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Ano 83 N 748 3 trimestre de 2015

ISSN: 23581697

Revista
de

Qumica Industrial
Edio eletrnica N 6

Premiaes Brasileiras
Olimpada Internacional de Qumica
Olimpada Ibero-Americana de Qumica

SIMPEQUI
Novas Tecnologias no
Ensino de Qumica

Congresso Brasileiro de Qumica

Sustentabilidade,
Inovao e
Tecnologia

ENTEQUI
Tecnologia em foco

RECURSOS
RENOVVEIS

201

Simpsio Nacional
de Biocombustveis

IMPEQUI
Simpsio Brasileiro
de Educao Qumica

ENTE Q UI
Encontro Nacional
de Tecnologia Qumica

Congresso Brasileiro
de Qumica

Tecnologias, Sociedade e
Ambiente
Cuiab - Mato Grosso
15 a 17 de abril de 2015
Trabalhos: 3 de maro

Novas Tecnologias no
Ensino de Qumica
Fortaleza - Cear
5 a 7 de agosto de 2015
Trabalhos: 8 de junho

Inovao na Indstria:
O que esperar para o futuro
Vitria - Espirito Santo
9 a 11 de setembro de 2015
Trabalhos: 13 de julho

Recursos Renovveis:
Inovao e Tecnolgia
Goinia - Gois
2 a 6 de novembro de 2015
Trabalhos: 20 de julho

Editorial

Este editorial comea abordando duas novidades no portal da ABQ. A primeira delas o lanamento
de uma nova atividade da Associao, "Cursos de Qumica", com duas propostas iniciais: Espectrofotometria
de Absoro no UV/VIS e Gesto da Segurana Qumica em Laboratrios, ambas com carga de 8 h
(http://www.abq.org.br/cursos). O lema desta nova proposta que a ABQ oferece aos interessados bem
apropriada: O CONHECIMENTO A COMMODITY MAIS VALIOSA DO MUNDO, pois ela um diferencial que
assegura ao profissional melhores oportunidades de empregabilidade e de realizao profissional no mundo
globalizado de hoje. A segunda o novo menu "Publicaes Histricas", que se subdivide em trs entradas:
Realizaes da Sociedade Brasileira de Chimica (SBCh), Realizaes da Associao Qumica do Brasil (AQB) e
Realizaes da Associao Brasileira de Qumica (ABQ). Em cada uma dessas entradas sero inseridas ao longo
do tempo documentos e peridicos produzidos por essas trs organizaes e digitalizados por alunos
participantes do projeto de extenso universitria do Instituto de Qumica da UFRJ, Museu da Qumica
Professor Athos da Silveira Ramos. Os primeiros materiais disponveis so: a coleo completa dos Anais da
ABQ (1942-1950), os Anais da ABQ (editados entre 1951 e 1972), a Revista da SBCh (Volume 1, nmero 1,
1929), os ndices de Scios da AQB (1943) e da ABQ (1957), o Estatuto da ABQ (1947) e o Programa do XVI CBQ
(Campinas, 1967). Cabe assinalar que este acesso gratuito e irrestrito. Trata-se de um relevante servio
prestado pela ABQ memria qumica e cientfica nacionais.
A RQI destaca neste nmero os eventos que a ABQ organiza: o 13o SIMPEQUI, coroando com xito sua
estada em Fortaleza e a grande expectativa que cerca a sua nova sede pelos prximos dois anos - Manaus,
abrindo espao para a Regio Amaznica se integrar como nunca ao cenrio da Educao Nacional. Da
o
mesma forma, o 8 ENTEQUI fecha positivamente seu ciclo em Vitria, levando para a sua sede pelos prximos
dois anos - Goinia, a expectativa de se consolidar em definitivo como um evento da rea de tecnologia
qumica. As olimpadas de Qumica ganham espao indito nesta Revista, em que nos congratulamos com os
brasileiros que foram destaque na 47a Olimpada Internacional de Qumica (realizada no Azerbaijo) e na 20a
Olimpada Ibero-Americana, esta ocorrida em Teresina/PI (e que ser a prxima sede do BIOCOM e do 2o
SINEQUI). Claro, o 55o CBQ de Goinia, marcando a volta capital de Gois depois de 16 anos, passada em
revista ao mesmo tempo que serve de ponta de lana para o assunto da matria de capa - Recursos
Renovveis: Inovao e Tecnologia. Uma viso geral e uma entrevista com um especialista em biomassa
oferece aos leitores uma viso dessa rea de P&D ao mesmo tempo muito abrangente e vital para a
humanidade neste sculo e nos vindouros.
A edio eletrnica deste nmero da RQI apresenta oito artigos, cujo ndice aparece ao final desta
verso impressa. O nvel desses trabalhos atesta o crescimento do interesse dos autores nesta publicao. O
esforo pela sua indexao continua e estamos perto de atender minimamente a todos os indicadores que
habilitam ao credenciamento da RQI em bases de dados. O acesso s edies digitalizadas da RQI a partir de
1960 e constantes em seu portal continuam sua trajetria ascendente. A verso completa das normas de
submisso de artigos em vigor est no portal da revista (www.abq.org.br/rqi).
Como de costume, este nmero da RQI pe o leitor por dentro do que acontece no mundo da
Qumica. Um contedo rico e diversificado que prender a ateno e motivar o interesse pelas atividades
desenvolvidas pela ABQ. Acompanhe conosco os passos que a RQI vem dando, renovando seu compromisso
firmado em seu primeiro editorial em fevereiro de 1932, de ser um veculo a servio da Qumica, de difuso de
informaes que signifiquem uma melhor formao dos profissionais e uma melhor qualidade de vida
sociedade brasileira.
RQI: o passado e o presente da qumica aplicada no Brasil passa por aqui!
Jlio Carlos Afonso
Editor

EXPEDIENTE
RQI Revista de Qumica Industrial
(www.abq.org.br/rqi)
rgo oficial da Associao Brasileira de Qumica para
divulgar os eventos que promove; publicar matrias
relevantes na rea de qumica, como entrevistas com
eminentes personalidades da cincia e tecnologia em
geral, artigos tcnicos, tcnico-cientficos e cientficos
relacionados rea industrial, P&D (inclusive em escala
de laboratrio) e desenvolvimento de tcnicas
analticas, bem como resenhas de livros e outras
publicaes. A convite do Editor, a RQI publica artigos
de opinio de pessoas convidadas.
Indexada no Chemical Abstracts. Indexada no Qualis da
CAPES nas reas de Cincias Agrrias I (B5), Cincias
Ambientais (B4), Engenharias II (B4), Engenharias III
(B5), Geocincias (B5), Interdisciplinar (B4) e Qumica
(B5). Para fins de citao, a abreviatura da revista a ser
usada Rev. Quim. Ind.

Fundador

ISSN: 2358-1697

Revista de Qumica Industrial


Ano 83 N 748 3 trimestre de 2015
Edio eletrnica N 6

Sumrio
1 Editorial.

Jayme da Nbrega Santa Rosa (1903-1998)

Editor

2 Sumrio e expediente.

Julio Carlos Afonso (UFRJ)


e-mail: editordarqi@abq.org.br

Editor Associado
Airton Marques da Silva (UECE)

Conselho Editorial
Alvaro Chrispino (CEFET-RJ)
Cludio Jos de Arajo Mota (UFRJ)
David Tabak (FIOCRUZ)
Eduardo Falabella Sousa-Aguiar (CENPES e UFRJ)
Geraldo Andr Fontoura (Bayer e UFF)
Gil Anderi da Silva (USP)
Magda Beretta (UFBA)

3 Artigo de opinio - sustentabilidade,


inovao e tecnologia.
6 Artigo de opinio - Tecnologia em foco.
8 Aconteceu - Premiaes Brasileiras na
Olimpada Internacional de Qumica
e na Olimpada Ibero-Americana de Qumica.

Maria de Ftima Vitria de Moura (UFRN)


Newton Mario Battastini (SINDIQUIM - RS)
Peter Rudolf Seidl (UFRJ)
Silvana Carvalho de Souza Calado (UFPE)
Viridiana Santana Ferreira-Leito (INT)

Capa, arte e diagramao

10 Capa - Recursos Renovveis:


Inovao e Tecnologia
13 Aconteceu - Simpequi.

Adriana Lopes - asl.eventos@globo.com

Impresso
Grfica Nova Brasileira - guilhermeventurelli@gmail.com

Associao Brasileira de Qumica


(www.abq.org.br)
Utilidade Pblica Federal:
Decreto n 33.254 de 08/07/1953
Av. Presidente Vargas, 633 sala 2208
20071-004 Rio de Janeiro RJ
Tel/fax: 21 2224-4480
e-mail: rqi@abq.org.br
permitida a reproduo dos artigos e
reportagens desde que citada a fonte.
Os textos assinados so de
responsabilidade de seus autores.
Normas para envio de artigos:ver na
pgina 95 e no portal www.abq.org.br/rqi.

20 Aconteceu na RQI.
22 Obturio - Aida Espnola.
23 Agenda.
24 ndice de Artigos - RQI Edio eletrnica n6.

Artigo de Opinio

Sustentabilidade,
Inovao e Tecnologia
O que poderia reunir uma francesa e um alemo a uma finlandesa?
Celso Augusto C. Fernandes
Administrador, Gerente de Eventos da ABQ

Sobre a mesa uma panelinha (comida tpica

Inovao e Tecnologia.

base de arroz, carne de sol, linguia de porco), empado

As trs universidades citadas mantm parcerias

goiano (frango, linguia e guariroba), galhinhada (arroz

com o Instituto Federal de Gois (IFG) e vem

com frango caipira). Como sobremesa, doces caseiros da

desenvolvendo pesquisas conjuntas. Alguns dos

regio. Caf adoado com rapadura acompanhado de um

resultados encontrados estaro sendo apresentados

clice de licor de pequi. Em torno dessa mesa imaginria

pelos palestrantes em suas falas durante o congresso.

esto a Dra. Florence Epron, da Universit de Poitiers na

Perguntamos aos professores qual o interesse

Frana, o Dr. Ulrich Brochel, da University Applied Science

inicial entre as parceiras para que as pesquisas

of Trier na Alemanha, e a Dra. Satu Ojala, da University of

comeassem a se realizar. Satu nos disse que ns fizemos

Oulu na Finlndia.

contatos com os pesquisadores do IFG para desenvolver

Evidentemente que a reunio no se deu por

projetos conjuntos via Programa Europeu FP7.

causa da maravilhosa culinria de Gois, mas pelo

Conseguimos financiamento para o Projeto denominado

interesse dos trs pesquisadores pelo tema do ttulo. Essa

No-Waste, ou seja Resduos Zero. Estamos trabalhando

a resposta pergunta feita acima.

nele.

Onde se d este encontro? No 55 Congresso

Ulrich respondeu dizendo que a Universidade de

Brasileiro de Qumica - CBQ, a se realizar de 2 a 6 de

Cincias Aplicadas de Trier est orgulhosa de que o

novembro de 2015 no Centro de Convenes de Goinia.

primeiro contato com o IFG foi estabelecido h mais de

O evento tem como tema central: Recursos Renovveis:

dez anos atrs. Com base nesta cooperao que iniciou


suas atividades conjuntas como
"universidade viajando" ou o mais
recente internacional projeto "NoWa ste "

sob a gide da UE.

Agradecemos a troca intensa


resultante de estudantes e
pesquisadores, pois isso estimula a
troca de conhecimentos e
estabelece coneces de longo
prazo entre os parceiros.
Tambm fizemos a mesma
pergunta a Florence, que nos
respondeu dizendo que nosso
instituto, o Instituto de Qumica de
Poitiers (Materiais e Recursos
RQI - 3 trimestre 2015

Florence Epron

Satu Ojala

Ulrich Brochel

Naturais), trabalha em especial, no estudo das

o IFG fosse um parceiro envolvido nestes domnios de

transformaes qumicas de molculas por processo

atividades, pois o Brasil tem um enorme potencial de

cataltico, provenientes de recursos naturais como a

energias renovveis. Assim, uma pesquisa conjunta uma

biomassa, para muitas aplicaes, tais como a

situao interessante para ambos os parceiros.

substituio de hidrocarbonetos de petrleo para

E por fim, Satu no disse que o Projeto de

aplicaes na rea energtica. Instituies cientficas

Colaborao No-Waste est relacionado com a utilizao

brasileiras so reconhecidas a nvel internacional na

de diferentes tipos de resduos (industrial, agricultura,

valorizao da biomassa, especialmente por tecnologias

etc.) com o propsito de proteger o meio-ambiente. As

de processo sustentvel, que uma das especialidades do

ideias que sustentam nosso projeto so atuais e

IFG. Por esta razo, os seus conhecimentos neste domnio

interessantes, alm de existir ambientes muito

so complementares aos nossos.

interessantes para pesquisas inovadoras. Ns estamos

Aproveitamos para perguntar a eles, em suas

muito satisfeitos com a colaborao vinda de to longe e

opinies, quais os fatores mais relevantes para a pesquisa

estamos dispostos a desenvolv-la ainda mais no futuro

desenvolvida nesta parceria. Florence disse que por

prximo.

sermos todos qumicos em nosso Instituto, ns

Claro est que o CBQ ter muito mais que a

trabalhamos com a compreenso dos mecanismos de

valiosa participao dos convidados estrangeiros. A

reao. No IFG, a abordagem mais ao nvel da

comear pela palestra de abertura que versar sob o tema

engenharia qumica. Esta diferena na abordagem, bem

Oleoqumica: tecnologia sustentvel que estar sob a

como a nossa formao cientfica e a difererente maneira

batuta do pesquisador da Universidade de Braslia, Paulo

de pensar, uma fonte de sinergia que pode ajudar a criar

Anselmo Ziani Suarez.

inovaes.

Ainda no Programa nomes como Diego Stfani

J Ulrich ressaltou que o Campus de Cincias e

Teodoro Martinez, do Laboratrio Nacional de

Tecnologias Ambientais de Birkenfeld parte da

Nanotecnologia, falando sobre a contribuio das

Universidade de Cincias Aplicadas de Trier. O Campus

nanotecnologias na direo de um desenvolvimento

Birkenfeld focado em estudos e desenvolvimento de

sustentvel; Amennia Maria Ferreira Pinto, do Centro de

tecnologias ambientalmente corretas para reduzir o

Desenvolvimento da Tecnologia Nuclear de Minas Gerais,

desperdcio, reciclagem como fonte de energia ou como

falando sobre isotopia hidrolgica de guas de formao

matria-prima para novos produtos. Desenvolvimento de

e produo; ttico Chassot, do Centro Universitrio

energias renovveis e sua utilizao tambm um campo

Metodista IPA-RS, falando sobre as contribuies da

de interesse crescente. Por isso, era essencial para ns que

qumica para a melhoria da vida em sociedade; Agnaldo

RQI - 3 trimestre 2015

Arroio, da Faculdade de Educao da USP, falando sobre

Sergio Maia Melo, da Fundao de Apoio Pesquisa do

laboratrios virtuais; Wendell Karlos Tomazelli Colto, do

Estado do Cear ir moderar. Sero oferecidos ainda 12

Instituto de Qumica da UFG, falando sobre sensores

cursos entre 8 e 9 horas/aula cada, palestras tcnicas,

qumicos; Peter Rudolf Seidl, da Escola de Qumica da

sesses de psteres e comunicaes orais.

UFRJ e coordenador da Escola Brasileira de Qumica

Finalizando havero os momento com o autor

Verde, falando sobre os requisitos para ingressar no

em que livros sero apresentados e disponibilizados. Um

Programa de Mestrado da EBQV; Jean Carlo Antunes

leque bem variado para interessar, dos estudantes nos

Catapreta, da UFPI, falando sobre as aes motivadoras

primeiros passos na qumica, at aos professores e

para o conhecimento qumico na rede pblica de ensino;

pesquisadores j com larga experincia, passando por

num universo de mais de 40 pesquisadores e professores

aqueles que fizeram carreira nas empresas.

que emprestaro seus conhecimentos e capacitaes


comunidade.

O CBQ recebeu 1166 trabalhos cientficos entre


resumos expandidos e trabalhos completos. A XXVIII

Trs temas sero discutidos em mesas redondas:

Jornada de Iniciao Cientfica em Qumica, que premia o

1) Produo de biogs no Brasil. Iro palestrar: Marcio

primeiro colocado com R$ 5.000,00, recebeu pouco mais

Luis Busi da Silva, da EMBRAPA; Joaquim Werner Zang, do

de 100 trabalhos. Os autores faro suas apresentaes e,

Instituto de Qumica do IFG; Vanessa Pecora Garcilasso,

os selecionados numa segunda avaliao, defendero

da USP; sob a moderao de Estevo Freire, da Escola de

seus trabalhos para que seja escolhido o agraciado. A

Qumica da UFRJ. 2) Impactos ambientais da produo

premiao um patrocnio do Premio Arikerne Sucupira

de energia renovvel. Os palestrantes sero: Ana Flavia

de Apoio Qumica.

Nogueira, da UNICAMP; Artur de Souza Moret, do

A X V I Fe i ra d e P ro j eto s d e Q u m i ca

Instituto de Qumica da UNIR; Rosenira Serpa da Cruz, do

FEPROQUIM, teve 15 Projetos aprovados que devero

Instituto de Qumica da UESC; Maria de Ftima Vitria de

expor maquetes e banners em Goinia. A premiao ao

Moura, do Instituto de Qumica da UFRN ser a

primeiro colocado de R$ 1.000,00.

moderadora. 3) O impacto do processo seletivo (ENEM)

Danns Pereira Barbosa da PUC-Gois e Presidente

sobre a abordagem do professor do ensino mdio. Vo se

da Regional Gois da ABQ, presidir o CBQ. Estar a

apresentar: Jorge Cardoso Messeder, do IFRJ-Campus

frente de uma equipe interessada e ajustada, que tem

Nilpolis; Eduardo Luiz Dias Cavalcanti, da Universidade

Sergio Botelho de Oliveira do IFG como Presidente da

de Braslia; Wilmo Ernesto Francisco Junior, da UFAL;

Comisso Organizadora.

O Centro de
Convenes de
Goinia, com
ambientes de alto
nvel e estrutura
moderna,
receber o CBQ
RQI - 3 trimestre 2015

Artigo de opinio

Tecnologia em Foco
Estevo Freire
Escola de Qumica da UFRJ
Diretor de Assuntos Internacionais da ABQ

Nos dias 9, 10 e 11 do ms de setembro ocorreu

As atividades tiveram inicio no dia 9 tarde, com

na cidade de Vitria, Esprito Santo, o 8 Encontro

o minicurso "Processo de produo de cervejas: O mundo

Nacional de Tecnologia Qumica uma realizao da

das cervejas", ministrado pelo mestre cervejeiro Flavio

Associao Brasileira de Qumica, Conselho Regional de

Barone.

Qumica - XXI Regio e Faculdades Integradas de Aracruz.

noite, aps a cerimnia de abertura, que teve a

As instituies apoiadoras foram a UFES (Universidade

presena, dentre outras autoridades, do Vice-Presidente

Federal do Esprito Santo), a UVV (Universidade de Vila

da ABQ, Robrio de Oliveira, do presidente do Conselho

Velha), a UCL (Faculdade do Centro Leste), Instituto

Regional de Qumica CRQ-XXI Regio, Alexandre Vaz

Federal do Esprito Santo (IFES-Campus Vila Velha) e

Castro e do presidente do 8 ENTEQUI, Estevo Freire,

FAESA (Faculdades Integradas Esprito Santenses), tendo

ocorreu a palestra que iniciou os trabalhos do congresso e

o patrocnio da CAPES (Coordenao de Aperfeioamento

que foi ministrada pela Dra. Mariana Dria, Gerente de

de Pessoal de Nvel Superior) e FAPES (Fundao de

Inovao e Sustentabilidade da ABIQUIM (Associao

Amparo Pesquisa do Estado do Esprito Santo).

Brasileira da Industria Qumica). Mariana abordou a

O tema do Congresso, Inovao na Indstria: o

conjuntura atual que vive o setor qumico brasileiro, com

que podemos esperar para o futuro? veio ao encontro da

um deficit de cerca de 32 bilhes de dlares, apontando

conjuntura de crise econmica e poltica que o Pas vive,

como principais caminhos para superar os desafios atuais

sendo o mote das diversas palestras que ocorreram ao

a nanotecnologia, a biotecnologia e produtos obtidos da

longo do encontro.

biomassa.

Fotos: Faial Gazel

Auditrio
sempre repleto

RQI - 3 trimestre 2015

Flavio Barone no curso sobre


o mundo das cervejas

redonda composta pelo professor Alexandre


Szklo, da COPPE-UFRJ, que apresentou os
cenrios para a matriz energtica brasileira
nos prximos anos, do Dr. Gustavo
Rodrigues, da Notox Biolubrificantes,
Fotos: Faial Gazel

apresentando o mercado e aplicaes de


biolubrificantes, sob a tica da evoluo da
empresa Notox e com lvaro Schocair, exd i reto r d a R h o d i a , a p re s e nta n d o a
importncia da anlise de cadeia de valor
No dia 10, o Dr. Celso Gnecco, da Sherwin

para a competitividade de um produto industrial.

Williams, apresentou a palestra Tratamentos

O encerramento do evento se deu com a

anticorrosivos na Industria naval, detalhando as

presena do Vice-Presidente da ABQ, Robrio de Oliveira,

principais tendncias das tintas usadas no setor naval,

que agradeceu a presena dos presentes, constitudo

destacando as tintas de alto teor de slidos e as tintas sem

principalmente de alunos de cursos de qumica e

solvente. Em seguida, o professor Wanderson Romo, do

engenharia qumica de diversas instituies de ensino do

IFES-Campus Vila Velha apresentou trabalhos inovadores

Brasil, do presidente do CRQ-XXI Regio, Alexandre Vaz

relacionados s tcnicas analticas para auxiliar pericias

Castro e Estevo Freire, Presidente do Encontro.

nas reas balsticas e de drogas, bem como usos na rea


de petrleo.

Este ano fechou o ciclo de 2 anos em Vitria,


perodo em que o ENTEQUI evoluiu e amadureceu em

Finalizando as atividades do dia, o economista

termos de qualidade de sua programao e receptividade

Iomar Cunha apresentou a palestra Oportunidades de

de seus participantes. Os 216 congressistas deste ano

trabalho da rea de inovao industrial, destacando a

demonstraram a satisfao de entrarem em contato com

necessidade de uma viso empreendedora e de inovao

assuntos e temas relevantes ao exerccio das profisses

para incrementar a competitividade industrial.

da rea qumica em um contexto industrial. Nessa

Durante o dia ocorreu sesso de psteres e uma

expectativa, o ENTEQUI passar os prximos dois anos em

sesso de comunicao oral com apresentao de cinco

Goinia, alis, a sede do CBQ deste ano (veja matria a

trabalhos, coordenados por Robrio de Oliveira, da ABQ.

respeito neste nmero). O tema em 2017 ser:

No ltimo dia do evento, alm das sesses de

Tecnologias limpas: um desafio econmico e ambiental".

psteres e trabalhos orais, coordenado por Danns Pereira

Maiores informaes sobre o ENTEQUI podem

Barbosa, da PUC-Gois e ABQ-GO, ocorreu a palestra do

ser obtidos no endereo www.abq.org.br/entequi.

engenheiro Dieter Schiller da BASF, que discorreu sobre a


produo de superabsorventes no mundo e no Brasil,
destacando a primeira planta brasileira da BASF de
produo de superabsorventes em maio deste ano no
Polo de Camaari, Bahia. Posteriormente a Dra. Katia
Aguiar, da Fundao BIO-RIO apresentou um panorama
mundial e nacional de produtos derivados de processos
biotecnolgicos, principalmente os farmacuticos. A
ltima atividade tcnica do congresso foi uma mesa
RQI - 3 trimestre 2015

Estevo Freire e Roberio


Oliveira na avaliao do Encontro
7

Aconteceu

Premiaes Brasileiras
na Olimpada Internacional
de Qumica e na Olimpada
Ibero-Americana de Qumica

Da esquerda para a direita: Prof. Dr. Arimatia Lopes, Reitor da UFPI; Vitor Pires, Pedro Sousa, Geovanni Souza,
Gabriel Amgarten, e o Embaixador do Brasil no Azerbaijo, Santiago Luis Bento Fernndez Alczar

Gomes Amgarten e Giovanni Elson Rafael de Souza.


Vitor foi agraciado com medalha de prata, Pedro e
direo da ABQ se congratula com

os participantes da Olimpada Internacional de Qumica.

Gabriel com medalhas de bronze.


Os estudantes foram escolhidos em um processo

De 20 a 29 de julho de 2015 o Brasil participou da

seletivo nacional organizado pela ABQ com participao

47th International Chemistry Olympiad realizada em

inicial de 301 mil alunos e apoio financeiro do MCTI,

Baku, Azerbaijo.

CNPq, MEC e CAPES.

O Brasil foi representado por quatro estudantes

De 5 a 14 de setembro teve lugar em Teresina a 20a

do ensino mdio; o paulista Vitor Gomes Pires, e os

edio da Olimpada Iberoamericana de Qumica. Esse

cearenses Pedro Teotonio de Sousa, Gabriel Ferreira

e v e n t o ( h t t p : / / w w w. o i a q 2 0 1 5 . o r g / ) fo i u m a

RQI - 3 trimestre 2015

promoo conjunta da Universidade Federal do Piau, do

Cear, um do estado de So Paulo e outro do estado do

Programa Nacional Olimpadas de Qumica

Piau. Por seus excelentes desempenhos, todos foram

(http://www.obquimica.org / e

agraciados com medalhas, a saber: Gabriel Ferreira

https://www.facebook.com/Olimpiada-Nacional-de-

Gomes Amgarten, do Colgio Ari de S (CE) e Vitor Gomes

Qumica-424167884344821/timeline/) e da Associao

Pires, do Colgio Etapa (SP) foram premiados com

Brasileira de Qumica, e contou com a participao de

medalhas de ouro; Pedro Teotnio Sousa, do Colgio Ari

estudantes de 15 pases.

de S (CE) e Joo Martins Cortez Filho, do Instituto Dom

O Brasil, presente em todas as edies desse


certame internacional, participou neste ano com quatro
estudantes do ensino mdio, dois deles do estado do

RQI - 3 trimestre 2015

Barreto (PI) foram agraciados com medalhas de prata.


Em 2016, a Olimpiada Iberoamericana de Qumica
ter como sede a cidade de Bogot, Colmbia.

Capa

Recursos Renovveis: Inovao e Tecnologia


O desenvolvimento das chamadas
tecnologias verdes (ou sustentveis) ser

http://awsassets.wwfdk.panda.org/downloads/comi
ng_clean_2014_final.pdf).

essencial para catalisar e facilitar a revoluo da

Israel o pas que mais recursos investe no

sustentabilidade no sculo XXI. A consultoria

tratamento e reciclagem de gua e tambm o

Cleantech e o grupo ambientalista WWF avaliaram

criador em irrigao por gotejamento, tcnica que

40 pases a partir de indicadores relacionados ao

transforma desertos em terras cultivveis.

desenvolvimento de empresas voltadas s solues

Desenvolver tecnologias ambientalmente corretas

ambientais, a polticas pblicas e regulaes (como

serve para lidar com seus escassos recursos

o MDL - Mecanismo de Desenvolvimento Limpo),

energticos e com a disponibilidade limitada de

estmulos acadmicos, investimentos privados no

gua. Dois fatores contribuem para o sucesso do

setor, nmero de patentes ambientais registradas,

setor no pas: esforos de pesquisa e de

entre outros. O levantamento considera fatores

desenvolvimento e a capacidade de atrair

como as fontes renovveis (elica, solar e

investimento externo. Soma-se a isso, o esprito

biomassa), solues de eficincia energtica,

empreendedor incorporado ao sistema educacional

tratamento de lixo e sistemas de reso de gua. Mas

que predispe suas startups a inovar como um

quais pases tm o maior potencial para produzir e

mecanismo de sobrevivncia. Os Estados Unidos

comercializar esse futuro limpo? Segundo o The

combinam ambiente propcio inovao a uma

global Cleantech Innovation Index 2014, o Brasil

cultura empresarial slida, e tem uma infraestrutura

aparece apenas na 25 colocao. O lder desse

atraente para energias renovveis, alm de acesso

ranking Israel, seguido por Finlndia, Estados

excepcional ao financiamento privado. Esse pas

Unidos, Sucia, Dinamarca, Reino Unido, Canad,

soma os maiores investimentos no setor, US$ 5

Sua, Alemanha e Irlanda (o ranking

bilhes em 2013. No Reino Unido, facilidade de

completo voc acessa clicando em

crdito, pesquisa e educao e uma infraestrutura


atraente para energias renovveis

A Alemanha a segunda
nao mais solar do planeta.

colocam esse pas na lista de potncias


em tecnologias verdes.
O setor de tecnologias verdes j
responde por 3,5% do produto interno
bruto da Sua e emprega 4,5% da
populao ativa. A Alemanha a
segunda nao mais solar do planeta
(atrs apenas da China), respondendo
por 35% de toda energia produzida a
partir dessa fonte no mundo.
Hoje, chegam de diferentes
partes do mundo sinais cada vez mais
evidentes de que os investimentos em

10

RQI - 3 trimestre 2015

fontes limpas e renovveis de


energia vo modificando com
rapidez surpreendente a
configurao da matriz energtica
no mundo. Na Austrlia, maior
exportador mundial de carvo
(onde este recurso abundante),
a produo de energia elica j se
tornou mais barata que a gerada
por termeltricas a carvo ou gs.
Segundo o diretor da Bloomberg

Na Austrlia a produo de energia elica j se


tornou mais barata que a gerada por termeltricas.

New Energy Finance (BNEF),


Michael Liebreich a energia limpa um agente de

menor eficincia de todo o sistema eltrico do pas

transformao que promete virar de cabea para

para alm do sculo XXI.

baixo a economia dos sistemas de energia.

