Quantenphysik

Universit
at zu K
oln
A. Rosch und A. Weinkauf

Inhaltsverzeichnis
1 Einleitung
1.1 Hohlraumstrahlung . . . . . .
1.2 Photoeffekt und Doppelspalt
1.3 Wahrscheinlichkeitsamplitude
1.4 Ausblick . . . . . . . . . . . .

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5
5
7
8
9

2 Schro
dingergleichung
2.1 Korrespondenzprinzip . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
2.2 Kontinuit
atsgleichung . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
2.3 Freie Schr
odingergleichung . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

11
11
12
12

3 Mathematische Struktur und Postulate der Quantenmechanik

3.1 Hilbertr
aume und Diracnotation . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
3.2 Basis und Operatoren . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
3.3 Hermitesche Operatoren . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
3.4 Postulate der Quantenmechanik . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
3.5 Kopenhagener Interpretation und Messprozesse . . . . . . . . . . .
3.6 Unsch
arferelation . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
3.7 Unendlichdimensionale Hilbertraume . . . . . . . . . . . . . . . . .

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18
20
23
24
27

4 Quantenmechanik in einer Dimension

4.1 Teilchen im Kasten . . . . . . . . . . . . . . . . . .
4.2 Kommutierende Operatoren und Paritatsoperator .
4.3 Potentialtopf . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
4.4 Streuzust
ande . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
4.5 WKBN
aherung (Wentzel, Kramers, Brillouin) . .

4.6 Ubersicht:
Quantenmechanische Effekte in d=1 . .
4.7 Harmonischer Oszillator . . . . . . . . . . . . . . .
4.8 Algebraische L
osung des harmonischen Oszillators

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33
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38
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40

5 Symmetrien in der QM
5.1 Generatoren . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
5.2 Transformation von Operatoren, Heisenbergbild, Erhaltungssatze
5.3 Drehgruppe . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
5.4 Kugelfl
achenfunktionen . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

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6 Atomphysik
6.1 Zentralkr
afte . . . . . . . . . . . . . . . . .
6.2 HAtom . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
6.3 Eichinvarianz und elektromagnetisches Feld
6.4 AharonovBohmEffekt . . . . . . . . . . .
6.5 Magnetischer Monopol . . . . . . . . . . . .

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54
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58
61
63

7 Spin
7.1 Algebra der Drehimpulse .
7.2 Spin 1/2 . . . . . . . . . .
7.3 PauliGleichung . . . . .
7.4 Addition zweier Spin 1/2

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64
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8 N
aherungsmethoden
8.1 Station
are St
orungstheorie - ohne Entartung . . . . . . . .
8.2 Station
are St
orungstheorie - mit Entartung . . . . . . . . .
8.3 StarkEffekt . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
8.3.1 Quadratischer StarkEffekt . . . . . . . . . . . . . .
8.3.2 Polarisierung . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
8.3.3 Linearer StarkEffekt . . . . . . . . . . . . . . . . .
8.4 Exakte Diagonalisierung im Unterraum Niveauabstoung
8.5 Variationsverfahren . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
8.6 Zeitabh
angige St
orungstheorie Fermis goldene Regel . . .

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74
74
76
77
77
77
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80
81

9 Fermionen und Bosonen

9.1 Ununterscheidbare Teilchen . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
9.2 Atome und PauliPrinzip . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
9.3 Fallstudie H2 Molek
ul . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

84
84
85
87

10 Verschr
ankung, Dekoh
arenz und Messproze
10.1 Dichteoperator . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
10.2 Offene Quantensysteme . . . . . . . . . . . . . . . . . .
10.3 Messprozess . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
10.4 Interpretation der Quantenmechanik . . . . . . . . . . .
10.5 EPR, Quantenkryptographie und NoCloningTheorem
10.6 Bellsche Ungleichung . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
10.7 Pfadintegralformulierung der QM . . . . . . . . . . . . .
A Anhang: Rechnen mit Operatoren

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102

Dieses Skript enstand parallel zur Quantenphysikvorlesung in Koln im Sommersemester 2008.

Bitte schicken Sie Kommentare und Hinweise auf Fehler an rosch@thp.uni-koeln.de.
Dieses Skript will und kann weder den Besuch der Vorlesung, noch die Lekt
ure mindestens eines der vielen exzellenten B
ucher zur Quantenmechanik ersetzen. Empfehlenswert sind z.B. die
B
ucher von Fliessbach, Schwabl oder Messiah. Besonders ausf
uhrlich sind die beiden Bande von
Cohen und Tanoucchi, die viele Beispiele diskutieren. In Band 3 der Feynman lectures stellt
Feynman einen erfrischend anderen (und immer noch modernen) Zugang zur Quantenmechanik
vor. Feynmans Buch ist besonders als Zweitlekt
ure zu empfehlen. Die Rolle von Symmetrien
wird besonders in Sakurais Buch Modern Quantum Mechanics diskutiert. Gerade f
ur diese
Vorlesung ist auch besonders das Buch Quantum Physics von Le Bellac zu empfehlen. Es ist
das modernste der hier aufgef
uhrten B
ucher. Es folgt teilweise dem Feynmanschen Zugang zur
Quantenmechanik und behandelt zudem auch moderne Aspekte der Quanteninformationstheorie. Allerdings werden einige Themen etwas knapp dargestellt.

Michel Le Bellac, Quantum physics, Cambridge Univ.Press, Cambridge 2007

Claude Cohen-Tannoudji, Bernard Diu, Franck Laloe, Quantenmechanik Teil 1 & 2, 2.Auflage,
Walter de Gruyter, Berlin 1999
Richard P. Feynman, Robert B. Leighton, Matthew Sands, The Feynman Lectures on Physics:
Quantum Mechanics, Addison-Wesley Publishing Company, Reading (Massachusetts) 1989
Torsten Fliebach, Quantenmechanik: Lehrbuch zur Theoretischen Physik 3,
Spektrum Akademischer Verlag, Heidelberg 1995
Eugen Merzbacher, Quantum Mechanics, 3. Auflage, Wiley, New York 1998
Albert Messiah, Quantenmechanik Band 1 & 2, Walter de Gruyter, Berlin 1991
Wolfgang Nolting, Grundkurs Theoretische Physik 5/1,2: Quantenmechanik, 5. Auflage,
Springer-Lehrbuch, Berlin 2002
J.J. Sakurai, Modern Quantum Mechanics, Addison Wesley, New York 1994
Franz Schwabl, Quantenmechanik, 7.Auflage, SpringerLehrbuch, Berlin 2007

Einleitung

Zum Ende des 19. Jahrhunderts bestand die Physik aus 3 imposanten, scheinbar abgeschlossenen
Theoriengeb
auden:
Mechanik
Hydrodynamik, Akustik

Elektrodynamik
Optik, Magnetismus

Warmelehre - Statistische Mechanik

Thermodynamik

Aber es gab neue Ph

anomene in Atomphysik, Kernphysik, Chemie, Festkorperphysik, die sich
nicht im Rahmen dieser etablierten Theorien erklaren lieen.

Daneben zeigten auch theoretische Uberlegungen,

dass z.B. die Gesetze der Elektrodynamik
nicht mit denen der W
armelehre vertraglich sind. Das soll im folgenden Kapitel gezeigt werden.

1.1

Hohlraumstrahlung

Das elektrische Feld im Innern eines w

urfelformigen Kastens (Kantenlange L) mit absorbierenden

Wanden ist eine Uberlagerung

von stehenden Wellen mit Wellenvektoren
ki =

ni
L

oder

ni

i
= L,
2

ni N,

i = x, y, z.

Jeder ~kVektor definiert eine harmonische Schwingungsmode, welche nach dem Gleichverteilungssatz der klassischen Thermodynamik einen Beitrag kB T zur inneren Energie des Hohlraums liefert. Dies entspricht einem Beitrag kB zur Warmekapazitat pro Mode. Da es abzahlbar
unendlich viele Moden (Zahlentupel (nx , ny , nz )) gibt, sollte die Warmekapazitat divergieren.
Zur expliziten Berechnung der Energiedichte zahlt man die Moden mit Frequenz
X
( c|~k(nx , ny , nz )|)
N () =
nx ,ny ,nz

 3 Z
Z
Z
L
dkz ( c|~k|)
dky
dkx

0
0
0
 3
Z
L
4 2
=
k dk( ck)

8 0
L3 1  2
= 2
.
2 c c
R
ur die korrekte Abzahlung, ni = 1 = L ki L dki .
Der Faktor L sorgt f
Als klassische Energiedichte (pro Frequenzintervall und Volumen) folgt

2N ()
2
k
T
=
kB T
B
L3
2 c3
R
und damit eine divergierende Gesamtenergie pro Volumen E = 0 dc (, T ) = . Die Gesetze
der klassischen Elektrodynamik in Kombination mit den Gesetzen der statistischen Physik sagen
also voraus, dass man einen Hohlraum mit endlicher Energie nicht aufheizen kann! Damit ist
klar, dass die klassischen Physik nicht haltbar ist, sondern wenigstens f
ur groe Frequenzen
modifiziert werden muss.
Zur Behebung dieses Problems postulierte Planck in einem Akt der Verzweiflung diskrete Enerc (, T ) =

giequanten

E = ~, Z

(PlanckRelation). Die Plancksche Konstante hat den Wert

~ 1.054 1034 Js, h = 2~ 6.63 1034 Js.

5

(1)

Abbildung 1: 3 K Strahlung (Hintergrundsstrahlung im Weltraum). In der Vertikalen ist die

Strahlungsleistung pro Fl
ache , Raumwinkelelement und Frequenzintervall aufgetragen (Einheit
2
W/(m sr Hz)). Aus Michel Le Bellac, Quantum Physics, Cambridge University Press, 2006.
Indem er diese diskreten Energien in die Gesetze der statistischen Physik (d.h. die Boltzmannverteilung) einsetzte, 1 erhielt Planck eine modifizierte Energiedichte
(, T ) =

~
2
.
2
3
c e~/kB T 1

(2)

Im Grenzfall hoher Temperaturen/kleiner Frequenzen, ~ kB T , d.h. im Grenzfall ~ 0,

2

folgt das klassische Ergebnis c (, T ) = 2 c3 kB T . Durch Ubergang

zur dimensionslosen Inte~
grationsvariablen kB T liest man an der exakten Formel (2) eine endliche Energiedichte E =
R
4
0 d(, T ) T ab.
Das Plancksche Strahlungsgesetz (2) ist auch im Rahmen der Quantenelektrodynamik das exakte
Ergebnis, das in vielen Experimenten bestatigt wurde. So folgt z.B. die Energieverteilung der
Hintergrundstrahlung im Weltall fast exakt der Planckschen Verteilung mit einer Temperatur
von 2.73 K (s. Abbildung 1).
1
Laut Boltzmann wird bei der Temperatur T ein Zustand der Energie E mit einer Wahrscheinlichkeit eE ,
uhrt dies zu der mittleren Energie (f
ur jede
= kB1T angenommen. Bei einer kontinuierlichen Energieverteilung f
Schwingungsmode!)
R
Z
dE eE E
1
1
hEi = R
=

ln
dE eE = ln = = kB T.

dE eE
0

Ganz anders die quantenmechanische Rechnung. Zur Frequenz k

onnen = 0, 1, 2, . . . Photonen vorliegen,
E = ~. Die mittlere Energie der Photonen mit Frequenz ist (mit q e~ , q = ~q)
!
P E

X
E
E
=0 e
P
= ln
e
hE()i =

E
=0 e
=0
!

X
q
~

= ~qq ln(1 q) = ~
q
= ~
.
= ln
1

q
e
1
=0

Abbildung 2: Addition von Wahrscheinlichkeitsamplituden vs. Intensitaten beim Doppelspaltexperiment

1.2

Photoeffekt und Doppelspalt

Exemplarisch sollen noch kurz zwei grundlegende Experimente der Quantenmechanik diskutiert
werden.
Photoeffekt
Licht der Frequenz wird auf einen Festkorper gestrahlt. Beobachtet wird
< 0

kein Effekt

> 0

Elektronen werden herausgeschlagen.

Um ein Elektron aus dem Festk

orper zu entfernen, ist eine gewisse Austrittsarbeit EA zu leisten.
1
Klassisch w
urde man erwarten, dass diese bei hinreichend groer Energiedichte 8
(E 2 + B 2 )
c ~
~ zur Verf
ugung stehen wird. Beobachtet wird der Photoeffekt
bzw. Energiestromdichte 4 E B
aber auch f
ur beliebig kleine Feldstarken E, B, jedoch nur wenn die Frequenz einen bestimmten
(vom Material abh
angigen) Schwellwert 0 u
berschreitet.
Einstein (1905) erkannte darin den Teilchencharakter der Lichtstrahlung: Licht besteht aus Energiequanten = Photonen der Energie ~. Ein Elektron wird genau dann aus dem Festkorper herausgeschlagen, wenn die Energie eines einzelnen Photons die Austrittsarbeit EA u
berschreitet,
die restliche Energie steht dem Photoelektron als kinetische Energie zur Verf
ugung,
Ekin =

me 2
2 v

= ~ EA .

(3)

Doppelspalt
Ausgehend von einer Quelle durchlaufen Teilchen (Photonen, Elektronen, Atome, Molek
ule bis
hin zu Fullerenen, Viren?) einen Doppelspalt und werden auf einem dahinter befindlichen Beobachtungsschirm detektiert. Wahlweise konnen beide oder auch nur einer der beiden Spalte
geoffnet werden. Wechselwirkungseffekte der Teilchen konnen ausgeschlossen werden, indem die
7

Intensitat des Teilchenstroms so weit reduziert wird, dass jedes Teilchen einzeln unterwegs ist
dies verlangert nur die Beobachtungsdauer.
Steht nur ein Spalt offen, so beobachtet man eine Verteilung, die von dem Auftreffort, der sich
aus der geraden Verbindungslinie zwischen Quelle und Spalt ergibt, nach beiden Seiten hin monoton abf
allt. Die gleiche, etwas verschobene Verteilung, wird beobachtet, wenn nur der andere
Spalt ge
offnet ist.
Das Unerwartete tritt ein, wenn beide Spalte gleichzeitig offen stehen. Man beobachtet nicht
einfach die Summe der einzelnen Wahrscheinlichkeitsverteilungen, sondern es treten Interferenzen auf, genau so, als habe man es mit Wellen zu tun, deren Wellenlange mit dem Impuls p
durch

p = ~k = h/

(de Broglie Relation) verkn

upft ist. Dies folgt aus p = E/c, E = ~

und = ck. Insbesondere gibt es Stellen, die mit der Wahrscheinlichkeit Null, also keinesfalls
erreicht werden k
onnen obwohl die Teilchen problemlos dorthin gelangen konnen, wenn nur
einer der beiden Spalte offen steht! Stellen wir uns beispielsweise vor, dass ein einzelnes Teilchen
(zufallig) durch Spalt 1 fliegt. Damit es auf dem Schirm nicht etwa an einem verbotenen Ort
landet, muss es wissen, ob Spalt 2 offen ist oder nicht. Wie kann das sein, wenn es dort gar nicht
vorbeikommt? Die Quantenmechanik sagt: es ist sinnlos, eine Bahn durch Spalt 1 anzunehmen,
wenn man dies nicht durch Messung verifizieren kann. Und wenn man dies kann (oder auch nur
konnte), gibt es keine Interferenzen!
F
ur das Auftreten der Interferenzen m
ussen beide Spalte offen stehen, aber das allein reicht
nicht. Das Experiment muss so durchgef
uhrt werden, dass keine Information dar
uber gewonnen
werden kann, durch welchen der beiden Spalte das Teilchen lauft. Es sind viele Gedanken und
reale Experimente vorgeschlagen und durchgef
uhrt worden, die klar beweisen: wenn aufgrund
des experimentellen Aufbaus die Weginformation gewonnen werden konnte, 2 kommen keine
Interferenzen zustande.

1.3

Wahrscheinlichkeitsamplitude

Das Doppeltspaltexperiment ergibt ein u

ats berraschendes Bild: einerseits lat sich die Intensit
verteilung der Teilchen am Beobachtungsschirm in einem Wellenbild erklaren, andererseits werden immer nur einzelne Teilchen gemessen (Welle-Teilchen Dualismus).
Ausserdem ist ein einzelnes Experiment (ein Elektron fliegt durch den Doppelspalt) nicht reproduzierbar. Wiederholt man das Experiment, erreicht das Teilchen den Schirm an einer v
ollig
anderen Stelle. Experimentell sind nur die Wahrscheinlichkeitsverteilungen reproduzierbar. Das
liegt nicht an der Ungeschicklichkeit der Experimentatoren, sondern ist grundsatzlich nicht
moglich 3 jeder Versuch das Experiment so zu manipulieren, dass der Weg des Teilchens
vorhersagbar ist, f
uhrt unweigerlich zu einer Zerstorung des Interferenzmusters.
Diesen grundlegenden Tatsachen, die allen Prinzipien der klassischen Physik widersprechen, muss
die theoretische Beschreibung der Quantenmechanik Rechnung tragen. Wie ist das Phanomen
der Interferenz und das Konzept einer Theorie, die nur Wahrscheinlichkeiten vorhersagt, unter
einen Hut zu bekommen?
Die zentrale revolution
are Idee der Quantenmechanik ist jedem Ereignis eine komplexe Wahrscheinlichkeitsamplitude zuzuordnen4 , C = |C|ei C und das Betragsquadrat |C|2 als Wahr2

Es kommt also nicht darauf an, ob ein DiplomPhysiker sie zur Kenntnis nimmt oder nicht.
Die besondere Rolle des Zufalls in der QM wird z.B. beim radioaktiven Zerfall augenf
allig. Jeder einzelne
Kern zerf
allt rein zuf
allig zu irgendeinem Zeitpunkt, ohne einen besonderen physikalischen Grund. Es gibt keinen
verborgenen Mechanismus wie z.B. eine innere Uhr. Der Kern altert nicht, unabh
angig von der bisherigen Lebensdauer gilt f
ur jedes weitere Zeitintervall die durch die Halbwertszeit vorgegebene Wahrscheinlichkeit f
ur einen
Zerfall. Trotzdem steht bei einer sehr groen Anzahl von Kernen der Prozentsatz der im n
achsten Zeitintervall
zerfallenden Kerne sehr pr
azis fest.
4
Anders als in der klassischen Elektrodynamik oder Optik bezeichnet das Wort Amplitude hier nicht ein
3

scheinlichkeit zu interpretieren. Dies ist ein radikal neues Konzept, ein Paradigmenwechsel.
Damit l
at sich z.B. die Interferenz am Doppelspalt qualitativ einfach erklaren. Seien z.B. C1
und C2 die Amplituden durch Spalt 1 und Spalt 2 zu fliegen und am selben Punkt auf dem
Schirm aufzutreffen, so ist
|C1 + C2 |2 = |C1 |2 + |C2 |2 + 2|C1 ||C2 | cos(1 2 )

(4)

die Wahrscheinlichkeit ein Teilchen dort zu messen. Hier haben wir ein weiteres grundsatzliches
Prinzip der Quantenmechanik verwendet: das Superpositionsprinzip: Wahrscheinlichkeitsamplituden werden addiert. Die beiden ersten Terme auf der rechten Seite beschreiben das klassisch
zu erwartende Verhalten: Auftreffwahrscheinlichkeiten addieren sich. Der zusatzliche Interferenzterm bewirkt z.B. vollst
andig destruktive Interferenz an Stellen, wo die Phasenverschiebung
1 2 ein ungeradzahliges Vielfaches von ist.
Mit den komplexen Linearkombinationen von Amplituden, allgemeiner von quantenmechanischen Zust
anden, er
offnen sich vielfaltige neue Moglichkeiten. Das einfachste Beispiel ist das
Qbit (Quantenbit), der Grundbaustein des Quantencomputers, welches zunachst in zwei Zust
anden
0 und 1 vorliegen kann. Experimentell kann dies z.B. durch den Grundzustand und den ersten
angeregten Zustand eines Atoms, durch den Spin eines Elektrons ( oder bez
uglich einer bestimmten Messrichtung), oder durch den Polarisationszustand eines Photons (rechts oder links
polarisiert) realisiert werden. Der allgemeinste (Quanten) Zustand dieses Systems ist
 
   
1
0
1
1
+ 2
,
1,2 C.
=
0
1
2
F
ur die Betragsquadrate der komplexen Koeffizienten |1 |2 und |2 |2 gilt
|1 |2
2

|2 |

ist die Wahrscheinlichkeit 0 zu messen

ist die Wahrscheinlichkeit 1 zu messen,

was |1 |2 + |2 |2 ||2 = 1 als Normierungsbedingung erfordert. Zur Beschreibung des Zustandes reicht also nicht nur ein Bit Information aus, sondern man benotigt drei reelle Zahlen5
Allgemein wird ein nZustandssystem durch einen normierten ndimensionalen komplexen Vektor, also durch 2n 1 reelle Parameter beschrieben. Der Bewegungszustand eines Teilchens
wird durch kontinuierliche Variablen f
ur Ort und Impuls,
R und damit durch eine komplexwertige
Funktion : Rd C mit der Normierungsbedingung dd x|(x)|2 = 1 beschrieben,

1.4

Ausblick

Die Quantenmechanik entstand in den Jahren 1900 bis etwa 1927 als Gemeinschaftsleistung
der damaligen Elite der physikalischen Forschung. 6 In den folgenden Jahrzehnten erfolgte der
Ausbau zur relativistischen Quantenmechanik und Quantenfeldtheorie, die die Grundlage der
modernen Teilchenphysik und Festkorperphysik ist.
Noch vollig offen ist, wie die Konzepte der Quantentheorie und der allgemeinen Relativitatstheorie
konsistent verkn
upft werden k
onnen. Wie formuliert man die richtige Theorie f
ur Quantengravitation?
Betragsquadrat.
5
Das heit aber nicht, dass ein einzelner Spin unendlich viel Information tr
agt, denn f
ur einen einzelnen Spin
sind diese drei reellen Zahlen nicht messbar. Daf
ur sind viele identisch pr
aparierte Spins n
otig.
6

Victor F. Weisskopf, hat in Ubertragung

einer Auerung
Churchills u
ber die Rolle der britischen Jagdflieger in der Luftschlacht um England 1940 auf die Quantenmechanik gesagt: Selten, vielleicht noch nie in der
Geistesgeschichte, haben so wenig Leute so viel in so kurzer Zeit erreicht.

Schon seit vielen Jahren ist die Quantenmechanik und das darauf basierende Verstandnis der Eigenschaften der Materie die Grundlage der modernen Technologie vom Laser bis zum Computer.
Aber gerade in letzter Zeit gab es eine Renaissance der Quantenmechanik. In der Nanophysik
spielen quantenmechanische Prozesse und Effekte eine immer wichtigere Rolle. Einzelne Atome
und Molek
ule k
onnen viel besser manipuliert und beobachtet werden. So konnten auch viele Gedankenexperimente der Quantenmechanik zum ersten Mal realisiert werden. Diese zeigen
eindeutig, dass es keine Alternative zur quantenmechanischen Beschreibung der Natur geben
kann. Ein spannendes Gebiet der Quantenmechanik ist auch die Quanteninformationstheorie.
Die Quantenkryptographie erlaubt z.B. Informationen so zu u
bertragen, dass sie prinizipiell
nicht unbemerkt abgeh
ort werden konnen. In der Zukunft werden uns vielleicht Quantencomputer vollig neue M
oglichkeiten er
offnen.

10

2
2.1

Schr
odingergleichung
Korrespondenzprinzip

Wir suchen ein Gleichung f

ur die Wahrscheinlichkeitsamplitude (x, t), etwa eine partielle DGL,
analog zu den Maxwellgleichungen. Eine Herleitung ist nicht moglich, da es sich um ein neues
Konzept handelt. Statt dessen lassen wir uns davon leiten, dass ein freies Teilchen einerseits eine
2 k2
p2
Energie E = ~ = 2m
= ~2m
und einen Impuls p = ~~k hat (de Broglie), andererseits durch
~

eine ebene Welle ei(k~rt) beschrieben wird. Die Frequenz erhalt man dann z.B. durch
~
~
Ableiten, it ei(k~rt) = ei(k~rt) . Assoziieren wir daher gema dem
E i~t

Korrespondenzprinzip:

(5)

~p i~

~r ~r

so erhalten wir aus der (nichtrelativistischen) Verkn

upfung von Energie und Impuls E = H(~r, p~)) =
p
~2
+
V
(~
r
,
t),
indem
wir
E
und
p
~
durch
die
Differentialoperatoren
i~t und i~, sowie ~r in
2m
V (~r, t) durch den Multiplikationsoperator ~r ersetzen, die Schrodingergleichung

~2 2
(~r, t) + V (~r, t)(~r, t)
2m
= H(~r, t)

i~t (~r, t) =

(6)

~
2 + V (~r, t) als Hamiltonoperator, ~p = i~ als Impulsoperator,
Wir bezeichnen H = 2m
~r = ~r als Ortsoperator. Diese Operatoren definieren lineare Abbildungen im Raum komplex~
p

~r

wertiger Funktionen, (~r, t) H(~r, t), (~r, t) i~(~r, t), (~r, t) ~r (~r, t). Bei
Anwendung der Operatoren ~
p und ~r auf Wellenfunktionen (~r, t) kommt es auf die Reihenfolge an. Beschr
anken wir uns zunachst auf die xKomponenten von ~r und p~, so ist offenbar
xpx (~r, t) = i~xx (~r, t), aber px x (~r, t) = i~x (x(~r, t)) = i~xx (~r, t) i~(~r, t),
also (px x xpx ) (~r, t) = i~(~r, t), analog mit py , y und pz , z. F
ur eine Kurzschreibweise
definieren wir f
ur je 2 Operatoren A, B den Kommutator als [A, B] := AB BA = [B, A].
F
ur pi = px , py , pz und rj = x, y, z gelten damit die Kommutatorregeln

[pi , rj ] =

~
ij 1
i

(7)

Diese Relationen weisen eine wichtige Analogie zu den Poissonklammern der Hamiltonschen
Mechanik auf, die wir sp
ater behandeln werden.
Das Korrespondenzprinzip liefert im Allgemeinen keine eindeutige Vorschrift, wie klassiche
Groen in Operatoren umgesetzt werden konnen, da z.B. klassisch rp und pr nicht unterschieden
werden k
onnen.

11

2.2

Kontinuit
atsgleichung

Damit das Betragsquadrat der Wellenfunktion, |(~r, t)|2 als Wahrscheinlichkeitsdichte interpretiert werden kann, mu die Erhaltung der Gesamtwahrscheinlichkeit
1 gewahrleistet sein. Ist
R
also zu einem Anfangszeitpunkt t = 0 entsprechend normiert, d~r|(~r, 0)|2 = 1, so mu die
Zeitentwicklung von durch die
ur jeden sp
ateren
R Schrodingergleichung so erfolgen, dass auch f
Zeitpunkt t > 0 die Gleichung d~r|(~r, t)|2 = 1 gilt. Wir rechnen
t |(~r, t)|2 = (t ) + t
1
(H + H)
=
i~


~
=
2 2
2im
~
( ) ,
=
2im

wobei als Voraussetzung eingeht, dass das Potential V(~r, t) in H nur reelle Werte annimmt.
~
Mit (~r, t) = |(~r, t)|2 als Wahrscheinlichkeitsdichte und ~j(~r, t) = 2im
( ) als
Wahrscheinlichkeitsstromdichte gilt also die
+ ~j = 0.

Kontinuitatsgleichung

(8)

In der Elektrodynamik ist dies die

ur die elektrische Ladung, und wie
R Kontinuit
R atsgleichungHf
~
dort folgt ein Erhaltungssatz: t d~r = d~r j = df~ ~j = 0. Integriert wird hier u
ber
~
ein
groes Volumen bzw. u
ber dessen Randflache, auf welcher j verschwindet. Da
R hinreichend
d~r|(~r, t)|2 erhalten ist, ist also eine Wahrscheinlichkeitsinterpretation moglich!

2.3

Freie Schr
odingergleichung

~
2 .
Bei Abwesenheit eines Potentials (V = 0) lautet die Schrodingergleichung (SG) i~t = 2m
~
Der Ansatz ei(k~rt) erf
ullt die SG, sofern zwischen dem Wellenvektor ~k und der Frequenz
2 2

k
E~k besteht. Die Gesamtheit dieser ebenen Wellen (mit
der Zusammenhang ~ = ~2m
~
allen moglichen kVektoren) bildet ein Fundamentalsystem von Losungen der SG, so dass die
allgemeine L
osung die Form
Z
d~k
~2 k2
i(~k~
rE~k t/~)
(~r, t) =
e
=

mit
E
(9)
~
~
k
(2)3 k
2m

annimmt.
Als Beispiel betrachten wir das Gausche Wellenpaket in einer Dimension (d = 1) und ungefahrem Impuls ~k0 . F
ur die Wellenfunktion zum Anfangszeitpunkt t = 0 setzen wir an
1

(x, t = 0) = eik0 x e 4 ( x )

1
x(2)1/4

(10)

R
R
R
mit ||2 dx = 1, hxi = x||2 dx = 0, hx2i = x2 ||2 dx = (x)2 . Das Betragsquadrat der
Wellenfunktion, also die Wahrscheinlichkeitsverteilung f
ur das Teilchen langs der xAchse, ist
also eine normierte Gaufunktion um x = 0 mit der Breite x. Die komplexwertige Wellenfunktion tragt zudem den Phasenfaktor eik0 x vom Betrag 1, welcher wie wir sehen werden eine
Bewegung des Pakets l
angs der xAchse mit der mittleren Geschwindigkeit ~k0 /m bewirkt.
Dazu berechnen wir zun
achst k als Fouriertransformierte von (x, t = 0),
Z
Z

dk ikx
e k
k = dx eikx (x).
(11)
(x) =
2
Fourier
12

Zur Berechnung des xIntegrals verwenden wir

r
Z
Z
b2
2 b2
a2 (x ab )2 + 2a
a2 x2 +bx
dx e
=
=
dx e
e 2a
a

(12)

und erhalten
2

k = e(kk0 ) x 4 2 4
Z
dkk ei(kxEk t/~)
(x, t) =


2

~k0
x

t
m
x

i(k0 xEk0 t/~)

q
=e
exp
~
1
2
4 (x) + i 2m t
(2) 4 (x)2 + i

Mit ez ez = ez+z und

1
a+ib

1
aib

~
2m t

(13)

2
a+b2 /a

erhalten wir f
ur die Aufenthaltswahrscheinlichkeit
"
#
(x v0 t)2
1
2
exp
(14)
|(x, t)| =
2(x)2t
2(x)t

mit
~k0
v0 =
m

und

(x)2t


 t 2 
~2 t2
2
,
= (x) +
= (x) 1 +
4m2 (x)2

2m
(x)2 .
~

(15)

Der Mittelpunkt des Gaupakets bewegt sich demnach mit der Geschwindigkeit v0 in xRichtung,
gleichzeitig verbreitert sich das Paket auf einer Zeitskala , also umso schneller, je kleiner die
anfangliche Breite x des Pakets war.


R
d
(x) lassen sich auch der Erwartungswert und das SchwanMittels hp i = dx (x) ~i dx
kungsquadrat des Impulses berechnen; wegen der Kraftefreiheit sind beide zeitlich konstant.
~
Das Ergebnis ist hpi = ~k0 = mv0 und p = 2x
. Hier sehen wir ein erstes Beispiel f
ur die
Unscharferelation: das Produkt aus Orts und Impulsschwankung hat
zum
Anfangszeitpunkt
p
t = 0 den quantenmechnischen Minimalwert 2~ und wachst danach 1 + (t/ )2 an.
Die Verbreiterung des Pakets folgt direkt aus der Geschwindigkeitsverteilung. Betrachten wir
ein Ensemble von Teilchen, die sich gema x = vt + x0 bewegen und nehmen wir eine unkorrelierte Verteilung von Geschwindigkeiten v und Anfangsorten x0 mit Mittelwert hx0i = 0 an.
Dann ist hvx0i = hvihx0i = 0 und
hxi = hv t + x0i = hvi t

hx2i = hv 2 t2 + 2vtx0 + x20i = hv 2it2 + hx20i



(v)2 2
2
2
2
2
2 2
2
2
(x) hx i hxi = (hv i hvi )t + hx0i = (x0 ) 1 +
t .
(x0 )2
Das Neue an der quantenmechanischen Betrachtung ist, dass die endliche Ortsunscharfe x0
~ 1
0
zwangsl
aufig mit einer Impulsunscharfe mv = m x
= 2 x0 verbunden ist.
F
ur ein allgemeines Wellenpaket nehmen wir nur an, dass k ein einziges, stark ausgepr
agtes
Maximum bei k0 annimmt, ohne eine Gaussfunktion vorauszusetzen. Die Wellenfunktion zum
Zeitpunkt t ist
Z
Z
d~k
d~k
~
i(~k~
rtE~k /~)
(~r, t) =

e
|~ |ei(k) mit (~k) = arg ~k + ~k ~r tE~k /~.
=
~
(2)3 k
(2)3 k
13

Die wesentlichen Beitr

age des ~kIntegrals konnen nur aus einem Bereich um ~k ~k0 kommen.
Damit diese Beitr
age sich nicht wegoszillieren, muss die Phase sich bei ~k0 stationar verhalten:
uhrt auf die Bedingung ~r ~vg t = konstanter Vektor mit ~~vg = ~k E~k |~k0 .
~k |~k0 = 0. Dies f
Das Maximum des Wellenpakts verschiebt sich demnach mit der Gruppengeschwindigkeit ~vg .
F
ur E~k =

~2 k 2
2m

ist ~vg =

~~k0
m ,

wie vom Gausspaket bekannt.

