com o efluente de fonna contracorrente.
A razo de alimentao 300 ft-' de ar/galo de efluente, e 93% da amnia extrada. Calcule a vazo vo
lumtrica do g,ls que sai da coluna e a presso parcial da amn ia neste gs.
(b) Expliq ue brevemente, em tennos que um aluno de qumica do primeiro ano possa entender. como fu nciona
este processo. Inclua a constante de equilbrio da segunda reao na sua explicao.
~
5.42. Voc comprou um cilindro de gs que se supe conter 5,0% em rnol CI~ ( 0,l %) e 95% de ar. No entan10. os 1
experimentos que voc tem fe ito no vm dando bons resultados, e voc suspeita q ue a percentagem de cloro 110 .
cilindro est incorreta.

.
Para checar esta hiptese, voc borbulha o gs atravs de 2,0 lit ros de uma soluo aquosa de NaOH ( 12%
em m assa de NaOH, DR= 1.1 3) por exatamente um a hora. O gs. n~ entrada~ medido a un:a presso rela.tiva de ~
5 10 mm H 20 e uma temperatura de 23C. An tes de entrar ao rec1p1ente. o gas passa atraves de um med idor de t
flu xo que indica uma vazo de 2,00 L/min. No fim da ~OlTid a, uma amostra da soluo r~esidua l de N~?H f
analisada, e o resultado mos,tra q ue o teor de NaOH re.d uzrn-se en_1 23%. Qual a concentraao de C l2 no c1lrndro
de gs? (Admita que o CI, e completamente consmmdo na reaao CI, + 2NaOH-> NaCI + NaOCI + H,0.J
5.43. Duas correntes de gs mido so combinadas em uma cmara aquecida de mistura. A prime ira corrente contm f
23,5% mo lar de etano e 76,5% molar de etileno em base seca, e entra na cmara de mistura a 25C e 105 kPa. t
com uma vazo de 125 L/mi.n. A se~unda corrente ar mido: q~e entra, 75C e 115 k.P~, com un~a vaz; tle
355 L/min. A corrente comburnda sai a 65C e 1.00 atm. Um /11gro111erro e usado para medff o conteudo de agua
das duas conentes de alimentao e da corrente combinada. A curva de calibrao do higrmetro uma linha
reta em um grfico semilog de y (frao molar de gua) versus R (leitu ra do higrmetro). que passa pelos pontos 1
,
(v = 1Q- J_ R = 5 ) e (\'= 0,2. R = 90). As seguin1es leituras fora m obt idas:
!

!f
t

Corrente de alimentao de hidrocarbonetos: R


Corrente de a/i111e11tao de ar tmido: R

= 86.0

1~.8

(a ) Deduza uma expresso para y(R ).


(b) Calcule a vazo volumtrica da corrente de produto e a composio mo lar do g,s de produto em base seca.
(c) Calcule a presso parcial da ,tgua no gs de produto e a leitura do higrmetro para esta corrente .
5.44. A maior parte do concreto usado na construo de prd ios, estradas, banagens e pontes fe ito de ci m ento
Po rtla nd. uma substncia ob1ida pela pulverizao do res d uo d uro e granuloso (clnquer l da calci nao de
uma mistura de argila e rocha calcria. com a ad io de outros materiais para modificar as propriedades de :is
sentamento do cimento e as propriedades mecnicas do concreto.

1
l

197

A carga de um forno rotatrio de cimento Portlancl conlm 17% de uma argila seca ele construo (72% em
massa ele SiO,. 16% AI,O,. 7% Fe,o. . 1.7% K,O. 3.3% Na,0) e 83% de rocha calcria (95% em massa de CaCO,.
5% de impurezas). Q uando a temperatura do s lido alinge cerca de 900C acontece a cafciualio da rocha calcria
a cal (CaO) e dix ido de carbono. medida que a temperaluril au menta at perto de 1450C, a cal reage com os
minera is na argila para formar com postos como 3 CaOSi02 , J Ca0A 120.1 e 4 CaOAl~.1Fe 20 y A vazo de
CO! do forno 1350 1111/h a I OOOC e l atm . Calcule as vazcs de alimentao de argila e rocha ca lcria (kg/h)
e a percentagem em peso <le Fe 20.1 no c imento final.
5.45. A anlise eleme ntar ele um leo combustvel N.0 4 revelou 86,47% em massa de carbono. l 1.65"/o de hidrognio. 1,35% de enxofre e o resto de inertes no-com bustveis. O leo que imado em uma fornal ha de gerno de
vapor com 15% ele excesso de ar. O ar prcaquec ido a l 75C e e ntra na forna lha com uma presso rela1iva de
180 mm Hg. O en xofre e o h idrognio no leo so comp letamente ox idados a SO: e H~O; 5 % do carbono so
oxidados a CO e o resto forma CO~.
(a) Calcule a razo de alimentao (m-1 ar/kg leo).
(b) Calcule as fraes molares (em base seca) e as ppm (partes por milho em base mida ou moles con tidas
em l (Y' moles do gs de chamin tmido) das espcies do gs de chamin que podem ser consideradas como
riscos ambientais.
5.46. Uma corrente de 11-pentano lquido fl ui com uma vazo de 50,4 L/min para dentro de uma cmara de aquecimento. onde evapora junto com um a corrente de ar com 15% em excesso da quantidade necessria para a q ueima completa do penlano. A temperatura e presso re lativa do ar entrando no aquecedor so 336 K e 208.6 k.Pa.
O gs aquecido sai do aquecedor e passa a uma cmara de combusto, na qual uma frao do pentano q ue imado. O gs ele produto, que con1m todo o pentano no reagido e no contm CO, passa a um condensador, onde
toda a gua formada na combusto e todo o pentano no reagido condensam. O gs que deixa o condensador sai
a 275 K e 1 atm (absoluta). O condensado lquido separado nos seus componentes e a vazo de pentano
med ida como se.ndo 3,175 kg/min.
(a ) Ca lcule a converso frac ionai d o pentano atingida na fo rnalha e a vazo volumtrica (L/min) d o ar de
alimentao, do gs q ue sai d o condensador e do condensado lquido antes da separao nos seus componentes.
(b) Desenhe o aparelho que poderia ser usado para separar o pentano e a gua no condensado. Dica: Nole que
o peltano um hidrocarboneto e lembre do ditado sobre leo (hidrocar bonetos) e gua.
5.47. A corrente de alimentao a uma p lanta C laus consiste em 20,0% molar H~S e 80,0/c, molar CO~. Um tero da
corrente enviado a uma fornalha onde o H~S completamente queimado com uma quantidade estequiomtrica
de ar al imentado a l atm e 25C. A reao

H ,S

iO, -

SO,

+ H,O

Os produtos gasosos desta reao so misturados com os dois teros remanescentes da corrente de alimentao
e env iados a um realar no qual ocorre a seguinte reao completa:

2H 2S

+ S0 2

-+

21-12 0

+JS

Os gases saem do reator com uma vazo de 10,0 m'/m in a 380C e 205 kPa (absoluta). Admitindo comportamento de gs ideal, detemline a vazo de alimentao de ;.i,r em kmol/min.
5.48. O cido sulfrico o reagente mais produzido nos Estados Unidos. Em um dos processos mais antigos de produo. um m inrio contendo pirita ele ferro (FeS 2 ) tostado (queimado) com ar. As segu intes reaes acontecem
na fornalha de tostadura:

2 FeS 2 (s)

2 FeS2 (s)

+ lf 0 2 (g)

102 (g) -+

Fe2 0.1(s)

+ 4SO,(g)

[lJ

Fe2 0.1(s)

+ 4 S0.1(g)

[2)

O gs q ue sai da fomalha passa por um conversor cataltico no qual a maior parte do SO~ ox idad o a SO/

so, + ~o, - so,

tJJ

Finalmente. o gs que sai do conversor passa atravs de uma torre de absoro na qual o S0.1 a bsorvido em
gua para produzir o c ido sulfrico (H 1S O~).
{a) Um minrio contendo 82% em massa de FeSz e 18% de inertes alimentado a uma fornalha de tostadura.
A r seco alimentado forna lha com 40% de excesso da qua111idade teoricamente requerida para oxidar
todo o enxofre no mi nrio a S0_1. O btm-se urna oxidao do FeS2 de 85%. com 40% do FeS: convertido
fonrnmdo d ixido de enxofre e o resto fom rnndo trixido de enxofre. Duas corren tes saem do tostador:
uma corrente 2asosa contendo SO .. S0 1 O. e N .. e uma corrente sli da contendo a pirita no con vertida,
x ido frrico; o m aterial inen e n~ m i;1ri~. Ca-lcule a vazo requerida de alimentao de ar e m metros
cllbicos padres por 100 kg de m inrio tostado e a composio mo lar e o volume (MCN/ 100 kg de minrio) de gs que sa i do tostador.
(b) O gs que sai do forno de tostadura en1ra ao conversor catalt ico. q ue opera a I atm. A reao de con verso
{J J prossegue at o ponto de equi lbrio. no qual as presses parciais dos componentes satisfazem a relao

/Jso,, ' = K,,( T)


Pst>:Po:

198

Sistemas Monofsicos

Captulo Cinco
Os gases so prime iramente aquecidos n 600 C, onde K1, = 9,53 atm- 1''\ e depois resfriados at 4
onde K,, = 397 atm - 112 A taxa da reao dirern aumen ta fone mente com a temperarnra e vcri as or
grandeza mnior a 600C do que a 400C. Calcule as converses fraciona is de equil brio do dixido dren,
xofre quando a temperatura 600C e quando 400C. Explique sucint ame111e por que os gases no convcri(J
so prime i.ramente aquecidos e depois resfriados.
(e) Admitindo a converso completa a cido sul frico do trixido de enxofre que sai do conversor, quanros,.
quilogramas de H~SO~ sero produzidos por quilo de enxofre no minrio? Qual seria esta razo se toct00'
en.xof~e no minrio fosse conve11ido? Liste os fa tores responsi.lveis cio segundo nmero ser maior do que~ .,m
pnme1ro.
5.49. Voc foi encarregado de medir a constante de equ ilbrio para a reao N:!0.1 ~ 2N0 1 como funo da tempera. ,.
rura. Para isso, voc providencia um recipiente rgido de 2 litros equipado com um medidor de presso, faz O 1
vcuo.e o enche com uma mistura de N01 e NJ0.1, e aquece at T0 = 473 K, uma temperatura na qual voc sabe''.j
que o gs essencialmente NO~ puro. O medidor de presso neste ponto indica l ,00 atm. Voc ento dimiriu{
gradualmente a temperatura, registrando a presso rela1iva de equilbrio para cada temperatura. Os dados i)b1t1
dos so

J
l

A alimentao virgem do sistema. que contm apenas CO e H!, misturada com urna corrente de reciclo con1endo as mesmas espcies. A co1Tente combinada aquecida e comprimid a at a 1em peratura T(K) e presso P(kP:t)
e fornecida ao reator. A percentagem de hidrognio em excesso nesta corre111e Hc.~ O efluente do reator tambm a Te P - vai para uma un idade de separano onde praticamente todo o metanol produzido no reator
condensactoe removido como produto. OCO e 1-11 no reagidos constitue m a corrente de reciclo q ue misw rada
com a alimentao virgem.
Considerando que a temper,nura da reao (e portanto tnmbm n taxa da reao) suficiememente alta, e que
a equao de estado dos gases ideais uma aproximao razovel nas condies de sada do reator (uma s uposio questionvel), a razo

1~

..

T( K)

473

P rd;\iw:1(atm)

1,00 0,272

3:iO

335

3 15

300

0.111

- 0.097

- 0.224

tf

\t

NO:? puro

) !.

(a) Quantos moles de NO, h no recipiente a 473 K?


(b) A constante de equi lbrio da reao

___/

,ji!.

' / ' PN,04


K I' -- PNO,

onde /Jim, e /JN,u so as presses parciais de equi;brio-do NO~ e N:!O~, respectivamente. Desenvolva una
4
equao u unia srie de equaes para calcular K1,(at1n) a partir dos dad os de presso e temperatura. (Su. J;
gesto : Comece de fini ndo 11 1 e 11 2 como os moles de N0 1 e N 20~ presentes no equilbrio.) Calcule entoK,
para T = 350 K , 335 K, 3 15 K e 300 K. (S11ges1o: Use uma planilha de clculo.)
~
(e) A constante de equilbrio deve variar com a temperamra de acordo com a relao

K 1,

= ae-t,

Use o resultado da parte (b) para de1em1inar os valores de n eh por Llm procedimento grfico de ajus1e de
curvas. [S11ges1o: Use a planilha de clculo da pane (b).]
5.50. A demanda por um composto hidrogenado particular, S, 5,00 kmol/h. Este reagente sintetizado na reaiio em

~~
A+ H, a= S

f.

t
l
1

A constante de equilbrio da reao na temperarura de operao do reator

lt

A alimentao virgem do processo uma mistura de A e hidrog nio, que misturada com uma corrente de reciclo
que consiste nas mesmas duas espcies. A mistura resultante, que contm 3 kmol A/kmol H~, fornecida ao
reator, que opera com uma presso absoluta de 10,0 mm. Os prodrnos da reao esto e m equilbrio. O efluente
do reator envi~do a uma un idac~e de separao q_u e recup~ra '.odo o Sem uma '.onna p~ra.? A e o hidrognio
que saem da unidade de st!paraao formam o reciclo q ue e misturado com a al1mentaao vrrgem do processo
Calcule as vazes de alimentao de hidrognio e A ao processo em kmo l/h e a vazo da cmTen1e de reciclo em
1
MC NH (metros cbicos nom1ais por hora).
~
5.51. O metanol sintetizado a partir de monx ido de carbono e hidrognio na reao
f

CO + 2 H,

= CH,OH

Um fluxograma do processo mostrado a seguir.

1i.:(kmol CO/h)

ii 5(kmol Hzlh)

PCH1 0 H
--,PcoPJi~

se aproxima ao valor de equilbrio

K,,(T )

= l ,390 x 10- 4 exp (21,22s +

1i 1kmo1 CO/h)

,i.1(krnol CO/h)
13(kmol H 2/h) ~ - - ~ ,i:,(kmol H:/h)
T(K), /'(kPa)
,i(krnol M/h)
H.(% H2 em excesso)
T(K), /'(kPa)

,i6(kmol

91 6
~ - 7,492 ln

r + 4.076 x 10-'r -

7,161

x JO-' r')

Nestas equaes, /J; a presso parcial da espcie i em kPa (i = CH_,OH, CO. H 2) e Test em Kelvin.
Suponha que P = 5000 kPa, T = SOO K e H,..~ = 5,0%. Calcule ,i.,, i,.~e ,7t,, as vazes dos componentes
(kmol/h) no efluente do reator. [Sugesto: Use o valor conhecido de H,,,. balanos atmicos em torno do
reator e a relao de equilbrio, K,,,. = Kp(T), para escrever quatro equaes nas quatro variveis ,",J a /11,; use
lgebra para eliminar rodas menos,~.,; e use tentativa e erro para reso lver a equao no-linear remanescente para i1i,.] Calcule ento as vazes dos componentes da alimentao virgem (,i1 e /12) e a vazo (MCNH) da
corrente de reciclo.
*(b) Escreva uma planilha para fazer os clculos da parte (a) para a mesma base de clculo (1 00 kmol CO/h
fornecidos ao reaior) e valores diferentes especificados para P (kPa), T(K) e H c,(%). A planilha deve ter as
seguintes colunas:
(a)

P(kPa)

A.
B.

T(K)
H,., (%)

C.
D.

K,JD X 108 (A funo dada de T rnultiplicada por l~. Quando T = 500 K, o valor nesta coluna deve
ser 9 1,113.)

E.

K,.P'

F.
G.
H.

1i1.

I.
J.

,~,. A vazo (kmol/h) com que o melanol sai do reator.

A vazo (km ol/h) com que o H 2 entra ao reator.

,i... A vazo (kmol/h) com que o CO sai do reator.


11~. A vazo (kmol/h) com que o H~sai do reaior.

,i w A vazo molar total (kmol/h) da sada do reator.


K. K 1,.. X 10s. A razo .v~il<YcoYii?) multiplicada por tos. Quando a soluo correta for obtida, este valor
1

deve ser igual ao da Coluna .


K,,P~ - K1,,P~. Coluna E - Coluna K. deve ser igual a zero para a soluo coJTera.
/11. A vazo (kmol/h) de CO na alimentao virgem.
2 A vazo (kmol/h) de H 2 na alimentao virgem.
\"JMCNH). A vazo da corre nte de reciclo em m' (CNTP)~1.

L.
M.
N.
O.

Quando as frmulas corretas tiverem sido introduzidas, o valor na Co luna I deve ser variado at que o valor
da Coluna L seja zero.
Rode o seu programa para as seguintes nove condies (trs das quais so as mesmas ):

T
P

= 500 K , fl,, = 5 % e P = 1000 kPa , 5000 kPa e 10.000 k Pa.


= 5000 kPa, H,., = 5% e T = 400 K, 500 K e 600 K.
= 500 K, P = 5000 kPa e H" = 0%, 5% e I 0%.

Analise os efeitos da presso do reator, da temperatura do reator e do excesso de hidrognio sobre o rendimento de meianol (kmol M produzidos por 100 kmol CO alimentado ao reator).
(c) Voc eleve concluir que o rendi mento de me tanol aumema com o aumento da presso e com a dimi nu io
ela te1npe ratura. Qual o custo associado com o incremento da presso?
(d) Por que o rendimento pode ser mu ilo meno r q ue o valor c,tlculado se a temperatura for mu ito baixa?
(e) Se voc realme111e opera a reao nas condies dadas e analisa o efluente do reator, por que os valores da
pi.ln ilha nas Colunas F-M podem ser significn.tivamente diferentes dos valores med idos para estas quanti dades? (D v,rias razes, inclui ndo as suposies fe iras para encontrar os valores da planilha.)

- - - - +I ~ REATOR 1 - - - - -ISEPA.RADORI - - - -+

lt2(kmol Hzlh)

199

M/h)

*Probkm:i. de com pt11ador.

'I

200

Sislemas Monofsicos

Captulo Cinco

!.
1
1
1

5.52. Um reator em batelada alimentndo com um mol de CO:, O ~ e N: aquecidos a 3000 K sob 5.0 atm . As duil~
reaes dadas atingem o equilbrio (tambm so mostradas as constantes de equilbrio a 3000 K):

CO,""'CO+!O,
2

K, = (PcoP/;,

K,

)/

Prn, = 0.3272 atm

PNoi (Po, PN,)

1 2

20 1

As seguintes especificaes se aplicam s correntes roLUl ndas e unidades de processo:


A. Al imentao virgem - uma mistura de CO, H ... N, e CO,.
B. Alimentao do reator- 30,0% molar CO. 63:0% H,, 2,% N, e 5.0% CO,.
Reator. Ocorrem duas reaes, q ue atinge m o equilbrio a 200C e 4925 k.Pa absoluta:

CO + 2 H, a: CH.101-J(M).

t
i

(K,.),

= 3.49 X

[ 1)- t\

kl'a - 2

/JCO/Jfi:

CO, + 3 H2 a= CI-1,0H + H,O

= 0, 1222

(K1,), = PMP\o = 5. 19 X 10-8 kl'a -l


/JC02 /Ji-12

C . Efluente do reaLOr - contm rodas as espcies alimemndas e produzidas na tcmpern w rn e presso do rc:uor.
As presses parciais elas espcies satisfaz.em as duas equaes dadas.
SepL Condensa todo o melanol e a gua no efluente do reator.
D. Metanol lquido e gua. (Estas espcies sero separadas por destilao em uma unidade no mostrada.)
E. Gs contendo N~ e CO, H! e CO! no reagidos.
Sep2. Processo de separao de mllltiplas unidades.
F. Todo o nitrognio e parte do hidrognio na Corrente E.
G. Corrente de reciclo - CO. C0 1 e 10% do hidrogn io fornecido ao Sep2.

Calcule a composio de equilbrio (fraes molares dos componen tes) do contedo do reator. [Sugestf.lo: lh..
presse /(1 e Kz em tennos da extenso das duas reaes, f1 e fJ- (Veja a Seo 4 .6d.) Use ento um progrnm<1 do
resoluo de equaes ou um procedimento de tentativa e erro, tal como o mtodo de Newton-Raphson (Apndice A.2), para resolver 1 e! e use os resultados para determinar as fraes molares no equilbrio.)
5.53. O cido tereftlico (ATF), uma matria~prima na manufatura de fibras de polister. filmes plsticos e garrafa;. ~
de refrigerante, sintetizado a partir do p-xileno (PX) no processo mostrado a seguir.

1
r

f
l

Tomando como base 100 kmol/h da corrente 8 como base de clculo, calcule as vazes molares (kmol/h)
e composies molares das seis co1Tentes rotuladas re manescentes.
(b) O processo ser usado para produzir 237 kmol/h de metanol. Escale o fluxograma da pane (a} para cnlcular
a vazo necessria da alimentao virgem (MCNH), a vazo do e fluente do reator {MCNH) e a vnzo volumtrica real do efluente do reator (rn' /h). admitindo componamento de gs ideal.
(e) Use o critrio parn um g,\s diatmico mostrado na Seo 5.2a para !estar a suposio de gs ideal na sada
do reator. Se a suposio no vlida, quais dos valores calculados na parte (b) esto errados?
5.55. A vazo volumtrica medida de etano a 10,0 atm absolula e 3y:ic 1,00 X 1O' L/h. Usando um valor es1imado
do segundo coeficiente do viria! na equao do viria! truncada (Equao 5.3-4), (a) calcule V(L/mol); (b) eslime
o fator de compressibilidade, z; e (e) detemne a vazo mssica de etano em kg/h.
5.56. Metanol deve ser fornecido a uma unidade de processo com urna vazo de 15,0 kmol/h por uma corrente que
contm 30.0% molar de metanol e 70.0% molar de propano. Estime a vazo volumtrica de.sta corrente a lO,O
atm e 100.0 C usando a equao do virial tn mcada e a seguinte regra de mistura:
(a)

PX = p-xileno
S ""soluo
ATF = cido tereftlico

Gases de sada:
4 % molar 0 2 , 96% molar N2
0 2 N2 , H2D(vl

105C. 5.5 atm

CONDENSADOR

Ar @ 25C, 6,0 atm

REATOR
PX(I)

Alimentao do reator

3 kg Sil<g PX
~ _x._A_T_F_
. s_

__. SEPARADOR

ATFls)

Reciclo {I ): PX, S
Uma alimentao virgem de PX lquido puro se combina com uma corrente de reciclo contendo PX e uma solu,
o (S) de um catalisador (um sal de cobalto) em um solvente (metanol). A corrente combinada, que contm S
e PX em uma razo 3: l em massa, alimenta um reator no qual 90% do PX convertido a ATF. Uma corrente de
25 C e 6,0 atm absoluta tambm alimenta o reator. O ar borbulha mravs do lquido e a reao dada aconlcce
sob a influncia do catalisador. Uma corrente lquida contendo o PX no reagido, o ATF dissolvido e todo oS
que entra no reator vai para um separador, onde cristais slidos de ATF so fonnados e filtrados da soluo. O
filtrado, que contm todo o Se o PX que saem do reator, a corrente de reciclo. Uma corrente gasosa contendo
oxignio no reagido, nitrognio, e a gua fom1ada na reao S.li do reator a l05C e 5,5 atm absoluta, e passa
por um condensador onde toda a gua condensada. O gs no condensado contm 4,0% molar de O~.
(a) Tomando 100 kmol ATF produzidos/h como base de clculo, desenhe e rotule um fluxograma parao pro
cesso.
(b) Qual a vazo requerida da alimentao virgem (kmol PX/h)?
(c) Quais so as vazes volumtricas (m.1/h) do ar alimentado ao reator, do gs que sai do reator e da gua
lquida que sai do conde nsador? Admita comportamento de gs ideal para as duas correntes gasosas.
(d) Qoal a vazo mssica (kg/h) da corrente de reciclo?
(e) Explique resumidamenle. com suas prprias palavras, as funes do oxignio, do nitrognio, do calai isa
dor e do solvente no processo.
(f) No processo real, a corrente de condensado lqu ido contm tanlO gua quanto PX. Especule sobre o que
poderia ser feito com esta corre nte para aumentar a economia do processo. {Dica: Note que o PX caro e
lembre do ditado sobre leo e gua.]
5.54. Um fluxograma do processo de sntese do metanol mos1rndo a seguir.

'
f

it:
l
i

5.57.

onde os coeficientes do virial para as espcies puras 8 ,, e B;_, so determinados da Equao 5.3-5 e Bij = 0.5(8,, + B).
~ equao de estado de van der \Vaals (Equao 5.3-6) ser usada para estimar o volume molar especfico
\/(L/mol) de ar a valores especificados de T(K) e P (atm). As constantes de van der Waals para ar .so a = l .33
atmL'/mol' e b = 0,0366 L/11101.
(a) Mostre porque a equao de van der Waals classificada como uma equao de estado cbica expressando-a na fonna

\'

f
~

f
;

1
l

l(ti)

= c., VJ + c2 r2 + c 1 J/ + Co =

onde os coeficientes C_i, e~. c 1 e c0 envolvem P, R , T , a eh. Calcule os va lores destes coeficientes para ar ;:1
223 K e 50.0 atm. (lnc!ua as unidades apropriadas quando achar os valores.)
(b) Qual seria o valor de \/ se ~ equao de estado dos gases ideais fosse usada nos clculos? Use este valor
como estimativa inicial de\/ para ar a 223 K e 50,0 atm e resolva a equao de van der Waals por tentat iva
e erro para obter uma estimativa melhor. Que percentagem de erro resu lta do uso da equao de estado dos
gases ideais. tomat1do a estimativa de van der \Vaals como o valor correto?
*(e) Monte umn planilha para fazer os clculos da parte (b) para ar a 223 K e vrias presses. A planilha deve
aparecer como segue:

!
til

T(K)

22.1

i!