Em outro aspecto relativo a recursos

Em termos de Brasil, avana-se na expanso

renovveis, de acordo com o Ministrio da Cincia,

da energia elica em nossa matriz energtica e no

Tecnologia e Inovao, no Brasil, para que os

crescimento dos coletores solares para aquecer a

projetos de MDL sejam aprovados pelo seu

gua do banho. Mas no h ainda poltica clara para

Conselho Executivo (CEMDL), resultando em

a produo de energia eltrica a partir do sol. Fala-se

Redues Certificadas de Emisses (RCEs), suas

abertamente no governo na incluso das trmicas a

atividades devem, necessariamente, passar por

leo, carvo e gs (hoje acionadas em perodos de

etapas fundamentais do ciclo do projeto.

forte estiagem) na matriz energtica. Tambm se

Uma das etapas principais desse ciclo

discute a construo de novas usinas nucleares, a

justamente a elaborao do Documento de

explorao do gs de xisto e, por fim, a construo

Concepo do Projeto (DCP). Nessa etapa, os

de novas hidreltricas em reas de floresta na

proponentes do projeto devem elaborar a descrio

Amaznia.

da atividade a ser implementada, indicar os

Se temos em nosso favor o privilgio de

participantes nela envolvidos, detalhar a

poder realizar escolhas (na maioria dos pases o

metodologia e a linha de base adotadas, relatar os

cardpio de opes energticas bem mais restrito

clculos de reduo ou remoo de GEE da

que aqui), importa agir com inteligncia, viso de

atmosfera e apresentar o plano de monitoramento

longo prazo, e considerar as novas diretrizes que

que ser utilizado, entre outras informaes

regem os investimentos globais em energia.

importantes.

Em resumo: fontes fsseis (ainda muito

Tambm nessa etapa, os proponentes

importantes e prevalentes no mundo) perdem

devem descrever fatores considerados

progressivamente prestgio e importncia. E pela

fundamentais para a aprovao dos projetos de

velocidade com que os pases desenvolvidos

MDL: a apresentao das contribuies do projeto

investem em inovao tecnolgica na direo de

para o desenvolvimento sustentvel e os papis

fontes mais limpas, a descarbonizao da matriz

desempenhados pelos stakeholders (partes

energtica parece ser o norte magntico da bssola.

interessadas).

Certo que as escolhas que o Brasil fizer nos


prximos anos sero determinantes para a maior ou
RQI - 3 trimestre 2015

Estas questes tm destaque especial no


DCP de qualquer projeto de MDL.
11

Complementando o texto introdutrio aqui


apresentado, bem como aquele j citado na matria
relativa ao CBQ de Goinia, convidamos Slvio Vaz
Jnior, Doutor em Qumica Analtica e Pesquisador
da rea de Qumica Analtica e Qumica Renovvel
da Empresa Brasileira de Pesquisa Agropecuria
(EMBRAPA), para responder a algumas perguntas
que complementam a viso geral aqui apresentada,
focando rea de grande relevncia em P & D e
inovao tecnolgica em nosso pas: a produo de
energia a partir de biomassa renovvel.
RQI: Quais so as vantagens comparativas do
Brasil em termos de utilizar recursos renovveis
como matrias primas e combustveis?
Slvio. O Brasil um dos principais produtores de
biomassa agroindustrial no mundo. Segundo dados
de 2013 da FAO, o Pas produz, entre outros
produtos agroindustriais, cerca de 75 milhes de
toneladas de cereais, 1,3 milho de toneladas de
fibras e 38,3 milhes de toneladas de frutas, o que
gera milhares de toneladas de resduos orgnicos ao
ano, majoritariamente de resduos lignocelulsicos,
havendo a uma grande fonte de celulose,
hemicelulose e lignina, entre outras molculas, para
explorao industrial a baixo custo da matria-prima.
Quanto aos biocombustveis (etanol e biodiesel),
estes apresentam vantagens ambientais como
uma menor liberao de gs carbnico na atmosfera
quando comparados aos combustveis fsseis -,
alm de serem economicamente estratgicos para o
Pas, devido sua grande produo de oleaginosas
e cana-de-acar e grande importao de gasolina e
diesel.
RQI: Quais as principais dificuldades de
estabelecer cadeias produtivas que dependem
da agroindstria e empresas que produzem
combustveis e matrias primas?
Slvio. Uma das grandes dificuldades em se
estabelecer cadeias produtivas da biomassa e de
seus derivados o custo Brasil. A falta de estrutura
para estradas, ferrovias e portos, juros elevados,
etc., encarece e dificulta o estabelecimento de tais
cadeias.
RQI: Quais so os insumos mais promissores
para estabelecer tais cadeias?
Slvio. Os insumos mais promissores podem ser os
12

biocombustveis, os biofertilizantes e a bioenergia,


os quais possuem um preo relativamente baixo e
podem ser comercializados em grandes
quantidades.
RQI: Aponte alguns dos gargalos destas cadeias
que esto sendo abordadas por pesquisa e
desenvolvimento.
Slvio. Em relao ao uso da biomassa para fins
mais nobres, como pela indstria qumica, esforos
em P&D tm sido desprendidos para o
desenvolvimento de mtodos mais eficientes de prtratamento, desenvolvimento de catalisadores
homogneos e heterogneos e de biocatalisadores
(enzimas), e para o melhoramento de microorganismos (bactrias e leveduras) para biologia
sinttica.
RQI: D exemplos de inovaes tecnolgicas
recentes no aproveitamento de recursos
renovveis.
Slvio. Exemplos de inovaes tecnolgicas para a
explorao do potencial da biomassa renovvel o
etanol de segunda gerao a partir de resduos
lignocelulsicos e o plstico verde a partir da canade-acar.
RQI: Que mensagem gostaria de deixar aos
leitores da RQI?
Slvio. A qumica passa, na atualidade, por grades
mudanas nas suas aplicaes e na percepo que
a sociedade tem dela. Portanto, o profissional da
qumica deve contribuir de modo responsvel para
proporcionar os avanos tcnicos, cientficos e
sociais decorrentes dos seus melhores usos.
Referncias
Trigueiro, Andr "Os 10 gigantes mundiais em
tecnologia limpa (Brasil o 25 pas do ranking)".
Mundo Sustentvel, Julho de 2014.
Trigueiro, Andr "Revoluo energtica j
realidade". Mundo Sustentvel, Fevereiro de 2013.
Silva Jnior, Antnio Costa et al. "Polticas Pblicas,
Tecnologias mais Limpas e Desenvolvimento
Sustentvel : um Estudo de Projetos de MDL em
Parques Elicos no Brasil". Anais do XXXIV
Encontro da ANPAD, Rio de Janeiro, Setembro de
2010.
Nota do Editor: O entrevistado pode ser contatado pelo
e-mail: silvio.vaz@embrapa.br.
RQI - 3 trimestre 2015

Aconteceu

13

Fortaleza confirma a fora do SIMPEQUI


como evento de Educao Qumica
de repercusso nacional
IMPEQUI

A Associao Brasileira de Qumica e sua Regional

econmicas por que o pas atravessa, ele manteve a sua

Cear realizaram nos dias 5 a 7 de agosto de 2015, no

curva ascendente desde a primeira edio. Houve 472

Centro de Eventos do Hotel Ponta Mar, em Fortaleza,

participantes (aumento de quase 9 % em relao a 2014)

capital do Estado do Cear, a 13 edio do Simpsio

e 462 trabalhos recebidos (aumento de 20% em relao a

Brasileiro de Educao Qumica, SIMPEQUI, cujo tema

2014). Representantes de todos os 27 estados da

central foi Novas Tecnologias no Ensino de Qumica.

federao estavam presentes em Fortaleza. Eles

Jorge Cardoso Messeder

e v e n t o

participaram intensamente de toda a programao,

propriamente dito foi

numa demonstrao de que o SIMPEQUI um evento

precedido de um curso pr-

consolidado na rea de Ensino e Educao em Qumica,

evento no dia 5, com

difundindo informaes e ideias renovadoras para todos

durao de quatro horas,

os cantos deste pas.

realizado no prprio hotel:

A partir das 19:30 h do dia 5 de agosto teve incio

Metodologia de Ensino,

a Solenidade de Abertura. Compunham a mesa, o Prof.

ministrado pelo Prof. Jorge

Roberio Fernandes Alves de Oliveira, presidente em

Cardoso Messeder, do IFRJ.

exerccio da ABQ, Prof. Antnio Carlos Magalhes,

Com mais de 50 participantes, o curso

presidente do 13 SIMPEQUI, Prof. Airtion Marques da

correspondeu plenamente s expectativas, dando desde

Silva, presidente da comisso organizadora do 13

esse momento uma perspectiva de como seria a

SIMPEQUI, Profa. Maria Eugenia Silva Vargas, Diretora do

receptividade do SIMPEQUI frente ao seu pblico.

CRQ-X Regio, Profa. Maria Mozarina Beserra Almeida,


re p re s e n ta n te d a U F C , P ro fa . Eva n i s e F ro ta ,

um evento diferenciado dentre os que a ABQ promove

representante da UECE, e a Profa. Salete Linhares de

anualmente. A despeito das dificuldades poltico-

Queiroz, palestrante de abertura.

Fotos: Digenes Almeida

Mais uma vez ficou comprovado que o SIMPEQUI

RQI - 3 trimestre 2015

Mesa de abertura
13

Fotos: Digenes Almeida

Audincia repleta

Salete Queiroz na palestra de abertura

Aps a Solenidade de Abertura, um auditrio

trabalhos oriundos do PIBID foram apresentados, e

lotado foi brindado com a palestra Novas Tecnologias no

novamente abrangendo as diversas regies do pas. Na

Ensino de Qumica, proferida pela Profa. Dra. Salete

sequncia, a terceira palestra do SIMEPQUI, Produo e

Linhares Queiroz, do IQ /USPSo Carlos, alis,

Uso de Dirio Virtual Coletivo, foi ministrada pelo Prof. Dr.

exatamente o eixo central deste SIMPEQUI. Aps sua

Cludio Roberto Machado Benite, da UFG. Seguindo-se

palestra os participantes foram convidados para uma

essa palestra ocorreu o primeiro painel, sob o tema O Uso

confraternizao na rea externa do auditrio, junto

do TIC em Sala de Aula. Participaram desse painel os

piscina, onde foi servido um coquetel.

Professores Clia Regina Digenes Nogueira, da UFC, Jos

No dia 6 a Programao Cientfica iniciou-se com

Aires de Castro Filho, da UFC, e o Engenheiro Agrnomo

a primeira das quatro sesses de psteres. Seguindo-se a

Jos Edilmar de Oliveira S, da Secretaria Municipal de

mesma, ocorreu a primeira das sesses de Comunicaes

Educao de Fortaleza. Como moderador atuou o Prof.

Orais no auditrio, com a apresentao de cinco trabalhos

Airton Marques da Silva, da UECE/UFC/ABQ.

(no oriundos do PIBID) escolhidos dentre os aceitos para

A manh do dia 7 comeou com a terceira sesso

o evento, cobrindo a diversidade de realidades regionais,

de psteres, seguida da terceira sesso de Comunicaes

sob os olhares de uma plateia muito participativa. Ainda

Orais com a apresentao de mais cinco trabalhos

na parte da manh foi ministrada a palestra do Prof. Dr.

selecionados. Ainda na parte da manh foi ministrada a

Marcelo Brito Carneiro Leo, da UFRPE, que falou sobre

palestra Vdeos em Aulas de Qumica: do Uso Produo,

Produo e Uso de Podcast, novamente com uma plateia

com o Prof. Dr. Wilmo Ernesto Francisco Jr., da UFAL. A

assdua.

parte da tarde foi aberta pela quarta e ltima sesso de

Na parte da tarde, o evento retomou a

psteres, seguido de nova sesso de comunicaes orais.

programao, com a segunda sesso de psteres, seguida

Seguiram-se a palestra Produo e Uso de Laboratrio

de uma nova sesso de Comunicaes Orais em que

Digital, a cargo do Prof. Dr. Guilherme Andrade Marson

Fotos: Agnaldo Arroio

Membros do 1 painel O Uso


do TIC em Sala de Aula

Membros do 2 painel
Experincias na Formao de
Professores Sobre o Uso de TIC
no Ensino de Qumica

Guilherme Marson

Marcelo Brito Carneiro Leo


14

RQI - 3 trimestre 2015

da USP, e o segundo painel do evento, sob o tema Experincias na


Fotos: Agnaldo Arroio

Formao de Professores Sobre o Uso de TIC no Ensino de Qumica,


que reuniu os professores Airton Marques da Silva, da
UFC/UECE/ABQ, Isaas Batista de Lima, da UECE, e Jorge Cardoso
Messeder, do IFRJ. O moderador foi o Prof. Jlio Carlos Afonso, da
UFRJ e Editor da RQI.
Uma novidade nesta edio do SIMPEQUI foi o momento
Flagrantes da 1 (acima) e 3 (abaixo) sesses de
psteres: momentos sempre muito
concorridos no SIMPEQUI

com o autor, ocorrido no final da tarde do dia 6 de agosto, sob a


coordenao do Prof. Dr. Agnaldo Arroio (FE/USP). Trs autores,
Profs. Salete Linhares Queiroz (IQ/USP-So Carlos), Bruno Silva
Leite (UFPE), e Hiran da Costa Arajo Filho (IFRJ), apresentaram
suas obras, respectivamente: Comunicao e Linguagem
Cientfica: guia para estudantes de Qumica; Estudo de Casos no
Ensino de Qumica; Iniciao Cientfica no Ensino Superior:
Funcionamento e Contribuies (coautora: Jane Raquel Silva de
Oliveira); Tecnologias no Ensino de Qumica: Teoria e Prtica na
Formao Docente; Anlise Instrumental com Abordagem Prtica.
Essa prtica ocorre frequentemente nos Congressos Brasileiros de
Qumica. Foi um momento em que os participantes puderam
debater com os autores os contedos de suas obras, as motivaes
para escrev-las e as suas finalidades. Todos os exemplares

Momentos das 3 e 4a sesses de comunicaes


orais, 7 de agosto. Da esquerda para a direita:
Francisca Georgiana Martins (UFAC, Rio Branco);
Glauber Melengate (UFF, Niteri-RJ); Dbora
Piai Cadran (UEM, Maring-PR), Luana Cassia
Coutinho (UERR, Boa Vista) e Wilka Karla do
Vale (UFRPE, Recife)

Foto: Julio Afonso

disponibilizados para venda se esgotaram em menos de uma hora.

A Solenidade de Encerramento marcou o fim do ciclo de


dois anos do SIMEPQUI em Fortaleza. A marca deste perodo na
capital cearense foi a consolidao deste evento no cenrio
nacional da Educao Qumica, principalmente pelo seu carter
altamente inclusivo e pela sua programao extremamente
acessvel ao pblico. Isso pde ser verificado pela participao
macia dos congressistas em todas as atividades do Simpsio,
apesar de a praia estar do outro lado da rua do hotel...
RQI - 3 trimestre 2015

15

Cabe ainda destacar que as instalaes do Centro

realizar o SIMPEQUI (bem como os demais eventos que

de Eventos do Hotel Ponta Mar foram muito adequadas

promove) de forma itinerante, possibilitando levar e pr a

ao porte deste evento, e que a comunidade cientifica

Qumica ao alcance de todas as regies do Brasil, claro

cearense se esmerou para que o SIMEPQUI atingisse o

exemplo de que a interiorizao e regionalizao dessa

nvel de sucesso no seio de seus participantes. As

cincia so capazes de aes transformadoras e

alteraes introduzidas pela comisso organizadora para

impactantes no pblico participante, permitindo com isso

acomodar o crescimento do nmero de trabalhos

o cumprimento das misses previstas em seus estatutos.

apresentados neste SIMPEQUI foram bem recebidas

As fotos seguintes ilustram bem o que se relatou

pelos participantes, e propiciaram a eles muitas

acima. So autores de diferentes cidades, de diferentes

oportunidades de contato com o que h de mais atual em

estados e regies, que compartilharam de um momento

matria de Educao em Qumica.

nico de discusso de suas realidades, ocorrida nas

Na qualidade de editor desta revista, e

sesses de psteres, cuidadosamente planejadas para

testemunha pela terceira vez consecutiva, pode-se

que trabalhos de um mesmo tema, mas oriundos de

afirmar que o 13 SIMPEQUI ser uma experincia

regies distintas do Brasil, fossem apresentados lado a

marcante na memria de seus participantes. A

lado.

oportunidade de participar de um evento de nvel

A rea disponibilizada para as quatro sesses de

nacional atinge o clmax quando eles mostram em suas

psteres chegou a ficar pequena para tanta gente

apresentaes orais ou psteres os resultados de seus

circulando e debatendo com os autores os trabalhos

trabalhos. Isso demonstra o grande acerto de a ABQ de

apresentados.

Cleusa Stiffen (IFC, Araquari-SC) e


Fernando Carvalho (UFS, Itabaiana-SE)

Leandro Soares (IFPE, Vitria de S. Anto) e

Edelinza Mendona e Jocsa


Santos (UFS, Itabaiana-SE)

Assamila Souza (IF Serto Pernambucano, Floresta)

Fotos: Julio Afonso

A esquerda: Bismarck Silva (UFV, Viosa-MG)


e Osmir Lima (IFPB, Joo Pessoa)

16

Franco Cesar (IFGoiano, Rio


Verde) e Manoel Vanderson
(UFCG, Campina Grande)

Felipi Sousa (IFMA, So Lus) e


Lunara Sousa (UESPI, Teresina)

Flvia de Mello (IFPR, Palmas), Larissa


Pessoa e Camila Specht (UNEB, Salvador)
RQI - 3 trimestre 2015

Acima: Wanderson Andrade (IFCE,


Iguatu), Marta Suely (UEA, ParintinsAM) e Lisianny Bispo (UFS, Itabaiana-SE)
Abaixo: Eliemy Fernandes e Krislany
Guedes (UESPI, Teresina), Ortencia
Santiago (UFS, Itabaiana-SE) e
Ana Karoline (IFMS, Coxim)

Jos Luis Sousa, Keila Arajo e


Sandro Sousa (UFMA, Graja)

Manuela Isis (IF Serto Pernambucano,


Petrolina),Priscila Neves e
Tatyana Silva (UEAP, Macap)

Fabrcio da Silva e Ana Duarte (SEDUC, Manaus-AM),


Andr Taschetto (UFSM, Santa Maria-RS), Pamela Natasha
(UFAM, Manaus), Maria de Souza, Nancy Grangeiro e
Eida de Jesus (SEDUC, Manaus)

A esquerda: Jackson Pinto


(UERR, Boa Vista), Henrique dos
Santos, Rosiellen Xavier,
Caroline Silva e Aldcy Silveira
(UEA, Parintins-AM)

Acima: Jussiene Costa (UFS, Itabaiana-SE),


Ana Lopo e Carloine Mossi (IFMS, Coxim)

Manuelita Quiroz (UFAM,


Benjamin Constant)e Aba
Paula (IF Serto
Pernambucano, Ouricuri)

Abaixo: Luana Coutinho e Ralime


da Luz (UERR, Boa Vista)

Ana Caroline (IF Serto


Pernambucano, Floresta) e Joyce
Rodrigues (UEG, Anpolis)

RQI - 3 trimestre 2015

17

Ricardo Vianna (PUC-PR, Curitiba) e


Dayse Moreira (UFPB, Areia)

A direita: Marcia Neves (IFRJ,


Nilpolis), Anna Benite e
Juvan da Silva (UFG, Goinia)
A direita: Samara
Souza (IF Serto
Pernambucano,
Floresta) e Eveline
Calheiro (UNISC,
Santa Cruz do Sul-RS)

Acima: Danielle Monteiro (UFPA, Marab),


Danilo Abrantes (UFCG, Cajazeiras), Francielly
Loureno (UERR, Rorainpolis) e Lourhan
Chaves (IFMA, Caxias)

Acima: Maique Barreto e Valmir Silva


(UFRB, Amargosa-BA)

Abaixo: Valria Richo


(UEPA, Belm), Kcia do
Carmo (UFAM, Manaus) e
Pedro Campello (UEA,
Parintins-AM)

Abaixo: Larissa Farias e


Jaciara Teles (UFPA, Camet)

Rinaldo Silva (UFS, Itabaiana-SE),


Bruno Santos (IF Serto
Pernambucano, Petrolina) e
Carmelita Silva (IFRJ, Nilpolis)

Abaixo: Ricardo
Jacob (ETEC
Trajano
Camargo,
Limeira-SP) e
Arquimedes
Moura
(UFPE, Recife)
Acima: Rodrigo Almeida (IFRJ,
Rio de Janeiro), Carmelita
Gomes, Helena Torquilho e
Marcia Neves (IFRJ, Nilpolis) e
Clenilson Sousa Junior
(IFRJ, Rio de Janeiro)
Edson Henrique (IFMT, Diamantina), Mayara
Letcia e Sidmar Santos (UFPE, Caruaru) e
Thiago Puertas (IFMT, Diamantina)
18

RQI - 3 trimestre 2015

A esquerda: Bruno Leite


(UFRPE, Serra Talhada) e
Rodrigo Regis (CEFET-MG,
Belo Horizonte)

A direita: Silvane Holanda (UFPI,


Teresina), David Valentim,
Deusiane Silva e Renata Queiroz
(UEAP, Macap)

Nos dois prximos anos, o SIMPEQUI chegar a

Qumica naquela regio.

uma regio carente de eventos nacionais de qumica no

Um exemplo da grande receptividade da ida do

pas: a regio norte, mais precisamente Manaus, capital

SIMPEQUI regio amaznica est na delegao do

do estado do Amazonas. Em 2011, quando se decidiu que

estado de Roraima presente em Fortaleza. Todos foram

o SIMEPQUI seria sediado em Teresina (2012 e 2013),

unnimes em afirmar que os estudantes havero de se

houve quem desconfiasse ou temesse pelo evento

deslocar daquele estado, seja de barco, nibus ou avio,

realizado em um local com pouca tradio em eventos

para marcar presena no evento, e que nunca tiveram a

c i e nt f i co s . E nt re ta nto, a a p o sta s e m o st ro u

oportunidade de estar to perto de um evento de nvel

maravilhosamente certa: alm do sucesso verificado nas

nacional como ser nos prximos dois anos.

duas edies na capital piauiense, o estado do Piau

A ABQ conta com o precioso e decisivo apoio do

tomou gosto para sediar eventos cientficos: Teresina

Conselho Regional de Qumica, XIV Regio (Roraima,

abrigar as prximas duas edies do BIOCOM (2016 e

Amazonas, Rondnia e Acre: www.crq14.org.br). Alm

2017) e ainda o 2 SINEQUI. A nova sede do SIMPEQUI a

disso, foi recentemente criada uma nova regional da ABQ

certeza de que a ABQ prosseguir em sua misso de

abarcando exatamente os quatro estados da Amaznia

divulgar a Qumica em todos os cantos deste imenso

abrangidos pelo CRQ XIV.

Brasil. A grande afluncia de congressistas oriundos dos

Anote em sua agenda: de 10 a 12 de agosto de

estados do Norte do Brasil aos eventos da ABQ cria a

2016, encontro marcado em Manaus, no Centro de

expectativa de que, com a realizao do SIMEPQUI na

Eventos do Da Vinci Hotel & Conventions, para mais uma

prpria regio, haver um fluxo ainda mais intenso de

edio do SIMPEQUI. O tema central ser Base Curricular

participantes da regio amaznica. Ao mesmo tempo em

Nacional para a Qumica na Educao Bsica. Acesse

que eles tero uma preciosa oportunidade de receber

www.abq.org.br/simpequi. Voc pode ainda saber tudo

tudo o que o SIMPEQUI proporciona, eles podero

sobre o Simpequi pelo Facebook:

mostrar a todo o pas o que se fez e faz em matria de

www.facebook.com/simpequi?fref=ts.

Foto: Julio Afonso

Participantes do 13 SIMPEQUI
provenientes do estado de Roraima.
Da esquerda para a direita: Luana,
Jackson, Francielly, Jozimara, Lraline
Silva e Aucides Rebouas Jr.
RQI - 3 trimestre 2015

19

Aconteceu

H 75 anos atrs (ano 9, nmero 100, agosto de 1940)

O Instituto Nacional de Tecnologia e Seus Fins


(por Jayme da Nbrega Santa Rosa, editor)
O Instituto Nacional de Tecnologia, rgo subordinado ao Ministrio do Trabalho, Indstria e
Comrcio, e sob a direo do Eng. E. L. da Fonseca Costa, vem funcionando regularmente na
capital da Repblica com o fim de auxiliar a indstria brasileira. Seus objetivos so, assim, estudar
as matrias-primas e os produtos nacionais, desenvolver pesquisas tecnolgicas para a soluo
de problemas de produo e servir de rgo consultivo e orientador do Governo federal em
questes relacionadas com a indstria e o comrcio. Continuador dos trabalhos da antiga
Estao Experimental de Combustveis e Minrios, criada em 1922, o Instituto Nacional de
Tecnologia possui hoje amplas atribuies. no somente um centro de investigao industrial,
mas tambm um rgo de controle tcnico cujo raio de influncia abrange todo o territrio da
ptria.
A Qumica na propriedade industrial
No h muito celebrou-se em Washington com um grande banquete de 1200 talheres o 150 aniversrio
do sistema de patentes nos EUA. (...) O que havia de curioso, porm, na festa era uma apresentao de
lindas Girls num palco improvisado, cada uma delas representando uma das grandes indstrias. Na
figura que aqui estampamos vemos a representante da indstria qumica, vestida a carter, isto , exibindo
uma toilette toda cheia de frmulas qumicas, bales, funis etc., uma jaqueta guarnecida de tubos de
ensaio e tendo sbre os cabelos negros um chapo com a frma de retorta. Dizem que esta representante,
que conseguiu acreditar a indstria qumica junto de alguns cticos, foi entusiasticamente recebida. (Foto
de News Edition, American Chemical Society.)
O Caro
(por Conrad A. Behlser, da Seco de Botnica do Instituto de Pesquisas Agronmicas)
(...) Seu habitat o serto do norte do Brasil, estando a zona principal no Estado de Pernambuco, a oeste da cidade de Rio
Branco. Encontra-se nos estado limtrofes com Pernambuco (Baa, Piau, Cear e Paraba). A rea total ocupada pelo caro ,
2
no mnimo de 60.000 qms . uma bromaliacea perene, terrestre, acaule, alcanando um metro de altura, com pouca folhas
(5 a 7) (...) O fruto uma baga ovide, do tamanho de uma azeitona comum, sendo preto quando maduro; tem de 27 a 30
sementes contendo muito amido e tendo um gosto agradvel. (...)

H 25 anos atrs (ano 58, nmero 680, julho a dezembro de 1990)


Catlise um setor em crescimento
A indstria de refinao j atingiu a maturidade, e seu
crescimento agora lento, certo? Certo!
A mais recente crise no Oriente Mdio vai afetar bastante o
fornecimento e preo de seus derivados, certo? Certo!
O mercado de catalisadores, cujos maiores clientes esto na
indstria de petrleo e petroqumica vai ser um dos
principais prejudicados por esta nova conjuntura, certo?
Errado!
Ao que tudo indica, ocorre justamente o contrrio. A
necessidade de processar leos de diferentes procedncias
requer a introduo de novas variveis no processo de
refino e, naturalmente, de novos catalisadores. (...) O
presente nmero aborda o emprego de catalisadores na
indstria qumica, bem como o que h de novo no
panorama nacional na rea.
20

Editorial
A Revista de Qumica Industrial cumprimenta a equipe
jovem, movida pelo combustvel do ideal, do presidente
Fernando Collor de Mello por sua coragem e determinao.
Acreditamos que o seu sucesso seja o desejo de todos ns,
mas se o modelo que eles preferem corresponde ao dos
pases mais desenvolvidos, vamos ver o que fizeram e no o
que dizem.
RQI
RQI -- 3
3 trimestre
trimestre 2015
2015

na RQI ...
H 50 anos atrs (ano 34, nmero 400, agosto de 1965)
Prefixos empregados em Qumica,
no derivados de radicais qumicos
(por Ccero Pimentel, qumico
formado pela USP)
A lista complementa a que foi
publicada anteriormente em parte
extrada de fontes autorizadas, e que
se encontra em nomes de produtos
qumicos, farmacuticos e na
literatura cientfica. A etimologia do
prefixo dada entre parnteses,
onde lat. significa origem latina, e gr.,
origem grega. Por exemplo:
ANFO (gr., ambos) anftero
B RO M ATO ( g r. , a l i m e nto )
bromatologia
BUTIRO (gr., manteiga) butirato
FURFUR (gr. Farelo) furfural
LACTO (lat., leite) lactobacilos
QUELO (gr. Garra) quelato
TAUTO (gr., mesmo) - tautomeria

Desamarrada a indstria petroqumica


(por Jayme da Nbrega Santa Rosa)
Uma das atividades fabris que mais se tm
desenvolvido entre ns , precisamente, a indstria
qumica. As dificuldades que estorvam a sua maior
expanso no so tanto os financiamentos ou as
tcnicas de fabricao, seno a escassez ou falta de
matrias-primas. Os meios econmicos nacionais
vinham-se alarmando ultimamente com as altas
importaes de produtos qumicos. Como substitulas? Fabricando-os no pas eis a resposta. (...)

Os plsticos na agricultura
Os cultivadores de banana
em Queensland, nordeste
da Austrlia, sob a linha do
trpico de Capricrnio,
informam que conseguiram
um aumento de 20 a 25% no
peso dos cachos quanto
estes so, ainda novos,
envolvidos em sacos de
plstico azul feitos de filme
de polietileno. (...) O
Departamento de
Agricultura da Austrlia
atribui melhores qualidades
e rendimento ao aumento
de temperatura e de
umidade, isso acrescido
pela proteo contra
ventos, insetos e outros
animais, etc.(...)