14

Mathematische Struktur und Postulate der Quantenmechanik

3.1

Hilbertr
aume und Diracnotation

In Kapitel 1.3 wurde argumentiert, dass der Welle-Teilchen Dualismus, Interferenzeffekte und die
Zufalligkeit der Quantenphysik sich durch die Einf
uhrung von Wahrscheinlichkeitsamplituden i C beschreiben lassen. Die Betragsquadrate |i |2 konnen dabei als Wahrscheinlichkeiten
interpretiert werden. Auerdem f
uhrten wir das Superpositionsprinzip ein, d.h. Wahrscheinlichkeitsamplituden sind additiv.
Welche mathematische Struktur bildet diese Konzepte ab? Benotigt wird ein komplexer Vektorraum mit einem Skalarprodukt und damit einer Norm. Genauer gesagt, brauchen wir einen
Hilbertraum.
Ein Hilbertraum ist definiert als
1. Komplexer Vektorraum H mit Vektoren |i H
2. Es existiert ein Skalarprodukt h| i C f
ur je 2 Vektoren |i, |i H mit
h| i = h| i

h| 1 + 2 i = 1 h| i + 2 h| i 1,2 C, |i, |i, |i H

h| i kk 0,

h| i = 0 |i = 0

3. H ist vollst
andig, d.h. jede CauchyFolge konvergiert gegen ein Element H.
Sei also {|i i} eine Folge von Vektoren H mit k|i i|j ik 0 f
ur i, j
|i H mit k|i i |ik 0 f
ur i .
Beispiele:
- 1 Qbit: H =

C2 ,

- n Qbits: H = C2n

|i =


1
,
2

h| i =

|i =

1
2

h| i = 1 1 + 2 2

P2n

i=1 i i

- Teilchen im Intervall [a, b]: H = L2 [a, b]

L2 [a, b] ist der Raum der quadratintegrablen komplexwertigen Funktionen auf [a, b], d.h. f
Rb
Rb
L2 [a, b] a |f (x)|2 dx < . Das Skalarprodukt ist definiert als h1 | 2 i = a 1 (x)2 (x)dx.
R
- Teilchen bewegt sich l
angs der ganzen xAchse: H = L2 [R], f L2 [R] |f (x)|2 dx <
Beachte:
- alle Hilbertr
aume derselben Dimension (endlich, abzahlbar unendlich, u
berabzahlbar unendlich) sind isomorph
- Cn ist vollst
andig (Hilbertr
aume mit dichter Basis sind vervollstandigbar)
- h| heit bra, |i heit ket (-Vektor)
- |i = |i h| = h|, C. Ein Zahlenfaktor im braVektor wird als konjugiert
komplexes herausgezogen!
Formal ist h| definiert als lineare Abbildung H C, |i h| i C; somit ist h| Element
des zu H dualen Hilbertraums.
15

F
ur endlichdimensionale Hilbertr
aume gilt

1


..
|i = . =
~ .
~ h| = (1 , . . . , n ) = (~
)T =
~T
n

1
.

~ = ( , . . . , )
Das Skalarprodukt ist h| i =
~
n .. = 1 1 + + n n .
1
n

T
heit auch adjungierter Vektor.
h| =
~ =
~

3.2

Basis und Operatoren

Im Folgenden betrachten wir endlichdimensionale Hilbertraume.

Eine Orthonormalbasis (ONB) eines N dimensionalen Hilbertraums besteht aus N Vektoren
{|1i, |2i, . . . , |N i} mit hn| mi = nm (KroneckerDelta). Die Vektoren sind also normiert und
zueinander orthogonal. Ein beliebiger
dieser BasisP Vektor |i H kann als
PLinearkombination
N
vektoren dargestellt werden, |i = N
c
|ni
mit
hm|
i
=
c
hn|
mi
=
c
,
also
m
n=1 n
n=1 n
|i =

N
X

n=1

|nihn| i

(Entwicklung in ONB).

(16)

Beachte: der abstrakte Vektor |i kann in

verschiedenen
Basen dargestellt werden

c1
c2

- bez
uglich fester ONB identifiziere |i = . mit Vektor aus CN
..

cN

d1
d2
P
PN

- mit |i = N
d
|ii
=
.. und h| = j=1 dj hj| = (d1 , d2 , . . . , dN )
i=1 i
.

dN
P
 P
 P
P
N
N
hj|

ist h| i =
d
c
|ii
= ij dj ci hj| ii = N
i
j=1 j
i=1
i=1 di ci ,

c1
c2
P

2
also h| i = (d1 , d2 , . . . , dN ) . und h| i = N
i=1 |ci | .
.
.
cN

Auf H sind lineare Operatoren A: H H definiert. Durch Anwendung des Operators A

auf einen Vektor |i H wird ein neuer Vektor A|i H erzeugt. Der Operator A ist linear,
wenn f
ur alle 1,2 C und alle |1,2 i H gilt: A(1 |1 i + 2 |2 i) = 1 A|1 i + 2 A|2 i. Mit
Ausnahme des antilinearen Zeitspiegelungsoperators werden sich alle in der Quantenmechanik
verwendeten Operatoren als linear erweisen.

16

P
Lineare P
Operatoren lassen sich durch Matrizen darstellen. Seien |i = n cn |ni und |Ai =
A|i
von |i und A|iP
bez
uglich einer festen ONB, so ist A|i =
P = m dm |mi die ZerlegungenP
A
c
hm|
A|
ni
=
c
A|ni
und
d
=
hm|
A|
i
=
m
n mn cn mit
n n
n n
Amn = hm| A| ni = hm| Ani.

(17)

In Matrixschreibweise lautet die Relation |i = A|i also

A11 A12 . . . A1N
d1
c1

..
d2
c2

.
A21

.
.. = .

..
..
. ..
.
.
dN
cN
A
...
AN N
| {z } | N 1
{z
} | {z }
=|i

=|i

=A

Besonders P
bequem ist die DiracSchreibweise f
ur lineare Operatoren. Mit |i =
und h| = m h| mihm| ist
!
X
X
|mihm|A|nihn| |i.
h| A| i =
h| mihm| A| nihn| i = h|

n |nihn| i

m,n

m,n

Der Operator A kann also dargestellt werden als

A=
Insbesondere dr
uckt
1=

m,n |mihm|A|nihn|

n |nihn|

aus, denn es ist |i = 1|i =

P
m,n |miAmn hn|.

m,n |miAmn hn|.

(18)

die Vollstandigkeit der ONB {|ni}

(19)

P
P
|nihn| i und A = 1A1 = ( m |mihm|) A ( n |nihn|) =

In Matrixschreibweise:

0
0

..
.

|mi =
1 m.te Zeile

..
.
0

hn| = (0, . . . , 0, 1, 0 . . . , 0)
n.te Spalte

0 0 ...
0 0

..
..
.
.

..
.

|mihn| = . (. . . . . . ) = Pmn
..

A=

X
mn

17

1
..

.
0

m.te Zeile

n.te Spalte
Amn Pmn

Der zum Operator A hermitesch adjungierte Operator A ist definiert durch

h| A | i hA| i = h| Ai

|i, |i H.

(20)

Damit
- A ist linear
- mit |i = |ni, |i = |mi:
Amn = hm| A | ni = hn| A| mi = Anm A = (AT ) = (A )T
- h| A| i = hA | i

denn h| (A ) | i = hA | i = h| A i = hA| i = h| Ai

- (A ) = A

- (AB) ) = B A

denn h| ABi = hA | Bi = hB A | i

Beispiele

- H=

C2

|0i |1i

NOT-GATE:

|1i |0i

A=

0 1
1 0

= A

A = x
, A(x) = (x),
R
R

h| A| i = dx (x) x
(x) = dx x
(x) (x) = A = x

- H = L2 [R]

3.3

Hermitesche Operatoren

Def. Ein linearer Operator A, der in einem Hilbertraum H wirkt, heit hermitesch, wenn A =
A gilt. A ist der zu A adjungierte Operator. Ist H von endlicher Dimension N , so werden
A und A durch N N Matrizen mit (A )mn = (Anm ) , m, n = 1, 2, . . . , N , dargestellt.
Beispiele:


1 i
i 1

und

i x

= +i x

sind hermitesch

- ein allgemeiner hermitescher Operator auf H = C2 ist darstellbar als Linearkombination aus der Einheitsmatrix und den 3 (hermiteschen) Paulimatrizen x,y,z mit reellen
Koeffizienten a, b, c, d R:


ab
a+b
a
c id
1+
z + c x + d y
=
c + id
b
2
2
mit
1=

1 0
0 1

x =


0 1
1 0

y =


0 i
i 0

y =


1 0
.
0 1

Def. Ein Vektor |i H heit Eigenvektor (EV) eines Operators A zum Eigenwert (EW) a C
wenn gilt: A|i = a|i. Die Eigenwerte eines Operators A ergeben sich als Losung von
det(A 1) = 0.
Satz (1) Die Eigenwerte hermitescher Operatoren sind reell.
(2) Eigenvektoren zu verschiedenen Eigenwerten sind orthogonal zueinander.
(3) Die Gesamtheit der Eigenvektoren bildet eine Basis des Hilbertraums.
18

Beweis (1) Sei A|i = a|i h| A| i = ah| i = hA| i = ha| i = a h| i a = a

(2) Sei A|i = a|i und A|i = b|i mit b 6= a
h| A| i = ah| i = hA| i = b h| i = bh| i h| i = 0.
Def. Unit
arer Operator: U = U1 bzw. UU = U U = 1.
Satz (ohne Beweis): Ein hermitescher Operator A kann durch eine unitare Transformation U
diagonalisiert werden,

a1 0 . . . 0

..
0 a2
.
1

.
U AU = U AU = .

.
.
.
.

.
0 ...
an
Satz Die Spaltenvektoren ~ui von U = (~u1 , ~u2 , . . . , ~uN ) sind Eigenvektoren von A zum Eigenwert
ai und bilden eine Orthonormalbasis, ~ui ~uj = ij .
Beweis Die Gleichung ~ui ~ui = 1 bedeutet gerade, dass die Spaltenvektoren orthonormal sind,

1
~u1
1

~u

1
U U = 1 . (~u1 , ~u2 , . . . , ~uN ) =
~ui ~uj = ij .

..
.
..

~uN
1

Wendet man A = U(U AU)U auf u~i an, und nutzt die Orthonormalitat der Spaltenvektoren aus, sieht man sofort, dass ~ui mit ai multipliziert wird,

A = UU AUU = (~u1 , ~u2 , . . . , ~uN )

= A~uj = (~u1 , ~u2 , . . . , ~uN )

a1
a2

a1
a2
..

.
aN

~u1
~u
2
.
..
~uN

0
..
.

1
j.te Zeile

..

.
.

..
aN
0

= aj ~uj .

In DiracNotation:
Seien |ui i die Eigenvektoren von A, also A|ui i = ai |ui i. Der damit gebildete Operator U =
P

i |ui ihi|, angewendet auf |ji, ergibt U|ji = |uj i, oder adjungiert hj|U = huj |. Es folgt
hj | U AU| ji = huj | A| uj i = aj huj | uj i = aj jj , d.h. U AU ist in der {|ji}Basis diagonal.
Wichtig:
P
Als hermitescher Operator besitzt A eine vollstaP
ndige Eigenbasis,
i |ui ihu
Pi| = 1. In dieser
Eigenbasis ist A nat
urlich diagonal, A = 1A1 = j j |uj ihuj | A| uj ihuj | = j |uj iaj huj |.

19

3.4

Postulate der Quantenmechanik

I a) Der Zustand7 eines physikalischen Systems ist durch einen einen Vektor |i in einem
(f
ur das System geeigneten) Hilbertraum H gegeben8 .
b) Mit |1 i und |2 i ist auch 1 |1 i+2 |2 i mit beliebigen 1,2 C ein moglicher Zustand
des Systems (Superpositionsprinzip).

II a) F
ur jede messbare physikalische Groe wie Ort, Impuls, Spin, Drehimpuls etc. existiert
ein hermitescher Operator A (Observable)9 .
b) Das Ergebnis einer (idealen) Messung von A, also der Messwert, ist einer der Eigenwerte
n von A.
c) Sei {|n,i i} mit i = 1, .., m eine orthornormierte Basis des Eigenraumes von A zu einem
bestimmten Eigenwert n , also A|n,i i = n |n,i i f
ur i = 1, .., m. 10 Eine Messung der
Observablen A am System im Zustand |i liefert den Messwert n mit der Wahrscheinlichkeit
m
X
|hn,i | i|2 .
(21)
pn =
i=1

DabeiPist die Normierung h| i = 1 des Zustands vorausgesetzt; f

ur h| i =
6 1 gilt
m
2
pn = i=1 |hn,i | i| / h| i.

III Die Zeitentwicklung eines Zustands |i = |(t)i wird durch die Schrodingergleichung
i~t |i = H|i bestimmt. Der Hamiltonoperator H ist hermitesch, H = H .

Im Folgenden werden wir in der Regel nur normierte Zustande |i verwenden, wir benutzen also
h| i = 1.
Erlauterungen, Folgerungen und Beispiele:
Welcher Eigenwert n von A als Ergebnis einer Einzelmessung resultiert, kann prinzipiell
nicht vorausgesagt werden. Eine Vielzahl von Messungen von A an gleich praparierten
Systemen (die sich im gleichen Zustand |i befinden) ergibt den mittleren Messwert (den
Erwartungswert der Observablen A im Zustand |i)

hAi =

X
n

pn n = h|

X
n

n |n ihn| | i = h| A| i

mit h| i = hn | n i = 1.
(22)

P
P
P
Hier wurde A = 1A1 = ( n |n ihn |) A ( m |m ihm |) = n n |n ihn | verwendet.
Ist |i nicht normiert, gilt hAi = h| A| i/h| i.

|i beinhaltet also die maximale Information, die man im Prinzip u

ber das System haben kann.
Manchmal werden nur normierte Vektoren |i H mit h| i = 1 als Zustand definiert, was manche Formeln
vereinfacht (siehe Postulat IIc).
9
Es wird sich zeigen, dass es auch Observable ohne klassisches Analogon gibt.
10
Oft gibt es nur einen Eigenvektor |n i zum Eigenwert n , d.h. das Spektrum ist nicht entartet und m = 1.
8

20

 Wenn nicht gerade der Ausgangszustand |i ein Eigenzustand der Messgroe A ist, wird
der Messwert erst durch den Akt der Messung erzeugt und dies durch zufallige und in
keiner Weise vorhersagbare Auswahl eines der Eigenwerte von A. Vor der Messung ist die
Messgr
oe unbestimmt. Wir werden an Beispielen sehen, dass es sinnlos ist und zu Widerspr
uchen mit experimentellen Fakten f
uhrt, wenn man annimmt, dass alle Messgr
oen
bestimmte Werte haben, auch wenn diese nicht tatsachlich gemessen werden konnen.
Das Skalarprodukt h| i ist die Wahrscheinlichkeitsamplitude. Das Betragsquadrat |h| i|2
gibt die Wahrscheinlichkeit an, dass der Zustand |i sich im Zustand |i befindet. Das
heit folgendes: gel
ange es, eine Messapparatur zu konstruieren, die durch einen hermiteschen Operator beschrieben wird, der |i als Eigenvektor zu einem nicht entarteten
Eigenwert hat, so w
urde dieser Eigenwert mit der Wahrscheinlichkeit |h| i|2 gemessen.
Z.B. kann man den Projektor P := |ih| als mogliche Observable auffassen. P ist hermitesch und hat wegen P2 = |ih||ih| = |ih| = P nur die Eigenwerte 0 und 1. Der
Zustand |i ist der Eigenzustand zum Eigenwert 1, alle darauf orthogonalen Vektoren,
also der ganze restliche Hilbertraum, ist Eigenraum zum Eigenwert 0. Damit ist der Erwartungswert h| P | i = |h| i|2 die relative Haufigkeit f
ur den Messwert 1 und damit
die Wahrscheinlichkeit, den Zustand |i vorzufinden.
Die Erwartungswerte und Wahrscheinlichkeiten sind Bilinearformen in |i und h|, und damit invariant bei Phasentransformation |i ei |i, h| ei h|, R. Zust
ande,
die sich nur um einen Phasenfaktor unterscheiden, sind also physikalisch aquivalent. Dagegen ist die relative Phase 2 1 bei Superposition zweier Zustande
ei1 |1 i + ei2 |2 i = ei1 (|1 i + ei(2 1 ) |2 i)
durchaus physikalisch relevant. Beispiel: sind |i und |i die Eigenzustande der zKomponente
des Spins, so ist |i + |i Eigenzustand zur xKomponente, |i + i|i Eigenzustand zur
yKomponente des Spins.
Beispiel 1:

 
a1
mit |a1 |2 + |a2 |2 = 1. Wir mesEin Qbit befinde sich im Zustand |i = a1 |0i + a2 |1i =
a2


 
 
0 1
1
1
. A hat die Eigenvektoren 12
sen A = |1ih0| + |0ih1| =
und 12
zu den
1 0
1
1
Eigenwerten
oglichen Messergebnisse 1 werden mit den Wahrscheinlichkeiten

 = 1. Die m
 a1a2 2
w =  2  angenommen, der Erwartungswert ist h| A| i = w+ w = (a1 a2 ).

Beispiel 2:
R dk
k eikx . Was ist der Erwartungswert
Ein allgemeines Wellenpaket sei gegeben als (x) = 2
des Impulses p? Wir rechnen


Z
~

h| p| i = dx (x)
(x)
i x


Z
Z
Z
Z
~
dk dk
dk
dk dk

dxk eik x
k k ~k dxei(kk )x =
|k |2 ~k.
k eikx =
=
2 2
i x
2 2
2
|
{z
}
=2(kk )

21

Zeitentwicklung
Wie schon im Kapitel 2.2 argumentiert, muss die Zeitentwicklung, also Postulat III, konsistent
dazu sein, dass Wahrscheinlichkeiten erhalten sind. Dazu berechnen wir
t h(t)| (t)i = h

1
1
1
H| i + h| Hi =
h| H+ | i + h| H| i = 0
i~
i~
i~

d.h. die Hermitezit

at H = H+ garantiert gerade die Wahrscheinlichkeitserhaltung.
F
ur einen zeitunabh
anigen Hamiltonoperator H lat sich die Zeitentwicklung aus einer Entwicklung nach Eigenfunktionen |n i des Hamiltonoperators berechnen. Die |n i spannen eine Orthonormalbasis auf mit H|n i = En |n i und hn | m i = nm . Mit i~t |n (t)i = En |n (t)i folgt f
ur
E~n t
|n i. EinP
beliebiger Zustand |(t)i l
at
die Zeitabh
angigkeit der Basiszust
ande |n (t)i = e
sich z.B. f
ur t = 0 nach der {|n i}Basis entwickeln, |(0)i =
cn |n i mit cn = hn | (0)i.
Da die Schr
odingergleichung linear ist, ist
|(t)i =

eiEn t/~ cn |n i =

iEn t/~
ne

|n i hn | (0)i

(23)

deren L
osung zur Anfangsbedingung |i = |(0)i f
ur t = 0.
Beispiel



0 i
Spin 1/2 im Magnetfeld B in yRichtung. Der Hamiltonoperator ist H = B
, die
i 0
 
1
Eigenvektoren zu den Eigenwerten E1,2 = B sind |1,2 i = 12
. Mit dem Anfangszustand
i
 
 
1
1
1
1

|(t = 0)i =
ist c1 = h1 | i = 2 und c2 = h2 | i = 2 , also |(t = 0)i =
=
0
0
   
1
1
1 (|1 i + |2 i) = 1
. F
ur den Zustand zur Zeit t folgt damit
+
2
2
i
i

 
  
1 iBt/~ 1
1 iBt/~ 1
cos Bt
~
|(t)i = e
+ e
=
i
i
sin Bt
2
2
~
Die Magnetisierung in zRichtung ist mit Sz =
~
hSz i = h| Sz | i =
2

~
2



1 0
0 1

Bt
Bt
sin2
cos
~
~
2

22

2Bt
~
cos
.
2
~

3.5

Kopenhagener Interpretation und Messprozesse

Nach Postulat II ist das Ergebnis einer Messung im Allgemeinen zufallig. Misst man jedoch die
selbe Groe sofort nochmal, bekommt man immer das selbe Ergebnis wie bei der ersten Messung.
Die gangige Kopenhagener Interpretation11 der Quantenmechanik f
uhrt daher ein zusatzliches
Postulat zum Messprozess ein (Wellenfunktionskollaps).
IV Bei einer (idealen) Messung von A mit dem Ergebnis kollabiert die Wellenfunktion und
wird auf den Eigenraum zum Eigenwert von A projeziert,
Messung

|i |i =

P |i
;
kP |ik

(24)

dabei ist P = P2 der Projektor auf den Eigenraum zum Eigenwert .

Beachte
- eine sofortige weitere Messung von A liefert also mit 100% Wahrscheinlichkeit wieder das
gleiche Ergebnis , da |i Eigenvektor zum Eigenwert ist.
- P
sei {|i i} mit i = 1, 2, . . . m eine ONB des Eigenraums zum Eigenwert , so ist P =
m

i=1 |i ihi |

- gibt es nur einen Eigenvektor | i zum Eigenwert , so ist der Zustand nach der Messung
eindeutig |i = | i
- der hier postulierte Messprozess ist nichtlinear, dagegen ist die Quantenmechanik linear!
Der Messprozess scheint also auf den ersten Blick nicht mit der linearen Theorie, wie sie in
den Postulaten I-III formuliert ist, beschreibbar zu sein. Dies ist aber nicht ganz richtig,
wie wir sp
ater diskutieren werden. Das Postulat IV wird sich z.B. als nicht notig erweisen,
wenn die Messung und der Beobachter quantenmechanisch beschrieben werden.
Beispiel
 
 
1
0
H=
Qbit oder Spin 1/2. Basiszustande von H sind |i =
und |i =
;
0
1


1 0
mit Eigenwerten 21 .
dieses sind die Eigenzust
ande der Observablen Sz = 21
0 1


 
|i
1
1 0 1
1
hat die Eigenzustande = 2
Die Observable Sx = 2
mit Eigenwerten 21 .
1 0
| i
1
 
1
1
1
Der Zustand des Qbit sei der Eigenzustand |i = 2 (|i + |i) = 2
von Sx .
1
Im Zustand |i messen wir Sz und Sx , und zwar in beiden moglichen Reihenfolgen
C2 ,

Fall 1 erst messe Sz (am Zustand |i):

es resultieren mit je 50% Wahrscheinlichkeit die Messwerte 12 , der Zustand |i oder |i
dann messe Sx (jetzt am Zustand |i oder |i):
|i
es resultieren mit je 50% Wahrscheinlichkeit Messwerte 12 , Zustand
| i
Fall 2 erst messe Sx (am Zustand |i):
mit Wahrscheinlichkeit 100% ist der Messwert + 21 , der Zustand unverandert = |i
dann messe Sz (immer noch am Zustand |i):
es resultieren mit je 50% Wahrscheinlichkeit die Messwerte 21 , der Zustand |i oder |i.
11

Die Bezeichnung w
urdigt die besondere Rolle von Niels Bohr.

23

3.6

Unsch
arferelation

Klassische Welle, z.B. Schall:

Die Frequenz sch
atzen wir ab durch die Zahl N der
N
Maxima im Zeitintervall t als 2 t
. Wenn diese
Zahl nur auf 1 genau gemessen werden kann, f
uhrt
dies zu einem Fehler 2 1
oder

1.
t

N Maxima

Gausches Wellenpaket (Kap.2.3):

x 2
1
1
(x) = eik0 x e 4 ( x )
x(2)1/4
Z
= k eikx dk mit

( x)

Die Breite k im kRaum ist reziprok zu der Breite

x im Ortsraum, x k 1, siehe nebenstehende
Skizze.

( x)

( k)

2 x2

k = e(kk0 )

( k)

Allgemeine Verteilung einer Messgroe A:

Sei |i (eindeutiger) Eigenvektor zum Eigenwert mit h| i = 1, p() = |h| i|2 , so ist
der Erwartungswert hAi = h| A| i
Breite=Schwankung oder Unscharfe

12

und die

1
A = h(A hAi)2i 2 =

!1

p()( hAi)2

Die folgenden Skizzen zeigen eine allgemeine Verteilung (links), eine Verteilung mit geringer
Schwankung (mitte), und eine Verteilung mit groerer Schwankung (rechts).
p ()

Beispiel
Ort

(x)x(x)dx, hx i = (x)x2 (x)dx

E
D
2
2
x = (x hxi) = hx2i 2hxihxi + hxi2 = hx2i hxi2
hxi =

Impuls
hpi =

(x) i~
x

p2 = = hp2i hpi2

(x)dx,

hp i =

2
(x) ~
x2

Wir suchen jetzt eine Beziehung zwischen x und p.

12

Mit der Schreibweise A (nicht A) folgen wir einer allgemeinen Konvention.

24

(x)dx

Heisenbergsche Unsch
arferelation
F
ur zwei hermitesche Operatoren A und B gilt
AB

1
2


 i[A, B] ,

speziell

xp

~
2

(25)

Alle Erwartungswerte beziehen sich auf den gleichen Zustand |i.

Beweis
Sei A0 = A hAi1, B0 = B hBi1 und C = i[A, B] = i[A0 , B0 ]; die letzte Gleichheit gilt,
weil jeder Operator mit dem Einsoperator 1 vertauscht. Der hier definierte Operator C ist (mit
dem Faktor i) hermitesch, denn es ist C = i[A, B] = i[B , A ] = i[B, A] = C. Nun sei
|i = (A0 + iB0 )|i mit R. F
ur den Betrag dieses Vektors gilt
0 h| i = h| (A0 iB0 )(A0 + iB0 )| i
= hA20i + ih| A0 B0 B0 A0 | i +2 hB20i
|
{z
}
=hCi

hCi
Als Funktion von ist dies eine Parabel mit Minimum bei = m = 2hB
2i . An dieser Stelle
0
wird die Absch
atzung zu

0 hA20i

hCi2
1 hCi2
+
2hB20i 4 hB20i

oder

1
hA20ihB20i hCi2 .
4

(26)

Da C hermitesch, ist die rechte Seite der letzten Gleichung 0. Ferner ist hA20i = (A)2 ,
arferelation bewiesen ist.
hB20i = (B)2 , womit die Unsch
Folgerungen
- Ort und Impuls eines Teilchens sind nicht beide wohldefiniert
- Messungen beeinflussen System notwendigerweise, z.B. f
uhrt Ortsmessung mit Aufl
osung
~
x zum Kollaps der Wellenfunktion, danach ist Impuls unbestimmt: p x
; folgt aus
Physik des Messprozesses
Beispiele
- Messe Position eines Teilchens durch Streuung mit Licht der Wellenlange , die erreichbare Ortsaufl
osung ist x , die Impulsanderung des Photons ist ~k = ~ 2
=
~
Impuls
anderung des Teilchens ~k x
- Spalt
Physik: Beugung mit Beugungswinkel
typischer Impuls
ubertrag in yRichtung

py p sin

2~
d

2~
d

Interpretation: Ortsmessung mit Auflosung y d

und ypy 2~

y
x

25

- HAtom:

H=

p2
2m

Minimiere Energie Emin

x =

~2
me2

e2
r ,

~
1
Abschatzung hpi x
, h 1r i x
.
 2

e2
~
1
~2 2
min
minx 2m
0 =
E
(x) = 2m x3 +
x2 x

= a0 = Bohrradius Emin = 12

me4
~2

e2
x2

= 13.6 eV (= 1 Rydberg).

Zufall: exaktes Ergebnis, kein Zufall: qualitativ korrekt.

Energieunsch
arfe und EhrenfestRelationen
F
ur die Zeit t existiert kein Operator, somit ist auch keine Schwankung t definiert. Trotzdem
gilt qualitativ f
ur die Energieunsch
arfe t H ~, und zwar im folgenden Sinne. Sei A ein
beliebiger hermitescher Operator, so gilt
d
1
1
d
hAi = h(t)| A| (t)i = h(t)| AH HA| (t)i = h [A, H]i.
dt
dt
i~
i~
2

p
Sei speziell H = 2m
+ V (x), so folgt f
ur A = x und
1
i~ [p, H] = V (x)

DpE
d
,
hxi =
dt
m

d
hpi = hV (x)i
dt

1
i~ [x, H]

p
m

bzw. f
ur A = p und

(EhrenfestRelationen),

(27)

was den Hamiltonschen Bewegungsgleichungen im klassischen Limes entspricht. Somit gilt f

ur
eine beliebige Observable A die Unscharferelation



~  d
2
|dhAi|
1
H|dt|.
HA |hi[A, H]i| =  hAi oder
2
2 dt
A
~

Eine relevante Anderung

des Erwartungswertes einer beliebigen Observablen (von der Gr
ossen~
ordnung der Schwankung) erfolgt demnach in einem Zeitintervall |dt| := 2H
; die Zeitskala
erweist sich als nicht von der Observablen A abhangig. In stationaren Zustanden verschwindet
die Energieschwankung H und die Observablen haben soweit nicht exlizit zeitabhangig
konstante Erwartungswerte.
Weiteres Beispiel:
Das Gausspaket in Kap.2.3 ist eine nichtstationare Losung der freien Schrodingergleichung mit
~
~2
4m
1
2
(p)2 = 8m(x)
H = 2m
2 . Das Paket verbreitert sich auf der Zeitskala = 2H = ~ (x) .

26

3.7

Unendlichdimensionale Hilbertr
aume

Die wichtigsten Hilbertr

aume der Quantenmechanik sind dimensional. Damit sind einige mathematische Besonderheiten verkn
upft, die hier kurz diskutiert werden sollen. So sind einige der
in Abschnitt 3.2 und 3.3 hergeleiteten Satze nur mit etwas Vorsicht auf physikalische Situationen
u
bertragbar.
Beispiele f
ur physikalisch wichtige unendlich dimensionale Hilbertraume sind
- H = L(2) [a, b] und H = L(2) [R], der Raum der quadratintegrablen Funktionen u
ber einem
endlichen Intervall [a, b] oder u
ber
der
ganzen
reellen
Achse
R

P
n
o
P

2 < , der Raum der
- H = (2) = |i = {cn , n = 1, 2, . . . }
c
|ni
|c
|

n
n
n=1
n=1
quadratsummierbaren unendlichen Folgen (die Basisvektoren |ni sind die Folgen, die an
nter
eine 1, ansonsten nur Nullen enthalten. Das Skalarprodukt ist hier h | i =
P Stelle
13

n=1 cn cn .

Problem:
Physikalisch relevante Operatoren sind oft unbeschrankt (d.h. es ist sup|iH kA|ik
k|ik = ) und
/ H da kA|ik divergiert!
sogar oft nicht auf ganz H definiert. Es gibt also |i H mit A|i
Beispiele
- (x) =

1
1+x2

H = L(2) [R], aber x(x)

/ H, da

- (x) = x 3 H = L(2) [0, 1], aber

Folge

x (x)

2
|x(x)| dx

= 13 x 3
/ H da

R1
0

(x)|2 = .
| x

- Satze und Beweise f

ur endlichdimensionale Hilbertraume sind nicht einfach u
bertragbar
- Gleichungen wie A = A sind nur auf (dichtem) Unterraum von H g
ultig
- in der Praxis k
onnen diese Probleme meist ignoriert werden
- wichtig: Eigenvektoren sind oft nicht normierbar!
Wir verwenden daher PseudoEigenvektoren.
Der Impuls ~p = i~ hat als Eigenvektor |~ki die Funktion x 7 eikx . Formal ist |~ki
/ H =
(2)
d
~
~
~
~
L [R ], da hk| ki = . Dennoch ist {| ki} eine n
utzliche Basis, denn es existiert hk| i =
R
R
~
~ ~
d~x eik~x (~x) = ~k , und h~k| ~k i = d~x ei(k k)~x = (2)d d (~k ~k ) ist als Funktion14 zu
R d~k i~k~x
R d~k i~k~x
~k = (2)
h~k| i gilt
verstehen. Wegen (~x) = (2)
d e
d e
1=

d~k ~ ~
|kihk|
(2)d

d~
p
|~
pih~
p|
(2~)d

mit |~
pi = x 7 ei~p~x/~ , ~p|~
pi = ~
p |~
pi (rechts steht der ddimensionale Vektor p~ als Eigenwert).
Welches sind die Eigenfunktionen ~r (~x) des Ortsoperators ~x zum Eigenwert ~r? ~x wirkt auf ~r (~x)
multiplikativ ~x~r (~x) = ~x~r (~x) = ~r ~r (~x) ~r (~x) = d (~x ~r)
/ L(2) [Rd ]. Insgesamt:
13
14

Warum ist das Skalarprodukt wohldefiniert? Antwort: Schwarzsche Ungleichung |h | i|2 h| ih | i

f
ur einen ddimensionalen Vektor ~
q = (q1 , . . . , qd ) ist d (~
q ) (q1 ) . . . (qd ).