P(a tm)

1.0

22.1

10.0

223

:iO.O

223

100.0

223

21Xl.0

* Problema dl! compUl.idor.

c.1

c2

cl

V( idea l)

( Umol)

( U mol)

f(V)

% erro

202

Captulo Cinco

S istemas Monofs icos

5.58.

5.59.

A expresso polinomial para \\f= c}\!1 + ()r- + ... ) deve ser inserida na coluna.f(\I), e o valor na colun~
\/ deve ser variado at que/(\/) seja zero ou muito prximo de zero. Use uma fu no de procura se a sua
plani lha possui esrn caracterstica.
(d) Faa o clculo para 223 K e 50,0 atm usando o mtodo de Newton~Raphson (Apndice A. 2).
Um tan que de 5,0 1n1 carregado com 75,0 kg de gs propano a 25C. Use a equao de estado S RK para estj. ,,
mar a presso no tanque~ calcule depois o erro percentual que resultaria do uso ela equao de estndo dos ga~et
ideais para este clculo.
r
A presso abso luta demro de um cilindro de gs de 35,0 li1ros no deve exceder 5 1,0 atm. S uponha q ue o tilin.. '
dro ~~ntrn 50 ,0 n~ol,de un~~.s. Use a equao de esia~o-SR~ para calcular a m x ima temperatura. penn i!isvet
do c ilmdro se o gas e (a) d1ox1do de carbono e (b) argomo. F111almente, calcule os valo res que senam preditOi ~
pela equao de estado dos gases ideais.
~
Uma cnente de oxignio a -65C e 8,3 atm flui com uma vazo de 250 kg/h. Use a equao de estado SRK
para estimar a vazo volum!ric3 desta coJTente. (Veja o Exemplo 5.3.3.)
Um engenheiro inovador inventou um dispositivo para substituir os macacos hidrulicos encontrados em postc.'11 ,
de combus1vel e oficinas mecnicas. Um pisto mvel com um dimetro de 0,15 m colocado dernro de uu1 .
c ilindro. Os carros so levantados abrindo uma pequena porta pen o da base do cilindro, colocando um bloco de. ~
gelo seco (CO~ slido), fechando e selando a porta e vaporizando o gelo seco aplicando apenas o calor suficier,te
para aquecer o cilindro at a temperarura ambiente (25C). O cairo depois abaixado abrindo uma vlvula e ~
descarregando o gs de dentro do cilindro.
O aparelho testado levantando um carro a uma altura vertical de 1,5 m . A massa combinada do pisto e do
1
carro 5500 kg. Antes que o pisto levante, o cil indro contm 0,030 m-' CO~ na temperatura e presso ambieme
(l arm). Despreze o volume do gelo seco.

203

(a) Comeando com a Equao 5.3 7. deduza a seguime expresso equivalente para a equao de estado SRK:
/(ri)= Pti ' - JITfi ' + (aa - h'P - b!IT)fl - aab
(b)

f'

=O

Escreva uma planilha que use como emradas um identifirndor da espcie (tal como o CO~). a temperntur:1
crtica;a presso cr1ica e o fator acnrrico de Pitzer, e a temperatura e presso para as quais se deseja c,11
cular \I, e que calcule \I usando as Eq uaes 5.3.9 a 5.3~ 13 para cada uma das cond ies especificadas. A
planilha deve ter a seguinte estrutura:

f;

5.60.
5.61.

PROBLEMA 5.63 - PLANlLHA PARA A EQUAO DE ESTADO SRK

t[
~

(a)

1
i

Calcule a presso no cilindro quando o pisto chega na alrnra desejada.

(b) Quanto gelo seco (kg) deve ser colocado no cilindro? Use a equao de estado SRK para este clculo.
(e) Mostre como voc calcularia o dimetro m nimo do pisto requerido para qualquer elevao do carro se
fosse adicionada a quantid ade calculada de gelo seco. (D apenas as fnnulas e descreva o procedimento
- no so necessrios clculos numricos.)
5.62." Um tanque de oxignio com um volume de 2,5 ft-1 mantido em um cmodo a 50F. Um engenheiro usou a
equao de estado dos gases ideais para detenninar que, se o tanque primeiro esvaziado e depois che io com
35,3 lb01 de oxignio puro, ser atingida a mxima presso de trabalho permitida (MPTP ). A operao a presses acima deste valor considerada insegura.
(a ) Qual a mxima presso de trabalho permitida (psig) do tanque?
(l>) Voc suspeita que, nas condies do tanque comp le1ame111e caiTegado, a equao de estado dos gases ide
ais pode no ser uma boa aproximao. Use a equao de esrndo S RK para obter uma melhor estimativa d:i
massa mxima de oxigno que pode ser carregada no tanque. A suposio de gs ideal levou a uma es1i111a
ti va conservadora (mais segura) ou no conservadora da quantidade de oxignio que pode ser carregada?
(e) Suponha que o tanque ca1Tegado e se rompe anres que a quant idade de ox ignio calcu lada na parte (b)
seja completamente caJTegada. (Devia supon ar presses at quatro vezes o valor da MPTP.) Pense em pelo
menos eirice razes possveis para a falha do tanque abn ixo do seu li mite de presso csrn.be lccido.
*5.63. O uso da equa5o de estado SRK (ou de qualquer outrl equnfio de ~stado cbica ) par:1 ca lcular o volu1n e espe
cfico de um g:.s ~, urna dada presso e temperatura requer um c:lculo ele 1enrntiva e erro. Podem se r us.'.\das trs
abordagens computacionais para resolve r este proble111~1: ( l ) uma planilha de clculo: e) pacotes matem:ll icns
como Mathcad, Mmhematica, Maple e E-Z Solve; e (3 ) linguagens de programao como Fonran e
O obje1ivo
deste problema usarcad,1 uma das trs abordagens para determinar l\ L/mol) para o CO~a (i) 200 K e 6,8 aun;
(ii) 250 K e 12.3 atm: (i ii ) 300 K e 6.8 atm; (iv) 300 K e 2 1,5 aun ; e (v) 300 K e 50.0 aun .

11 De D. A. Crowl. D . \V. l-lubbard R. /VI. Flder.


"'Problema de compt1taclor.

Pm /1 /('m S1f: S1oi!ltio111nry. Cc:nt,:-r

l<1r Chc:mic:11 Process Safcty. Nc11 York.

! ()Q;i.

1
i

I'

'

72.9
0.225

1
i

Gelo seco

304,2

t
t

Fora exercida
pelo peso do
carro e do pisto

C02

Tc(K)
Pc(atm)

Fora exercida
pelo peso do
carro e do pisto

Espcie

(e)

(d)

t
\

(e)

T(K)

P (a rm )

200

6,8

250

12.3

300

6.8

300

21 ,5

300

50.0

alfa
1,3370

V(ideal)

V(SRK)

2,4135

2,1125

f(V)

::E_ .,....
.., '''*E- ''".'

'''.**E- *'''

Nmeros simples devem aparece r no lugar de cada asterisco mostrado na tabela. As frmulas deve m ser
inseridas na linha de 200 K e 6,8 atm e copiadas nas seguintes quatro linhas. A ferramenta "atingir meta"
deve ser usada para detennituu- cada l\ SRK), comeando com o valor do gs ideal e variando o valor da
clula para fazer /(\/ ) to perto quanto possvel de zero.
Use um procedimento de procura de razes em um pacote m atem tico para deten n inar ,; para cada uma das
c inco condies.
Escreva um programa (em Fortran o u em qualquer o utra linguagem de programao) para determ inar \/
para cada uma das cinco condies usando a regra de Newton (Apndice A.2d). O programa deve
(i) Ler os valores da fmmla da espcie (CO~). a temperatura e presso crticas e o fator acntrico de
Pitzer.
(ii) Calcular a, b e 111.
(iii) Ler os valores de T e P para os quais \I deve ser calculado. Terminar se for introduzido um valor ne
gativo der.
(iv) Usar a equao de estado dos gases ideais para gerar o valor inicial de \i.
(v) Ca lcular e imprimir as sucessivas estimativas de \I usando a Equao A.2-2, p1.u-ando quando a dife.
rena de \I emre uma iterao e outra (t: da Equao A .'.2-8 ) for menor que 1,0 X 10- 5. Fixar um limite
de 15 iteraes para cad.-i condio do processo; se a con ve rgncia no fo r atingida den1ro deste lim i
te. imprimir uma mensagem de erro e sair.
(vi) Voltar ao Posso (iiil.
Resunr brevemente as vantagens e desvan1agens de cada uma das trs abo rdagens parn a soluo do pro

blema.
5.64. Use n cai1a generalizad:l de compressibil idade para estimar : para (a) nitrog nio a 40C e 40 MPa e (b ) hlio .a
- :200 C e 350 mm. {Nno esquea das correes de New1on.)
5.65. Um certo g[Js tem um peso molecular de 30,0, uma 1emperatura crtica de 3 10 K e uma presso crtica de 4.5
MPa. Calcule a massa especfica em kg/m\ deste gs a 465 K e 9 .0 MPa (a) se o g,s for ideal e (bl se o gs
obedecer lei dos es1ados correspondentes.

204

Sistemas Monof{Js icos

C:iptulo C inco

5.66. Cem libras de C0 1 esto co111icl.1s em um tanque de I O.O ft 1 O limite de segurana do tanque 1600 psig. U.'ea
carta de compressibilidade para estimar a mxima temperalUra pennissvel do gs.
!f.
5.67. Uma corrente de ox ignio entra a um compressor a 298 K e 1.00 atm com uma vazo de 127 111 1/h e comprhn{.
da a 358 K e !000 atm. Esti me a vazo volumt rica do 0 1 compri mido. usando a equao de estado cio fatorct'> J
compressibilidade.
~
5.68, Um cilindro de 10,0 litrns contendo ox ignio a 175 atm (absolu1a) usado para fornece r O~ a uma 1enda de r
ox ignio. O c ilindro pode ser us.ido at que a s ua presso absoluta caia al 1.1 atm. Adm itindo uma ternpermura
constante de 27 C. calcule os mo tes ele O~ que podem ser obtidos do c ilindro. usando a equao de estado ,ki l.
fa tor de compressibi lidade quando necessrio.
5.69. O gelo seco (CO~ slido) tem sido usado como explosivo em minerrio da seguinte fornrn. fe ito um bur;ic0 na
parede da mina. preenchido com gelo seco e uma pequena quamidnde de plvora e depois selado. A plvora ~\
acesa com um detonador. vapo rizrindo o CO~ e produzindo uma presso explosivamente alta dentro do buraco. \::
Use as seguintes coJTelaes para est imrir a presso que ser exercid a se 5.00 g de gelo seco so colocado~ em. t'
um buraco de 50.0 mL e aquec idos al 1000 K: (a) a equao de estado dos gases ideais. (b) a equao de est:itl,l ~
do fator de compressibi lidade, e (c ) a equao de estado SRK.
!
5.70. A concentrao de oxignio e m um tanque de 5000 litros contendo rir a l atm deve ser reduzida por uma purga
de presso antes de se cmTegar um combustvel dentro do tanque. O tanque carregado com nitrognio a alia i~,''
presso e depois descarregado al a presso a1nbien1e. O processo repetido tanrns vezes quantas sejam neccs.si~
rias parn trazer a concentrao de oxignio abaixo de 10 ppm (quer dizer. para trazer ri frao molar de O! abaix
ele l 0,0 X Io-"). Admita que a temperatura de 25C no incio e no fim de cada ciclo de carga. e descarga.
Ao fazer os clculos P\IT das partes (b) e (c), use a carta genen, lizada de compressibilidade. se possvel. para ~
o lanque complelamente carregado e admita que o tanque contm nitrognio puro.
(a) Especule por que o ianque est sendo purgado.
i;
(b) Estime a presso relativa (a.tm) at a quril o tanque deve ser caITegado se a purgri for feirn em l nico ciclo <lc ~
carga e descarga. Estime ento a massa de nitrognio (kg) usado neste processo. (Para esta pane. se voei (.
no consegue encontrar a condio do tanque na carta ele compressibilidade , admita comportamento de g.~
ideal e eslabelea se a estimativa da presso muito baixa ou muito rilta.)
~
(c) Suponlrn que est sendo usado nitrognio na presso relativa de 700 kPa para a carga. Calcule o nmero dr
ciclos de carga e descarga requeridos e a massa 1otal de nitrognio usada.
() Use os seus resu ltados para explicar por que vrios ciclos a uma baixa presso do gs so preferveis a um f
nico ciclo. Qual seriri uma provvel desvantagem dos vrios ciclos?
!f,
5.71. Uma corrente de propano a uma temperatura mdia T::::,: 566 R e presso absoluta P == 6.8 atm escori desde uma
planta de processamento de hidrocarbonetos al uma unidade de produo prxima. Um 1cnico na plama de
processamento mede periodicamente a vazo volumtrica da correnle. \i(fr1/ h). e infomia o valor ao escritrio
comercial. O valor cobrado pelo propano

2245 psi. indicando que IHl um vazamento. O \lalvr Limite Mxi111v ( VLM) de conce111n1o mol ar de CO quer dizer. a concentrao considerada perigosa mesmo para exposio instanl5nea - 200 ppm (200 X IO "
mol CO/mol ar mnbiente). A temperaturn ambiente constante a 27 C.
(a) Estime a vazo mdia do vazamento (mol CO/h). No adm ita que o gs no cilindro se com poria de maneira

ideal.

5.74.
5.75.

5.76.

Ji

5.77.

,
,

5,78.

SPI'

C(R$/h) ; 60.4-Tonde S(R$/lb,,,) o custo unitrio do propano.


(a) Deduza a expresso dada. adm itindo comportamento de gi\s ideal.
(b) Um dia. u111 engenheiro qumico recm-formado que trabalha na planta de processamento se depara com a
frmula usada para calcular o custo do propano. Ele se perguntri de onde vem esta fnnula. e usa a cartri di:
compressibilidade generalizada para deduzir uma fnnu lri melhor. Quat o seu resultado? Calcule a per
centagem pela qual o custo est, sendo super ou subestimado (d iga qual) pela frmula rint iga.
5.72. Aproximadmnente 150 PCNM (ps cbicos nomrnis por minuto) de nitrognio so req~1eridos por uma unidade
de processo. Como mostrado no d iagrama abaixo, o plano abastecer a unidade a partlr de um tanque de ni1ro
gnio lqu ido <DR ::;: 0.8 l ) na sua temperawra de ebul io nonnal ( - 350F) e l ritm. O nitrognio sai do Ianque
na forma de vapor. que comprimido e aquecido para obter as condies desejadas. l50F e 600 psia.
(a) Usando a caria de compressibilidade generalizada. detennine a vazo volumtrica do nitrognio que e ntr:i
no aquecedor.
(b) Qual seria o tamrinho mnimo requerido do tanque se a entrega de nitrognio na unidade de processo fos~c
fe itri a cada chm:-: semanas?

5.79.

5.80.

!1

5.81. 1~

f
,
1

600 psia
150F

tl

5.82.

(b) Calcule t,,,,,,(hl. o tempo mni mo a partir cio momento da entrega no qual a concentrao md ia de CO pode
atingir o VLM. Explique por que o tempo real pma atingir esta conce ntrao sen. maior do que o e.aicu lado.
(e) Por que seria arriscado entrar no cmodo ri qurilquer momento sem os equipamentos adequados ele proteo, mesmo no tempo I < t,,.,,,? (Pense ao menos e m trs razes possveis.)
Um gcs composto de 20.0% molar C l-1~. 30.0% Clfr, e 50.0% C/ 1~. Dez quilogr.am:is deste giis devem ser
comprimidos at uma presso de 200 bar a 90C. Usando a regra de Kay. estime o volu me final cio gs.
Um cilindro de 30 litros esvaziado e preenchido com 5.00 kg de um g,s contendo 10.0% molar N~O e o resto
N 2 A temperatura do gs 24C. Use a caria de compressi bilidade para resolver os seguinles problemas.
(a) Qual a presso relativa (rilm) do cilindro depois que enchido com o gs?
(b) Acon tece um incndio nri planta o nde fica o ci lindro, e a vlvula d o mesmo estoura quando ri presso relririva llinge 273 atm. Qual em a temperatura do gf; (C ) no instante imed iatamente anterior il ruptura?
O produto gasoso de uma planta de gaseificao de carvo consiste em 60.0% molar CO e o resto H?. Este gs
sai da planta a l 50C e 2000 psia. O gs expandido atravs de uma turbina e o gs de sada vai para o que imador
de umri calde ira a IOOC e I arm , com uma vazo de 15.000 ft'/min. Estime a vazo de ent rnda na turbina em
ft-1/m in usando a regra de Kay. Qual se ria a percentagem de eno cometido se a equao de estado dos grises
idea is fosse usada na e11Lracla da lurbina?
Um c ilindro de gs de 30.0 litros con tendo 97 .0% molar CO e 3.0% CO.! entregue na sua planta. Voc assi na
o recibo. nolrindo que o medidor de presso indica 2000 psi. Vrios diris depois. voc nota que o medidor de
presso indica 1875 psi. sinalizando um vazamento. O almoxarifado no quril o cilindro fica esloc.ido te m um
volume de 24.2 111.1 e muito nrnl ventilado. Calcule a percentagem molar mx ima de CO no almo xarifado no
momento em que o vazamento foi descoberto, admitindo que o gs vazado se distribuiu uniformemente atravs
da sala e que a temperatura constante no valor de 30C, usando a regra de Kay qurindo necessrio.
O metanol produzido pela reao de monxido de carbono e hidrognio a 644 K sobre um catalisador de ZnOCr~0.1, Uma mistura de CO e H! na razo de 2 mol H:fmol CO comprimida e fornecida ao leilo catalt ico a 644
K e 34.5 MPa (absoluta). obtida uma converso de 25% em uma nica etapa. A velocidade espacial. o u razo
en tre a vazo volumtrica do gs de alimen1ao e o volume do leito cataltico. (25.000 1111/h)/( 1 m 1 de leito).
O produ10 gasoso passa atravs de um condensador, onde o metanol liquefeito.
(a) Voc est projetando um reator para produzir 54.5 kmol CHJOH/h. Estime a vazo volumtrica que o com pressor deve ser capaz de fornecer se no h reciclo de gases, e o volume requerido do Jeito ca1al1ico. (Use
a regra de Kay para clculos presso-volume.)
(b) Se os gases do condensador so reciclridos para o reator (como feito na prtica), o compressor deve fornecer apenas a alimentao virgem. Qual a vazo volumtrica q ue o compressor deve fornecer, admitindo que o metanol produzido completamente recuperado no condensador? (Na prtica islo no riconlece;
por isso uma co,rente de purga deve ser retirada para prevenir o ac mulo de impurezas no sistema.)
Uma corrente de processo escorindo a 35 kmol/h contm 15% molar de hidrognio e o resto de J buteno. A
presso absoluta da corrente lO,O ritm . ri temperatura SOC e ri velocidade 150 m/min. Determine o dimetro (em cm) da tubulao que transporta esta con e nte. usando a regra de Kay nos seus clculos.
Uma mistura gasosa composta de 15.0% molar de metano, 60.0% de etile no e 25,0% de elano comprimida at
urna presso de 175 bar a 90C. A mistura flui atravs de unrn linha de processo na qual a velocidade no pode
ultraprissar 10 m/s. Que vazo (kmol/min) da mistura pode ser transportada por unrn tubulao de 2 cm de dimetro interno?
Foi projetado um sistema para estocar acetonitrila de fom,a segura a altas presses e temperaturas. A acc1011i1 ri la
1
est contida e m um tanque de 0.2 ft mantido a 4500 ps ia e 550F. Este tanque colocado dentro de um segundo
tanque cujo volume. excluindo o vol ume do pri meiro. 2 ft'. Este segundo tanque contm nitrognio a \O.O alm
e 550 F. Use a caria de compressibi lidade para estimar a presso final do sistema (alm) se o primeiro Ianque se
rompe e a temperatura final 550 F. A temperatura e presso crticas d a acctonitrila so 548 K e 47.7 atm. respectivamente .
Um carboidra10 slido (C)-1,,0 . ). com uma densidade relativri de 1.59. colocado em uma cfnar.i de combma;io
de 1.000 litros. A cmara esvaziada e depois carregada com oxignio puro. Acon1ece uma combusto completa do carboidra10. Uma amostra do produto gasoso resfriad;:1 para condens;.1r toda a gua fomrnda na combusto. e o gs restante anal isado po r nomalograria g,1sosa. SJo oblidos os seg.uimcs dados:

111assa de Carboidrato:

Nitrognio
liquido
DR = 0.81

3.42 g

Condies da Cmara antes da Combusto:


Condies da Cmara aps a Combusto:

T ; 26.S C. P ; 499.9 kPa


T; 48J.4 C. P ; 1950.0 kPa

5.73. Um cilindro de ISO lit ros de monx ido de carbono encontra-se armazenado em um cmodo de 30.7 111 O me
clidor de presstio no cili ndro indicava 2500 psi quando foi entregue. Sessenta hor:1s depois. o medidor marca

205

1 E~ll: problem.1 foi ;Hfap1adC1 de Pr,!ft.uim,af E11g111ctri n.~ .ro111i1101u111s. Vohune l. N:i1ional Council of En_im:l"ring Ex;unint:r~. 197 ~. p. J.H.

206

Captulo Cinco

Anlise tio Produto Gasoso:

38,7% molar CO,, 25,8% O,, 35,5% H,O

Admita que ti) no h perda de carboidrato quando a cmara esvaziada e (i i) a presso de vapor do carboidrato
a 27C desprezvel. No despreze o vol ume do carboidrato e no adm ira comportamento de gs ideal.
(a) Determine ao menos duas frmu las moleculares possveis para o carboidrato (quer dizer. conjumos dos
valores imeiros de a, b e e) consistences com os dados.
(b)

Se o peso molecular do carboidrato de1em1inado independentemente como estando na fai xa de 300 :.i 3501
qual a frmula molecular?
5.83. A temperatura acliab~.tica de chama de um combus1vel a temperatura atingida se o combustvel compb

tamente queimado em um recipiente perfeitamente isolado.


Voc est realizando um experimento para medir a temperatura adiabtica de chama do ciciopentano. Voc
coloca 10,0 mL de ciclopentano lquido em um recipieme de ao bem isolado com um volume de l l ,2 L ti
pressuriza 'o recipiente com ar para atingir uma razo estequiomtrica de oxignio para ciclopentano. Dcpoi.~.
voc acende o combustvel, planejando registrar a temperatura final. O recipiente equipado com um 1em1op,u
e um medidor de presso relativa.
(a) Se a temperawra am~ien?te 27C e a presso baromrrica 1,00 bar, qual deve ser a leitura do medidorde
presso an1es da ignio.
(b) Suponha que voc descobre aps a combusto que o tennopar no funciona apropriadamente. Use a leirnra
final do medidor de presso, de 75,3 bar, para es1imar a temperatura adiabtica de chama do ciclope11u1110.
No admira compor1amen10 de gs ideal.

l!

Captulo

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J.'

Siste1nas Multifsicos

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1

Vinualmente, todos os processos qumicos comerciais envolvem operaes nas quais um material
transferido de uma fase (gasosa, lquida ou slida) para outra. Estas ope raes mu ltifsicas incluem
todas as operaes d e muda na de fase de uma espcie pura, como congelao, fuso, evaporao e
condensao, e a maior parte dos processos de separao e purificao, que so projetados para separar os compone ntes de uma mistura uns dos outros. A m aior parte d as separaes so real izadas alimentando-se uma mistura das espcies A e B e m um sistema bifsico sob condies tais q ue a maior
parte de A permanece na fase original e a maior parte de B se transfere para a segunda fase. As duas
fases ento se separam por si prprias sob a influncia da gravidade - como quando gases e lquidos ou
dois lquidos imiscveis se separam - ou so separadas com a aj uda de um aparelho, como um filtro ou
uma peneira .
A seguir aparecem alguns exemplos de processo de separao multifsicos.