H 1 ano atrs (ano 82, nmero 744, 3 trimetre de 2014)


Qumica e Sociedade: Motores da Sustentabilidade
(por Jennifer Dodson, Newton Mario Battastini e Estvo Freire)
A RQI colocou a seguinte pergunta introdutria: "O que entende por sustentabilidade?"
Jennifer Dodson ponderou que "o conceito de sustentabilidade uma oportunidade de
avaliar o relacionamento entre o seres humanos e o meio-ambiente. uma
oportunidade para criar um sistema econmico que funcione para o ser humano, e uma
sistema social que funcione respeitando os limites da planeta, o ciclo de carbono, o ciclo
da gua, o ciclo de recursos renovveis. Para mim uma oportunidade imaginar um
futuro positivo onde ns podemos apreciar o valor do meio-ambiente, para que todos
ns possamos ter uma vida melhor." J Newton Battastini argumentou que "o conceito
de sustentabilidade traz em sua fundamentao um conjunto de paradigmas
relacionado transformao dos recursos naturais e os bens e servios que produzimos
em melhoria da qualidade de vida das pessoas, em sade, educao, entretenimento e
vida digna para as pessoas. (...) A sustentabilidade apoia-se sempre sobre quatro pilares
que se interligam em perfeita harmonia: o desenvolvimento econmico, o
desenvolvimento social, a sustentabilidade poltica e a proteo ambiental. Tais
dimenses consistem em um conjunto de medidas voltadas para a atuao responsvel,
o incentivo pesquisa e ao desenvolvimento de processos tecnolgicos, bem como a
gesto mais eficiente dos recursos naturais, enquanto fonte de energias renovveis, sem
colocar em causa o seu esgotamento, garantindo, assim, melhores condies de vida
para as pessoas." Segundo Estvo Freire, "O termo 'sustentabilidade' virou infelizmente
lugar comum em muitos discursos de pouca profundidade, tendo sido usado muitas
vezes de forma equivocada, apenas para causar impacto. Sustentabilidade, de um modo
geral pode ser definido como sendo a caracterstica de alguma atividade humana que
possa ser mantida por um longo perodo sem alteraes significativas. (...) Para o
desenvolvimento ser sustentvel, devem ser considerados os aspectos relativos s
dimenses social e ambiental, aliada dimenso econmica; entretanto, o que tem se
constata que, por sculos, a humanidade utilizou e geriu os seus recursos naturais de
modo a no se preocupar com a conservao do meio ambiente."
RQI -- 3
3 trimestre
trimestre 2015
2015
RQI

Congresso Internacional no Rio de


Janeiro em 2018
De 10 a 14 de agosto de 2014, na cidade
de So Francisco, Califrnia, EUA,
th
ocorreu o 13 IUPAC International
Congress of Pesticide Chemistry,
promivido pela Diviso AGRO da ACS
American Chemical Society. Esse
evento da IUPAC, que realizado de 4
em 4 anos, teve homologada sua
prxima edio para a cidade do Rio de
Janeiro, em outubro de 2018. (...) A RQI
a c o m p a n h a r o a n d a m e n t o d a
organizao nestes 4 anos que viro.
(...)
21
21

Obturio

ADA
ESPNOLA
incio, a descoberta do petrleo, no Brasil. Em seu
laboratrio conduziu a anlise qumica do leo extrado
do primeiro barril de Lobato, Bahia. Publicou uma vasta

Foto: CNPq

literatura, incluindo artigos cientficos, livros, palestras e

conferncias.
Nos anos 1940 ingressou na Associao Qumica
do Brasil (AQB), e permaneceu como membro ativo da
Associao Brasileira de Qumica por dcadas. Dentre as

a madrugada de 29 de julho passado,

homenagens recebidas em vida, destacam-se: Medalha

faleceu no Rio de Janeiro, cidade em que nasceu, aos 95

Simo Mathias, concedida pela Sociedade Brasileira de

anos, Ada Espnola. Nascida em 18 de abril de 1920,

Qumica (2012); Homenagem da Escola de Qumica da

concluiu seu curso ginasial com apenas 15 anos de idade.

UFRJ, por completar 70 anos de formada (2011);

Em 1942, formou-se em Qumica Industrial pela Escola

Pesquisador Emrito do CNPq (2006).

Nacional de Qumica da Universidade do Brasil (atual

Ada Espinola conhecida por vrios apelidos,

Escola de Qumica da Universidade Federal do Rio de

mas o ltimo o que melhor se encaixa no seu perfil: a

Janeiro), e em Engenharia Qumica pela mesma

Dama do Petrleo (revista Claudia, dezembro 2013, pg.

instituio em 1954. Obteve seu mestrado em Qumica

48). Ela possui um verbete no wikipedia

Analtica, pela University of Minnesota, em 1958. Seu

(https://pt.wikipedia.org/wiki/A%C3%AFda_Espinola), e

dotoramento em Qumica veio em 1974 na Pennsylvania

figura na galeria de pioneiros da cincia no pas no portal

State University. Concluiu trs cursos de Ps-Doutorado

do CNPq (http://www.cnpq.br/web/guest/pioneiras-

organizados pela Organizao dos Estados Americanos

v i e w / - / j o u r n a l _ c o n t e n t / 5 6 _ I N S TA N C E _

(OEA), na Universidade Nacional de La Plata, Argentina:

a6MO/10157/1690587

Engenharia Eletroqumica, Eletrocatlise e Elipsometria


aplicada corroso.
Em maro de 1942 foi admitida por concurso
pblico no Departamento Nacional da Produo Mineral
para o cargo de Tecnologista Qumico no Laboratrio
Nacional da Produo Mineral (LNPM). Ada trabalhou,
inicialmente, como responsvel pelas anlises dos
minrios brasileiros. Uma das curiosidades de seu
trabalho em anlises de rochas foi ter sido, o seu
laboratrio, escolhido pela NASA, entre numerosos
outros laboratrios, para anlise das rochas recolhidas na
Lua, em locais pr-determinados, antes do incio do
Projeto Apollo. No LNPM, ela acompanhou, desde o

22

RQI - 3 trimestre 2015

Eventos Nacionais

Eventos Internacionais

13 Congresso Brasileiro de Polmeros CBPol


Natal, 18 a 22 de outubro de 2015
Trabalhos: 3 de abril
Info: abpol@abpol.org.br

4S / ESOCITE Annual Meeting


Denver, EUA, 11 a 15 de novembro de 2015
Info: www.4sonline.org/meeting#p

XI Encontro Brasileiro de Substancias Hmicas


So Carlos, SP, 19 a 23 de outubro de 2015
Trabalhos: at 17 de agosto
Info: www.xiebsh.iqsc.usp.br

The International Chemical Congress Of Pacific Basin


Societies
XXXI Jornadas Chilenas de Qumica
Honolulu, Hawaii, Usa, de 15 a 20 dezembro 2015
Info: Pacifichem@acs.org

55 Congresso Brasileiro de Qumica CBQ


Goinia, GO, 2 a 6 de novembro de 2015
Trabalhos: at 20 de julho
Info: www.abq.org.br/cbq

32 Congresso Latino Americano de Qumica - CLAQ 2016


XXXI Jornadas Chilenas de Qumica
Concepcion, Chile, 19 a 22 de janeiro de 2016
Info: www.schq.cl/claq2016

X ENPEC - Encontro Nacional de Pesquisa em


Educao em cincias
guas de Lindia, SP, 22 a 27 de novembro de 2015
Info: www.xenpec.com.br

11th European Pesticide Residue Workshp


Limassol, Cyprus, 24 a 27 de maio de 2016
Info: www.eprw2016.com

Cursos
Espectrofotometria de Absoro
no UV/VIS

Gesto da Segurana Qumica em


Laboratrios

21 de Novembro de 2015
Hotel Golden Park Rio - Glria - Rio de Janeiro
Limite de 50 vagas
Info: abq.org.br/cursos

12 de Dezembro de 2015
Hotel Golden Park Rio - Glria - Rio de Janeiro
Limite de 70 vagas
Info: abq.org.br/cursos

Associao Brasileira de Qumica


Utilidade Pblica Federal: Decreto n 33.254 de 08/07/1953
Tel/fax: 21 2224-4480 - e-mail: secretaria@abq.org.br

www.abq.org.br
24 -- 3
RQI
3 trimestre
trimestre 2015
2015
RQI

23
23
RQI - 3 trimestre 2015

RQI Edio Eletrnica n 6

ndice
25

Comparao do potencial de biossoro dos metais potencialmente txicos Cd(II) e Pb(II) em biomassas in
in natura de casca de pequi (caryocar brasiliense camb), serragem de madeira teca (tectona grandis) e orelha
de pau (pycnoporus sanguineus)

Comparison of the biossorption potential of highly toxic metals Cd(II) and Pb(II) in in natura biomasses from the peel
of pequi (Caryocar brasiliense Camb), sawdust Teca wood (Tectona grandis) and wooden ear (Pycnoporus
sanguineus)

32

41

55

64

Estimativa da incerteza de medio associada a ensaio qumico qualitativo de derrames de leo por FT-IR
Estimation of measurement uncertainty associated with a qualitative chemical test of oil spills by FT-IR

A odissia da sntese do cido sulfrico


The odyssey of the sulfuric acid synthesis process

Utilizao de resduos gordurosos para produo de biodiesel via enzimtica


Use of fatty wastes for biodiesel production via enzymatic process

Recuperao de Pd(II) de catalisadores automotivos exauridos sobre a resina de troca inica 2-vinilpiridinadivinilbenzeno

Pd(II) recovery from exhausted automotive catalysts using 2-vinylpyridine-divinylbenzene ion exchange resin

71

Compostos fenlicos e atividades biolgicas de amostras comerciais de plen apcola produzidas em


diferentes estados brasileiros

Phenolic compounds and biologic activities of commercials samples of bee pollen from different brazilian states

82

Avaliao de mtodo de neutralizao dos cidos graxos livres presentes em leos vegetais como
prtratamento para sntese de biodiesel por transesterificao alcalina

Evaluation of a procedure for neutralization of free fatty acids in vegetable oils as pre-treatment
step for biodiesel synthesis via alkaline transesterification

90

24

Alternativas mais seguras para a reao de bromao em pequena escala: bromao do lapachol
Safer alternative to bromination reaction in banchtop-scale: bromination of lapachol

RQI - 3 trimestre 2015

Artigo Tcnico

Comparao do potencial de biossoro dos metais potencialmente


txicos Cd(II) e Pb(II) em biomassas in natura de casca de pequi
(caryocar brasiliense camb), serragem de madeira teca (tectona grandis)
e orelha de pau (pycnoporus sanguineus)
Comparison of the biossorption potential of highly toxic metals Cd(II) and Pb(II) in in natura
biomasses from the peel of pequi (Caryocar brasiliense Camb), sawdust Teca wood
(Tectona grandis) and wooden ear (Pycnoporus sanguineus)
1

Jssica Mesquita do Nascimento ; Jonas Juliermerson Silva dos Santos ;


2

Rogrio Morais Nascimento ; Jorge Diniz de Oliveira


2

1
Escola de Qumica - Universidade Federal do Rio de Janeiro
Centro de Estudos Superiores de Imperatriz - Universidade Estadual do Maranho
jessicanascimento14@hotmail.com

Submetido em 12/02/2015; Verso revisada em 26/03/2015; Aceito em 31/03/2015


Resumo
Uma alternativa para a remoo de metais potencialmente txicos como os ons Cd(II) e Pb(II) a
biossoro que pode ser realizada atravs de biomassas como a Casca de Pequi (Caryocar
brasiliense Camb), Serragem de Madeira Teca (Tectona grandis) e o fungo Orelha de Pau
(Pycnoporus sanguineus). Este artigo tem como objetivo comparar o potencial de biossoro das
biomassas Casca de Pequi, Serragem de Madeira Teca e o fungo Orelha de Pau em solues
sintticas mistas de ons Cd(II) e Pb(II). Os resultados demonstraram que as biomassas possuram
boas capacidades e taxas de reteno das espcies metlicas em estudo. Entretanto a biomassa
que possuiu melhor biossoro para o on Cd(II) foi a Serragem de Madeira Teca e para o on Pb(II) a
biomassa Casca de Pequi.
Palavras-chave: biomassas, potencial de biossoro, metais txicos.
Abstract
An alternative to remove potentially toxic metals such as Cd(II) and Pb(II) is biosorption can be
performed using biomasses such as Bark Pequi (Caryocar brasiliense Camb), Sawdust Wood Teca
(Tectona grandis) and the fungus Ear Pau (Pycnoporus sanguineus). This article aims to compare
the potential of biomass biosorption Bark Pequi, Sawdust Wood Teak and fungus Ear Pau in mixed
synthetic solutions of Cd(II) and Pb(II). The results showed that the biomass and possessed it good
capacity retention rates of metal species under study. Meantime biomass that has owned better
biosorption for ion Cd(II) was the Sawdust Wood Teca and ion Pb(II) biomass Bark Pequi.Keywords:
biomass, potential to biosorption, toxic metals.
INTRODUO

ambiente contaminam o solo e os lenis freticos

A industrializao e o aumento populacional

(LESMANA, et al. 2009). A maioria dos metais

acarretou uma maior produo de efluentes

potencialmente txicos so prejudiciais em em

contendo ons metlicos que quando lanados no

pequenas concentraes como os ons Cd(II) e

RQI - 3 trimestre 2015

25

Pb(II), (ELANGOVAN, PHILIP e CHANDRARAJ,

est se transformando em um srio problema

2008).

ambiental (RODRIGUES, et al. 2006).


Os mtodos convencionais de tratamento de

A principal vantagem do processo de

efluentes contendo metais txicos so onerosos e

separao por biossoro, para o tratamento de

no possui boa eficincia de remoo (KUMAR, et

resduos lquidos sobre os mtodos convencionais

al. 2012). Uma alternativa estudada para a remoo

est relacionada fcil regenerao do

destes metais em soluo a biossoro que pode

biossorvente que aumenta a economia do processo

ser realizada atravs de um biossorvente como a

tornando possvel a sua reutilizao em ciclos de

Casca de Pequi (Caryocar brasiliense Camb),

soro mltipla (SELATNIA, et al. 2004).

Serragem da Madeira Teca (Tectona grandis) e o


fungo Orelha de Pau (Pycnoporus sanguineus).

A otimizao do ciclo soro/dessoro


resulta em efluente livre de metal e pequeno volume

A biossoro o processo de adsoro que se

de alta concentrao de metal em solues

refere ligao passiva de ons metlicos por

dessorvidas, facilitando uma recuperao do metal

biomassa viva ou morta. Define-se biomassa toda

por processos convencionais (NASERNEJAD, et al.

matria orgnica de origem vegetal, animal ou

2005). Cabe ressaltar que, o biossorvente usado e

microbiana incluindo os materiais procedentes de

carregado com metais pode ser incinerado em

suas transformaes naturais ou artificiais (PINO,

temperaturas moderadas e depositado em aterros

2005).

reduzindo o volume de resduos lquidos (PINO e


Diversas biomassas sejam elas vivas ou

TOREM, 2011).

mortas esto sendo utilizadas como biossorventes

A literatura apresenta trabalhos com resduos

de metais txicos a partir de solues aquosas. Isto

de cenoura, cascas de amendoim, arroz, nozes,

se deve ao fato da maioria dos biossorventes

bagao de cana-de-acar, serragem de madeira

empregados serem ricos em ligantes orgnicos e/ou

entre outros (JUNIOR, et al. 2007).

grupos funcionais que possuem papel importante na

estudos biossortivos empregando a casca de

reteno de diversos metais potencialmente txicos.

banana no tratamento de efluentes da indstria txtil

Os principais grupos funcionais so as carboxilas,

Namasivayam e Kanchana (1992) encontraram

hidroxilas, sulfato, fosfato e grupo amina (HE e

capacidade mxima de biossoro de 13,10 mg g

CHEN, 2014).

para o corante violeta.

Em seus

-1

O uso de biomassas na biossoro de

Namasivayam e Yamuna (1995) utilizaram o

contaminantes em tratamento de efluentes possui o

biogs na biossoro de Cr(VI), os resultados

benefcio de ter capacidade biossortiva que engloba

apontaram que o biogs possui boa eficincia de

tanto metais quanto compostos orgnicos (MUOZ,

reteno de Cr(VI) no tratamento de guas

et al. 2012). Alm de a biomassa ter baixo custo, pois

residurias contendo este metal. A biomassa da

muitas so adquiridas por meio de descartes

palha de coco como biossorvente de corantes

industriais urbanos, agrcolas e florestais

presentes em efluentes apresentaram capacidades

(BONIOLO, 2008).

mxima de biossoro de 4,3 a 20,2 mg g

-1

No Brasil so produzidos os mais diversos

(NAMASIVAYAM, et al. 2001). Entretanto

subprodutos e resduos agroindustriais como

Raghuvanshi, Singh e Kaushik trabalharam com o

bagaos de cana-de-acar, caju, coco verde e

bagao in natura e modificado quimicamente no

outras frutas (SOUSA, et al. 2007) em virtude da

tratamento de guas contendo corantes azuis os

grande produo agrcola do pas. Entretanto, a

seus estudos evidenciaram que a modificao

disposio dos resduos gerados nestes setores,

qumica do bagao melhorou a sua capacidade de

26

RQI - 3 trimestre 2015

Posteriormente, as amostras foram peneiradas em

reteno.
Diante de tantas biomassas encontradas na
literatura evidenciasse a necessidade de um estudo

peneira de (0,045 mm) e armazenadas em frasco de


polietileno de cor escura.

comparativo a respeito do potencial de biossoro.


Este trabalho tem como objetivo comparar o

Serragem de Madeira Teca (Tectona grandis)

potencial de biossoro das biomassas Casca de

O p de serragem de Teca (Tectona grandis)

Pequi (Caryocar brasiliense Camb), Serragem de

foi fornecido pela Nobleinvest Atividades Rurais

Madeira Teca (Tectona grandis) e o fungo Orelha de

LTDA localizado no municpio de So Miguel do

Pau (Pycnoporus sanguineus) em relao aos ons

Tocantins-TO e pela movelaria Lisboa Mveis

Cd(II) e Pb(II) em solues mistas de ons Cd(II) e

localizada na Cidade de Joo Lisboa-MA a 12 km de

Pb(II).

Imperatriz-MA. O material foi peneirado a fim de se


obter granulomtrica mais homognea em peneiras
de 0,045 mm para conduo dos ensaios de

MATERIAIS E MTODOS

biossoro.
Limpeza, equipamentos, reagentes e solues
To d a v i d r a r i a e r e c i p i e n t e s p a r a

Orelha de Pau (Pycnoporus sanguineus)

armazenamento de solues utilizado durante o

A amostra de orelha de pau (Pycnoporus

experimento foram lavados com detergente, gua

sanguineus) foi adquirida nas rvores localizadas no

destilada, soluo de cido ntrico e enxaguados

ptio do Centro de Estudos Superiores de Imperatriz

com gua deionizada. Os reagentes utilizados foram

CESI-UEMA e residncias no municpio de

de grau analtico P. A., as solues de cdmio e

Imperatriz-MA. Aps a coleta o material foi

chumbo foram preparadas a partir dos sais cdmio

submetido identificao no Laboratrio de

-2

Botnica do Centro de Estudos Superiores de

(Vetec). As solues de cdmio e chumbo foram

Imperatriz CESI/UEMA. O material aps a

(II) Cd(NO3)2.4H2O (Vetec) e Chumbo (II) Pb (NO3)


-1

padronizadas com Na2EDTA 0,1 mol L . O teor de

identificao foi submetido secagem ao ar em

metais foi determinado por Espectrofotmetro de

temperatura ambiente aproximadamente 28 C,

Absoro Atmica com Chama (FAAS) modelo

decorrido o tempo de secagem a amostra foi

VARIAN Espectra AA/55.

triturada em liquidificador industrial para obteno


do p. Posteriormente, as amostras foram

Obteno e identificao do material

peneiradas em peneira de (0,045 mm) e

biossorvente

armazenadas em frasco de polietileno de cor

Casca de Pequi (Caryocar brasiliense Camb)

escura.

As amostras de Casca de Pequi foram


adquiridas em feiras e nos mercados da cidade de

Experimentos de biossoro

Imperatriz-MA, em seguida foram retirados os

O potencial de biossoro foi avaliado atravs

frutos. As cascas foram submetidas secagem, em

dos estudos de capacidade e eficincia de

temperatura ambiente aproximadamente 28 C para

biossoro. Uma srie de frascos (erlenmeyers de

tirar o excesso de gua, depois de secas foram

125 mL) contendo 10, 15, 20, 30, 40 e 50 gramas dos

levadas estufa de circulao de ar por 24 horas a

biossorventes in natura foram colocados em contato

temperatura de 40 C, decorrido o tempo de

com 50 mL de soluo bielementar Cd(II) e Pb(II)

secagem as amostras foram trituradas em

com concentrao de 25 mg L-1, sob agitao de 20

liquidificador industrial para obteno do p.

rpm, durante 180 minutos, sendo o pH da biomassa

RQI - 3 trimestre 2015

27

ajustado para 5,0 pois em faixas de pH acima deste

biomassa que possuiu maior capacidade de

valor os ons em estudo precipitam. Aps o perodo

biossoro foi a Serragem de Madeira Teca (6,3 mg

de agitao, cada mistura foi filtrada com auxlio de

kg-1) e a que possuiu a menor capacidade de

uma bomba de vcuo em filtro de membrana 0,45

biossoro foi biomassa Casca de Pequi (1,2 mg

m.

kg-1).
As concentraes residuais foram

Na (Figura 1) observamos que ambas as

determinadas por espectrofotometria de absoro

biomassas em estudo possuram as suas maiores

atmica com chama (FAAS). Todos os experimentos

capacidades de biossoro na menor massa

de biossoro foram realizados em duplicata e

trabalhada que foi 10 gramas. Sendo

temperatura ambiente (25 30C).

respectivamente para Casca de Pequi (3,3 mg kg-1),

A capacidade de biossoro foi determinada


segundo a (Equao 1), (MENDHAM, et al. 2002). A

Serragem de madeira Teca (6,3 mg kg-1) e o fungo


Orelha de Pau (5,4 mg kg-1).

eficincia de biossoro dos biossorventes foi


determinada utilizando a percentagem de remoo
do adsorvato de acordo com a (Equao 2),
(PORPINO, 2009).

Onde:
Ci = Concentrao inicial da soluo em (mg L-1)

Figura 1. Capacidade de biossoro do on Cd(II).

Ce = Concentrao de equilbrio em (mg L-1)


Conforme as concentraes das biomassas

E = Eficincia de biossoro em (%)


-1

q = Capacidade de biossoro em (mg kg )

presentes em soluo mista metlica aumentam

m = Massa do biossorvente em (g)

observamos um decrscimo na capacidade de

V = Volume da soluo aquosa sinttica com as

biossoro, isto pode ser justificado pela saturao

espcies metlicas em estudo (L)

dos stios ativos presentes nas biomassas.


Entretanto a biomassa do fungo Orelha de Pau na

RESULTADOS E DISCUSSO

concentrao de 40 gramas de biossorvente


apresentou um aumento na capacidade de soro

Capacidade de biossoro
A

determinao da capacidade de

biossoro (q) do metal pelos biossorventes est

seguido de um decrscimo evidenciando que a


biomassa fngica assim como as outras analisadas
no atingiram o equilbrio de biossoro.

baseada no balano do material do sistema, ou seja,

Em seus estudos com biomassa de bagao de

todo o adsorvato removido da soluo deve est

caju Moreira et. al. (2009), obteve capacidade de

presente nos biossorventes (MONTANHER, 2009).

biossoro para o on Cd(II) de (2,49 mg g-1).

O estudo comparativo da capacidade de biossoro

Albertini, Carmo e Prado Filho (2007) em seus

das biomassas Casca de Pequi, Serragem de

estudos de adsoro de Cd(II) por bagao de cana

Madeira Teca e o fungo Orelha de Pau para o on

de acar e serragem constatou que no tempo de

Cd(II) representado na (Figura 1) evidenciou que a

contato de 4 horas a biomassa da serragem

28

RQI - 3 trimestre 2015

constatou que no tempo de contato de 4 horas a

on Cd(II). Fato este que tambm foi evidenciado nos

biomassa da serragem apresentou baixa

ensaios de biossoro para a biomassa de Casca de

concentrao de metal adsorvido.

Pequi analisada.

Entretanto o estudo comparativo do potencial

A biomassa fngica apresentou capacidade

de biossoro para as biomassas Casca de Pequi,

de biossoro inferior comparada s outras

Serragem de Madeira Teca e Orelha de Pau

biomassas em estudo.

evidenciaram uma boa capacidade de biossoro na


menor concentrao de biomassas trabalhadas.

Porm a partir da concentrao de 30 gramas


de biossorvente a biomassa fngica deteve

A (Figura 2) representa a capacidade de

capacidade de soro melhor do que a Casca de

biossoro para o on Pb(II), observa-se que a

Pequi e Serragem de Madeira Teca. Para

biomassa que possuiu maior capacidade de

Purkayastha, Mishra e Biswas (2014) a biomassa

biossoro foi a Casca de Pequi (6,2 mg kg-1) e a

microbiana, como biossorvente de metais

menor capacidade a biomassa Serragem de

potencialmente txicos surgiu como uma boa

Madeira Teca (1,1 mg kg-1).

alternativa alm de ser econmica e amigavelmente

O mesmo comportamento evidenciado no

ecolgica.

estudo da capacidade de biossoro para o on


Cd(II) foi observado para o on Pb(II) onde a partir do
aumento da concentrao da biomassa ocorre um
decrscimo da capacidade biossoro.

Eficincia de biossoro
A (Figura 3) representa o estudo da eficincia
de biossoro para o on Cd(II) comparando o

Em seus estudos com biomassa de casca de

potencial de adsoro das biomassas Casca de

coco verde Sousa et al. (2007), obteve capacidade

Pequi, Serragem de Madeira Teca e o fungo Orelha

de biossoro para o on Pb(II) de (3,06 mg g-1).

de Pau. A biomassa que possuiu a maior eficincia


de biossoro foi a Serragem de Madeira Teca (99,8
%) e a menor eficincia de biossoro foi da
biomassa Casca de Pequi (54,6 %).
A anlise da eficincia de biossoro para o
on Cd(II) demonstrou que a biomassa de Serragem
de Madeira Teca atingiu o equilbrio de biossoro.
Porm as biomassas da Casca de Pequi e Orelha de
Pau apresentaram melhor eficincia de biossoro
conforme o aumento da concentrao das referidas
biomassas em soluo sinttica mista metlica.
De acordo com Tarley e Arruda (2003),
quando processos adsortivos ocorrem rapidamente,
em sua grande maioria estes so associados com o

Figura 2. Capacidade de biossoro do on Pb(II).

fenmeno de troca inica, enquanto que, processos


menos especficos, como por exemplo, os de
complexao, os tempos envolvidos so

Nascimento et al. (2014) em seus estudos de

consideravelmente maiores.

biossoro utilizando biomassa de Casca de Pequi

Assim pode-se inferir que o fenmeno de

modificada e in natura constatou que o on Pb(II)

biossoro que ocorreu naparede celular das

deteve melhor capacidade de biossoro do que o

biomassas em estudo se d por troca inica.

RQI - 3 trimestre 2015

29

CONCLUSO
A comparao do potencial de biossoro dos
metais potencialmente txicos Cd(II) e Pb(II) em
relao s biomassas Casca de Pequi (Caryocar
brasiliense Camb), Serragem de Madeira Teca
(Tectona grandis) e Orelha de Pau (Pycnoporus
sanguineus) evidenciou que as biomassas possuem
boa capacidade e eficincia de remoo das
espcies metlicas em estudo.
O estudo da capacidade de biossoro
ressaltou que para o on Cd(II) a biomassa que
possuiu melhor capacidade de soro foi a
Serragem de Madeira Teca (6,3 mg kg-1) e a que
Figura 3. eficincia de biossoro do on Cd(II).

possuiu menor capacidade foi a Casca de Pequi (1,2


mg kg-1). Entretanto o estudo da capacidade de

A (Figura 4) representa o estudo de eficincia

biossoro para o on Pb (II) evidenciou que a

de biossoro para o on Pb(II). A biomassa que

biomassa que possuiu melhor capacidade de soro

possuiu melhor eficincia de biossoro foi a Casca

foi a Casca de Pequi (6,2 mg kg-1) e a menor

de Pequi (99,7 %) e a menor eficincia de biossoro

capacidade foi a Serragem de Madeira Teca (1,1 mg

foi o fungo Orelha de Pau (63 %). Em seus estudos

kg-1). Estes dados mostram que os ons metlicos

com biomassa de casca de coco verde Sousa et. al.

em estudo competiram entre si, pelos stios ativos

(2007), encontrou eficincia de biossoro para o

presentes nas biomassas.

on Pb(II) de aproximadamente (98 %) de reteno,

O estudo da eficincia de biossoro para o

valor de remoo prximo ao atingido pela biomassa

on Cd(II) revelou que a biomassa que possuiu

Serragem de Madeira Teca.

melhor eficincia de reteno foi a Serragem de


Madeira Teca (99,8%) enquanto que a menor
eficincia foi encontrada para a biomassa de Casca
de Pequi (55,6%).

Porm para o on Pb(II) a

biomassa que possuiu melhor eficincia de


biossoro foi a Casca de Pequi (99, 7%) e a menor
taxa de reteno foi encontrada para a biomassa do
fungo Orelha de Pau (63%).
Os resultados demonstraram que a espcie
metlica que possuiu melhor capacidade de
biossoro foi o on Cd(II), mas cabe ressaltar que os
valores mximos e mnimos de capacidade de
soro entre os ons Cd(II) e Pb(II) foram
aproximados. Em relao ao estudo de eficincia de
biossoro observa-se que o on que deteve maior
taxa de reteno foi o on Cd(II), entretanto os
valores mximos de remoo para os ons Cd(II) e

Figura 4. Eficincia de biossoro do on Pb(II).


30

Pb(II) foram semelhantes entre si.


RQI - 3 trimestre 2015

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RQI - 3 trimestre 2015

31

Artigo Tcnico

Estimativa da incerteza de medio associada a ensaio qumico


qualitativo de derrames de leo por FT-IR
Estimation of measurement uncertainty associated with a qualitative
chemical test of oil spills by FT-IR
1,2,*

William Romo Batista , Pedro Paulo de Oliveira Pinheiro ; Fernanda Freyesleben


1
1
2
Thomazelli ; Silvia Regina Pinheiro Lopes ; Cludio Cerqueira Lopes ,
2
Rosangela Sabbatini Capella Lopes .
1

Instituto de Estudos do Mar Almirante Paulo Moreira IEAPM. Marinha do Brasil.