27

|~
pi = {~x 7 eik~x }
Z
h~
p| i = dd ~x ei~p~x/~ (~x) = p~

|~ri = {~x 7 d (~x ~r)}

Z
h~r| i = dd ~x d (~x ~r)(~x) = (~r)

h~
p | p~i = (2~)d d (~
p p~)
Z
dd ~
p
1=
|~
pih~
p|
(2~)d

h~r | ~ri = d (~r ~r)

Z
1 = dd~r |~rih~r|

Auch wenn die Eigenfunktionen des Orts- oder Impulsoperators nicht normierbar sind, sind sie
doch extrem n
utzlich. Wir haben sie z.B. bereits im Kapitel 2 verwendet. Insbesondere erlauben
sie uns den Zusammenhang zwischen den abstrakten Vektoren |i und der Wellenfunktion
(r, t) herzustellen.
Sprachregelung:
- |i ist Vektor im abstrakten Hilbertraum H
- (~r) = h~r | i L(2) [Rd ] ist (Komponente von) |i in Ortsbasis
- p~ = h~
p | i L(2) [Rd ] ist (Komponente von) |i in Impulsbasis
Die Schrodingergleichung ist
i~t |(t)i = H|(t)i in koordinaten bzw. basisinvarianter Form
h~r | i~t | (t)i = h~r | H| (t)i im Ortsraum

h~
p | i~t | (t)i = h~
p | H| (t)i im Impulsraum

hE| i~t | (t)i = hE| H| (t)i in Energiedarstellung mit H|Ei = E|Ei

Die Basisvektoren h~r |, h~
p | oder hE| sind zeitunabhangig, also ist h~r| i~t | (t)i = i~t h~r| (t)i =
p2
+ V (~x) ist
i~t (~r, t), analog mit h~
p | und hE|. F
ur einen Hamiltonoperator der Form H = 2m
h~r |V (~x) = h~r |V (~r) und h~
p |p2 = h~
p |p2 (links der Operator ~x bzw. p2 , rechts der Zahlenwert),
ferner
Z
Z

h~r | ~p| i = d~x (i~~x (~x ~r)) (~x) = i~~r d~x (~x ~r)(~x) = i~~r (~r),

und analog gilt15

h~
p |~r| i = i~p~ (~
p),

Es folgen die Schr

odingergleichungen im

Ortsraum
i~t (~r, t) =

Impulsraum


~2
2m


2
+ V (~r) (~r, t)

i~t (~
p, t) =


p2
+ V (i~p~ ) (~
p, t).
2m

In der Energiebasis lautet mit hE| (t)i =: (E, t) die Schrodingergleichung i~t (E, t) =
E(E, t) mit der L
osung (E, t) = eiEt/~ (E, 0).
15

Der Kommutator von Ortsvariable und Impuls bleibt damit erhalten, [p, i~p ] = i~.

28

Quantenmechanik in einer Dimension

Die Losung der Schr

odingergleichung i~t |(t)i = H|(t)i f
ur einen zeitunabhangigen Hamiltonoperator H l
asst sich allgemein ansetzen als |(t)i = eiEt/~ |i, E R, wobei |i die
zeitunabh
angige Schrodingergleichung

E|i = H|i

(28)

zu erf
ullen hat. Gesucht sind also die Eigenwerte und Eigenvektoren des Hamiltonoperators H.

4.1

Teilchen im Kasten

Der (unendlich hohe) Potentialkasten ist definiert duch

V (x) =

V(x)

0 f
ur 0 < x < L
V0 sonst, mit V0 , d.h. V0 E.

Zu losen ist die Schr

odingergleichung im Ortsraum


~2 2
E(x) =
+ V (x) (x).
2m x2

V0

x
2

~
Im Aussenbereich x > L bzw. x < 0 ist also (E V0 ) = 2m
= a1 ex + a2 ex mit
R
~2 2
dx||2 < ) f
uhrt auf
2m = V0 E > 0. Die Forderung der Normierbarkeit von (d.h.

a1 ex f
ur L < x
(x) =
und im Limes V0 auf (x) = 0 f
ur x
/ [0, L].
a2 ex
f
ur x < 0

An den Enden des Topfes bei x = 0 und x = L muss die Wellenfunktion auch im Limes
V0 stetig sein (Begr
undung folgt). F
ur das Topfinnere ist demnach die DGL
k2 (x) + (x) = 0 mit E =

~2 k2
und den Randbedingungen (0) = (L) = 0
2m

zu losen. Die allgemeine L

osung ist (x) = a1 eikx +a2 eikx = c1 cos kx+c2 sin kx mit a1,2 , c1,2 C.
Die Randbedingungen erfordern c1 = 0 und sin kL = 0, also

~2 2
n, En =
k , n N.
(29)
L
2m n
Die Forderung der Normierbarkeit f
uhrt also u
ber die Randbedingungen auf diskrete, quantisierte Energien En .
q
RL 2
2
L
Eine ONB von Eigenfunktionen lautet n (x) =
L sin kn x, da 0 sin kn x = 2 ist, oder in
DiracSchreibweise |ni = {x 7 n (x)} mit hn| n i = nn . Speziell besitzt der Grundzustand |1i


~2 2
mit E1 = 2m
eine nichtverschwindende Nullpunktsenergie, wie dies auch die Unsch
arfeL
~2
~2
2
2
relation (p) 4 (x) L2 verlangt.

L
~2 2
2mE.
NE2 E, also NE ~
F
ur die Zahl NE der Zust
ande mit Energien En < E gilt 2m
L
Wir vergleichen dies mit dem klassischen Phasenraumvolumen
Z L Z

dp = L 2 2mE
dx
(E) =
k = kn =

und stellen f
ur NE 1 fest: NE

p2 /2m+V (x)E

(E)
2~

oder NE

(E)
(2~)d

in d Dimensionen (gilt auch f

ur

beliebiges V (~r)) . Jeder Quantenzustand nimmt also ein Phasenraumvolumen (2~)d ein (wichtig
f
ur die statistische Physik).
29

4.2

Kommutierende Operatoren und Parit

atsoperator

Satz
Seien A, B hermitesch, dann gilt [A, B] = 0 A und B sind simultan diagonalisierbar,
d.h. es existiert eine ONB {|ni} mit A|ni = n |ni und B|ni = n |ni.
Beweis

:
:

1 0

0 2
A=
..
.
0 ...

...
..

0
..
.
,

0
B=
..
.
0

...
..

...

0
..
.

[A, B] = 0 .

Sei {|, ii, i = 1, . . . , m} eine Basis des Eigenraums H der EVn von A zum EW ,
d.h. A|, ii = |, ii (der EW sei mfach entartet). Dann gilt
BA|, ii = B|, ii
= AB|, ii

und
wegen AB = BA

d.h. B|, ii ist EV von A zum EW und deshalb darstellbar als B|, ii = m
j=1 bij |, ji.

b (mit Matrixelementen bij in der {|, ii}Basis) ist ein hermitescher Operator auf H
und l
asst sich deshalb mit einer m mMatrix
diagonalisieren,

U
b1 . . . 0

U b U = ... . . .
.

0 . . . bm
Die neuen Basiszust
ande 16 |, ii = U |, ii sind
die Eigenzustande von b ,
.

..
b1 . . . 0

.. . .

b |, ii = b U |, ii = U .

.
1 i.te Zeile = bi U |, ii = bi |, ii ,
..
0 . . . bm
.
und weiterhin EVn von A zum EW . Fortsetzung des Verfahrens in den weiteren Ei
uhrt die urspr
unglich blockdiagonale Matrix
genr
aumen H von A mit EWn 6= u
berf
B in vollst
andige Diagonalform. Dabei ist der Fall eindimensionaler Eigenraume von A
trivial, der EV von A ist auch EV von B.
Der Parit
atsoperator P ist durch seine Wirkung in der Ortsdarstellung definiert.
Def.

P(x) = (x)

R
R
P ist hermitesch, denn h2 | P1 i = dx 2 (x)1 (x) = dx 2 (x)1 (x) = hP2 | 1 i.
Ferner ist offensichtlich P2 = 1, es gibt also nur die Eigenwerte 1. Die Eigenfunktionen zum
EW +1 sind die geraden Funktionen ((x) = (x)), die zum EW 1 die ungeraden Funktio~2 2
nen ((x) = (x)). Ein Hamiltonoperator der Form H = 2m
+V (x) mit V (x) = V (x)
x2
vertauscht mit dem Parit
atsoperator. Die Eigenfunktionen von H konnen deshalb als gerade oder
ungerade Funktionen von x gew
ahlt werden (bei Streuzustanden ware dies nicht angebracht).
Als Spaltenvektor enth
alt |, ii eine 1 in der iten Zeile, ansonsten nur Nullen; |, ii ist in dieser Darstellung
die ite Spalte der Matrix U.
16

30

4.3

Potentialtopf

Der Potentialtopf ist definiert durch

V (x) =

0 f
ur |x| >
V0 f
ur |x| <

L
2
L
2

(aussen)
(innen)

Zu losen ist die Schr

odingergleichung (SG)

~2 2
E(x)
aussen
(x) =

(E V0 )(x) innen.
2m x2

II
L
2

III
L
2

V0 < 0

Nebenstehend skizziert ist der Topf, sowie die Wellenfunktionen des Grundzustands (durchgezogen) und
des ersten angeregten Zustands (unterbrochene Linie,
beide nicht mast
ablich).

~
Losungen der SG 2m
= E im Aussenraum |x| >

L
2:

2 2

k
= E und a1,2 C.
f
ur E > 0 :
(x) = a1 eikx + a2 eikx mit ~2m
Dies ergibt ungebundene L
osungen (Streuzustande), die wir spater behandeln.
2 2

f
ur E < 0 :
(x) = a1 ex + a2 ex mit ~2m
= E < 0 und a1,2 C.
Wir suchen gebundene, normierbare Losungen. Dies erfordert a2 = 0 f
ur x >
f
ur x < L2 I (x) = Aex , III (x) = Bex
2

~
Losungen der SG 2m
= (E V0 ) im Innenraum |x| <

f
u r E > V0 :

L
2

ist (x) stetig differenzierbar

und a1 = 0

L
2:

+ D sin kx

II (x) = b1 eikx + b2 eikx = C cos kx

Forderung: bei |x| =

L
2

mit

2
~2 k
2m

= E V0 > 0

so dass (x) endlich.

Die daraus resultierenden Anschlussbedingungen









L
L
L
L

I
= II
,
I
= II
,
2
2
2
2
 
 
 
 
L
L
L
L
II
= III
,
II
= III
2
2
2
2

A
B

liefern ein homogenes lineares Gleichungssystem f

ur A, B, C, D der Form ME
C =0
D
mit einer 4 4Matrix ME . Eine nichttriviale Losung erfordert det ME = 0, aus dieser
Gleichung folgen diskrete Energien E.
Da der Potentialtopf spiegelsymmetrisch ist, V (x) = V (x), vertauscht der Paritatsoperator mit dem Hamiltonoperator, [P, H] = 0, und die Eigenfunktionen sind gerade oder
ungerade w
ahlbar.

31

Gerade Eigenfunktionen: A = B, D = 0.

sin(kL/2)

Die Anschlussbedingungen 17 AeL/2 = C cos(kL/2)

und AeL/2 = kC
liefern

= k tan(kL/2)
als Bedingung f
ur die Existenz einer gebundenen Losung. Durch Einsetzen
2 2
von und k wird daraus eine Gleichung f
ur E = ~2m
!
r
r
r
2m(E V0 )
2m(E V0 ) L
2mE
2 =
.
tan

~
~2
~2
2
Mit den dimensionslosen Gr
oen
 2
L
Potentialtiefe
2mV
0
2

=
,
y = kL/2,
= 2
~
2
typ.kin.Energie
ist die Gleichung
+

2 y 2 = y tan y

mL2
y = 2 E =
2~
2

L
2

2

mit y 0

p
zu l
osen. Die L
osungsmenge l
at sich grafisch anschaulich machen. Die linke Seite, 2 y 2 ,
ist ein Kreisbogen mit Radius , die rechte Seite, y tan y, hat die gleichen Nullstellen und
Polstellen wie tan y, verl
auft jedoch mit wachsendem y steiler und y 2 bei y = 0. Wegen
, k 0 gen
ugt der erste Quadrant (s.Skizze links). Als Anzahl der geraden Losungen liest
man ab


hi
2mV0 L
=1+
,
n+ = 1 +

~
dabei bezeichnet [x] die n
achstkleinere ganze Zahl unterhalb von x.
Ungerade Eigenfunktionen: A = B, C = 0.

Hier liefern die Anschlussbedingungen

p
2
2
+ y = y cot y

mit y 0,

ur < 2 . Es ist
(siehe Skizze rechts). Es gibt keine ungerade Losung f


 
1
2
n =

und
n+ + n = 1 +
2

die Anzahl der ungeraden bzw. die Gesamtzahl der gebundenen Losungen mit Energie
E < 0.
8

10

12

14

10

12

14

In einer Dimension hat der anziehende Potentialtopf also mindestens einen gebundenen (geraden)
Zustand. Mit zunehmender Topftiefe/breite treten abwechselnd weitere ungerade und gerade
Zustande hinzu. Im Grenzfall des endlich breiten und unendlich tiefen Topfes ist der Kreisradius
= und die Nullstellen von tan y und cot y liefern die aus 4.1 bekannten Energien. Der
Limes L 0, V0 mit LV0 = W =const. liefert das Potential V (x) = W (x). Hier
2~2
2~2 4
m
mW 2
~2 2
2
2
2
wird 2 y 2 y 4 4 1 E = mL
2 ( y ) mL2 = 2~2 (LV0 ) = 2~2 2m . Es
gibt nur einen gebundenen Zustand, die Wellenfunktion verlauft e|x| .
17

sie gelten sowohl f

ur den Anschluss von I nach II, als auch von II nach III

32

4.4

Streuzust
ande

Wir betrachten ein allgemeines 1d Potential, das in einem

Bereich |x| < a beschr
ankt sei, d.h. V (x) 0 f
ur |x| > a (siehe Skizze). Wir suchen station
are Losungen der Schrodingergleichung
~2

(x) = (E V (x)) (x)

2m
und setzen an

f
ur |x| > a

I/III (x) = aI/III eikx + bI/III eikx

f
ur |x| < a

II
II (x) = c1 II
1 (x) + c2 2 (x).

V(x)

II

III
x
a

mit E =

~2 2
k
2m

(30)

II
angige Losungen im Bereich |x| < a, die z.B. durch numerische
i (x), i = 1, 2 sind 2 linear unabh
Integration der SG gewonnen werden konnen. Die Anschlussbedingungen bei |x| = a,
I (a) = II (a)

II (a) = III (a)

I (a)

II
(a) = III
(a)

II
(a)

liefern 4 lineare Gleichungen f

ur 6 Unbekannte. Nach Erf
ullung der Anschlussbedingungen gibt
es f
ur jede vorgegebene Energie E zwei linear unabhangige Losungen und die allgemeine L
osung
ist eine Linearkombination daraus, (x) = 1 1 (x) + 2 2 (x) f
ur < x < . Um diese
Losungen interpretieren zu k
onnen, muss man das Verhalten im Grenzfall x = festlegen.
Gebundene L
osungen erfordern hinreichend starkes Verschwinden von (x) im Unendlichen, was
nur f
ur bestimmte diskrete Energieeigenwerte E vorliegt, wie wir im letzten Abschnitt gesehen
haben. Jetzt suchen wir L
osungen eines anderen Typs, die ebenfalls physikalisch interpretierbar
und experimentell realisierbar sind.
Dieses sind die Streuzustande. Im Experiment lasst man Teilchen der Masse m z.B. von x =
2 k2
auf den Bereich des Potentials zulaufen und
her kommend mit vorgebener Energie E = ~2m
beobachtet bei x = + die durchgelassenen, und bei x = die zur
uck gestreuten Teilchen.
Diese Situation wird durch den L
osungsansatz
I (x) = eikx + reikx
ikx

III (x) = te

(x < a)

(x > a)

II
II (x) = c1 II
1 (x) + c2 2 (x)

(a < x < a)

mit r, t, c1,2 C beschrieben. Im Vergleich zur allgemeinen Losung (30) wurde der Koeffizient
der von links einlaufenden Welle aI = 1 und der der von rechts einlaufenden Welle bIII = 0
gesetzt; die restlichen 4 Konstanten sind durch die Anschlussbedingungen bei |x| = a festgelegt.
Die Stromdichte ist ( bezeichnet Ableitung nach x)
~
~
( ) = ( )
2im
m
 ~k
~k  ikx
ikx
=
(e
+ r e )(eikx reikx ) =
(1 |r|2 )
m
m
~k  ikx ikx  ~k 2
=
=
t e
te
|t|
m
m

j=

33

(x < a)
(x > a)

und die Kontinuit

atsgleichung j = = 0 (die Teilchendichte = ||2 ist zeitlich konstant)
liefert die Stromerhaltung
|r|2 + |t|2 = 1.

(31)

~k
2
Der einlaufende Strom ~k
m teilt sich also auf in einen reflektierten Anteil m |r| und einen trans2
mittierten (=durchgelassenen) Anteil ~k
m |t| ; der Bruchteil der reflektierten bzw. transmittierten
2
Teilchen ist die Reflexionsrate |r| bzw. die Transmissionsrate |t|2 . Beide hangen u
ber die Wellenzahl k von der Energie der Streuteilchen ab.

Man beachte: die Relation |r|2 + |t|2 = 1 gilt nicht, falls das Potential weit links und weit
rechts unterschiedliche konstante Werte V () 6= V (+) annimmt. Die Stromerhaltung liefert in diesem Fall |r|2 kI + |t|2 kIII = kI mit den Wellenzahlen kI bzw. kIII , welche den kinetischen
~2 2
~2 2
kI = E V () bzw. 2m
kIII = E V (+) der asymptotisch freien Teilchen
Energien 2m
entsprechen.

0 f
ur |x| > a2
F
ur den Potentialtopf (V0 < 0) bzw. Potentialwall (V0 > 0) V (x) =
V0 f
ur |x| < a2
ix
ix
2
2
18
ist II (x) = c1 e + c2 e
mit ~ = 2m|E V0 |. Die Anschlussbedingungen bei |x| = a/2
liefern ein lineares Gleichungssystem f
ur r, t, c1,2 . F
ur die Transmissionsrate T = |t|2 folgt
1

T =
1+

V02
4E(EV0 )

sin (a)

(Topf/Wall,
E>V0 )

bzw. T =
1+

V02
4E(V0 E)

sinh (a)

(Wall,
E<V0 ) .

(32)

Die erste Formel gilt im Fall E > V0 f

ur Topf und Wall gleichermassen. Bei 2a = n, also
wenn n = 1, 2, . . . halbe Wellenl
angen in den Topf/Wall passen, liegen Maximalstellen mit
Transmissionsrate T = 1, der Topf/Wall ist f
ur diese Energien durchsichtig.
Die zweite Formel beschreibt die Durchtunnelung des Walls im Fall 0 < E < V0 .
~2 k 2
2m

0 |t|2 k2 ,

2
0m
DeltaPotential a 0, V0 mit aV0 =const.h |t|2 = 1 + aVi~k
p
0 E)
2a
Tunnelrate f
ur a 1 |t|2 16E(V
exp

2m(V0 E)
2
~
V
Grenzfalle: Niederenergiestreuung am Topf (V0 < 0) mit E =

Durch numerische L
osung der zeitabhangigen Schrodingergleichung f
ur ein Wellenpaket, das
von links frei einlaufend auf ein Potentialsenke/schwelle bei x = 0 trifft, lat sich der zeitliche Verlauf der Streuung verfolgen. Beim Auftreffen auf das Potential wird das Wellenpaket
aufgespalten in einen nach rechts weiterlaufenden Anteil und einen nach links zur
uck reflektierten Anteil. Die folgenden Bilder zeigen die Streuung eines Gausspaketes an einem anziehenden
Potential in 10
aquidistant aufeinanderfolgenden Zeitschritten.

-20

-20

0.6

0.6

0.6

0.6

0.6

0.4

0.4

0.4

0.4

0.4

0.2

0.2

0.2

0.2

10

-10

20

-20

10

-10

20

-20

10

-10

20

-20

0.2

10

-10

20

-20

-10

-0.2

-0.2

-0.2

-0.2

-0.2

0.6

0.6

0.6

0.6

0.6

0.4

0.4

0.4

0.4

0.4

0.2

0.2

0.2

0.2

10

-10

-0.2

20

-20

10

-10

-0.2

20

-20

10

-10

-0.2

18

20

-20

-0.2

20

10

20

0.2

10

-10

10

20

-20

-10

-0.2

L
auft das Teilchen mit Energie 0 < E < V0 gegen einen Potentialwall, so ist im Innern die lokale Wellenzahl
imagin
ar, II (x) = c1 ex + c2 ex mit ~2 2 = 2m|E V0 |.

34

4.5

WKBN
aherung (Wentzel, Kramers, Brillouin)

Gesucht ist eine n

aherungsweise L
osung der stationaren Schrodingergleichung

~2
(x) = (E V (x))(x)
2m

iS(x)/~
f
ur kleines ~ (semiklassische N
aherung).
ur die
 2 F
 Wellenfunktion setzt man an (x) = e

mit S(x) C. Einsetzen von = S~2 + i S~ eiS/~ in die Schrodingergleichung liefert

S (x)2 = 2m (E V (x)) + i~S (x).

(33)

Zur systematischen Entwicklung nach Potenzen von ~ setzt man an

~2
~
S = S0 + S1 + 2 S2 + . . .
i
i
und erh
alt in f
uhrender Ordnung O(~0 )
S0 (x)2 = 2m (E V (x)) =: p(x)2
mit p(x) = klassischer Impuls f
ur E V (x).
DiepNaherung S S0 ist gut, falls |i~S0 (x)| |2m (E V (x)) | = p(x)2 ist. Mit S0 =
d
2m (E V (x)) = mV (x)/p(x) wird daraus
dx
|V (x)|(x)

4p(x)2
2m

mit

(x) =

2~
= lokale Wellenlange,
|p(x)|

d.h. die N
aherung ist gut, falls die Variation von V auf der Langenskala klein ist im Vergleich
zur kinetischen Energie.
Achtung! Diese N
aherung bricht zusammen an den klassischen Umkehrpunkten x mit E = V (x),
an denen der lokale Impuls verschwindet, p(x) = 0.
Es sind 2 F
alle zu unterscheiden:
1. E > V (x), klassisch erlaubtes Gebiet
R
p
i x p(x )dx /~
S0 (x) = p(x) = 2m (E V (x)) reell, (x) e x0
2. E < V (x), klassisch verbotenes Gebiet
R
p
x
2m(V (x )E)dx /~
,
S0 (x) = i 2m (V (x) E) imaginar, (x) e x0
die Wellenfunktion zerf
allt zwar exponentiell im klassisch verbotenem Bereich, aber ein
Tunneln bleibt m
oglich!
F
ur eine grobe Absch
atzung der Transmissionsamplitude beim Durchgang durch einen Potentialwall zwischen xl und xr (s. Skizze) setzen wir als Streuzustand an

ikx
ikx
(x < xl )

= e R+x re

1
2m(V
()E)d

(x) =
(xl < x < xr )
= e ~ xl

= teikx
(x > xr ).
35

Stetigkeit bei xr erfordert

~1

teikxr = e

R xr
xl

2m(V (x)E)dx

(34)

und f
uhrt auf die Tunnelrate
R xr

~2

|t|2 e

xl

2m(V (x)E)dx

(35)

Hierbei wird u
E.
ber das klassische verbotene Gebiet integriert, in dem V (x) >q
F
ur einen Wall konstanter H
ohe V0 , Breite 2a folgt damit T = e4a mit =

2m
(V0
~2

E), was

mit (32)(b) u
bereinstimmt, wenn dort sinh(2a) 12 e2a 1 approximiert und der Vorfaktor
16E(V0 E)
weggelassen wird.
V02
Die Formel (34) enth
alt eine essentielle Singularitat in ~ (was darauf hinweist, dass es kein klassisches Analogon zum Tunneln gibt). Der Exponent ist in Ordnung 1/~ exakt und erkl
art die
auerst empfindliche Abh
angigkeit der Tunnelrate vom genauen Potentialverlauf. Der Fehler ist
aber insgesamt von der Ordnung O(~0 ) und damit nicht klein! Angesichts der Herleitung ist
dies wenig erstaunlich: es wurden keine Korrekturen zu zur Ordnung O(~0 ) ber
ucksichtigt,
ausserdem wurde der Anschluss bei xr mit der an dieser Stelle ung
ultigen WKBWellenfunktion
hergestellt.
Als Beispiel betrachten wir den Zerfall von Polonium zu Blei. Es gibt 2 Reaktionen
212 Po

= + 208 Pb mit Halbwertszeit 212 3 107 s, Energie des : E212 8.95MeV

210 Po

= + 206 Pb mit Halbwertszeit 210 1.2 10+7 s, Energie des : E210 5.41MeV

Der Faktor 1014 , um welchen sich die Halbwertszeiten unterscheiden, lat sich durch das Tunneln
erklaren. Das Teilchen unterliegt im Kern einem effektiven Potential
 2Ze2
Coulomb-WW f
ur r > R0
r
V (r) =
V0 < 0 starke WW f
ur r < R0 .
Eine direkte Berechnung der Halbwertszeit w
urde eine genaue Kenntnis von V0 , also der starken
Kernkrafte erfordern. Einfacher ist es, die relative Groenordnung 212 / 210 1014 zu erkl
aren.
Mit der WKBFormel

19
2

|t|

~2

und
V (R ) = E R =

R R
R0

2m (V (r)E)dr

2Ze2
, Z = 82, m 3700MeV/c2
E

folgt

212

19

210

R212

exp

2
2m
~

R212

exp

2
2m
~

R0

2m (V (r) E212 )dr

. . . dr

R210

. . . dr
0

!!

R210

R0

2m (V (r) E210 )dr

Die WKBFormel wurde nur f

ur d = 1 hergeleitet, sie gilt jedoch auch f
ur die Radialfunktion in d = 3.

36

!!

Im letzten Schritt wurde der sehr kleine effektive

Kernradius R0 auf0 gesetzt, da der HauptbeiRR p
trag zum Integral von r R0 kommt. Mit 0 dr 1/r 1/R = 2 R folgt


 p
p
2
2
212
210
212
210
2m 2Ze
1/ E 1/ E
/
exp
~
2
3.6 1014 ,

im Vergleich zum Verh

altnis 2.5 1014 der gemessenen Halbwertszeiten eine erstaunlich pr
azise
Abschatzung!
Wie kann man Korrekturen zur WKB Formel (35) berechnen, so dass das Ergebnis auch zur Ordnung O(~) exakt wird? Die daf
ur notwendigen Schritte sollen hier nur kurz skizziert werden. Mit
S S0 i~S1 erh
alt man durch Einsetzen in die Schrodingergleichung (33) zu linearer Ordnung
in ~ die Gleichung i2~S0 S1 = i~S0 und durch Auflosen nach S1 : S1 (x) = 21 ln[S0 ]+const. Die
Wellenfunktion nimmt daher die Form
 Z x

c
(x) p
exp i
p(x )dx + O(~)
(36)
p(x)
x0
p
an. Der Vorfaktor 1/ p(x) beschreibt, dass die Aufenthaltswahrscheinlichkeit in den Bereichen
groer ist, in denen das Teilchen langsam ist. Er zeigt aber auch an, dass die WKB Naherung an
den klassischen Wendepunkten xw mit p(xw ) = 0, zusammenbricht. Dieses Problem kann man
loen, indem man die WKB L
osung nur f
ur x < xw und x > xw + berechnet. Im kleinen
Intervall < xw < x < xw + kann man WKB nicht direkt verwenden. Aber man kann bei
hinreichend glatten Potential in diesem Regime das Potential in guter Naherung linearisieren
V (x) V (xw ) + V (xw )(x xw ) und die resultierende Schrodingergleichung exakt losen. Im
letzten Schritt muss man dann nur noch die verschiedenen Losungen bei x = xw stetig
differenzierbar zusammensetzen.

37

4.6

Ubersicht:
Quantenmechanische Effekte in d=1

F
ur Potentiale mit
lim V (x) = lim V (x) =: V

existieren

gebundene Zust
ande:
Normierbarkeit diskrete Energien En mit En < V

Kontinuum von Streuzust

anden mit E > V

Tunneln in klassisch verbotenen Bereich

h/

resonantes Tunneln

Passt ein ganzes Vielfaches einer halben Wellenlange zwischen beide Potentialwande, so ergibt
dies im unendlich tiefen Topf einen gebundenen Zustand. Zwischen den endlich hohen Potentialzacken gibt es in der N
ahe dieser Energien quasigebundene Zustande. Ein Streuteilchen mit
solcher Energie tunnelt resonant: die Transmissionsrate geht gegen 1.

38

4.7

Harmonischer Oszillator

Der lineare harmonische Oszillator, definiert durch den

Hamiltonoperator
H=

p2

~2

V(x)

1
1
+ m 2 x2 =
+ m 2 x2
2
2m 2
2m x
2

ist von universeller Bedeutung. Bewegungen in der

Nahe eines Potentialminimums bei x0 , d.h. in der Nahe
einer stabilen Gleichgewichtslage, gleichen denen des
harmonischen Oszillators mit Frequenz m 2 = V (x0 ).
Bei Systemen mit mehreren oder mit vielen mechanischen Freiheitsgraden (Molek
ule, Festkorper) lasst
sich im Rahmen der harmonischen Naherung die allgemeine Bewegung als Superposition von Eigenschwingungen zu verschiedenen Eigenfrequenzen beschreiben. E
Bei niedrigen Energien / tiefen Temperatur m
ussen
diese Schwingungen quantenmechanisch korrekt behandelt werden.

~ 2 m 2x 2
x

In der Quantenmechanik
hat der harmonische Oszillator eine typische Energie ~ und eine
q
~
typische L
ange = m (Oszillatorlange), mit welcher m 2 2 = ~ gilt. Mit den dimensi-

x
aren Zustande als L
osung
onslosen Variablen := 2E
~ und der y := ergeben sich die station
der Schr
odingergleichung
 2

d
2
+ y u(y) = 0.
(37)
dy 2

Es gibt verschiedene L
osungsverfahren.
Losungsverfahren I
direkte L
osung der DGL (37) (vgl. die spatere Behandlung des HAtoms),
2
Asymptotik f
ur y : u (y) y 2 u(y) u ey /2 f
ur y , deshalb
2
Ansatz: u(y) = v(y)ey /2 v P
+ 2yv + ( 1)v = 0,
dann Potenzreihenansatz v(y) = n an y n , aus der Forderung der Normierbarkeit folgt
= 2n + 1 mit n N0 , v(y) =Hermitepolynome
Losungsverfahren II
algebraische L
osung im folgenden Abschnitt

39

4.8

Algebraische L
osung des harmonischen Oszillators

Wir suchen station

are Zust
ande zum Hamiltonoperator
1 2 m 2 2
p +
x
(38)
2m
2
und verwenden dazu nur die Operatoren p = p, x = x, [x, p] = i~, aber nicht die Ortsdarstellung. Dazu definieren wir

1 x

1 x
+ i p , a =
i p .
(39)
a=
~
~
2
2
H=

Die Vorfaktoren wurden so gew

ahlt, dass die Kommutatorrelation von a, a moglichst einfach
sind, es gilt


i
i
1

(40)
[x, p] + [p, x] = 1.
[a, a ] =
2
~
~
Mit
x2
2
a a + aa = 2a a + 1 = 2 + 2 p2

~
folgt weiter




1
1
= ~ n +
,
(41)
H = ~ a a +
2
2
wenn man f
ur die Oszillatorl
ange einsetzt,
r
~
=
.
(42)
m
Def. n := a a heit Z
ahloperator, ist hermitesch, n = n, und erf
ullt die Relationen
[n, a] = a,

[n, a ] = a ,

[a, a ] = 1.