Preparao de uma xcara de caf. gua lquida quente e gros slidos de caf modo so postos em
contato. Os componentes solveis nos gros so transferidos da fase slida para a soluo lquida (o
caf), e os resduos slidos (a borra) so filtrados da soluo. A operao de dissolver um componente
de uma fase slida em um solvente lquido chamada de lixiviao.
Remoo de dixido de enxofre de uma corrente gasosa. Se um combustve l que contm enxofre
queimado, os produtos gasosos contero dixido de enxofre. Se este gs for liberado diretamente na
atmosfera, o SO, se combinar com o oxignio atmosfrico para fo,mar trixido de enxofre. O S03, por
sua vez, se combinar com o vapor de gua na atmosfera para produzir cido sulf rico (H,SO,), que por
fim precipitar como chuva cida. Para prevenir este fato, o produto gasoso da combusto posto em
contato com uma soluo lquida em um processo de absoro ou lavagem do gs. O SO, se dissolve
no solvente e o gs limpo que pennanece liberado na atmosfera.
Recuperao de 111e/a11 ol de uma soluo aquosa. Depois de ser usado como reagente ou solvente, o
metanol (lcool me tlico) freqentemente sai do processo como uma mistura aquosa (combinado com
gua). O metanol tem uma presso de vapor maior do que a gua, o que significa que tem maior tendncia a se vaporizar quando uma mistura das duas espcies aquecida. O processo de separao por destilao explora esta diferena vaporizando parcialmente uma mistura lquida, proporcionando um vapor relativamente rico em metanol e um lquido residual relativamente rico em gua. Condensaes e
vaporizaes parciais subseqentes podem ser usadas para recuperar metanol quase puro. O metanol
recuperado pode ser rec iclado e reutilizado, resultando em uma economia considervel nos cus1os de
matria-prima.
Separa o de hidrocarbonetos parafnicos e aromticos. Hidrocarbonetos parafnicos lquidos
(como pentano, hexano e heptano) e hidrocarbonetos aromticos lquidos (como benzeno, tolueno
e xileno) tm caractersticas qumicas d iferentes: por exemplo, os compostos parafnicos so quase
completamenre imiscveis e m e tileno g licol lquido, e nquanto os compostos arom ticos e o e tile no
glicol fo rmam facilmente n1 isturas lquidas homog neas. Portan to , compostos parafn icos e aro mticos podem ser separados uns dos outros adicionando-se e tileno glicol a uma mistura dos mesmos.
Depois de decantar, os compostos aromticos se dis tribuem entre uma fase rica e m parafinas e uma
fase rica em g licol. Este processo conhecido como extrao lquida. Um processamento subseqente separa os aromticos do glicol , rec uperando o glicol para rec iclo e re utilizao no processo
de ex1rao.
Separao de uma mistura de ismeros. O para-xileno, um componente na sntese de polisteres, precisa ser separado de dois dos seus ismeros, orto- e meta-xileno.

rr
208

Cap1ulo Seis

Sistemas Multif;.sicos

C f-1 ;1

C H.1

C f-13

OCH' OCH
,
1

/,/

CH3

para-xileno

ortc,.xileno

meta-xileno

Foram desenvolvidas duas operaes comerciais alternati vas para realizar esta separao. Em uma lleJas, uma miStura dos ismeros posta em contato com uma peneira molecular que tem poros suficientemente grandes para acomodar o para-xileno mas no os ismeros meta e orro. Esta separao conhecida como adsoro. Em outro processo, a dife re na nos pontos de congelao dos trs ismeros (o
para-xileno congela a 13,3C, o orlo a - 25,2C e o 111eta a - 47,9C) constitui a base de uma opera1,;0
de cristalizao. A mistura resfriada a uma tem peratura na qual o para cristaliza e pode se r separado
fisicame nte dos lquidos orto e 111eta.
Quando uma espcie se transfere de uma fase a outra, a taxa de transferncia geralmente diminui com 0
te mpo at que a segunda fase fica saturada com a espcie, mantendo o quanto pode nas condies do processo. Quando as concentraes de todas as espcies em cada fase no mudam com o tempo, di z-se que as
fases esto em equilbrio de fase. A e ficcia de qualquer um dos processos de separao descritos acima
depende tanto de como as espcies se distribue m e ntre as fases em equ ilbrio quanto da taxa na qual o sistema se aprox ima do equilbrio desde o seu estado inicial.

TESTE

"

Sugira um m todo que possa ser apropriado para ati ngi r cada uma das seguintes separaes.

r;I

1. Separar leo cru e m componentes volteis de baixo peso molecular (naftas usadas para fazer gasolina e
qumicos leves), compostos de peso molecular intennedirio (usado para leos ele aq uecimento) e componentes no-volteis de peso molecular e levado (usados para leo lubrificante).
2. Remover gua de uma lama aquosa de branqueamento de polpa de madeira.
3. Obter gua potvel de gua de mar.

4. Separar NHJ de uma mistura de N 2 , H2 e NH.,. A amnia altamente solvel e m gua; alm disso, con
gela a -33,4C.
5. Concentrar 0 2 para pacie ntes com insuficinc ia respiratria.

EXERCCIO DE CRIATIVIDADE
Um gs contm duas espcies, A e B. Sugira todos os mtodos que voc consiga imaginar, convenc ionais
ou no convencionais, para separar as duas espcies. Indique sucintamente quais as cond ies necessrias
para cada m todo. (Por exemplo, voc pode e ncont rar uma terceira substnc ia, C. que reaj a com A para
fonnar um slido, e introduzir C na mistura. O composto A reage e deposita como slido, deixando o composto B na fase gasosa.)

6.0 OBJETIVOS EDUCACIONAIS


Depois de comple tar este captulo 1 voc de ve ser capaz de:
Explicar com suas prprias palavras os tennos processo de separao. dest;/aciu. absoro. /aragem

de gs. e.rtrao lquida. cristali:ao . adsoro e li.ri,iao. (O que so e como funcionam? )


Desenha r um diagrama de fase (P versus T ) para uma espcie pura e rotular as regies (slido. lqu ido,
vapor, gs). Explicar a diferena entre um vapor e um gs. Usar o diagrama de fase para de fini r (a) ri
presso ele vapor a uma temperatura espec ificada. (b ) o ponto de ebul io a uma presso especifi cada.
(c) o ponto de ebulio normal, (d) o ponto de fuso a uma presso especificada. (e) o ponto ele sublimao a uma presso especificada. (f) o ponto triplo e (g) a presso e a temperatu ra crticas. Explicar como
os pontos de ebulio e de fuso da gua variam com a presso e como P e T variam (aumentam. d iminuem ou permanecem constantes) ao seguir uma trajelria especificada no diagr~ma.
Estimar a presso de vapor para uma substncia pura a uma temperatura e presso dadas ou o ponto de
e bulio normal a uma presso dada usando (a) a equao de Antoine. (b) a carta de Cox, (c} a equao

1
1
1
l

t
1

209

ele Clausius-Clapeyron e presses ele vapor conhecidas a duas te mpe raturas dadas ou (d} a Tabe la 8.3
para a gua.
Distinguir entre variveis extensivas e inte nsivas. dando exemplos de cada uma. Usar a regra das fases
de Gibbs para determi nar o nmero de g raus de liberdade para um sistema multifsico multicompone nte
no equi lbrio, e interpre tar o significado deste valo r em te rmos das va riveis intensivas do sistema. Es
pecificar um conjunto factvel de varive is intensivas que permi ta determinar as variveis intensivas
restantes.
No contexto de um siste ma contendo uma n ica espcie condens:.vel junto com gases no-condensdveis,
explicar com suas prprias palavras os termos 1apor saturado, \'apor srrperaq11edo, ponto de onalho,
p,ra11s de superaquemento e saturao relatil'a. Explicar o seguinte boletim meteoro lgico nos te rrnos
em q ue um e studante de engenharia do primeiro ano possa entende r: A temperatura 75F, a pn sso
baro111trica de 29,87 polegadas de 111erclrio e em declnio , a 11111idade relati,a de 50% e o ponto de
orl'alho 54F.
Dados um sistema gs-lquido em equil brio contendo um nico co mponente condensvel A , uma cor
relao para p'"(T ), e quaisquer duas das variveis YA (frao molar de A na fase gasosa}, a tempe ratura
e a presso total, calcular a terceira varivel usando a lei de Raou lt.
Dada uma mistura de um nico vapor condensve l, A, e um ou mais gases no-condensveis. uma cor
re lao para p"cn, e qua isquer duas das va riveis YA (frao molar de A), tem peratura, presso total,
ponto de orvalho, graus de superaquec ime nto e saturao re lativa, molar, absoluta e percentual (o u
umidade se A gua e o gs no-condensvel ar), usar a lei de Raou lt para uma nica espcie condensvel
para calcular as v~riveis remanescentes.
Para um sistema de processo que envo lve um nico componente condensvel, uma mudana de fase
vapor-lquido e valores especificados o u requeridos das propriedades das corre ntes ele alime ntao ou
produto (te mperatura, presso, ponto de orvalho, saturao ou umidade re lativa, graus de superaquecimento, etc.), desenhar e rotular o flu xograma, reali zar a anlise dos graus de liberdade e fazer os clculos necessrios.
Explicar o significado do te rmo co111porta111ento de so/11o ideal aplicado a uma mistu ra lquida de componentes volteis. Escrever e explicar c laramente as frmulas para a lei de Raoult e para a le i de Henry,
especificar as condies para as quais cada uma delas pode ser considerada exata, e aplicar a equao
apropriada para detem1inar quaisquer das variveis T, P, .rA ou YA (temperatura, presso e frao molar
de A na fase lquida e vapor}, dados os valores para as outras trs.
Explicar com as suas prprias palavras os termos ponto de bolha, po1110 de eb11/io e po1110 de ormlho
de uma mistura de espcies conde nsveis e as diferenas entre 1 aporizao e ebulio. Usar a le i de
Raoult para dete rminar (a) a temperatura (ou presso) do ponto de bolha de uma misl"ura lquida de com posio conhecida a uma presso (ou tem peratura) especificada e a com posio da primeira bolha fo rmada; (b) a temperatura (ou presso) cio ponto de orvalho de uma mistura gasosa de composio conhec ida a uma presso (ou te mperatura) especificada e a composio da primeira gota lquida formada; (e}
se uma mistura de quantidade (moles) e composio (fraes molares) conhecidas a uma presso e temperatura dadas um lquido, um gs ou uma mistu ra gs-lquido e, se fo r este ltimo caso, as quantidades e composies de cada fase ; e (d) a temperatura do ponto de ebulio de uma mistura lquida de
composio conhecida a uma presso total especificada.
Usar um diagrama T ry ou P..\~V para dete nninar as temperaturas e presses dos pontos de bolha e de o rvalho, as composies e as quantidades re lativas de cada fase e m uma mistura de duas fases e os e fe itos
da variao da temperatura e da presso sobre os pontos ele bolha e de orvalho, as quantidades e as composies. Esque mati zar como so constru dos estes d iagramas para misturas de com ponen tes que obedecem le i de Raoult.
Para um siste ma de processo que e nvolve correntes lquidas e gasosas e m eq uilbrio e re laes de ec1uilbrio lquido-vapor para todos os componentes distribudos. desenhar e rorular o ll uxograma. realizar a
anlise dos graus de liberdade e fazer os clculos necessrios.
Expl ic a r com as suas prprias pa lavras os te rmos soluhilidade de um slido em um lquido, su/11o saturada e sal hidratado. Conhecendo os dados de sol ubilidade. de te rm ina r a tem peratura d e
saturao de uma sol uo ele ali me ntao de com posio conhec ida e a q uantidade de c ristais sli
dos q ue se fo rmam se a soluo res friada a uma temperatu ra especifica da abaixo do ponto ele
salurao.
Dada uma soluo lquida de um soluto no-voltil, estimar o ab~1ixn111en10 da presso de vapor do solve nte. a e levao do ponto de ebulio e a d iminuio do ponto de congelamento, e especifica r as suposies necessrias para que a estimati va sej a adequada.
1

2 1O Cap,ulo Seis

Sistemas Multi fs icos

Explicar o termo coeficiente de distribuio (ou razo de partio) para um soluto distribudo entre dois
lquidos q uase imiscveis. Dadas as vazes e composies d ns correntes de al imentao para um proces.
so de extrao lquida e tanto dados do coe fic ie nte de d istribuio do soluto quanto um diagram a de fase
triangular, calcular as vazes e composies da corrente de prod uto.
Explicar o te rmo isoterma de adsoro. Conhecendo os dados de equilbrio de adsoro ou uma expres.
so para a isotenn a de adsoro, calcular a quantidade m x ima de adsorbato q ue pode ser remov ido de
um gs por uma q uantidade especfica de adsorvente o u, ao conrrrio, a quantidade 111nima de adsorvcnte
necessria para remover uma q uantidade especfica de adsorbato.

2 11

F = fora sobre o pisto

A = rea do pisto

_.A

HzO vapor

6.1 EQUILBRIO DE FASES DE UM COMPONENTE PURO

6.la Diagramas de Fase


Na maior parte das presses e temperaturas, uma subsrncia pura no eq uilbrio exisre inteiramente como
um slido, um lquido o u um gs; mas a certas temperaturas e presses, d uas e mesmo trs fases poden,
coexistir. Po r exemplo, gua pura um gs a l 30 C e 100 mm Hg, e um slido a -40 C e I O ac m, mas a
1OOC e 1 arm pode ser um gs, um lquido o u uma m istura dos dois, e aproxim adamente a 0,0098C e 4.58
m m Hg pode ser um slido, um lquido, um gs o u qualquer combinao dos trs.
U m diagr ama de fase de uma subsrncia pura um grfico de uma varivel do sistem a versus outra oue
mostra as condies nas q uais a substncia existe como slido, lquido o u gs. O mais comum destes diagramas repre senta a presso no eixo vertical versus a temperatura no e ixo hori zontal. As fro nte iras entre as
regies monofsicas representam as presses e temperaturas nas quais du as fases podem coexistir. Os di
agramas de fase da ,g ua e do dixido de carbono so mostrados na Figura 6. 1-1.
O que o d iagrama de fase significa e o que pode se fe ito com ele ilustrado po r um experimento hipa ttico no q ual gua pura colocada e m um c ilindro evacuado hermrico provido de um pisro mvel,
como no diagrama a seguir. Pode ser reti rado o u adic ionado calor ao cilindro, de forma q ue a tempera1ura
na cmara pode ser aj ustada a qualquer valor desejado, e a presso absoluta do interior do cilindro [que
igual a (F + W)/A, onde W o peso do pisto] pode ig ualmente ser ajustada varia ndo-se a fora F sobre
o pisto.
1

'.
I
(

..

S uponha que o sisrema est inicialmente a 20 C e q ue a fora ajusrada de fomia q ue a presso seja 3
mm Hg. Como mostra o diagrama de fase, nestas condies a gua pode exis tir apenas como vapor, de
forma que qualquer lquido que houver inicialme nte no cil indro evapora at finalmente o cilindro conter
apenas vapor de gua a 20C e 3 mm 1-Ig (ponro A na Figura 6.1-la).
Suponha agora que a fora sobre o pisto aume ntada lentamente enquanto a temperatura permanece
constanre a 20 C, at q ue a presso atinja 760 m m Hg, e que neste momento adic iona-se calor ao sistema
m antendo a presso constante, at q ue a temperarura atinja 130 C. O estado da gua atravs deste processo
pode ser dererminado seguindo-se a traje t ria A --> B --> C--> D --> E na Figura 6.1 -la. As condies do
sistema nas vrias etapas do processo so mostradas no diagrama a seguir.

Vapor

l
Fluido
supercrltico
218.3 llm __ _____

Liquido

20"C, J7 .54 mm Hg

PontoC
2DC, 760 mm Hg

760 mm Hg

Gs

17,535 mm Hg
4.58 mm Hg

3mm Hg
1

-5 0.0098 20

,ao 130

nc1

374.3

il

Ponto E
l 30"C, 760 mm Hg

1
Ponto critico

72.9

Y.Y
Gs

Vapor

-78,5 - ~6.6

_qo

31

rt' CI
(MCO;:,

F ig ura 6.1 -1 Diagranrns ele fase ele H~O e CO~ (no es1o em escala).

Ponto D
lOOC, 760 mm Hg

Nore que rodas as rransies de fase - condensao no ponto B e evaporao no ponto D - aconrecem nas
fronteiras do diagrama de fase; o sistema no pode se rnover das fronte iras at que as transies se compleLern.

f1

Vapor

fa) H20

Ponto B

Ponto A
20C, 3 mm Hg

_ _ _______ __ __Ponto crit ico

,.

1a

Lquido

1 u1do

'-----...,.----'

1
1

Vrios termos familiares podem ser defi nidos e m refe rncia ao d iagrama de fase:
1. Se Te P correspondem a um ponto sobre a curva de eq uilbrio lquido-vapor para uma determ inada s ubstnc ia, I' a presso de va por da substncia te mperatura T, e T o ponto de eb u liiio (mais prec isamente, a temper atura d o ponto de e bulio) da s ubsrncia presso P.
2. O ponto de ebulio de uma substncia a P = 1 arm o ponto de eb ulio norma l da substncia.
3. Se (T, P) cai sobre a curva de eq uilbrio slido-lquido, ento T o ponto de fuso ou ponto de congela m ento presso P.
4 . Se (T, P) cai sobre a curva de equi lbrio slido-vapor, ento P a presso de vapor do slido temperatura Te T o po nto de s ublimao presso/'.

212

Sislemas Mu lti frisicos

Captulo Seis

A no ser nos casos em que a presso extre mamente alta, o vo lume especfico do lquido des prezvel
q uando comparado ao do vapor (quer dize r, I', - 11, = \!, ). Se a~mitimos esta suposio. ento, a plicando
a equao de estado dos gases ideais ao vapor (de form a tal q ue V, substitu do por RT/p" na Equao 6. 1l ) e rearranjando a equao resultante com ajuda de c lculo elementar 1 obtemos

5. O ponto (T, P) no qual as fases slida, lquida e vapor podem coexistir chamado ponto triplo da subs. ;,
tncia.
6. A c urva de equilbrio lquido-vapor termina na te m11eratura crtica e na presso crtica (T, e P, ). Aci
ma e direita do ponto crtico nunca podem coex istir duas fases separadas.

c/(ln p '')
d( I T)

Como se pode ver pela Figura 6. l l , o ponto de congelamento da gua diminui com o aumenlo da prcs- ~.
so. (\!er~f;que .) Este com portamento extremamente inus ual; a maior parte das substncias, incluindo o
dixido de carbo no , exibem um comportamento oposto. No te tambm que as mudanas so muito leves; as {
curvas de equilbrio sl ido-lquido so de fato q uase verticais. Suas nclinaes aparece m e xag~rada~ na
Figura 6.1-1 para propsitos ilustrativos.
,
Os pontos de ebulio e de fuso nonnais para muitas substncias aparecem na Tabela B. l do Apndicc
B e para muitas outras substncias nas pginas 2-7 a 2-47 do Peny's Che111ical Engineers' Handbook:' as
presses de vapor aparecem tabeladas nas pginas 2-48 a 2-753 do Perry. Algumas tcnicas para esti,nar ~
presses de vapor so mostradas na Seo 6. 1b.
.

f
~

(Referente Figura 6 .1 - 1.)

ln p

1. Qual o ponto de sublimao de H 20 a 3 mm Hg? Qual a presso de vapor elo gelo a - 5 C?


2. Qual o ponto triplo do CO,?
3. Descreva o que acontece quando a presso do CO, puro elevada de I atm at 9,9 atm a -78,5C, e ~
~
depois a temperatura elevada de - 78,SC at O C a 9,9 atm.
~[
4. Qual a presso de vapor do CO, a -78,SC? E a -40 C?
5. Qual o ponto de sublimao do CO, a 1 atm? E o ponto ele fuso a 9,9 atm? E o ponto ele ebulio nesta
ltima presso?
6. O estado da gua no ponto E da Figura 6. l - la depende da trajetria seguida na mudana da te mperatura
e da presso do ponto A at os valores do ponto E?

"

l'l'

6.lb Estimao de Presses de Vapor


A volatilidade de uma espcie o grau no qual a espcie tende a se transferir ele um estado lquido (ou

slido) para um estado vapor. A uma temperatura e presso dadas, muito m ais provvel encolllrar uma
substncia altamente voltil como vapor do que uma substncia com baixa volatilidade, a qual muito mais
provvel que se encontre em uma fase condensada (lquido o u slido).
Processos de separao, tais como a destilao, so usados para separar espcies mais volteis de espcies m enos volte is pela vaporizao parcial de misturas lquidas. O produ to vapor relativamente ri co nos
com ponentes mais volte is da alimentao, enq uanto o lquido residual rico nos componentes com volatilidade menor. A presso de mpor ele 11111a espcie 11111a 111eeliela ela sua volarilielade: quanto maior a presso de vapor a uma temperatura dada, maior a volatilidade da espcie nesta temperatura. Engenheiros que
projetam e analisam processos de separao necessitam, portanto, conhecer as presses de vapor das espc ies elo processo corno funes da temperatura.
Acontece freqentemente que os dados tabelados da presso de vapor no esto dispo nveis para a temperatura ele interesse, ou pode ser que nem existam para uma espcie dada. Uma so luo para este problema m edir p temperatura desejada; no entanto, fazer is to nem sempre conveniente o u barato, espcci
alme nte se no necessrio um valor muito prec iso. Uma alte rnativa estimar a presso de vapor usando
uma c01Telao em prica para p '(n. Re id, Prausnitz e Poling 1 apresentam e comparam vrios m todos de
estimao da presso de vapor, a maior parte dos quais so tratados a segui r.
Um a relao entre 1/, a presso de vapor de uma substncia pura, e T. a temperatura absoluta, a equao de C lapeyron.

dp''
dT

EXEMPLO 6.1 -1

T,
T,

= 7,6C,
= 15,4C,

SOLUO

T( C)

T (K)

40
60

7.6
15.4

280.8
2S8.6

/J./1,

ln(p,i p;')

[(l/T, ) - (l' r, )l

(T, - r,)

O inte rcepto B obtido da Equa5o 6. [ . J,

:i/r,

B = lnpj + Jff;

(6.l-1)

= 11140

+ (42 (.,

280.X) = 18.69

Portanto. a equaiio de ClausiusClapeyron

ln p "
1 R. 1-1. Pe ,n ' e D. \V. Green. Ed~.. P,rn's Clr,111in1/ l:.11gineer/ Ha11dho11k. 7.~ed .. /"\' kGra\\' Hill. N('w York. 19 97.
: R. C. Re id. JJv]. Prausnitz e 13. E. Po\ng. T'1t Pm pcrtir.1 1f Gases mui /.1q11ir. 4! ed .. /\kG r.1w-l-lill. New York. 1986.

_ T,T, ln(p,/ p',')

(280.8 1<)(288.6 K ) ln(60 111111 1-lg 40 111111 Hg)


(280.8 - 288.6) K

onde T a temperatura a/Jsol111a; 11, e, 11, so os volu mes mola res es pecficos (volume/m o!) do gs (vapor) e do lquido, respecti vamente; e /J.H,. o calor latente de vaporizao, a energia necess;ria para vaporizar um molde lquido (ser melhor definido no Captulo 8).

p~ == 60 mm Hg

A incllnao da linha que passa pelos dois pontos em um grfico de ln p versus 1/T

1
1

p "1 =40mmHg

p''(mmHg)

l
r

(6.1-3)

+8

Calcule o calor latente de vaporizao e o parmetro B da equao de Claus ius-Clapeyron e estime p a 42,2C usando
esta equao.

IJ./.i,

- -if

A presso de vapor do benzeno medida em duas temperaturas, com os seguintes resultados:

I
~

Estimao da Presso de Vapor Usando <1 E quao de C/ausius-Clapeyron

(6.l-2>

o nde 8 uma constante que varia para cada s ubstnc ia. De aco rdo com esta equ ao, um grfico de ln /J~
versus 1/ T (ou um grfico semilog clep versus 1m deve seruma linha reta, com a inclinao igual a -/J./{J
R e o intercepto igual a B.
Se voc conhece t:.H,.e p' a uma temperatura dada T0 , voc pode resolver a equao de Clausius-Clapeyron
para B e depois usar a equao para e stimar p a qualquer outra temperatu ra prxima de T 0. Se voc tem
dados de p' versus T, pode traar o grfico ln p' versus 1/T e detenninar t:.HJR e B g raficamente ou pelo
mtodo dos mnimos quadrados (veja o Apndice A. ! ).

"

= _ M "

[Co nvena-se de que a equao est co tTeta tentando voltar para a Equa o 6.1 - l .]
Se a presso de vapor de uma substnc ia med ida a vrias tem pe raturas e se ln p plotado ve rsus 1/T
(o u p vers us 1/T em coordenadas semilog), e nto, pela Equao 6. 1-2 , a inclinao da curva resultante a
uma temperatura dada igual a -D..HJR. Este o mtodo mais comum para detenninar c alo res de vaporizao experimentalmente.
S uponha agora que o calo r de vaporizao de uma substnc ia independente da temperatura (ou quase
isso) no interval o de temperatura ao longo do qual as presses de vapor esto disponve is. Enlo, a Equao 6. l -2 pode ser integrada, resultando na equao ele Clausius-Clapeyron,

TESTE

2 13

Checm,do : T

= 1S.4C => 288.6 K

4213 K
T( K) + HU19

p " ~rn mm Hg.

- 4213 K

'.?.14

Sistemas Multifsicos

Captulo Seis

ln p

=-

4213
, + 18,69
288 6

p' = exp (4.1)93) = 60 mm 1-ig


Finalmente, a T

1000

= 4,093

4213
= - 315,4
+

18,69

= 42,2C = 3 15,4 K
ln 1>'

100

= '",
S114
p;e1{mm Hg) -....! l

11c1_..

p' = exp (5.334) =

'.?.07 mm H g

Note, porm, que no h mais necessidade do eixo original p~~r, j que encontrando T na abcissa voc
pode ir diretamente curva. A escala de p';,, pode ento ser eliminada, deixando o que conhecido como
uma car ta ele Cox - log p na ordenada e temperatura na abcissa, como mostrado na Figura 6. 1-3. Existe
disponvel comercialmente um papel especial com estas coordenadas - chamado s vezes de papel de
presso de vapor . Cartas de Cox para vrias substncias so mostradas na Figura 6.1-4.
Tambm possvel obter coITelaes de linha reta com os grficos ele Du hring, que so grficos da
temperatura na qual uma substncia tem uma certa presso de vapor versus a temperatura na qual uma
substncia de referncia tem a mesma presso de vapor. Os princpios de preparao e uso destes grficos
so idnticos aos da carta de Cox.
Uma equao emprica relativamente simples que correlaciona muito bem dados de presso de vaportemperatura a equao d e Antoine

(;

.f/, = (t,JJ, .' R)(R)

~
35.030 J/mol

molK
(0 valor verdadeiro aproximadamente 31.000 J/mol.)

Os engenheiros qumicos freqentemente necessitam conhecer a presso de vapor de uma espcie a uma
temperatura especfica. Existem tabelas de p' a diferentes temperaturas para muitas espcies, mas difcil
interpolar entre valores tabelados,j que p' varia bruscamente com a temperatura. Os grficos de p" versus
T para diferentes espcies no so particularmente teis, j que seriam necessrios muitos pontos muilo
prximos para gerar cada grfico, e a forma das curvas dificultaria mostrar dados para diferentes espcies
em um nico grfico.