2
Universidade Federal do Rio de Janeiro UFRJ. Instituto de Qumica - IQ.
*williamromao@yahoo.com.br

Resumo
A norma tcnica ISO/IEC 17025:2005 (Requisitos gerais para a competncia de laboratrios de
ensaio e calibrao), a qual especifica os requisitos para a competncia de laboratrios em realizar
ensaios e/ou calibraes, preconiza, como parte de seus requisitos tcnicos, que o laboratrio deva
ter e aplicar procedimentos para a estimativa das incertezas de medio dos ensaios por ele
realizados, com a alternativa de que em casos de impedimento do clculo rigoroso, metrolgica e
estatisticamente vlido, o laboratrio deve pelo menos tentar identificar e fazer uma estimativa
razovel da incerteza associada ao mtodo. Considerando a escassez de trabalhos envolvendo a
estimativa da incerteza associada a ensaios qualitativos, este trabalho tem como inteno
apresentar a realizao de uma estimativa do clculo da incerteza associada a uma anlise
qualitativa comparativa de derrames de leos onde se utiliza como tcnica analtica a espectrometria
de infravermelho com transformadas de Fourier - FTIR.
Palavras-chave: Incerteza de medio; ensaio qualitativo; espectrometria de infravermelho
Abstract
The technical standard ISO / IEC 17025: 2005 (General requirements for the competence of testing
and calibration laboratories), which specifies the requirements for the competence of laboratories to
perform tests and / or calibrations, determine, as part of their technical requirements, the laboratory
must to have and to apply procedures for estimating measurement uncertainties of tests performed,
with alternative that in cases of impediment of an accurate calculation, metrological and statistically
valid, the laboratory should at least try to identify and make a reasonable estimate for the uncertainty
associated with the method. Considering the scarcity of studies related to the calculation of the
uncertainty associated with qualitative analysis, this work intends to present a procedure for estimate
the uncertainty of measurement associated with a comparative qualitative analysis of oil spills using
as analytical procedure FourierTransformInfrared Spectroscopy - FTIR
Keywords: Uncertainty of measurement; qualitative test; infrared spectroscopy
INTRODUO

internacionalmente como parmetro para

A norma tcnica ISO/IEC 17025:2005

acreditao de laboratrios de ensaios e de

(Requisitos gerais para a competncia de

calibraes, preconiza, como parte de seus

laboratrios de ensaio e calibrao), utilizada

requisitos tcnicos, que o laboratrio sob

32

RQI - 3 trimestre 2015

avaliao deva ter e aplicar procedimentos para a

implicam em repostas binrias do tipo

estimativa das incertezas de medio dos ensaios

detectado/no-detectado, presena/ausncia,

ou calibraes que realiza (ABNT, 2005).

positivo/negativo, sim/no, etc.; ii) classificao de

A incerteza de medio definida como

uma amostra como um todo em comparao outra

sendo um parmetro, no negativo, associado ao

amostra ou padro (combina, no-combina,

resultado da medio, que caracteriza a disperso

indeterminado, etc.), e iii) avaliao de outros

dos valores que podem ser razoavelmente

parmetros julgados aplicveis dentro de uma

atribudos ao mensurando e reflete a falta de um

tcnica analtica empregada (TRULLOLS et al.

completo conhecimento do seu real valor,

2004, 2005; RIOS et al. 2003; EUROCHEM 2003;

compreendendo componentes que podem ser

P U L I D O e t a l . 2 0 0 2 ) . Ta i s e n s a i o s s o

avaliados pela distribuio estatstica de uma srie

substancialmente diferentes daqueles ensaios

de medidas experimentais, avaliao do Tipo A, ou

considerados estritamente quantitativos e requerem

tambm por outros meios que no a anlise

diferentes mtodos metrolgicos e estatsticos para

estatstica como aqueles fundamentados na

sua avaliao, fugindo quase completamente dos

experincia ou mesmos advindos de outros tipos de

conceitos amplamente empregados para o clculo

informaes, avaliao do Tipo B (INMETRO, 2013;

de incerteza de mtodos quantitativos, sendo

EUROCHEM, 2012).

normalmente considerado e aceito o entendimento

Em seu aspecto metrolgico, a incerteza de

do termo incerteza como sendo o grau de

medio est normalmente associada s medies

confiabilidade (reliability) e preciso (accuracy) do

empregadas tanto para calibraes como para

procedimento analtico qualitativo (CRDENAS e

ensaios qumicos, sendo seus termos e definies,

VALCRCEL, 2005; MILMAN e KONOPELKO,

ditados pelo Vocabulrio Internacional de

2004).

Metrologia (VIM) e pelo Guia para Expresso da

Incerteza de Medio (GUM, em ingls),

qualitativos, o entendimento do termo Incerteza de

facilmente correlacionados aos parmetros

medio refere-se ao grau de aceitabilidade do

utilizados e aos resultados quantitativos alcanados

ensaio, intrinsecamente relacionado

(INMETRO, 2012; BIPM, 2008). Contudo, ao

probabilidade de que seus resultados sejam

considerarmos as peculiaridades de um ensaio

errneos. Ele descreve a ideia de uma regio na

qualitativo, o fcil entendimento e aplicao

qual h uma certeza probabilstica de erro, ou seja,

daquelas definies e termos comeam a se

uma regio em que falsos resultados podem ser

desvirtuar e requerem uma melhor observao e o

obtidos.

E m r e s u m o , a o tr a ta r - s e d e e n s a i o s

emprego de diferentes abordagens (AGUILERA et

Considerando a escassez de trabalhos

a l . ,2 0 0 6 ; M IL M A N e K ON OP E L K O, 2 0 0 4 ;

envolvendo a estimativa da incerteza associada a

VLCARCEL et al., 2002).

ensaios qualitativos, este trabalho tem como

Ensaios qumicos qualitativos tm como

objetivo apresentar a realizao de uma estimativa

caracterstica bsica a interpretao final de

do clculo da incerteza associada anlise

parmetros de natureza no quantificvel ou

qualitativa comparativa de derrames de leos

semiquantificvel obtidos em uma anlise. Como

utilizando como tcnica analtica a espectrometria

exemplos tm-se os ensaios qumicos sensoriais e

de infravermelho com transformadas de Fourier -

instrumentais normalmente utilizados para: i)

FTIR. O mtodo de espectrometria aqui empregado

identificao da presena de possveis

prov um ensaio presuntivo (screening) para a

componentes especficos, os quais, em geral,

identificao de uma amostra de leo desconhecido,

RQI - 3 trimestre 2015

33

envolvido em um caso de derrame no mar,

fontes suspeitas foram ento comparados

utilizando-se da comparao de seus espectros, na

individualmente com o espectro obtido para a

regio do infravermelho mdio, com aqueles obtidos

amostra do derrame, sendo avaliados quanto s

de leos oriundos de potenciais fontes causadoras

possveis sobreposies e similaridades tendo

do derrame (embarcaes, plataformas,

como base a norma ASTM D3414-98 (reapproved

exsudaes, etc.), de modo que o leo

2011) Standard Test Method for Comparison of

desconhecido qualitativamente identificado pelas

Waterborne Petroleum Oils by Infrared

similaridades verificadas entre os espectros de

Spectroscopy (ASTM, 2011).


O referido ensaio consiste em uma

infravermelho (ASTM, 2011).

comparao visual, pico a pico, entre os espectros


do derrame e aqueles obtidos para as fontes

MATERIAIS E MTODOS

suspeitas, tendo-se o cuidado de se verificar, antes




Visando obter uma quantidade significativa

da efetiva anlise comparativa, a presena de

de dados qualitativos, foram preparadas, a partir de

interferentes que possam prejudicar a interpretao

amostras de leos disponveis no laboratrio de

dos espectros. Desse modo, verifica-se a presena

Geoqumica Ambiental do IEAPM, o seguinte

de gua na amostra pela constatao de um pico

conjunto de analitos: 01 amostra representando o

largo na regio de 3400 cm do espectro; assim

derrame, 16 amostras totalmente iguais ao derrame

como, a presena de resduos de solvente pentano,

(Combina) e 05 amostras com diferenas

usado no tratamento das amostras, pela

significativas (No Combina, Indeterminada ou

constatao de pequenos picos duplos em 910 e

Provavelmente Combina) quela do derrame. Cada

920 cm , referentes a vibrao angular do CH2,

amostra teve 1 mL transferido para um tubo de

podendo ocorrer tambm um aumento no pico a 722

centrfuga e solubilizado com 10 mL de solvente

cm . A verificao de resduos de MgSO4, usado no

pentano (Tedia). A soluo foi tratada com 1 g de

tratamento prvio da amostra, realizada avaliando

MgSO4 anidro (Merck), para retirada de umidade,

o possvel aumento de pico entre 1075 e 1175 cm .

sendo submetida a forte homogeneizao por vortex

Se gua, pentano ou MgSO4 estiverem presentes

e centrifugada por

deve-se refazer o tratamento da amostra.

5 minutos a 1000 rpm. O

-1

sobrenadante foi transferido para vial e tratado com

No prosseguimento do ensaio, a anlise

gs nitrognio 5.0 (Linde) at completa remoo do

comparativa verifica se os espectros tm linha de

solvente. Os extratos oleosos representativos do

base comparveis em 1975 cm , ou seja, se eles

derrame e das fontes suspeitas foram ento

tm valores de absorbncia semelhantes. So ainda

analisados em datas diferentes, e

examinados os picos da regio de 1770 a 1685 cm

independentemente, por dois tcnicos do

para verificar indicaes de intemperismo nas

laboratrio, aqui nomeados Tcnico 1 e Tcnico 2,

amostras. Nessa regio do espectro muitos leos

os quais usaram o mesmo equipamento IR-300

intemperizados mostram um pico bem definido

(Thermo Nicolet) e procedimento operacional,

devido s carbonilas formadas no processo

sendo efetuadas leituras na faixa de 4000 a 650 cm

oxidativo, particularmente entre 1708 a 1710 cm .

usando uma clula horizontal de refletncia

Admite-se que para um pequeno intervalo de tempo,

atenuada (HATR) de cristal de ZnSe.

menores que uma semana, as mudanas devido ao

processo de intemperismo so melhores mostradas.


Ensaio comparativo por FTIR
Os espectros obtidos para as amostras das
34

Os leos leves intemperizam mais rapidamente


neste perodo; os leos mais pesados, mais
RQI - 3 trimestre 2015

lentamente. Examina-se a regio de 1350 a 900


1

cm , com especial nfase nos picos de 1304, 1165 e

espectro da fonte suspeita esta ento designada


como no combina (NC).

1032 cm , devido s vibraes associadas a steres

A regio entre 1685 a 1770 cm 1 pode

carbonila, os quais se admite que permaneam

apresentar picos bem definidos devido carbonilas

constantes na forma e relativamente no tamanho

formadas pelo intemperismo oxidativo. Caso o

mesmo quando intemperizados, exceto por um

derrame ou a fonte suspeita no apresentem sinais

deslocamento na linha de base. Com este

de intemperismo oxidativo, ento quaisquer

deslocamento, a forma do pico tende a alargar na

diferenas no espectro so reais e os leos no

regio de 1350 a 900 cm , principalmente com leos


mais leves, especialmente na regio de 1165 cm

combinam (NC).
Na regio de 1350 a 900 cm1 os picos
geralmente permanecem constantes na forma e

(ASTM, 2011).
Depois de verificadas as possveis

tamanho quando intemperizados, exceto por um

interferncias comparam-se os espectros

deslocamento na linha de base. Levando-se em

examinando toda a regio do espectro (4000 a 650

conta estes fatores, se as curvas so diferentes, os

cm ) observando ao mesmo tempo as similaridades

leos no combinam (NC). Adicionalmente tambm

de forma (Figura 1).

so verificados os percentuais de similaridade

Caso diferenas bvias sejam observadas

global, fornecidos pelo software do FT-IR, para toda

entre os espectros do derrame e da fonte suspeita,

a regio de 4000 a 650 cm1, entre a amostra do

este ltimo designado como no combina (NC).

derrame e cada uma das fontes suspeitas, onde

Caso contrrio, os espectros so ento verificados

percentuais abaixo de 90% indicam que os leos

minuciosamente buscando similaridades na regio

no combinam (NC).

da impresso digital do leo (900 a 700 cm ), a qual

Em resumo, os espectros das fontes

apresenta caractersticas nicas para cada leo.

suspeitas so classificados, de acordo com a

Quando o leo do derrame o mesmo da fonte

sobreposio obtida contra o espectro do derrame,

suspeita, a forma, a amplitude e a localizao dos

em uma das categorias abaixo:

picos, nesta regio, correspondem ponto a ponto.

Combinam (C) Os espectros sero considerados


como combinam quando tiverem sobreposio com
mnimas diferenas permissveis na regio de 900 a
700 cm1 (mximo 1,5 % de transmitncia).
Provavelmente Combinam (PC) Os espectros
sero considerados como provavelmente
combinam quando ocorrerem diferenas atribudas
contaminao especfica ou mudanas que
podem ser atribudas ao intemperismo (diferenas
no intervalo 1,5 5 % de transmitncia).
Indeterminado (I) Os espectros sero

Figura 1. Sobreposio dos espectros de infravermelho


para avaliao das similaridades de forma entre
as amostras do derrame e das fontes suspeitas

considerados como indeterminados quando as


diferenas excederem as descritas no item anterior,
mas as verificaes indicam a mesma origem. O

Na sequncia so comparados os perfis das

intemperismo, a contaminao ou as diferentes

formas totais das curvas na regio entre 2000 a 650

espessuras podem tornar impossvel a

-1

cm . Se houver constatao de diferenas bvias no


RQI - 3 trimestre 2015

determinao se so o mesmo leo ou se so


35

lso completamente diferentes.

ua =

No combinam (NC) Os espectros sero


considerados como no combinam quando houver

1%
= 0,5774 %
3

ausncia ou presena de picos em apenas um dos

Incertezas padro (ub) associadas ao

espectros, picos reversos, etc.

equipamento
Incerteza padro (ub1) associada ao erro de
leitura: Por tratar-se de um registro eletrnico

RESULTADOS E DISCUSSO

gerado pelo equipamento de FTIR, considerou-se


Apesar da impossibilidade de se poder

como erro o menor valor possvel de registro. Imin

expressar matematicamente uma relao entre o

= 0,01 %, quando da comparao entre amostras.

resultado e as grandezas de entradas envolvidas em

Obtm-se para a incerteza padro (ub1):

um ensaio qualitativo, na realizao da estimativa da


incerteza de medio associada ao presente ensaio
estabeleceu-se o diagrama de causa e efeito
descrito na figura 2, o qual permitiu a anlise dos
componentes mais significativos que contribuem

Incerteza padro (ub2) associada calibrao:


A calibrao do equipamento baseada em testes

para incerteza do resultado da anlise.

que visam checar o funcionamento, pelo software de


controle, de seus sistemas eletrnicos, avaliando se
o mesmo est operando corretamente e se atende
s especificaes do fabricante. Foi considerado
aqui o erro relacionado menor medida considerada
no teste de calibrao, que de 1 % de
transmitncia. Desta forma, ser assumida tal
medida como sendo um registro eletrnico com
distribuio retangular. Obtm-se para a incerteza
Figura 2. Diagrama de causa e efeito. Componentes
contribuintes para incerteza do resultado da
anlise

padro (ub2):

A partir do diagrama de causa e efeito e dos


resultados obtidos foram calculadas
separadamente as incertezas padro associadas a
cada um dos componentes mais significativos:
Incertezas padro (uc) associadas ao Mtodo
Incerteza padro (ua) associada amostra

As contribuies para as incertezas padro

Considerando que o mtodo usado trata-se de

relacionadas ao emprego do mtodo ficaram

um mtodo ASTM j normalizado, no se espera

associadas s caractersticas de especificidade,

haver contribuio para a incerteza padro (ua)

sensitividade e confiabilidade alcanadas pelo

relacionada estabilidade das amostras. Contudo,

mtodo.

foi assumida uma contribuio estimada baseada

Dos resultados obtidos nos ensaios realizados

em julgamento, a qual caracterizada pela

pelos tcnicos (QUADROS 1 e 2) e daqueles

distribuio retangular

esperados para os ensaios consolidou-se o

se para a incerteza padro (ua):


36

Obtm-

QUADRO 3.
RQI - 3 trimestre 2015

QUADRO 1
Resultados obtidos da anlise comparativa por FTIR tcnico 1.

QUADRO 2
Resultados obtidos da anlise comparativa por FTIR tcnico 2.

QUADRO 3
Consolidao dos resultados obtidos nos ensaios

RQI - 3 trimestre 2015

37

Especificidade a capacidade do mtodo em

Ts = tp / (tp+ fn) Ts= 48 / (48 + 0) = 1 Ts= 100 %

detectar como verdadeiro negativo aquela amostra

Dos dados obtidos durante o processo de

reconhecidamente negativa (ELLISON e FEARN,

validao do mtodo, foi considerado aqui no haver

2005). A Taxa de Especificidade (T e ) a

incerteza devido sensitividade do mtodo (taxa de

probabilidade em que o mtodo ir classificar uma

sensitividade igual a 100 %). Obtm-se para a

amostra ensaiada como negativa, dado que a

incerteza padro;
uc2 = 0.

amostra ensaiada reconhecidamente negativa.

Confiabilidade (reliability) uma


Taxa de especificidade

testes.negativos
total.de.amostras.reconhecidamente.negativas

propriedade analtica caracterstica de ensaios


qualitativos onde a percentagem de resultados
analticos corretos correlacionada aos resultados
percentuais de falsos positivos (fp) e falsos

Falsos positivos observados: Falso positivo

negativos (fn) obtidos.

(fp) o resultado tido como positivo para amostra

Confiabilidade(%) = 100% - %(fp)-%(fn)

reconhecidamente negativa ou isenta de analito


(Erro tipo ), e (tp) o nmero total de amostras

Onde, (fn) o nmero de anlises falso

reconhecidamente positivas (true positive).

negativo e (tp) o nmero total de amostras


Te = tp / (tp+ fp) Te= 48 / (48 + 2) = 0,96 Te= 96 %

reconhecidamente positivas (true positive).

Dos dados obtidos durante o processo de

Falso negativo (fn) o resultado tido como

validao: Taxa de especificidade = 0,96. Implicando

negativo para amostra reconhecidamente positiva

em um valor de incerteza expandida Uc1= (1-

ou contendo analito. (Erro tipo ).

0,96).100%
Uc1= 4%
Considerando uma distribuio normal, a um

fp = 2 relacionados amostra n 5.
fn = 0

nvel de confiana de 95 %, com fator de

C = 100 % - fp (%) - fn (%)

abrangncia igual a 1,96 (BIPM, 2008); obtm-se

C = 100 % - (2 / 48) . 100% - 0

para a incerteza padro (uc1):

C = 100 % - 4,1667 %
C = 95,83 %
Implicando em um valor de incerteza

Sensitividade a capacidade do mtodo em

expandida Uc3= (100 95,83)%

detectar como verdadeiro positivo amostra


Uc3= 4,17%

reconhecidamente positiva (ELLISON e FEARN,


2005). A Taxa de Sensitividade (Ts) a probabilidade
em que o mtodo ir classificar uma amostra

Considerando uma distribuio normal, nvel

ensaiada como positivo, dado que a amostra

de confiana de 95 %, fator de abrangncia igual a

ensaiada reconhecidamente positiva.

1,96 (BIPM, 2008), obtm-se para a incerteza


padro (uc3):

testes. positivos
tp
Taxa de Sensitividade =
=
total.de.amostras.reconhecidamente. positivas tp + fn

38

uc3 1,96% 4,17== 2,1276 %


RQI - 3 trimestre 2015

Com base nestes valores, obtm-se:

Incerteza padro (u d ) associada aos erros


2

calculado = 3.(16-16) /16 + 2.(1-1,3333) /1,3333 + 1.(2-

aleatrios e sistemticos
Tendncia (Bias) a diferena entre os

1,3333) /1,3333 + 2.(4-3,6666) /3,6666 + 1.(32

resultados alcanados e aqueles aceitos como

3,6666) /3,6666

valores de referncia. Ela, quando aplicada a uma

2
calculado

srie de resultados de ensaio, implica numa

combinao de componentes de erros aleatrios e

DF = 4

calculado

= 0 + 0,1666 +0,3333 + 0,0606 + 0,1211


= 0,6816
2

implica em um

tabelado (0,95 ; 4)

= 0,711

sistemticos.


A Tendncia deve ser avaliada pela anlise

calculado

<

(0,95 ; 4) tabelado

Tendncia aceita

das varincias das frequncias dos resultados,


2

aplicando o teste qui-quadrado ( ) nos valores

Se o valor de ( ) calculado for menor que o

obtidos pelo uso da Tabela de Contingncia

valor tabelado, ento as variaes devidas

conforme modelo geral apresentado na Tabela 1

reprodutibilidade e repetibilidade, bem como aos

(MASSART, 1998; PULIDO et al. 2003).

erros sistemticos so aceitveis para o intervalo de

Tabela 1
Modelo geral de umaTabela de Contingncia

(i=1)

f11

(i=2)

.
.
...

f22

.
...

f33

...

...
.
.
.
...

esultado
(esperado)

fR1

fR1

fR1

fR1

fR1

Rj = LR

...

...

...

...

...

...

.
.

.
.

.
.

...
fnn
fnn = Cn

(i=3)

...

(i=n)

(j=1)

(j=2)

(j=3)

.
.

fn1 = C1

Total

Dos dados obtidos durante o processo =


0,6816 e DF=4, o que implica, por interpolao na

Freqncias de resultados
(j)
Operadores (I)

confiana de 95%.

total

(j=n)

.
.
.
...

f1j = L1

.
.
...

tabela de distribuio chi-quadrado, em um valor


para igual:

= 0,975 + (0,6816 - 0,484).

nj = Ln
fnn = N

(0,975 - 0,950)
= 0,953.
(0,484 - 0,711)

Obtm-se, para a incerteza padro (ud):

O valor de ( ) calculado deve ser comparado


ao valor crtico tabelado da distribuio qui-

Clculo da estimativa da incerteza combinada ao


mtodo Uc(y)

quadrado, para um intervalo de confiana 95%, com


grau de liberdade GL = (i-1)(j-1), onde i o nmero
de linhas e, j o numero de colunas obtidos na
construo da tabela de contingncia.
Dos dados obtidos nos ensaios foi montada a

Deste modo, considerando um fator de


abrangncia K = 2 para um intervalo de confiana de

Tabela de Contingncia (Tabela 2).

95 %, tm-se:
TABELA 2
Tabela de contingncia dos ensaios realizados

U expandido = 7,72%
CONCLUSO

I/PC

NC

16

01

04

21

II

16

01

04

21

Resultado esperado

16

02

03

21

48

04

11

63

Deste modo, conforme conceituado pelo


GUM e pela ISO 17025, parmetros normalmente
entendidos para situaes quantitativas, tambm
podem e devem ser aplicados para a avaliao e

RQI - 3 trimestre 2015

39

expresso da incerteza associada com processos

ELLISON, S. L.R.; FEARN, T. Characterising the performance of

conceituais e tericos. No presente trabalho conclui-

qualitative analytical methods: statistics and terminology.

se que a estimativa para a incerteza de medio

Trends Anal. Chem., v.24, n.6, p.468-476. 2005.

relacionada ao mtodo de 7,72 %. Ou seja, neste

EUROPEAN CO-OPERATION FOR ACCREDITATION -

caso, considera-se que h 7,72 % de probabilidade

EURACHEM/CITAC guide: Quantifying Uncertainty in

de se tomar uma deciso errada referente a um dado

Analytical Measurement. 3ed. 2012. 134 p. ISBN 978-0-

considerado como falso positivo ou falso negativo.

948926-30-3

Ressalta-se aqui que, por se tratar de um ensaio do

________ EURACHEM/CITAC guide: The Expression of

tipo screening, o qual deve ser confirmado

Uncertainty in Qualitative Testing.. European Association of

posteriormente por um outro mtodo mais fidedigno,

National Metrology Institutes. EURAMET LGC/VAM/2003/048.

como por exemplo, espectrometria de massas, a

2003. 22p.

incerteza estimada foi considerada aceitvel para o

INSTITUTO NACIONAL DE METROLOGIA, QUALIDADE E

tipo de ensaio em questo.

TECNOLOGIA - INMETRO. Expresso da incerteza de


medio por laboratrios de calibrao (NIT-DICLA 021).

AGRADECIMENTOS

Rev. N9. 2013. 27p.


________ INMETRO. Vocabulrio internacional de

Os autores agradecem as bolsas de estudos

metrologia (VIM). Conceitos fundamentais e gerais e termos

concedidas aos pesquisadores, o suporte material e

associados. 1 edio Luso-brasileira. 2012. 81p.

financeiro s seguintes instituies: CNPq, FAPERJ;

MASSART, D.L.; et al. (Org). Handbook of chemometrics and

CNPq; Instituto de Estudos do Mar Almirante Paulo

qualimetrics. Vol.20, Part A. 1998. ISBN 978-0-444-89724-4.

Moreira IEAPM; Laboratrio de Sntese e

886p.

Avaliao de Produtos Estratgicos (LASAPE)

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Methods. J. Anal. Chem.,v.59, n.12. p.1128-1141. 2004.

REFERNCIAS

PULIDO, A.; RUISNCHEZ, I.; BOQU, R.; RIUS F.X.

AGUILERA E.; et al. Robustness in qualitative analysis: a

Estimating the uncertainty of binary test results to assess their

practical approach. Trends Anal. Chem., v.25, n.6, p.621-627.

compliance with regulatory limits. Anal. Chim. Acta, v.455,

2006.

p.267275. 2002.

ASSOCIAO BRASILEIRA DE NORMAS TCNICAS ABNT.

________ Uncertainty of results in routine qualitative analysis.

Requisitos Gerais para Competncia de Laboratrios de

Trends Anal. Chem., v.22, n.9, p. 647 - 654, 2003.

Ensaio e Calibrao (NBR ISO/IEC 17025). 2005, 31p.

RIOS A.; et al. Quality assurance of qualitative analysis in the

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framework of the European project 'MEQUALAN'. Accred.

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Qual. Assur., v.8, p.6877. 2003.

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TRULLOLS, E.; RUISANCHEZ, I.; RIUS F.X. Validation of

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BIPM. Evaluation of measument data - guide to the

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control samples. Trends Anal. Chem., v.24, n.6, p. 516-524,

GUM 1995 with minor corrections. 2008. 122p. ISBN 92-67-

2005.

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VLCARCEL M.; et al. Metrology of Qualitative Chemical

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Analysis. Report EUR 20605 EN. European Commission. 166p.

qualitative analysis. Trends Anal. Chem., v.24, n.6, p.477-487.

2002. ISBN 92-894-5194-7.

40

RQI - 3 trimestre 2015

Artigo de Reviso

A odisseia da sntese do cido sulfrico


The odyssey of the sulfuric acid synthesis process
Viviane Galvo Martins e Jlio Carlos Afonso*
Instituto de Qumica, Universidade Federal do Rio de Janeiro
*julio@iq.ufrj.br

Submetido em 02/12/2014; Verso revisada em 03/03/2015; Aceito em 15/03/2015


Resumo
A produo e o consumo de cido sulfrico so passados em revista nesta trabalho. um insumo
que sofre influncia da ordem internacional sobre sua demanda e produo, ambas bastante
diversificadas. O cido sulfrico pode ser obtido industrialmente por duas tecnologias distintas,
conhecidas como processo de cmara de chumbo e processo de contato. O primeiro, muito
utilizado at meados do sculo XX, caiu em desuso, devido principalmente limitao de no
permitir produzir cido com concentrao superior a 78% m/m. A tecnologia de contato atualmente
empregada na quase totalidade das instalaes industriais. A matria-prima mais amplamente
utilizada o enxofre elementar, mas o processamento de gs natural ou de petrleo tem
contribudo, nos ltimos anos, com substancial parcela da oferta mundial desse insumo.
Palavras-chave: cido sulfrico; indstria qumica; sntese industrial
Abstract
The industrial production and consumption of sulfuric acid are reviewed in this work. It is a chemical
that influences the international order on its demand and production, both quite diverse. It can be
obtained industrially by two different technologies, known as the lead chamber process and contact
process. The first one was widely used until the mid-twentieth century, but fell into disuse mainly due
to the maximum allowed concentration of the acid (78 wt%). The contact technology is currently used
in almost all industrial facilities. The most widely used raw material is elemental sulfur, but the natural
gas or oil processing has contributed in recent years, with a substantial portion of the world supply of
this element.
Key Words: sulfuric acid; chemical industry; industrial synthesis

composto por finas agulhas monoclnicas. O cristal

INTRODUO
O cido sulfrico (H 2 SO 4 ) um cido
5

-2

consiste de camadas de tetraedros SO4, sendo a

inorgnico diprtico forte (Ka1 > 10 ; Ka2 = 1,2 x 10 ),

coeso interna assegurada por ligaes hidrognio.

com ponto de fuso 10,37 C e ponto de ebulio

Duas das ligaes S-O tem distncias de 142,2 pm e

337 C. Seus sais (sulfatos) so solveis em gua,

as outras duas, 157,4 pm; a ligao O-H tem

exceto os de clcio, estrncio, brio e chumbo. O

distncia 97 pm (Figura 1). A molcula pode ser

H2SO4 se dissolve em gua com desprendimento de

formulada como SO2(OH)2, em que as distncias S-

muito calor (20,42 Kcal/mol a 20 C). Por isso, na

O maiores correspondem s ligaes S-OH

diluio do cido, deve-se adicionar, lentamente,

( O H LW E I L E R , 1 9 7 1 ; K I N G , M O AT S e

este gua e nunca o contrrio. O cido slido

DAVENPORT, 2013).

RQI - 3 trimestre 2015

41

estanho forma dixido de enxofre no lugar do gs


hidrognio:
Sn + 2H2SO4 SnSO4 + SO2 + 2H2O

(3)

importante destacar o comportamento do


cido sulfrico em relao ao ferro e ao chumbo. O
ferro dissolve-se facilmente em cido diludo ou
moderadamente concentrado, mas muito
resistente frente ao cido de alta concentrao, isso
em virtude da passivao do metal. Assim, o cido
Figura 1. Distncias entre as ligaes na molcula do
cido sulfrico.

sulfrico com mais de 93% m/m de H2SO4 pode ser


conservado e aquecido em recipientes de ferro

A condutncia eltrica do cido sulfrico cai

fundido; particularmente resistente o ferro fundido

progressivamente para concentraes acima de

com elevado teor de silcio. O ferro malevel e o ao

95% m/m, mas passa a aumentar quando a

doce no so atacados pelo cido sulfrico

concentrao passa de 100% (SO3 livre). Isso

concentrado temperatura ordinria, de modo que

significa que o cido sulfrico anidro comporta-se

ele pode ser transportado em recipientes de ao. O

como um solvente ionizante frente gua e ao

chumbo no atacado mais do que superficialmente

trixido de enxofre (OHLWEILER, 1971; JONES,

por cido sulfrico diludo ou moderadamente

1950).

concentrado, devido formao de uma camada


O cido sulfrico concentrado um lquido,

protetora de sulfato de chumbo (PbSO4). Todavia,

oleoso e viscoso, exercendo ao carbonizante

este sal apreciavelmente solvel em cido

sobre muitos compostos orgnicos, como os

sulfrico de alta concentrao, formando

carboidratos. Por exemplo:

hidrogenossulfato de chumbo [Pb(HSO 4 ) 2 ]

C6H12O6 6 C + 6 H2O (1)

(OHLWEILER, 1971; STUART, 1960; KING, MOATS

Reaes como a (1) explicam porque os

e DAVENPORT, 2013; ZUMDAHL, 2009).

carboidratos eram antigamente conhecidos como

O cido sulfrico concentrado se inalado

hidratos de carbono, pois obedeciam frmula geral

pode causar irritao do nariz e da garganta, fadiga

Cx(H2O)y (onde x e y so nmeros inteiros iguais ou

respiratria e edema pulmonar; se ingerido pode

diferentes). Essa propriedade aproveitada para

causar severas queimaduras na boca, garganta e

justificar o emprego desse cido como excelente

estmago, levando morte; em contato com a pele

agente dessecante, pois absorve avidamente

os sintomas mais frequentes so vermelhido, dor e

umidade do ar (SHREVE, 1980).

severas queimaduras (nunca se deve lavar uma

Em soluo aquosa, o cido sulfrico reage

regio cutnea com gua, pois o calor de diluio do

com a maioria dos metais, em uma reao de

cido agravar as leses; ao contrrio, empregam-

deslocamento simples, com a formao de gs

se carbonatos ou bicarbonatos slidos); em contato

hidrognio e o sulfato do metal correspondente:

com os olhos pode causar cegueira (OHSA, 2012).