Sei |ni Eigenzustand von n mit n|ni = n|ni und damit H|ni = En |ni mit En = ~ n +
Dann gilt
na|ni = an|ni a|ni = (n 1)a|ni,

1
2

.

d.h. Anwendung von a auf den Eigenzustand |ni verringert dessen Eigenwert n um 1. a heit
deshalb Absteigeoperator. Analog gilt
na |ni = a n|ni + a |ni = (n + 1)a |ni,

d.h. Anwendung von a auf den Eigenzustand |ni erhoht dessen Eigenwert n um 1. a heit
deshalb Aufsteigeoperator.
Wegen h| a a| i = ka|ik2 0 |i H konnen die Eigenwerte von n nicht negativ sein,
n 0. Aber: zu jedem Eigenvektor |ni von n zum Eigenwert n existiert mit a|ni auch ein
Eigenvektor mit Eigenwert n 1. Ist dies ein Widerspruch? Nein, aber der einzige Ausweg ist,
dass es ein minimales n = nmin gibt, so dass die Anwendung von a auf |nmin i den Nullvektor
ergibt, a|nmin i = 0. Damit folgt sofort a a|nmin i = 0 = nmin |nmin i, also nmin = 0.
Folgerungen:
es existiert ein Eigenvektor |0i mit a|0i = 0 und n|0i = 0,
/ N0 , denn sonst ware am |ni mit m > n Eigenvektor
es existiert kein Eigenvektor |ni mit n
von n mit Eigenwert < 0,
|ni = cn (a )n |0i mit n N0 ist Eigenvektor von n mit Eigenwert n (cn = Normierungskonstante).
40

Also
Die Eigenwerte von n = a a mit [a, a ] = 1 sind die nichtnegativen ganzen

Zahlen n N0 .
Die Energieeigenwerte des harmonischen Oszillators sind En = ~ n + 12 mit n N0 .

Damit ist es uns gelungen, die Eigenwerte des harmonischen Oszillators allein mit algebraischen Methoden, also ohne eine Differentialgleichung zu losen, zu bestimmen.
Zum Abschluss normieren wir noch die Eigenzustande |ni. Da sie alle zu verschiedenen Eigenwerten gehoren, sind sie orthogonal zueinander. Es sei hn| ni = 1. Um auch |n+1i auf 1 zu normieren,
setzen wir an a |ni = n |n + 1i und erhalten |n |2 = hn| aa | ni = hn| a a + 1| ni = n + 1, analog
hn| a a| ni = n. Insgesamt folgt

(43)
a |ni = n + 1|n + 1i

(44)
a|ni = n|n 1i
1
|ni = (a )n |0i.
(45)
n!

Die ONB {|ni} mit hm| ni = mn liefert eine Matrixdarstellung aller Zustande und Operatoren,


0
1
1
0


|1i = 0 , . . .
|0i = 0 ,


..
..
.
.

0
0 ...
0
1
0
.
.
.
0
1 0

0 0

2 0
0

2 0
a = hm| a | ni =
, a = hm| a| ni = 0 0
3 0
0
0

0
3 0

..
..
..
.
..
.
0
.
.
0

0
1
0
0
.
.
.

1 0

2 0

2
0
3
0

x = (a + a ) =

..
2
2
.
3 0
0

..
..
.
.

1
0
0
.
.
.
0

0
2 0

~
~ 0

2
0
3
0

p=
(a a ) =

..
2i
2i
0
.
3 0

..
..
.
.

1 0 ...

0 3 0

..
H=

0
2 . 0 5

..
.
0
41

Wie sehen die Wellenfunktionen im Ortsraum aus? Zunachst ist der Grundzustand |0i definiert
durch a|0i = 0. Mit (39) folgt daraus in der Ortsdarstellung f
ur die Grundzustandswellenfunktionen hx| 0i =: 0 (x) die DGL


x

d
x
+
hx| + i p| 0i =
0 (x).

dx
Mit der dimensionslosen Variablen y :=
0 (y) = Ce

y2
2

ist die Losung

= Grundzustandswellenfunktion.

Die Wellenfunktionen der angeregten Zustande sind



n
y2
y2
1
C
d
1
n

e 2 = Cvn (y)e 2
y
n (y) = hy| (a ) | 0i =
dy
2
n!
n!
mit
v0 (y) = 1,

1
v1 (y) = 2y,
2

1
v2 (y) = (2y 2 1),
2

1
v3 (y) = (2y 3 3y) , . . .
6

Insgesamt ist eine ONB des harmonischen Oszillators gegeben durch

|ni : x 7 n (x), n N0
mit H|ni = En |ni, En = ~(n + 21 ) und
1

x
x2
1 4
Hn
e 22 , =
n (x) =

2n n!

~
.
m

(46)

Die HermitePolynome Hn sind definiert durch

Hn (y) = (1)n ey
H0 = 1,

H1 = 2y,

H2 = 4y 2 2,

dn y2
e , n N0
dy n

H3 = 8y 3 12y,

Nebenstehend sind die ersten 3 Wellenfunktionen (nur qualitativ richtig) skizziert.

Der nte angeregte Zustand hat n Nullstellen.
Die Zeitentwicklung eines beliebigen Oszillatorzustands ist gegeben durch
|(t)i =

n=0

H4 = 16y 4 48y 2 + 12, . . . .

n=2
n=1
n=0

eiEn t/~ |nihn| (0)i.

Der harmonische Oszillator ist die Grundlage der Quantenelektrodynamik. In einer elektromagnetischen Welle ist die Dynamik jeder einzelnen Schwingungsmode, definiert durch Impuls
und Polarisierung, die eines harmonischen Oszillators. Die Schwingungsgleichung des Feldes,
~ r , t) = 0, geht durch Fouriertransformation u
~ ~ (t) = 0 und
(t2 c2 2 )E(~
ber in (t2 + c2 k2 )E
k
gleicht damit der Bewegungsgleichung des Oszillators der Frequenz = ck. Somit kann man
42

f
ur jeden Impuls und jede Polarisationsrichtung einen Operator a~ definieren, der die Zahl der
k
Photonen in diesem Zustand um 1 erhoht. Mit diesen Photonerzeugungsoperatoren lat sich die
Quantenelektrodynamik formulieren, wie in der Quantenmechanik II Vorlesung diskutiert wird.
Die durch a~ aus dem Grundzustand erzeugten Anregungen tragen Impuls und Energie und
k
lassen sich deshalb als (Licht) Teilchen interpretieren.

43

Einschub: Koh
arente Zust
ande
In den station
aren Oszillatorzust
anden |ni hat das schwingende Teilchen scharfe Energie, aber
der Erwartungswert von Ort und Impuls verschwindet. Die klassischen Losungen der Newtonschen Bewegungsgleichungen beschreiben dagegen ein oszillierendes Teilchen mit vorgegebenem
Ort und Impuls. Wegen der Unscharferelation lat sich keine Wellenfunktion realisieren, bei
der sowohl Ort- als auch Impuls scharf vorgegeben ist. Allerdings kann man sich fragen, welcher Quantenzustand am besten, d.h. mit minimalem Unscharfeprodukt, die klassische L
osung
beschreibt. Solche Zust
ande sind nur als Linearkombinationen der stationaren Zustande darstellbar, beschreiben also Schwingungszustande von unterschiedlicher Energie. Der harmonische
Oszillator hat die besondere Eigenschaft, dass die Schwingungsdauer unabhangig von der Energie
ist. Damit ergibt sich die M
oglichkeit, hin und herschwingende Wellenpakete zu konstruieren,
deren Form zeitlich konstant ist. Diese nennt man koharente Zustande. Kohahrente Zust
ande
haben viele Anwendungen, z.B. kann man das Licht eines Lasers als koharenten Zustand von
Photonen beschreiben.
Aus dem Beweis der Heisenbergschen Unscharferelation (25) folgt, dass (mit A = x, hAi = x0 ,
~
arfe, also ein
B = p, hBi = p0 , C = i[B, A] = ~, = m = 2(p)
2 ) man die minimale Unsch
Gleichheitszeichen in (25) gerade dann erhalt, wenn




~
~
A0 + iB0 |i = 0 also
x+i
p
|i
=
x
+
i
p
(47)
0
0 |i,
2(p)2
2(p)2


Ein Vergleich mit dem Absteigeoperator a = 12 x + ~i 2 p zeigt: Die Eigenzust
ande von a
sind Zust
ande minimaler Unsch
arfe!
~
=
2(x)2 die Schwankungen von x und p. Setzt man f
ur die
Dabei bestimmt 2 = 2(p)
2
q
~
Oszillatorl
ange m
ein, identifiziert man also a mit dem Absteigeoperator des harmonischen
Oszillators, nennt man die Eigenzustande koharente Zustande. Sie zeichnen sich durch zeitlich
konstante Schwankungen aus, siehe unten. F
ur andere Werte f
ur erhalt man sogenannte gestauchte Zust
ande, deren Schwankungsquadrate in Ort- oder Impuls zeitlich oszillieren, und je
nach Wahl von beliebig klein werden konnen. Auch die gestauchten Zustande haben Anwendungen, z.B. bei Pr
azisionsmessungen in der Quantenoptik.
Als nichthermitescher Operator hat a komplexe Eigenwerte, deren Real und Imaginarteil die
Erwartungswerte x0 und p0 von x und p liefern,

z = p0 .
(48)
2~
P
Zur Konstruktion der Eigenzust
ande |zi setzenwir an |zi = n cn |ni und erhalten mit
a|ni =

n|n 1i die Rekursionsformel cn+1 /cn = z/ n + 1, die offenbar durch cn = z n / n! erf

ullt
wird. Die koh
arenten Zust
ande sind also, bis auf einen Normierungsfaktor,
a|zi = z|zi,

|zi

1
z = x0 ,
2

z C,

X
X
zn n
zn

|ni =
(a ) |0i = eza |0i.
n!
n!
n=0
n=0
1

(49)

Der fehlende Normierungsfaktor an |zi lautet e 2 |z| , denn mit der Operatorregel (R12) folgt

ez a eza = eza ez a ez z und damit

1

2 +|z|2 )

hz | zi = e 2 (|z |

2 +|z|2 )

h0| ez a eza | 0i = e 2 (|z |

ez

|hz | zi|2 = e|z z| , |hz| zi|2 = 1.

Die koh
arenten Zust
ande |zi und |z i sind nur im Limes |z z| orthogonal.
Die Wahrscheinlichkeitsverteilung f
ur die Energieeigenwerte erweist sich als Poissonverteilung
44

mit den Gewichten wn ,

12 |z|2

|zi = e

X
zn
|ni
n!
n=0

wn := |hn| zi|2 = en

nn
n!

mit

n := |z|2 .

P
Zustand
|zi
ist
Die mittlere Zahl n der Anregungsquanten ~ im
n nwn = n, der Erwartungs

1
wert der Energie ist E = hz| H| zi = ~ n + 2 .
Die Zeitentwicklung des koh
arenten Zustands besteht im wesentlichen darin, dass der komplexe
Parameter z L
osung der klassischen Bewegungsgleichungen mit p0 , x0 als Anfangswerten ist,
d.h. mit H = ~(n + 12 ) gilt 20
i

|zit := e ~ Ht |zi = e 2 it |z i mit z := eit z,

p0
xt = z = xo cos t + m
sin t

pt = z = po cos t mx0 sin t.

Da die Schwankungsquadrate von Ort und Impuls unabhangig von z sind, bleiben diese zeitlich
konstant.
Koharente Zust
ande sind also wirklich die beste Annaherung an einen klassichen Zustand: die
Schwankungen sind minimal und die Erwartungswerte losen die Newtonschen Bewegungsgleichungen (was auch aus der Ehrenfest Relation (27) folgt).

20

Zum Beweis zeigt man mit R8 zun

achst [n, a ] = a eitn eza eitn = ez

45

mit z = eit z.

Symmetrien in der QM

5.1

Generatoren

In der klassischen Mechanik liefert das NoetherTheorem zu jeder kontinuierlichen Symmetrie

einen Erhaltungssatz. Im Rahmen der Hamiltonschen Mechanik ist dieser Zusammenhang sehr
transparent: eine infinitesimale kanonische Transformation mit Erzeuger G(~
p, ~q) transformiert
Phasenraumfunktionen f (~
p, ~
q ) gem
a f = {G, f } . Das Verschwinden der Poissonklammer,
{G, H} = 0, dr
uckt gleichermassen die zeitliche Konstanz von G, wie die Invarianz der Hamiltonfunktion H unter allen von G erzeugten Transformation aus. Durch die formale Ersetzung
{A, B} i[A, B] ergibt sich ein analoger Zusammenhang in der Quantenmechanik.
Wir betrachten als erstes Beispiel die Translationen im
Ortsraum. Verschieben wir ein System, z.B. ein Teilchen, das durch eine Wellenfunktion (~r) beschrieben
wird, um einen Vektor ~a, so wird das verschobene Sy r ) = (~r ~a) bestem durch die Wellenfunktion (~
schrieben (s. Skizze). Vom Translationsoperator T~a in
der Ortsdarstellung ist also zu fordern
r ) = T~a (~r) = (~r ~a).
(~

x
a

(50)

Die Taylorentwicklung (~r ~a) = (~r) ~a (~r) + O(a2 ) zeigt, dass

i
~
T~a = 1 ~a = 1 ~a ~p mit ~p =
~
i
eine infinitesimale (|~a| 0) Verschiebung um ~a bewirkt. Man sagt: der Impuls ~p generiert die
Translation im Ortsraum. Durch Hintereinanderausf
uhrung vieler infinitesimaler Verschiebungen gelangt man zu einer endlichen Verschiebung

N

N
i
~a i
~p
(51)
T~a = lim T~a/N
= lim 1
= e ~ ~a~p .
N
N
N~
i

Als abstrakter Operator im Hilbertraum sollte T~a = e ~ ~a~p den Ortseigenzustand |~ri, der
die Anwesenheit eines Teilchens an der Stelle ~r beschreibt, u
uhren in |~r + ~ai, also in den
berf
Ortseigenzustand zum Eigenwert ~r + ~a. Dies lat sich mit (50) und T~a = T~a leicht best
atigen,

h~r| T~a | i = (~r~a) = h~r ~a| i |i h~r |T~a = h~r~a | T~a |~ri = |~r~ai T~a |~ri = |~r+~ai.
Allgemein gilt
A = A = hermitescher Operator R
U = eiA = U , U U = 1

U := eiA ist unitar

f
ur die Hintereinanderausf
uhrung solcher unitarer Transformationen gilt (wg. [A, A] = 0)
U2 U1 = U1 +2
unit
are Transformationen lassen das Skalarprodukt invariant, h1 | 2 i = h1 | U U | 2 i =
hU 1 | U 2 i.
die Umkehrung gilt auch: erf
ullt ein Operator Q die Relation hQ1 | Q2 i = h1 | Q Q| 2 i =
h1 | 2 i |1 i, |2 i H, dann ist Q unitar (WignerTheorem)
sei U unit
ar und gelte U2 U1 = U1 +2 , dann existiert ein hermitescher Operator A
mit U = eiA (StonesTheorem), A ist Generator der abelschen Gruppe {U , R}
46

Physikalische Anwendungen
Symmetrietransformationen wie Spiegelung, Verschiebung, Drehung lassen h1 | 2 i invariant und werden deshalb durch unitare Operatoren bewirkt
Symmetrietransformationen U , die von einem kontinuierlich variablen Parameter abh
angen,
iA
werden durch einen hermiteschen Operator A generiert, U = e
i

speziell wird die r

aumliche Translation durch den Impuls erzeugt, T~a = e ~ ~a~p
i

die Zeitentwicklung aufgrund der Schrodingergleichung, also die Losung |it = e ~ Ht |it=0
von i~t |i = H|i kann als Verschiebung in der Zeit gesehen werden, |it+t = Ut |it
i
mit Ut = e ~ Ht
Drehungen um eine feste Achse ~n um Winkel werden durch die Drehimpulskomponente
i
~
~ in Richtung von ~n erzeugt, der unitare Operator daf
~ = ~n
~n L
ur ist D~ = e ~ ~ L mit
es ist sinnvoll, Impuls, Drehimpuls, Energie als Generatoren der Ortstranslation, der Drehungen, der Zeittranslation zu definieren, also z.B. ~p als Impulsoperator bezeichnen, weil
i
T~a = e ~ ~a~p der Ortstranslationsoperator ist. Diese Sichtweise eroffnet neue Moglichkeiten,
wie etwa die, den Impuls oder Drehimpuls des elektromagnetischen Feldes zu definieren.

47

5.2

Transformation von Operatoren, Heisenbergbild, Erhaltungss

atze

Die unit
aren Transformationen lassen sich entweder auf Zustande anwenden, oder auf Operatoren,
:= U|i, h|
= h|U
:= U AU.
|i |i
oder
A A
Alle Erwartungswerte und Wahrscheinlichkeitsamplituden sind bilinear in |i und h|, deshalb gilt
= h| U U| i = h| i,
h|
i

A| i
= h| U AU| i = h| A|
i.
h|

(52)

Es gibt demnach grunds

atzlich zwei formal verschiedene, aber physikalisch aquivalente M
oglichkeiten, unit
are Transformationen auszuf
uhren:
(i) die Zust
ande werden transformiert, die Operatoren bleiben erhalten,
(ii) die Operatoren werden transformiert, die Zustande bleiben erhalten.
i

= x + a1 = Ta xTa mit Ta = e ~ apx , denn

Beispiel: (Orts)Translation in xRichtung x x
R4

[px , x] = i~ Ta xxTa = [e ~ apx , x] = ~i a(i~)e ~ apx = aTa Ta xTa = x+a1.21

Wegen Ta x2 Ta = Ta xTa Ta x = (x + a1)2 usw. gilt auch Ta f (x)Ta = f (x + a1) f
ur jede
Funktion f (x), die sich um x = 0 in eine Potenzreihe entwickeln lasst.
Im Spezialfall der Zeitentwicklung f
uhren die 2 Moglichkeiten der unitaren Transformation zum
1. Schrodingerbild:
Zust
ande sind zeitabh
angig gema der Schrodingergleichung, i~t |it = H|it , die (formal) gel
ost wird durch |it = Ut |i0 mit einem unitaren Operator Ut , der wiederum die
DGL i~t Ut = HUt mit der Anfangsbedingung U0 = 1 lost.
Die Tatsache, dass alle physikalisch relevanten Groen sich mittels Ut auch durch |i0

ausdr
ucken lassen, z.B. t h1 | A| 2 it = 0 h1 | Ut AUt | 2 i0 , ermoglicht den Ubergang
zum
2. Heisenbergbild:
Zust
ande sind zeitunabh
angig, daf
ur sind die Observablen zeitabhangig. Zu jeder Observablen AS = AS (t) (evtl. explizit zeitabhangig) im Schrodingerbild gibt es eine Observable
AH (t) = Ut AS (t)Ut

(53)

im Heisenbergbild. Ut muss i~t Ut |i = HUt |i f

ur alle |i H erf
ullen, deshalb ist zu

fordern i~t Ut = HUt , oder adjungiert, i~t Ut = Ut H. F

ur die vollstandige Zeitablei

d
AS Ut .
tung von AH (t) folgt i~ dt AH = Ut AS (Ut Ut )HUt Ut H(Ut Ut )AS Ut + i~Ut t
Im Heisenbergbild gen
ugt also jede Observable einer Bewegungsgleichung


d

i~ AH = [AH (t), HH (t)] + i~

AS
,
(54)
dt
t
H
darin ist HH (t) = Ut HS (t)Ut und

t AS H

AS Ut . F
ur nicht explizit zeitabh
angi= Ut t
i

ges H ist einfach HH (t) = H und Ut = e ~ Ht . Ist u

berdies auch A nicht explizit
zeitabh
angig, so gilt
i~
21

i
i
d
AH = [AH , H] AH (t) = e ~ Ht Ae ~ Ht .
dt

Benutze Operatorregel R4 im Anhang.

48

(55)

Folgerung:
F
ur eine Observable A gilt ein Erhaltungssatz t h| A| it =const.
i
i
[A, H] = 0 e ~ A He ~ A = H, d.h. H ist invariant unter jeder durch A
generierten Transformation
Die Gleichung [A, H] = 0 sagt also einerseits, dass sich A unter der durch H generierten Transformation nicht
andert (d.h. A ist zeitlich konstant), andererseits, dass H unter der durch A
generierten kontinuierlichen Symmetrietransformation invariant bleibt!
Beispiele:
Impulserhaltung wegen Translationsinvarianz von H, Drehimpulserhaltung wegen Rotationsinvarianz von H, Energieerhaltung, wenn H nicht explizit zeitabhangig.
Wahrscheinlichkeitserhaltung h(t)| (t)i = const. = h(t)| 1| (t)i. Welche Symmetrie liegt
der Wahrscheinlichkeitserhaltung zugrunde? Antwort: |i ei1 |i, d.h. die Invarianz unter

globaler Anderung
der Phase!

49

5.3

Drehgruppe

Im Ortsraum wird eine Drehung um die zAchse mit Drehwinkel

beschrieben,

x
x
cos sin
y = R y mit R = sin cos
z
z
0
0

durch eine Matrix R

0
0
1

F
ur infinitesimalen Drehwinkel 1 ist bis auf Terme O(2 )

1 0
0 i 0
i
R = 1 0 = 1 z mit z = +i 0 0 ~,
~
0 0 1
0
0 0

also x = x y, y = y + x, z =
yAchse

0 0

x = 0 0
0 +i

z. Analog erhalt man f

ur Drehungen um die x oder die

0 0 +i
y = 0 0 0 ~.
i 0 0

0
i ~,
0

Die allgemeine Drehung um die Achse

wird durch die Matrix



i
~ ~
R~ = exp
~
bewirkt; sie ist Element der

Gruppe SO(3): orthogonale (R1

~ = 1.
~ = R
~ ) 33 Matrizen mit det R

(56)

Analog zu (50) schreiben wir die Wellenfunktion eines Systems, das durch Drehung um die
zAchse mit Drehwinkel aus einem System mit der Wellenfunktion (~r) hervorgeht,
r ) = D (~r) = (R1 ~r).
(~
z
z

(57)

F
ur infinitesimalen Drehwinkel 1 ergibt sich bis auf Terme O(2 )
r ) = D (~r)
(~
z

= (x + y, y x, z) = (~r) + y (~r) x (~r)

x
y


i
~
~
= 1 Lz (~r) mit Lz = x
y
= xpy ypx
~
i y
i x
Drehungen um die x oder um die yAchse werden analog erzeugt durch Lx und Ly . Die allgemeine Drehung um die Achse ~ wird demnach im Hilbertraum der Zustande bewirkt durch den
Operator



i
~
D~ = exp
~ L .
~

50

(58)

Die Drehungen im R3 bilden im mathematischen Sinne eine Gruppe. Durch die Zuordnung
eines linearen Operators zu jedem Gruppenelement und der Vorschrift, dass der Verkn
upfung
zweier Gruppenelemente die Hintereinanderausf
uhrung der zugehorigen Operatoren entspricht,
gewinnt man eine Darstellung der Gruppe. Hier haben wir 2 Darstellungen der Drehgruppe vor
uns: zum einen durch Drehmatrizen, die im R3 wirken, zum anderen durch Operatoren in einem
Hilbertraum, z.B. Differentialoperatoren auf H = L(2) [R].
Die Drehimpulsalgebra der Kommutatoren
[Lx , Ly ] = [ypz zpy , zpx xpz ] = i~(ypx + xpy ) = i~Lz und zyklisch,

(59)

oder zusammengefasst (mit dem total antisymmetrischen Einheitstensor ijk und automatischer
Summation u
ber k)
[Li , Lj ] = i~ijk Lk [L2 , Li ] = 0
(60)
ur x , y , z ) und folgt allein aus den Eigenist unabh
angig von der Darstellung (gilt z.B. auch f
schaften der Drehgruppe.

51

5.4

Kugelfl
achenfunktionen

F
ur viele Probleme sind Kugelkoordinaten r, , vorteilhaft. Eine Drehung um die zAchse
transformiert die Wellenfunktion gema
i

D~z(r, , ) = e ~ Lz (r, , ) = (r, , ) Lz = i~

der erzeugende Operator Lz folgt alternativ auch aus Lz = xpy ypx = i~(xy yx ).
~ = ~r ~p
F
ur L = Lx iLy folgt aus L



i
(61)
L = i~ei cot





1
2

1
2
2
L = ~
.
(62)
sin
+
sin

sin2 2
Eine wichtige Anwendung ist

~2 2
~2 1 2
1
p2
=
=
r+
L2 ,
2m
2m
2m r r 2
2mr 2

(63)

L
mit = mr 2 f
ur Massenpunkte erinnert.
was an die klassische Rotationsenergie 2
2
L und Lz vertauschen, es gibt also simultane Eigenfunktionen Ylm (, ) zu beiden Operatoren.
Es wird sich zeigen, dass es zweckmaig ist, die Eigenwerte von L2 mit ~2 l(l + 1) und die von
Lz mit ~m zu bezeichnen, so dass gilt

Lz Ylm (, ) = ~mYlm (, )

(64)

L2 Ylm (, ) = ~2 l(l + 1)Ylm (, ) (65)

Die Abh
angigkeit von Ylm (, ) ist leicht ersichtlich,
Lz Ylm = i~

Ylm = ~mYlm Ylm (, ) = eim flm () mit m N.

m muss ganzzahlig sein, damit Ylm (, ) bei einer Drehung um 2 um die zAchse invariant
bleibt, Ylm (, + 2) = Ylm (, ), die Wellenfunktion also eine eindeutige Funktion des Ortes
ist. Die Funktionen flm () ergeben sich als Losungen der DGL L2 Ylm = ~2 l(l + 1)Ylm mit dem
Ergebnis

Ylm (, ) =

2l + 1
4

(l m)! m
P (cos )eim , m = 0, 1, 2, . . . , l, l N0 ,
(l + m)! l

was in Hinblick auf die sp

atere algebraische Herleitung hier nicht bewiesen werden soll.

52

(66)

ur m = 0
Die LegendrePolynome Plm (u) lauten f
1
1 dl 2
(u 1)l , speziell P0 (u) = 1, P1 (u) = u, P2 (u) = (3u2 1), . . .
l
l
2 l! du
2
R1
und bilden eine vollst
andige ONB im Intervall [1, 1] mit 1 duPl (u)Pl (u) = ll .
F
ur m 6= 0 sind die assoziierten LegendrePolynome gegeben durch
Pl0 (u) Pl (u) =

Plm (u) =

l+m
m d
(1)m
(1 u2 ) 2 l+m (u2 1)l .
l
2 l!
du

Die einfachsten Kugelfl

achenfunktionen sind
f
ur l = 0 :

Y00

1
= ,
4

f
ur l = 1 :

Y10 =

3
cos , Y1,1 =
4

3 i
e
sin .
8

Die Kugelfl
achenfunktionen Ylm (, ) bilden eine vollstandige ONB der quadratintegrablen
Funktionen auf der Kugeloberfl
ache |~r| = 1, d.h. es gilt
Orthogonalit
at:

|0
Vollst
andigkeit:

f (, ) =

sin d
{z
R

= d

m=l
X
X

d Yl m (, )Ylm (, ) = ll mm
}

clm Ylm (, )

l=0 m=l

oder

m=l
X
X

l=0 m=l

mit clm =

dYlm
(, )f (, )

( , ) = ( )(cos cos ).
Ylm (, )Ylm

Die Parit
at der Kugelfl
achenfunktionen ergibt sich aus PYlm (~r) = Ylm (~r) = Ylm ( , + )
PYlm = (1)l Ylm .

53

(67)

6
6.1

Atomphysik
Zentralkr
afte

Das einfachste Atom besteht aus zwei unterscheidbaren Teilchen: ein Atomkern und ein Elektron.
Gesucht sind station
are Wellenfunktionen (~r1 , ~r2 ) und zugehorige Energieeigenwerte, die sich
als Losungen der Schr
odingergleichung H = ET mit einem Hamiltonoperator der Form
H=

~2 2
~2 2

+ V (~r1 ~r2 )
2m1 ~r1 2 2m2 ~r2 2

ergeben. Es ist zweckm

aig, Relativ und Schwerpunktskoordinaten einzuf
uhren,
~r = ~r1 ~r2 ,

~ = m1~r1 + m2~r2
MR

mit M = m1 + m2 .

In diesen Koordinaten lautet der Hamiltonoperator

H=

~2 2
~2 2
+ V (~r) mit

~ 2 2 ~r 2
2M R

~ ~r),
= (R,

1
1
1
=
+
.

m1 m2

Wegen der Translationsinvarianz des Atoms ist der Gesamtimpuls i~ ~ = P~ erhalten und die
R
~ R
~
~ ~r) = eiK
~ des Gesamtimpulses.
Wellenfunktionen hat die Form (R,
(~r) mit dem Eigenwert ~K
F
ur die Relativkoordinate folgt die SG
 2

~ 2
~2 K 2
+ V (~r) (~r) = E(~r) mit E = ET
.
2
2M
ist die reduzierte Masse des Elektrons, E die Energie der Relativbewegung, ET die Gesamtenergie des Atoms.
F
ur ein radialsymmetrisches Potential, V (~r) = V (|~r|), ist der Drehimpuls Erhaltungsgr
oe,
~
[L, H] = 0. Ein maximaler Satz vertauschbarer und damit simultan diagonalisierbarer Operatoren ist H, L2 und Lz . Zerlegen wir mit (63) die kinetische Energie in den Radial und den
Winkelanteil, erhalten wir
 2

~ 1 2
L2

r+
+ V (r) E (~r) = 0
2 r ~r2
2r 2
und der Separationsansatz (~r) = Ylm (, )l (r) liefert mit (65) und der Substitution rl (r) =:
ul (r) eine 1d Schr
odingergleichung f
ur die Radialbewegung,
 2

~ 1 2
~2 l(l + 1)

+
V
(r)

E
u
(r)
=
0
mit
V
(r)
=
V
(r)
+
, r [0, ]. (68)
eff
l
eff
2 r ~r2
2r 2
Als Randbedingung ist zu fordern ul=0 (r 0) = 0.

54

6.2

HAtom

Gesucht sind gebundene Zust

ande im anziehenden Coulombpotential
V (r) =

e2
.
r

Veff

l>0
r

Wir losen das Problem in Einzelschritten.

l=0

~ ~

~ ~r) = eiKR Ylm (, ) ul (r) (siehe 6.1)

1 nutze Symmetrien f
ur Ansatz (R,
r
2 wahle geeignete Einheiten: =
=

e2
~c

r
aB ,

E
~2
1 ~

aB = e
2 = c .5A = Bohrradius,
2E0 ,
2
1 e
1 2 2
2 aB = 2 c 13.6eV (vgl.Kap.3.6)

= Feinstrukturkonstante, E0 =

 2
d
l(l + 1) 2

+ + 2 ul () = 0

d2
2

(69)

3 analysiere Asymptotik:
ul 2ul ul e mit 2 = 2,
gebundene L
osungen e

konnen demnach nur f

ur < 0 existieren,

0 ul

l(l + 1)
ul ul l+1 , l
2

normierbare L
osungen sind ul l+1 ; dies gilt auch f
ur l = 0, denn ansonsten w
are
1
2
l=0 (r) r l=0 (~r), im Widerspruch zur SG
Ansatz: ul () = v()l+1 e , einsetzen in (69) liefert
v + (2l + 2 2)v + (2 2(l + 1)) v = 0


1
oder mit x := 2
xv + (2l + 2 x)v l + 1
v=0

(70)

einsetzen in SG (70) liefert als Koeffizienten von xn



1
an = 0,
(n + 1)nan+1 + (2l + 2)(n + 1)an+1 nan l + 1

4 Potenzreihenansatz v(x) =

i=0 ai x

i,

also die Rekursionsformel

l + 1 + n 1
an+1
=
an
(n + 1)(2l + 2 + n)

1
n+1

(71)

5 fordere Normierbarkeit!
1
f
ur n liefert die Rekursion an n!
v ex = e2 u() ve e .
Das bedeutet, dass die L
osungen fast immer nicht normierbar sind! Eine normierbare
Losung kann es nur dann geben, wenn die Reihe abbricht, d.h. wenn es ein n = nr
gibt, so dass anr +1 = 0 ist, aus der Rekursionsformel (71) folgt so die Bedingung
55

nr = 1 (l + 1) N0 . und damit auch die Energie konnen also nur diskrete Werte
annehmen.
Konvention: n = nr + l + 1=
1 = Hauptquantenzahl, n l + 1
E
= 21 2 oder
Energieeigenwerte gebundener Zustande: = 2E
0
1
, n N, n l + 1
(72)
n2
F
ur n = 1 liegt der Grundzustand vor mit der Energie E0 13.6eV, die (endlichen)
Potenzreihen v(x) sind die LaguerrePolynome, explizit
En = E0

v(x) =

nl1
X 
i=0

n+l
nl1i

(1)i

xi
= L2l+1
nl1 (x)
i!