Felizmente, embora a dependncia da presso de vapor com a temperatura possa ser altamente no-line-

ar. o logaiitn10 de p varia com Taproximadamente da mesma fonna para um grande nmero de espcies.
Ento, um grfico log da presso de vapor de uma espcie a uma temperatura dada versus a presso de

vapor de uma espcie de referncia mesma temperatura tende a ser linear. Esta observao d origem ao

I
;

tt

(6.1-4)

1
1

Valores de A, B e C para vrios componentes aparecem listados na Tabela B.4. Observe as unidades de p'
e T (mm Hg e C para as constantes na Tabela B.4) e a base logartmica (10 no caso da Equao 6.1-4 e da

10.000 ~-------- - ---- ---- ---------- - -~-- ---- - - --~


6.000

grfico ela substncia ele referncia. Se voc tem valores de p para uma espcie a duas ou mais tempera- !e
turas, pode procurar as presses de vapor de uma substncia de referncia (normalmente gua) nas mesmas ~
temperaturas e plotar p"(D versus p;"(T) em eixos logartmicos. Voc pode traar uma linha reta atravs !
dos pomos plotados desta rnaneira e ento, com bastante preciso, usar o grfico para estimar p para qualquer temperatura a partir do valor de p;.:f na mesma remperntura, como mostrado na Figura 6.1-2.

Nonnalmente feita uma etapa adicional na construo de grficos deste tipo. O uso final do grfico
detenninar p para uma dada T; p;.:r apenas uma quanridade intennediria usada para relacionar essas variveis. A necessidade de procurar p;.:rpara cada temperatura dada pode ser evitada se so mostrados valo-

'
1

1
f

-'~:~/
0 1~
O.i

10

\ .000

;;e

g
'o.

res de T(p;,,) em um segundo eixo na abcissa (veja a Figura 6.1-3). Agora, para encontrar p'(T), voc pre-

cisa apenas encontrar o valor de T no novo eixo; o valor de p;,in estar localizado no mesmo ponto, e a
curva de p versus p;d pode ento ser usada para determinar p*(T).

t
-1 0

Figura 6.1-3 Grfico da substncia de referncia: escala de 1emperarura para gua na abcissa.

,,;1

O Perry' s Chencn/ Engineers' Handbook, na pgina 2-6 1, lista a presso de vapor do benzeno a 42,2 C como l (J{}
mm Hg, de fonna que o uso da equao de Clausius-Clapeyron resulta em uma es1imati va com um CffO de :.lproxlmujl
damente 3,5% .
O: alor de vaporizao do benzeno, AJi,.. pode ser estimado a partir da inclinao do grfico de Clausius-Clapeyrori ,~-1
( - 6.HJR) como sendo
'

4213 K S,314 J

2 15

g_
~
~

'O

~~
o

,i:

'

10'

10 3

Figura 6.1-2 Grfico da substncia de referncia pnra correlao da presso de vapor.

1
'

- 75

-50

-25

25

50
75 100
Temperatura ("F)

150

200

250 300 350 400

500

600

Figura 6.1~4 Grficos de presso de vapor da cana de Cox. (De A.S. Foust et al.. Principies of U11it Opermio11s. Wiley, New York, 1960. p. 550.)

2 16

Captulo Seis

Sistemas Multifsicos

Tabela B.4). Obter parme tros de diferentes fo ntes aumen ta a necessidade de c uidados nas unidades usa.
das.

TESTE

2 17

O exemplo seguinte il ustra a aplicao da regra das fases de Gibbs a vrios sistemas simples. O restan te
do captu lo apresenta as relaes de equilbrio que so usadas para de terminar as variveis intensivas restantes do sistema uma vez especificado o nme ro permitido destas vari ve is.