X + H2SO4 XSO4 + H2

(2)

Esse cido amplamente comercializado na

O cido diludo ataca o ferro, o alumnio, o

forma de diversas solues aquosas (geralmente

zinco, o mangans e o nquel; j o estanho e o cobre

com concentrao de 98% m/m) ou de solues de

s sofrem ataque na presena do cido quente e

SO3 em H2SO4 (CHENIER, 1987; KING, MOATS e

concentrado (OHLWEILER, 1971). A reao com o

DAVENPORT, 2013).

42

RQI - 3 trimestre 2015

Estas ltimas, conhecidas como oleum, so

aferir o nvel de desenvolvimento de um pas a partir

caracterizadas na base da percentagem em massa

de seu consumo. Os principais argumentos para

de SO3 presente; o oleum a 20% aquele que, em

emprego to diversificado e intensivo so o fato de

100 kg, tem 20 kg de SO3 e 80 kg de H2SO4. Este

ser um cido inorgnico bastante forte e de custo

oleum a 20%, diludo com gua para fazer H2SO4,

competitivo (KING, MOATS e DAVENPORT, 2013).

forneceria uma massa final de 104,5 kg (SHREVE,

O cido sulfrico participa de inmeros

1980). As solues comuns de H2SO4 at 93% m/m

processos industriais, especialmente em reaes de

so vendidas especificando sua densidade ou os

sulfatao e sulfonao (introduo do grupo SO3H),

graus Baum (B) que a denominao utilizada

embora seja pouco frequente sua pertinncia ao

comercialmente para indicar a concentrao do

material acabado, como ocorre na bateria chumbo-

cido sulfrico; essa grandeza definida a partir da

cido (SHREVE, 1980). Sua gama de aplicaes

densidade especfica () a 15,6 C em relao

apresentada na Figura 2. Ele utilizado como

gua na mesma temperatura da soluo aquosa do

agente desidratante, acidificante, hidrolisante,

cido sulfrico (CARR, 1918; BAUD, 1951):

neutralizante, secante, oxidante, absorvente,

B = 144,3 ( 1 1/ ) (4)

purificante, lixiviante, catalisador e como reagente

A escala Baum s pode ser definida para

ativo em indstrias petroqumicas. Seu principal uso

solues aquosas de cido sulfrico de

(cerca de 60% da produo mundial) na produo

concentraes inferiores a 93,15% m/m,

de cido fosfrico por via mida que, por sua vez,

concentrao que corresponde a uma densidade

usado na produo de fertilizantes fosfatados

especfica mxima de 1,835 g/cm3 (66 B), o que se

(empregam-se cidos de 53 a 56 B em sua

deve ao fato de que a densidade das solues acima

fabricao) e de tripolifosfato de sdio (Na5P3O10),

desta concentrao passa a ser decrescente.

usado em detergentes e ainda como agente de

Outros mtodos para determinao da

flotao, dispersante, emulsificante e estabilizante

concentrao da soluo, como condutividade

de solos (H2SO4, 2014). Os fertilizantes sulfatados,

eltrica, titulao e elevao ebulioscpica, so

por exemplo o sulfato de amnio, (NH4)2SO4, so

utilizados (Tabela 1) (SHREVE, 1980).

feitos com cido sulfrico 60 B. Outro uso

Tabela 1
Concentrao do cido sulfrico comercial
(a 15,6 C SHREVE, 1980; BAUD, 1951)

importante do cido sulfrico 60 B na fabricao


de produtos qumicos (12%), como o sulfato de
alumnio, Al2(SO4)3.18H2O. Este sal reage com
pequenas quantidades de sabo em fibras de polpa
de papel de forma a dar carboxilatos gelatinosos de
alumnio, que ajudam na coagulao das fibras para
formar o papel propriamente dito. Ele tambm
usado para produzir hidrxido de alumnio, Al(OH)3,
que usado em plantas de tratamento de gua para
filtrar impurezas e melhorar a qualidade da mesma
(SHREVE, 1980; CHENIER, 1987; ZUMFAHL,
2009).

Por que o cido sulfrico to importante na


sociedade moderna?

Na categoria outras aplicaes, deve-se dar


destaque para a lixiviao de minerais para

No passado, o cido sulfrico foi

obteno de metais como nquel, cobre,

frequentemente uado como um parmetro para se

lantandeos, cobalto e urnio, e a produo de

RQI - 3 trimestre 2015

43

baterias chumbo-cido (BUCKINGHAM, OBER e

A HISTRIA DO CIDO SULFRICO AT O

APODACA, 2011).

SCULO XVIII
Primrdios (at o sculo IX)
A descoberta do cido sulfrico creditada ao
alquimista medieval, Abu Musa Jabir ibn Hayyan
(721815), tambm conhecido pelo nome latino
"Geber". Geber responsvel pela introduo da
experimentao na alquimia (BAUD, 1951;
KHAIRALLAH, 1946; KARPENKO e NORRIS,
2002). No sculo VIII, Geber notou que a calcinao

Figura 2: Aplicaes do cido sulfrico conforme dados


de 2013 (adaptado de H2SO4, 2014).

do almen (KAl(SO4)212H2O) fornecia um espirito


que atacava metais.

No tratamento primrio de efluentes alcalinos

No sculo IX, o mdico e alquimista persa, Ibn

industriais a correo do pH (neutralizao ou

Zakariya al-Razi (Al-Razi, ca. 865- ca. 925) obteve o

equalizao) feita geralmente com cido sulfrico

cido sulfrico pela destilao seca de minerais,

concentrado. Valores de pH fora da faixa ideal

dentre eles o sulfato de ferro (II) hepta-hidratado,

prejudicam o tratamento secundrio (biolgicos)

tambm chamado de vitrolo verde, e o sulfato de

desses efluentes, caso seja necessrio o emprego

cobre (II) penta-hidratado, chamado de vitrolo azul.

desta tcnica (KING, MOATS e DAVENPORT,

Quando aquecidos, tais compostos decompem-se

2013).

a xidos de ferro (II) e de cobre (II), respectivamente,


O cido sulfrico o catalisador na converso

liberando gua e trixido de enxofre, que se

de ciclo-hexanona oxima em caprolactama, matria-

combinavam de forma a produzir uma soluo

prima na fabricao do nylon-6; no refino de petrleo

diluda de cido sulfrico (KARPOULO, 1946;

(cido 66,0 a 66,2 B), um catalisador da reao

KARPENKO e NORRIS, 2002):

do isobutano com isobutileno, que d iso-octano


(2,2,4-trimetilpentano), composto que eleva a

FeSO4.7 H2O FeO + SO3 + 7 H2O 

octanagem da gasolina; usado para a fabricao

CuSO4.5 H2O CuO + SO3 + 5 H2O (6)

de vrios pigmentos inorgnicos, borrachas,

SO3 + H2O H2SO4 

(5)
(7)

adesivos, cido ctrico (2-hidroxi-1,2,3propanotriocarboxlico) e ltico (2-

Este mtodo de obteno popularizou-se pela

hidroxipropanoico) para alimentos, plastificantes,

Europa atravs das tradues dos tratados e livros

explosivos, silicatos para pastas de dentes, na

islmicos por parte dos alquimistas europeus; por

decapagem do ferro e do ao antes da galvanizao

esta razo o cido sulfrico era conhecido pelo

e do estanhamento; na refinao e obteno de

nome de leo de vitrolo ou esprito de vitrolo

metais como cobre e zinco; na eletrodeposio

(KHAIRALLAH, 1946; JONES, 1950).

(revestimento de superfcies metlicas; prateao,


niquelao, cromagem); na preparao de acares

Tecnologia da Baixa Idade Mdia

e do amido (JONES, 1950; ZUMDAHL, 2009). As

No sculo XII, Baslio Valentim (ca. 1394-?)

baterias de chumbo-cido, que so compostas de

obteve o H2SO4 pelo aquecimento de sulfato ferroso

clulas com placas de chumbo, contm cido

com areia, ou tambm de enxofre com o salitre

sulfrico como eletrlito.

(KNO3) (CARR, 1918).

44

RQI - 3 trimestre 2015

No sculo XVII, o qumico Johann Rudolf

gases. O gs ascendente absorvia parte do xido

Glauber (1604-1670) preparou o cido sulfrico pela

ntrico; aps a torre, o gs flua de volta cmara de

queima de enxofre com salitre (nitrato de potssio)

chumbo onde o xido ntrico era reutilizado). A torre

na presena de vapor d'gua. H a oxidao do

de Glover propiciou um mtodo de desnitrificao,

enxofre a SO3 que, combinado gua, forma cido

sem diluio, do cido nitroso da torre de Gay-

sulfrico (CARR, 1918; BAUD, 1951):

Lussac, servindo de complemento dessa ltima,


elevando assim a concentrao do cido sulfrico

3/2O2 + 3S + 4KNO3 + H2O

H2SO4 +

4NO + 2K2SO4

(8)

para 78% m/m (SHREVE, 1980; KING, MOATS e


DAVENPORT, 2013; CHENIER, 1987). O mtodo
das cmaras de chumbo baseia-se na combinao

A introduo das cmaras de chumbo

de dixido de enxofre com oxignio e gua em

Em 1746, em Birmingham, o ingls John

presena de xidos de nitrognio. As reaes que

Roebuck (1718-1794) comeou a produzir o cido

ocorrem podem ser assim esquematizadas

sulfrico pelo mtodo de Ward (mesmo mtodo de

(OHLWEILER, 1971):

Glauber) em cmaras recobertas por chumbo, que


eram robustas, baratas e podiam ser de maior

NO + O2 NO2

(9)

tamanho que os recipientes de vidros que eram

SO2 + H2O H2SO3

(10)

usados anteriormente (SHREVE, 1980). Nesta

H2SO3 + NO2 H2SO4 + NO

(11)

tcnica, havia pouco entendimento do processo,


que basicamente requeria ar, gua, dixido de

O NO atua como transportador de oxignio.

enxofre, nitrato de sdio e um grande recipiente de

Comea sendo oxidado pelo oxignio do ar a NO2,

chumbo. No estgio final do processo ocorria a

que, ento, cede uma parte de seu oxignio ao cido

liberao de nitrognio na forma de xido ntrico

sulfuroso com formao de cido sulfrico e a

(NO), necessitando por isso de reposio constante

reconstituio do NO. O ciclo se repete

de nitrato. O cido sulfrico produzido pelo mtodo

indefinidamente. O processo envolve, pois, a

de Roebuck tinha uma concentrao de 35 a 40%

oxidao cataltica do dixido de enxofre. Uma

m/m (GARY e HANDWERK, 1984).

pequena quantidade de NO poderia atuar


indefinidamente como transportador de oxignio

SCULO XIX: O CIDO SULFRICO EMERGE

no fosse a ocorrncia de reaes paralelas, ainda

JUNTO COM A INDSTRIA QUMICA

que em escala diminuta, que paulatinamente


convertem o NO em produtos (N2O e mesmo N2) que

O processo das cmaras de chumbo


No incio do sculo XIX, os processos

no so capazes de absorver oxignio


(OHLWEILER, 1971; SHREVE, 1980).

contnuos substituram as operaes descontnuas

O mtodo das cmaras de chumbo assim

(em batelada). Outro desenvolvimento notvel no

chamado em virtude de as instalaes requeridas

processo das cmaras de chumbo foi a inveno da

para o desenvolvimento das reaes envolverem

torre de Gay-Lussac para a recuperao de xidos

grandes cmaras feitas com lminas de chumbo. As

de nitrognio, em 1827. Mas a adoo na indstria

instalaes consistem, essencialmente, de trs

s se deu aps a inveno da torre de Glover em

partes: a torre de Glover, duas ou trs cmaras de

1859, por John Glover (1817-1902): o cido sulfrico

chumbo e a torre de Gay-Lussac (Figura 3)

(que ainda continha nitrato) era gotejado em fluxo

(CHENIER, 1987).

descendente contra uma corrente ascendente de


RQI - 3 trimestre 2015

A mistura SO2-ar, obtida por meio de pirita


45

(ou combusto de enxofre), em um combustor,

penetram, finalmente, na torre de Gay-Lussac, do

passa sobre um leito contendo nitrato de sdio e

alto da qual escoa cido sulfrico procedente da

cido sulfrico. Os gases carregam-se, assim, de

torre de Glover. Os xidos de nitrognio so

cido ntrico (OHLWEILER, 1971):

absorvidos com formao de cido nitrosilsulfrico


(OHLWEILER, 1971):

NaNO3 + H2SO4 HNO3 + NaHSO4

(12)
2H2SO4 + NO + NO2 2OHSO2ONO + H2O

(16)

Os gases aquecidos a 300-400 C penetram


na base da torre de Glover, e do alto da mesma
escoa uma mistura de cido sulfrico diludo
proveniente das cmaras de chumbo e de cido
nitrado proveniente da torre de Gay-Lussac. Na
torre de Glover, a mistura gasosa esfria a 70-90 C e
se carrega com xidos de nitrognio cedidos pelo
cido nitrado; ao mesmo tempo, o cido que escoa
se concentra. Alm disso, verifica-se uma oxidao
parcial do dixido de enxofre com formao de cido
sulfrico (OHLWEILER, 1971. CHENIER, 1987;
SHREVE, 1980):
2HNO3 + 2SO2 + H2O 2H2SO4 + NO + NO2

(13)

Figura 3: Diagrama do processo da cmara de chumbo, com


componentes principais: torre de Glover, cmaras
de chumbo e torre de Gay-Lussac. O SO2 provm do
combustor de enxofre.

O cido das cmaras de chumbo tem de ser


concentrado por evaporao, salvo quando

O cido sulfrico recolhido na torre de Glover

transferido para a torre de Glover. Ele pode ser

contm cerca de 80% m/m de H2SO4. A mistura

evaporado em cpsulas de chumbo at 78% m/m;

gasosa constituda de SO2, O2, NO e NO2 passa,

para concentrao maior, a evaporao deve

ento, para uma srie de cmaras de chumbo, nas

prosseguir em cpsulas de vidro, porcelana ou

quais tambm injetado vapor d'gua ou gua

quartzo. O cido sulfrico das cmaras de chumbo

finamente pulverizada. As reaes que se

contm numerosas impurezas (xidos de nitrognio,

processam nas cmaras so deveras complexas,

xido de arsnio (III), cido selenioso, sulfato de

nelas formando-se cido nitrosilsulfrico:

chumbo e pequenas quantidades de ferro, cobre,


zinco, mercrio e antimnio) (OHLWEILER, 1971). O

2SO2 + NO + NO2 + H2O + O2 2OHSO2ONO (14)

processo da cmara de chumbo caiu em desuso,


devido principalmente limitao de no produzir

O cido nitrosilsulfrico, em contato com a

diretamente cido com concentrao superior a 78%

gua, se transforma em cido sulfrico com

m/m, e ao grau de pureza insatisfatrio para algumas

liberao de xidos de nitrognio (SHREVE, 1980)

de suas aplicaes, como a sntese de


medicamentos, devido s impurezas acima listadas

2OHSO2ONO + H2O 2H2SO4 + NO + NO2

(15)

O cido sulfrico recolhido no fundo das

(KING, MOATS e DAVENPORT, 2013).


O processo de contato: concepo e

cmaras de chumbo tem uma concentrao de 60-

operacionalizao

70%. Os gases residuais, contendo NO, NO2 e O2,

O processo de contato foi descoberto, em 1831,

46

RQI - 3 trimestre 2015

pelo ingls Peregrine Phillips (1800-1888), cuja

e de 76,3% a 600 C. Portanto, a platina, atuando a

patente inclua as caractersticas essenciais do

uma temperatura mais baixa, garante um

moderno processo de contato, ou seja, a passagem

rendimento maior do que o xido de ferro (III); era,

de uma mistura de dixido de enxofre sobre um

por isso, o catalisador antes mais usado no processo

catalisador, seguida pela absoro do trixido de

de contato. Presentemente, so preferidos os

enxofre em cido sulfrico a 98,5-99,0% m/m. A

catalisadores a base de pentxido de vandio ou

inveno de Phillips no foi um xito comercial

sulfato de vanadila(IV). Estes compostos, quando

durante mais de 40 anos, possivelmente porque no

adicionados de certas substncias promotoras

havia demanda para os cidos fumegantes (muito

(prata, metais alcalinos) e dispostos sobre suportes

concentrados, acima de 100% m/m), era precrio o

apropriados (gel de slica e zelitas -

conhecimento das reaes catalisadas em fase

aluminossilicatos microporosos), so quase to

gasosa, e ainda era lento o desenvolvimento da

eficientes quanto a platina, com a vantagem de

tecnologia qumica envolvendo esse tipo de reao

serem mais baratos e menos sujeitos a

(SHREVE, 1980; CHENIER, 1987). No processo de

envenenamento por compostos de arsnio (KING,

contato o trixido de enxofre obtido por

MOATS e DAVENPORTM 2013; ZUMDAHL, 2009).

combinao direta de dixido de enxofre e oxignio

A aplicao da lei da ao das massas fornece:

(Figura 4):
SO2 x O2
SO2 + O2 SO3 (g) + 22,6 Kcal

1/2

SO3

(17)

- SO3
SO2

O2

1/2

(18)

isto , a relao das presses parciais de SO3 e SO2


proporcional raiz quadrada da presso parcial do
oxignio. Portanto, o rendimento de SO3 pode ser
aumentado fazendo passar sobre o catalisador uma
mistura gasosa contendo excesso de ar (ZUMDAHL,
2009).
O trixido de enxofre, assim produzido, no
Figura 4: Esquema geral do processo de contato.

pode ser simplesmente absorvido em gua. Os


gases que saem do conversor so, principalmente,

Na prtica, faz-se passar a mistura dos gases

SO3 e N2. O trixido de enxofre que se origina na

(resultantes da queima de enxofre ou ustulao de

corrente gasosa por esfriamento condensa

pirita ou ainda outros sulfetos minerais) sobre um

avidamente a gua, resultando em diminutas

catalisador (platina, xido de ferro (III), xido de

gotculas que permanecem suspensas no gs em

vandio) convenientemente aquecido. A reao

forma de nvoa. Estas gotculas so dotadas de

exotrmica, de sorte que o equilbrio deslocado

fraca mobilidade, de sorte que elas entram em

para a esquerda com a elevao da temperatura.

contato com o absorvente com certa dificuldade. A

Porm, a temperaturas baixas a reao se processa

consequncia que se torna quase impossvel

lenta demais. A platina assegura uma velocidade

absorver completamente o trixido de enxofre

satisfatria a 400 C. O xido de ferro (III) eficiente

depois que este toma a referida forma de nvoa. O

apenas a 600 C. Ora, tratando-se uma mistura de

problema tecnicamente resolvido mediante a

SO 2 e O 2 com a composio estequiomtrica

absoro do trixido de enxofre em cido sulfrico a

requerida, o rendimento em SO3 de 98,6% a 400 C

cerca de 98% m/m. Forma-se, momentaneamente,

RQI - 3 trimestre 2015

47

cido dissulfrico e mediante a contnua adio de

medicinais. Com o advento da qumica industrial

gua a concentrao original em cido sulfrico

moderna, ao longo daquele sculo, o enxofre

mantida constante (OHLWEILER, 1971):

passou a ter sua maior aplicao na produo do


cido sulfrico (ZUMDAHL, 2009; CHENIER, 1987;

SO3 + H2SO4 H2S2O7

(19)

H2S2O7 + H2O 2H2SO4

(20)

GARY e HANDWERK, 1984).


O enxofre um no metal, insolvel na gua,
de ponto de fuso 118,6C, de cor amarela. Pode ser

No comrcio, o cido do processo de contato

encontrado na natureza na forma livre,

vendido como cido sulfrico concentrado (98%

apresentando-se cristalizado em prismas

m/m) e, tambm, como cido sulfrico fumegante. O

ortorrmbicos ou bipiramidais. Sua principal

processo de contato d um produto puro e no

ocorrncia em depsitos vulcnicos, bacias de

requer operao especial de concentrao do cido

evaporitos e domos salinos (STUART, 1960).

(CHENIER, 1987; ZUMDAHL, 2009).

O processo mais utilizado na extrao do


enxofre o processo Frasch (inventado pelo

SCULO XX: O CIDO SULFRICO

engenheiro qumico Herman Frasch (1851-1914)),

CONSOLIDA-SE COMO EXPOENTE DA

que consiste em colocar um tubo no solo, at o local

INDSTRIA QUMICA

onde est o enxofre, conforme Figura 5 (STUART,


1960). Esse tubo formado por vrios canos

Matrias-primas

concntricos, por onde desce gua aquecida, que

A matria-prima mais amplamente utilizada

derrete o enxofre e volta superfcie, auxiliada pela

para a produo de cido sulfrico o enxofre

presso do ar comprimido, trazendo o enxofre, que a

elementar. O enxofre um elemento de grande

seguir se solidifica.

versatilidade, cuja gama de usos vem atravessando

O enxofre produzido pelo processamento de

sculos (STUART, 1960). Os antigos egpcios (2000

gs natural ou de refinarias de petrleo tem

a.C) j o utilizavam para branquear linho e como

contribudo, nos ltimos anos, com substancial

pigmento para pinturas. Os chineses (500 a.C)

parcela da oferta mundial dessa matria-prima. A

empregaram o enxofre como componente da

maior parte da produo de enxofre brasileiro

plvora; os gregos e, posteriormente, os romanos,

provm do petrleo. O elemento precisa ser retirado

alm de utiliz-lo em cerimnias religiosas de

dessas cargas orgnicas, uma vez que ele dificulta o

purificao, em lamparinas e em tratamento de pele,

processamento destas, alm de gerar muitos

ampliaram grandemente seu uso medicinal. At

poluentes durante o processo, como SO2 e H2S. O

1838 o enxofre elementar, obtido de depsitos

emprego do processo Claus, patenteado em 1883

superficiais de origem vulcnica, tinha na Itlia

por Carl Friedrich Claus (1835-1899), consiste na

(Siclia) o seu maior produtor, da gerando um

transformao do H2S em efluentes gasosos em

monoplio (JONES, 1950). Como comum

enxofre elementar, e permite produzir enxofre com

acontecer, o monoplio fez subir os preos em

grau de pureza superior ao material obtido pelo

demasia, propiciando a utilizao de fontes

processo Frasch (SHREVE, 1980; GARY e

alternativas (piritas), principalmente na Espanha e

HANDWERK, 1984):

em Portugal, ainda na primeira metade do sculo


XIX. At ento, os principais usos do enxofre eram: a

H2S + 3/2 O2 SO2 + H2O

(21)

fabricao de plvora, elaborao de

2 H2S + SO2 3S + 2 H2O

(22)

branqueadores e manufatura de compostos


48

RQI - 3 trimestre 2015

combusto (ZUMDAHL, 2009). A exigncia de


materiais mais nobres (alumnio, ao inoxidvel e
ligas de cobre), na alternativa de uso de oxignio
devida aos nveis mais elevados de temperatura em
que se processa a combusto do enxofre
(CHENIER, 1987).
O processo de contato se torna a tecnologia
padro melhorias operacionais
O processo de contato foi sendo
gradualmente modificado para usar a dupla
Figura 5: Diagrama esquemtico do processo Frasch de
minerao do enxofre. Adaptado de Stuart (1960).

absoro (tambm denominada dupla catlise), o


que eleva os rendimentos e reduz as emisses

Outras fontes de extrao provm das minas


de carvo (pirita), xisto pirobetuminoso e fosfogesso

atmosfricas de SO2 no convertido (KING, MOATS


e DAVENPORT, 2013).

(CaSO4, produto obtido na produo do cido

As usinas que queimam enxofre so as mais

fosfrico, pela ao do cido sulfrico sobre rochas

simples e as mais baratas, pois no requerem a

fosfticas) (SHREVE, 1980).

purificao especial dos gases do queimador; no

Para obteno do dixido de enxofre, este

h necessidade de aquecer os fumos de dixido de

sofre um processo de combusto, no qual so

enxofre, somente se necessita do resfriamento, de

utilizados, como agentes comburentes, o oxignio

modo que todo o calor desprendido pode ser

ou, mais comumente ar previamente submetido a

recuperado na forma de vapor de gua em

uma operao de secagem com cido sulfrico. Tal

temperatura relativamente elevada.


O processo de contato pode ser dividido na

operao de secagem visa basicamente impedir a


formao de cido sulfuroso ou sulfrico, mediante

seguinte sequncia (ZUMDAHL, 2009):

reao do SO2 e do SO3 com a umidade do ar nas

Transporte do enxofre para a usina;

tubulaes e equipamentos da unidade no

Fuso do enxofre, quando no recebido

protegidos para suportar a agressividade qumica

fundido, e frequentemente filtrao do enxofre

desses produtos (SHREVE, 1980; KING, MOATS e

fundido para remover traos de cinzas;


Bombeamento e atomizao do enxofre

DAVENPORT, 2013). A utilizao de oxignio em


lugar de ar seco, no processo de combusto do

lquido;

enxofre, proporciona as seguintes vantagens:

Secagem do ar de combusto;

reduo considervel das dimenses dos

Queima do enxofre;

equipamentos da instalao e diminuio

Recuperao do calor do SO2 gasoso

substancial de gases residuais poluentes, com

quente e resfriamento do gs;


Purificao do SO2 gasoso por filtrao a

consequente aumento de eficincia global do


processo. Em contrapartida a essas vantagens, a

quente;

utilizao de enriquecimento de oxignio na

Oxidao do SO2 a SO3 em conversores;

combusto do enxofre exige o emprego de materiais

Controle de temperatura com transferncia

especiais, e consequentemente mais caros, para a

de calor para assegurar elevados rendimentos em

fabricao de equipamentos que os exigidos

SO3;

quando utilizado ar seco na referida reao de


RQI - 3 trimestre 2015

Absoro do SO3 em cido concentrado, a


49

a 98,5-99,0%;

reao cresce com a elevao da temperatura, mas

Resfriamento do cido dos absorvedores;

a reao desacelera quando o equilbrio se

Bombeamento do cido para o topo das

aproxima. Praticamente, a reao cessa quando

torres de absoro.

cerca de 60 a 70% do SO2 foram convertidos, numa

O excesso de calor de combusto do enxofre

temperatura vizinha a 600 C. Ento, o gs, antes de

utilizado numa caldeira para produzir o vapor

passar sobre o restante do catalisador, resfriado

destinado fuso do enxofre e tambm para gerar

num trocador de calor, ou numa caldeira, ou por

energia em outros pontos da fbrica. Usualmente, o

outros meios, at que a temperatura dos gases que

vapor de gua um dos produtos da usina, pois nem

passam pela ltima parcela do catalisador no

todo ele empregado na fuso do enxofre ou no

exceda a 430 C (SHREVE, 1980; KING, MOATS E

acionamento dos motores da usina. O vapor de gua

DAVENPORT, 2013).

gerado numa grande usina que queima o enxofre

A converso do SO2 a SO3 uma reao

excede normalmente a uma tonelada por tonelada

reversvel. Removendo-se uma parcela do SO3,

de cido a 100% produzido. Entretanto, quando o

maior quantidade de SO2 ser convertida, para

dixido de enxofre gasoso proveniente da

restabelecer o equilbrio. Este efeito est sendo

ustulao de sulfeto mineral, ele tem que ser

usado nas usinas modernas de cido sulfrico, para

resfriado para a purificao; por isso, a quantidade

aumentar a eficincia global da converso e diminuir

de vapor d'gua produzida menor nesse caso.

a quantidade de SO 2 expelido na atmosfera

A partir dos dados de converso no equilbrio

(SHREVE, 1980).

da Figura 6, a converso do SO2 diminui com o

Os gases que deixam o conversor, depois de

aumento de temperatura (SHREVE, 1980;

passarem por duas ou trs camadas de catalisador,

ZUMDAHL, 2009; CHENIER, 1987).

so resfriados e passam por uma torre de absoro

Por essa razo, desejvel efetuar a reao

intermediria, onde o SO3 removido. Os gases que

na temperatura a mais baixa possvel. A 400 C, a

deixam esta torre so depois reaquecidos, e fluem

condio de equilbrio muito favorvel, sendo

pelas camadas restantes de catalisador no

quase de 100%, a converso na velocidade de

conversor. Os gases so ento resfriados e

chegada ao equilbrio muito baixa. A velocidade a

percorrem uma torre de absoro terminal, antes de

500 C de 10 a 100 vezes maior que a 400 C. Uma

escaparem para a atmosfera. Desta forma, mais de

vez que a reao oposta, SO3 SO2 + O2, no se

99,5% do SO2 total so convertidos a SO3 e,

torna aprecivel abaixo de 550 C, parece razovel

posteriormente, a cido sulfrico (KING, MOATS e

operar a reao inicialmente, nessa temperatura,

DAVENPORT, 2013).

para obter a converso mxima com um mnimo de

Deve-se lembrar que, em todas as reaes

catalisador. Nestas circunstncias, h um conflito

catalticas, a nica funo do catalisador aumentar

entre a converso no equilbrio, que favorvel nas

a velocidade das reaes. Um catalisador tpico

temperaturas mais baixas, e as velocidades, que

constitudo por terra diatomcea impregnada com

so favorveis nas temperaturas mais elevadas. O

mais de 7% m/m de V2O5. Em alguns casos, usam-se

procedimento real, numa usina de contato, aproveita

dois tipos no conversor, um menos ativo, porm mais

no s as caractersticas da velocidade, mas

resistente (resistncia mecnica), na primeira

tambm as do equilbrio. Os gases passam

passagem do conversor, e um outro mais ativo,

inicialmente pelo catalisador a cerca de 410-430 C,

porm mais frgil (com aumento de 30% na

e, depois, a temperatura aumenta, adiabaticamente,

velocidade de reao), nas passagens

medida que a reao avana. A velocidade da

subseqentes primeira. Os catalisadores tm

50

RQI - 3 trimestre 2015

vida longa, superior a 20 anos, e no sujeitos ao

acrescentar coletores eficientes de poeira,

envenenamento, exceto pelo flor, que reage com a

resfriadores e torres de depurao, alm de

slica, produzindo SiF4, um gs. As converses so

precipitadores da nvoa cida; isso explica a menor

elevadas, at 99,8% m/m, nas usinas de dupla

recuperao de vapor d'gua em relao ao

absoro (SHREVE, 1980).

processo que emprega o enxofre (SHREVE, 1980;


ZUMDAHL, 2009; CHENIER, 1987).
Antes de os gases serem conduzidos ao
primeiro estgio do conversor, a temperatura
ajustada ao mnimo, em que o catalisador eleva
substancialmente a velocidade da reao,
usualmente entre 410 e 440 C. Os gases devem ser
resfriados entre os estgios de catlise, para que a
taxa de converso seja elevada. Para isso, pode-se
injetar ar frio, ou usar caldeiras, superaquecidas de
vapor, ou trocadores de calor multitubulados. Os
trocadores de calor, usualmente, so constitudos
por grandes cilindros verticais contendo muitos
tubos pequenos. Em geral, o SO3 gasoso circula

Figura 6: Converso do SO2 a SO3 em funo da temperatura.