Die orthonormierten
Wellenfunktionen haben die RForm nlm (~r) = Rnl (r)Ylm (, ) und
R 3
erf
ullen d ~rnlm (~r)n l m (~r) = nn ll mm r 2 drRn l (r)Rnl (r) = nn ll
die ersten Radialfunktionen sind (mit a aB =Bohrradius)
R10 =

a
,
3 e

a2

R20 =


r  r
e 2a ,
1

3
2a
(2a) 2

1 r r
1
e 2a , . . .
R21 =
3
3 (2a) 2 a

Diskussion der Entartung:

V(r)

Das System Kern + Elektron hat 6 Freiheitsgrade der

Bewegung und es existieren 6 kommutierende Ope~ H, L2 , Lz ; das
ratoren, somit Erhaltungsgr
oen: P,
~
Problem ist deshalb integrabel. Die Quantenzahlen K,
n, l, m zu den Erhaltungsgr
oen legen die Wellenfunktion eindeutig fest, die Energien der stationaren Zustande
der Relativbewegung h
angen jedoch nur von der Hauptquantenzahl n ab, Enlm = En

Entartung ohne Spin

l=0 l=1

l=2

3s

3p

3d

2s

2p

1s

(1+3+5)
(1+3)

x 2
mit Spin

Rotationsinvarianz: die Energieeigenwerte sind unabhangig von der Quantenzahl m von

~ denn
Lz (klassich: Richtung von L),

~
[L, H] = 0 mit L := Lx Ly : HL |nlmi = L H|nlmi = En (L |nlmi).
Da L |nlmi |nlm 1i (siehe Kap. 7.1), folgt Enlm = Enl und
(2l + 1)fache Entartung des Eigenzustands von L2 mit Eigenwert ~2 l(l + 1)
Allgemein f
uhrt jede nichtabelsche Symmetrie ([Li , Lj ] 6= 0) zur Entartung.
versteckte Invarianz des Coulombproblems: die Energieeigenwerte E sind unabh
angig
von der Quantenzahl l von L2 (es handelt sich um die Symmetrie, die klassich den Lenz
RungeVektor als Erhaltungsgroe zur Folge hat), also Enl = En
f
ur E > 0 existiert ein Kontinuum von Streuzustanden
Korrekturen:
relativistische Dynamik Feinstruktur,
endlicher Kernradius Abweichung vom Coulombpotential,
Wechselwirkung mit Kernspin Hyperfeinstruktur,
Wechselwirkung mit quantisiertem Licht (Photonenfeld) Lambshift

56

Bemerkungen:
In den entarteten Unterr
aumen sind zuweilen andere Linearkombinationen von station
aren
Zustanden n
utzlich, z.B. die reellen Funktionen
1 (Ylm (, ) + Yl,m (, )), 1 (Ylm (, ) Yl,m (, )).
2
2i
Speziell f
ur l = 1 sind dies die px , py , pz Orbitale (mit ~r = (sin cos , sin sin , cos ))
r
r
3
3
~rz
Y10 =
cos =
4
4
r
r
1
3
3
i
i
(Y11 + Y1,1 ) =
~rx
sin (e + e ) =
16
4
2
r
r
1
1
3
3
i
i
(Y11 Y1,1 ) =
~ry
sin (e e ) =
i 16
4
2i
Experimentell bestimmt man mit Lichtabsorption
/-emission Energiedifferenzen, schematisch:

Weiteres Beispiel:
~2
2 + 12 m 2 r 2 . Zu 3 Freiheitsgraden gibt es 3 kommutie3d harmonischer Oszillator, H = 2m
~2 2
rende Operatoren Hx , Hy , Hz mit H = 2m
+ 12 m 2 ri2 und H = Hx + Hy + Hz . Die SG
~
ri2
separiert in 3 SGn des 1d harmonischen Oszillators. Eigenfunktionen und Eigenwerte von H
sind demnach


3
nx ,ny ,nz (~r) = nx (x)ny (y)nz (z), Enx ,ny ,nz = ~ nx + ny + nz +
,
2
wobei nx (x) usw. die Eigenfunktionen (46) des 1d harmonischen Oszillators sind.
Wahlt man alternativ H, L2 , Lz als maximalen Satz kommutierender Operatoren, so haben die
Wellenfunktionen station
arer Zust
ande die Form
1
nlm (~r) = Ylm (, ) unl (r).
r
Bei r = 0 gilt auch f
ur l = 0 die Randbedingung unl r l+1 , wie beim HAtom. F
ur l = 0 ist
also unl r und ansonsten gilt die SG des 1d Oszillators. Deshalb liefern alle dessen ungeraden
Wellenfunktionen in x, y und zRichtung (mit nx + ny + nz = 2n + 1 = ungerade) die l = 0
Wellenfunktionen des 3d Oszillators. Die Energieeigenwerte sind somit




3
1
= ~ 2n +
, n N0 ,
En,l=0 = ~ 2n + 1 +
2
2
und f
ur l 0 (ohne Herleitung)
Enl

3
= ~ 2n + l +
2

n, l N0 .

F
ur die verschiedenen Energieniveaus ergeben sich die gleichen Entartungen in Radial wie in
kartesischen Koordinaten,
Energie (n, l)
Entartung
(nx , ny , nz )
9
~
(0,
3),
(1,
1)
10
=
7
+
3
(3, 0, 0) + perm, (2, 1, 0) + perm, (1, 1, 1)
2
7
~
(1,
0),
(0,
2)
6
=
1
+
5
(2,
0, 0) + perm, (1, 1, 0) + perm
2
5
(0, 1)
3
(1, 0, 0) + perm
2 ~
3
~
(0,
0)
1
(0, 0, 0)
2
57

6.3

Eichinvarianz und elektromagnetisches Feld

Am Ende von Kap. 5.2 wurde die globale Verschiebung der Phase der Wellenfunktion gem
a
(~r, t) ei (~r, t) als eine Symmetrietransformation (ohne klassisches Analogon) angef
uhrt,
welche alle beobachtbaren Gr
oen invariant lasst. Als Folge davon ergibt sich die Wahrscheinlichkeitserhaltung, bzw. im Fall geladener Teilchen, die Ladungserhaltung.
Man kann sich die Frage stellen, wieso nur eine globale, raum- und zeitunabhangige Phasen
anderung die Physik nicht beeinflussen soll. Warum sollte es f
ur die Ladungserhaltung notig sein, dass
(zu jedem Zeitpunkt) Mond = Erde gilt? Kann man die Phasen nicht unabhangig variieren?
Eine offensive Antwort auf diese Frage ist das
Postulat der lokalen Eichinvarianz.
Nach diesem Prinzip sollen alle Messgrossen invariant sein unter lokaler Phasentransformation,
genannt Eichtransformation oder Umeichung 22 der Wellenfunktion mit einer beliebig orts
und zeitabh
angigen, eindeutigen Funktion (~r, t)
r , t) = ei(~r,t) (~r, t).
(~r, t) (~

(73)

Auf den ersten Blick scheint das Postulat vollig unsinnig zu sein, da alle Informationen u
ber

Interferenzeigenschaften von Wellen in der Phase der Wellenfunktion kodiert sind. Uberraschenderweise gilt das Postulat trotzdem und hat sich als extrem fruchtbar f
ur die Entwicklung von
Feldtheorien erwiesen.
Die Schr
odingergleichung, in der Form in der wir sie bisher kennen, ist offensichtlich nicht eich1 2
p , dann ist im Allinvariant. Ist (~r, t) eine L
osung der Schrodingergleichung i~t = 2m

gemeinen die transformierte Wellenfunktion (~r, t) keine Losung, denn die Ableitungen t und
~p = i~ wirken auch auf (~r, t) und erzeugen so Zusatzterme t und


i~t = i~t ei = ei i~t ~ (t )


~
p = ~p ei = ei ~p + ~ () .
Wenn das Postulat der Eichinvarianz trotzdem gelten soll, bleibt nur der Ausweg, die Schr
odingergleichung, bzw. die Ableitungsoperatoren zu modifizieren. Wir f
uhren dazu zwei Eichfelder
~ r , t) und (~r, t) ein, mit dem Ziel, obige Zusatzterme zu kompensieren. Dazu ersetzen wir die
A(~
Ableitungen t und durch
i~t i~t e,

e~
~p ~p A
c

(74)

Diese Vorgehensweise nennt man minimale Substitution, da es die minimale Anderung

der
Schrodingergleichung ist, die zur Eichinvarianz f
uhrt. Die Schrodingergleichung nimmt also jetzt
~ = A(~
~ r, t))
die Form an (mit = (~r, t), A
e ~ 2
1 
~p A
(~r, t).
(75)
(i~t e) (~r, t) =
2m
c

Die Kopplungskonstante e ist hier zunachst willk

urlich gewahlt. Der Trick besteht nun darin, bei
einer Eichtransformation (73) nicht nur die Wellenfunktion, sondern auch die Eichfelder genau
so zu modifizieren, dass die Schr
odingergleichung forminvariant bleibt, also nach Transformation
der Wellenfunktion und der Eichfelder genauso aussieht wie vorher,



2
r , t) = 1 ~p e A
r , t).
(~
~ (~
i~t e
(76)
2m
c
22

Der Name ist Konvention, im Englischen gauge transformation, gauge invariance.

58

Dies ist leicht zu erreichen. Um (75) in (76) zu u

uhren, multiplizieren wir die erste Gleichung
berf
mit ei und fordern
) =
e(
i~(t ei t ) = ~
e ~ ~

(A A) =
~p ei ~p = ~().
c
Wir erkennen, dass mit (~r, t) =

e
r , t)
~c (~

e
= ei = ei ~c ,

und der Eichtransformation

= 1 t ,

c

~ A
~ = A
~ +
A

(77)

beide Schr
odingergleichungen auseinander hervorgehen. Der entscheidende Schritt ist zu erken~ genau so in der Elektrodynamik eingef
nen, dass die Felder und A
uhrt worden sind lange bevor es eine Schr
odingergleichung oder das Konzept der Phase einer Wellenfunktion gab.
Die beiden Felder sind keine puren Hilfskonstrukte, sondern konnen mit den Potentialen der

Elektrodynamik identifiziert werden! Uber

das Postulat der Eichinvarianz konnen so zwei ganz
unterschiedliche Theoriegeb
aude, die Quantenmechanik und die Elektrodynamik miteinander
verkn
upft werden.
Die Ladungserhaltung wird durch eine Kontinuitatsgleichung der Form (8) zum Ausdruck gebracht. Man rechnet leicht nach, dass darin die eichinvariante Ladungs und Stromdichte auftritt,
 
 
ie
~

2
~

+ ~j = 0.
(78)
= || , ~j = A
m
~c
~ selbst sind, da nicht eichinvariant, keine physikalischen Messgrossen, wohl
Die Eichfelder , A
~ =: B
~ und + 1 A
~ =: E.
~ Schreibt
aber die daraus abgeleiteten eichinvarianten Felder A
c
man die Schr
odingergleichung (75) in der u
blichen Form, liest man die klassische Hamiltonfunktion einer Ladung e im elektromagnetischen Feld
Hkl. =

e ~ 2
1 
p~ A
+ e
2m
c

(79)

~
~ + eB
ab, deren Bewegungsgleichungen das Teilchen unter dem Einfluss der Lorentzkraft eE
c
beschreiben. Auch die Lorentzkraft ist also eine direkte Folge des Postulats der Eichinvarianz.
Fazit: Das Postulat der Forminvarianz der Schrodingergleichung gegen
uber lokalen Eichtransformationen der Wellenfunktion erzwingt
~ und
die Existenz eines Eichfeldes A,
legt auch dessen Ankopplung an das Teilchen weitgehend fest.
Es tritt eine Kopplungskonstante e auf, die sich Ladung des Teilchens deuten lasst.
Die Elektrodynamik ist das einfachste Beispiel einer Eichtheorie, die Eichtransformationen bestehen nur aus Multiplikationen mit ei und bilden so eine kommutative (abelsche) Gruppe.
Die allgemeine Vorgehensweise, aus dem Postulat einer Eichinvarianz die Form der Wechselwirkung und die Existenz neuer Teilchen und Felder herzuleiten, hat sich jedoch als eines der
erfolgreichsten theoretischen Konzepte in der Physik erwiesen.
So lasst sich die starke Wechselwirkung in analoger Weise mit einer nichtabelschen Eichtheorie
verstehen. Die Quarks treten in 3 Farben r, g, b auf. Dabei ist es offenbar vollig willk
urlich,
welche Quantenzahl rot, gr
un oder blau genannt wird. Was folgt, wenn man postuliert, dass

59

man an jedem Punkt der Raumzeit die Farben beliebig umbenennen kann? Dazu multipliziert
man den Farbvektor mit einer orts- und zeitabhangigen unitaren 3 3 Matrix


r
r
g U(~r, t) g mit U(~r, t) SU (3).
b
b

Da Drehungen mit SU (3) durch 8 verallgemeinerte Winkel beschrieben werden, muss man 8
Vektorpotentiale einf
uhren, um eine eichinvariante Theorie zu erhalten. Diese beschreiben die
~ die Photonen und die
Gluonenfelder, die die starke Wechselwirkung vermitteln, so wie und A
elektromagnetische Wechselwirkung beschreiben.
Beispiel:
~ Der Hamiltonoperator f
~ mit A
~ = 1 ~r B.
ur ein Elektron mit Ladung
Homogenes Magnetfeld B
2
~
~
~
e ist (mit ~
p (~r B) = B (~p ~r) = B (~r ~p))
2

e1
1
~
~p +
~r B
H=
2m
c2

2
1 2
1 e 
~ + (~r B)
~ ~p + e (~r B)
~ 2
~p (~r B)
=
p +
2m
2m 2c
8mc2
B ~ ~
e2
p2
~ 2 mit B := |e|~ .

LB+
(~r B)
=
2m
~
8mc2
2mc

(80)

B , das Bohrsche Magneton, ist das Magnetisierungsquantum, die Einheit der Magnetisierung
ur ein (konstantes) Magnetfeld B in zRichtung ist der Hamiltonoperator
M = B m, m Z. F
~ 2 = B 2 (x2 + y2 ))
(mit (~r B)
H=

mL2 2 2
1
(p2x +p2y +p2z )+
(x +y )L (xpy ypx ),
2m
2

L :=

B B
|e|B
=
= Larmorfrequenz.
~
2mc

~ = (0, 0, B) auch als B

~ = A
~ mit A
~ = (0, Bx, 0) dargestellt werden
Alternativ kann das Feld B
B
~
~
(Umeichung A A + 2 (xy)) . In diesem Fall lautet der Hamiltonoperator
H=


1  2
px + p2z + (py + 2mL x)2 .
2m

Da y und z in H nicht auftreten, vertauschen H, py , pz miteinander und konnen gemeinsam diagonalisiert werden (Abspaltung ebener Wellen in y und in zRichtung von der Wellenfunktion).
Zu diagonalisieren bleibt
2

1 2
1 2
py
2
H=
+
px + 2mL x +
p .
2m
2mL
2m z
Die Eigenwerte von H sind bis auf die Translationsenergie in zRichtung die eines 1d
harmonischen Oszillators der Frequenz 2L , 23


p2z
1
En,pz =
+ 2~L n +
, n = 0, 1, 2, . . .
Landau N iveaus.
2m
2
Diese Eigenwerte sind (bei unbeschrankter Systemgroe) unendlichfach entartet, denn zu jedem
Wert von En,pz gibt es kontinuierlich viele Eigenzustande von py .
23

= x+const wirkt sich wegen [px , x

] = [px , x] = i~ nicht auf das Spektrum aus.
Die Verschiebung x x

60

6.4

AharonovBohmEffekt

~ und B,
~ beobIn der klassischen Elektrodynamik sind nur elektrisches und magnetisches Feld, E
~ und das skalare Potential , welche nur als Hilfsgr
achtbar, nicht aber das Vektorpotential A
oen
~
~
~
zur Berechnung der Felder E und B auftreten. Hingegen geht in der Quantentheorie A direkt
in die Phase der Wellenfunktion ein, was zu beobachtbaren Effekten ohne klassisches Analogon
f
uhrt.
Als Beispiel betrachen wir folgenden experimentellen Aufbau. Ein geladenes Teilchen bewegt
+ + +
sich im Aussenraum eines unendlich langen, ge+ + + +
+ + +
+ + + +
raden Zylinders. Dieser bildet f
ur das Teilchen
+ + +
++ +++++
eine undurchdringliche Potentialbarriere, das Teilchen kann keinesfalls in den Zylinder eindringen.
Im Innern des Zylinders (s. Skizze, der ZylinMagnetfeld mit Fluss = B f
der verl
auft senkrecht zur Zeichenebene) besteht
undurchdringliche Potentialbarriere
ein homogenes, zeitlich konstantes Magnetfeld B
mit Fluss = Bf .
Klassisch kann dieses Feld nicht auf die Bewegung des Teilchens einwirken. Was sagt die Quantentheorie?
~ des Magnetfelds B
~ =A
~ ist auch im Aussenraum des Zylinders von
Das Vektorpotential A
Null verschieden, es ist dort

~ = ~z ~r =
~,
A
2r
2r

~ d~r =
A

~ df~ = .
B

~ und in tangentialer Richtung. ist der

~z und
~ sind die Einheitsvektoren in Richtung von B
gesamte magnetische Fluss im Innern des Zylinders.
Zur Losung der Schr
odingergleichung (75) setzen wir versuchsweise an
i e

r ) = ~ (~r)e ~ c
(~
A=0

R ~r

~
r0

~ r )d~
A(~
r

~0
(~r) f
ur A
mit der Losung A=0
~

(81)

und sehen, dass in

h
e

i

i
e~
~ eA
~ ~
~
+
p A
A
= e ~ (... ) ~pA=0
~
A=0
c
c
c

tatsachlich das Vektorpotential wegfallt. Damit scheint tatsachlich Losung von (75) zu sein,
L
osung der Schr
odingergleichung ohne Magnetfeld ist. Das ist jedoch nicht richtig,
sofern A=0
~
R ~r

~ r )d~r vom Integratidenn (~r) ist im Allgemeinen nicht wohldefiniert, da das Integral ~r0 A(~
onsweg abh
angt.
H
i e
~
F
ur einen geschlossenen Integrationsweg um den magnetischen Fluss herum gilt e ~ c A(~r)d~r =
ei2/0 mit dem
Flussquant

0 =

2~c
e .

(82)

Es sind zwei F
alle zu unterscheiden.
H
r ) ist eindeutig und eine L
~ r )d~r = n0 , n Z ei2/0 = 1 (~
1. = A(~
osung
der Schr
odingergleichung. Damit hat der Fluss keinerlei experimentell beobachtbare
Auswirkungen, man kann das Vektorpotential wegeichen.

61

2. =

~ r )d~r 6= n0 n Z. Hier bekommt das Elektron bei jedem Umlaufen des Flusses
A(~

eine extra Phase 2/0 (mod 2) 6= 0, die sogenannte

AharonovBohmPhase . In

diesem Fall ist die Wellenfunktion (81) nicht wohldefiniert und damit auch keine L
osung

der Schr
odingergleichung. Uber die durch das Vektorpotential vermittelte Aharanov-Bohm
Phase kann der Fluss so das System beeinflussen, auch wenn das Teilchen niemals in
Kontakt mit dem Magnetfeld kommt.

Die extra Phase f

uhrt dazu, dass sich Messgrossen periodisch mit mit der Periode 0 andern.
Dies kann man am folgenden Beispiel sehen. Bewegt sich das Teilchen der Masse M z.B. in einer
Ebene senkrecht zum Solenoid (unter dem Einfluss einer Zwangskraft) im festen Abstand r von
dessen Mittelachse, so ist mit


~

~=
~p =
~
, A
~
ir
2r
der Hamiltonoperator


1 

e ~ 2
2
~2
~
H=
p A =
i
2M
c
2M r 2
0

mit den Eigenfunktionen

() = eim
Dabei muss m ganzzahlig sein, m Z, da nach Definition der Winkelvariable ( ( + 2) = ())
gelten muss. Die Energien station
arer Zustande hangen also von der Quantenzahl m und vom
eingeschlossenen Fluss ab,
Em

~2
=
2M r 2

m
0

2

E
, m N.

F
ur gegebenen Fluss liefert die zu 0 nachstgelegene ganze Zahl ( Zahl der Flussquanten)
als Quantenzahl m den Grundzustand. Die Grundzustandsenergie (gr
un in der Skizze eingezeichnet) ist dann eine periodische Funktion von .

/0
1

Beispiel: Interferenz am Doppelspalt

Obwohl die Teilchen durch die Wand des Solenoids gehindert werden, in das Gebiet mit Magnetfeld B 6= 0 einzudringen, macht sich das Vorhandensein des Feldes im Beugungsbild bemerkbar.
Schirm
Spalt 1
Quelle

=0

Solenoid

= 0/2
Spalt 2

62

6.5

Magnetischer Monopol

Warum ist die elektrische Ladung quantisiert, warum ist z.B. die Protonenladung= |e|? Die
Antwort auf diese grundlegende Frage ist bis heute unbekannt. Jedoch hat Dirac schon in 1931
darauf hingewiesen, dass die Regeln der Quantenmechanik die Ladungsquantisierung erzwingen,
falls es einen sogenannten magnetischen Monopol geben w
urde. Ein solches Objekt, das eine
magnetische Ladung analog zur elektrischen Ladung tragt, wurde bisher noch nicht gefunden.
Trotzdem soll hier kurz die Grundidee des Diracschen Arguments skizziert und plausibel gemacht
werden.
Nehmen wir an, dass ein magnetischer Monopol existiert. Ein solcher Monopol erzeugt ein Magnetfeld genau wie eine elektrische Ladung ein elektrisches Feld erzeugt.
Die Maxwellgleichung m
ussen dann nat
urlich um die entsprechen~ = M
de magnetische LadungsdichteM erweitert werden, B
mit M = 4g(~r ) f
ur einen Monopol bei ~r = 0 mit magnetischer
Ladung g. Damit ist der HFluss durch eine geschlossene Flache um
B
~ d2~r = 4g gegeben.
den Monopol durch = B

F
ur eine quantenmechanische Beschreibung des Systems benotigt
man ein Vektorpotential. Scheinbar kann man aber ein solches
~ 6= 0, was im Widerspruch zu B
~ = A
~
nicht definieren, da B
steht. Es gibt aber einen eleganten Ausweg. Dazu u
berlegt man
sich, dass das Magnetfeld am Ende einer unendlich lagnen, unendlich d
unnen Spule genau wie das eines Monopols aussieht wenn
man das Feld im Inneren der Spule ignorieren kann (das andere
Ende der Spule wird ins Unendliche verlagert).

Kann man das Vektorpotential dieser Spulenkonfiguration benutzen, um einen magnetischen

Monopol zu beschreiben? Das ist genau dann moglich, wenn der Fluss im Inneren der Spule
zu keinerlei messbaren Effekten f
uhren kann. Im Rahmen der klassischen Physik stellt es sich
tatsachlich heraus, dass ein unendlich d
unner Flussschlauch nicht detektierbar ist. Aber im letzten Kapitel 6.4 haben wir gesehen, dass man quantenmechanisch die Anwesenheit eines solchen
Flussfadens u
ber den AharonovBohm Effekt detektieren kann. Einzig in dem Fall, dass der
magnetische Fluss ein ganzzahliges Vielfaches des Flussquantums 0 (82) betragt, verschwindet
die AharonovBohm Phase. Dann kann der Flussfaden prinzipiell nicht detektiert werden (das
~ ist aber immer noch singular auf einer Linie bis ins Unendliche). Damit haben
Vektorpotential A
wir eine konsistente quantenmechanische Beschreibung von magnetischen Monopolen unter der
Bedingung gefundenen, dass
= g = n0 = n

2~c
e

oder

e=

~c 1
n,
2 g

n Z.

(83)

Dies ist Diracs Quantisierungsbedingung. Sie besagt, dass die elektrische Ladung quantisiert
sein muss, falls nur ein einziger magnetischer Monopol existiert. Solche Objekte treten zwar in
bestimmten Verallgemeinerungen des Standardmodells nat
urlicherweise auf, wurden aber bisher
noch nie beobachtet.

63

Spin

7.1

Algebra der Drehimpulse

Motiviert durch die algebraische L

osung des harmonischen Oszillators in Kap. 4.8, versuchen wir
die Eigenschaften der Drehimulseigenzustande direkt aus den Vertauschungsrelationen der Drehimpulskomponenten (der Drehimpulsalgebra) zu gewinnen. Zur Vereinfachung der Formeln
f
uhren wir einen dimensionslosen Drehimpuls ~J ein durch
~J := 1 L,
~
~

J := Jx iJy .

(84)

Die Komponenten von ~J erf

ullen die Vertauschungsrelationen
[Jx , Jy ] = iJz

und zyklisch, zusammengefasst:

[Ji , Jj ] = iijk Jk .

(85)

Daraus folgt [Ji , J2 ] = 0 und im Zusammenhang mit J

[Jz , J ] = J ,

[J+ , J ] = 2Jz ,

J2 = J+ J + J2z Jz = J J+ + J2z + Jz .

(86)

Diese Relationen
ahneln den Formeln [n, a ] = a , [n, a] = a, [a, a ] = 1 des harmonischen
Oszillators.
Leiteroperatoreigenschaft: Sei |jmi simultaner Eigenzustand von J2 , Jz 24 Der nichtnegative
Eigenwert von J2 sei mit j(j + 1) bezeichnet (der Grund wird gleich sichtbar), der von Jz mit
m, also
(87)
J2 |jmi = j(j + 1)|jmi, Jz |jmi = m|jmi,
hjm| j m i = jj mm .

Aufgrund der Kommutatorrelationen folgt

Jz J |jmi = J Jz |jmi J |jmi = (m 1)J |jmi,

d.h. J erh
oht/erniedrigt den Eigenwert m von Jz um 1,
J |jmi = c |j, m 1i mit

|c |2 = hJ jm| J jmi = hjm| J+ J | jmi = hjm| J2 J2z + Jz | jmi = j(j + 1) m2 + m

|c+ |2 = hJ+ jm| J+ jmi = hjm| J J+ | jmi = hjm| J2 J2z Jz | jmi = j(j + 1) m2 m.
Mit geeigneter Wahl der Phase von |jmi gilt deshalb
p
J |jmi = j(j + 1) m(m 1)|j, m 1i.

(88)
p
Wegen hjm| J2x + J2y | jmi = hjm| J2 J2z | jmi = j(j + 1) m2 0 muss |m| j(j + 1) sein,
deshalb muss m einen maximalen Wert mmax und und einen minimalen Wert mmin annehmen.
F
ur die zugeh
origen Eigenvektoren gilt
J+ |j, mmax i = 0 j(j + 1) mmax (mmax + 1) = 0
J |j, mmin i = 0 j(j + 1) mmin (mmin 1) = 0

mmax (mmax + 1) = mmin (mmin 1) (mmax + mmin )(mmax mmin + 1) = 0.

Da mmax > mmin folgt weiter mmin = mmax , mmax = j, mmin = j, insgesamt
m = j, j + 1, . . . , j 1, j 2j + 1 N0 j ganzzahlig oder j halbzahlig.

(89)

m durchl
auft mit Schrittweite 1 alle Werte zwischen j und +j. Die Anzahl der mWerte ist
2j + 1 N0 , deshalb ist j entweder ganzzahlig oder halbzahlig.
24

Wir nehmen an, dass |jmi eindeutig sei (irreduzible Darstellung).

64

Da J2 mit allen 3 Komponenten Jx , Jy , Jz des Drehimpulses vertauscht, diese jedoch nicht

untereinander, bilden J2 = J2x +J2y +J2z und Jz einen maximalen Satz vertauschbarer Operatoren.
Deren gemeinsame Diagonalisierung liefert f
ur jeden festen Wert von j {0, 21 , 1, 32 , 2, . . . }, damit
2
f
ur jeden Eigenwert j(j + 1) von J , die Zustande |jmi, m = j, . . . , +j, welche eine ONB eines
2j + 1dimensionalen Darstellungsraums der Drehgruppe (vgl. Kap.5.3) bilden.
Jz ist in diesem Raum eine (2j + 1) (2j + 1)Matrix mit den Eigenwerten m = j, . . . , j in
der Hauptdiagonalen, ansonsten Nullen; J2 ist die Einheitsmatrix, multipliziert mit j(j + 1).
Die Matrizen hjm| J | jm i haben jeweils nur in einer Nebendiagonalen von Null verschiedene Eintr
age, die aus Gl.(88) abzulesen sind. Damit sind auch die Matrizen hjm| Jx | jm i =
1
1
+

alt
2 hjm| J + J | jm i und hjm| Jy | jm i = 2i hjm| J J | jm i explizit berechenbar. Man erh

j
0
0 j 1

0
j

2
0

0
Jz = ~
,

..

j + 1 0
0
j

1 0

0 1 0

0 1 0

0
J2 = j(j + 1)

..

1 0
0 1
(90)

1 2j
0
p

1 2j
0
2(2j 1) p

2(2j

1)
3(2j 2)
p 0
~

3(2j 2)
0
Jx =
2
..

0
2j 1

2j 1
0

0
1 2j
p

1 2j
2(2j 1) p

p 0

3(2j 2)
2(2j 1)
p 0
~

3(2j

2)
0
Jy =

2i
..

2j 1

(91)

2j 1
0

(92)
Aus diesen Erzeugenden l
at sich im Prinzip auch die Matrixdarstellung jeder endlichen
i
~
Drehung D~ = e ~ ~ J gewinnen. Man erhalt so f
ur jedes j eine irreduzible 2j + 1dimensionale
Darstellung der Drehgruppe. Irreduzibel heisst, dass jeder Basisvektor des Darstellungsraums
auf jeden anderen durch eine Gruppenoperation (Drehung) abgebildet werden kann. Anders
ausgedr
uckt: es gibt keine Basis des Darstellungsraums, in welcher alle Drehmatrizen blockdiagonale Form annehmen. Dies ist in einer reduziblen Darstellung der Fall, die vorliegt, wenn
mehrere Drehimpulsquantenzahlen j beteiligt sind. Ein Beispiel ist der 4dimensionale Darstellungsraum mit den Quantenzahlen j = 0 und j = 1, der aus den Produktzustanden zweier
Spin 1/2 aufgespannt wird (siehe Kap. 7.4). Ein anderes Beispiel ist der Darstellungsraum der
quadratintegrablen Funktionen auf der Kugeloberflache: in der Entwicklung der Matrixelemente
h | D| i nach der {|lmi}Basis treten alle Bahndrehimpulsquantenzahlen l = 0, 1, 2, . . .
auf.

65

Es sind 2 F
alle zu unterscheiden:
1. Fall j l ganzzahlig25
Dieser Fall ist realisiert durch die Kugelflachenfunktionen Ylm (~r) = h~r| lmi, l N0 , m =
l, . . . , +l aus Kap.5.4. Zu deren expliziter Berechnung gehe man aus von L+ |lli = 0 mit L
aus (61) und Ylm (, ) = eim flm (). Es folgt die DGL



l cot fll () = 0 mit der Losung fll = c (sin )l Yll (, ) = ceil (sin )l .

Damit k
onnen alle Ylm rekursiv berechnet werden,


p

i
~ l(l + 1) m(m + 1)Ylm (, ) = L Yl,m+1 (, ) = i~e
cot
i
Yl,m+1 (, ).

Die kleinste (nichttriviale) Darstellung mit ganzzahligem j = l liegt f

ur l = 1 vor. Die Drehimpulsmatrizen sind

0
0
2
0
2 0
1 0 0

~
~
2
Lz = ~ 0 0 0 , Lx = 2 0
2 , Ly =
0
2

2
2i
0 0 1
0
0
2 0
2 0

und L2x + L2y + L2z = ~2 (1(1 + 1))1 = 2~2 1.

~ Deshalb gilt f
Offenbar ist ( 1~ Lz )3 = ~1 Lz , analoges gilt f
ur ~n L.
ur den Drehoperator im Unterraum der l = 1Zust
ande (nur dort!)

i
~ 
i
~
~
~ sin 2 (~n L)
~ 2 sin2 .
1 cos( ~n L)
= 1 ~n L
e ~ ~nL = 1 i sin( ~n L)
~
~
~
~2
2

2. Fall j halbzahlig

Uberraschenderweise
gibt es auch die mathematische Option, dass j halbzahlige Werte annimmt,
obwohl f
ur den Bahndrehimpuls nur ganzzahlige Werte zugelassen sind. Das wirft sofort die Frage
auf, ob es in der Natur ein Objekt gibt, dessen Rotationseigenschaften so exotisch sind, dass
sie durch ein halbzahliges j charakterisiert werden.
Dies exotischen Objekte gibt es tatsachlich, und sie tragen den Namen Spin. Den entsprechenden Operator, der die Drehungen des Spins generiert, nennt man

~S = ~~J . So tragt jedes

Elektron, Proton, Neutron einen extra Freiheitsgrad mit der Quantenzahl j = 21 .

F
ur j = 1/2 spannen die beiden Zustande | 21 , 21 i = | i, | 12 , 12 i = | i einen zweidimensionalen
Hilbertraum C2 auf (ein Qbit). Dieser Fall wird in den nachsten Abschnitten behandelt.
Man beachte: es existieren auch h
ohere Spins 1, 23 , 2, 52 , . . . .