L Voc precisa conhecer a presso de vapor do 11-hexano a 87C. Indique duas formas de estimar esta l.
t,_
. q ua111idade usando o material disponvel.
2~ Suponha que voc conhece a presso de vapor p' de uma subs tnc ia a trs temperaturas prximas T" r. ~
e T_
~e deseja determinar p' a uma quarta temperatura T~, bastante a fas tada das outras trs. Se voc usa: ~
equao de Clausius-Clapeyron para corre lac ionar p' e T, como voc deve traar os dados e extrapol- 1,

~~~
3. Por que seri a prefervel usar uma carta de Cox para traar e extrapolar os dados da questo 2 em vez ua
equ ao d C lausius-Clapeyron?

,dx_fIMl'LO 6.2-1

Determine o nmero de graus de liberdade de cada um dos seguintes sistemas no equilbrio. Especifique um conjunto
adequado de variveis intensivas independentes parn cada sistema.

l. gua lquida pura

1
~
f

Uma fase (fi

EXERCCIO DE CRIATIVIDADE

GL

.i

Pense na maior quantidade de motivos possveis, mesmo absurdos, para querer conhecer a presso devapor de uma substncia a uma temperatura dada. (Exemplo: Voc quer saber se pode deixar um vidro aberto
com a substncia de um dia para o o utro sem que a maior parte do seu contedo evapore.)

= l ), um componente (e = l)
=2+ l

- 1

=2

Duas variveis intensivas devem ser especificadas para fixar o estado do sistema. por exemplo, Te P. Uma vez
especificadas estas variveis, outras variveis intensivas, como massa especfica e viscosidade. podem ser detenninadas.
2. Uma mistura de gua lquidn, slida e ,1apor

t
~
l~

Trs fases (11

1'

6.2 A REGRA DAS FASES DE GIBBS

A Regra das.Fases de Gibbs

= 3), um componente (e = 1)

Quando duas fases so colocadas em contato uma com a outra. nonnalmente acontece uma redistribuio
dos componentes de cada fase - as espcies evaporam, condensam, se dissolvem ou precipitam, at que
seja atingido um estado de equilbrio, no qual a te mperatura e a presso das duas fases so iguais e a composio de cada fase no m ais varia com o tempo.
Suponha que voc tem um recipiente fechado contendo trs componentes A, B e C, distribudos na;
fases lquida e gasosa, e voc deseja descrever este sistema para outra pessoa com suficientes detalhes para
que a pessoa possa duplic-lo exatamente . Especificar a temperatura e a presso do sistema, a massa ele
cada fase e duas fraes molares ou mssicas para cada fase certamente seria suficiente; no entanto, estas
variveis no so todas independentes - uma vez que algumas so especificadas, outras so fixas natural- '
mente e , em alguns casos, podem ser calculadas a partir das propriedades fsicas dos componentes do sistema.
t
As variveis que descrevem a condio de um sistema de processo se dividem em duas categorias: \'Hriveis extensivas, que dependem do tamanho do sistema, e variveis intensivas, que no dependem do
mesmo. Massa e volume so exemplos de varive is extensivas; as variveis intensivas incluem temperatu- [,
ra, presso, massa especfica, volume especfico e fraes mssicas e mo lares dos componentes individuais do sistema em cada fase.
O nmero de variveis inte nsivas que podem ser especificadas independente mente para um siste ma e m f
equilbrio chamado ele nmero de graus de liberda de do sistema. Sejam
!

GL

Duas fases (D

t
t

Il = nmero de fases no sistema em equilbrio


e

= nmero de espcies qumicas

GL = nmero de g raus de li berdade do siste ma

A relao entre GL, e e dada pela r egra das fases de G il>bs. Se no h reao q umica entre os com
pone ntes do sistema, a regra das fases
1

GL

= 2+, -

(6.2-1)

Se acontecem r reaes qumicas independentes entre os componentes do sistema e se as reaes ati ngem o
equi lbrio. ento o lado direito desta equao deve ser reduzido em r. [Now: O Perrr' s Che111ical E11gi11een
Handbvvk (veja a no ta de rodap 1). na pgina 4-24. apresenta uma prova da regra das fases e mostra um mtodo para determ inar quantas reaes independentes podem acontecer e ntre os componenles de um sistema.]
O significado da expresso graus de liberdade na regra das fases de Gibbs similar ao sig nificado da
an lise dos g raus de liberdade que voc vem fazendo desde o Captulo 4. Naquelas anlises, os graus de
liberdade re presentam o nmero de variveis do processo q ue devem ser espec ificadas para o sistema antes
que as variveis remanescentes possam ser calculadas. Na regra das fases de Gibbs. os graus de liberdade
so iguais ao nmero de variveis intensiras que devem ser especificadas para um sistema 110 equilbrio
antes que as variveis intensivas remanescentes possam ser calculadas.

t
!
!
tt

= 2), dois componentes (e = 2)

GL = 2 + 2 - 2 = 2
Duas variveis devem ser especificadas para fixar o estado do sistema. Por exemplo, selecionando T e P fixam-se
as fraes molares de acelona e MEC nas fases lquida e vapor. Alternativamente, Te a frao molar de acetona no
vapor podem ser especificadas, e P e a frao molar de acetona no lquido so ento fi xadas.

=2+ l- 3=O

Nenhuma inforrnao adicional acerca do s istema pode ser especificada e todas as variveis intensivas esto fixadas. Note pela Figura 6 . l- 1a que as trs fases podem coexistir no equilbrio apenas a uma dada temperatura e presso.
3. Uma mistura liq1do-vapor de acetona e meti{ etil cetona

TESTE

1. Defina e d exemplos ele variveis extensivas e intensivas. De fina "graus de liberdade de um sis tema".
O que a regra das fases de G ibbs?
2. Use a regra das fases para detenninar os graus de liberdade de cada um dos seguintes sistemas em equilbrio, e d um conjunto possvel de variveis intensivas que possa ser especificado.
(a) Cristais de NaCl suspensos em uma soluo aquosa de NaCI.
(b) Ar mido em equilbrio com gua condensada (o ar seco pode ser considerado como uma nica
espcie).
(e) Uma m istura lq uido-vapor de quatro hidrocarbonetos.
(d ) Uma mistura gasosa de H,, Br, e I-1 Br, visto q ue a reao

1-12 + Br2 ""' 2 HBr


j atingiu o equilbrio. (Veja a frase de pois da Equao 6.2- 1.)

!f

6.3 SISTEMAS GS-LQUIDO: UM COMPONENTE CONDENSVEL


Sistemas contendo vrios componentes, dos quais apenas um pode e xis1ir como lqu ido nas condies do
processo , so comuns em processos ind ustriais. Os processos de separao que envolvem este tipo de sistemas incluem evaporao, secagem e umidificao - todos os q uais envolvem transferncia ele lquido
para a fase gasosa - e condensao e desumidificao, que envolvem transferncia da espcie condensvel
da fase gasosa para a fase Iquida.
Suponha que gua lquida colocada em uma cmara que inicialmente contm ar seco, e que a temperatura e a presso do sistema so mantidas constantes a 75C e 760 mm Hg. Inicialme nte, a fase gasosa no

218

" l

Captulo Seis

= O); com o tempo, as mol~c ulas de gua comeam a evaporar. A frao molar de gua,':
na fase gasosa, Yu'!o, aumenta, e por isso Lambem aumenta Pu'!o = YH'!0 P. No entanto, a quanudade <le gua

contm gua (p 11, 0

na fa~e gas?sa t~l qu~ a taxa na qual as n~o lculas de gua emr~1~ na fase gasosas~ aproxima de zc-ro, e
daqui e m diante nao ha mudanas na quantidade nem na compos1ao de cada fase. 0 12-se ento q ue a fase
gasosa est satur a da com gua - contm toda a gua que pode manter na tempe ratura e presso do siste 111a
- e a gua na fase gasosa de nominada vapor saturado.
A pliq ue m os a regra das fases de G ibbs a este s iste ma no equil brio. J que h duas fases e dois coinpo-,
nentes,

Sistemas Mulrifsicos

fl

3. Um vapor presente em um gs em quan tidade menor cio que a saturao um va1>0r s upe raquecido.
Para um vapor deste tipo.

1
.

t
lf

p;

1,P = p; (T)

(6.:l-1) ~tt
A Equao 6.3- 1 um caso limite da lei de Raoult, que ser introduzida de form a m ais geral na So
6.4. a re lao fundamental usada na anlise de sistemas gs-lquido e m eq uilbrio, com um (mico L:011iplnente condensvel. Aparece uma ampla variedade de problem as re lacio nados com tais sistemas, ma~ todos
e les no final envolvem o conhecimento de duas das vari veis y,. Te P, determinando-se a terce ir:, pela i.
Equao 6.3- 1.

EXEMPLO 6.3-2

Composio de um Sistema Gs Vapor S aturado


Ar e gua lquida em equilbrio esto coni idos em um recipiente fechado a 75C e 760 mm Hg. Calcule a compo~i1'io
molar da fase gasosa.

SOLUO

J que o gs e o lquido esto em equi lbrio, o ar deve estar saturado co m vapor de gua (se no fosse assim, e111o rnai~
gua evaporaria) , de forma que a lei de Raoult pode ser aplicada:
YH,o

Pe la Tabela 8 .3 no Apndice B, p;120 (75C)


11 10
H

= PH,o(75C)_P

= 289 mm Hg. Conseqentemente,


289 mm Hg
760 mm H g

SOW,\O

r eta Equao 6.33

PH,o

''

= p; 1, 0 (Tpu) =

!
\

1. Um gs e m equilbrio com um lquido deve estar saturado com os cornpo nentes volteis deste lquido.
2. A presso parcial de um vapor em equilbrio com uma m istu ra gasosa conte ndo um nico com ponente
condensvel no pode excede r a presso de vapor do componente puro na tem peratura cio sistema. Se
p, = p ;, o vapor est saturado; qua lquer renrari va de aume ntar p, - seja adic io nando mais vapor fase
gasosa , seja aumentando a presso total a temperatura consrnnre - deve, ao contnrio, le va r condensao.

' Pod,:-s,: argum,:n1ar qu,: csp,:cificar ;i fra:io mol:ir do ar na gua ll1uida dinun:1um grau d,: lib.:rdadc. No ,:m;mto, d,: fo10 no cs1amos fixando Uni
\';1lo r prec iso d,:s1;1 vari:ivel; o que ,:sr:unos dizendo qu,: a fr:1:io molar do ar n:t :igu:t liquid:1 : prxim;i d,: u ro. e: o ,alo r,: 1:i o pequeno l jUI.' no .,icll
o componamt'nto 1iquido-\'apor e o s b;1l:mos do.:. massa no .<:ist,:ma.

1
1
1

526 mm Hg

THbela B.3

!1

(6.3-3)

1. P11 ,o = Yro,cl' = (0, I00)(5260 mm Hg) = 526 mm Hg


p;,;0 ( IOOC) = 760 mm Hg > p 11, 0 =:::> o vapor superaquecido (veja a Desigualdade 6.3-2)

Balanos de Massa em um Condensador

Vrios pontos importantes re lativos ao compo rtamento de sistem as gs-lq uido e vrios termos usados
para d escrever o estado d e tais sistemas so mostrados aqu i.

p~(T po)

1. Calcu le o ponto de orvalho e os graus de superaquecime nto do ar.


2. Calcule a percentagem do vapor que condensa e a composio fina l da fase gasosa se o gs for resfriado a1 SOC
a presso constame.
3. Calcule a percentagem de condensao e a composio fi nal d a fase gasosa se, em vez de ser resfriado, o g;s for
comprimido isorermicamence at 8500 mm Hg.
4. Suponha que o processo da pa11e 2 realizado, o produm gasoso analisado e a frao molar enconcrnda difere
consideravelmente do valor calculado. Qual poderi a ser a causa para a disparidade entre os valores medido e calculado? (Lisre vrias possibilidades.)

l
i
~

= 1.,,,P =

Uma corrente de ar a !OOC e 5260 mm Hg contm 10,0% de gua em volume.

EXEMPLO 6.3-1

(6.3-2)

A diferena entre a temperatura e o ponto de orvalho de um gs chamada de graus de s uperaqu eci


rnento do gs. Se quaisquer duas das quantidades y,. P e T,,., (ou, de forma equi valente, a temperatura do
gs e os graus de superaquecimento) so conhecidas, a terceira pode ser calculada pela Equao 6.3-3 e
por uma tabela, um gnfico o u uma equao q ue re lacione p; e T.

t
t

p; =

< p; (T)

l y ;P

J que apenas um vapor saturado pode conde nsar (por q u?), para atingir a condensao e m um siste rna
conte ndo vapor superaquecido uma o u mais das variveis da Equao 6.3-2 devem ser mudadas, de fo rma tal q ue a desig ualdade se transforme na ig ualdade da le i de Raou lt. [sto pode ser feiro de vrias for
mas, tais como aumentar a presso a temperatura constante (o lado esquerdo aumenta enq uanto o lado
direito pemrnnece constante) ou di m inuir a temperatura a presso constante (o lado esquerdo permanece constante e nquanlo o lado d ireito dim inui).
4. Se um gs contendo um nico vapor superaquecido resfriado a presso constante, a temperatura na qual
o vapor vira saturado conhecida como ponto de orvalho do gs. Pela lei de Raoult (Equao 6.3- 1),

Lei de Raoult, uma rnica espcie condensvel:

p;

CL = 2 + e - TI = 2
Ento, apenas duas das trs variveis intensivas, T , P e YH,o podem ser es pecific adas, e deve e xistir alguma
relao que deterrnine de form a nica o valor da terceira-varivel, uma vez que as primeiras duas tenham
sido especificadas.'
Uma le i que descreva o compo,tamemo de siste mas gs-lquido dentro de um amplo intervalo de condies fornece a relao desejada. Se 11111 gs temperatura Te presso P comm 11111 vapor saturada cujo
frao molar .\'; (moles de vapor/m oles totais do gs), e se este rapor a nica espcie que condc11.,,,1'ia
se a temperawra fosse /evememe abaixada , e mo a presso parcial do vapor 110 gs igual prt!ssu de
vapor do compone111e puro p;(T) temperawra do sistema.

2 19

e o ar 1em IOO C - 90 C

Tpo

= 90 C

! 10c de superaquecimenm 1

2. J que o ar vira saturado a 90C , q ualquer resfri ame nto posterior deve levar I, condensao. J que o produto consiste em gua lquida em equil brio com uma fase vapor, o vapor de g u;.1 no gs deve permanecer smurado.
No seguin1e fluxograma, o s mbolo BOA vem do ingls bone-dry air, e significa o componeme liv re de gu:.1(ar
seco) de uma misru ra ar/vapor de gua.

Base: 100 mo/ de Gs Fornecido


100 mol

11i(mol)

- -- -- - - - - , 1 CONDENSADORf-" - - - -- - -- - + O. lOO mol H?O(vl/mol


.drnol H20(v)/moll
O.900 mol BA/mol
( l - y)(mol BDA/mol)
r = lOOC, /' = 5260 mm Hg
T = BOC, I' = 5260 mm Hg
Saturado com H20

Faamos prin1eiro a an,lise dos graus de liberdade. No flu xogran-1a aparecem 1rs variveis desconhec idHs - 111, '':
e y. J que apenas duas espcies esto ~nvo lvidas no processo, podemos escrever apenas dois balanos Lle massa

r
1

220

Captulo Seis

Sistemas Mult ifs icos


independentes, ficando com uma equao a menos. Se no 1ivssemos notado que o ar na sada do condcns~idorcstt
saturado com .gua, o problema no poderia ser resolvido; no entanto, a condio de sawrao nos fornece a terceira

l':

4. (a) Erro experimental (voc deve ser capaz de listar vrias possibilid..1dcs ). (b) O condensador 11o estava no estado
estacionrio quando as medies foram feitas, possivelmente porque o sistemn ainda no tinha se estabili zado depois da partida ou porque o vapor de .gua estava sendo adsorviclo nas paredes do condensador. (e) As correnies
gasosa e lquida na sada no estavam e m equ ilbrio (quer dizer, a conde nsao aconleceu a uma tempera.lura inferior a IOOC e as co1Tentes de produto foram separadas e reaquecidas antes de sair). (d ) A lei de Raoult no aplicvel (esta no uma explicao razovel para o sistema ar-gua nas condies dadas).

equao necessiria, a lei de Raoult.


O procedimento de soluo seria: aplicar a lei de Raoult na sada para dctermi1rnr y. a frao molar de gua r,o

gs de sada; a seguir, usar um balano de ar seco para detenninar 11, e um balano de moles totais ou um balan,0
'

de gua para detenninar a ltima varivel, 11 1.

Pa,o(SO C)

)' =

355 111111 Hg
5260111111 Hg

Balano de Ar Seco

mal

11 2

100 mol =

Balauo de Moles Totais

Percentagem de Condensao

11 1

1/l

= 96,5 mol

TESTE

112

= 3.5 mol H 2 0 condensada

11 1

3,5 mol H 2 0 condensada


x LOO%
(O. LOO X 100) mol H 2 0 fornecida

}S%

[
li

< Pir,o( 1OOC). A saturao acontece quando P suficiememente alta para que a desigualdade

vire igualdade, ou seja -

~
k
J.,

P,o( LOOC)
Psaturno =

- YH 0

760 mm

= ~ = 7600 mm Hg

Qualquer aumento em P acima de 7600 mm Hg tem que causar condensao, de fonna que o produto da comp1csso at 8500 mm Hg deve incluir uma corrente lquida.
Base: 100 molde Gs Fornecido

11

mol

(mol}
2

y(mol H 20(v)/mo1]
O - yl(mol BDA/moll

- -- - - - - - - + -!COMPRESSOR
O, 100 mot H20(v)/mol
0,900 mol BOA/mo!

.~

= 0.0675

= 96.5 mol

100 mol 0,900 mol BOA

O mecanismo de evaporao de um lquido depende dos valores re lativos da presso de vapor do lquido e da presso total do siste ma. Se a evaporao acontece a uma te mperatura tal que p" < P, ento o processo envolve transferncia ele molculas da superfc ie do lquido para o gs acima ela superfcie, enquanto
se p P, so formadas bolhas de vapor atravs de todo o lquido, predominantemente nas paredes aquecidas
do recipiente: quer dizer, o lquidofen,e. A temperatura na qual p '
P o ponto de ebulio do lquido
na presso dada.

_ rnol H 0

2
o.o67) -;;;oi-

---+----- - - = 11,(1 - y)

100

l
1
.~'

Lei tle Raoult 1,a Sada

3. Inicialmente y11~0 P

221

1. Se vapor de gua est em equilbrio com gua lquida, o vapor deve estar saturado? Pode um vapor estar
saturado se no h lquido presente no sistema?
2. A presso de vapor da acetona 200 mm Hg a 22,7C. Acetona lquida mantida em um vidro selado a
22,7 C, e o gs acima do lquido contm ar e vapor de acetona presso de 960 mm Hg. Q ual (a) a
presso parc ial da acetona no gs, (b) a presso parcial de N, e (c) a frao molar de acetona no gs?
Que suposio voc fez para responder a estas questes? Como voc detenninaria o ponto de ebulio
da acetona, admitindo tuna presso constante de 960 mm Hg?
3. S uponha que voc tem uma curva de p;r,o versus Te voc conhece a presso e a tem peratura (PO e T0 ) de
uma mis tura de gua e gases no-condensveis.
a. Defmaopontodeorvalhodo gs. Se T0 > T", o vapor estruia saturado ou superaquecido? Ese T0 = T,,,?
b. Se voc sabe que o gs est saturado , como calcularia a frao molar de gua nele? O que aconte ceria com o vapor se voc (i) aquecesse o gs isobaricamente (a presso constante}, (ii) resfriasse o
gs isobaricamente, (iii) comprimisse o gs isotennicamente (a temperatura constante), e (iv) expandisse o gs isotermicamente?
e. Se voc conhece a frao molar de gua no gs, como calcularia o ponto de orvalho do mesmo?
d. Se voc conhece os graus de superaqueci.menta do gs, como calcularia a frao molar de gua no mesmo?
Vrias quantidades, alm das introduzidas na seo anterior, so usadas para descrever o estado e a composio de um gs contendo uma nica espcie condensvel. Nas defi11ies seg11i111es, o rer1110 "sat11ra-

o" refere-se a q11alq11er co111bi11ao gs-l'Gpor, enq11a11to "11111idade" ref ere-se especifica111e111e ao sistema ar-gua.
Suponha que um gs na temperatura T e presso P contm um vapor cuja presso parcial P; e cuja
presso de vapor p ;(T).

T = l OOC, P = 8500 mm Hg, saturado

Saturao R elativa (Umidade Relativa)

s,.(J,,)

= _12_
p; (T)

(6.3-4)

X [00%

Uma umidade re lativa de 40%, por exem plo, significa que a presso parcial do vapor de gua igual a

Antes de ir para a soluo, trate de esquematizar o procedimento como se fez na parte 2.

4/1 Oda presso de vapor da gua na te mperatura do sistema.


Lei de Raoult

y =

p;,10 (100 C)
p

760 mm Hg
8500 mm Hg

0,0894 mol H, O

Saturao Mola/ (U111idade Mola/)

mal

p;

Balano de Ar Seco

= 112(1

( 100 mol)(0.900)

(Voc pode provru a segunda igualdade?)

= 98.8 mo!

Saturao Absoluta (Umidade Absol11ta)

100 mol

il
11 1

Percentagem de Condensao

= p _ Pi

il,1 = 0.ll89~
11~

Balano de Moles Totais

-'m(l,m)

- .)

11 1
11~

massa de va po r

p, ,H,

+ "z

s., (ila)

= 9X.8 mol

= 1.2 mol i-1 2 0 conde nsada

1.2 11101 H,O conde nsada


(0.100 X 100) ;;,oi H 20 forn ecida X IOO%

moles de vapo r
moles de gs livre de vapor (seco)

= (P - p;)M,cco

massa de gs seco

(6.3-5)

(6.3-6)

onde M, o peso molecular do vapor e M,,' o peso molecular md io do gs seco (livre ele vapor de gua).

Perce11tage111 de Saturao (Percentagem de Umidade)


.,11 (/ip)

= ~
Sm

X J00%

f!!,' (P - p;)
p) )

; ( P -

100%

(6.3-7)

222

Captulo Seis

Sis1emas M ultif~sicos

Se voc conhece qualquer uma destas quantidades para um gs a urna ternperatura e presso dadas, voe
pode resolver a equao da defi nio para calcular a presso parcial ou a frao molar do vapor no gs ,
depois, pode continuar pelos mtodos mostrados anteriorme nte, calcu lando o ponro de o rvalho e os gn1u:
de superaquecimento.

TESTE

ft

hr

i,

Ar mido a 75 C, 1, 1 bar e 30% de umidade relativa alimenta uma unidade de processo com uma vazo de 1000 m-'h.
Detennine ( 1) as vazes molares de gua, ar seco e oxignio q ue entram na un idade de processo, (2) a umidade molnl,
a umidade abso luta e a percentagem de umidade do ar e (3) o ponto de orvalho.

I00t,.,., /,~,

= 0.5W

kg H,0
0.0726 kg I3A

kmol H,O
kmol BOA

= (IOO)(O,ll 7)," (0,:i39) = 121,7%

J'fobela B.3

48,7C

'

Ar mdo

29,Cl kg BOA

-,
=

l. Suponha que voc conhece a tempe ratura ambiente e a presso baromtrica. L iste todas as maneiras que
}
voc possa imaginar para detenninar - de forma exata o u aproximada - a frao molar de vapor de gua ,

EX EMPLO 6.3-3

I kmol BOA

k 111011-1, o

3. /JH,o = 86,7 mm H g = p;,, 0 (Tpo)

Tpo

no ar.
2. Repita a questo 1, s que desta vez limite-se a mtodos envolvendo um ursinho de pelcia na determinao. (Exemplo: Voc pode saturar o ursinho com gua e medir a taxa de perda de peso devido eva.
porao.)

18,0 kg H,O

kmol BOA

289 111111 H g
(82:i - 289) 111111 Hg

A presso de vapor do estireno 100 mm Hg a 82 C e 200 mm Hg a IOO C. Um gs que consiste em 10%


molar de esti re no e 90% molar de no-condensveis est contido em um tangue a IOOC e 1000 mm Hg.
Calcule :
[
l. O ponto de orvalho cio gs.
2. A saturap relativa.
3. A saturao molal e a percentagem de saturao.

EXERCCIO DE CRIATIVIDADE

0,117 kmol H , O

223

6.-1 SISTEMAS GS-LQUIDO MULTICOMPONENTES

Os processos gs-lquido que envolvem vrios componentes em cada fase incluem muitas reaes qumicas, destilao e transferncia de uma ou vrias espcies do gs para o lquido (absoro ou lavagem de
gases) ou vice-versa (r etificao).
Quando as fases lquida e gasosa multicomponenres esto em equilbrio, um nmero limitado de variveis intensivas do sistema pode ser especificad o arbitrariamente (este nmero dado pela regra das fases
de Gibbs) e as variveis restantes devem ser determinadas usando relaes de equilbrio para a distribuio
dos componentes entre as duas fases. Nesta seo, defi ni mos vrias destas relaes e ilustramos como so
usadas na resoluo de problemas de balano de massa.

i
t

l,,4a Dados de Equilbrio Lquido-Vapor


SOLUO

l.

h,(%)

= lOOpH,o/ P~, 0 (75C)

li

PH,o

h,

= 30%

-lJ, p;,,0 (75'C) = 289 mm Hg (pela Tabela B.3)


= (0,3)(289 mm H g) = 86,7 mm Hg

li

,ij,

Y11!o= J>11~0 I P
P = 1,l bar ==> 825 mm Hg

(86,7 m m H g)/ (82:i 111111 H g)

= O, JOS rnol H , 0/11101

= _l_OOO
__
m_'+-'=-l_b_a_r+
348 K

__
ktc.:.11:..:oc.l..:.K__

= ,s O kmol

0.083 1 rn'bar

Conseqen1emente,
38,0 kmol

0. 10:i k111ol H ,O
kmol

38,0 kmol

399
.

( 1 - 0.10:i) kmol BOA

kmol H , O

2.

0,2 1 kmol O,

kmol 13DA

86.7 mm Hg
(825 - 86.7) 111111 1-lg

SOWO

Base: Vaziio Dada do Gs


,iG2(lbmol/ll }
.131 ClbrnOI ar/!bmoll

100 lbmol/ll
0 .45 lbmot SOzllbrnot
0,55 lbmo! ar/lbmol

YH-oUbmol H20(v}/lb-mo!J
ABSORVEDOR y~ 1 (1bmol S02/lbmol)

>-- - - -- - - - - +

EQuiHbrio

a 30C e

} latm

.1-1.ll

kmol BOA

kmo l
3-1,Cl kmol 13DA

Uma corrente gasosa cons is tindo em 100 lb-mol/h de um.\ mistura S02 -ar contendo 45 % molar S0 1 posta em
contato com gua lq uida e m um absorvedor contnuo a 30 C. A anlise d o lquido q ue sai do absorvedor mostra
q ue e le con1m 2,00 g SO~ por l 00 g H!O . Admit indo que as correntes de gs e de lqu ido que saem do absorvedor
es1o em equi lbrio a 30C e l aun , calcule a fra o do SO~ fornecido que absorvida pela gua e a vazo de gua
necessria.

'

pores sobre vrias solues lquidas. O Exemplo 6.4- 1 ilustra o uso destes dados.
Absoriio de SO,

A vazo molar de ar m ido dada pela equao de estado dos gases ideais como

11 = PI'_ RT

A melhor maneira de avaliar composies de equilbrio atravs de dados tabelados. O Peny's Che111ica/
E11gi11eers' Handbook (veja a nora de rodap l ), nas pginas 2-76 a 2-89, fornece presses parciais deva-

Pe la Tabela 3- 1:l da pgina 3-65 da 6. edi:'io do Perry's Chemical E11gi11ars' Hmulhonk.~ as presses parciais de
eq ui lbrio de H 10 e SO! sobre uma soluo da composio indicada s:io
/Ji1,o

~ km ol o ,
7. 1
h

l's;,1

= 3 1,6 mm Hg
= 176 mm Hg

0.11 7 mo l 1-1,0
11101 BDA
R. H. Pl'rry..: D. W . G r~ln, Eds . P1ny.1Ch11111t"t1/ E11gin.-a .( /lmul/1110k. 6 .; l'cli~:lo. McOr:111'-H ill. Nc"11 York. J9S4 . (No111 : ES!l!S dados n:io :1p:11em

O mesmo resu lrndo poderia ter s ido obtido do resulrndo do item ( I J como 0 .99 kmo l H~O/h)(J4.0 kmol ar seco/h).

na 7/edi5o.l

224

Sisle1m1.s Mu ltifasicos

Captulo Seis
de formn que a composio da corrente de gs de sada

6.4b Leis de Raoult e de Henry

.\'H,o = 31.6 mm Hg =

0 04 [6 lb-mol H,O
'
lb-mol

760 mm Hg

= 0_232

I 76 mm 1-Jg
760 mm 1-Jg

Yso!

Se voc aplicaT a regra das fases a um s istem a gs-lquido multicomponente no equi lbrio, voc descobrir
que as composies das duas fases a uma te mperatura e presso dadas no so independentes. Uma vez que
a composio de uma das fases especificada (em tennos de fraes molares, fraes mssicas, concentraes ou, para a fase gasosa, presses parcia is), a composio da outra fase fixada e pode, em princpio.
ser determinada a partir das propriedades fsicas dos componentes do sistema.
As relaes que governam a clislribuio de uma substncia entre uma fase lqu ida e uma fase gasosa
s o o objeto de estudo da termodin mica do ec1uilbrio de fases, e , na s ua maior parte, e s to fo ra do e:-;:co-

lb-11101 S02
lb-mol
lb-mol ar

= 1 - n,,o - -1'so, = 0,727 IlNnol

Yar

Restam trs variveis do processo desconhecidas - it 1, i1;2 e i,1.2 - , j que podem ser escritos trs balanos ind!;:pcn.
dentes, o sistema est detenninado.

po deste livro. No e ntan to, estudare m os vrias relaes simples aprox imadas que levam a resu ltados razo-

avelme nte acurados dentro de um amplo intervalo de condies. Estas relaes fom1a111 a base para m todos mais precisos, que devem ser usados quando as condies do sistema o requeiram.
Suponha que A uma substncia contida em um sistema gs-lq uido em equilbrio temperatura T e
presso P. Duas expresses simples - a lei de Raoult e a lei de Henry - fornecem relaes e ntre p ,,, a
presso parcial de A na fase gasosa, e xA, a frao molar de A na fase lquida.

Balan o de Ar
lb-mol a r

= .1,,1ic,

(0.55 X 100)- h-

t .,,. =
i,c,

0,727 lb-mol ar/lb-mol

= 75, 7 lb-mol/h

L ei de Raoult:

:==}

2,00 lb,,, SO,


102 lbm lotai

:==}

xso,

= O,OI9G lb.,, SO,/lbm


~-'"SOz

XH,o

1, rw

X11:0

/JA

= l .''Ap =

XAJJ~(T) 1

(6.4-l)

onde p; a presso de vapor do lquido puro A na te mperatura T e y" a frao molar de A na fase gasosa.
A lei de Rao11/1 111110 aproximao geralmente l'lida quando .r,, pr.rima de 1 - quer dizer, quando a
fase lquida A quase pura. Algumas vezes tambm vlida ao longo do intervalo completo de composies para mistu ras de .substncias semelhantes, com o hidrocarbonetos para fnicos de peso molecular semelhante.

Para escrever os dois balanos restan tes, necessrio detemnar as fraes mssicas de SO~ e H20 no eflli!;:nro
lquido.

2.00 lbm SO,


100 lb,,, l-120

225

= 1