Adaptado de Shreve (1980).

pelos tubos e o SO2 gasoso circula em volta dos


tubos (SHREVE, 1980; ZUMDAHL, 2009;
CHENIER, 1987).

O enxofre normalmente recebido e

A converso qumica do SO2 a SO3 est

armazenado na forma lquida. Depois, bombeado

projetada para tornar mxima a taxa de converso,

do tanque de depsito e nebulizado na fornalha do

levando-se em conta que (SHREVE, 1980;

combustor. Geralmente, a usina recebe SO2 a 9%

ZUMDAHL, 2009; CHENIER, 1987):

m/m quando se queima o enxofre, mas essa

O equilbrio varia inversamente com a

percentagem pode ser aumentada (ZUMDAHL,

temperatura e de maneira direta com a razo

2009).

O2/SO2;
O SO2 gasoso do combustor para o processo

de contato pode conter, alm de particulados,

A velocidade da reao uma funo direta


da temperatura;

dixido de carbono, nitrognio, oxignio e

A composio e a razo entre a quantidade

impurezas, como cloro, arsnio e flor. As duas

de catalisador e a quantidade de SO3 formado

ltimas s aparecem quando se queima material

afetam a velocidade de converso ou a cintica da

diverso do enxofre. Para impedir a corroso

reao;

provocada pelos gases do queimador, usual secar


o ar de combusto do enxofre, e o de oxidao do

A remoo do SO3 provoca a converso de


maior quantidade de SO2.

SO2 no combustor. Os gases do combustor, antes da

A adoo dessas condies bsicas torna

oxidao do SO2, so secos. Esta secagem feita

possvel atingir uma converso global elevada, at

em torres, usualmente com cido sulfrico a 93-98%

98% m/m ou mais, pelo uso de conversores a passes

m/m. Boa parte do calor dos gases do combustor de

mltiplos, em que, com uma temperatura de entrada

enxofre removida em caldeiras, para a gerao de

entre 410 e 430 C, a maior parte da converso

vapor. Quando se queimam sulfetos, necessrio

(cerca de 75%) alcanada; a temperatura de sada

RQI - 3 trimestre 2015

51

do primeiro leito de catlise de 600 C ou mais,

sido usados quartzo ou coque (SHREVE, 1980;

dependendo, em grande parte, da concentrao do

ZUMDAHL, 2009; CHENIER, 1987).

SO 2 no gs. O abaixamento sucessivo de

Atualmente, s se permite a instalao de

temperatura entre os estgios assegura uma

unidade de fabricao de cido sulfrico em Zona de

converso global mais elevada. Pela remoo do

Uso Estritamente Industrial - ZEI, ou em outras reas

SO3 antes de o gs entrar no ltimo estgio do

industriais que tenham as mesmas caractersticas

conversor, possvel atingir a uma taxa de

da ZEI, a uma distncia mnima de 1 km de seus

converso de 99,5% (SHREVE, 1980; ZUMDAHL,

limites externos (KING, MOATS e DAVENPORT,

2009; CHENIER, 1987).

2013).

Embora o conversor seja o corao da usina


de cido sulfrico, existem muitas outras variveis,
que devem ser otimizadas a fim de que o rendimento
industrial seja mximo.

Crescimento da produo de cido sulfrico


A China o maior produtor mundial de cido
sulfrico (desde 2003 superando os Estados

Sabe-se que o cido sulfrico com a

Unidos, o lder histrico desde o final do sculo XIX).

concentrao entre 98,5 e 99% m/m o agente mais

Na sequncia vm Rssia, Marrocos, ndia e Japo

eficiente para a absoro do SO3, possivelmente em

e Canad. O parque industrial est concentrado na

virtude de o cido com esta concentrao ter a

sia (~48%), seguido da Amrica do Norte, frica,

presso de vapor mais baixa do que em qualquer

Europa e Amrica Latina (MERCHANT, 2013). Em

outra. Por isso, este cido usado no absorvedor

2012, foram produzidas 230,7 milhes de t do

final, antes de o gs de descarga ser expelido para a

produto (MERCHANT, 2013). O Brasil o oitavo

atmosfera. No se pode usar gua, pois h formao

maior produtor (~6 milhes de t); entretanto, nosso

de uma nvoa cida, quase impossvel de absorver,

pas importou o cido (~0,6 milho de t),

quando a gua entra em contato direto com o

principalmente da Alemanha, ndia e Espanha

trixido de enxofre. Uma vez que o cido de

(H2SO4, 2014) para atender demanda interna.

absoro fica continuamente mais concentrado,

Quase 80% consumido na fabricao de

necessrio ter um processo para diluir parte do cido

fertilizantes, dado coerente com o fato de nosso pas

descarregado do absorvedor final, que deve ser

ser um grande produtor de gros. A Figura 7

circulado. O cido de absoro tambm deve ser

apresenta os dados de produo do cido entre

resfriado. O cido de recirculao diludo pela

1970 e 2011.

adio de cido sulfrico gasto ou diludo, ou de

A otimizao e ampliao da capacidade dos

gua, na quantidade necessria, retirando-se do

poos de fuso (Mtodo Frasch), reduo nas

sistema o cido em excesso, que ser

perdas de enxofre nas reas de estocagem e

comercializado (SHREVE, 1980; OHLWEILER,

drenagem dos filtros, e o emprego dos processos de

1971).

dupla absoro, tm levado a um aumento na


Para remover a umidade do ar ou do SO2

capacidade das unidades. A produo mundial

gasoso com o cido entre 93 e 98% m/m, ou para

aumentou a uma taxa mdia de aproximadamente

absorver o trixido de enxofre no cido a 98,5-99,0%

4% ao ano entre 2001 e 2011 (H2S04, 2012).

m/m, usam-se torres de ao, recheadas, com

A figura 8 ilustra um histrico da produo

revestimento em cermica prova de cido. Para o

norte-americana do H2SO4 nas primeiras sete

oleum, a torre em ao no precisa ser revestida (o

dcadas do sculo XX (US BUREAU OF THE

ferro passivado). O revestimento em geral, de

CENSOS, 1971). Em comparao com a produo

porcelana, embora no incio do sculo XX tenham

mundial hoje, em 1900 esse montante alcanava

52

RQI - 3 trimestre 2015

apenas 4,2 milhes de toneladas, com cerca de 30%


produzidas nos Estados Unidos. Essa figura ilustra
como a produo do cido sulfrico naquele pas se
mostrou fortemente relacionada a eventos histricos
em escala mundial. A produo, inicialmente em
expanso principalmente devido ao fabrico de
fertilizantes, teve um aumento adicional devido 1
Guerra Mundial, mostrando pequena queda aps
1918 e uma retomada a partir de 1921. O crash da
bolsa de Nova Iorque em outubro de 1929 fez
estagnar a produo do cido por quase uma
dcada. A partir da 2 Guerra Mundial, a produo
aumentou consideravelmente; mesmo aps o fim do

Figura 8: Histrico da produo de H2SO4 nos EUA de 1900


a 1970. Adaptada de US Bureau of the Census (1971)
(em milhes de toneladas curtas 1 tonelada curta =
0,907 toneladas mtricas).

conflito, o cido continuou a ser produzido em


quantidades crescentes, no somente para suprir as

No incio do sculo XXI, uma das principais

reas devastadas pela guerra, mas tambm para

linhas evolutivas da sntese industrial do cido

dar conta do perfil mais diversificado de consumo e

sulfrico envolve a concepo de novos tipos de

aplicaes. A partir da saturao do mercado no fim

catalisadores (xidos multicomponentes), mais

da dcada de 1960, seguido das crises de energia

seletivos. A disponibilidade hoje de novas tcnicas

do incio dos anos 1970, a produo voltou a

de avaliao estrutural de catalisadores e os

estagnar, somente sendo retomada a partir de 1980.

avanos nos estudos mecansticos de catlise

Nessa figura, apresentam-se tambm as curvas

homognea e heterognea contribuem para um

para outros dois produtos industriais, a soda

redesenho de processos catalticos industriais j

custica (NaOH) e a amnia (NH 3 ). Alm de

bem estabelecidos, como as snteses da amnia, do

apresentarem as mesmas tendncias gerais vistas

cido sulfrico e do cido ntrico, entre outros

acima para o cido sulfrico, observa-se que a

(HAGEN, 2013).

produo desses insumos bem inferior do cido.


CONSIDERAES FINAIS
A produo de cido sulfrico deve continuar
aumentando no incio deste sculo, principalmente
na China, devido s suas grandes reservas de
enxofre e s inmeras indstrias de cido sulfrico l
instaladas (H2SO4, 2012).
A larga aplicao do cido sulfrico resulta
em mercado crescente para o enxofre, o que sempre
incentivou sua recuperao de diversas fontes.
Saliente-se, tambm, que o incentivo recuperao
do enxofre contido em efluentes gasosos recebeu
forte incremento das legislaes ambientais
internacionais nos ltimos anos, as quais penalizam
Figura 7:Produo mundial de cido sulfrico (1970-2011)
(adaptado de BUCKINGHAM, OBER e APODACA, 2011).
RQI - 3 trimestre 2015

os emissores de SO2 em razo das chuvas cidas.


Tornou-se mais econmico s indstrias o
53

tratamento dos gases sulfurosos do que o

em: 10 out. 2014.

pagamento das multas acarretadas pelo seu

JONES, E. M. Chamber Process Manufacture of

lanamento atmosfera. Da mesma forma, o

Sulfuric Acid. Industrial and Engineering

reaproveitamento do cido usado em processos

Chemistry, Washington, v. 42, n. 11, p. 22082210,

como alquilao, sulfonao e sulfatao vem

1950.

ganhando espao para evitar tanto problemas

KARPENKO. W.; NORRIS, J. A. Vitriol in the History

ambientais como de ordem econmica (preo e

of Chemistry. Chemik Listy, vol. 96, p. 997-1005,

suprimento). Tendo em conta a dificuldade de

2002.

descobrir novas fontes primrias de obteno de

KHAIRALLAH, A. A. Outline of Arabic

enxofre, seu consumo crescente e seu elevado valor

Contributions to Medicine. Beirute: The American

de mercado por ser um insumo energtico, de

Press, cap. 10, 1946.

supor que os seus preos internacionais tendam a

KING, M. ; MOATS, M. ; DAVENPORT, W. G. I.

se manter estveis (US$ 100-120/t), ou mesmo subir

Sulfuric Acid Manufacture. 2

nos prximos anos (H2SO4, 2012; KING, MOATS e

Elsevier, 2013.

DAVENPORT, 2013).

MERCHANT. Global Sulfuric Acid Production.

nd

ed. Amsterdam:

Londres: Merchant Research & Consulting, 2013.


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2012. Disponvel em <www.h2so4.com.br>. Acesso

Boston: Houghton Mifflin Company, 2009.

54

th

ed.

RQI - 3 trimestre 2015

Nota Tcnica

Utilizao de resduos gordurosos para produo


de biodiesel via enzimtica
Use of fatty wastes for biodiesel production via enzymatic process
*Ernandes Benedito Pereira, Cleiton Barcot Tintor, Daniela Battaglia Hirata
Universidade Federal de Alfenas
*ernandes.pereira@unifal-mg.edu.br

Submetido em 22/05/2015; Verso revisada em 09/08/2015; Aceito em 13/08/2015

Resumo
As lipases atuam na hidrlise de triacilgliceris, liberando cidos graxos e glicerol. Em meio
orgnico so enzimas capazes de catalisar reaes de esterificao, interesterificao e
transesterificao, sendo que seu uso somente vivel se associada estabilizao em suportes
inertes. A eficincia de imobilizao depende de fatores diversos como o suporte e tipo de
imobilizao. O suporte selecionado foi o polihidroxibutirato (PHB) para imobilizao da lipase de
Pseudomonas fluorescens (Lipase AK) e aplicadas na produo de biodiesel. A atividade cataltica
da lipase imobilizada por adsoro fsica, foi de 413,76 U/g, utilizando um carregamento de 30 mg
de protena durante a imobilizao. A reao de transesterificao foi com leo residual, conduzidas
em shaker, usando 20 g do meio reacional, em proporo molar de 1:9 (leo:etanol) e 2 g de
derivado, 45C, em diversos tempos (de zero a 96 h) para posterior dosagem dos steres etlicos
formados. A anlise por cromatografia gasosa apresentou uma porcentagem de 73,5% em ster
etlico num perodo de 48h, bastante similar ao tempo de 96 h (74,4%).
Palavras-chave: Lipase AK, Resduo gorduroso, Polihidroxibutirato (PHB), Biodiesel.

Abstract
Lipases act on the hydrolysis of triacylglycerols, releasing fatty acids and glycerol. In organic
medium are enzymes capable of catalyzing esterification reactions, transesterification and
interesterification, and its use is only feasible if the associated stabilization inert carriers. The
efficiency of immobilization depends on several factors such as the characteristics of support and
the type of immobilization. The main objective of this work was the production of esters of fatty acids
via ethyl route using microbial lipase from Pseudomonas fluorescens (Lipase AK), immobilized on
support polyhydroxybutyrate (PHB). The catalytic activity of lipase immobilized by physical
adsorption was 413.76 U/g, using a loading of 30 mg protein during immobilization. The
transesterification reaction with residual oil was conducted in a shaker using 20 g of the reaction
medium, in the molar ratio 1: 9 (oil-ethanol) using 2 g of immobilized, at 45C for different times (from
zero to 96 h) for further dosage of the ethyl esters formed. The analysis by gas chromatography
showed a percentage of 73.5 % of ethyl ester a 48h period, very similar to the time of 96 h (74.4%).
Keywords: Lipase AK, Waste oil, Polyhydroxybutyrate (PHB), Biodiesel.
RQI - 3 trimestre 2015

55

INTRODUO

Estes steres apresentam caractersticas

A busca por combustveis alternativos para

equiparadas as do diesel tradicional e, sendo assim

motores a diesel est cada vez mais acirrada devido

solucionam os problemas encontrados para a

diminuio das reservas de petrleo e as

aplicao de leos vegetais como combustveis

consequncias ambientais da exausto de gases

(RODRIGUES, 2009).

dos motores abastecidos com combustveis


petroqumicos (RODRIGUES, 2009).

A reao de transesterificao admite o uso


de uma grande gama de leos ou gorduras capazes

A queima dos combustveis fsseis provoca

de serem utilizados como substrato na produo de

emisses de dixido e monxido de carbono, xidos

biocombustvel. Este substrato, para que possa ser

de nitrognio (NOx) e compostos sulfurados, gases

empregado com capacidade de substituir parcial ou

que esto largamente associados a problemas

totalmente o diesel de petrleo, deve atender trs

como efeito estufa e chuva cida, alm de ser o

aspectos fundamentais: a) Viabilidade tcnica e

petrleo proveniente de fontes no renovveis

econmica para a produo e obteno do leo ou

(WUST, 2004).

gordura em escala suficiente para atender

Desta forma, o biodiesel surge como

demanda pelo biocombustvel; b) Viabilidade

alternativa, uma vez que um combustvel de

tcnica e econmica para transform-lo em

origem vegetal, economicamente mais vantajoso e

biocombustvel; e, c) Garantias de que a qualidade

que tem vantagens como: ser renovvel, no

do biocombustvel produzido seja compatvel com o

contribuir para o efeito estufa e possuir um nvel de

seu uso em motores veiculares, estacionrios, ou

biodegradabilidade maior que o diesel. O biodiesel

qualquer outro uso como forma de energia.

apresenta outras vantagens ambientais, como a do

Se um desses trs aspectos no for atingido,

reaproveitamento de resduos, para a produo de

ento no se deve utilizar a matria prima

energia, permitindo a economia dos recursos

pesquisada para programas bioenergticos

naturais no renovveis, seja diretamente pelo no

(SUAREZ, 2009).

uso das fontes energticas, ou indiretamente, pela

A fim de que se tenha atendido os aspectos

no disposio destes resduos nos esgotos, rios,

citados, uma alternativa o uso do resduo

solo, dentre outros (WUST, 2004).

gorduroso como matria prima reacional, mediado

A produo de biodiesel utilizando leos

por um biocatalisador, os quais em conjunto

vegetais como matria prima (ou seus triglicerdeos)

eliminam as desvantagens da alcalinizao da

tm se tornado alvo em diversas pesquisas, sendo

reao de transesterificao utilizada para a

que os esforos concentram-se em transformar

produo de biodiesel em escala industrial.

estes leos em steres de comportamento similar ao

Como biocatalisador, a utilizao de enzimas

diesel, ou seja, com menor viscosidade e alta

apresenta vantagens como: alta seletividade e

volatilidade, quando comparado ao leo empregado

condies brandas de operao, no entanto a

(RODRIGUES, 2009).

desvantagem crtica do elevado custo tem limitado

A reao qumica capaz de modificar os leos

seu emprego nas reaes de produo de biodiesel

em biodiesel denominada transesterificao. A

em escala industrial, em especial enzimas do tipo

reao consiste na quebra das cadeias longas dos

lipases. Desta forma, a proposta de reuso das

leos, para que se ligue a um lcool de cadeia curta

lipases em diversas reaes de transesterificao

(usualmente metanol), mediado pela presena de

reduz o custo de produo e, por consequncia, o

um catalisador, produzindo steres alqulicos

custo de produto obtido. Para que se faa este

(SOLOMONS, T. W. G.; FRYHLE, C. B, 2006.).

reuso, a alternativa verificada foi a de fazer a

56

RQI - 3 trimestre 2015

imobilizao da enzima em suportes inertes.

para a determinao do teor de cidos graxos foi

O interesse em trabalhar com o resduo

baseado na teoria da titulao cido-base e

gorduroso de fritura devido a ser um material de

adaptado a partir de metodologia oficial da

produo contnua, seja nos pequenos centros ou

American Oil Chemist's Society AOCS (AOCS,

polos industriais e que, por vezes, apresenta

1998 apud DA SILVA, 2010). A determinao do

dificuldade de descarte e/ou comprometimento de

ndice de acidez total foi baseado na metodologia de

diversos recursos naturais. Quanto ao etanol, foi

MORETTO & FETT (1998).

selecionado devido crescente disponibilidade do

O ndice de iodo foi determinado pelo mtodo

produto no mercado nacional (VEIGA FILHO, 2008),

de Wijs de acordo com adaptao das normas da

alm de ser um produto obtido de fontes renovveis

American Oil Chemist's Society - AOCS (AOCS,

e com eficcia comprovada para a reao qumica

1998 apud DA SILVA, 2010).

de produo de biodiesel.

O ndice de saponificao da matria prima


foi determinado de acordo com as normas do

MATERIAIS E MTODOS

Instituto Adolfo Lutz (1985).


A determinao do ndice de perxido

Materiais

determina o grau de deteriorao da matria, dada

O substrato utilizado para a reao de

sua condio inicial, quando obtida ou purificada. O

transesterificao foi o resduo gorduroso de fritura,

ndice de perxido foi determinado de acordo com o

obtido no Restaurante Universitrio da UNIFAL-MG,

mtodo oficial Cd 8b-90 da American Oil Chemist's

campus sede, Alfenas, no total de uma nica

Society - AOCS (2004).

amostra com volume de dois litros. A enzima

A determinao de umidade foi efetuada com

utilizada foi a Lipase AK, da empresa Sigma Aldrich

base no mtodo de perdas por dessecao em

Co. (USA) na forma de p liofilizado, de origem

estufa (INSTITUTO ADOLFO LUTZ, 1985).

microbiana extrada do fungo Pseudomonas

As densidades foram medidas em

fluorescens. O suporte inerte Polihidroxibutirato

temperatura ambiente (25C

5C) e para tal, as

(PHB) utilizado tambm comercializado na forma

amostras foram pesadas em picnmetros de 50 mL,

de p, pela empresa Sigma Aldrich Co. (USA). Como

que j haviam tido aferio prvia do volume, com

substrato padro na caracterizao da lipase livre e

gua destilada. O procedimento de medida para

imobilizada, utilizou-se o azeite de oliva extra

todas as amostras foi realizado em triplicata,

virgem, da marca Carbonell, adquirido no comrcio

obtendo um valor de densidade mdia medida e seu

local.

respectivo desvio padro (). Nesta etapa


experimental, a amostra de gordura residual foi

Caracterizao da matria prima

avaliada segundo os diferentes tratamentos: a)

De acordo com Martins (2006), antes de

gordura residual sem filtrar (amostra utilizada aps o

iniciar o processo por via enzimtica, necessria

perodo de repouso de 24 h); b) gordura residual

uma preparao prvia da matria prima para que

filtrada (quando a amostra, aps perodo de repouso

esta tenha o mnimo de partculas, acidez e

de 24 h, foi submetida a filtrao a vcuo); c) gordura

umidade, tais como, filtrao, centrifugao,

residual lavada com soluo tampo (quando a

lavagem da amostra com solues tampo, e

amostra, aps perodo de repouso de 24 h, foi

desumidificao so necessrias para que a reao

submetida a lavagem com uso de soluo tampo

tenha o melhor rendimento.

NaOH, (0,1 M e pH 7,0) e, d) aps repouso de 30

Em seguida os procedimentos utilizados


RQI - 3 trimestre 2015

min, separada do sobrenadante, com uso de balo


57

de decantao) e comparado com o leo de soja

onde verifica-se cidos graxos liberados com

puro (produto comercial, obtido no comrcio local).

titulao com soluo de NaOH (0,02M), utilizando


fenolftalena como indicador.

Caracterizao do biocatalisador
Para a caracterizao da Lipase AK, algumas
anlises foram necessrias, sendo elas:
imobilizao da lipase por adsoro fsica,
determinao da concentrao de protena,
influencia do pH e temperatura de reao alm da
determinao da atividade hidroltica de acordo com

Determinao da Concentrao de Protena


Foi dosado a quantidade de protena na
lipase comercial da Sigma Aldrich Co. (Lipase AK) e
no sobrenadante resultante da imobilizao,
utilizando o mtodo de Bradford (BRADFORD,
1976), o qual se baseia na ligao do corante
Coomassie Brilliant Blue G-250 protena.

os diferentes carregamentos da Lipase AK


imobilizada em PHB.

Anlise dos fatores que interferem na produo


de biodiesel

Imobilizao da lipase por adsoro fsica


O modo de preparo da imobilizao da Lipase

Avaliao do pH e temperatura

AK foi selecionado com base nos resultados

As atividades das lipases livre e imobilizada

satisfatrios obtidos na sntese de biodiesel a partir

foram estudadas utilizando-se a reao de hidrlise

do leo de caf e leo de soja, conforme pesquisado

do azeite de oliva, adaptado de SOARES et al.

e desenvolvido por Scamilhe et al. (2012), onde

(1999) na faixa de pH entre 5,0 a 9,0 com aumento

inicialmente o suporte ativado com etanol absoluto,

de 0,5 variando o pH da soluo tampo de fosfato

em shaker e lavado com gua destilada.

de sdio (0,1 M) utilizado na temperatura de 37C,

A etapa seguinte a da adio da Lipase AK,

durante perodo de 5 minutos.

em soluo tampo de fosfato de sdio (0,01 M e pH

Utilizando a mesma metodologia, tambm foi

7,0), a qual passa pelo procedimento de

verificada a influncia da temperatura na atividade

imobilizao juntamente com o PHB, em agitao

das lipases livre e imobilizada, nas temperaturas de

por 12 horas, a 125 rpm, em temperatura ambiente

30, 37 a 70C, com avaliao em intervalos de 5C,

(25 C 5 C).

usando soluo tampo fosfato de sdio (0,1M) para

Aps esta etapa, o derivado imobilizado foi


filtrado com bomba a vcuo, lavado com gua

controle de pH 7,0 (SOARES et al., 1999), no tempo


de 5 minutos.

destilada, e acondicionado em embalagem aberta


para secagem. A fixao da lipase ao suporte foi
considerada completa aps o tempo de
permanncia de 48 h de condies estticas a 4 C.

Reao de transesterificao
As reaes de sntese de biodiesel a partir do
resduo gorduroso foram realizadas em recipientes

O sobrenadante foi guardado, aps a primeira

fechados, utilizando agitao mecnica (200 rpm),

filtrao, com a finalidade de determinar a atividade

na temperatura de 45C e razo molar fixa 1:9

hidroltica.

resduo gorduroso/ etanol. As reaes foram


incubadas com a lipase imobilizada em proporo

Determinao da atividade hidroltica

10% em relao massa total dos reagentes e

Em todas as anlises, foi avaliada a atividade

conduzidas por determinados perodos de tempo

enzimtica da lipase imobilizada, a qual era obtida

(12, 24, 48, 72 e 96h), com retirada dos recipientes

pelo mtodo de hidrlise do azeite de oliva, conforme

amostrais para purificao e posterior dosagem dos

metodologia modificada por Soares et al. (1999),

steres etlicos formados.

58

RQI - 3 trimestre 2015

RESULTADOS E DISCUSSO

de suporte. A metodologia escolhida para


comprovao do melhor carregamento foi pela

Caracterizao da matria prima




Independente do tipo de catalisador

selecionado, a qualidade da matria-prima lipdica


na reao de transesterificao de fundamental
importncia, tendo em vista que inibidores catalticos
podem reduzir o rendimento da reao. O resduo
gorduroso oriundo de fritura foi caracterizado quanto
aos teores de interesse para controle de qualidade,
incluindo teor de cidos graxos livres, ndice de
acidez, iodo, perxido e saponificao, teor de
umidade, densidade e viscosidade. Os dados
obtidos esto apresentados na Tabela 1.
Tabela 1
Caracterizao da matria prima em comparao a valores
de referncia ou da literatura.

avaliao do sobrenadante, no qual se obtm a


curva de rendimento da atividade hidroltica terica.
Nesta anlise, empregando o mtodo de hidrlise do
azeite de oliva (SOARES et al. 1999) foram
trabalhadas duas anlises: uma com o
sobrenadante (tampo e enzima) anterior
imobilizao, avaliando a enzima livre em soluo e
outra analisando o sobrenadante aps a retirada do
derivado imobilizado, verificando a capacidade de
reteno do PHB e capacidade cataltica da enzima.
Esses resultados so apresentados na Tabela 2 e
Figura 1.
Este mtodo foi proposto para a obteno de
dados complementares: a obteno de uma
atividade hidroltica terica, diferente da atividade
hidroltica real, obtida a partir do PHB com a lipase
imobilizada, permite inferncias diversas a respeito
do mtodo de reuso da lipase e sua eficcia. Alm
disso, foi uma metodologia que permitiu uma melhor
utilizao dos reagentes (como os derivados
imobilizados em diferentes carregamentos), bem
como propostas de reuso do sobrenadante aps
imobilizao.

Densidade
Foram usados os produtos dos diferentes

Tabela 2
Atividade hidrolticas inicial e final, na anlise do sobrenadante
(protena livre), em funo dos diferentes carregamentos de
protena para imobilizao em PHB.

tratamentos no resduo de fritura para determinao


mdia da densidade, tais como, leo sem filtrar; leo
filtrado; leo lavado com tampo e comparado com o
leo de soja puro. Foi observado que nenhuma das
amostras testadas apresentou alterao na
densidade, sendo que todas apresentaram uma
mdia de 0,921 g/mL.
Caracterizao do biocatalisador

Analisando a Tabela 2, observou-se que o


melhor carregamento foi o de 30 mg, uma vez que, o

Influncia de Diferentes Carregamentos de

carregamento de 40 mg, o rendimento da atividade

Lipase AK Imobilizada em PHB na Atividade

hidroltica terica

Hidroltica

praticamente igual, conforme mostrado na Figura 1.

(U/g) foi considerado

No presente estudo, as concentraes

Utilizando o suporte PHB, somente na

avaliadas foram 2,5; 5,0; 10,0; 15,0; 30,0 e 40,0 mg/g

concentrao de 30 mg de protena, obteve-se o

RQI - 3 trimestre 2015

59

valor de 413 U/g, no mtodo de hidrlise do azeite

estabilidade ao pH enzima imobilizada, uma vez

(SOARES, 1999). Este valor foi superior que o de

que em pH 5,0 a enzima imobilizada ainda

Dabaja et al. (2013) e Bezerra et al. (2013) obtiveram

apresentava cerca de 20% de atividade. Este fato

(190,80U/g). Na avaliao do sobrenadante

corrobora o observado na literatura, que em muitos

resultante da imobilizao com PHB no

casos o processo de imobilizao atua no sentido de

apresentava atividade hidroltica, indicando mxima

aumentar a estabilidade ao pH (PEREIRA et al.,

eficincia de imobilizao.

2001).

Figura 1. Atividade hidroltica terica da Lipase AK livre no


sobrenadante, durante o procedimento de imobilizao,
em funo dos diferentes carregamentos de protena.

Figura 2. Influncia do pH na atividade hidroltica da lipase


AK livre e imobilizada em PHB. Ensaios foram
realizados a 37C, no tempo de 5 minutos.