Es ist Konvention, allgemeine Drehimpulse mit ~J, deren Quantenzahlen mit j, m zu benennen, Bahndrehim~
~r ~
pulse dagegen mit L(=
p), Quantenzahlen l, m, Spindrehimpulse oft mit ~
S, Quantenzahlen s, m. Halbzahliges
j weist auf das Vorhandensein mindestens eines Spins hin, ganzzahliges j kann sowohl Bahn als auch Spindrehimpuls sein, z.B. durch Addition von Spins entstehen.
25

66

7.2

Spin 1/2

F
ur j s = 12 ist der Darstellungsraum 2s + 1 = 2dimensional. Mit m = 12 wird eine ONB
aufgespannt durch
 
 
1 1
1
1
1
0
| , i
|i,
| , i
|i.
0
1
2 2
2
2

Mit einem allgemeinen Zustand

 
c1
= c1 |i + c2 |i,
c2

ci C, i = 1, 2,

wird ein neues physikalisches Objekt, genannt Spin 1/2, beschrieben. Der Generator von Drehungen ist ~S = ~~J mit
1
~ 1 1
1
Sz | , i = | , i
2
2
2 2 2
und
r
1
1
1
1 1
1 1
1 1
+ 1
S | , i = ~
( + 1) ( )( + 1) | , i = ~| , i
2
2
2 2
2
2
2 2
2 2
r
1 1
1 1
1
1
1
1
1 1
S | , i = ~
( + 1) ( )( 1) | , i = ~| , i.
2 2
2 2
2 2
2
2
2
2
Mit S = Sx iSy folgt
Si =

~
2 i ,



1 0
z =
,
0 1

x =


0 1
,
1 0

y =


0 i
,
i 0

(93)

in Ubereinstimmung
mit Gln. (90)(92) im Fall j = 12 .
Die Darstellungsmatrizen i , i = x, y, z sind die Paulimatrizen, sie erf
ullen die Relationen
[ i , j ] = 2iijk k ,

i j = ij 1 + iijk k ,

{ i , j } := i j + j i = 2ij 1.

(94)

Die Kommutatorrelation geht direkt auf die allgemeine Vertauschungsrelation (85) des Drehimpulses zur
uck, die Produktformel und der daraus resultierende Antikommutator gilt nur f
ur
1
den Drehimpuls mit der Quantenzahl j = 2 .
Jeder hermitesche Operator im Raum der Spin 1/2 Zustande lasst sich als Linearkombination
der Paulimatrizen darstellen,


a1 a4
a1 + a4
a1
a2 + ia3
1 + a2 x a3 y +
z .
=
a2 ia3
a4
2
2
Eine (endliche) Drehung im Raum der Spin 1/2 Zustande hat die Form
 
 
i
i
c1
~
1/2 c1
1/2
= D~
mit D~ = e ~ ~ S = e 2 ~ ~ .
c2
c2
Mit einem beliebigen Einheitsvektor ~n gilt
~ )2 = ni nj i j = ij ni nj = 1,
(~n
~ auf den Einheitsoperator und alle ungeraden
wodurch sich alle geraden Potenzen von ~n
~ reduzieren. Durch Potenzreihenentwicklung und zerlegung des Drehoperators
Potenzen auf ~n
~ (
~ ) folgt
in gerade und ungerade Potenzen von
~
~




i

1/2
~ i sin
~ = 1 cos i
~ sin .

~
~
D~ = e 2 ~ ~ = cos
2
2
2
2
67

1/2

Es fallt auf, dass f

ur = 2, also eine Drehung um 360 Grad, D~
konnen die Matrizen
sie die

1/2
{D~ }

= 1 cos = 1 ist! Damit

keine Darstellung der Gruppe SO(3) (56) sein. Statt dessen bilden

Gruppe SU (2): unitare 2 2Matrizen mit Determinante = 1.

Die Generatoren der Gruppen SU (2) und SO(3) haben per Konstruktion die gleiche Algebra
(85), was zu a
uhrt. Der Unterschied der Gruppen kommt
quivalenten infinitesimalen Drehungen f
erst in der 2Drehung zum Vorschein.
Unter unit
arer Transformation im Hilbertraum verhalt sich der Spinoperator wie ein Vektor
unter einer Drehung 5.3 R~ SO(3)
1/2
1/2
(D~ ) ~SD~ = R~ ~S

mit

R~ SO(3),

was sich anhand der Kommutatorrelation (94) direkt nachweisen lasst.

Beispiel:

 
 
1
1
1
Drehung eines Spin 1/2 aus der +z in die +xRichtung,
2
. Offenbar muss um
0
1
ur ist
= 2 um die yAchse gedreht werden, die unitare Matrix daf
i 2 ~1 Sy

i 4 y

=e

= 1 cos i y sin =
4
4
2

68


1 1
.
1 1

7.3

PauliGleichung

Der Zustand eines Teilchens mit Spin 1/2, z.B. eines Elektrons, wird beschrieben durch einen
Spinor der Form


(~r)
~
(~r) =
= (~r)|i + (~r)|i.
(~r)
Dabei gibt (~r) die Wahrscheinlichkeitsamplitude an, einen up-Spin am Ort ~r zu finden.
Das Skalarprodukt zweier Spinoren ist definiert als
Z
Z
~1 |
~2 i = d3~r
~1 (~r)
~2 (~r) = d3~r (1 (~r) 2 (~r) + 1 (~r) 2 (~r)) .
h
Ein allgemeiner hermitescher Operator hat die Gestalt
A = A0 (~r, ~p)1 +

3
X

Ai (~r, ~p) i .

i=1

Der Hamiltonoperator des Elektrons mit Spin im elektromagnetischen Feld ergibt sich (aus einer
relativistischen Theorie des Elektrons, Stichwort Diracgleichung) als

H=


1 
e ~ 2
~ r) ~S/~
~p A(~r) + V (~r) 1 gB B(~
2m
c

Pauli-Hamiltonian.

(95)

Der gyromagnetische Faktor g liegt sehr nahe bei zwei 26 ; die Quantenelektrodynamik liefert

in erstaunlicher Ubereinstimmung
mit dem Experiment den Wert g 2.0023193043617(15).
Der Wert 2 folgt aus der Diracgleichung des freien Elektrons, die Abweichung durch dessen
Wechselwirkung mit den Nullpunktsschwingungen des elektromagnetischen Strahlungsfeldes.
Die Energieniveaus des Elektrons im Wasserstoffatom erhalten durch den Spinfreiheitsgrad
zusatzlich zur l und mEntartung noch eine zweifache Entartung durch die Spinquantenurlich
zahl mS = 12 , welche die beiden moglichen Ausrichtungen des Spins bzg. einer (willk
gewahlten) Quantisierungsrichtung beschreibt. Durch ein aueres Magnetfeld B wird diese Entartung aufgehoben. Nach Gleichung (80) kann man in linearer Ordnung in B die Kopplung des
~ B
~ beschreiben und erhalt so aus dem PauliDrehimpulses an das Magnetfeld durch ~B L
Hamiltonoperator die Niveauaufspaltung
EnlmmS =

E0
BB (m + gmS ) + O(B 2 ) Zeemann-Aufspaltung.
n2

(96)

Einen unmittelbaren Nachweis des Elektronenspins liefert das Stern-Gerlach-Experiment. Beim

Durchlaufen eines inhomogenen Magnetfeldes werden die Elektronen je nach Ausrichtung ihres
magnetischen Moments in das Gebiet hoherer Feldstarke hineingezogen oder herausgedr
angt.

26

F
ur g = 2 kann man H auch in der Form H =

1
2
2m

69



~ r)
~ ec A(~
~ schreiben.
+ V (~r) mit = p

7.4

Addition zweier Spin 1/2

Vor
uberlegung: Man habe zwei Quantensysteme, deren Zustande die Hilbertraume H1 und H2
Paare von Basisaufspannen. H1 habe die ONB {|ni1 }, H2 die ONB {|mi2 }. Die (geordneten)
P
zustanden {|ni1 |mi2 } spannen einen Hilbertraum mit den Elementen nm anm |ni1 |mi2 auf, der
als Produktraum H = H1 H2 bezeichnet wird. Die Dimension des Produktraums ist offenbar
dim H = dim H1 dim H2 .
P
P
Betrachtet man beide Quantensysteme mit Zustanden |i1 = n n |ni1 und |i2 = m m |mi2
als Teile eines Gesamtsystems, so wird dieses durch einen Zustandsvektor H beschrieben,
X
|i1 |i2 =
n m |ni1 |mi2 H.
n,m

Diese sogenannten Produktzust

ande
P sind jedoch nur eine kleine Untermenge von H, da sich
eine beliebige Linearkombination nm anm |ni1 |mi2 nicht als |i1 |i2 schreiben lat. Dies zeigt
schon das einfachste Beispiel mit 2 Zustanden; im Produktzustand



|i1 |i2 = |ni1 + |n i1 |mi2 + |m i2
= |ni1 |mi2 + |ni1 |m i2 + |n i1 |mi2 + |n i1 |m i2 .
|{z}
|{z}
|{z}
|{z}
a

ist ad = bc, was f

ur eine beliebige Linearkombination nicht gilt. Zustande des Gesamtsystems,
die nicht in Produktzust
ande der Einzelsysteme faktorisieren, heissen verschrankt und werden
im Kapitel 10 diskutiert.
Beispiel: Zwei Qbits, H = C2 C2 , Basis |i, |i, |i, |i. Operatoren wirken in beiden
Teilraumen, z.B. wirkt S1z := (Sz )1 (1)2 auf Spin 1 als Sz , auf Spin 2 als Einheitsoperator.
Die Matrixelemente sind hm1 m2 | S1z | m1 m2 i = hm1 | Sz | m1 ihm2 | 1| m2 i, also gleich Null f
ur
~
~

ur m1 = m1 = und gleich 2 f
ur m1 = m1 = . In der
m1 6= m1 oder m2 6= m2 , gleich 2 f
Matrixdarstellung (mit den obigen Basisvektoren in der gewahlten Reihenfolge) ist also

1
1

~ 1
, analog hm1 m2 | S2z | m1 m2 i = ~ 1
.
hm1 m2 | S1z | m1 m2 i =

1
1
2
2
1
1
Weiteres Beispiel: die SpinorWellenfunktion des Elektrons mit Spin aus dem vorigen Abschnitt.
Der Hilbertraum ist H = L2 [R3 ] C2 , Zustande in dieser Orts, Spinbasis haben die Form


~ r ) = (~r) = (~r)|i + (~r)|i.
(~
(~r)

Alternativ bietet sich die Beschreibung in der Drehimpuls, Spinbasis an mit Zustanden |nlmi|ms i =
|nlmms i mit ms = 12 , .
Die relativistische Theorie des Elektrons erklart nicht nur die Existenz des Spins und dessen
Koppelung an ein
aueres Magnetfeld, sondern auch die Spin-Bahn-Kopplung, eine Wechselwirkung des mit dem Spin verkn
upften magnetischen Moments mit dem der Bahnbewegung.
~ ~S. Offenbar kommutiert HSB
Im Hamiltonoperator f
uhrt diese zu einem Zusatzterm HSB L
~ noch mit ~
~ + ~S, da dieser sowohl
weder mit L
S, wohl aber mit dem Gesamtdrehimpulses ~J = L
~
~
Drehungen von L also auch von S generiert. Dreht man die beiden zwei Vektoren simultan,
andert sich das Skalarprodukt in HSB nicht.
mit

~ ~S
HSB L

~ 6= 0,
ist [HSB , L]
70

[HSB , ~S] 6= 0,

aber

~ + ~S] = 0.
[HSB , L

~ +~
Der Gesamtdrehimpuls ~J = L
S mit den Vertauschungsrelationen
[J , J ] = i~ J

(mit Summation u
ber )

dreht im Ortsraum und im Spinraum simultan!

Wegen des Auftretens der SpinBahnKopplung im Hamiltonoperator ist es zweckmaig, die
stationaren Zust
ande eines Elektrons im Zentralpotential als Eigenzustande des maximalen Satzes L2 , J2 , Jz , H kommutierender Operatoren zu bestimmen, anstelle des bisher betrachteten
Satzes L2 , Lz , Sz , H. Gesucht sind demnach Eigenzustande des Gesamtdrehimpulses, also zu
J2 und Jz . Wir setzen ~J = ~J1 + ~J2 , untersuchen also den allgemeinen Fall der Addition zweier
beliebiger Drehimpulse.
Es seien |j1 m1 i und |j2 m2 i die Eigenzustande von J21 , J1z und von J22 , J2z mit (wir benutzen
dimensionslose Drehimpulse)
J2i |ji mi i = ji (ji + 1)|ji mi i,

Jiz |ji mi i = mi |ji mi i,

i = 1, 2.

Die Zustande
|j1 m1 ; j2 m2 i = |j1 m1 i|j2 m2 i
spannen den (2j1 + 1)(2j2 + 1)dimensionalen Produktraum auf, in welchem die Eigenbasis von
J2 und Jz gesucht ist. Diese neuen Basiszustande sind als Linearkombinationen der |j1 m1 ; j2 m2 i
darstellbar,
X
|j1 m1 ; j2 m2 ihj1 m1 ; j2 m2 | jmi
(97)
|jj1 j2 mi |jmi =
m1 ,m2

mit den ClebschGordanKoeffizienten C(j1 j2 j, m1 m2 m) = hj1 m1 ; j2 m2 | jmi als Entwicklungskoeffizienten Diese sind in tabellierter Form verf
ugbar, aber es ist n
utzlich, ein konstruktives
Verfahren zu ihrer Bestimmung zu kennen.
Wir stellen zun
achst fest, dass alle Zustande |j1 m1 ; j2 m2 i Eigenzustande von Jz = J1z + J2z
zum Eigenwert m = m1 + m2 sind,
Jz |j1 m1 ; j2 m2 i = (J1z + J2z )|j1 m1 ; j2 m2 i = (m1 + m2 )|j1 m1 ; j2 m2 i.
j1 , j2

.
.

m=j1 j

.
.

m=j j1

.
.
.

111
000
00111100 0011
000
111
000
111
000
000 1100 111
000 1100
000 1100 111
111
11001100 111
00
11
1100
00
11
000
111 000
111 111
000
111 000
111
000 000
111
0011 0011 0011 0011 0011 0011
000
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000
111
000
000
000
111
000 1100 11001100 0011
000 1100 111
000 1100 111
111
000 1100 111
111
000 1100 111
111
1100 1100 1100
1100 111
00
11
00
11
00
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000
000
000
000
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111
000 111
111
000 111
111
000 1100 00111100
111
0011 0011 0011 0011 0011
000
111
000
000
000 1100 111
111
000 1100 111
111
000 1100 11001100
111
1100 111
1100 000 1100
000
000 111
111
000
111
0011

m=j1 j2

m=j1 +j 1
2
m=j1 +j2 2

m=j +j

Im nebenstehenden Diagramm sind diese Zustande

durch Punkte in einem m1 , m2 Diagramm dargestellt. Jede Zeile enth
alt die Zust
ande mit gleicher
Summe m = m1 + m2 , repr
asentiert also den Unterraum zum Eigenwert m von Jz . In jedem dieser Unterr
aume sind nun solche Linearkombinationen zu bilden, die auch Eigenzustande von J2
sind. Dies ist leicht zu erreichen. Zuachst ist wegen
J2 = J2z + Jz + J J+ (86) der Zustand |j1 j1 ; j2 j2 i
mit maximalem m1 = j1 und maximalem m2 = j2
von vornherein schon Eigenzustand von J2 zum
ebenfalls maximalen Eigenwert j = j1 + j2 ,

Zur Addition der Drehimpulse (hier j1 = 52 , j2 = 4 )

J2 |j1 j2 i = (J2z + Jz )|j1 j2 i = ((j1 + j2 )2 + j1 + j2 )|j1 j2 i = j(j + 1)|j1 j2 i

mit j = j1 + j2 .

Damit ist also | j ji = |j1 j1 ; j2 j2 i. Durch wiederholte Anwendung des Absteigeoperators J auf
|j1 j2 i erzeugt man alle 2j + 1 Zustande des jMultipletts | jmi. So ist z.B. | j, j 1i J | j ji=
|j1 , j1 1; j2 j2 i + |j1 j1 ; j2 , j2 1i
71

Von den 2 Zust

anden |j1 , j1 1; j2 j2 i und |j1 j1 ; j2 , j2 1i zum Eigenwert m = j1 + j2 1 von
Jz wurde eine Linearkombination f
ur das jMultiplett verbraucht. Die dazu senkrechte Linearkombination, |i = 12 (|j1 , j1 1; j2 j2 i |j1 j1 ; j2 , j2 1i) ist leicht zu berechnen und ergibt
den Zustand | j 1j1 j2 j 1i mit Gesamtdrehimpuls j 1. Das kann man folgendermaen zeigen:
Da h| J | j1 j2 i = 0 = hj1 j2 | J+ | i ist J+ |i senkrecht auf |j1 j2 i, zugleich aber Eigenzustand
von Jz zum Eigenwert j und folglich |i |j1 j2 i. Deshalb ist J+ |i = 0 der Nullvektor und
J2 |i = (J2z + Jz )|i = (j 1)j|i |i = |j 1, j 1i.

Durch wiederholte Anwendung des Absteigeoperators J auf |j 1, j 1i erzeugt man alle

2(j 1) + 1 Zust
ande des (j 1)Multipletts.
Dieses Verfahren l
at sich fortf
uhren. So konstruiert man z.B. | j 2, j 2i als Linearkombination
der drei Zust
ande mit m1 + m2 = j 2, die orthogonal zu | j, j 2i und | j 1, j 2i ist.
Dieses Verfahren kommt beim Erreichen der |j1 j2 |ten Zeile zum Abschluss, da dann alle
Linearkombinationen verbraucht sind. Man hat dann im Ganzen (bitte nachrechnen)
jX
1 +j2

(2j + 1) = (2j1 + 1)(2j2 + 1)

|j1 j2 |

Eigenzust
ande von J2 , Jz und damit eine neue Basis des Produktraums konstruiert. Die Clebsch
GordanKoeffizienten wurden dabei explizit bestimmt. F
ur die Quantenzahl j des Gesamtdrehimpulses gilt die Dreiecksregel
|j1 j2 | j j1 + j2 ,

also

j = |j1 j2 |, |j1 j2 | + 1, . . . , j1 + j2 .

j ist halbzahlig, wenn genau eine der Quantenzahlen j1 , j2 halbzahlig ist, ansonsten ganzzahlig.
Insbesondere resultieren bei der Addition eines Bahndrehimpulses l und eines Spin 1/2 Drehimulses die beiden Quantenzahlen j = l 12 des Gesamtdrehimpulses.
Anschaulich entspricht der Fall j = j1 + j2 der Parallelstellung beider Drehimpulse, im Fall
j = |j1 j2 | sind beide entgegengerichtet.
Bei der Addition zweier Spin 1/2 Drehimpulse ~S = ~S1 + ~S2 , j1 = j2 = 21 ist der Produktraum
4dimensional. Der Zustand |j1 j2 i | i mit maximalem m = j = 1 ist Eigenzustand von
S2 zum Eigenwert ~2 j(j + 1) = 2~2 , also |i = |j =1, m=1i |11i. Durch Anwendung des

Absteigeoperators
entsteht die inden Einzelspins symmetrische Linearkombination S |i =
|i + |i = 2|j =1, m=0i 2|10i mit Eigenwert m = 0 von Jz . Nochmaliges Absteigen
liefert (S )2 |i = |i = |j=1, m=1i |1, 1i. Zusammen ergibt dies den TriplettUnterraum

|11i = |i
1
|10i = (|i + |i)
2
|1, 1i = |i.
Die zu |i + |i orthogonale, in den Einzelspins antisymmetrische Linearkombination ist der
j = 0Singlettzustand
1
|00i = (|i |i) .
2

72

Da Drehungen aus dem j = 0Unterraum nicht herausf

uhren konnen, ist der Zustand |00i v
ollig
rotationsinvariant, die Drehmatrizen im SinglettUnterraum sind = 1 ( triviale Darstellung
der Drehgruppe). Der |10i Triplettzustand sieht sehr ahnlich aus wie der |00i Singlettzustand,
ist jedoch nicht rotationsinvariant. Beides sind verschrankte Zustande.
Ein rotationsinvarianter verschr
ankter Zustand lasst sich (nach D.M.Greenberger, M.Horne,
A.Zeilinger) auch durch Addition von 3 Spin 1/2 bilden, namlich
1
|GHZi = (|i |i) .
2
Verschrankte Zust
ande bilden die Basis f
ur Quantenkryptographie und Teleportation, siehe
Kap. 10.
Beispiel:
Zwei gekoppelte Spins mit dem Hamiltonoperator H = J ~S1 ~S2 (die Kopplungskonstante J hat
nichts mit dem Drehimpuls zu tun). Die Umformung


2
J ~
2
2
~
~
~
S1 + S2 S1 S2
H = J S1 S2 =
2
lasst sofort die Eigenbasis
von
H erkennen: sie besteht aus dem Singlettzustand |00i mit der
Energie J2 0 ~2 21 12 + 1 2 = 43 ~2 J und dem 3fach entarteten Triplettzustand mit der



Energie J2 ~2 1(1 + 1) ~2 12 21 + 1 2 = 14 ~2 J.

~ ~S = 1 (J2 L2 S2 ). Es bietet sich (bei

Weiteres Beispiel: SpinBahnKopplung HSB L
2
radialsymmetrischem Potential) an, J2 , Jz , L2 und S2 gemeinsam mit H zu diagonalisieren. 27
In den station
aren Zust
anden ist der Beitrag der SpinBahnKopplung zur Energie dann einfach
~ ~
hjlsmj | L
S| jlsmj i =

27

1
(j(j + 1) l(l + 1) s(s + 1)) .
2

F
ur Spin 1/2 ist S2 = 34 ~2 , also trivial.

73

N
aherungsmethoden

Motivation: meistens ist keine exakte Losung der Schrodingergleichung moglich! Daher setzt
man meistens Kombinationen von analytischen und numerischen Naherungsverfahren ein, um
quantenmechanische Probleme zu l
osen.

8.1

Station
are St
orungstheorie - ohne Entartung

Sei H = H0 + H1 = H0 + H1 H . Spater werden wir = 1 setzen. F

ur 1 bzw. wenn
H1 eine kleine St
orung von H0 beschreibt, erwarten wir eine kleine Verschiebung des n-ten
Eigenwerts. Zur L
osung der Schr
odingergleichung
H |n ()i = En ()|n ()i
benutzen wir die Potenzreihenentwicklung
En () = En(0) + En(1) + 2 En(2) + . . .
|n ()i = |n(0) i + |n(1) i + 2 |n(2) i + . . . .
als Ansatz. Mit

 


(H0 + H1 ) |n(0) i + |n(1) i + . . . = En(0) + En(1) + 2 En(2) + . . .
|n(0) i + |n(1) i + . . .

folgt in den ersten Ordnungen von

O(0 ) :
O(1 ) :
O(2 ) :

H0 |n(0) i = En(0) |n(0) i

H1 |n(0) i + H0 |n(1) i = En(0) |n(1) i + En(1) |n(0) i

()

H1 |n(1) i + H0 |n(2) i = En(0) |n(2) i + En(1) |n(1) i + En(2) |n(0) i

()

(0)

Im Folgenden verwenden wir die abgek

urzte Bezeichnungsweise |n i |ni, H0 |ni = n |ni.
Multiplikation von (*) mit hm| liefert
hm| H1 | ni + m hm| n(1) i = n hm| n(1) i + En(1) mn ,
und speziell f
ur m = n
En(1) = hn| H1 | ni.
F
ur m 6= n ist

hm| n(1) i =

und folglich gilt in linear Ordnung in

|n ()i = |ni +

X
m

(98)

hm| H1 | ni
n m

|mihm| n(1) i = |ni +

X |mihm| H1 | ni
+ |ni + O(2 )
n m

m6=n

wobei bisher noch keine Gleichung f

ur hergeleitet wurde. Mit
k|n(0) i + |n(1) ik2 = 1 + ( + ) + O(2 )=1

f
ur R
folgt = i imagin
ar, beliebig R. Man beachte: 1 + i + O(2 ) = ei + O(2 ) . Da
die Phase der ONB {|n ()i} beliebig gewahlt werden kann, kann man f
ur jeden beliebigen
rellen Wert einsetzen. Wir w
ahlen = i = 0.

74

Multiplikation von (**) mit hn| ergibt

hn| H1 | n(1) i + n hn| n(2) i = n hn| n(2) i + En (1)hn| n(1) i + En(2) ,
also
En(2) = hn| H1 | n(1) i =

X hn| H1 | mihm| H1 | ni
.
n m

m6=n

Mit = 1 ergibt dies

|n i |ni +

X |mihm| H1 | ni
+ O(H21 )
n m

(99)

m6=n

En n + hn| H1 | ni

X |hm| H1 | ni|2
+ O(H21 ).
m n

(100)

m6=n

Bedingung f
ur die G
ultigkeit der Storungsrechnung ist offenbar


 hn| H1 | mi 2


 n m  1,

sie ist nicht anwendbar im Fall n = m (entartete Niveaus). Die Grundzustandsenergie En=0
erfahrt in zweiter Ordnung St
orungsrechnung immer eine Absenkung (m > 0 ).
~ mit H1 = eE
~ ~r. Eine Abschatzung der Groenordnung
Beispiel: HAtom im elektrischen Feld E
5
f
ur ein technisch herstellbares Feld E 10 V/m, a aB 1010 m ergibt hn| H1 | ni eEaB
105 eV, also eine sehr kleine Korrektur der Grundzustandsenergie Ryd 13.6eV.

75

8.2

Station
are St
orungstheorie - mit Entartung





Im Fall der Entartung n = m und mit hm| H1 | ni 6= 0 ist  hn|nH1 |mmi  = , d.h. die Storungstheorie bricht zusammen. Was ist zu tun?
Sei der Eigenwert N fach entartet, d.h. H0 |ni i = |ni i f
ur i = 1, 2, . . . , N 2.
Idee: suche neue Basis {|
ni i, i = 1, . . . , N } in dem durch {|ni i, i = 1, . . . , N } aufgespannten
Unterraum, so dass h
n| H1 | mi
= 0 f
ur n 6= m, d.h.

diagonalisiere

. In der neuen Basis ist hm|

H1 | n
i = m
hm| H1 | ni = Hmn
n h1n und es folgt

|n i |
ni +

X |mihm| H1 | n
i
+ O(H21 )
m
m

die N N Matrix

(101)

m 6=

En + h
n| H1 | n
i

X |h
n| H1 | mi|2
+ O(H21 ).
m
m

m 6=

Die mSummen erstrecken sich u

ur die m 6= gilt.
ber alle Zustande |mi, f
Ein Beispiel folgt im n
achsten Abschnitt.

76

(102)

8.3
8.3.1

StarkEffekt
Quadratischer StarkEffekt

Als StarkEffekt bezeichnet man die Verschiebung bzw. Aufspaltung der Energieniveaus des
~ Dieses f
HAtoms unter dem Einfluss eines von aussen angelegten elektrischen Feldes E.
uhrt
p2
e2
~
im Hamiltonoperator H0 = 2m r zu einem Zusatzterm H1 = eE ~r, dessen Einfluss auf
das Spektrum (f
ur alle technisch realisierbaren Felder) sehr gut durch Storungsrechnung gekl
art
werden kann.
Die Eigenzust
ande |nlmi von H0 , L2 , Lz sind aus 6.2 bekannt. Wahlen wir E~ in zRichtung,
so ist der St
oroperator
H1 = eEr cos . Das Matrixelement
(98) enthalt den Winkelanteil
R 2
R

orung
hl m | cos | lmi = dYl m (, ) cos Ylm (, ) 0 dei(mm ) = 2mm . Da die St
nicht von abh
angt, also die Rotationssymmetrie um die zAchse erhalt, gibt es ein nichtverschwindendes Matrixelement von H1 nur f
ur m = m (Auswahlregel).

Eine weitere Auswahlregel verlangt l = l1; sie folgt (hier ohne Beweis) aus den Additionsregeln
f
ur Drehimpulse und cos Y10 (, ). 28 F
ur l = m = 0 gilt z.B. hl m | cos | 00i = 13 m 0 l 1 .
F
ur den Grundzustand des HAtoms folgt
1
|hnlm| H1 | 100i| = fn a2B m0 l1 mit a2B fn =
3
2

Z

2
28 n7 (n 1)2n+5 2
drr Rnl (r)rR00 (r) =
aB ,
(n + 1)2n+5
2

insbesondere h100| H1 | 100i = 0 (der Grundzustandserwartungswert von E~ ~r verschwindet wegen

der radialen Symmetrie der Wellenfunktion). Die Grundzustandsenergie andert sich also erst
~ deshalb
quadratisch in E,

quadratischer StarkEffekt . Dieser ist

E0 = e2 E 2 a2B

(eEaB )2 X fn /3
fn /3
2 3
=
1 1.83E aB ,
En E0
|E0 |
1

n2
n=2
n=2

e
eingesetzt wurde.
wobei E0 = 2a
B

8.3.2

Polarisierung

Das durch das elektrische Feld E induzierte Dipolmoment des Atoms ist P = P (E) = A E
mit der Polarisierbarkeit
A pro RAtom. Die Polarisierung bewirkt eine Energieanderung um
RE
E

E = 0 P (E )E dE = A 0 E 2 dE = 12 P E. Durch Gleichsetzen mit der im vorigen

Abschnitt ausgerechneten Verschiebung der Grundzustandsenergie des HAtoms folgt f
ur das
atomare Dipolmoment P = 3.66a3B E.
Alternativ kann das Dipolmoment des polarisierten Atoms durch die Verschiebung hzi des
Schwerpunkts der Ladungsverteilung des Elektrons ausgedr
uckt werden, es ist einfach P = ehzi.
~
Im (radialsymmetrischen) Grundzustand verschwindet hzi. In Anwesenheit des EFeldes
ist der
Zustand
X |nlmihnlm| H1 | 100i
+ O(H21 )
|i = |100i +
E0 En
nlm6=000

und es folgt
h| z| i = h100| z| 100i + 2

nlm6=000

h100| z| nlmihnlm| H1 | 100i

+ O(H21 ).
E0 En

Unter Raumspiegelung gilt z = z und (67) |lmi = (1)l |lmi hl m | z| lmi(1 (1)l+l ) = 0,
d.h. f
ur hl m | z| lmi =
6 0 m
ussen sich l und l um eine ungerade Zahl unterscheiden.
28

77

Mit H1 = eEz folgt

P E = eEhzi = 2

nlm6=000

|hnlm| H1 | 100i|2
E0 En

wie oben.
8.3.3

Linearer StarkEffekt

Der lineare StarkEffekt zeigt sich am ersten angeregten Zustand des HAtoms mit dem 4fach
entarteten Energieeigenwert E2 = 14 E0 . Der Eigenraum besteht aus dem Singlettzustand |200i
mit l = 0 und dem Triplett |21mi, m = 1, 0, 1 mit l = 1. F
ur die Matrixelemente von H1 = eEz
gilt hn l m | H1 | nlmi = 0 f
ur m 6= m, sowie hnlm| H1 | nlmi = 0, da z unter Raumspiegelung
das Vorzeichen wechselt. RDas einzige nichtverschwindende
Matrixelement des Storoperators ist
R
(, ) cos Y (, ) drr 3 R (r)R (r) = 3eEa V . Im
also h210| H1 | 200i = eE dY10
00
21
20
B
0
0
Ganzen ist zu diagonalisieren

0 0 V0 0


0 0 0 0
0
V
0

V0 0 0 0 , oder im {|200i, |210i} Unterraum

V0 0
0 0 0 0

mit den Eigenvektoren 12 (|200i |210i) zu den Eigenwerten V0 . Es resultiert also eine Aufspaltung des ohne St
orung 4fach entarteten Niveaus E2 in E2 3eaB E (jeweils einfach) und
und dem noch 2fach entartetem Niveau E2 , s. Skizze. Die Aufspaltung erfolgt linear in E
linearer StarkEffekt.
|200> |201>

3ea B
|200>
|210>
|211>
|211>

|211> ,

|211>

3ea B

|200> |201>

78

8.4

Exakte Diagonalisierung im Unterraum Niveauabstoung

Die mit (99) beginnende St

orungsreihe konvergiert langsam (und wird unbrauchbar), wenn
|hn| H1 | mi| |En Em | ist. Dann hilft ein brute force Ansatz:
wahle endlich dimensionalen Unterraum von H mit Basis {|ni, n = 1, 2, . . . , N }
P
approximiere H = N
m,n=1 |nihn| H| mihm|

diagonalisiere die N N Matrix Hnm = hn| H| mi, z.B. numerisch (geht schnell, selbst f
ur
300 300Matrix!)
die so berechnete N
aherung f
ur die Eigenvektoren und Eigenenergien ist gut, falls die
exakten Eigenvektoren in der {|ni, n = 1, 2, . . . , N }Basis gut approximierbar sind
zur Auswahl der Basis braucht man physikalisches Gesp
ur, ausserdem sollten die (vielen!)
Matrixelemente Hnm m
oglichst leicht berechenbar sein (ist meistens aufwandiger als die
Diagonalisierung)
ist wichtiges Standardverfahren in der Festkorperphysik
Spezialfall N = 2, also 2 fast entartete Niveaus. Sei


V0
0 + 12
H
V0
0 21 .
2
2
2
Die
zu E = 0
p Eigenwerte ergeben sich aus det(H E1) = (0 ) () V0 =0
2
2
() + V0 . Dies ist das Ph
anomen der Niveauaufspaltung: eine schwache Kopplung V0 bewirkt eine Energieaufspaltung entarteter Niveaus linear in V0 (s. Skizze, vgl. entartete Storungstheorie).