Nota: Quando .rA = l - quer dizer, quando o lquido A puro - a lei ele R aoult se reduz expresso PA
= p;~(n , dada previamente para sistemas com apenas um componente condensvel.

= 0,9804 lbm H, O /lb,,,

Balano de SO,

100 lb-tnOI 0,45 ib-mOI S0z

- - ----+-- - -- - -

lb-mol

Lei de Ilen,y:

L2 (lbm) Xso, (lbm S02) !b-mOI


+ - - - - - + - - -- - --+- - -(h)
(lb.,,)
64 lbm S02

IIG,YSO,

o nde HA(T) a constante da lei d e Henry para A em um solvente especfico.


A lei de Hem)' geral111e11te vlida para solues nas quais .r,1 est pr.rimo de zero (solues d iludas
em A ) desde que A no se dissocie, ionize 0 11 reaja na/ase lquida. A le i freqentemente aplicada a solues de gases no-co ndensveis. Os valores das constantes de He nry (ou q uantidades relacionadas) so
dados para v.rios gases em gua nas pginas 2-125 at 2- 128 do Perry's Chemical Engineers' Handbook
(veja 11ota de rodap 1), e as refernc ias de o utras fontes de dados so dadas na pgina 14-4 do mesmo
texto.
Diz-se que um sistema gs-lquido exibe comportamento de soluo ideal quando nele a re lao do
equilbr io lquido-vapor para cada espcie voltil dada pela le i de Raoult ou pe la lei de Hemy. Uma soluo lquida ideal uma mistura de lquidos que exibe comportamento de soluo ideal no equilbrio .

= 75, 7 lb-mol/h
Yso: = 0.232
Xso: = 0,0196
ir1_;!

i,,, = 89.600 lbn,/h


Balan o de gua

.
ll1,

(1bm H 20/h)

i,c, (lb-mol)

YH,o (lb-mol l-120)

18 lbm l-120

(h)

(lb-mol)

lb-mol

=-

' - ' - --

-+-'--'- - - - - - ' -+ - - - - - +II L,XH, U

= 75. 7 lb-11101/!J
.,H,u - 0,0416 lb-mol H, 0 /lb- mol
11,.~ = 89.600 lbn/ h
G

-'"11:0

TESTE

1. O que a lei de Raoult e q uando se espera que seja vlida?


2. O que a lei de Henry e quando se espera que seja vlida?
3. O que uma soluo ideal?
4. Um gs contendo C0 2 est em equilbrio com gua lquida contendo uma pequena q uantidade de CO,
dissolvido a 30 C e 3 atm. Voc usaria a lei de R aoult ou a lei de Henry para estimar a re lao entre (a)
-"co, e JJco,, (b)x"' e PH,o onde.r representa a frao molar no lq uido e p representa a presso parcial no
gs? Em cada caso, o que voc deve procurar e onde voc procurari a? Voc esperaria observar o comportamento de soluo ideal para este siste m a?

__!'_XEMPLO 6.4-2

Leis de Rao ult e de H emy

= 0,9804 lbm H 20/lb111

1,i,, = 87.900 lbm I-120 /h 1

(fornecidos ao observador)

Frao de SO, Absorvido

SO, absorvido
-

= 89.600 lb.,, e fluente lq uido


h

0,0196 lb.,, S02


lbm

r( lb,,, S0 2 absorvidos

1))
SO, fornecido

(6.4-2)

100 lb-mol
h

0.45 lb-mol S02


lb-1110!

l 756 lb,,, S02 absorvidos/h


2880 lb,,, S0 2 fomecidos/h

64 lb,,,

so,

2880

0
'

Use a lei de Raoull ou a le i de Henry para resolver os segui ntes problemas.

lb,,, S02 fo rnecidos

lb-mol S02

Gl lb,,, S02 absorvidos


lbn1 S0 2 fornecidos

1. Um g:s conlendo 1,00% mo lar de etano es t em contato com gua a 20,0C e 20,0 alm. Estime a fraflo mo lar de
etano d issolvido.
2. Uma 1nistura lqu idr, equimolar de benzeno (B) e tolueno (Tl est em equilbrio com o seu v~1por a 30.0 C. Q uais
~o a presso e a compos io do vapor?

SOLUO

1. Os hidrocarbonetos 1101111almentc so re laliv;.unente insolveis em c\gua, de fon11a ta l que a sol uo de etano pnJV(1velmen te est extremamente diluda. Apl ique mos ento a lei de Henry. Na pgina 2- 126 do Perr/s Chemfral

226

Cap1ulo Seis

S iste mas Multi f,sicos

E11gi11eers' H andbook encom ramos a co nstanle de Hem y para o e1m10 em


frao molar. Pela Equao 6.4-2,

_
.\ c2 1-1

_ Yc,HJ
-

Hc21-1

(0,0100)(20,0 atm)
2,63 X 10.i mm/frao molar

g ua a 20 C com o sendo 2,63 X 104

760

10

atrn,,I'

Suponha que uma soluo lqu ida segue a le i de Raou lt e contm as espcies A , B, C, ..., com frues
molares conhecidas .rA, .ru, Xc,- Se a m istura aq uecida a uma presso constante P at o seu ponto de bolha
Trh a adio posterior de um a peq uena quantidade de calor levad formao de uma fase vapor. J(i que o
vapor est em equilbrio co m o lquido e a fase vapor ad mitida corno sendo ideal (seg uindo a equao de
estado dos gases ideais), as presses parciais dos componentes esto dadas pela lei de Rao ult, Equao 6.4- 1.

_6 rnol C,H,,
mal

li

p; = .1-;7(Tpi,),

2. J que o benzeno e o 1olueno so componenres estruluralmente se111elhan1cs, podemos aplicar a lei de Raoult. Ptls
Tabela B.4,
t
log 10 p;,

1?11

= 6,906 - T+-2lO,S
1343 9

log 10

Pr = 6,9533 - T; 21 ~.38

= 30'C

=
r=

p;, = 11 9 mmHg

30C

p;- =

36.7 mm H g

Pn
PT

-'BP = (0,500)(11 9 mm H g)

59.5 mm H g

-'TP-; = (0,500)(36,7 mm Hg) = 18.35 mm H g

= Pn + PT =

77, 9 mm H g

0,764 mal benzeno/mo!

,..,. = p,./ P =

0,236 mal tolueno/mol

EXERCCIO DE CRIATIVIDADE
Pense na maior quantidade de casos nos quais se1ia til ou necessrio conhecer a constante de Hemy pma
um gs em um lquido. (Exemplo: Voc deseja calcular a presso necessria para atingir um determinado
nvel de gs carbnico em um refrigerante.) Inclua na sua lista exemplos com relevncia ambiental.

T,,

l.
1
1

i~
t
t

.r;p; (T)

p;

y;

P pi,

(6.4-5)

O ponto de orvalho de um gs (vapo r) pode ser calc ulado po r um m todo semelhante ao usado para a
estimao do ponto de bolha. De novo, suponha que uma fase gasosa contm os componentes condensveis
A , B, C , ... e um com ponente no-condensvel, G, a uma presso fi xa P, com .\'; sendo a frao m olar do
co mpo nente i no gs. Se a mistura gasosa resfriada lentamente at o seu ponto de orvalho, T po estar em
equilb1io com o pr imeiro lquido formado. Admitindo q ue a lei de R ao ult aplicvel, as fraes molares
na fase lquida podem ser calculadas como

l
1
!

y ;P

x;

p~(Tpo)'

excluindo G

A , B,C, .

XA

-"B

il

1
f

+ XC + .

Equao 6.-H\

+~

P~ (Tpo )

+ .. = !

(6.4-7)

P 1(Tpo)

O valor de T"' pode ser encontrado por tentativa e erro depois que as relaes para p;(T"") fore m substitudas. As com posies da fase lquida podem ento ser detemiinadas pela Equao 6.4-6.
A presso do p onto de or valho, que e st re lacionada com a condensao prod uzida pelo aumento da
presso <lo sistem a a temperatura constante, pode ser de te1111inada resolvendo-se a Equao 6.4-7 para P:

j
Ppn

l' \

-'-

p\(T )

1
l
1

1n

l'C'

p{i(T)

Pc(T)

+-- + - -

(6.4-8)

As fraes mo lares lq ui das podem ser caic ul.:"1das pel a Eq uao 6.4-6 . substituind o-se 7 11., pe la temperatura
do sistema T.

EXEMl'LO 6.-1-3

(6.4-6)

No ponto de orva lho ela misrnra gasosa, as fraes molares dos componentes lq uidos (aqueles q ue so
condensve is) devem soma r l :

it

(6.4-3)

(6.4-4)

6.4c Clculos de Equilbrio Lquido-Vapor para Solues Ideais


Suponha que se adicio ne calor lentamente a um recipiente fechado que contm um lquido, e que a presso
no recipiente seja mantida constante. J examinamos o que acontece em uma situao deste tipo se o lquido uma espcie pura: a temperatura aumenta at o ponto de ebulio do lquido e a partir deste ponto o
lq uido vaporiza a temperatura constante. Uma vez que a vaporizao com pletada, qualquer adio posterior de calor levar ao aumento da temperatura do vapor.
Considere agora o que acontece se o lquido uma mistura de vrios componentes. medida que o
calor adicionado, a temperatura do lquido aumenta at q ue se forma a primeira bolha de vapor. At este
ponto, o processo idntico ao do componente puro. No entanto, se o lquido uma mistura, nonnalmente
o vapor gerado ter uma composio diferente daquela do lq uido. medida que a ,apori:or;o comi111111.
a composio do lquido remanescente varia continuamente, e w mbm a sua temperatura de vaporizao.
Acontece um fenmeno seme lhante se uma m istura de vapores submetida a um processo de condensao
a presso constante: a uma tem peratura dada, forma-se a primeira gola de lquido, e da em diante a composio do vapor e a tem peratura de condensao variam de fonna co ntnua.
Para projetar ou controlar um processo de evaporao o u de condensao, voc deve conhecer as condies nas quais se d a transio do vapor a lquido ou do lq uido a vapo r. O projeto ou o controle de
outros processos de separao, como destilao, absoro o u retificao , rambm requer informao acerca das co ndies nas quais acontecem transies de fase e das composies das fases resultantes. E sta se
o mostra os clculos necessrios para uma classe de m istu ras relati vamente simples.
Quando um lquido aquecido lentamente a presso co ns tante, a temperatura na q ual se fonna a primeira bolha de vapor chama-se temperatura d o ponto de bolha do lquido na presso dada. Quando um g:s
(vapor) resfri ado lentame nte a presso constante, a tem peratura na q ual se fo nn a a prime ira gota ele lqui
do cham ada temperatura d o ponto de or valho na presso dada. Calcular pontos de bolha e de o rvalho
pode ser uma tarefa complexa para uma mistura arbitrria de componentes. No entanto, se a fase lq uida SI!
comporta como um a soluo ideal (uma soluo para a qual a lei de R aoult o u a le i de Henry vlida par,1
todos os componentes), e se a fase vapor pode tambm ser considerada idea l, os c lc ul os se com am belll
mais sim ple s.

= A , B, .

A temperatura do ponto de bolha pode se r calculada po r te ntativa e erro at q ue um valor de T1,., satisfaa
esta eq uao; rudo que preciso um conj unto de relaes para p;(T,,,,), tais como a equa o de Antoine ou
canas ou tabelas de presso de vapo r. U m a vez que
co nhecido, a composio da fase vapor pode ser
facilmente detenn inada avaliando-se as presses parc iais de cada compo nente pela Equao 6.4-3 e determinando-se cada frao ina lar da fase vapo r com o y, = p/ P .
A presso na qu al se forma o primeiro vapor quando um lquido descomprim ido a tem pe ratura constante a presso do ponto de bolha do lquido na tempe ratura dada. A Equao 6.4-4 pode ser usada para
determinar esta presso para uma solu o lquida ideal a um a temperatura especfica, e as fraes molares
na fase vapor em equ ilbrio com o lq uido podem ser determi nadas co mo

Usando a Equao 6.4- 1,

o nde p; a presso de vapo r do componente i na te mperatura do po nto de bo lha. Alm d isso, j q ue admitimos que apenas A , B, C, ... esto presentes no sistem a, a so ma das presses parciais deve ser ig ual presso total do siste m a P; portanto,

1.17

Clculos de Pontos de Bolha e de Orm ll,o


1. Cnlcule a temperatura e a compos io de um vapor em equilbrio com um lquido que 40.0% molar de be nzeno e
60,0% molar de telueno a I mm. Esta 1emperarura corresponde ao ponto de bolha ou ao pomo de orv:1lho?
2. Cnkule a temperatura e a composio de um lquido em i:q uilbrio com uma mistura gasosa contendo 10.0 "/ci mo lar
de benzeno, 10.0 % molar de 1o lue110 e o resto de nitrog nio t q 11e pode ser considerado n5o-conclens5ve! J a 1 ;11m.
Esrn tempern tura corresponde ao ponto de bolha o u ao ponto de o rvalho?

228

Sistemas Mult if;:sicos

Capwlo Seis

3 . Uma mistura gasosa co11sis1indo em 15.0% molar de benzeno, 10.0% mo lar de tolueno e 75.0% molar ele nitrognio
comprimida isotermicamente a SO C at ocon er condensao. A que presso comear a condensao? Q ual ser
a composio do condensado inicial?

SOLV,\O

Sejam A

= benzeno e

U.lSU(l847 mm !-Jg)
757.7 11\111 I-lg

= 0.400p~(7j,h) + 0.600118(7j,b) -

760 111111 Hg

p~(mm Hg)

p;(mm I-lg)

f(Tpi,)

Tnon1(C)

80
100
94.25
95.09
95,14

757.66
1350,49
l 152.23
11 79.91
1181,43

291,2 1
556.32
465.71
478.26
478.95

-282.2 1
11 3.99
-19.68
- 1.08
- 0.06

94.25
95,09
95.1 4
95,14

= 95.l CI. Nesta temperatura. a Equao 6.4-l fornece

= 0.400 (1181 mm Hg) = 472.5 mm 1-lg

/JA

"" = 0.600 (479 mm Hg) = 287.5 111111 1-lg


P

= (472.5 + 287.5) mm 1-lg = 760 mm 1-lg

Alm di sso, pela Equao 6.4-5 1

472.5
760.0
111

=J-

-""

= IU6/i 11101 benzeno/11101

= 0,634 rnol tolueno/11101

T(C)

A soluo considerada como sendo !Tr1,

1 - x"

=O

O procedimento de soluo consiste em escolher uma tem peratura: avaliar p,~ e p;1 para esta temperatura atrav~ da
equao de Antoine usando as constantes da Tabe la 8.4: avaliar.RT,,i,.) d<1 equao acima e repetir o clculo a1 que
seja encontr~da uma temperatm a para a qualf(Tri,) seja suficientemente prximo de zero.
Solues por tentativa e erro deste tipo so fceis de faze r usando um a plo.nilha de c.lcu lo. Entra-se com um
valor estimado de Tri. em uma clula e a frmula para/(Trt-) (incluindo a equao de Antoine para cada pressiiode
vapor) em uma outra clula, variando-se ento o valor na primeira at que o valor na segunda seja s uficie nte mente
prximo de zero. Se a planilha possu i uma funo ati11gir meta, o clculo ainda mais fcil: s implesmente inst111a
o programa para variar o valor na primeira clula, levando o valor da segunda lt zero. (Veja o Apndice A.2c 1
Vrias tcnicas numricas para acelerar buscas de tentativa e erro deste tipo so d iscutidas no Apndice A.2.
Uma delas. o mtodo regula/a/si, utilizada pelas fe1Tamentas atingir meta de vrias planilhas de c.lculo. E;le
procedimento tem sido usado para gerar as temperaturas mostradas aqui para a terceira e s ubsequentes itera,es

;:;1:

1847 1111111-lg
(0. 1501757.7 111111 I-lg) + (O. IU0,' 291.2 111111 1-lg)

1. A Equao 6.4-4 pode ser escrita na forma

,t!;l

= tolueno.
/(Tpt,)

0.622 11101benzeno/mo[

f:
~

j
'

r
1

-..

6.4d Representaes Grficas cio Equilbrio Lquido-Vapor


Os clculos de equilbrio lquido-vapor para sistemas binrios (dois componentes) podem ser consideravelmente simplificados usando um diagrama Txy. Suponha que o ponto de bolha T de uma soluo de
dois componentes -A e B - determinado a uma presso fixa P e vrios valores de x,,, e que a composio
do vapor em equilbrio y, detenninada para cada composio do lquido. O diagrama T,y um grfico da
temperatura de equilbrio versus a frao molar de um dos componentes - normalmente o mais voltil - ,
com curvas sendo traadas tanto para a fase lquida (T versus .r,,) quanto para a fase vapor (T versus yJ.
Um grfico deste ti po aparece na Figura 6.4- la para o sistema benzeno-tolueno a P = l atm. A lternativamente, a presso de equilbrio pode ser plotada versus uma frao mo lar a uma temperatura fixa para gerar
um diagrama Pxy (Figura 6.4- lb).
Uma vez que voc tenha um diagrama T_,y como o da Figura 6.4- l , os clculos de pontos de bolha e de
orvalho se tomam 1riviais. Para dete1minar a temperatura do ponto de bolha para uma determinada composio de lquido, vo~ precisa apenas ir at a curva do lquido no diagrama Txy para a presso do siste ma e
ler a temperatura desejada na escala da orde nada. (Se voc no te m certeza de como isto fu nc iona. volte
atrs e considere como a curva gerada.) Voc pode ento se mover horizontalmente at a curva do vapor
para determinar a composio da fase vapor em equilbrio com o lquido dado a esta temperatura.
O ponto de orvalho de uma mistura gasosa de A e B em P pode ser determi nado atravs de um diagrama
T.,y se no h outras espcies presentes na fase gasosa. Procure a frao molar de A especificada n a fase
vapor, leia a temperatura do ponto de orvalho na escala da ordenada da curva do vapor, e ande horizontalmente at a curva do lquido e para baixo para le r a composio da fase lquida em equilbrio com este
vapor. No entanto, se uma espcie no-condensvel est presente na fase vapor, ento voc deve usar a
Equao 6.4-6 para encontrar o ponto de orvalho, como no exemplo anterior.
O q ue acontece quando uma m istura lquida continuamente vaporizada pode facilmente ser visto no
diagrama Txy. Considere de novo o sistema benzeno-tolueno e suponha que se adicione calor a uma mistura 55% molar de benzeno e 45% molar de tolueno, na presso fixa de l atm. Como mostra a Figura 6.4- la,
a mistura comear a ferver a 90C, e o vapor gerado conter 77% de benzeno. No entanto, urna vez que
uma pequena quantidade de lquido j, foi vaporizada, o lquido remanescente no mais contm 55% de
be nzeno; contm menos, j que o vapor produzido relativamente rico neste componente. Conseqentemente, a te mperatura do lquido aumenta paulatinamente medida que mais e mais lquido vaporizado,
e as composies de ambas as fases mudam continuamente durante o processo .

= 0.378 11101tolueno/mo[

J que a composio do lquido foi dada, este foi um clculo delponto de bolha!.
2. A Equao 6.4-7 pode ser escrita como

.
/(Tpo

(ll.100)(760 111111 Hg)

(0. 100)(760 mm 1-lg)

p:(Tpo)

P(Tpu)

- !.(Ili

Um procedimento de tentat iva e en-o semelhante ao da parte ( 1) leva ao resultado


qual JJ., = 297.4 mm Hg e 11;1 = 102.1 mm Hg. Ento. pela Equao 6.4-6.

O.IOIJ(7/ill mm 1-lg)
p;,(52../ C)
.rn

= l-

.r,,

229

=O

IT,~. = 52.4C j. tempern1ura na

0.2.56 11101 benzeno/mui

O. 744 mol tolueno/11101

A composio do vapor foi dada e a do lquido foi calculada: ento. este foi um clculo de ~n'tih]. _
3. As presses de V1pordo benzeno e do tolueno a 80C so determ inadas pela equao de Antoi ne como sendo 757 .,
mm Hg e 291.2 mrn Hg. respect ivmnente. Admitindo que o nitrognio insol ve l no condensado. a Equao 6.4
8 fornece

2
a

l 15
1 to
105
100

1400
1300

95
90
85
75
70
65

I200

1100

1000

900
800

700

0.2

0.4

0.6

0.8

Frao molar de benzeno


/ ' = 1 atm
(a) Diagrama Txy

1.0

o~

06

08

Frao molar de benzeno


T = 1ooc
(b) Diagrama Pxy

Figur.1 6.4-1 Diagramas T.ry e Pxy para o s istema benzeno-tolueno.

1~

230

Sistemas M ultifsicos

Captulo Seis

EXEMPLO 6.4-4

SOLUO

l. Pela Figura 6.4-la, para .\'11 = 0,40, (rri, = 95CI e jy11 = 0,62j. (ls!o condiz com o resultado obtido pelo prol'edj.
menta basrnme mais longo do exemplo an1enor.) Q uando.r11 = 0,25,IT,,i, = IOOCj. A Eemperatura enro aumcnla
5C medidp que a vaporizao con1inua.
2. Pela Figura 6.4- la, para y,. = 0,40.!Tt,
102q e
= 0.20 !. Quando y,. = 0,60.JT,, 96q.

!x,.

Nota: A preciso associada com clculos grficos menor do que aquela obtid a com ctlculos numricos, como ex.
pressa neste exemplo pelo uso do smbolo=. No en1an10 . a siinplicidade e clareza de seguir a traje1ria do processo
tom am os c:lculos grMicos mui10 teis.

1
i

,,,
\

O tem10 Hebulio" (ou fervura) s vezes usado incoITetamente para descrever qualquer processo qut
envolve a transio do lquido para o vapor. De fato, ebulio refere-se a um tipo especfico de vaporizao
no qual se formam bolhas de vapor na superfcie aquecida de um recipiente e e las escapam do lquido; mio
se refere evaporao molecular de lquido a partir da interface gs-lquido, o que pode acontecer a temperaturas abaixo do ponto de ebulio. (Lembre da sua experincia ao deixar um recipienre de lquido abcno
atmosfera e encontr-lo parcial ou compleramente evaporado ao voltar.)
Na nossa discusso sobre sistemas de um componente, consideramos o caso de um lquido sendo aquec ido em um recipiente exposto atmosfera e observamos que o lquido ferve a uma tem peratura na qual a
presso de vapor do lquido igual presso total da atmosfera em contato com ele. Acontece um fenmeno similar com misturas lquidas. Se uma mistura aquecida lentamente em um recipiente abe110, fo nnarn.
se bolhas de vapor na superfcie aquecida, as quais emergem na fase vapor quando a presso de vapor do
lquido se iguala presso acima do lquido.' Se pensar um pouco, voc se convence r de que a temperatura
na qual isto acontece a temperatura do ponto de ebulio do lquido a esta presso. Para uma soluo lquida
ideal, o ponto de ebulio pode, portamo, ser determinado, de forma aproximada , pela Equao 6.4-9.
(6.4-9)

EXEMPLO 6.4-5

Ponto de Ebulio de uma M;stura


Uma mistura composrn de 70% molar de benzeno e 30% molar de tolueno deve ser destilada em uma coluna de destilao em batelada. O procedimento de partida da coluna consiste em carregar o refervedor na base da mesma e adicionar calor leniamente at que o lquido fe rva. Estime a temperatura na qual comea a ebu lio e a composio inicia!
do vapor gerado, admitindo que a presso do sistema 760 mm Hg.

SOLUO

Conforme o diagrama T.n. a mislllra ferver a a rox imadameme l87C j. A composio inicial do vapor aproxinw
damen1e !88% m olar de benze no e 12% molar de 1ol ueno.

Conclumos esta discusso com uma lembrana final. Os clculos de equilbrio lquido-vapor que mos
tramas na Seo 6.4c esto baseados na suposio de soluo ideal e no uso c01Tespondente da lei de Raoult.
Muitos sistemas comercialmente importantes e nvolvem solues no-ide ais ou sistemas de lquidos
imiscveis ou parc ialmente miscve is, para os quais a lei de Raoult inaplicvel e o diagrama Try baswnte diferente daque le mostrndo para o sistema benzeno-tolueno. Clculos para es1e 1ipo de sistemas so con
'"'
siderados em textos sobre termodinmica do equilbrio de fases.

TESTE

3. A que temperatura uma mistura gasosa equimolar de benzeno e tolueno a I atm comear a condensar?
Qual a frao molar de benzeno na prime ira gota? O que acontece com a temperatura do siste ma
medida que a vaporizao avana?
4. Voc esperaria que o ponto de bolha de uma m istura lquida aumentasse, diminusse ou permanecesse
constante com ~ aumento da pressfio? E q uanto ao ponto de orvalho de uma mistura gasosa?
5. Quando voc traz um lquido at sua temperatura de ebulio, a presso aba ixo da superfcie lquida
onde se fo nnam as bolhas d iferente da presso da fase gasosa (por qu?), de forma tal que a ebu lio
no acontece exatamente na temperatura calculada. Explique. Se o fu ndo de um recipiente de ,lgua
aquecido em um dia em que a presso atmosfrica 1 atm e a a ltura do lquido 5 ft, como voc estimaria a temperatura de ebulio?
6. Por que a dete,minao de T,, na Equao 6.4-4 ou de Tpo na Equao 6.4-8 envolvem o clculo por
tentativa e e n o?

Clculos de Pontos de Bolha e de Orl'llllw Usando o Diagrama Txy


1. Usando o diagrama Try, estime n temperatura do ponto de bolha e a composio do vnpor em equ ilbrio co111 urna
misrura lquida 40,0% molar de benzeno e 60,0% molar de mlueno a I at m. Seu mistura con1inuameme vapori.
z~tda m que o lquido remanescente co111enha 25"/o de benzeno, qual ser a tempermura final?
2. Us.ando o diagrama Try. es1 ime a 1empernrura do pomo de orvalho e a composio do lquido em equi lbrio coni
uma mis1urn de vapores de benzeno e 10lueno contendo 40% molar de benzeno a 1 rum. Se a condensao con1inua
at que o vapor re manescente comenha 60% de benzeno, qual sert ,1templ:'nltura fina l?

l. Qual o ponto de bo lha de uma mislllra lquida a uma presso dacJa) E o ponto de orvalho de uma mis
tllra gasosa a uma presso dada?
2. A que ten1peratura. uma mistura lquida equimolar de benzeno e to lue no comean a ferver a 1 at m? Qual
a frao molar de benzeno na primeira bolha?
' Es1:1 i ap,:n3:,; uma ;1pm~ima(:lo. ...-mhor:i g,:r:1lrnc-111,: be>:1. l),;0 fruo. :i pr,:s~o d...- \.p...,.r <k\',;' :-.1:r k\'~mcntl!' 111:1ior (Ili.._.
sup...-r.1r os cfr110~ da 1c11so sup...-rlki:il . _. (b ~;1rg:1 hidrost;itica do lquiclll n:1s11p..-rfic1,: ;1~u...-c1d:1.

:1

pr~s:s:io cb fas,: g;1:-0'-:L p:ir.i

.5 SOLUES DE SLIDOS EM LQUIDOS

li.5::i Solubilidade e Saturao


A solubilidade de um slido em um lquido a quantidade mxima desta substncia que pode ser dissolvida em uma quanridade especfica de lquido no equilbrio . Esta propriedade fsica vaiia consideravelmente de um par soluto-solvente para outro; por exemplo, 100 g de gua a 20C podem dissolver 222 g
AgN03, 0,003 g AgCO, e 0:00002 g AgBr. O limite pode tambm depender forte mente da temperatura: a
solubilidade do AgNO, em 100 g de gua aumenta de 222 g a 20C at 952 g a l OO C. O Perry' s Chemical
E11gi11eers' Ha11dbook (veja nota de rodap 1), nas pginas 2-7 at 2-44 e 2 -1 2 1 at 2-124, fornece solub ilidades de vrias substncias em gua, lcool etlico e dietil ter a temperatu ras especificadas.
Uma soluo que contm, no eq11ilbrio, tanta quantidade de uma espcie dissolvida qua nto capaz de
manter chamada de saturada com esta espc ie. Uma soluo em equilbrio com 11111 soluto slido d eve
estar saturada com este solwo; se no fosse assim, mais solllfo se dissolveria.
Se uma soluo saturada resfriada, a solubilidade do soluto geralmente diminui; para que a soluo resfriada retome ao equilbrio, pane do soluto deve sair da soluo e precipitar na fonna de cristais slidos. No
entanto, a taxa de cristalizao pode ser lenta, de forma que pode existir uma condio metaestvel na qual a
concenn-ao de soluto maior do que o valor de equilbrio na temperatura de soluo. Sob tais condies,
diz-se que a soluo su persaturacla, e a diferena e ntre a concentrao real e a de equilbrio chamada de
su per saturao. Todos os problemas deste livro envolvendo separaes slido-lquido admitem que existe
equilbrio enrre as fases slida e lquida, de forma que a supersaturao no precisa ser considerada.

i
:i,

!i
i

t
t
1

L ~-~EMl'LO 6.5-1

Cristalizao e Filtrao
Cenro e cinqenta quilogra1nas de uma soluo aquosa saturada de AgN0.1 a lOOC so resfriados at 20C, fonnando
cristais ele AgN01, que so filtrados e removidos da soJuo remanescente. A torra 11n ida de filtro, que contm 80% em
peso de cristais slidos e 20% ele soluo saturada, passa atravs de um secador no qual a gua remanescente eliminad a.
Calcule a frao de AgNO~ na corrente de alimentao posteriormente recuperada na fonna de cristais secos e a quantida-

1
1
1
!

de de gua que deve ser removida na etapa de secagem.

SOT.UO

Base: 150 kg tle Alimentao


Tanto a soluo filtrada quanto o lquido retido na torta de filtro esto em equilbrio com crisiais slidos de AgN0.1 e
devem, pottamo, estar saturados com AgNO.ia 20C. As composies das solues saturadas de nitrato de prata a 1OOC
e 20C foram dadas no comeo da seo e so usadas no fluxograma.

1
1

23 1

- - - - - - + -1CR ISTALIZADOR: f -- -- - - - > 150 kg


AgN03[S)
0 .905 kg AgNO,i kg ~ - - - - ~
0.095 kg H20ikg
lOOC

Filtrado
m 1(kg soluo)
0 .689 kg AgNO,'kg
0 .3 l l kg H20/kg

232

Sistemas Mullif;sicos

Capulo Seis

S0l11bi/idades

==:> 952 g A gNO.,

952 g A gNO.,
100 g H , O

IOOC :

e slidos so ape nas levemente a fetadas pe la presso, um nico gnifico de solubilidade (u ma vari ve l intens iva) versus te m peratura pode ser ap licado sob re um amplo intervalo de p resses.
Os g rficos de solubilidade na Fig ura 6.5- l ilustram como o efeito da temperatura sobre a solubil idade
pode varia r de um sistem a para outro. Um aumen to ele te m peratu ra de O C at IOO C apenas afe1a a solubilidade do NaCI, mas au menta a s.o l ubi liclade do K NO, em mais de 10 vezes. P ara o Na2S04 , a so lubilidade aume nt at aproximadamente 40C para diminui r depois.

= 0, 905 g AgNOilg

(100 + 952) g

0,095 g H,O /g
20C :

==:> 222 g A gN0

222 g AgNO.,
100 g H , O

(JOO + 222) g

= U, 689 g AgN0 .1/g

L!i.J!EMPLO 6.5-2
Composio dq Torta de Filtro
110

Cristalizador e uo F iltro

(0,095

150) kg l-120

Balano de Massa 110 CristaUwdor e 110 Fihro

150 kg

1111

= 0,3111111 + 0.3 [1m1


+

1112

IJ/_1