Mendes (2009) identifica que atividade


hidroltica real inferior a terica devido existncia

Da avaliao da atividade hidroltica da lipase

agentes protetores de enzima, presentes no p

livre e imobilizada, considerando os valores reais

comercial e, por consequncia, na soluo com

expresso em U/g, o desempenho da enzima

enzima livre. Alm disso, quando imobilizada, a

imobilizada superior ao da enzima livre, uma vez

enzima forma ligaes diversas com o suporte, que

que a menor atividade verificada da enzima

podem distorcer ou inibir a ao dos stios ativos das

imobilizada foi em pH 5,0, situao em que foi

enzimas.

quantificado 6872 U/g, contra 2248 U/g medido para


o mesmo pH, quando a enzima encontrava-se na

Anlise dos fatores de interferncia reao

forma livre. A mesma situao foi verificada nos

transesterificao

valores com maior rendimento de atividade, pois


quando o pH era 8,0, a atividade hidroltica medida

Influncia do pH na determinao da atividade

para a enzima imobilizada era 24409 U/g, contra

hidroltica

7000 U/g medido no mesmo pH, porm com a

Na Figura 2 apresentam-se os resultados


obtidos no estudo da atividade hidroltica da enzima
lipase AK livre e imobilizada em PHB.
Observa-se na Figura 2 que a lipase AK na sua
forma livre apresentou pH timo igual a 7,5;

enzima livre.
De acordo com a literatura para a lipase AK (P.
fluorescens) imobilizada em quitosana tambm no
foi observada mudana de pH timo de atuao em
relao enzima livre (ITOYAMA et al., 1994).

enquanto na sua forma imobilizada apresentou


atividade mxima em pH igual a 8,0. Geralmente, o

Influncia da temperatura na determinao da

processo de imobilizao confere uma maior

atividade hidroltica

60

RQI - 3 trimestre 2015

Observa-se na Figura 3 que a mxima

atividade medida foi de 23497 U/g de p (atribuda

atividade hidroltica da lipase livre ocorreu a 50C

eficincia de 100% de atividade relativa no grfico).

quando alcanou 6883 U/g de p (atribuda

Dentro da faixa de temperatura ideal, a enzima

eficincia de 100% de atividade relativa no grfico),

imobilizada apresenta-se funcional, uma vez que a

enquanto a lipase imobilizada apresentou uma

oscilao da eficcia sutil, permitindo inferir que a

atividade mxima igual a 172,78 U/g suporte seco a

enzima permanece estvel nas alteraes de

40C. Nesse caso, o processo de imobilizao no

temperatura durante a reao de transesterificao.

atuou no sentido de aumentar a temperatura tima

Na literatura so encontrados exemplos de

da enzima, no sendo favorvel, pois quanto

alterao da temperatura tima da enzima livre e

maiores as temperaturas de operao menores so

imobilizada tanto no sentido de aumento como

os riscos de contaminao microbiana, mas pode

diminuio. Por exemplo, a enzima amiloglicosidase

ocorrer o fenmeno de desnaturao trmica da

apresenta timos diferentes em funo do tipo de

enzima.

substrato (amido, milho, batata, mandioca, entre


outros) e do suporte empregado na imobilizao
(ZANIN, 1989; ZANIN e MORAES, 2004).
Reao de transesterificao enzimtica do
resduo gorduroso e etanol
A produo de steres etlicos (biodiesel) por
via enzimtica envolve um mecanismo complexo
dependente do tipo de substrato, enzima, solvente

Figura 3. Influncia da temperatura na atividade hidroltica


da lipase livre e imobilizada em PHB. Hidrlise do
azeite de oliva por 5 minutos em pH 7,0.

orgnico e concentrao do meio reacional. Para


verificar a atividade cataltica da preparao de
lipase imobilizada em PHB, inicialmente foi realizado

No caso da influencia da temperatura, o

um teste preliminar mantendo condies fixas de

comportamento da enzima livre muda, quando

temperatura, massa de biocatalisador e razo molar

comparado ao seu comportamento nas alteraes

do leo/ lcool baseado em estudos j pesquisados

de pH. Verifica-se que a ascenso e declnio

na literatura (BARON, 2008; FACIO, 2004; SILVA,

logartmica, sendo que o ponto de mxima eficcia

2010 e SILVA, 2011).

cataltica, dista dos outros valores extremos em 20%

As reaes de sntese de biodiesel a partir do

no mnimo. Isso demonstra um comportamento

resduo gorduroso foram realizadas em recipientes

instvel da enzima, quando em condies de

fechados, utilizando agitao mecnica (200 rpm),

pequenas variaes de temperatura, a considerar

na temperatura de 45C e razo molar fixa 1:9

que seu uso fora da temperatura ideal pode no ser

resduo gorduroso/ etanol. As reaes foram

indicado, quando ela utilizada como biocatalisador

incubadas com a lipase imobilizada em proporo

da reao de transesterificao.

10% em relao massa total dos reagentes e

No caso da lipase imobilizada, a expresso

conduzidas por determinados perodos de tempo

da atividade foi mais lenta, sendo que na faixa de

(12, 24, 48, 72 e 96h), com retirada dos recipientes

temperatura de 30 a 45C, sua variao em

amostrais para purificao e posterior dosagem dos

eficincia cataltica ficou entre 88% a 100%. A

steres etlicos formados.

mxima atividade hidroltica foi em 40C, onde a


RQI - 3 trimestre 2015

Aps os tempos pr-determinados, as


61

amostras foram coletadas e purificadas, sendo

mximas de 75% num perodo de 48h.

removidos: o derivado imobilizado, a glicerina, o


etanol e a umidade. A anlise por cromatografia

AGRADECIMENTOS

gasosa apresentou os seguintes percentuais de


steres, mostrados na Tabela 3. Verifica-se que o

rendimento no tempo de 48 h atingiu uma

UFSCar pelas anlises cromatogrficas e a

porcentagem de 73,5% em ster etlico bastante

EEL/USP pelas anlises de viscosidade.

CAPES pela bolsa, a UNIFAL-MG, a

similar ao tempo de 96 h. Neste caso, novos testes


foram necessrios, a fim de verificar a aplicabilidade

REFERNCIAS

de uma reao de transesterificao ocorrendo em


tempos menores que 48 h, com a finalidade de

AOCS (Ca 5a-40): American Oil Chemists' Society. 5 ed.,

produo de 100% de converso em

USA, 1998.

biocombustvel.

AOCS. Official methods and recommended practices of


the

Tabela 3
Percentual de steres obtidos na reao de
transesterificao em diferentes tempos de reao

American Oil Chemists' Society. Champaign:

American Oil Chemists' Society, USA, 2004.


ARRUDA BOTELHO, C. A. V. de. Viabilidade Tcnica e
Aspectos Ambientais do Biodiesel Etlico de leos
Residuais de Fritura. 2012. 121 f. Dissertao (Mestrado
em Energia) EP / FEA / IEE / IF da Universidade de So
Paulo. So Paulo, 2012

CONCLUSES

BARON, A. M. Preparao e Caracterizao de Lipases


Imobilizadas para a Utilizao em Biocatlise. 2008. 138f.

De uma maneira geral a matria-prima


testada atendeu o grau de pureza requerido para ser

Dissertao (Doutorado em Qumica). Universidade


Federal do Paran. Curitiba. 2008
BEZERRA, P. H. A.; HIRATA, D.B.; PEREIRA, E.B.

utilizada na reao de transesterificao,

Aplicao de lipase AK comercial de Pseudomonas

apresentando ndices de acidez e perxido dentro

fluorescens imobilizada em suporte PHB na sntese de

dos padres.

bioaromas. Anais SIC 2013 UNIFAL, 2013. Acesso em 28

A imobilizao por adsoro fsica da lipase


AK com PHB apresentou um rendimento em
imobilizao bastante satisfatrio. O melhor
carregamento de protena no derivado imobilizado
foi de 30 mg de lipase AK a cada grama de PHB,
apresentando uma atividade cataltica de 413 U/g.

de abril de 2013, disponvel em: http://www.unifalmg.edu.br/prppg/trabalhos SIC2013.


BRASIL. Agncia Nacional de Petrleo, Gs Natural e
Biocombustveis. Resoluo ANP n 14 de 11 de maio de
2012.

Especificao do Biodiesel contida no

Regulamento Tcnico ANP n 4/2012. Dirio Oficial da


Unio, Braslia, DF, seo 1, 18 maio. 2012.

A melhor expresso em atividade relativa da

BRASIL. Agncia Nacional da Vigilncia Sanitria

lipase livre e imobilizada em termos de pH foi em 8,0,

ANVISA. Resoluo RDC n 482 de 23 de setembro de

enquanto que a atividade relativa tima na

1999. Aprova o Regulamento Tcnico para Fixao de

temperatura foi de 40C para lipase imobilizada e

Identidade e Qualidade de leos e Gorduras Vegetais.

50C com a lipase livre.


O desempenho do catalisador bioqumico foi
eficiente para a matria-prima testada fornecendo

Dirio Oficial da Unio, Braslia, DF, Poder Executivo, 13


outubro. 1999.
BRASIL. Ministrio da Agricultura, Pecuria e
Abastecimento. Instruo Normativa MAPA n. 49, de 22

rendimentos de transesterificao superiores a 50%.

de dezembro de 2006. Regulamento Tcnico de

Nas condies testadas, utilizando o leo de fritura

Identidade e Qualidade dos leos Vegetais Refinados; a

para produo de biodiesel, alcanou converses

Amostragem; os Procedimentos Complementares; e o

62

RQI - 3 trimestre 2015

Roteiro de Classificao de leos Vegetais Refinados.


Dirio Oficial da Unio, Braslia, DF, seo 1, 26 dez.
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63

Nota Tcnica

Recuperao de Pd(II) de catalisadores automotivos exauridos


sobre a resina de troca inica 2-vinilpiridina-divinilbenzeno
Pd(II) recovery from exhausted automotive catalysts using
2-vinylpyridine-divinylbenzene ion exchange resin


Juvan Pereira da Silva e Aparecido Ribeiro de Souza*

Universidade Federal de Gois


* aparecido_souza@ufg.br

Submetido em 01/06/2015; Verso revisada em 17/07/2015; Aceito em 20/07/2015


Resumo
Este trabalho apresenta o estudo sobre a lixiviao e extrao de Pd de catalisadores automotivos
exauridos (CAE). O catalisador foi caracterizado por difrao de raios-X (DRX) e fluorescncia de
raios-X (FRX) sendo identificado como o mineral cordierita. A lixiviao dos metais nobres do
suporte cataltico foi avaliada em soluo de gua-rgia (3:1 v/v, HCl para HNO3) e mistura
sulfontrica (1:1 v/v, HNO3 para H2SO4) em diferentes tempos. A separao dos componentes da
mistura lixiviada foi realizada com uma resina de troca inica de 2-vinilpiridina-divinilbenzeno
(DVB-2-VPY) e os metais eludos foram determinados por espectrometria de absoro atmica
(EAA). A capacidade de troca da resina foi determinada para os ons [PdCl4]2- e [PtCl6]2- sendo 1,74
mmol/g, e a melhor eficincia de extrao foi alcanada para o paldio em 83,1%.
Palavras Chave: Catalisador automotivo, paldio, troca inica, metais do grupo da platina
Abstract
This work presents a study about leaching and extraction of Pd and Pt from exhausted automotive
catalysts (EAC). The catalyst was characterized by X-ray diffraction (XRD) and X-ray fluorescence
(XRF) and it was identified as cordierite. The leaching of the supported noble metal catalysts was
evaluated in aqua regia solution (3:1 v/v, HCl to HNO3) and sulfonitric mixture (1:1 v/v, H2SO4 to
HNO3) at different time. The separation of the components of a mixture leached was carried through
with an ion exchange resin to 2-vinylpyridine-divinylbenzene (DVB-2- VPY) and metal eluted from
the resin were analyzed by atomic absorption spectrometry (AAS). The exchange capacity of the
resin was determined for [PdCl4]2- and [PtCl6]2- ions 1.74 mmol/g, and the highest extraction
efficiency achieved was 83.1% for palladium.
Key Word: Automotive catalytic converter, palladium, ion exchange, platinum group metals

INTRODUO

grupo da platina (MGP), do qual fazem parte seis


elementos qumicos: platina, paldio, rdio, rutnio,

O paldio, um metal branco prateado

smio e irdio; que, juntamente, com o ouro e a prata,

parecido com a platina, ocorre em baixos teores na

so conhecidos como metais preciosos ou metais

natureza como os outros elementos dos metais do

nobres (COTTON, 1997).

64

RQI - 3 trimestre 2015

O paldio e os outros MGPs possuem

outros metais. Os principais problemas deste

propriedades fsicas e qumicas semelhantes, so

processo esto relacionados ao elevado nmero de

refratrios, quimicamente inertes a elevadas

etapas, com consumo de muitos materiais e energia

temperaturas, possui alta resistncia a corroso e

(BENSON, et al., 2000).

alto ponto de fuso. Essas propriedades conferem

No processo hidrometalrgico

aos MGPs diversas aplicaes como, por exemplo:

(ABERASTURI, et al., 2011), os MPGs so

na microeletrnica, em clulas combustveis, na

dissolvidos na maior parte sob a forma de cloro-

medicina e em catlise, bem como em jias e no

complexo e separados da soluo por reduo com

mercado de investimentos (BLACK, 2000; MUROI,

outros metais, tais como Al, Fe ou Zn ou extrao

2012; BATZER e COPPONNEX, 2014).

por solvente. A introduo do metal como agente

Atualmente, a maior demanda pelo paldio

redutor, apesar de ser uma das tecnologias

na fabricao de catalisadores automotivos de trs

praticadas, com bons rendimentos e baixo custo,

vias (WOLOWICZ e HUBICKI, 2011), que reduzem o

gera uma quantidade elevada de resduos

nvel de gases indesejveis exauridos pelos

indesejveis.

escapamentos dos automveis, tais como monxido

Por isso a extrao por solventes tem sido

de carbono (CO), hidrocarbonetos no queimados

proposta como alternativa vivel, contudo o pr-

(HC) e xidos de nitrognio (NOx) (RANGEL e

requisito para este processo que a concentrao

CARVALHO, 2003).

de cada MGP em soluo aquosa seja superior a 100

Embora o paldio esteja presente em

ppm. No entanto, as concentraes das solues

quantidade muito pequena nos catalisadores, dentre

dos MGPs obtidos por lixiviao com gua-rgia so

os MGPs o que possui maior concentrao (ca.

geralmente inferiores. Assim, a pr-concentrao de

88% em relao aos MGPs) (AMATAYAKUL e

MGP na soluo necessria e podem ser

RAMNS, 2001) sua recuperao incentivada

alcanadas utilizando resinas de troca inica.

devido ao seu valor intrnseco e a demanda


irrefutvel na indstria qumica (BCK, 2006).
As tecnologias de recuperao de MGP dos

Em funo disso, alguns trabalhos tem sido


desenvolvidos no sentido de utilizar diferentes
sistemas oxidantes para a solubilizao dos MGPs

revisadas nas

(ABERASTURI, et al., 2011), bem como diferentes

ltimas dcadas (BCK, 2006; BERNARDIS, et al.,

sistemas de separao de outros metais presentes

2 0 0 5 ; B A R A K AT, 2 0 0 6 ) e d o i s p r o c e s s o s ,

no suporte cataltico que so solubilizados

comercialmente viveis, j esto em operao em

juntamente com os MGPs (PARODI, et al., 2008 e

alguns pases; o pirometalrgico e o

SWAIN, et al., 2010, NIKOLOSKI, 2015).

catalisadores exauridos foram

hidrometalrgico.
O processo pirometalrgico(FORNALCZYK e
SATERNUS, 2013) envolve a fuso em altas

Dentre estes, destacam-se as resinas a base


de vinilpiridina, devido a sua alta estabilidade em
meio oxidante(KONONOVA, et al., 1998).

temperaturas do catalisador automotivo triturado em

Dessa forma, o objetivo deste trabalho foi

um cadinho contendo um metal coletor (geralmente,

avaliar a eficincia de duas misturas oxidantes na

ferro ou cobre). Os MGPs so separados da escria

lixiviao de Pd e Pt presentes em catalisadores

com os metais coletores que so mais densos e se

automotivos exauridos, em escala de bancada e em

depositam na base do cadinho.

seguida separar o Pd dos outros metais presentes

Numa segunda etapa, os MPGs so

na soluao de lixiviao por meio da adsoro na

separados do metal coletor por dissoluo com

resina de troca inica, a 2-vinilpiridina-

gua-rgia, seguido de separao por reduo com

divinilbenzeno (2-Vpy-DVB).

RQI - 3 trimestre 2015

65

PARTE EXPERIMENTAL

procedimento anterior para diferentes tempos entre


1 a 12 horas. Todas as solues obtidas foram

Materiais

filtradas e aos sobrenadantes adicionados pores

Todos os reagentes utilizados neste trabalho

de 50 mL de gua destilada, com aquecimento, para

foram de grau analtico. O catalisador automotivo

eliminao dos vapores de NOx. Em seguida, as

exaurido foi obtido de um automvel com motor a

solues produzidas foram avolumadas para 50 mL

lcool a exploso com 08 anos de uso. Ele foi

e analisados os teores de Pt e, Pd por EAA.

caracterizado por difrao (DRX) e fluorescncia de


raios-X (FRX). Os difratogramas de raios-X foram

Separao e extrao do paldio com resina

obtidos pelo mtodo do p em um equipamento

aninica

Shimadzu, modelo XRD 6000, utilizando-se

O paldio lixiviado foi separado dos outros

radiao Cu-K ( = 1,54056 ). A fluorescncia de

ons por adsoro e dessoro seletiva em resina de

raios-X foi obtida do catalisador in natura em um

troca aninica, do tipo copolmero 2-vinilpiridina-

equipamento Shimadzu, modelo XRF-1800,

divinilbenzeno (2-VPy-DVB), previamente

utilizando fonte de rdio. Os teores dos ons

preparado (COUTINHO, RABELO, 1992). A

metlicos em soluo foram determinados por

adsoro foi realizada colocando-se em contato 20

Espectrometria de Absoro Atmica (EAA), em um

mL do produto de lixiviao com cinco diferentes

equipamento Perkin Elmer, modelo Analyst 200. A

quantidades de resina acidificada: 0,0233, 0,1165,

chama utilizada para todos os metais foi produzida

0,2330, 0,3350 e 0,4660 e 0,6990 g, a 45C por 24 h.

por uma mistura de ar/acetileno, exceto para platina

Em seguida, as resinas foram separadas por

e alumnio, que foi utilizado por uma mistura de

filtrao e secas 70 C por 3 h.

acetileno/xido nitroso. Todos os padres utilizados

correspondente ao quinto ensaio de adsoro

foram da marca Merck e Titrisol, bem como lmpada

(0,4660g) foi ento empacotada em uma coluna

de catodo oco para cada um dos metais. As

cromatogrfica, lavada com trs pores de 20 mL

concentraes dos ons em soluo foram

de HCl 0,1 mol/L e eluda com 50 mL de soluo

determinadas usando curva de calibrao.

gua/lcool a 10 % de tioureia (0,1 mol/L).

Lixiviao do paldio do catalisador automotivo

RESULTADOS E DISCUSSES

A resina

exaurido
Com o objetivo de determinar a melhor

Descrio do catalisador automotivo exaurido

condio para a lixiviao do Pd contido no

O catalisador automotivo exaurido foi

catalisador, foram estudados dois tipos de misturas

caracterizado por DRX e FRX. Nos difratogramas de

oxidantes: mistura sulfontrica, HNO3:H2SO4 1:1

raios-X (Figura 1) observa-se sinais

(v/v), e soluo de gua-rgia, HNO3:HCl 1:3 (v/v).

bastante intensos referentes a cordierta (JCPDS

Volumes iguais de soluo oxidante foram

No. 13-0294), que tem como frmula qumica,

adicionadas sobre catalisador exaurido previamente

2MgO2Al2O35SiO2. Adicionalmente aos sinais da

triturado, na razo 10:1 (v/m) e aquecido por uma

cordierta observa-se, tambm, sinais referentes a

hora. As solues resultantes foram filtradas e

CeO2 (JCPDS No. 34-0394) e ZrO2 (JCPDS No. 49-

determinados os teores de Pt e, Pd por EAA.

1642), que so adicionados para aumentar a rea

Ao verificar que a soluo de gua regia foi a

superficial e estabilizar a estrutura do suporte

melhor soluo para extrao de Pd, avaliou-se o

cataltico (ABERASTURI,

melhor tempo de lixiviao. Assim, repetiu-se o

Esta composio relatada na literatura

66

e t a l . , 2 0 11 ) .

RQI - 3 trimestre 2015

(MARTN et al., 2003), que determina a presena da

Lixiviao de platina e paldio do catalisador

cordierta como fase principal e xido de crio

exaurido

dopado com xido de zircnio como fase


secundria.

Inicialmente, foram avaliadas duas solues


oxidantes para a lixiviao de platina e paldio:
soluo sulfontrica e soluo de gua-rgia. Em
ambas, tanto a platina quanto o paldio foram
lixiviados, dentro dos limites de deteco da tcnica
utilizada, enquanto o rdio no foi detectado
( Tabela 2).
Tabela 2
Concentrao de Pt e Pd em diferentes meios de lixiviao

Figura 1. Difratograma de raios-X, mtodo do p, do catalisador


automotivo exaurido.

A composio qumica elementar do

A lixiviao com gua rgia mostrou-se mais

catalisador foi determinada por fluorescncia de

eficiente para o paldio, uma vez que, no mesmo

raios-X e os resultados apresentados na Tabela 1. A

tempo de reao, foi extrado cerca de 50 % a mais

presena dos elementos oxignio, alumnio e silcio

de Pd que a soluo sulfontrica. A mesma possui um

em teores maiores (33,0%, 24,7% e 16,4%,

forte agente oxidante, o HNO3, e uma elevada

respectivamente) confirma que o suporte cataltico

concentrao de ons cloretos que combinados

utilizado realmente a cordierita. A presena de

oxidam os metais em seu estado maior de oxidao

outros elementos devido a impregnao de xidos,

e formam cloro-complexos estveis com paldio e

como CeO2, MgO e ZrO2, que so utilizados para

platina, [PdCl4] e [PtCl6] , respectivamente (Eq. 1 e

melhorar o desempenho dos catalisadores, bem

2). Assim, os demais experimentos foram realizados

como outros oriundos de aditivos de leos

utilizando-se soluo de gua rgia como agente de

lubrificantes e combustveis queimados na cmara

lixiviao.

2-

2-

de combusto e que ficam aderidos ao suporte


cataltico na exausto dos gases (MARTN, et al.,
2003).
Tabela 1
Composio qumica elementar do catalisadorautomotivo
exaurido determinada por fluorescncia de raios-X

O tempo de lixiviao com soluo de gua


rgia foi, tambm, estudado e os resultados esto
apresentados na Tabela 3.
Tabela 3
Concentrao de ons platnicos e paldicos em diferentes
tempos de lixiviao com gua rgia.

RQI - 3 trimestre 2015

67

Observa-se que os tempos de melhor


rendimento de lixiviao so diferentes para platina
e paldio. Para a platina foram necessrias 12 horas
de reao, enquanto que para o paldio seu melhor
rendimento ocorreu em cinco horas de reao, com
a ressalva que em tempos entre quatro a cinco
horas, h necessidade de se repor a soluo de
gua rgia que evapora durante o processo.

Figura 2. A estrutura monomrica do copolmero


2-vinilpiridina-divinilbenzeno (2-VPy-DVB)

Resultados similares foram relatados na literatura


para o sistema: cido clordrico e perxido de

determinada conforme procedimentos descritos na

hidrognio (BARAKAT, et al., 2006).

literatura (SINGARE, et al., 2009) e o valor


determinado para a espcie [PdCl4]2- e [PtCl6]2- foi
1,74 mmol/g de resina. A adsoro de ons metlicos

Extrao de paldio com resina aninica


Embora o objetivo da lixiviao fosse extrair

por grama de resina (Tabela 4) foi obtida utilizando-

exclusivamente o paldio, o procedimento tambm

se massas crescentes de resina colocadas em

lixvia outros metais do catalisador, alm da platina,

contato com a soluo de lixiviao a 45 C por 2 h.

como: K, Mg, Ca, Fe, Ni, Cu, Zn e Al; tornando-se

Observa-se uma tendncia crescente da

necessrio a extrao do paldio dessa mistura.

adsoro de ons metlicos e a quantidade de resina

Para isso, utilizou-se a resina 2-VPy-DVB, um co-

para todos os ons, sendo o paldio e platina os ons

polmero bloco do tipo gel, com grupos piridina, que

que apresentam a melhor extrao na seguinte

em meio cido, so protonados transformando a

ordem Pt > Pd > Zn > Ca > Fe > Mg > Ni (com

resina em trocadora de nions. A estrutura

percentuais de adsoro de 100%, 83,1%, 23,8%,

carregada dessa resina est representada na figura

23,4%, 23,2%; 20% e 9,3%, respectivamente). A

resina no adsorve os ons de K, Cu e Al. Uma maior


Assim, ao passar o produto da lixiviao sobre
2-

a resina, as espcies aninicas, como o [PdCl4] e o


2-

adsoro de Pd provavelmente impedida devido a


presena dos outros metais na soluo de lixiviao

[PtCl6] , so extradas por adsoro eletrosttica

(PARODI, et al., 2008). Contudo, a adsoro de

com os grupos catinicos presentes na superfcie da

83,1% de paldio obtida superior a determinada

resina.

em outros trabalhos (KONONOVA, et al., 1998) que


A capacidade de troca da resina foi

usam resinas comerciais com 50 % em vinilpiridina.

Tabela 4
Concentrao de adsoro dos metais presentes na soluo de lixiviao do catalisador
automotivo exaurido aps 24 h de contato com a resina 2-VPy-DVB a 45oC.

* abaixo do limite de deteco.


68

RQI - 3 trimestre 2015

em outros trabalhos (KONONOVA, et al., 1998) que


usam resinas comerciais com 50 % em vinilpiridina.

de impurezas de outros metais.


Resultados similares foram obtidos
(MATSUBARA, et al., 2000) utilizando resina de

Eluio dos ons metlicos adsorvidos na resina


Os ons metlicos adsorvidos na resina foram

troca aninica para recuperar traos de Au(III), Pd(II)


e Pt(IV) de uma mistura de ons metlicos.

eludos em duas etapas com objetivo de recuperar


paldio com maior grau de pureza, ou seja, uma

CONCLUSES

soluo de paldio isenta dos outros ons lixiviados.


Com isso, numa primeira etapa utilizou-se soluo

A mistura sulfontrica lixivia melhor a Pt,

de HCl 0,1 mol/L para dessorver todos os ons

enquanto que o Pd melhor lixiviado pela soluo de

2+

2+

2+

2+

2+

catinicos (Fe , Ni , Mg , Zn e Ca ), deixando

gua rgia, sendo o melhor tempo de lixiviao 2

preso na resina os ons cloro-complexos de paldio e

horas. A resina 2-VPy-DVB mostrou-se bastante

platina que se apresentam na forma de um nion

seletiva a separao do on [PdCl4]2- de misturas

complexo. Numa segunda etapa, o nion-complexo

complexas, contendo outros ons.

de paldio foi dessorvido utilizando-se uma soluo


de tiouria 0,1 mol/L dissolvida em soluo alcolica

AGRADECIMENTOS:

a 10 %, porm no foi possvel detectar platina que

Os autores agradecem ao prof. Dr. Denilson

provavelmente permaneceu adsorvida na resina. De

Rabelo (IQ-UFG) pelo fornecimento da resina 2-

acordo com a literatura (SWAIN, et al., 2010) a

VPy-DVB, ao grupo Votorantim Metais de

tioureia complexa com sais de paldio, formando o

Niquelndia-GO pelas anlises de FRX e ao suporte

complexo neutro, PdCl2[(NH2)CS]2, que

financeiro do CNPq.

rapidamente dessorvido da resina.


Os resultados da recuperao dos metais em

REFERNCIAS

soluo esto na Tabela 5. Observa-se uma elevada


adsoro de 80 % de paldio, mas que no alcana

ABERASTURI, D.J.; PINEDO, R; LARRAMENDI,

uma eficincia maior devido provavelmente a

I.R.; LARRAMENDI, J.I.R; ROJO, T., Recovery by

competio com outros ons(SWAIN, et al., 2010).

hydrometallurgical extraction of the platinum-group

Por outro lado, a recuperao do paldio foi


bastante elevada, cerca de 99 %, com menos de 1%

metals from car catalytic converters. Miner. Eng. v.


24, p. 505513, 2011.

Tabela 5
Massa de metais na soluo estoque, resina e eluio com HCl e tioureia.
presentes e rendimentos de recuperao dos metais da soluo estoque.

a) em 20 ml de soluo; b) adsorvido em 0,466 g de resina; c) presentes no filtrado d) aps eluio com HCl; e) aps
eluio com tiouria; f) teor na soluo final; * abaixo do limite de deteco.
RQI - 3 trimestre 2015

69

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70

RQI - 3 trimestre 2015

Nota Tcnica

Compostos fenlicos e atividades biolgicas de amostras


comerciais de plen apcola produzidas em diferentes
estados brasileiros
Phenolic compounds and biologic activities of commercials samples
of bee pollen from different brazilian states
*Maria da Conceio Tavares Cavalcanti Liberato; Selene Maia de Morais;
Snia Maria Costa Siqueira; Marina Maciel de Oliveira Silva;
Emanuela Feitoza da Costa; Paula Ferreira Alves; Adriana Silva de Macedo.
Universidade Estadual do Cear
*liberato@secrel.com.br

Resumo
Determinaes de fenis totais, flavonides, atividade antioxidante e inibio da Enzima
Acetilcolinesterase foram realizadas em amostras comerciais de plen de Apis mellifera L.
produzidas nos estados do Cear, Rio Grande do Norte e Rio Grande do Sul. Foi usado o mtodo de
Folin-Ciocalteau na determinao de fenis totais,o mtodo do AlCl3 na de flavonoides, o mtodo do
DPPH na atividade antioxidante e o de Rhee e colaboradores para o ensaio de inibio da enzima
acetilcolinesterase. As amostras provenientes do Rio Grande do Sul apresentaram os melhores
resultados. O objetivo desse trabalho foi identificar, em amostras de plen apcola de regies
brasileiras diferentes, potencial para uso em indstrias de alimentos e frmacos.
Palavras-chave: Plen Apcola; Compostos Fenlicos; Atividade Biolgica.
Abstract
Determination of total content of phenols, flavonoids, antioxidant activity and inhibition of the
Enzyme Acetylcholinesterase were made on commercial samples of Apis mellifera L. bee pollen
produced from Cear, Rio Grande do Norte and Rio Grande do Sul States. The Folin-Ciocalteau
method was used for determination of phenolic content, the method of AlCl3 for determination of
flavonoids.The antioxidant activity of pollen was evaluated using the DPPH test and the method of
Rhee and collaborators for the inhibition of the enzyme acetylcholinesterase. Samples from Rio
Grande do Sul presented the better results. The objective of this study was to identify, in bee pollen
samples from different Brazilian regions, potential use for food and pharmaceutical industries.
Keywords: Bee Pollen; Phenolic Compounds; Biological Activity.