E
V0 =0
2V0

79

8.5

Variationsverfahren

Sei H ein Hamiltonoperator mit dem Eigensystem H|ni

P = En |ni, E0 < E1 E2 . . . , also
mit diskreter Grundzustandsenergie E0 , und sei |i = n an |ni ein beliebiger Zustand, so gilt
P
P
2
|an |2 En
h| H| i
n
n |an | E0
P
E :=
= P

= E0 .
2
2
h| i
n |an |
n |an |

Die Grundzustandsenergie E0 ist demnach untere Schranke des Funktionals E , wobei E = E0

nur f
ur |i = |0i (bis auf einen Phasenfaktor) angenommen wird,
h| H| i
.
|iH h| i

E0 = min

(103)

Naherungsweise l
asst sich die Grundzustandsenergie dadurch bestimmen, dass E nur auf einem Unterraum von H minimiert wird. Seien dessen Zustande durch einen Parametersatz
1 , 2 , . . . N abgez
ahlt, so ist das Variationsproblem
E0 =

min

i ,i=1,...,N

h| H| i
h| i

(104)

zu losen.
2

p
c 4
2
Beispiel: Oszillator mit anharmonischer Storung, H = 2m
+ m
2 x + 4 x . Der Variationsansatz
2
ur c = 0 die exakte Grundzustandsenergie und wellenfunktion und f
ur
(x) = ex liefert f
beliebiges c > 0 einen Fehler < 2% in der Grundzustandsenergie.

80

8.6

Zeitabh
angige St
orungstheorie Fermis goldene Regel

Bisher haben wir die St

orungstheorie f
ur Eigenenergien und Eigenfunktionen betrachtet. F
ur
viele Anwendungen ist es jedoch wichtig, auch zeitabhangige Prozesse zu untersuchen. Man will
z.B. die Lebensdauer eines angeregten Zustandes oder die Streurate eines Teilchens berechnen.
Dies gelingt im Rahmen der zeitabhangigen Storungstheorie.
Sei H = H0 +H1 (t) mit bekanntem Eigensystem H0 |ni = n |ni des ungestorten Anteils. Gesucht
ist eine approximative L
osung der zeitabhangigen Schrodingergleichung
i~t |i = (H0 + H1 (t))|i
mit = 1 zu einem gegebenen Anfangszustand in der Regel ist dies ein Eigenzustand von H0 .
Unter dem Einfluss der St
orung ist die Zeitentwicklung eines solchen Zustands nichttrivial, auch
wenn H1 selbst nicht zeitabh
angig ist.
Als Losung der zeitabh
angigen SG setzen wir an
X
|(t)i =
ein t/~ |ni cn (t),
n

wobei die Entwicklungskoeffizieten cn (t) die Zeitentwicklung durch den Storoperator u

bernehmen sollen (mit H1 = 0 w
are einfach cn = hn| (0)i).
Beim Einsetzen in die SG heben sich zwei Terme auf

.
X .
X
n + H1 (t) cn ein t/~ |ni
i~cn + n cn ein t/~ |ni =
n

und die Multiplikation mit hm|eim t/~ liefert ein System von DGLs f
ur die cn ,
i~cm (t) =

X
n

hm| H1 (t)| nieimn t cn (t)

mit mn =

m n
.
~

(105)

Strategie: entwickle die cm nach Potenzen von

(1)
2 (1)
cm (t) = c(0)
m + cm (t) + cm (t) + . . .

und lose (105) rekursiv. Einsetzen der Entwicklung in (105) ergibt zunachst


X
(1)
2
2
i~ c(0)
+

+
O(
)
=
hm| H1 (t)| nieimn t c(0)
m
m
n + O( )
n

(0)

Mit der Anfangsbedingung |(t = 0)i = |n0 i f

ur t = 0 ist cn = nn0 und es folgt in erster
Ordnung der St
orungsrechnung
c(0)
m = 0,
oder integriert
c(1)
m (t)

1
=
i~

2
i~c(1)
m hm| H1 (t)| n0 i + O( )

dt eimn0 t hm| H1 (t )| n0 i + O().

F
ur den zeitentwickelten Zustand folgt
|(t)i = ein0 t/~

|n0 i +

X
m

imn0 t
|mi
c(1)
m (t)e

81

+ O(H21 ).

(106)

Die Wahrscheinlichkeit daf

ur, das System zur Zeit t im Zustand |ni (mit n 6= n0 ) vorzufinden
ist die

Ubergangswahrscheinlichkeit

2
2
Pn0 n = |hn| (t)i|2 = |c(1)
n (t)| + O(H1 ).

(107)

P
(1)
Notwendige Bedingung f
ur die G
ultigkeit der Naherung ist n6=n0 |cn (t)|2 1.
Ein wichtiger Spezialfall ist der einer zeitlich periodischen Storung:
Z
1 t imn t
(1)
1 | n0 i.

0
cos 0 t hm| H
dt e
H1 (t) = H1 cos 0 t cm (t) =
i~ 0
Mit der Funktion
ft () :=
ist

eit 1
,
i

eit dt =

2
Z t


 dt eimn0 t cos 0 t  = |A+ + A |2


0

|ft ()|2 =

4 sin2 (t/2)
,
2

1
mit A = ft (mn0 0 ).
2
3.0

Als Funktion von (vgl. Skizze mit t = 20) nimmt

t
|ft ()|2
=
2t
2

sin(t/2)
t/2

2.5

2

2.0
1.5

2
t

t
2

bei = 0 an, hat bei =

den Maximalwert
die erste Nullstelle und
ber ist (unR das Integral2u
1
abhangig von t) 2t d|ft ()| = 1. Deshalb
ist limt

()|2

|ft
2t

= ().

Ber
ucksichtigen wir noch, dass f
ur t

1
0

gilt

A+ A

1.0
0.5

-2

-1

0, so erhalten wir f
ur die

Ubergangswahrscheinlichkeit
pro Zeiteinheit, Pn0 m /t =: Wn0 m = Ubergangsrate
=
2 




(108)
Wn0 m =
hm| H1 | n0 i (m n0 + ~0 ) + (m n0 + ~0 ) .
2~

R
2
 t
F
ur den Fall einer zeitunabh
angigen Storung (0 = 0) ist  0 dt eimn0 t  = |ft ()|2 2t()

und man findet daher29

Wn0 m =

2
2 
1 | n0 i (m n ).
hm| H
0
~

Summation u
ande |mi liefert die Zerfallsrate (f
ur n0 )
ber alle Endzust
2

2 X

1 | n0 i
Fermis goldene Regel.
(m n0 ) hm| H
Wn0 =
~ m

(109)

(110)

In vielen physikalisch relevanten Situation erwartet man einen exponentiellem Zerfall Pn0 et .
In der St
orungstheorie haben wir effektiv nur die Kurzzeitentwicklung, d.h. die Korrektur linear
in t, et 1 t, berechnet. Exponentielles Verhalten wird z.B. erwartet, wenn erstens die
Storung klein ist und zweitens R
uckprozesse Wmn0 vernachlassigt werden konnen (z.B. wenn
ein einzelnes angeregtes Atom Photonen ausstrahlt).
29

Die Gleichungen (108) und (109) widersprechen sich nicht, da (108) nur f
ur t 1/0 gilt.

82

P
Beispiel: Endzust
ande bilden ein Kontinuum mit m (m ) = () = Zustandsdichte, dann
ist
2

2

1 | n0 i
Wn0 =
mit m = n0 .
(n0 ) hm| H
~
Beispiel: Atom im elektromagnetischen Feld, H1 (x, t) Ex cos 0 t.

Das Feld induziert Uberg

ange mit l = 1 und Energiedifferenz
~0 . Die maximale Absorption findet statt bei E := En=2,l=1
En=1,l=0 = ~0 . Die reziproke Lebensdauer = Zerfallsrate des Ausgangszustands zeigt sich als Breite der Absorptionslinie.

Absorption

= 1 / Lebensdauer
0
E / h

83

Fermionen und Bosonen

9.1

Ununterscheidbare Teilchen

Der Zustand eines Teilchens (ohne Spin) in d Raumdimensionen wird beschrieben durch eine
Wellenfunktion, die von einer Ortsvariablen abhangt, (~r) H1 = L2 [Rd ]. Der Zustand von N
Teilchen in d Raumdimensionen ist ein Element des Hilbertraums HN = H1 H1 H1 H1 =
L2 [Rnd ], und damit eine Wellenfunktion, die von N Ortsvariablen abhangt, (~r1 , ~r2 , . . . , ~rN ). 30
Im Unterschied zur klassischen Mechanik umfasst die Quantenmechanik eine Theorie des Messprozesses und sollte prinzipiell nur experimentell verifizierbare Voraussagen liefern. Dies hat drastische Konsequenzen f
ur die Beschreibung ununterscheidbarer Teilchen. Im Mikroskopischen hat
man es tats
achlich mit relativ wenigen unterscheidbaren Teilchensorten zu tun. Die Teilchen einer
Sorte, etwa alle Elektronen, m
ussen im strengen Sinn als vollig ununterscheidbar (identisch) in
die quantenmechanische Beschreibung eingehen. Es ist prinzipiell unmoglich, ein Elektron blau,
ein anderes rot zu markieren, und ebenso unmoglich, zwei Elektronen auf ihren Bahnkurven zu
verfolgen und auseinanderzuhalten es gibt keine Teilchenbahnen!
Eine Wellenfunktion, deren Betragsquadrat die Wahrscheinlichkeit daf
ur angibt, dass sich das
Elektron mit der Nummer 5 bei ~r5 , und das mit der Nummer 7 bei ~r7 aufhalt, muss deshalb als
unphysikalisch angesehen werden. Vielmehr ist zu fordern, dass die Wellenfunktion bei Vertau
schung zweier identischer Teilchen nur eine solche Anderung
erfahrt, die alle Messgrossen unverandert l
asst. F
uhren wir einen Vertauschungs oder Permutationsoperator Pij ein mit der
Eigenschaft Pij (~r1 , . . . , ~ri , . . . , ~rj , . . . ~rN ) = (~r1 , . . . , ~rj , . . . , ~ri , . . . ~rN ) ein, so ist zu fordern,
dass dieser bis auf einen Phasenfaktor invariant lasst, Pij = ei . Mit der weiteren Forderung, dass eine nochmalige Vertauschung der Teilchen die Wellenfunktion vollig unver
andert
lasst, also Pij Pij = , folgt ei = 1, so dass man 2 Falle zu unterscheiden hat
1 ei = 1
Pij = + i, j: total symmetrische Wellenfunktion f
ur Bosonen,
H = { HN |Pij = +}
F
ur 2 Teilchen ist z.B. (~r1 , ~r2 ) + (~r2 , ~r1 ) eine erlaubte symmetrische Linearkombination.
2 ei = 1
Pij = i, j: total antisymmetrische Wellenfunktion f
ur Fermionen,
H = { HN |Pij = }
F
ur 2 Teilchen: (~r1 , ~r2 ) (~r2 , ~r1 ) = antisymmetrische Linearkombination
Bemerkungen:
alle Teilchen mit halbzahligem Spin (Elektron, Proton, Neutron, . . . ) sind Fermionen,
alle Teilchen mit ganzzahligem Spin (Photon, Pion, Meson, . . . ) sind Bosonen
(SpinStatistikTheorem der relativistischen Quantenmechanik)
gebundener Zustand aus n Fermionen ist effektiv ein Boson, falls n gerade, ein Fermion,
falls n ungerade; z.B. HAtom p + e ist Boson, Deuterium p + n + e ist Fermion
30
Mit wachsender Teilchenzahl erh
oht sich also die Dimension des Konfigurationsraums, nicht etwa die Intensit
at
der Wellenfunktion. Die Wellenfunktion (oder ihr Betragsquadrat) ist eben keine Teilchendichte im Ortsraum,
sondern ist als Wahrscheinlichkeitsamplitude zu interpretieren.

84

9.2

Atome und PauliPrinzip

Die Unterscheidung von Bosonen und Fermionen ist grundlegend f

ur das Verstandnis des Atomaufbaus.
Ausgehend von einer Einteilchenbasis |ii, |ji, . . . gewinnen wir durch antisymmetrische Linearkombination Basiszust
ande f
ur zwei identische Fermionen
1
|i1 , j2 i = (|i1 i|j2 i |j1 i|i2 i)
2
1
oder im Ortsraum ij (~r1 , ~r2 ) = (i (~r1 )j (~r2 ) i (~r2 )j (~r1 )) .
2
Folgerung:

|iii = 0, d.h. zwei Fermionen konnen nicht den gleichen Zustand einnehmen:
PauliPrinzip

Allgemein ist eine nTeilchenbasis gegeben durch die SlaterDeterminante

i1 (~r1 ) i2 (~r1 ) . . . in (~r1 )

..
i1 (~r2 ) i2 (~r2 ) . . .
1
.
,

i1 i2 ...in (~r1 , ~r2 , . . . , ~rn ) = det .

n!

..
i1 (~rn )
...
in (~rn )

(111)

welche antisymmetrisch gegen

uber jeder Zeilen und damit Teilchenvertauschung ist; n = 2
liefert wieder die antisymmetrische Linearkombination aus 2 Wellenfunktionen. Im Index in
konnen auch weiter Freiheitsgrade wie der Spin kodiert werden. Eine beliebige Wellenfunktion
lat sich dann als Linearkombination dieser Slaterdeterminanten schreiben
X
(~r1 , ~r2 , . . . , ~rn ) =
ci1 i2 ...in i1 i2 ...in (~r1 , ~r2 , . . . , ~rn ).
F
ur ein Atom mit Kernladung Z und Z Elektronen ist der Hamiltonoperator
H=

Z
Z
Z
X
X
p2i
Ze2 1 X
e2
+
+
.
2m
ri
2
|~
ri r~j |
i=1

i=1

i6=j

Vernachl
assigt man in grober (und im Allgemeinen ungerechtfertigter) Naherung die Elektron
Elektron Wechselwirkung, so ist der vollstandig antisymmetrische Grundzustand der N Elektronen die aus den energetisch niedrigsten Z Einteilchenzustanden |nljmj i gebildetete Slaterdeterminante; man sagt dann, diese Zustande seien besetzt. Die Grundzustandsenergie ist in dieser
Naherung einfach die Summe der Einteilchenenergien der in der SlaterDeterminante verwendeten Zust
ande. Dabei sind nat
urlich die Einteilchenzustande und Einteilchenenergien f
ur ein
Coulombpotential der St
arke Ze2 /r zu ber
ucksichtigen. Dabei ist der Bohrsche Radius durch
aB /Z zu ersetzen und die Eigenenergien entsprechend mit Z 2 zu multiplizieren.
Beispiele:
Z = 3 Lithium: je ein Elektron mit Spin , befindet sich im EinteilchenGrundzustand
|1, 0, 21 , 12 i, das dritte Elektron im Zustand |2, 0, 12 , 12 i. Grundzustandsenergie = (2 14 )32 Ryd
Z = 9 Fluor: jeweils zweifach besetzt sind die Zustande |1, 0, 12 , 12 i, |2, 0, 12 , 12 i, |2, 1, 32 , 32 i,
|2, 1, 32 , 12 i, |2, 1, 12 , 21 i. Grundzustandsenergie = (2 47 ) 92 Ryd
Um eine realistische Absch
atzung der Grundzustandsenergie zu bekommen, muss man die ElektronElektron Wechselwirkung n
aherungsweise ber
ucksichtigen. So sehen z.B. die Elektronen in den
85

aueren Schalen ein abgeschirmtes Coulombpotential mit Ladung Z Z , dabei ist Z die Ladung der Elektronen in den inneren Schalen. Eine der besten Naherungen die Elektron-Elektron
Wechselwirkung zu ber
ucksichtigen, beruht auf dem Variationsprinzip. Im Rahmen der Hartree
FockNaherung nimmt man als Variationsansatz an, dass sich die Wellenfunktion als Slaterde i i schreiben lat. Man nahert also
terminanten |S i von Einteilchenwellenfunktionen |
E0 min hS | H| S i
{|S i}

Dabei sind die Einteilchenwellenfunktionen die Variationsparameter. Leider ist das Verfahren
numerisch so aufw
andig, dass es sich z.B. nicht f
ur komplexe Molek
ule verwenden lat.
Spezialfall: 2 Teilchen mit Spin 1/2
Notation:
F
ur die Einteilchenbasis schreiben wir
i (~r)|i = h~r|i i,

i (~r)|i = h~r|i i

Damit ist die Zweiteilchenbasis als Slaterdeterminante bzw. ausmultipliziert geschrieben





1  |ii1 |j i1 
1

|ii|j
i

|j
i|ii
, , =,
|i; j i =
=



|ii
|j
i
2
2
2
2

N
utzlich ist die Klassifikation nach dem Gesamtspin. Dazu kombiniere beide Spin 1/2 (j = 12 )
zu Gesamtspin mit
j = 0 Singlett, antisymmetrisch :
j = 1 Triplett, symmetrisch :

|0, 0i = (|i|i |i|i)

|1, 1i = |i, |1, 0i = (|i|i + |i|i) , |1, 1i = |i|i

Die Gesamtewellenfunktion k
onnen wir daher auch in der Form
X
h~r1~r2 |i = s (~r1 , r~2 )|0, 0i +
t,m (~r1 , r~2 )|1, mi

(112)

m=1,0,1

schreiben. Die Gesamtwellenfunktion ist antisymmetrisch, wenn man simultan den Orts- und
den Spinfreiheitsgrad vertauscht. Somit findet man
Ortsraumwellenfunktion s,t (~r1 , ~r2 )

antisymmetrisch f
ur Triplett t
symmetrisch f
ur Singlett s

Folgerung:
2
f
ur ~r1 ~r2 verschwindet die TriplettWellenfunktion, der Energiebeitrag h| |~r1e~r2 | | i der
CoulombAbstoung ist deshalb im SinglettZustand groer als im TriplettZustand; folglich
TriplettZustand wird bevorzugt, falls beide Elektronen nahe beieinander sind
(Beispiel f
ur Hundsche Regel)

86

9.3

Fallstudie H2 Moleku
l

Wir suchen den Grundzustand eines Systems aus 2 identischen Protonen und 2 identischen
Elektronen, also zweier Fermionenpaare mit verschwindender Gesamtladung. Finden wir einen
stationaren Zustand mit negativer Gesamtenergie, so haben wir die chemische Bindung des
H2 Molek
uls erkl
art. Eine exakte analytische Losung dieses Problems ist allerdings vollig ausgeschlossen. Im Folgenden werden die wichtigsten Naherungsschritte nur grob skizziert, aber nicht
im Detail ausgerechnet.
Die wichtigste N
aherung (BornOppenheimerNaherung) ergibt sich aus der groen Massendifferenz der Elektronen und der Protonen. Letztere bewegen sich verhaltnismaig langsam, so dass
~
~ 1,2 = 1 R
es Sinn macht, zun
achst die Bewegung der Elektronen mit festen Protonkoordinaten R
2
~ den Grundzustand von
zu losen, d.h. mit einem festen Parameter |R|
!
2
2
X
~2 X 2
e2
e2
e2
He =

i +
+
~
~
2m
|~r1 ~r2 |
|~ri + 1 R|
|~ri 1 R|
i=1

i=1

~ die Einteilchen-Grundzustandswellenfunktion eines HAtoms

zu suchen. Es sei 100 (~r 12 R)
1~
mit Kern bei 2 R. Wenn die beiden Atome weit entfernt voneinander sind, sollten sich die
Elektronen im in diesen Grundzustandswellenfunktionen aufhalten. Ein Variationsansatz f
ur
einen Einelektronenzustand im Feld beider Kerne ware




~ + 2 100 ~r + 1 R
~ ,
1 2 (~r) = 1 100 ~r 12 R
2
2

~ aBohr = ~ 2 . F
dieser sollte gut sein f
ur |R|
ur k
urzere Abstande muss man weitere Einteilme e
chenwellenfunktionen mit weiteren Variationsparametern beimischen.
Unter Raumspiegelung ~r ~r
andert sich das System nicht, deshalb muss 1 = 2 sein.
Wir bilden daraus m
ogliche Zweiteilchenzustande


i

1 h
~ + 100 ~r + 1 R
~
0 (~r) = 100 ~r 21 R
2
2



i
h
1
~ 100 ~r + 1 R
~
1 (~r) = 100 ~r 21 R
2
2

bonding state
antibonding state.

Die bondingWellenfunktion hat (im Endlichen) keine Knoten (=Nullstellen der Wellenfunktion), und ist damit schw
acher ortsabhangig als die antibondingWellenfunktion. Dies f
uhrt zu
niedrigerer kinetischer Energie und ermoglicht letztlich die Molek
ulbindung. F
ur den Grundzustand und den ersten angeregten Zustand des H2 Molek
uls setzen wir also an
R
r1 , ~r2 ) = 0 (~r1 )0 (~r2 )|00i
s (~
1
R
r1 , ~r2 ) = (0 (~r1 )1 (~r2 ) 1 (~r1 )0 (~r2 )) |1mi.
t,m (~
2
Im ersten Fall ist die Ortswellenfunktion symmetrisch, der SinglettSpinzustand antisymmetrisch bez
uglich Vertauschung beider Elektronen, im zweiten Fall (mit dem TriplettSpinzustand)
ist es umgekehrt. Der Ansatz ermoglicht eine gute Approximation der Grundzustandsenergie,
falls die Wechselwirkung beider Elektronen die Wellenfunktionen im Ortsraum nicht zu stark
R
verformt. Die Grundzustandsenergie der Elektronen hR
angt nur von dem als fester
s | He | s i h
~
Parameter behandelten Abstand R = |R| beider Wasserstoffkerne ab.

87

Zur Berechnung des Kernabstandes und der Kernbewegungen ist eine

~ zu losen, wie in
Schrodingergleichung f
ur die Relativkoordinate R
~
Kap. 6.1 beschrieben. Die R-abhangige Grundzustandsenergie der
Elektronen erscheint darin als Beitrag zur potentielle Energie, die das
2
abstossende Kernpotential eR zu einem effektiven Potential Veff (R) =
e2
R
R
R + hs | He | s i modifiziert, in welchem ein gebundener Zustand
moglich ist (s.Skizze).

Veff (R)

Schwingung

Die reduzierte Masse des Kerne, welche die kinetische Energie der Relativkoordinate und die
L2
Rotationsenergie 2m
p = 1/mp + 1/mp . Die Losung der radialen Schr
odin p R2 bestimmt, ist 1/m
2

gergleichung (siehe Kap. 6.1) im Potential Veff (R) + ~ 2L(L+1)

f
ur feste Drehimpulsquantenzahl
m
p R2
L liefert dann den mittleren Abstand R der Atomkerne, die gesamte Grundzustandsenergie und
die Schwingungsanregungen des Systems.
An dieser Stelle ist noch zu ber
ucksichtigen, dass Protonen ebenfalls Fermionen sind und einen
Spin tragen. Die Gesamtwellenfunktion der Protonen muss daher antisymmetrisch sein. Bilden
die zwei Protonenspins ein Singlett, also eine antisymmetrische Wellenfunktion, muss die Ortsraumwellenfunktion gerade sein, was nach Gleichung (67) nur f
ur geradzahlige Drehimpulse gilt,
L = 0, 2, 4, . . . (Parawasserstoff). Befinden sich die Protonspins im Triplettzustand, muss der
Drehimpuls ungeradzahlig sein, L = 1, 3, . . . (Orthowasserstoff). Die Spin- und raumlichen Anregungen koppeln also (auch ohne einen expliziten Kopplungsterm im Hamiltonoperator) sehr
stark aneinander an, allein als Folge des Pauli-Prinzips.
Als Grundzustand des Wasserstoffatoms ergibt sich ein Singlettzustand sowohl der Elektronenspins, als auch des Protonenspins, also Parawasserstoff. Die angeregten Zustande lassen sich als
Rotationen (L > 0), Schwingungen (angeregte Zustande im Potential Veff ), Spinanregungen und
elektronische Anregungen klassifizieren.

88

10
10.1

Verschr
ankung, Dekoh
arenz und Messproze
Dichteoperator

Bisher haben wir ein Quantensystem durch einen Zustandsvektor |i bzw. durch eine Wellenfunktion h~r| i beschrieben. Damit sind jedoch klassische Wahrscheinlichkeiten nicht beschreibbar. Z.B. sei bekannt, dass sich ein Spin mit 50%iger Wahrscheinlichkeit im Zustand |i und
mit 50%iger Wahrscheinlichkeit im Zustand |i befinde. Diese Situation kann nicht durch einen
Zustand 12 (|i |i) beschrieben werden (damit stande der Spin in xRichtung!).
P
Befindet sich ein System mit klassichen Wahrscheinlichkeiten pi 0, i pi = 1 in den Zust
anden
31
|i i, so sollte f
ur den Erwartungswert einer beliebigen Observablen A gelten
X
XX
hAi =
pi hi | A| i i =
pi hi | nihn| A| i i
n

X
n

hn| A

X
i


X
pi |i ihi| | ni =
hn| A| ni = Spur (A)
n

mit
=

X
i

pi |i ihi|

Dichteoperator.

(113)

32
Der Erwartungswert von A ist also als Spur des Produkts von
PA und des Dichteoperators
darstellbar; die Spur kann mit einer beliebigen ONB {|ni}, n |nihn| = 1, berechnet werden.
Der Dichteoperator ist offenbar hermitesch und nichtnegativ; er hat als weitere Eigenschaft
die Spur 1, denn mit A = 1 ist

Spur = h1i = 1.
Der reine Fall liegt vor, wenn nur ein pi von Null verschieden und damit = 1 ist, = |ih|
mit 2 = .
Ein linearer, nichtnegativer hermitescher Operator : H H mit
Spur = 1 (Dichteoperator) beschreibt ein Gemisch von Quanten
zust
anden (klassische Uberlagerung
der Zustande, nicht quantenmechanische Superposition). Der Erwartungswert einer Observablen A ist
hAi = Spur (A) = Spur (A).
Ein reiner Zustand |i wird durch = |ih| mit 2 = beschrieben;
f
ur einen gemischten Zustand gilt 2 6= .
Bemerkung: 2 = ist auch hinreichend
f
ur den reinen Fall, denn f
ur die Eigenwerte 33 gilt
P
2
m = m , also m = 0, 1. Wegen
m m = 1 kann nur ein m = m0 gleich 1 sein, also ist
= |m0 ihm0|.
31

Die Zust
ande |i i werden als normiert angenommen, hi | i i = 1, aber nicht unbedingt als orthogonal,
d.h. evtl. ist hi | j i =
6 0 f
ur j 6= i.
32
Oft wird auch als Dichtematrix bezeichnet, auch wenn gar keine Matrixdarstellung gew
ahlt wird.
33
Als
berdies diskret,
P hermitescher Operator kann
P diagonalisiert werden, wegen Spur = 1 ist das Spektrum u
= m m |mihm| mit m 0, m m = 1. Die Eigenwerte m sind sehr wohl eindeutig bestimmt.

89

P
Jeder Dichteoperator kann in der Form =
i pi |i ihi| dargestellt werden, aber die Zerlegung ist im Allgemeinen nicht eindeutig.
Beispiel: mische 50% Spins in +xRichtung, 50% in xRichtung, also die Zustande |i :=
1 (|i + |i) und |i := 1 (|i |i). Der Dichteoperator ist
2
2
=
=
=
=

1
2 (|ih | + |ih |)
1
4 [(|i + |i)(h | + h |)
1
2 (|i + |i)
1
2 1.

+ (|i |i)(h | h |)]

Es ist also nicht unterscheidbar, ob die reinen Zustande | i und | i, oder ob | i und | i
gemischt wurden.
Zeitentwicklung des Dichteoperators:
X
pi |i (t)ihi (t)|
i~t = i~t
i

X
i

pi (H|i (t)ihi (t)| |i (t)ihi (t)|H) = [H, ],

also
i~t (t) = [(t), H]

von NeumannGleichung.

(114)

F
ur nicht explizit zeitabh
angiges H(t) H kann die (formale) Losung sofort angeben,
(t) = eiHt/~ (0)eiHt/~ ,
man beachte jedoch das unterschiedliche Vorzeichen in der Zeitentwicklung im Vergleich zu (55).
Wegen der zyklischen Vertauschbarkeit der Operatoren unter der Spur gilt f
ur die Erwartungswerte


hAi = Spur (A(t)) = Spur AeiHt/~ (0)eiHt/~


= Spur eiHt/~ AeiHt/~ (0) = Spur (A(t)(0)) ,

was dem Ubergang

zwischen Schr
odingerbild (Zustand zeitabhangig, Observable zeitunabh
angig)
und Heisenbergbild (Zustand zeitunabhangig, Observable zeitabhangig) entspricht.

90

10.2

Offene Quantensysteme

Wir betrachten ein Quantensystem aus 2 Teilen: System + Umgebung (environment) (S + E),
z.B. Atom + Messapparat. Es sei {|niS |miE } eine Basis des Hilbertraums H = HS HE mit
{|niS } als Systembasis und {|miE } als Umgebungsbasis. Ein allgemeiner Dichteoperator hat die
Form
X
=
|niS |miE nm,n m Ehm |Shn |.
nn
mm

In der Regel ist nur das System messbar. Sei A = AS 1 eine Messgroe des Systems. F
uhren
wir im Erwartungswert zun
achst die Mittelung u
ber alle Umgebungszustande aus, so erhalten
wir
X
X
hAi = Spur (A) =
hn|
hm|
A
|mi
|ni
=
hn| red AS | ni =: SpurS (red AS )
S
E
E
S
nS

nS
mE

mit dem nur noch in HS wirkenden reduzierten Dichteoperator

X
red = SpurE () :=
hm| | miE .
E
mE

Man sagt, in red sei die Umgebung ausgespurt.

Beispiel: S + E sei je ein Spin 1/2, der Zustand von S + E sei der Singlettzustand
1
1
|i = (|iS |iE |iS |iE ) (|i |i) .
2
2
Der gesamte Dichteoperator ist
= |ih| =

1
(| S E ihS E | + | S E ihS E | | S E ihS E | | S E ihS E |) .
2

Die Mittelung u
ber den Umgebungsspin erzeugt einen gemischten Zustand des Systemspins,
red = SpurE () = Eh| | iE + Eh| | iE =

1
1
(| S ihS | + | S ihS |) = 1S ,
2
2

in diesem Fall den Zustand maximaler Unkenntnis u

ber das Spinsystem.
Das simple Beispiel demonstriert , dass grundsatzlich 2 Falle zu unterscheiden sind.
Fall 1: |i = |iS |iE Sred = SpurE () = |iS Sh| = reiner Zustand,
P
S + E sind verschrankt (entangled),
Fall 2: |i = i ai |i iS | i iE 6= | i
S | i
E
red
S = SpurE () = Gemisch
Der Gesamtzustand von System und Umgebung ist im Allgemeinen ein verschrankter Zustand
HS HE (Fall 2). Die Mittelung u
uhrt zu einem irreversiblen
ber die Umgebungszustande f
Informationsverlust.
Diese Begriffe erlauben eine formale Beschreibung des quantenmechanischen Messprozesses. Das
zu messende System ist urspr
unglich isoliert in einem Zustand |iS , die Umgebung in einem
Zustand |iE , das Gesamtsystem S + E im Zustand |i = |iS |iE . Die Messung ist eine
Wechselwirkung zwischen System und Umgebung (dazu gehort
Pdas Messgerat), die i.A. einen
verschrankten Zustand des Gesamtsystems herstellt, |i i ai |i iS | i iE . Um ein Messergebnis f
ur das System allein zu gewinnen, muss man dieses wieder von der Umgebung trennen
(Schnitt) und die (nicht messbaren) Umgebungszustande ausmitteln. Das Ergebnis ist ein gemischter Zustand des Systems mit klassischen Wahrscheinlichkeiten, wie im nachsten Abschnitt
genauer ausgef
uhrt wird.
91

10.3

Messprozess

Nach Postulat II der

PQuantenmechanik (siehe Kap. 3.4) ist das Ergebnis einer Messung einer
Observablen AS = i |i ii hi | an einem System im reinen Zustand |i in jedem Fall einer
2
der Eigenwerte von A. Der Eigenwert i wird mit der Wahrscheinlichkeit wi = |hi | i|
P ,i=
34
1, 2, . . . als Messwert angenommen , so dass als Erwartungswert folgt h| A| i =
i wi i .
Das zusatzliche Postulat IV des Kollapses der Wellenfunktion (siehe Kap. 3.5) sagt dar
uber
hinaus, dass infolge der Messung das System mit der Wahrscheinlichkeit wi in den Zustand
|i i kollabiert. Diese quantenmechanische Voraussage u
ber den Ausgang einer Messung der
Observablen A wird daher durch den Dichteoperator
X
X
=:

wi |i ihi| =
|hi | i|2 |i ihi|
(115)
i

ausgedr
uckt35 , der das System nach der Messung als klassisches Ensemble von Systemen dar
stellt, die mit Wahrscheinlichkeiten wi in den Eigenzustanden |i i vorliegen. Vergleicht man
mit dem Dichteoperator des Zustandes vor der Messung,
X

X
 X
=: |ih| =
|i ihi| |ih|
|j ihj | =
hi | ih| j i |i ihj |.
(116)
i

ij

, gerade die Auerdiagonalelemente

so erkennt man, dass w
ahrend des Messprozesses,
von wegfallen.
Im Folgenden soll skizziert werden, dass man die Dichtematrix (115) auch herleiten kann, ohne
die Postulate zum Messprozess zu benutzen, wenn man nur den Messprozess quantenmechanisch
beschreibt!
Im Prinzip w
are eine Schr
odingergleichung f
ur das System + Messapparatur (S + E) zu l
osen.
Der Hamiltonoperator hat die Form
X
E (i ).
H = HS + HE + HSE (t) mit HSE (t) =
|i iS S hi | H
i

Die Anteile HS und HE beschreiben jeweils das System und den Messapparat allein. Die Wechselwirkung HSE (t) enth
alt f
ur jeden Eigenzustand |i i einen von diesem Zustand abhangigen

Kopplungsterm HE (i ) f
ur den Messapparat, womit dieser die Eigenzustande unterscheiden
kann. Die Zeitentwicklung von S + E wahrend des Messvorgangs ist naherungsweise durch
H HE + HSE allein gegeben, d.h. der Messvorgang muss so ablaufen, dass die Zeitentwicklung
des Systems durch HS w
ahrend der Messung vernachlassigt werden kann. Der Messvorgang,
ausgef
uhrt an einem Systemzustand |i i, reproduziert diesen und versetzt den Messapparat in
einen von i abh
angigen Zustand |, i iE ,
eiHt/~ |i iS |iE = |i iS |, i iE

mit

h, j | , i iE ij .