Balanos de l11assa em um Cristaliza<lor


Uma soluo aquosa de nitrato de potssio conlendo 60,0% em peso de K N0.1 a 80C alimenta um cristalizador por
res fr iamento no qual a temperatura reduzida at 40C . Determine a temperatura na qual a soluo atinge a saturao
e a percentagem do nitrato de potssio na alimentao que se transfo1111a em cristais.

0,3 11 gH 2 0/g

B alano de I-1 20

S/!/. U(AO

A concentrao da alimentao deve ser convertida a uma razo soluto/solve nte para poder usar a Figura 6.5- 1 J q ue
100,0 g da soluo contm 60,0 g KNO~e 40,0 g H 20, a razo desejada

= 20 kg

111, =
111_1

Bala11o Global de AgNO_.

= 26 kg

!1111

Ili 1

JJn, 1

1/14

20 kg

80

8 kg H 20 recuperados no secador

Existem trs incgnitas no diagrama (111 1 x. 1111) . Vamos admitir que a soluo que sai do cristalizador est saturada a
40 C. Desta fonna, o valor de x pode ser detenninado a partir da solubilidade conhecida do KN 0 .1 a esta temperatura,
e as duas variveis remanescentes podem ser detenninadas por balanos de massa. Pela Figura 6.5- 1, a solubilidade a
40C aproximadamente 63 kg KNO.J I OO kg H,O. Os clculos seguem abaixo.
X=

A regra das fases de G ibbs mostra que, especificando a te mperatura e a presso para um sisle ma de dois
compone ntes em equilbrio contendo um soluto slido e uma soluo lquida, os valores de todas as o utras
variveis intensivas so fixados. (Verifique esta afinnao.) Alm d isso,j que as propried ades de lquidos

Balano de H,O

63 kg KN0.1
(63 + lOO)kg soluo

100 kg 0,400 kg 1-1,0

0,3S6 kg KN O) kg

111,(kg)

(1 - 0,386) kg 1:-1,0

kg
B alano de Massa

200

Crista is

!115

6.Sb Solubilidades de Slidos e Sais Hidratados

equilbrio

100 kg
0 ,600 kg KN03/kg
0.400 kg H20/kg

=20 ke

250 ~ - -- - - - - - - - - - -- - - - -

Em

Alimentao

=~

J.,l1115 = 122 kg
m4

4o~c

lll1(kg)
r(kg KNOikg)

= 122 kg cristais de AgNO., recupe rados

122 kg AgN0.1 recuperados


(0,905 X 150) kg A gN0.1 fornecidos X lOO%
150 kg

150 g KN0 .1
100 g H ,O

Soluo saturada

= 0,689111 1 + 111;

111;

Bala11o de Massa Global

SO g K N0.1
1
.
g I-!2 0

Pela Figura 6.5- 1, a temperatura de saturao desta soluo ~ .


Eis um flu xograma do processo para uma base admitida de 100 kg de al imentao.

104 kg

(0,905 X 150) kg AgN0.1

Percentagem de R ecuperao

60.0 g KN0 .1
40.0 g l-12 0

A resoluo simu ltnea destas equaes fornece

111,

lOO kg

= 111 1 +

150

u
~ 100

100
Temperatura (C)

F ig ura 6.5~1 Solubilidades de solutos inorgnicos.

==:> 111, = 65, l kg

kg
1111

6\l k&

1112

111, = 34,9 kg K NO.,(s)

A percentagem cio nitrato de potssio na alimentao que cristaliza , ponanto,

34.9 kg KNO., cristalizado


-6-0 .-0-k~g~l-( _N_O__~
, -a-li _m_e_n-ta_d_o X !OU%

-.-NaCI
KN0 3
- Na2S04

233

=~I

Os cristais slidos fo nnados no exe mplo a nterior cons istiam em nitrato de potssio allidro (livre de gua).
Quando certos sol utos cristal izam a part ir de solues aquosas, os c ristais so sais hidratados. contendo
molculas d e gua ligadas s molc ulas de solu to (gua d e h idratao). O nmero de molc ulas de :g ua
associadas com cad a molcula de soluto pode variar com a temperatura de c ri stalizao.
Po r exem plo, quando o su lfato de sdio c rista liza a part ir de uma soluo aquosa a baixo de 40C, os
cristais formados so de Na,SO, an idro, enquanto, aci ma de 40C. cad a molc ul a de Na,SO, que cristali za
tem I O m olc ulas de g ua associ adas . O sal hid ratado, Na,S0, l0H 20 (s). chamad o s11/fa10 de sdio
decaidraradu. A mudana da forma an idra para a hi d ratada a res ponsvel pela descontinuidade no grfico da F igura 6.5 - 1. O utro soluto q ue form a sais hidratados o sulfato de mag nsio, q ue pode existir em
c inco formas d ifere ntes e m diferentes intervalos de temperatura. (Vej a a T abela 6.5-l.)

234

Sis1emas Muhif:siros

Captulo Seis
Tabela 6.5-1 Sais Hidratados de MgSO,

EXEMPLO ~.5-3

6.5c Propriedades Coligativas de Soluo

Fmmla

Nome

MgSO_.
MgSO,H,O
MgS0.,6 H,O
MgS0 ,7 H,O
MgS0, 12 H20

Sulfato de magnsio anidro


Sulfa10 de magnsio rnonoidratado
Sulfato de magnsio hexaidratado
Sulfato de magnsio heptaidratado
Sulfato de magnsio dodecaidratado

% em peso MgSO~

Condit's

100,0
87,0
52,7

>I OU'C
67 a IOUC
48 a 67C

48,8

2 a 48' C
-4a 2"C

35,8

Produo de um Sal Hidratado

Uma soluo de sulfato de magnsio a 104C contendo 30, l % em massa de MgSO.. alimenta um crisrnlizador por
resfriamento que opera a l OC. A correme que sai do crisializador uma lama de partculas slidas de sulfato de
magnsio heptaidratado [MgS0,7 H,O] suspensas em uma soluo lquida. Dados tabelados de solubilidade pare o
sulfa10 de magnsio [Perry' s Chemica/ Engineers' Handbook (veja nota de rodap 1), pgina 18-35] mostram lJlit
uma soluo saturada a lOC contm 23,2% em massa de MgSO... Determ ine a vazo na qual a soluo deve ,11j.
mentar o cristalizador para produzir uma tonelada mtrica ( 1 t, l 000 kg} de sulfato de magnsio heptaidrataclo por
hora.

SOLUO

Admitimos que a soluo que sai do crisializador est em equilbrio com os cristais slidos e, portamo, est smura<la
com MgSO~. Um fluxograma do crisializador aparece em seguida:

tll1Uone1ada/h)

1 tonelada MgS0.:7H 20(s)/h

0,301 tonelada MgSO,/lonelada CRISTALIZADOR (T)2(toneladas de soluo/h)


0,669 tonelada H20/tonelada ~ - - - - ~ 0 , 2 3 2 tonelada MgSO/tonelada
104~C
0,768 tonelada H10/tonelada

10c

Existem duas incgnitas no diagrama (,i11 e ,iJ:?) e duas espcies moleculares independentes para as quais podem ser
escritos balanos (MgSO.. e H 20), de forma que o problema pode ser resolvido. Os pesos atmicos no fim do livro
podem ser usados para mostrar que o peso molecular do sulfa10 de magnsio anidro 120,4 e o do sal heprnidraiatlo
246,4. Os balanos so:

Balano de Massa Global

1 tonelacla/h + ,;,~

Balano de MgSO,

= l tonelada MgS04 7H 2 0
h

1
!

!
I
:

, \,

i
;t
~

Base de clculo: 1 tonelada MgS0,7H,O(s) Produzido/!,

0, ,;,, ( tonelada MgSO,)


301
h

120,4 tonelada MgSO,


246,4 tonelada MgS04 7H 2 0

+ ,;,, (toneladas de soluiio/h) 0,232 tonelada MgS0.1


toneladas de soluo
Resolvendo estas duas equaes simultanea1nente enconrra-se],i,1 ::; 3,7 l t/h Ie 1i1,_ :;:; 2,7 l 1/h.

i
f

l
1
~

1
1
1

t
i

1
TESTE

'235

1. Cristais slidos de cloreto de sdio so adicionados lentame nte a 1000 kg de gua a 60C. Aps cada
pequena adio, a mistura agitada at que o sal se dissolva, e ento mais sal adicionado. Quanto sal
pode ser dissolvido se a temperatura mantida em 60 C? O que acontecer se mais do que esta quantidade for adicionada? (Consulte a Figura 6.5-1.)
2. Uma soluo aquosa contm 50,0% em massa de KNO., a 80C. A que temperatura teria que ser resfriada esta soluo antes que comecem a se fonnar cristais slidos? O que acontece se a soluo for resfriada at temperaturas progressivameme menores?
3. O que significam os te rmos sal hidrarado, gua de !,idrarao e sal anidro? Como provave lmente
seria chamado o MgS0,4H,O (s) se esta substncia fosse encontrada na natureza? (Sugesto: Pense
noCCl,.)
4. J que o peso molecular do MgSO, 120,4. qual a frao mssica de MgSO, no sulfato de magnsio
monoidral'ado?
5. Por que existe uma descontinuidade a 40C na inclinao da curva de solubilidade do Na,SO, da Figura
6.5-1?

As propriedades fsicas de uma soluo geralmente d iferem das mesmas propriedades d o solvente puro.
Sob certas condies, as mudanas nos valores de vrias propriedades- tais como presso de vapor. ponto
de ebulio e ponio de congelamento - depende m apenas da concentrao de soluto na soluo e no de
quais so o solvente e o soluto. Tais propriedades so conhecidas como propriedades coligativas de soluo. (Uma quarta propriedade coligativa - a presso osmtica - no ser tratada neste texto.)

Compreender as propriedades coligativas importante na determinao das condies de operao de


certos processos. Por exemplo, um processo pode ser proje tado para recuperar gua pura por evaporao
ou congelamento de gua de mar. No prinieiro caso, a gua pura recuperada por condensao do vapor
produzido no evaporador, e nquanto no segundo recuperada por separao e fuso do gelo produzido no
congelador. Um engenheiro que pretende projetar um evaporador ou um cristali zador de gelo naturalmente

precisa conhecer a temperatura na qual acontece a transio de fase - o ponto de ebulio no primeiro caso
e o ponto de congelamento no segundo. Alm disso , valores medidos das propriedades coligativas de soluo so usadas amide para deduzir propriedades seja do solvente, seja do soluto, tais como o peso molec ular, que no pode ser facilme nte determinado por meios mais di retos.
Esra seo apresenta uma viso introdutria das propriedades coligativas, considerando apenas o caso
simples de uma soluo na qual o soluto no-voltil (quer d izer, tem uma presso de vapor desprezvel na
temperatura da soluo) e o soluto dissolvido no se dissocia (o que exclui os cidos, bases e sais) nem
reage com o solvente. Discusses sobre sistemas mais complexos podem ser encontradas na maior parte
dos textos de fsico-qumica.
Considere uma soluo na qual a frao molar de soluto .r e a presso de vapor do solvente puro na
temperatura da soluo p;. Aplicando a lei de Raoult (Equao 6.4- 1) soluo, obtemos a presso parcial do solvente
(6.5-1)

Se o lquido o solvente puro (.r = O}, esta equao prev que a presso parcial do vapor do solvente igual
presso de vapor do solvente, como esperado. J que o soluto no-voltil, o solvente o nico componente da soluo lquida que tambm est no vapor. A presso exercida por este vapor conhecida como
a presso de vapor eferi,a do solvente:
(6.5-2)

J que .r - e portanto ( l - .r) - menor do que l , o efeito do soluto diminuir a presso de vapor efetiva
do solvente. O abaixamento da presso de vapor, definido como a d ifere na entre a presso de vapo r do
componente puro e a presso de vapor efetiva do solvente,
(6.5-3)
A simplicidade e generalidade da Equao 6.5-3 so sur preendentes. De acordo com esta equao, se
uma soluo contm 20% molar de soluto, ento a presso parcial do solvente 80% da presso de vapor
do solvente puro na temperatura da soluo, independentemente da temperatura, da presso, e quais sejam
o solvente e o soluto. (Por isso o aba ixamento da presso de vapor , por definio, uma propriedade coligativa.) O nico requisito que a lei de Raoult deve ser vlida e que o soluto deve ser no-voltil, noreagente e no-dissociativo.
O abaixamento da presso de vapor tem duas importantes conseqncias. O sofre111e em uma soluo a
uma presso dada fene a 111110 temperatura maior e cougelo o uma temperatura menor do que o solFente
puro na mesma presso. A val idade destas afirm aes pode ser vista consultando-se a Figura 6.5-:!, um
diagrama de fase para um sistema arbitnirio solvente-soluto. Nesta figura so mostradas as curvas de equi-

1
l'o
/'

:0/.
:

,,'

'
''

, '

'_.. .. .. ...

Tms f,nu

'

'

,'

Solvente puro

- - - Soluo

.,.

Figura 6.5-2 Curvas de equilbrio dr: fase para o solveme puro e a soluo.

236

Sisiemas Multibsicos

Captulo Seis

237

t
lbrio lq uido-vapor e slido-lq uido para um solvente puro (c urva slida) e para uma soluo de concen. 1
trao fi xa d e soluto (curva tracej ada). As c urvas do equilbrio lqu ido-vapor e slido-lq uido da soluu
'...

aparecem abaixo das curvas do solvente, re fletindo o fato que a presso de vapor efetiva a uma dada lern.

peratura e o ponto de conge lamento a uma dada presso para a sol uo so in feriores queles d o solvente
puro. Quanto mai or a concent rao de soluto, ma ior a separao en tre as curvas do solvenle puro e da so.

luo.
O efeito do soluto sobre o ponto de ebul io fcil de se perceber atravs do diagrama. Le mbre qneo
pon to de ebulio de um lquido a uma presso dada a interseo de uma linha hori zonta l a esta presso
com a c urva do equilbrio lquido-vapor. Na presso P0, o solvente puro ferve te m peratura T1,u, enquanto

a soluo fe rve a uma tem peratura superior, Tbs


A mudana,no ponto de congelamento do solvente um po uco m enos bvia. Con sidere pri m e iro o pouto triplo - a interseo elas curvas de e quilbrio slido-vapor e lquido-vapor. Pela Figura 6.5-2, fica claro
que o efeito do abaixamento da presso de vapor abaixar o ponto triplo da soluo em relao ao ponte
triplo d o solve nte puro. Se alm di sso a curva do equilbrio slido-lq uido para a soluo (como a do

solvente puro) quase vertical , ento o ponto de congelamento a uma presso arbitrria P0 tambm dimi nui
- no dagrama, de Tmo para o solvente puro at Tms para a soluo.
J que conhecemos como a presso de vapor da soluo varia com a concentrao (a re lao dada pela
Equao 6.5-2) e com a te m peratura (atravs da equao de Clausi us-Clapeyron , Equao 6.1 -3), podcm,i,
determinar as relaes entre a concentrao, o aumento no ponto de ebulio e a diminuio no ponto <lr.
congelamento. As relaes so extremamente simples no caso de solues diludas (.r ~ O, onde.r a frao mola, do soluto).

(6.5-4)

(_

!"
J

soLUO

Se os valores do ponw de ebulio normal e do ca lor de vaporizao da ,gua pura (da T abela B. l ) e a co n.stanle dos
gases so .substitudos na Equao 6.5-4, o resultado

t,T,,(K) = [8.3 14 .ll( molK)](373,l6 K)


40.656 .1/mol

100,0 g/l8.016 g/11101

= 5-55 1 mol de gu.t. ento podemos escrever


0,0148

}~
f_,

1t/,

Ne stas equaes, t:..fi,. refere-se ao calor de vaporizao do solvente puro no seu ponto de e bulio T,,,, e
6.l.m s ignifica o calor de fuso do solvente puro no seu po nto de con gelamento Tmo Estas propriedades do
solvente podem ser achadas e m tabelas de dados, tais como a Tabela B. l deste livro. O seu significado
fsico discutido mais adiante no Captulo 8 . A deduo da Equao 6.5-4 assunto do Problem a 6 .87 no
fi m deste captulo.
J que os coeficientes de .r nestas duas equaes so consta ntes, segue-se que, para solues d iludas de
solutos no-vohte is, no-reativos e no-dissociativos, tanto o aumento do ponto de ebulio como a diminuio do ponto de congelame n to varia m linearmente com a frao m o lar do soluto.
O prximo exemplo mostra aplicaes das Equaes 6.5-2 a 6 .5-5 para a detenn inao da presso de
vapor e das temperaturas de transio de fase para uma concentrao conhecida de soluto, e para a detenninao da composio de uma soluo e o peso molecu lar do soluto a partir de um a propriedade coligativa
medida.

TESTE

1. O que um a propriedade coli gati va de soluo? Nomeie trs delas.


2. A presso de vapor de um solvente a l 20C 1000 m m Hg. Uma soluo contm 15% molar ele um
soluto neste solvente a l 20 C. Se a soluo segue o comportamento descrito nesta seo, qual a presso de vapor efetiva do solvente? Em q ue condies a sua resposta ser vclida?
3. A soluo da questo 2 aquecida at uma temperatura na qual acontece a e bulio, com um a presso
to tal de 1000 mm Hg. Esta tem peratura de ebulio maior, m e nor ou igual q ue l 20 C? Qual a presso de vapor do solvente no ponto de e bulio da soluo?

4. Explique por que se espal ha sal e m estradas e caladas em d ias com neve (em pases fri os. claro).
5. Explique por que um a nt icongelan te (que voc pode identificar corno um soluto no-voltil) um aditivo
til para o radiador ele um carro lanto no calor d o vero quanto no frio do inve rno (de novo nos pases
frios ).

Clculos de Propriedades Coligatiras


Uma sol uo de 5.000 g de soluto em 100.0 g de ,.gua aquec ida len lamente presso conswn te de 1.00 .11111. i:'
observa-se que ela ferve a 100.42 1 C. Est ime o pe.so molecular do soluto. a presso de vapor efeti va do solve nte .i
25C e o ponto de conge lmn enlo da soluo a I atm . As propriedades neces.s:rias da gua podem se r encontradas ,w

Tabela B. I.

(5,000 g!M,), (5.IJOlJ g!M, + 5.551 mo l)

60. l glmol

'.,

j
~

J
~i

!'

(p;L =

,',Tm

Tm,

l'
1

(6009.5 J/mo l)

(0,000 - l ,53)C

=l

6.6a Miscibiliclacle e Coeficientes de Distribuio

1
1
i
i

l
1

l.53C

l.53 K = l ,5JC

Uma soluo contm uma quantidade desconhecida de sal de cozinha dissolvid a em gua. Liste tantas
m aneiras quantas consiga pensar para m edir ou estimar a concentrao de sal na soluo, sem sair da cozinha da s ua casa. Os nicos instrumentos que voc pode trazer para cas3 so um termmetro que cobre o
intervalo - l O C a l 20C e um a peque na balan a de laboratrio. (Exemplo : Faa vrias solues com concentraes conhecidas de sal e com pare o seu sabor com o da sol uo desconhecida.)

6.6 EQUILBRIO ENTRE DUAS FASES LQUIDAS

1
'

EXERCCIO DE CRIATIVIDADE

,'

= 123.40 mm Hg

= [8.314 Jl(molK)j(273. l6 K)'(O.Ol48)

( 1.000 - 0.0148)(2,.756 mm Hg )

Finalmente, s ubstituindo os valores do ponto de fuso e do calor de fus o ela gua {da Tabe la B. l) e a constante dos
gases na Equao 6.5-~. obtemos

1
EXEMPLO 6.5-4

Pela Equao 6.5-2, a presso de vapor efetiva do solveme a 25C detenninada a partir da presso de vapor da <gua
pura a esta temperatura (obtida da Tabela 8.3) corno sendo

(6.5-5}

= ZS.5,

Pelo aume nto medido do ponto de ebulio, 6.Tt- 0,421 K. podemos dedu zir que a fra o molar do solu10 na soluo
x
0.42 1/28.5
0.0 l 48. Mas j que a soluo contm (5,000/MJ moles de soluto, onde M , o peso mo lecular, e

't

2
.,

Se gua e m e ti! isobutil cetona (MIBC) so misturadas a 25 C, obt m-se uma m is tura ho mognea se a
mis tura contm mais ele 98% de gua o u 97,7% MIBC e m m assa; e m qua lquer ou tro caso, a m istura separa-se e m d uas fases lqui das, u ma das q ua is contm 98% de H,O e 2% MIBC e a outra 9 7,7% MIBC e 2.3%
H,O. gua e MIBC so exemplos de lqu idos parcialmente miscveis; e les seriam de nom inados imiscveis
se uma fase contivesse uma q uan t idade d esprezvel de gua e a oulra uma q uantidade desp rezve l de
MIBC.
Se uma terceira substnc ia adiciona da a uma mistura lqu ida de duas fases, a substncia se di stribui de
acordo co m a sua solubil idade re laliva e m cada fase. Por exemplo , acetona solvel em gua e e m c lorof rmio - dois lquidos quase imiscveis - , porm muito mais em clorofrmio. Se uma mistura de acetona e
gua posta e m contato com clorof rmio , uma parte substancial da acetona vai para a fase rica e m clorof rmio. A separao da acetona e ela gua po de ser fe ita ento fac ilmente de ixando-se il mistura decantar e
separando as duas fases. Este exemplo ilus tra o processo de separao por extrao lq ui da.
S uponha q ue A e S so dois lquidos quase imiscveis , e que B um soluto distribudo e ntre as duas
fases de uma m istura A- S. O coeficie nte de d istrib uio (ta mbm conhecido como ra zo de partio ou
coeficiente d e p arti o) do componente B a razo e ntre a frao m ssica de B na fase Se na fase A. O
Pcrrr' s Che111ical Engineers Handlwok (veja nota de rodap 1). nas pginas 15-1 O a 15- 14, 1ista coeficien tes de distribuio para uma q uant idade de sistemas lquidos ternrios (de trs componentes). O Exemplo 6 .6- 1 ilus tra o uso desta propriedade fsica em um clculo ele bala no de m assa.

23 8

Captulo Seis

EXEMl' LO 6.6-1

Sistemas M ultif:sicos

Extrao de A cetona da gua


Duzentos centmetros c lbicos de uma mistura acetona- gua que co111m l 0,0 % em peso de ace(Ona so misturado

com 400,0 cm' de clorofm1io a 25 C, e as fases so deixadas para decantar. Que percenrngem da acetona transferi,!;
da gua para o clorof rmio'?
SOLUO

Na prtica, a extrao nonn almen te realizada em vrios estgios consecutivos, com a soluo q ue. sai
de cada estgio posta em contato com solvente adicional no estgio seguinte. Se so usados estgios sufi cientes, a transfer ncia quase completa do soluto pode ser atingida. O Problema 6.91 no fim do capitulo
ilustra este mtodo de operao.

Base: Quantidades Fon,ecitfas


As massas especfi cas das substncias puras so dadas na Tabe la B. l:
Acetona (A)
Clo rofrmio (C)

0,792 g/cm'
1,489 g/cm'
1,000 g/cm'

gua (\V)

0, 100
0,900 )cm
Xw
Pw = ( IJ,792 + 1,000

1 026

l
'i

cm3

= il.974 g/crn 3

i
l

195 g

1 489 g

- - --+--- -~ = 596 g
cnr'

Vamos admitir que o clorofrmio e a gua so imiscve is. (Como lid ar com a rniscibilidade parcial ser discutido nu
Seo 6.6b.) Ao desenhar o fl uxograma para esre processo, recomendvel rotu lar as quantidades de cada componente
em cada uma das d uas corren1es de sada em vez das massas torais das correntes e as fraes mssicas dos componentes. (Rornlar nesta lti ma forma cond uziria a qua1ro equaes simultneas com q uatro incgni rns.)

0,1

gA/g

0,9 g W/g

l
1

O comportamento de sistemas ternrios (trs componentes) parcialmente miscveis pode ser representado
e m um diagrama de fase triang ular, que pode te r a fonna de um tringulo equiltero (como o mostrado
na Figura 6 .6-1 para o sistema H,0-MIBC-acetona a 25 C) ou de um tringulo retngulo. Este ltimo
mais fcil de co nstrnir em coorde nadas retangulares, mas as duas fonn as so igu almente fceis de usar.
Nos dois casos, cada vrtice do ttingulo representa um componente puro e os lados representam solues
binrias. Por exemplo, o lado b na Figura 6.6-1 representa solues de H,O e acetona. O ponto K representa
uma mistura que 20,0 % em peso MIBC , 6 5 ,0 % acetona e 15,0% H,O. Qualquer mistura cuja composio
esteja localizada na regio A, tal como o ponto K , um lquido homogneo, enquanto qualquer m istura
cuja composio global esteja localizada na regio B separa-se em duas fases.
As linhas mostradas de ntro da regio B - chamadas de linhas de amarrao - conectam as composies das duas fases lquidas em equilbrio. Por exemplo, se MIBC , gua e acetona so misturadas de forma
a obter uma composio global no ponto M (55,0% em peso gua, 15 ,0 % acetona, 30 ,0 % MIBC), a mistura
separa-se em duas fases com as composies dadas pelos pontos L (85 % gua, 12% acetona, 3% MIBC) e
N (4% gua, '.W% acetona e 76% MIBC). Quando a composio de uma mistura no cai sobre uma linha de

'f

111 1{g A)
m 2(gW)

195 g

6.6b Diagramas de Fase para Sistemas Ternrios

400,0 cm

O cido actico mais ou me nos solvel no ace tato de vinila do que na gua? Se voc usa acetato de
v ini la para extrair c ido actico d a g ua, co m o se comparariam as m assas relativas d as d uas fases (mAv
<< mw, 111,:1,v = mw ou m ,w >> mA)?

e a massa do clorofm1io
3

0,294

frao mss ica de cido ac tico na gua

0,974 g _

1. O que um coeficie nte de distribuio? O que extrao lquida?


2. O coeficiente ele d istribuio para o sistema gua-cido actico-acetato de vinila

.t

crn 3

Po11anro, a massa da soluo de 11limemao


200,0 cm'

TESTE

frao m ssica de cido actico no acetato de vin ila

J q ue os d ados de massa especfica parn a mistura acerona- gua no esro disponveis, vamos usar a Equao 5.1-1
para estimar a massa especfica da soluo de alimentao:

2._ = X ,.\ +
P P,,

2 39

EXTRATOR

596 gC

- ~-- -->-t____ _ J-,:::,,-;,1-;:g-;:A); --- -,-

Acetona

e;:ilbrio
o 25C

m -l(g C)

O coeficien te de d istribuio para o sistema A-C- W dado na pgina J5-1 2 do Perry' s Chemica/ Engi11eas'
Hmulhook (veja nota de rodap l) como sendo 1,72. Se x significa a frao mssica da acetona,
K

(x )c '"""

(x) w fose

111, 1 (111; + 1114)

m,/ (m, + 1112)

l 7?

(6.6-1)

' -

ls10 fornece uma equao com as quatro incgnitas 111 1, m~. m" e m~. As outras so fornecidas pelos balanos de

Balano de C

masS;:t.

(0,900)( 195 gl =

Blnuo de A

111,

==:, 111, = 175.5 g

(0,100)(1 95 g.) =

111 1

111 1

Subs1itu indo os valores con hecidos de m~e 1114 na primeira eq uao chegamos (junto com o balano de ~tcetonal a
11111 sis1cma de d uas equaes e duas incgni1as, que pode ser resolvido para o bter
111 1

= 2.7 g A na fase gua

m.1 :::; 16,8 g A

16 ,8 g A na fase clorofm1io
--'---"-- -- - - -- --

(0, 100 X 195) g de ace101rn fornecidos

1
1

!1
i

i
1

na fase clorofrmio

A percentagem de acetona 1ransferida , porrnnto,


-

1t

596g = m~

Balano de li'

1j

H 20

100%

=~
86.1 %

MI BC

Figura 6.6 -1 Diagrama de fase triangular para gua- acero na-me1il isoburil cetona (composio em percemagem em
peso) a 25C. (De D. F. O<hmer. R. E. Whi<e e E. Trueger, /,,,/. Eng . Chem., 33: 1240. 1941.)

,.
r
'

'

240

Captulo Seis

Sis1emas Multi f.sicos

24 l

'

amarrao do diagrama. necessrio interpolar e ntre as linhas para detem1inar as c omposies de cada
fase.
A regra das fases de Gibbs mostra que uma mistu ra de trs componentes que fonna du as fases lquidas
te m trs graus de liberdade. (Verifique.) Se a presso (que em qualquer caso te m po uco e feito sobre as pro.
priedades lquidas) e a te mpe ratura so fixadas , sobra um grau de libe rdade. Portanto, s uficiente especificar a frao molar o u mssica de um componente em uma fase para d eterminar as composies das duas
fases. Por exemplo, (em referncia Fig ura 6.6-1 ), especificar que a frao mssica da acetona 0,25 na
fase ri ca em MIBC fixa tanto a composio desta fase como a composio da fase rica em gua . (Verifique
esta afirmao determinando as duas composies.)

TESTE

EXEMPLO 6.6-2

1. O que uma linha de amarrao em um diagrama de fase triang ular?


2. Mostre que uma mis tura com uma compos io 4% acetona, 5 1% MIBC e 45% H,O separa-se em duas
fases . Quais so as composies de cada fase? Calc ule a razfio entre a massa d a fase rica em M!BC e a
da fase rica em H 20 .

Os dados de equilbrio de um adsorbato sobre um adsorvente especfico s o no rma lmen te dete rminil.dos

a uma te mperatura especfica e so conhecidos como isotermas de adsoro. E stas funes ou grficos
relacionam X/ - a q uantidade rn,xima do adsorbato i q ue pode ser adsorv ida por uma un idade ele massa
do adsorvente - a C; ou /J; - a conce ntrao ou presso parcial do adsorbato i no fluido que est em con-

tato com o slido.


Consideie como uma isoterma pode ser de terminada para o sistema te tracloreto de carbono e carvo
ativado.

1
t

Coloque u1na massa conhecida de carv:lo ativado e m uma cmara c uja tem pe ratura contro lada em um
valor especfico.
Faa vc uo dentro da cmara e admita vapor d e tetracloreto de carbono at ating ir uma pre sso desej ada.
Pemiita que o s istema atinja o equilbrio, le ia a presso de equilbrio e determ ine a massa de tetracloreto
de carbono adsorv ida pesando o slido.
Adm ita mais vapor de tetracloreto de carbono no sistema e re pita o procedime nto .

1
\

Os dados obtidos de uma srie de experime ntos deste tipo podem ser expressos como os m ostrados na Tabela
6.7-1.

Extrao de Acetona da gun: Uso do Diagrama de Fase


Mil quilogramas de uma soluo 30,0% em peso de acetona em gua e uma segunda corrente de meti! isobutil cetuna
pura (MIBC) alimentam um misturador. A mistura passa ento a um decantador, onde se fonnam duas fases, que so
retiradas separadamente a 25C. Que quantidade de Ml BC deve alimentar o processo para reduzir a concentrao de
acetona na fase rica em gua para 5% em peso, admitindo que a mistura pem1anece no decantador o tempo suficiente