(117)

Die Orthogonalit
atsbedingung f
ur die Zustande {|, i iE } dr
uckt aus, dass ein (idealer) Messapparat f
ur die Observable A deren Eigenzustande sicher unterscheiden konnen muss.
Sei nun = |ih| der Zustand des Systems und |iE Eh| der Zustand des Messapparats vor
der Messung, der Gesamtzustand ist nach Gleichung (116) also durch
X
=
|iE |i iS Sij S hj |E h| mit Sij = hi | ih| j i,
ij

34

Wir nehmen hier an, dass das Spektrum von As nicht entartet ist
die Vorraussage f
Man beachte, dass
ur eine Messung beinhaltet. Nach der Messung von k hat man mit
100% Wahrscheinlichkeit den Zustand |k i, siehe Kap. 10.4.
35

92

gegeben. Durch die Messung wird er u

uhrt in
berf
X
=
|, i iE |i iS Sij Shj |Eh, i |.
ij

Der reduzierte Dichteoperator f

ur das System allein folgt durch Spurbildung mit einer Basis
{|ni} von HE ,
X
XX
Sred = SpurE =
hn| | ni =
hn| , i iE Eh, j | niE |i iS Sij Shj |
E
n

X
n

|niE Ehn| = 1

X
ij

ij

|i iS Sij Shj | Eh, j | , i iE =

|
{z
}
=ij nach (117)

X
i

|i iS Sii Shi |.

Dies ist tats

achlich der Dichteoperator (115), der das System als Ensemble von Systemen beschreibt, die mit Wahrscheinlichkeiten Sii wi |hi | i|2 in die Zustande |i i kollabiert sind.
Allerdings haben wir noch nicht den Kollaps selbst beschrieben, also den Vorgang, dass aus dem
Ensemble nur ein einziger Zustand nach der Messung realisiert ist. Dies wird in Kapitel (10.4)
diskutiert.

93

10.4

Interpretation der Quantenmechanik

Obwohl die Quantenmechanik bis heute etwa acht Jahrzehnte nach ihrer Entstehung unwiderlegt ist und eine enorme Erklarungskraft bewiesen hat, ist ihre Interpretation unter den
Physikern immer noch umstritten. Es gibt eine ganze Reihe von verschiedenen Interpretationen,
die drei wichtigsten Denkrichtungen sollen hier kurz diskutiert werden.
a) Kopenhagener (orthodoxe) Interpretation:
Die Vorhersage f
ur das Ergebnis P
einer Messung von A im Zustand |i ist durch den reduzierten Dichteoperator red = i pi |i ihi| mit pi = |hi | i|2 (115) gegeben. Bei einer
konkreten Messung wird immer genau einer der Eigenwerte j gemessen, der Zustand
kollabiert dabei zu = |j ihj |, so dass eine sofortige Wiederholung der Messung mit
Sicherheit den Messwert j reproduziert.
Schwachpunkt dieser Argumentation: Was genau lost den Kollaps aus? Formal ist der Kollaps eine nichtlineare Transformation der Wellenfunktion und ware allenfalls mittels exotischer Zusatzhypothesen mit der Schrodingergleichung vereinbar. Z.B. spekuliert R.Penrose
in diesem Zusammenhang u
ber die Rolle der Quantengravitation.
b) Pragmatische (operationalistische) Interpretation:
Die Vertreter dieser Richtung (wahrscheinlich die Mehrheit der Physiker) bestreiten, dass
u
berhaupt ein Problem vorliegt. Die Quantenmechanik mache mit dem reduzierten Dichteoperator (115) genau die Vorhersagen, die experimentell nachpr
ufbar sind und sonst
nichts. Eine physikalische Theorie konne und solle auch gar nicht mehr leisten, als solche
Vorhersagen zu machen. Eine Interpretation sei nicht notig oder sogar irref
uhrend (shut
up and calculate).
Schwachpunkt dieser Argumentation: Die der operationalistischen Interpretation zugrundeliegende Haltung ist zwar logisch nicht angreifbar, aber es bleibt manchmal offen, was als
nicht erkl
arungsbed
urftig eingestuft wird. Zahlt man dazu den Zustand des Systems nach
der Messung, so wirft das die Frage auf, wie u
berhaupt ein definierter Ausgangszustand
hergestellt werden kann, der eine Pr
ufung der quantenmechanischen Voraussage zul
asst.
c) VieleWeltenInterpretation:
Nach dieser von H. Everett im Jahr 1957 aufgestellten und von B.S. deWitt weiterentwickelten Hypothese gibt es keinen Kollaps der Wellenfunktion, die Schrodingergleichung
beschreibt alles, wenn man auch den Beobachter quantenmechanisch beschreibt. Zus
atzliche Postulate sind nicht n
otig. Wie man im Rahmen der linearen Schrodingergleichung
trotzdem beschreiben kann, dass anscheinend nach der Messung nur ein moglicher Ausgang
realisert wird, soll am Beispiel von Schrodingers Katze illustriert werden.
Die arme Katze befindet sich in einer hermetisch abgeschlossen Kiste. Ferner ist in der Kiste ein einziges radioaktives Atom, ein Geigerzahler, und eine Giftphiole, die durch einen kleinen Hammer geoffnet
werden kann. Zerf
allt der Atomkern, so wird dies vom Geigerzahler
detektiert, dadurch der Hammer ausgelost, das Gift freigesetzt, die
Katze get
otet.
Was sagt die Quantenmechanik u
ber den Zustand der Katze nach Ablauf der Halbwertszeit t?
Das Atom ist einer Wahrscheinlichkeit von 50% zerfallen, aber vor der Messung, d.h. vor dem

i) der Zustande |Ai = noch

Offnen
der Kiste, sollte es sich in einer Superposition 12 (|Ai + |A
nicht zerfallenes Atom und |A
i = zerfallenes Atom befinden. Heisst das, dass nach der Zeit t

1 (|Ci + |C
auch der Zustand der Katze eine Uberlagerung
i) aus lebendiger (|Ci) und toter
2

Katze (|C
i) ist und dass die Katze erst beim Kollaps der Wellenfunktion, also beim Offnen
der
Kiste wirklich stirbt?
94

Dazu untersuchen wir, was die lineare Schrodingergleichung f

ur die Gesamtwellenfunktion, die
aus Atom, Katze und Beobachter besteht, voraussagt. Bezeichnen wir die Wellenfunktion des Beobachters, solange die Katze lebendig ist, mit |Bi und mit |B
i nachdem er realisiert hat, dass die
Katze tot ist, dann entwickelt sich nach den Gesetzen der Quantenmechanik die Wellenfunktion
wahrend des Experiments gem
a
1
i|C
i|B
i).
|Ai|Ci|Bi (|Ai|Ci|Bi + |A
2
Man hat also eine Superposition aus nichtzerfallenem Atom, lebendiger Katze und gl
ucklichem
Beobachter einerseits und zerfallenem Atom, toter Katze und trauerndem Physiker andererseit.
Die entscheidende Beobachtung ist, dass die bedingte Wahrscheinlichkeit, dass die Katze tot
ist, wenn sich der Beobachter im Zustand |B
i befindet, 100% ist! Die Gesamtwellenfunktion beschreibt also schon, dass f
ur den Beobachter es so scheint, als sei nur eine Alternative eingetreten:
Hat er eine tote Katze gemessen, ist und bleibt sie tot. War sein Messergebnis eine lebendige
Katze, dann wird sie mit 100% Wahrscheinlichkeit auf eine andere Todesursache warten m
ussen.
Man muss also nicht postulieren, dass die Wellenfunktion kollabiert und kann das entsprechende
Postulat streichen, ohne in Widerspruch zu irgendeinem existierenden Experiment zu kommen.
Die Bef
urworter der vielen-Welten Interpretation berufen sich auf Occams razor, dem Prinzip,
dass eine gute Theorie nicht unn
otig komplizierte Zusatzannahmen machen sollte. Allerdings
bedeutet das, dass die Gesamtwellenfunktion des Universums eine Superposition von unendlich
vielen alternativen Welten beinhaltet. In manchen von ihnen ist die Katze tot, in anderen lebt
sie und in wieder anderen gibt es gar keine Katzen.
Nach jetzigem Stand sind alle Interpretationen gleichberechtigt und man kann prinzipiell durch
Experimente nicht kl
aren, welche Version die richtige ist. Die Situation w
urde sich nur dann
urde, der zu einem Kolandern, wenn ein echter physiklischer Mechanismus entdeckt werden w
laps der Wellenfunktion f
uhrt (z.B. ist es moglich, dass in einer zuk
unftige Theorie der Quantengravitation das Superpositionsprinzip nur naherungsweise gilt, dass die Theorie also nicht linear
ist).
Unabhangig davon, welche Interpretationslinie einem am sympathischsten erscheint, kann man
wichtige Schlussfolgerungen aus der obigen Diskussion ziehen. So ist z.B. die Aufteilung in eine
Quantenwelt und eine klassische Welt, wie sie im Rahmen des Kollapspostulats impliziert wird,
willk
urlich. Man hat die Freiheit zu wahlen, ob man die Katze als Teil der Messapparatur
oder als Teil des Experiments beschreiben will. Will man Quanteneffekte verstehen, ist es oft
n
utzlich, wenn man zwischen verschiedenen Interpretationen hin- und herspringen kann. So kann
es manchmal n
utzlich sein, die quantenkoharente Superposition, die aus der Wechselwirkung von
Licht mit einem Atom resultiert, als Messprozess aufzufassen, bei dem die Wellenfunktion des
Atoms kollabiert.

95

10.5

EPR, Quantenkryptographie und NoCloningTheorem

A.Einstein, B.Podolsky, N.Rosen haben im Jahr 1935 ein Gedankenexperiment ersonnen, welches
belegen sollte, dass die Quantenmechanik zu Paradoxa f
uhre und deswegen keine endg
ultige
Beschreibung der Natur liefern k
onne. Seit etwa zwei Jahrzehnten konnen solche Experimente
real ausgef
uhrt werden. Die Paradoxa treten entgegen Einsteins Erwartungen tats
achlich

auf best
atigen voll die Vorhersagen der Quantenmechanik. Uberdies
gibt es erste technische
Anwendungen in der Quantenkryptographie.
Gegenstand des Experiments (in moderner Formulierung) ist ein BellPaar aus zwei Spins 1/2
im verschr
ankten Singlettzustand |i = 12 (|i1 |i2 |i1 |i2 ) . Zwei Beobachter, Alice und
Bob erhalten je einen Spin des Paares und entfernen sich weit voneinander. Alice misst ihren
Spin 1, das Ergebnis sei . Nach der Kopenhagener Interpretation kollabiert die Wellenfunktion
instantan, |i | i1 | i2 . Dies erklart, was auch in der Realitat beobachtet wird, namlich
dass unmittelbar nach der Messung von Alice mit dem Ergebnis , Bob im Fall einer Messung
von Spin 2 mit Sicherheit das Ergebnis erhalt. Einstein erschien diese instantane Auswirkung
einer Messung auf den Ausgang einer zweiten Messung an einem beliebig weit entfernten Ort
als spukhafte Fernwirkung h
ochst suspekt auch wenn, wie eine genauere Analyse zeigt, mit
diesem Experiment keine u
ubermittlung moglich ist.
berlichtschnelle Informations
Erst Jahrzehnte sp
ater konnte Bell die wirkliche Pointe des EPRSzenarios aufdecken. Seine
Bellsche Ungleichung (siehe n
achster Abschnitt), die f
ur eine lokal realistische Theorie wie sie
Einstein anstrebte gelten sollte, wird in einem geeigneten EPRExperiment verletzt, nicht nur
in der quantenmechanischen Analyse, sondern auch in der Realitat! Die Korrelationen zwischen
beiden Einzelspins sind demnach nur quantenmechanisch, nicht klassisch erklarbar.
Quantenkorrelationen bilden die Grundlage der Quantenkryptographie. Alice und Bob k
onnen
weit entfernt voneinander eine gemeinsame Binarzahl (die spater als Schl
ussel f
ur klassische
Kryptographie genutzt werden kann) so gewinnen, dass ein unbemerktes Mithoren durch eine
Spionin36 Eve mit beliebig grosser Sicherheit ausgeschlossen werden kann. Das geht so:
Alice und Bob teilen sich n Spinsingletts
Alice und Bob messen der Reihe nach ihre Partner des jeweiligen Singletts. Sie w
ahlen
dabei jeweils rein zuf
allig eine von zwei Messrichtungen, entweder die xRichtung oder
die zRichtung. Steht der Einzelspin in Messrichtung, ist das Messergebnis + , steht er
entgegen, ist es . Diese Zahlen, werden zusammen mit der gewahlten Messrichtung,
notiert. Nach Messung aller n Spinpaare verf
ugen Alice und Bob u
ber je eine Liste aus n
Eintr
agen, z.B. +z, x, +x, z, z, +x, . . . .
Alice und Bob verbinden sich telefonisch (nicht abhorsicher) und geben durch, ob sie jeweils
den Spin in x oder z Richtung gemessen haben. In etwa der Halfte der Falle haben beide
verschiedene Messrichtungen gewahlt, diese Eintrage verwerfen beide. In den restlichen
Fallen k
onnen sie sicher sein, jeweils entgegengesetzte Werte + und notiert zu haben
(und in die gleiche Bin
arzahl umwandeln zu konnen), ohne sich diese vorlesen zu m
ussen.
Wie kann ausgeschlossen werden, dass Eve mitgehort hat? Dazu m
ussen Alice und Bob
einen Teil ihrer Werte zu gleicher Messrichtung, statt sie f
ur den gemeinsamen Schl
ussel
zu verwenden, zur Sicherheitskontrolle abzweigen und sich die Messwerte tatsachlich mitteilen. Jedes Mith
oren von Eve w
urde die vollstandige Korrelation der Spinpaare zerst
oren
und dazu f
uhren, dass gelegengtlich die beide Einzelspins (bei gleicher Messrichtung) doch
nicht entgegengesetzt stehen, was bei diesen Kontrollmessungen auffallen w
urde. Indem
36

Der Name Eve geht nicht auf eine biblisches Motiv zur
uck, sondern auf eavesdropping=abh
oren (eave ist
die Regenrinne).

96


man deren Anteil erh
oht, kann man die Abhorsicherheit der Ubermittlung
beliebig steigern.
Warum kann Eve den Zustand eines Spinpartners nicht einfach kopieren ohne das Orginal zu
verandern (clonen)? Im Folgenden soll gezeigt werden, dass die Annahme, dass ein Quantenkopierer existiert, sofort zu Widerspr
uchen f
uhrt.
Das Clonen besteht darin, einen unbekannten Zustand |i1 eines Spins 1 auf einen zweiten Spin
2 zu u
bertragen. Der zweite Spin mu gleichartig sein, z.B. beide Spin 1/2, um u
berhaupt den
identischen Zustand annehmen zu konnen, ansonsten ist der Ausgangszustand |i2 des zweiten
Spins beliebig. Vor dem Clonen befindet sich das Gesamtsystem aus Spin 1 und Spin 2 und
der Umgebung E im Zustand |i1 |i2 |iiE , nach dem Clonen im Zustand |i1 |i2 |f iE . F
ur den
Clonevorgang k
onnen wir einen unitaren Operator U ansetzen, der nicht von dem zu clonenden
Zustand |i abh
angen sollte (dieser ist ja unbekannt),
|i1 |i2 |iiE |i1 |i2 |f iE = U|i1 |i2 |iiE .
Mit U kann nun auch ein zweiten Ausgangszustand |i geclont werden,
|i1 |i2 |iiE |i1 |i2 |f iE = U|i1 |i2 |iiE .
F
ur das Skalarprodukt folgt (alle Zustande sind normiert)
1h| i1 2h| i2

hf | f iE = 1h| 2h| Ehi| U U |i1 |i2 |iiE = 1h| i1 .

Die Skalarprodukte h| i sind f

ur beide Spins gleich, deshalb folgt
(1h| i1 )2 Ehf | f iE = 1h| i1 .
Wahlt man zwei Zust
ande mit 1h| i1 6= 0, 1 ergibt sich sofort ein Widerspruch, da hf | f i 1.
Damit ist bewiesen, dass ein Quantenkopierer U nicht existieren kann, der beliebige Quantenzustande klonen kann.

97

10.6

Bellsche Ungleichung

Die von J.S.Bell im Jahr 1964 aufgestellte Ungleichung ist ein sogenanntes nogo Theorem,
welches ausschliesst, dass die Natur mit einer lokalrealistischen, klassischen Theorie mit verborgenen Variablen (anstelle der Quantenmechanik) erklart werden kann. Lokal heisst: ein
Ereignis an einem RaumZeitpunkt, z.B. eine Messung, kann nicht von einem Ereignis an einem raumartig entfernten RaumZeitpunkt beeinflusst werden. Realistisch heisst: jedes Messergebnis bringt eine reale Eigenschaft des Systems zum Ausdruck, die diesem schon vor und
unabhangig von der Messung zukommt. In diesem Sinne sind klassiche Theorien realistisch,
wahrend die u
bliche Formulierung der Quantenmechanik auf dem (nicht-realistischen) Konzept
der Wahrscheinlichkeitsamplitude basiert.
Das Realit
atsprinzip l
asst keinen Raum f
ur zufallige Messergebnisse. Was als Zufall erscheint,
wird als Auswirkung von unbekannten, verborgenen Variablen oder Parametern
{i }
R
angesehen. Diese unterliegen einer Wahrscheinlichkeitsverteilung Rp() 0 mit dp() = 1,
welche die Erwartungswerte von Messgrossen als Integrale hAi = dA()p() u
ber diese Verteilung liefert. Das Vorgehen entspricht somit ganz der klassischen statistischen Mechanik, in
welcher ein Wahrscheinlichkeitsma auf dem Phasenraum die Kenntnis des genauen Mikrozustands ersetzt.
Das einfachste Beispiel f
ur eine Bellsche Ungleichung betrifft Spinkorrelationen. Ein BellPaar
im Singlettzustand
1
|i = (|i |i)
2
~
zerfallt in die beiden (weiterhin korrelierten) Einzelspins, deren Komponenten ~2 S
a in frei w
ahlbaren Richtungen a
, b, . . . von Alice und Bob gemessen werden. Die Zufalligkeit der Ergebnisse
Aa = 1 von Alice und Ba = 1 von Bob ist durch die Singletteigenschaft Aa Ba = 1 eingeschrankt. Mit Aa Aa = 1 folgt Aa Aa Ba = Ba = Aa als eine Art Zwangsbedingung.
Wegen des Lokalit
atsprinzips kann diese strenge Korrelation im Fall der gleichen Messrichtung
nicht durch Informations
ubertragung zwischen beiden Messplatzen, sondern nur durch Eigenschaften der Einzelspins erkl
art werden. Jeder Einzelspin muss wissen, welchen Wert er f
ur jede
mogliche Messrichtung hat (instruction set). Diese Eigenschaften werden durch die verborgenen Variablen erfasst.
Der Widerspruch zur Quantenmechanik und zum Experiment(!) zeigt sich an den Korrelationsfunktionen f
ur drei Messrichtungen a
, b, c. Wir definieren als Korrelationsfunktion
Z

E(
a, b) := dp()Aa Bb ,
also den Erwartungswert des Produkts der Spinkomponenten in den Richtungen a
, b. F
ur drei
beliebige Richtungen gilt
Z
E(
a, b) E(
a, c) = dp()Aa (Bb Bc)
und mit Aa (Bb Bc) = Aa Ab Aa Ab Ab Bc = Aa Ab (1 + Ab Bc) folgt
 Z
Z



|E(
a, b) E(
a, c)| =  d p() Aa ()Ab () (1 + Ab ()Bc())  dp()(1 + Ab ()Bc()).
|{z} |
{z
}|
{z
}
0

=1

98

Damit gilt f
ur lokal realistische Theorien die Bellsche Ungleichung
|E(
a, b) E(
a, c)| 1 + E(b, c).
Was sagt die Quantenmechanik? Im Singlettzustand |i ist der Erwartungswert

37

E(
a, b) = h| (~
1 a
)(~
2 b)| i =
a b = cos(
ab).
Mit der Wahl
ab =

= b
c,
ac =

2
3

und cos 3 =

1
2

= cos 2
3 liefert die Quantenmechanik

1
1 1
|E(
a, b) E(
a, c)| = | | = 1 1 + E(b, c) = 1
2 2
2
im Widerspruch zur Bellschen Ungleichung.
Folgerung: es kann keine Formulierung der Quantenmechanik geben, die sowohl realistisch als
auch lokal ist. Die Quantenmechanik oder Quantenfeldtheorien in der u
blichen Formulierung sind
in diesem Sinne lokal, aber nicht realistisch. Will man eine Theorie formulieren, die realistisch ist
(wie z.B. von David Bohm vorgeschlagen), muss man auf das Prinzip der Lokalitat verzichten,
also Fermwirkungen u
ber raumartige Abstande in Kauf nehmen.

37

Zur Berechnung setze o.B.d.A. a

= z und benutze h| z1 z2 | i = 1, h| z1
2 | i = 0.

99

10.7

Pfadintegralformulierung der QM

Feynman fand im Jahr 1948 eine alternative Formulierung der Quantenmechanik, die zum tieferen Verst
andnis beitr
agt und manche Weiterentwicklungen zur Feldtheorie moglich machte.
Ausgangspunkt ist die Frage, wie ein Teilchen, das sich zum Anfangszeitpunkt t = 0 am Ort
xi aufhalt, also den Ortseigenzustand |xi i einnimmt, unter der Einwirkung eines Potentials im
Lauf der Zeit t in den Ortseigenzustand |xf i u
uber ist in der
bergeht. Alle Information dar
Wellenfunktion enthalten, die wir in folgender Form schreiben
Z
iHt/~
(x, t) = hx| (t)i = hx| e
| (0)i = dd x hx| eiHt/~ | x ihx | (0)i
Z
= dd x Gt (x, x )(x , 0).
Hier taucht die Greensche Funktion G auf, die sich als Wahrscheinlichkeitsamplitude f
ur den
Weg von xi nach xf im Zeitintervall [0, t] verstehen lasst,
Gt (xf , xi ) = hxf | eiHt/~ | xi i.

(118)

Um diesen Ausdruck in eine explizitere Form zu u

uhren, spalten wir das Zeitinterall t in
berf
N kleine Zeitintervalle auf und erhalten durch N faches Einsetzen einer Orts und Impulsbasis
(s. Kap. 3.7)
Z
Z
dd p
d
|~
pih~
p|, h~x| p~i = e+i~p~x/~
1 = d x|~xih~x| =
(2~)d


t 1 N
Gt (xN , x0 ) = hxN | eiH N ~
| x0 i

und mit =

t
folgt
N~

= hxN | eiH 1eiH 1 . . . 1eiH | x0 i

N
1 Z
Y
dd xi dd pi
hxN | eiH | xN 1 ihxN 1 | pN 1 ihpN 1 | eiH | xN 2 i . . .
=
(2~)d
i=1

. . . hp2 | eiH | x1 ihx1 | p1 ihp1 | eiH | x0 i.

Mit einem Hamiltonoperator der Form H =

p2
2m

+ V(~x) = H(~p, ~x) ist

hpi | eiH | xi1 i hpi | 1 iH| xi1 i + O(2 ) eiH(pi ,xi1 ) hpi | xi1 i + O(2 )
(im Exponenten steht die cZahl Hamiltonfunktion!) und
hxi | pi ihpi | xi1 i = eipi (xi xi1 )/~
folgt f
ur G ein Produkt von Integralen,
Gt (x(t), x(0)) = lim

und

iS[x,p]/~

D(x, p)e

mit

D(x, p) =

N
1 Z
Y
i=1


 2
pk
t X
S =
+ V (xk1 ) + pk (xk xk1 ).

N
2m
k

Die Integrationen u
uhren,
ber die Impulsvariablen pk lassen sich ausf
Z

dd pk ~i
e
(2~)d

2
t pk
i~
pk (~
xk ~
xk1 )
N 2m

100

i m N
(~
xk ~
xk1 )2
2 t

= cN e ~

dd xi dd pi
(2~)d

und es folgt eine Darstellung von G als Pfadintegral

Z

Gt (xf , xi ) = lim

x(t)=xf

N x(0)=xi

mit Dx =
Schreibt man tk =

k
N t,

S[~x] =

N
1
Y

N 1
cN

k=1

~xk = ~x(tk ),
Z

t
0

dt

m
2

Dx e ~ S[x]

d xk ,

(119)



t X m ~xk ~xk1 2
V (~xk1 ).
S=
N
2
t/N
k

~
xk ~
xk1
t/N

~
x(tk )~
x(tk Nt )
t/N


~x (t )2 V (~x(t )) ,

2
= ~x (tk ) + O( Nt 2 ), so erhalt man

die klassische Wirkung.

x

Die Integrationen in (119) lassen sich als Aufsummation aller moglichen Pfade interpretieren, die im Zeitintervall [0, t] von ~xi nach ~xf
f
uhren. Die nebenstehende Skizze zeigt einen solchen Pfad in einer
Dimension, d = 1. L
asst man f
ur jedes xk alle Werte in (, +)
zu, erhalt man alle Wege zwischen xi und xf .

xf

xi

t
N

Die Wahrscheinlichkeitsamplitude G f
ur den Pfad von ~xi nach ~xf in der Zeit t wird oft auch als
Propagator bezeichnet. Das Betragsquadrat dieser Groe ist die Wahrscheinlichkeit daf
ur, das
Teilchen zur Zeit t bei ~xf vorzufinden, wenn es zum Zeitpunkt t = 0 bei ~xi gestartet war.
Wir haben also eine v
ollig neue Formulierung der Quantenmechanik hergeleitet, die ohne Wellenfunktionen, ohne Hamiltonoperator und ohne Schrodingergleichung auskommt. Stattdessen
erhalt man die Quantenmechanik aus einem einfachen Postulat. Um den Propagator zu berechnen, muss man nur u
ber alle Pfade zwischen ~xi und ~xf summieren, wobei jeder Pfad den
Gewichtsfaktor eiS[Pfad]/~ tr
agt,
X
eiS[Pfad]/~ mit S = klassische Wirkung.
()
(120)
Gt (~xf , ~xi ) =
alle Pfade von
xi nach ~
~
xf

Das Wirkungsquantum ~ geht hierbei nicht durch die Kommutatorrelationen in die Losungen
der Schr
odingergleichung ein, sondern tritt nur im Exponenten des Pfadintegrals auf, der dadurch dimensionslos wird38 .
Das Doppelspaltexperiment beispielsweise erscheint so in neuem Licht.
Doppelspalt
Es gibt nicht die wirkliche Bahnkurve zwischen Quelle und AuftreffSchirm
punkt auf dem Beobachtungsschirm. Statt dessen muss, wenn zwischen diesen Punkten keine Ortsmessung stattfindet, prinzipiell jeder
Quelle
Pfad ber
ucksichtigt werden, auch z.B. der nebenstehend skizzierte
Pfad.
Im Limes S~ sollte sich der klassische Grenzfall ergeben. Wenn ~ im Vergleich zu S sehr klein
ist, so oszilliert die eFunktion des Pfadintegrals schon bei kleiner Variation des Pfades stark,
d.h. benachbarte Pfade mitteln sich weg. Einzig stationare Pfade, also solche, deren Wirkungsintegral bei kleiner Variation des Pfades in linearer Nahrerung konstant bleibt, geben wesentlich
von Null verschiedene Beitr
age in der Pfadsumme.
Mit diesem Argument haben wir das Prinzip der kleinsten Wirkung hergeleitet, das gerade die
klassischen Pfade liefert!
38

Im R
uckblick erscheint die Entscheidung ~ aus Dimensionsgr
unden den Namen Wirkungsquantum zu geben,
als wirklich vision
ar.

101

Anhang: Rechnen mit Operatoren

A, B, C, D seien beliebige lineare Operatoren. Es gelten die Kommutatorrelationen

[A + B, C + D] = [A, C] + [A, D] + [B, C] + [B, D]
[A, BC] = [A, B]C + B[A, C],

[AB, C] = A[B, C] + [A, C]B

[A, [B, C]] + [B, [C, A]] + [C, [A, B]] = 0

R1
R2
R3

A, B, seien lineare Operatoren und f

ur den Kommutator [A, B] gelte [A, [A, B]] = 0.
Dann gilt: [A2 , B] = 2A[A, B], [A3 , B] = 3A2 [A, B], . . . , und allgemein
[f (A), B] = f (A)[A, B]

falls [A, [A, B]] = 0

R4a

[A, f (B)] = f (B)[A, B]

falls [B, [A, B]] = 0

R4b

f
ur eine beliebige operatorwertige Funktion f , die sich um 0 in eine Taylorreihe entwickeln l
at

und deren Ableitung f ist. Die vorausgesetzte Vertauschbarkeit gewahrleistet, dass es egal ist,
ob auf der rechten Seite der Kommutator rechts oder links von der Ableitung f steht. H
aufige
Anwendung (vgl.R6): falls
[B, [A, B]] = 0
[A, eB ] = eB [A, B] eB AeB = A [A, B] eB AeB = A + [B, A]

R4c

A(t) sei ein zeitabh

angiger, B ein konstanter Operator. Potenzreihenentwicklung nach t zeigt,
dass
d
A(t) = A(t)B
R5
A(t) = A(0)etB L
osung der DGL
dt
d
A(t) = etB A(0) L
osung der DGL
A(t) = BA(t)
R5
dt
ist.
Der Ausdruck eB AeB l
asst sich ohne die einschrankende Voraussetzung [B, [A, B]] = 0 in eine
Reihe von Vielfachkommutatoren entwickeln. Es gilt die BakerCampbellHausdorff Formel

X
1
1
eB AeB = A + [B, A] + [B, [B, A]] + =
[B, A]n ;
2
n!
n=0

R6

dabei sind die Vielfachkommutatoren [B, A]n rekursiv definiert durch

[B, A]n+1 = [B, [B, A]n ],

n = 0, 1, 2, . . . ,

[B, A]0 = A .

Aquivalente
Formeln sind
1
eB [A, eB ] = [eB , A]eB = eB AeB A = [B, A] + [B, [B, A]] + . . . .
2

R7

Ferner gilt allgemein

eB eA eB = eC

mit C := eB AeB =

X
1
[B, A]n .
n!

R8

n=0

Speziell mit B = ip und A = iq bzw. mit A = ip und B = iq folgt

eip eiq eip = ei(q+~1) ,

eiq eip eiq = ei(p~1) .

102

R9

F
ur 3 Operatoren gelte [A, B] = iC, [B, C] = iA. Dann gilt
ei B Aei B = A cos + C sin .

R10

Anwendungen: Drehimpuls, harmonischer Oszillator.

F
ur den Fall, da der Kommutator [B, A] sowohl mit B, als auch mit A vertauscht, gilt
eB eA = eA eB e[B,A]

fu
r [B, [B, A]] = [A, [B, A]] = 0.

R11

Multiplikation beider Seiten mit e 2 [A,B] liefert den in B und A symmetrischen Ausdruck
1

eA+B = eB eA e 2 [A,B] = eA eB e 2 [B,A]

fu
r

[B, [B, A]] = [A, [B, A]] = 0.

R12

F
ur einen Operator S gelte S2 = 1. Durch Potenzreihenentwicklung nach folgt
eiS = 1 cos + iS sin .

R13

F
ur eine beliebige quadratische Matrix A gilt
det eA = eSpA .

103

R14