para atingir o equilbrio?

Tabela 6.7-1 Dados de Equilbrio para CCI., Adsorvido sobre Carvo Ativado a 34C

p (mm H g)
X'(g CCIJg carvo)

O l.69 3.38 6.76 8.45

11.8 20,7 32.1

40.0 84.5

l04

123

133

O 0.07 0 .14 0.27 0.34

0,48 0.57 0.63 0.68 0,70 0,71

0.71

ll,71

mc(kg)(Fase rica em MIBC)

O Captulo 16 do Perry' s Che111ical E11gi11eers' Ha11dbook (veja nota de rodap 1) fornece as propriedades fsicas de vrios adsorventes importantes e vrias expresses diferentes para isotermas de adsoro.
D ados de equilbrio para sistemas especficos adsorbato-adsorvente pod em ser e ncontrados em artigos
publicados, plani lhas de especificao de fabricantes de adsorventes ou registros de empresas. Se os dados
no podem ser encontrados, as isotennas devem ser obtidas experimentalmente.
A baixas presses parciais do adsorbato, as isotermas podem ser lineares:

1000 kh
0,700 kg H,O/kg
0,300 kg acetona/kg

f - - - HJECANTAOOR
MISTURADOR

mikg)(Fase rica em H 20)

0,050 kg acetona/kg

m;tkg MIBC)

SOLUO

J que as duas correntes de produto esto em equilbrio. suas composies devem cair no envelope de fase e de\'em
estar conectadas por uma linha de amarrao. Portanto, a composio de mR 5% acetona, 93% H~O e 2% MIBC:.
enquanto a composio de 111 1: 10% acetona, 87% MlBC e 3% H~O. Balanos de massa podem ser usados pu-a determinar mE, 11111. e ms.

Balano de Massa

ms

+ LODO kg =

IIIE

(0,30)(1000 kg) = 0, L0111E + 0.05111n

Balano de H,O

(0.70)( 1000 kg)

= 0.D3111E +

0.93111n

Resolvendo as equaes, obtemos (arredondando os algarismos significativos)

IIIR

1
t

Kc,

= 2667 kg
= 667 kg

[ 11s = 2334 ~~ M!B'.]


6.7 ADSORO SOBRE SUPERFCIES SLIDAS
A atrao de espcies qumi cas em gases e lquidos por supe1fc ies slidas a base de um a quant idade <le
processos de separa o. Por exempl o, bicarbonato de sdio o u carvo pode m ser colocados e m uma geb deira para re mover o dores desagradveis. e o ar com prim ido pode ser secado e purificado faz.e ndo-o passar
atravs de um leito de clo reto de cclcio para re mover o vapor de (gua, e de pois atravs de um le ito de carvo ativado para separar o s hidrocarbonetos que podem te r s ido arrastados pelo ar durante a compresso.
Cada um a destas o pe raes usa um slido com uma rea supe1f ic ial extre mame nte alta (po r exemplo, em
Lomo de 320 m 2/g de carvo ativado) e tira proveito da afinidade de com pone ntes especficos do flu ido
com a s uperfcie cio slido. O slido conhecido como o adsorvente e o componeme atrado pela superfcie slida o adsorbato.

ou

ou

III R

Balano de .Acetona

IIIE

)('; =

,,

'!

(6.7-1)

A isoterma de Langmuir uma ex presso mais complexa que vlida para alguns sistemas ao longo de
um a mplo intervalo de presses parcia is ou concentraes de adsorbato.

(6.7-2)

Nestas equaes, a, K Le K~ so parmetros d eten11inaclos pelo ajuste das equaes a dados de equi lbrio. A
Figura 6. 7- l mostra o ajuste ela isotenna de Langmuir (Equao 6.7-2) aos dados ele adsoro da Tabe la
6.7- l. Os valores dos parmetros aj ustados so a= 0 ,794 g CCl)g carvo e KL = 0 ,096 (mm Hgr '.

ll

!
1

EXEMPLO 6.7-1

Balanos em um Processo de Adsoro


Um tanque de 50,0 litros contm uma mistura ar- Letracloreto de carbono a l atm absoluta. 34C e 30,0% de satur~o
relativa. Coloca-se carvo ativado dentro do tanque para adsorvcro CCIJ, A 1emperatura do contedo do tanque mantida

1
f
i

0.8 - - - - - - - - - - - - - - -

!
i

0.7

;g
~

0.6
0 .5

\.r = 0.07621icci,/( l

0 .0 96pcc1,>

0 .4

~ 0.3

S..: 0.2
0. 1

o"-- -40
-- 60
-- -----~
o
20
80
100 120 140
l'cc1, (mm Hg)

Figura 6.7~1 lsote rma de adsoro de Langm ui r para


tetracloreto ele carbo no sobre carvo at ivado a 34C.

242

Captulo Seis

Sis1~mas Mu lt ifsicos

a 34C, enquanto ar limpo continuamenie fornecido ao ranque airavs do processo, para manter a presso 101al a l,OQ
atm. O processo pode ser mos1rado esquematicamente como segue:

V= 50,0 L
F= 34' C
11 (rnolJ
."o (mol CCL1/rnol)

Seria necessrio colocar mais do que es1a quantidade de tetracloreto de carbono no recipie nte, por vrias razes. Pri meiro, j que a iaxa de adsoro se aprox ima d e zero q uando o adsorveme se aproxima da satura3o, seria necessrio
um 1empo infinito para q ue a frao molar ele CCJ~no gs atingisse 0,00 l. Se mais carvo es1;,\ presente, enro a fr;1o
mo lar desej ada ser atingida em um tempo finito (ames que o carvo esteja sarnrado). Segundo, a isoterma de Langmuir
uma correlao aproximada com parmerros obtidos ajusrnndo-se dados experimentais dispersos, de form:1 que a
capacidade de adsoro estimada do adsorvenle (X.) pode ser aha demais. Terceiro, a<lmi1imos que nada alm do CCI~
adsorvido pelo carvo. Se oxignio. nitrognio ou m nra espcie q ue possa esiar presen1e no gs for adsorvido . is10
pode dim inuir a quant idade de te(raclorelo de carbono adsorvicto.

V:50,0 L
F= 34'C
P = 1,00 atm

I' = 1,00atm

11 (mol)

0.00 l mol CCl.1/mol

t
"'e (gC}

mads (g CCI,: adsorvido)

Calcule a quantidade mnima de carvo alivado necessria para reduzir a frao molar de CCI.. no gs ar 0 ,001. Des.
preze o volume do carvo ativado e do CCI.. adsorvido. Por que a quantidade realmente colocada no tanque deve 11er
maior do que o valor calculado?

SOLUO

A quantidade mnima de carvo ativado seria necessria se o equilbrio fosse atingido no estado final. de fomia
adsorvente rele nha tanto CCl-1 q uan10 possvel. A estrntgia seria detenninar
1.

qth; (;

11 a partir da equao de esiado dos gases ideais.


2. y0 a partir das condies iniciais de saturao especificadas.
3. Pcc,, (a presso parcial final de CCl.1) = O.OOIP.
4. X~(, (a razo mss ica entre o CCI~ adsorvido e o can1o no equilbrio) a partir da isotenna de Langmuir (Equil~o
6.7-2).
S. m ..J, (a massa de CCI~ adsorv ida) como sendo a diferena entre a massa p resente inicialmence no gs( = Yrt1M,n)e
a massa presente no fim ( = O,OOlnMcci).
6. me (a massa de carvo) a panir de X~0 ~ e 11(..i, ( = m ad,X ~.x:1)

(1,00 atm)(SO,O L )

PV

Equao de Estado dos Gases Ideais

li=

RT

l ,98 mol

L atm
, ) (307 K)
(0,08206 mol J.....

Saturao R elatfra Inicial == 0,300


Pela equao de Antoine (Tabela B.4), a presso de vapor do 1etrnclorero de carbono a 34C p~~
Conseqentemente.
Pcci~

PC'l, (34oq

169 mm H g = 0.300

mol CCl4 /mol

!
[

'"

Pen, = .10P = 0,001(760 mm Hg) = 0,760 mm Hg

"
!

aKLPcc1~

l + KLPCCI~

= 0,79~ g CCl,tg C
K1. = 0,096 (mm Hg)

Pen,

o.760 mm Hg

= 1111, 40 g CCI, ads


. .

gC

!11assa de CC/~r\ dsonida

1,98 mol

11101

o__.rn_11__n_10_1_c_c~1'-1-_1._9x_'_11_10_1) ( 1)4gCCI,)
mol
mol CCI,

TESTE

i
~

1
r 6.R
}
t
!

1. Qual a difere na entre absoro e adsoro?


2. Qual a difere n a entre um adsorbaro e um adsorvente?
3. Por que possvel usar tanto concentrao molar quanto presso parcial como varivel independente na
isoterma de Langmuir sem mudar a fonna da expresso?
4. Um respirador-purificador de ar' - muitas vezes chamado incorre tamente de mscara de gs -
um aparelho que permite ao seu usurio respirar em um ambiente que cont m baixos nveis de uma substnc ia txica. O ar inspirado passa atravs de um filtro que contm um adsorvente, como carvo ativado. Fornea uma breve explicao sobre o func ionamento deste aparelho. Como o uso de um carvo no
ativado afetaria a ao do respirador?

Pela Equao 6.7-2,

'

.\'o = 0.0667

/ soterma de Langmuir
A presso parcial final do 1e1racloreto de carbono

'""' = (ll.0667 11101 CCI,

= 169 mm Hg: i

P = 760 mm Hg

y0 P

Nesta seo, admitimos que a isotenna de adsoro de um adsorbato no afetada pela presena de outros constituintes na mistura fluida al m do adsorbato. Se esta idealidade admitida para a isoremrn de
Langmuir desenvolvida no exem plo anterior, voc pode usar a expresso deduzida para qualquer sistema
gasoso contendo tetracloreto de carbono e o me smo carvo ativado. No entanto, na realidade a presena de
outros solutos que tenham afinidade pela superfc ie do carvo alteram o comportamento de equilbrio do
CCJ,. Uma representao exata do sistema reque reria dados ou modelos para a mistura multicomponente
completa.

me (g C)

O g CCl 4 adsorvido

143

RESUMO
D uas fases postas em contato so consideradas e rn equilbrio quando temperatura, presso, composio e
todas as outras variveis que caracterizam cada fase no m udam com o tempo. M uitas operaes de processos qumicos - panicula1mente processos de separao tais como deslilao, absoro, cristalizao,
extrao lquida e adsoro - fu ncionam pela distribuio dos componentes entre as duas fases e depois
pela separao das mesmas. Uma e tapa essencial na anlise de tais processos detern1inar como os componentes da mistura de alimentao se d istribuem e ntre as duas fases em equilbrio. Este caprulo rev isa procedimentos comuns para se fazer esta determinao.
O diagra ma d e fase de uma espcie pura um grfico de presso versus te mperatura que mostra regies onde a espcie existe como um slido, um lquido ou um gs; curvas que delimitam estas regies
onde pares de fases podem coexisti r no equ ilbrio; e um ponto (o ponto tr iplo) onde todas as trs fases
podem coexistir.
A coordenada da te mperatura de um ponto sobre a curva de equilbrio lquido-vapor (a c urva que separa
as reg ies lq uida e vapor e m um diagrama de fase) o p onto ele ebulio da espcie presso correspondente, e a coorde nada ela presso a p resso d e vapor da espcie tem peratura correspondente. O
ponto ele ebulio norma l o ponto de e bulio a P = 1 atm. Os pontos de ebulio normais (e pontos
de fuso nonnais) de espcies selecionadas pode m ser encontrados na Tabe la B. 1. As presses de vapor
a temperaturas especficas podem ser estimadas usando-se a equao de Antoine (Tabela B.4), a carta
de Cox {Figura 6. 1-4) e a Tabela B.3 para gua.
A presso de vapor de uma espcie uma medida da sua vola tilidade, ou tendncia para Vjporizar. O
aqueci mento de uma mistura lquida tende a fo rmar um vapor t!nriquec ido nos componenres mais vol.::reis (aqueles com presses de vapor maiores) e de ixar um lquido residual e nriq uecido nos compone ntes
de menor volatilidade. O processo de separao por d estilao estn baseado neste princpio. Do mesmo
modo, se uma mistura gasosa contm um ou mais compone ntes com volatilidades relativamente baixas,

211.ll g CCI, adso rviclos

Massa de Cal"l'o R equerln

me

20.0 g CCI, ads


1
1
= o.os.10 g-f Cl.a ads/g C = 370 g ca rv3~

Para uma cfcussiio ('Clncisa sobre" purificador<.'.'S de ar.: rc-~pir:1dori;:s.


Nos1r.md Reinho1d. N.:w Ycuk. 19fl7. pp. :?2.t:?.

\'t!j:i

N. 1. Sa-.:.: R. J. L..-wi~. Sr.. H11:11nlo11s Chcmk11/J l),.,J: R,j1111 '. V:m

244

Captu lo Seis

Sistemas Multi f:siCl)S

o resfriarnenlo desta mistura em urna operao de condensao pode ser usado para recuperar um lqui.
do enriquecido nestes com ponentes.
A r egr a das fases d e G ibbs fo rnece os graus de li/Jerdade de um sistem a multifsico em equ ilbrio, 0 11
o nme ro de variveis intensivas (inde pendentes do tamanho) do siste ma que devem ser especificada~
antes que as restantes possam ser determinadas.
Para um gs na temperatura Te presso P conte ndo um n ico vapo r condensvel A com frao molar y,.,,
e presso de vapor p~(T). a lei de Raoul t [y,1P = p~(T)] fornece a base para uma srie de definies. Se
a le i de Raoul t satisfeita, o vapor est satura d o (ou, de forma equ ivalente, o gs est satu rado com 1\ ),
se y"P < p;,(n, o vapor est supe r aquecido. Se A est saturado e a te mpe ratura dimi nui ou a pre~so
aum enta, A comea a condensar. Se A lq uido posto em contato co m um a fase gasosa e o sistem ri atin.
ge o equilbrio, o vapor de A no gs deve estar saturado.
Se urn gs conlendo um n ico vapor superaquecido A resfri ado a presso constante. a tem peratura Ili!
qual o vapor vira saturado o ponto ele orvalho do gs. O ponto de orvalho pode ser dete,m inaclo pela
le i de R aoult,yAP = p~(T""). O g rau de su per a quecim ento a d ife re na entre a temperatura real do gs
e o pom o de orvalho do gs. A sa turao r elativa de um gs (ou umidad e r e la ti va para um sistema a,.
gua) a razo e ntre a presso parcial do vapor e a presso de vapor na temperatura do sistema, ex pr~s~?.
como percentagem: L"AP/p;,(n] X 100%. Se voc conhece a temperatura, a presso e ai nda o ponto de
orvalho , ou o grau de superaquecimento, ou a saturao relativa, o u um a quantidade re lacionada (saturao m ola! o u absoluta o u percentagem de saturao), voc pode usar a le i de Raoult para calcular a
frao mo lar de A no gs.
Se o lquido puro A co locado em um recipiente aberto presso P e a uma te mperatura na q ual p,~Cfl
< P e p;,(T) > p ,,, o lquido evapora : molculas de A se transferem d a s upe ,fcie lq uida para o gs
c ircundante. Se o recipiente aquec ido at uma temperatu ra na qual p,;(n = P, o lquido fer ve: bolha,
de vapor se form am na supe1f cie aquecida e se elevam atravs do lquido at o gs c ircundante. A tem.
peratura do lqu ido permanece constante du rante a fervura.
Se os componentes volteis ele uma mistura lquida so todos e struturalmente semelhantes (por ex,;,n.
pio, so todos parafinas), a forma geral da lei de Raou lt pode ser uma boa aproximao para todas a,
espcies: yp = xp ;(T), o nde .r, e y, so as fraes molares da espcie i nas fases lquido e gs, respectivamente. Se o lquido A quase puro (xA = 1), a lei de Raoult pode ser aplicada apenas espcie A.
No processo de separao por a bsor o, uma mistura gasosa posta em contato com um solvente l11uido e um o u mais dos componentes da mistura se dissolvem no solvente. Se uma soluo lqu ida contm
apenas pequenas q uantidades de um soluto dissolvido, A (.rA = 0), a le i d e H enry pode ser aplicada a A:
yAP = .r,/-f,1(T), o nde H A a cons tante d e Henry .
Uma soluo lq uida ideal aquela na q ual todos os componentes volte is esto distribudos e ntre ai
fases lquido e gs no equilbrio de aco rdo com a le i de Rao ult o u a lei de Hem y.
A temperat u ra do pon to de bolha de uma m istura lquida a temperatura na qual se form a a primeira
bolha de vapor se a mistura aquecida a presso cons tante. Ao contrrio do que a m aioria dos estudantes admite erroneamente. o ponto de bolha 11o a temperatura de ebul io do compo nente mais vol:itil
no lquido; sem pre maior do q ue esta temperatura para uma soluo lquida ideal. A temper atu ra do
ponto de o r valho de uma mistura gasosa a temperatura na qu al aparece a primeira gota de lquido se
a mistura resfriada a presso constante. Se a lei de Raoult se aplica a todas as espcies, q ualquer destas
te mperaturas pode ser determinada por tentativa e erro usando-se a Equao 6.4-4 (para o ponto de bo
lha) ou a Equao 6.4-7 (para o ponto de orvalho).
Se uma m istu ra lquida aquecida acima do seu ponto de bolha. o vapor gerado rico nos com po ne ntes
m ais volte is da mesmn. medida q ue a vaporizao continua, a tempe ratura do sistema aumenta de
form a paula ti na (dife rentemente de um sistem a composto por um componente puro, onde Tpermanc...:e
constante ). Do mesmo modo. se uma m istura gasosa res friada abaixo do seu ponto de orvalho, o lquido que condensa rico nos componentes menos volteis e a temperalura diminui progressivamente.
A solubil idade de um slido (o soluto) em um lquido (o so fr ente) a q uantidade mxi m a de soluto
q ue pode se dissolver em uma quantidade especfica de lquido no equilbrio. Uma soluo que cont n1 todo o soluto d i~solvido 4ue e la pode mante r est,l sat urada com esse soluto. Se adic io nad~'
q ualquer soluto adi c iona l, este no se d issolve. a me nos que J lemperatllra mude de fo rm a tal que ;t
solubilidade aumente.
No processo de separao por cris ta lizao. uma soluo de um soluto resfriada abaixo da sua temperatura de saturao: causando a fo rmao de cristais slidos de soluto: de outro modo, o solvente pode
ser evaporado para provocar a crista lizao do soluto. Em solues aquosas ele alguns solutos ao longo
de certos interva los de temperatura, os cristais q ue se fo rmam so sais hidra ta d os, contendo mo lculns
de gua d e hidrata o ligadas s mo lculas de soluto e m propores especficas . Po r exem plo. se O

,
,

245

sulfato de mag nsio cristaliza a tem peratu ras aci ma cios lOOC, os c rista is contm MgSO, a nidro (lin e
de gua ). enquanto, se a cristalizao acomece entre 48C e 67C, os cristais consistem em MgS0.,61-1,0
(sulfato de magnsio hexaidratado).
Contanto que o soluto e m uma soluo sej a no-vol.'itil e no reaja com o solvente , a presso de vapor d a
soluo a uma dada temperatura menor do que a cio solvente puro, o ponto ele ebulio a uma dada
presso ma io r e o ponto de congela mento a uma dada presso menor. O abaixamento da presso de
vapor, a e le vao do ponto de ebulio e a dimin uio do ponto de congelamento so exemplos de prop ri ed a des coligativas de soluo: as frm ulas para elas esto dadas na Seo 6.5c.
A extrao lq uida um processo de separao no qual uma so luo lq uid a de al imentao comb inada com um segundo so lvente q ue imiscvel ou q uase imiscfvel com o so lvente d a ali mentao, fo.
zendo com q ue parte do soluto (e de forma ideal todo ele) se transfi ra fase que contm o segundo solvente. O coeficie nte d e d istribu io a razo entre as fraes m ssicas do soluto nas duas fases em
equilbrio. O seu valo r determ ina qu anto solvente deve ser adicionado soluo de al imentao para
atingir uma deten ninada transferncia de so luto. Quando os dois solventes so parcialmen te miscveis,
um d ia gra ma d e fase tria ngula r , como o da Figura 6 .6-1, simplifica os clculos de balanos em processos de extrao.
A adso r o um processo no qual uma espcie e m uma mistu ra fl uida (lquida ou gasosa) adere superfcie de um slido com o qual o fluido est em contato. (Este processo no deve ser confundido com
a absoro, na q ual um componente de uma mistura gasosa se dissolve em um solvente lq uido.) O slido o a dsorven te e a espcie que adere supe rfcie o adsorbato. Os bons adsorventes, como o carvo ativado, tm reas superficiais especficas extremamente altas ( 1111 superfcie/g slido), pe rmitindo
que pequenas q u~n tidades ele adsorvente removam grandes q uantidades de adsorbato ele uma mis tura
fluida. Uma iso tenna de a dsor o um grfico ou uma equao que relaciona a quantidade de equilbrio de um adsorbato mantido por uma de te1111inada m assa de ad so rvente com a presso parc ial ou con
centrao de adsorbato no fl uido que o rodeia, a um a te mperatura especfica.
Os clc ulos de balano de massa em processos de separao seg uem os mesmos procedime ntos usados
nos Captulos 4 e 5. Se as correntes de produto que saem de uma unidade incluem duas fases em equilbrio, uma relao de equilbrio para cada espcie distribuda entre as duas fases deve ser contada na
anlise dos graus de liberdade e includa nos clculos. Se uma espcie est distribuda entre as fases
lquida e gasosa, (como nos processos de destilao, absoro ou condensao), use dados tabelados de
equilbrio lquido-vapor, a lei de Rao ult o u a le i ele Henry. Se um soluto slido est em equilbrio com
uma soluo lquida, use dados tabelados de solubilidade, Se um soluto est distribudo entre d uas fases
lquidas imiscveis, use um coeficiente de distribuio tabelado ou dados de equilbrio. Se um adsorbato
est d istribudo entre uma supe,f cie slida e uma fase gasosa o u uma soluo lquida, use uma isotenna
de adsoro.

t
1

,I

!
11

l!
f
f
li,

f
f
,

!
l:,'

l'

:
1
f.

J
~

1
,'

J'

PROBLEMAS

A menos que seja indicado de fon11a diferente. use os dados de propriedades fsicas contidos no livro para resolver
estes problemas.
6.1. Dez mL de ,gua lquida pura em um cilind ro com um pisto mvel so aquecidos a uma presso constante de l
atm desde uma 1emperatura inic i::11 de 80C . A temperatura do sistema moni torad a. e o segu inte comportamen
to observado:

f
1l

Ternpo

t
1
I
f

1
!

( a ) O q u~ acontec..:e nas t:::tap:,s AB . BC e CD? Qual a 1empcratura correspondente ?t porJo horizonta l da c urv:,?
(b) Es1imc o volume ocupado pe la 6g ua nos pontos B e C. (Adm ita que o vapor segue a equao de estado dos
gase~ ideais.)
6 .2. Uma q uantidade de c lorofrmio lquido colocada em um frasco aberlo e transparente de 3 litros e fervida o
1empo s ufic iente parn purgar todo o ar cio espao do vnpor. O frasc o selado e equilibra-se :1 30C. uma temperatura na qua l o clorofnnio 1em uma presso de vapor de 243 mm Hg. Unrn inspeo visual mostra IO mL de
clorof rmio lquido dcn1ro do frasco.
(a) Qual a presso no frasco no eq uilbrio? Explique seu rac ioc n io.
(b) Q ual a massa total (gramas) de clorofnnio no fra!-co? Que frao esl na fase vapor no equilbrio?

246

Sistemas Mul!i fsicos

Captulo Seis

a equao de C lausius-Clapeyron e os dois pontos dados; e (e) in1erpolao linear entre os dois pontos dados.
Tomando a primeira esrimaiiva como o valor correio, calcule a percentagem de erro associada com a segundat
terceira estimativas.
6.4. A presso de vapor do et ileno glicol a vrias tempernturas dnda na tabela abaixo:

T(C)

79.7

105,8

120,ll

141,8

178,5

197,3

p' (mm H g)

5.0

211.0

40.0

100.0

400.0

760.0

Use um grfico semilog baseado na equao de Clausius-Clapeyron para deduzir uma equao parap(mm HgJ
como funo de T(C). A partir deste grfico, e:rind,e oCclalo~ deCv aporiza)o do e1ileno glicol em kJ/mol. (Lcm.
bre-se de usar temperaturas abso 1ums na equaao e aus1us- 1apeyron.

6.7.

6.8.

6.9.

!
,

"6.5. Voc dispe de dados de presso de vapor na forma de pares [T(C), p(mm Hg)]. Cons1rua uma planilha ou ,.
escreva um programa de compurndor para real izar as seguimes rnrefas:
(a) LerT,,p;, T,,P, ..., TNI'
(b) Ajustar a equao de Clausius-Clapeyron aos dados usando o mrodo dos mnimos quadrados (Apndict:
A.1) ou uma rotina includa na planilha de clculo. Para compleiar esta tarefa, voc deve encontrar a eh da
frm ula y ::::: ax + b, onde y ::::: ln p ex = l/(T + 273,2). Escrever os valores de a e b.
l
Teste seu programa ajusrnndo os dados para o etileno glicol fornecidos no Proble1na 6.4. Use en1o a sua frmu .
la para estimar as presses de vapor desia substncia a 50C, 80C e l lOC, e os pontos de ebulio a 760 mm ~
H g e 2000 mm Hg. Em qual des1es ltimos clois valores voc 1eria 1nenos confiana? Explique seu raciocn io.
6.6. O aparelho mostrado aqui usado para medir a presso de vapor da et ilenodiamina.

6.10.

6.11.

temperat ura
constante

O sistema carregaclo com etilenodiamina pura e banho ajustado para vrias temperaturas conhecidas. As .!:>C

guintes leituras foram abridas em um dia no qual a presso atmosfrica era 758,9 mm Hg:

Nfrel d e M erclrio

T(Cl
.\2,7
58.9
68,3
77.9

88.6
983
105.8

(a)

Brao Esquerdo (mm)

138
160
182

862
8.\0
818
787
738

113
~61
.''
, __,
383

Calcule 11 para a etilenodi amina a cada 1empera1urn.

Probk m:1de compu1:1dor.

6.12.

Brao Direito (mm)

677
617

Use um grfico semilog de p versus 1/T para es1imnr o ponto de ebul io no1mal e o calor de vaporiz,1~o
da ctilenodiamina.
(e) A equao de Clausius-Clapeyron parece esiar justificada para a etilenocliamina no intervalo de tempcra1ura coberto pelos dados? Explique.
Estime a presso de vapor da ace1ona (mm Hg) a 50 C (a) a partir de dados no Perry's Cl,emical E11gi11eers
f/andl>ook e da equao de Clausius-Clapeyron, (b) usando a cana de Cox (Fig ura 6.1-4), e (c) usando a ~quao de A111oine e os parmetros da Tabela B.4.
A presso de vapor de um solvente orgnico 50 mm 1-fg a 25C e 200 mm Hg a 45C. O solvent~ a lrnica
espcie em um frasco fec hado a 35 C e es l presen1e nos estados lquido e vapor. O volume do g;fa ac inrn cio
lquido 150 mL Esrime a quam idade de solven1e (moles) contidos na fase gasosa.
Meti l etil cetona lquida (MEC) colocada em um recipiente comendo ar. A temperatura do sistema aumeni.ada at 55C e o contedo do recipieme a1inge o equilbrio com algmna MEC pemianecendo no estado lquido.
A presso de equ ilbrio 1200 mm Hg.
(a) Use a regra das fases de Gibbs para determinar quan1os graus de liberdade existem para o sistema no equilbrio. Explique o signifi cado deste nmero com suas prprias palavras.
(l>) As misruras de vapor de MEC e ar que contm emre 1,8% molar e 11.5% molar de MEC podem se inflamar e queimar de forma explosiva se forem exposrns a uma chama ou a uma fasca. Detennine se o contedo do recipiente constilui ou no um risco de exploso.
Quando um lquido inflamvel (como gasolina ou fluido de isqueiro) se in flama, no o lqu ido em si o que
queima: o que realmente acontece que o lquido vaporiza e a mis1ura ar-vapor resultante queima. Se atemperatura ta l que a percentagem do vapor na mis tura est abaixo de um certo nvel (o limite i11ferior de
i11jla111ahilidade), o lquido no acender se for exposto a uma fasca ou a outra fonte de ignio. Um fs foro
pode queimar na mistura, mas a chama no se espalhar.
(a) O pomo de /11/gor de um lquido a menor temperatura na qual o lquido vaporiza o suficiente para fo rmar
uma mistura inflamvel com ar. Por exemplo, o ponto de fulgor do octano n I atm l 3C (55 F), o que
significa que jogar um fsforo em um tanque aberto contendo octano provavelmente comear um incndio em um dia queme de vero mas no em um dia fri o de inverno. (Por favor no teme! )
Suponha que voc mantm dois solventes no seu laboratrio - um com um ponto de fu lgor de l 5C e o
outro com um ponto de fu lgor de 75 C. Como esses dois solventes diferem do ponto de vista da segurana?
De que fomrns diferentes voc manusearia esses solventes?
(b) O limite inferior de inflamabilidade (LII) do meranol em ar 6,0% molar. Calcule a temperatura na qual a
percentagem de equilbrio do vapor de metanol em uma mistura metanol-ar seria igual ao LII. (Esta tem perarura uma estimativa grosseira do ponto de fulgor.)
(e) Suponha que um recipien1e aberto contendo metanol mamido a urna 1emperarura abaixo daquela calculada na pane (b). Por que ainda assim no seria seguro expor o recipiente a uma chama?
Uma mistura gasosa comm 10,0% molar H 20(v) e 90,0% molar N~. A temperatura e a presso absoluta do gs
no incio de cada uma das trs partes deste problema so SO C e 500 mm Hg. O comporcamemo de gs ideal
pode ser admitido em cada pane do problema.
(a) Se parte da mistura gasosa colocada em um cilindro e resfriada lentamente a presso constante, a que
temperarnra se fom1ar a primeira gota de lq uido?
(l>) Se um rec ipiente de 30,0 litros enchido com parte da mistura gasosa e depois selado, e o vapor de gua no
rec ipiente completamente condensado, que volume (cm') seria ocupado pela gua lquida?
(e) Se a misrura gasosa am1azenada em um cilindro de paredes rgidas e uma frente climtica de baixa presso avana, abaixando a presso baromtrica (atmosfrica), quais das se