INTRODUO

levados para a colnia para ser utilizado no preparo


do alimento das larvas jovens em decorrncia do alto

Plen o elemento fecundante masculino da

valor nutritivo j que rico em protenas, minerais e

flor, que atrado pelo ovrio da mesma, fertiliza-o

vitaminas. O plen o nico alimento proteico de

com o objetivo de formar as sementes, garantindo

uma colnia de abelhas melferas colhido por

assim, a reproduo da planta. formado por

abelhas forrageiras em seu ambiente natural. Sua

minsculos gros, localizados nas anteras dos

presena na colmeia um pr-requisito para o

estames da flor de onde coletado pelas abelhas e

crescimento normal da colnia e desenvolvimento

RQI - 3 trimestre 2015

71

das larvas (ISMAIL et al., 2013). Depois de pousar

fitoqumicos classificados como antioxidantes. As

em vrias flores a abelha comea a recolher os gros

plantas sintetizam centenas de compostos fenlicos

de sua cabea, trax e abdmen, transferindo-os

e polifenlicos, que possuem variadas estruturas e

com ajuda das patas dianteiras e intermedirias e

funes. Entre estes compostos, encontram-se os

colocando-os nas corbculas. Em seguida, eles so

flavonoides.

escovados com os pentes tibiais, e os gros

H sculos, o plen das abelhas vem sendo

aglutinados em bolotas ou grnulos (BREYER,

utilizado na medicina popular para aliviar e curar

2007). Alm da nutrio das abelhas, o plen

constipaes, gripes, lceras, envelhecimento

coletado no alvado das colmeias pode ser utilizado

precoce e outros problemas. Diversos trabalhos de

como complemento alimentar na nutrio humana,

pesquisa apontam para as potencialidades e

pois uma importante fonte de protenas (MOURA e

interesse teraputico do plen de abelhas do gnero

PEGORARO, 2006).

Apis, que vo desde o tratamento de rinites

Espcies reativas de oxignio (ROS) tm


importante papel em muitos processos fisiolgicos e

alrgicas, quanto ao uso como hepatoprotetor e


antiteratognico.

patognicos (NAKAJIMA et al., 2009). O oxignio

O plen apcola utilizado na alimentao

molecular obtido da atmosfera vital para os

humana como um suplemento alimentar por conter

organismos aerbicos, contudo radicais livres

carboidratos, protenas, aminocidos, lipdios,

oxigenados so constantemente gerados in vivo

vitaminas, minerais e traos de outras substncias

para propsitos fisiolgicos, mas muitas vezes so

que podem compor a dieta da abelha melfera, em

produzidos em excesso em condies patolgicas,

funo da vegetao presente na regio, j que sua

resultando no estresse oxidativo. Para proteger

composio qumica e bioqumica determinada

possveis danos s molculas biolgicas, os

pela origem vegetal. O plen apresenta quantidades

organismos consumidores de oxignio tm um

significativas de substncias fenlicas

sistema antioxidante bem integrado (MORAIS,

principalmente de flavonoides que exercem um

2007).

papel antioxidante inibindo a ao lesiva dos radicais


Atualmente, h uma demanda crescente de

produtos naturais na dieta humana, devido a

livres, prevenindo, desta forma, diversas


enfermidades que adviriam com essa leso celular.

possveis efeitos negativos de aditivos alimentares

O plen apcola tambm vem sendo usado no

sintticos sobre a sade. Grande nmero de

tratamento de prostatite, devido s suas

espcies de ervas aromticas e medicinais assim

propriedades anti-inflamatrias e efeito

como frutas e folhas de algumas plantas

antiandrognico. Alm disso, o plen apcola

biossintetizam fitoqumicos que possuem atividade

ta mb m te m si d o u sa d o p a ra me l h o ra r o

antioxidante, podendo ser usados como fonte

desempenho de atletas devido a um efeito positivo

natural de compostos anti-radicais livres

no consumo de oxignio e na recuperao ps-

( B A LT R U A I T Y T , V E N S K U T O N I S ,

exerccio, alm de ser til em problemas de memria

EKSTERYT, 2007). Compostos fenlicos ou

e no tratamento de bronquite. Assim, o

polifenis so produtos do metabolismo secundrio

conhecimento de sua composio fsico-qumica,

das plantas (GMEZ-CARAVACA et al., 2006),

torna-se importante, no sentido de tipificar o produto

estando relacionados com funes antioxidantes.

obtido em diferentes regies (MARCHINI, REIS,

Os polifenis so os antioxidantes mais abundantes

MORETI, 2006).

da dieta. O consumo dirio pode atingir 1 g, o que

Portanto, pode-se afirmar que o plen apcola

muito maior que o consumo de todos os outros

vem se destacando tanto por suas propriedades

72

RQI - 3 trimestre 2015

teraputicas, por sua atividade antioxidante

degradada pela enzima responsvel pela sua

(SOMERVILLI e NICOL, 2006; ALMARAZ-ABARCA

destruio, impedindo dessa forma a ao da

et al., 2007), quanto pela possibilidade de aplicao

enzima. Os pacientes que respondem aos inibidores

na indstria alimentcia, na forma de alimentos

da acetilcolinesterase podem manter ou mesmo

funcionais (MARCHINI;REIS e MORETI, 2006). Os

melhorar a funo cognitiva durante um perodo

principais constituintes do plen apcola so os

significativo, porm alguns pacientes no

flavonoides e os cidos fenlicos, sendo possvel

respondem inibio da acetilcolinesterase.

us-los para a padronizao do plen em relao s

possvel aumentar a atividade da

suas propriedades nutricionais fisiolgicas e no

acetilcolina por vrias vias e a inibio da enzima

controle da qualidade das preparaes de plen

que quebra a acetilcolina apenas uma das formas.

apcola distribudas no comrcio (KROYER e

Outras incluem aumentar-se a liberao de

HEGEDUS, 2001; ALMEIDA-MURADIAN et al.,

acetilcolina e estimular diretamente os receptores da

2005).

acetilcolina. Essas outras vias esto em estudo. A


O envelhecimento da populao mundial

atividade de inibio da enzima aceticolinesterase

durante as ltimas dcadas fez com que a demncia

pode ser investigada usando-se o teste de Ellman et

passasse a ser um dos mais importantes problemas

al. (1961) modificado por Rhee et al. (2001).

de sade pblica da atualidade (BROOKMEYER,

At hoje, os inibidores da acetilcolinesterase

GRAY, KAWAS, 1998; HENDERSON e JORM,

demonstraram eficincia no tratamento clnico

1998). A Doena de Alzheimer (DA) a causa mais

dessa doena. A necessidade de novos inibidores

frequente de demncia (EBLY et al.,1994) estando o

naturais de AChE, sem efeitos colaterais, tem

estresse oxidativo fortemente envolvido no

proporcionado inmeras pesquisas na medicina

desenvolvimento e/ou progresso dessa doena

popular, para o tratamento da amnsia, depresso,

(BAYNES e DOMINICZAK, 2010). Na DA so

ansiedade e desordens cognitivas. O objetivo desse

principalmente afetados os neurnios colinrgicos e

trabalho foi realizar uma pesquisa em amostras de

o diagnstico clnico depende da demonstrao da

plen apcola brasileiras, produzidos pela abelha

existncia de declnio em habilidades intelectuais

Apis mellifera L. j que uma vez identificadas suas

como a memria, linguagem, percepo, atividades

potencialidades, novos produtos biotecnolgicos

motoras, abstrao e planejamento.

podero surgir.

Uma das caractersticas dessa doena o


fato de seus portadores apresentarem uma menor

MATERIAIS E MTODOS

atividade da enzima acetilcolina transferase no


crebro. Essa enzima sintetiza a acetilcolina pela

Amostras

transferncia de grupos acetila da Acetil-CoA para a

Amostras de plen apcola (Figuras 1 e 2)

colina (BETTELHEIM et al., 2012). Um aumento no

provenientes dos estados do Cear, Rio Grande do

nvel de acetilcolina poderia ajudar a combater a DA

Norte e Rio Grande do Sul, produzidas pela abelha

(GEORGE e CUTTING, 2007). A menor

Apis mellifera L., foram obtidas no comrcio de cada

concentrao de acetilcolina pode ser parcialmente

regio de coleta. Quatro amostras foram oriundas da

compensada pela inibio da enzima

cidade de Trairi no Cear, sendo uma amostra

acetilcolinesterase (AChE), a qual decompe a

monofloral de plen de coqueiro (AM) (cocos

acetilcolina. Os inibidores da acetilcolinesterase

nucifera) e as outras (AH1, AH2 e AH3) heteroflorais

controlam o problema evitando que a pequena

de vegetao tpica de mangue. A amostra de plen

quantidade de acetilcolina produzida seja

da Serra dos Coqueiros, municpio de Venha Ver,

RQI - 3 trimestre 2015

73

no Rio Grande do Norte era monofloral, e as do Rio


Grande do Sul eram heteroflorais. As amostras
foram coletadas entre 2013 e 2014.

Figura 1: Plen apcola desidratado amostra AAH1 Trairi - CE

Figura 3. Fluxograma para obteno dos


extratos do plen apcola

Teor de Fenis Totais


O mtodo de Folin-Ciocalteau foi usado para
determinar o contedo total de fenis das amostras
de plen (SINGLETON, JOSEPH, ROSSI, 1965).
Uma alquota de 0,5 mL de cada amostra foi
adicionada com 2,5 mL do reagente de FolinCiocalteau (Sigma-Aldrich Chemie, Steinheim,
Germany) diludo em gua destilada 1:10 (v/v).
Ento, 2,0 mL de carbonato de sdio (Na2CO3) 4%
(p/v) foi adicionado. Depois da incubao
temperatura ambiente por 2 h, a absorbncia da
Figura 2. Plen Apcola desidratado amostra AAH1 Rio Grande do Sul

mistura reacional foi medida a 760 nm (Biomate


Spectrophotometer) contra um branco nas mesmas
condies. cido glico (Sigma-Aldrich Chemie,

Extratos Etanlicos de Plen (EEP)

Steinheim, Germany) foi usado como um padro

A preparao dos extratos seguiu a

para produzir a curva de calibrao. A mdia de trs

metodologia de Carpes et al. (2007) (Figura 3). As

leituras foi usada e o teor total de fenis foi expresso

amostras de plen (2g) foram trituradas,

em mg de equivalentes de cido glico (EAG)/g de

homogeneizadas e extradas individualmente com

plen apcola.

15 mL de etanol na concentrao de 70% v/v. A


extrao foi feita a 70C, em banho de gua

Contedo de Flavonoides

termostatizado, por 30 min com agitao constante.

O teor de flavonoides totais foi determinado

Aps a filtragem em papel de filtro Whatman n 5, os

usando o mtodo de Park et al. (1995) com

sobrenadantes obtidos foram armazenados em

adaptaes. Uma alquota de 0,5 mL de extrato

tubos de ensaio com rosca a 0C para anlises

etanlico de Plen (EEP) diluda em gua (1:10 v/v)

posteriores.

foi adicionada a 4,3 mL de etanol a 80% (v/v),

74

RQI - 3 trimestre 2015

0,1 mL de nitrato de alumnio a 10% (m/v) e 0,1 mL de

(BRAND-WILLIAMS, CUVELIER, BERST, 1995;

acetato de potssio a 10% (m/v). Depois da

CARPES et al., 2008; CARPES et al., 2009).

incubao a temperatura ambiente por 40 min, a


absorbncia da mistura reacional foi medida a 415
nm (Biomate Spectrophotometer) contra um branco

Atividade de Inibio da Enzima


Acetilcolinesterase

nas mesmas condies, sem nitrato de alumnio. O

O ensaio da atividade antiacetilcolinesterase

contedo total de flavonoides foi determinado

foi baseado no mtodo de Ellman et al. (1961)

usando uma curva de calibrao tendo a quercetina

adaptado por Rhee et al. (2001), conforme reaes

como padro. A mdia de trs leituras foi usada e

abaixo descritas (Figuras 5 e 6). Amostras de 1,5 a

expressa como mg de Equivalentes de quercetina

2,5 mL foram aplicadas a placa de Cromatografia de

(EQ)/g de plen.

Camada Delgada (DC-Alufolien, Slica gel 60 F254,


0,2 mm Merck). A placa foi borrifada com as
solues: cido 5,5' Ditiobis-2,2'-nitrobenzico,

Atividade Antioxidante
A atividade antirradical livre das amostras de

1mM (DTNB ou Reagente de Ellman) e Iodeto de

plen foi medida atravs do mtodo do DPPH (2,2

Acetilcolina 1 mM (ACTI), e ento foi deixada em

difenil-1-picril-hidrazil) (Figura 4).

repouso por 3 min. Depois da secagem, a placa foi


borrifada com 3 U enzima / mL, e depois de 10 min,
uma cor amarela surgiu. Onde ocorreu inibio da
enzima, houve a formao de um halo branco. O
alcaloide fisostigmina foi usado como con trole.

Figura 4. Reao do DPPH

A atividade de sequestro de radical das


amostras de plen na presena do radical livre
DPPH (95%, Sigma-Aldrich Chemie, Steinheim,
G e r m a n y ) ,

f o i

d e t e r m i n a d a

espectrofotometricamente (Biomate

Figura 5. Fluxograma do mtodo de inibio da enzima


acetilcolinesterase

Spectrophotometer). Em um frasco foram colocados


3,9 mL de uma soluo do radical livre DPPH com a
-5

concentrao de 6,5 x 10 M em metanol. Depois foi


adicionado 0,1 mL de uma soluo metanlica da
amostra a ser testada na concentrao de 0,1 g/mL.
Depois de 15 min de incubao, a absorbncia foi
lida a 517 nm contra um branco de gua/metanol
(1:1). cido ascrbico foi usado como controle
positivo. A atividade anti-radical livre foi calculada
como segue: % Inibio = [(absorbncia do
brancoabsorbncia da amostra)/absorbncia do
branco] x 100. A mdia de trs leituras para cada
amostra de plen foi determinada graficamente
RQI - 3 trimestre 2015

Figura 6: Reao do Teste de Ellman (Ellman et al., 1961)


modificado por Rhee (Rhee et al., 2001).
75

Anlise Estatstica

produtora de cocos e de reas de vegetao tpica

Os resultados apresentados nesse trabalho

de mangue, j que a regio est inserida na costa do

correspondem mdia de trs repeties e relativo

Cear. Carpes et al. (2008) encontrou para as

desvio padro.

amostras de plen apcola do Sul do Brasil valores


de flavonoides que variaram de 2,10 a 23,19 mg

RESULTADOS E DISCUSSO

EQ/g.
O mtodo Folin-Ciocalteau rpido para

Fitoqumicos esto entre os mais importantes

avaliao de amostras de plen porque o plen

componentes dos alimentos funcionais. Compostos

apcola contm muitas espcies de compostos

fenlicos so alguns dos nicos materiais biolgicos

fenlicos (SERRA BONVEH, SOLIVA TORRENT,

ativos no plen apcola. O contedo total de fenis

CENTELLES LORENTE, 2001). A composio

nas amostras do Cear variou de 17,791 a 19,897mg

fenlica do plen consiste principalmente de

EAG/g de plen; a amostra do Rio Grande do Norte

flavonis e de cidos hidroxicinmicos (CAMPOS et

apresentou um teor de fenis de 27,085 mg EAG/g

al., 2003). Essa composio tende a ser especfica

de plen, e as do Rio Grande do Sul apresentaram

da espcie (CAMPOS et al., 2003; ALMARAZ-

os valores 42,831e 43,023 mg EAG/g de plen,

ABARCA et al., 2004; LEJA et al., 2007; CAMPOS et

como determinado usando a curva padro do cido

al., 2008), e tem sido relacionada s propriedades

glico (R = 0.9912). O maior valor para amostras do

teraputicas como por exemplo a atividade

Cear foi observado para uma amostra de plen

antioxidante do plen (CAMPOS et al., 2003).

apcola heterofloral (AH2-CE) seguida pela amostra


monofloral de cocos nucifera (AM-CE). Carpes et al.
(2008) encontrou valores de compostos fenlicos
variando de 19,28 a 43,24 mg EAG/g para amostras
de plen apcola do Rio Grande do Sul. A amostra

Tabela 1
Teor de flavonoides, teor de fenis totais, atividade antioxidante
(RSA) e inibio da acetilcolinesterase (ACHE) em amostras
comerciais de plen apcola brasileiras.

monofloral de plen do Rio Grande do Norte avaliada


nesse trabalho apresentou 27,085 mg EAG/g.
O teor total de flavonoides das amostras
estudadas variou de 6,733 a 8,258 mg EQ/g para as
amostras do Cear, 9,658 mg EQ/g para a amostra
do Rio Grande do Norte e 15,145a 16,401 mg EQ/g
para as amostras do Rio Grande do Sul usando a
2

curva padro da Quercetina (R = 0.9995) (Tabela 1).


Entre as amostras de plen apcola do estado do

A atividade antioxidante foi expressa como

Cear o maior valor foi para a amostra heterofloral

IC50, Concentrao Inibitria Mnima necessria para

AH1-CE seguida pela AH2-CE. Para as amostras do

que o antioxidante reduza em 50% o radical DPPH

Rio Grande do Sul o maior valor de flavonoides foi o

inicial da reao no tempo em que o extrato atingiu a

da amostra AH1 seguida pela amostra AH2, ambas

estabilidade. Ao menor valor obtido na atividade de

heteroflorais. A grande diversidade de vegetao no

sequestro do Radical Livre (RSA) corresponde a

Rio Grande do Sul talvez seja responsvel pelos

maior capacidade antioxidante da amostra. Os

altos valores observados tanto para o teor total de

resultados da anlise da atividade de sequestro do

fenis como para o total de flavonoides. As amostras

radical livre das amostras de plen apcola

de plen apcola do Cear vm de uma regio


76

RQI - 3 trimestre 2015

do Cear variaram de 0,182 a 5,611 mg/mL. O

encontrados nas amostras analisadas.

melhor valor de IC50 pelo DPPH entre as amostras

Ta m b m u s a n d o o m t o d o d e F o l i n -

cearenses de plen apcola 0,182 mg/mL foi

Ciocalteau, Morais et al. (2011) analisaram amostras

encontrado para a amostra AH3-CE. Para a amostra

heteroflorais de plen apcola de diferentes parques

do Rio Grande do Norte o valor de IC50 foi ainda

portugueses encontrando valores de fenis totais de

melhor que o encontrado para a amostra AH3-CE

10,5 mg de EAG/g para a amostra do Parque Natural

sendo de 0,134 mg/mL e para as amostras do Rio

do Montesinho e de 16,8 mg de EAG/g para a

Grande do Sul os valores de IC50variaram de 0,194 a

amostra do Parque Natural do Douro. Quanto s

0,351 mg/mL. O melhor valor obtido no teste do

atividades antioxidantes obtidas pelo teste do DPPH

DPPH para as amostras oriundas do Rio Grande do

a amostra do Parque Natural do Montesinho

Sul foi encontrado para a amostra AH1-RS, ou seja

apresentou o valor de 2,16 mg/mL e para a amostra

0,194mg/mL. Os valores de IC 50 para o cido

do Parque Nacional do Douro o valor foi de 2,24

ascrbico e o BHT (um antioxidante sinttico) foi

mg/mL.

0,255 mg/mL e 0,307 mg/mL respectivamente.

No entanto, Mrghitas et al. (2009) ao estudar

Portanto, algumas amostras de plen apcola

12 amostras de plen apcola da Romania, usando

analisadas apresentaram maior atividade

tambm o mtodo de Folin-Ciocalteau para

antioxidante que as dos dois compostos

determinaes de fenis totais e o mtodo do DPPH

antioxidantes conhecidos. Carpes et al. (2008)

para a atividade antioxidante, observaram uma

analisou 36 amostras da regio Sul do Brasil, sendo

grande variabilidade entre esta e o contedo de

16 do estado do Paran, 10 do estado de Santa

polifenis de amostras coletadas pelas abelhas de

Catarina e 10 do estado do Rio Grande do Sul. Ao

diferentes origens florais, no encontrando

comparar os resultados obtidos nas anlises das

correlao entre os resultados.

amostras de plen apcola estudadas, esses autores

De acordo com Campos et al. (2003) a

encontraram que o plen apcola do Rio Grande do

atividade antioxidante do plen principalmente

Sul apresentou atividade antioxidante

funo dos compostos fenlicos e flavonoides

estatisticamente igual ao antioxidante -tocoferol e

presentes que apresentam atividade de sequestro

superior aos sintticos BHT e BHA. Entretanto eles

de radical livre, embora outros constituintes como

observaram que o plen apcola de Santa Catarina

protenas e vitaminas possam contribuir para essa

apresentou atividade antioxidante maior que o BHT e

propriedade. Esses autores encontraram valores de

igual ao BHA.

IC50 variando de 40 a 500 g/mL em amostras de

As atividades biolgicas, de oito amostras de

plen apcola coletadas em Portugal e Nova

plen apcola comercializadas em Portugal, foram

Zelndia. Carpes et al. (2008) encontraram uma boa

avaliadas por Pascoal et al. (2014). Alm de

relao entre a atividade antioxidante e o teor de

amostras de Portugal havia tambm amostra da

compostos fenlicos e flavonoides totais nas

Espanha e outra de origem no identificada.

amostras de plen apcola da regio Sul brasileira.

Usando o mtodo de Folin-Ciocalteau foram

Le Blanc et al. (2009) analisando amostras de plen

encontrados valores de fenis totais variando de

apcola do Deserto de Sonoran tambm encontrou

18,550,095 a 32,152,12 mg EAG/g de plen.

uma boa correlao entre atividade antioxidante e

Quanto ao teor de flavonoides variaram de

fenis totais.

3,920,68 a 10,141,57 mg EQ/g. Os valores

Vinte e cinco amostras de plen apcola da

encontrados para as atividades antioxidantes

cidade de Canavieiras, no estado da Bahia, foram

estavam de acordo com os valores de fenis totais

analisadas por Freire et al. (2012) que encontrou

RQI - 3 trimestre 2015

77

atravs de HPLC-DAD, os flavonoides

importante frisar, no entanto, que segundo

isoquercetina, miricetina, tricetina, quercetina,

Atoui et al. (2005) resultados similares de teores de

luteolina, selagina, canferol e isoramnetina

fenis no necessariamente correspondem s

O teor de fenis totais nas amostras de Freire

mesmas respostas antioxidantes j que o teor de

et al. (2012), obtido usando o mtodo de Folin-

compostos fenlicos encontrados pelo uso do

Ciocalteau variou de 41,5 a 213,2 EAG/g, e as

mtodo de Folin-Ciocalteau tambm depende de

atividades antioxidantes das amostras, obtidas pelo

suas estruturas qumicas.

mtodo do DPPH, ABTS e atividade quelante do on


2+

As amostras de plen apcola estudadas

foram observadas em todos os extratos e

neste trabalho tambm foram testadas no ensaio da

correlacionadas com o contedo total de fenis.

atividade de inibio da enzima acetilcolinesterase.

Medeiros et al. (2008) avaliaram a propriedade

Os resultados obtidos apresentaram halos de

antialrgica do extrato fenlico de plen apcola e do

inibio com tamanhos prximos ou idnticos ao do

flavonoide miricetina em ratos sensibilizados com

padro utilizado no ensaio, o alcaloide fisostigmina.

ovalbumina conseguindo resultados animadores

Os resultados esto apresentados na Tabela 1.

principalmente com relao ao flavonoide miricetina.

Blum, (1996) define alimento funcional como aquele

Kaskonien et al (2014) analisando quatorze

alimento ou constituinte do alimento que possa

amostras de plen apcola da regio Bltica

fornecer efeitos benficos sade alm dos

encontrou valores de 24,1 e 45,5 mg/g e 6,1 a 11,6

nutrientes nele contido. Por essa definio e

mg/g de fenis totais e flavonoides respectivamente,

baseando-se nos resultados obtidos possvel

analisados espectrofotometricamente e expressos

incluir-se o plen apcola como um alimento

como equivalentes de rutina. Quanto atividade

funcional.

Fe

antioxidante medida pelo mtodo do DPPH variou de


7,1 a 39,2 mg/g tambm expressos como

CONCLUSES

equivalentes de rutina. O coeficiente de correlao

Sabendo-se que espcies reativas de

encontrado entre os compostos fenlicos e a

oxignio so produzidas pelo metabolismo oxidante,

atividade de sequestro do radical foi de 0,95. Neste

pode-se dizer que o estresse oxidante pode ser

trabalho foi usado a cromatografia lquida de alta

encarado como o preo pago pelo uso do oxignio

performance com deteco eletroqumica sendo

pelo metabolismo. Tanto as espcies reativas de

identificados em todas as amostras os seguintes

oxignio como as espcies reativas de nitrognio

compostos: 2-cido hidroxicinmico (43,4 179,9

so reativas e txicas, muitas vezes difceis de

g/g), rutina (156,2 955,7g/g), e quercetina 24,0

conter, porm sua produo importante para a

529,8 g/g). Os flavonoides quercetina e rutina

regulao do metabolismo, a renovao de

(Figura 7) tambm foram encontrados por Liberato

biomolculas e a proteo contra infeces

(2011) nas amostras de produtos apcolas do Cear.

microbianas. No entanto existem numerosos


mecanismos de proteo antioxidante.
Altos valores de Atividade de sequestro de
radical livre foram encontrados no extrato etanlico
da amostra de plen apcola oriunda do estado do
Rio Grande do Sul, que tambm apresenta a maior
concentrao de substncias fenlicas, bem como,
embora em menor proporo, nas amostras de

Figura 7: Quercetina (esquerda) e rutina (direita).


78

plen apcola do Rio Grande do Norte e do Cear


RQI - 3 trimestre 2015

que tambm apresentaram bons resultados,pode-se

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RQI - 3 trimestre 2015

81

Nota Tcnica

Avaliao de mtodo de neutralizao dos cidos graxos livres


presentes em leos vegetais como prtratamento para sntese
de biodiesel por transesterificao alcalina
Evaluation of a procedure for neutralization of free fatty acids in vegetable oils as pre-treatment
step for biodiesel synthesis via alkaline transesterification
*

Isabel Matos Fraga, Beatriz Freire Penha, Eduardo Dias Maia, Emerson de Oliveira Figueiredo,
Cleyton Souza Pereira, Demtrio de Abreu Sousa, Danilo Morais Itokagi.
Instituto Federal de Educao, Cincia e Tecnologia de Matos Grosso - Campus Cceres
*isabel.fraga@cas.ifmt.edu.br

Submetido em 15/06/2015; Verso revisada em 09/08/2015; Aceito em 13/08/2015


Resumo
O presente estudo objetivou a avaliao da eficcia de um mtodo de neutralizao da acidez em
leos com ndice de acidez maior que 1,4 mg KOH/g, independente de sua origem, a fim de tornlos matrias-primas aptas para a sntese de biodiesel por transesterificao alcalina. O mtodo de
neutralizao avaliado se baseia no uso de um lcali para neutralizao dos cidos graxos livres e
de glicerina para separao de fases. A quantidade do lcali utilizada determinada a partir do
ndice de acidez do leo bruto e a quantidade de glicerina a partir da massa de leo bruto que se
deseja neutralizar. Foram testados cinco leos vegetais (nim, pequi, tucum, azeite e crambe) e a
reduo do ndice de acidez foi, em mdia, de 84,36%. O mtodo avaliado apresentou resultados
significativos (p < 0,05) para reduo do ndice de acidez com resultados menores que 1,43 mg
KOH/g.
Palavras-chave: validao, mtodo de neutralizao, acidez, leo.

Abstract
The aim of this study was to evaluate the effectiveness of a neutralization process in reducing acidity
of high-acid-content oils so that these raw materials become suitable for the alkali transesterification
reaction, which is carried out to obtain biodiesel. The method of neutralization is based on the use of
an alkali to neutralize free fatty acids with following use of glycerine in order to separate the phases.
The amount of alkali necessary to use in the process was obtained previously from the acidity index
determined by titration. And the amount of glycerine was determined accordingly to the amount of
the high-acid-content oil that would be neutralized. Five different oils were selected to undergo the
neutralization process (nim, tucum, pequi, olive and crambe). The percentage of acidity reduction
was averaged over these five oils and the mean was 84,36%. A paired t-test has shown that the
employed neutralization method significantly decreases the acidity indexes, which reached values
lower than 1,4 mg KOH/g.
Keywords: neutralization, validation, acidity, oil.
82

RQI - 3 trimestre 2015

INTRODUO

Caso a temperatura seja superior a 200 C, os

leos vegetais so fontes de recursos

compostos gerados com baixo nmero de carbono

renovveis que, em sua maioria so biocompatveis

geram vapores suficientes para iniciar a combusto

e no txicos, seus preos so relativamente baixos

dos mesmos, o que conhecido na literatura como

e apresentam uma estrutura qumica, at certo

flash point. As reaes de degradao dos leos e

ponto, bastante controlada (so basicamente

gorduras, durante o processo de fritura ou

triacilglicerdeos) (MORAIS et al., 2013). As cadeias

aquecimento so limitaes a esta prtica, pois os

hidrocarbnicas dos glicerdeos que constituem os

compostos oxigenados formados so geralmente

leos e gorduras tm tipicamente entre 14 e 20

associados a problemas de sade (MARTINS,

tomos de carbono (UMPIERRE e MACHADO,

MELLO e SUAREZ, 2013).


A sociedade moderna gera diversos materiais

2013).
Uma fonte oleaginosa costuma ter mais de 10

graxos residuais. As agroindstrias geram resduos

cidos graxos diferentes, os quais se encontram

graxos decorrentes do processamento de carnes ou

randomicamente ligados glicerina. Ou seja, nos

fabricao de alimentos e extrao e purificao de

leos e gorduras existe uma quantidade muito

leos e gorduras (OGs), alm de enormes

grande de derivados de cidos graxos. Assim, como

quantidades de leos e gorduras residuais (OGRs)

um leo ou gordura uma mistura complexa de uma

geradas em residncias e restaurantes. Um exemplo

quantidade muito grande de molculas, comum

disso so os OGRs produzidos durante o processo

expressar a sua composio qumica em funo dos

de fritura (MONTENEGRO et al., 2013).

cidos graxos presentes e no dos compostos

O processo de extrao de leos ou gorduras

qumicos efetivamente presentes na mistura

vegetais pode ser realizado a partir de prensas ou

(RAMALHO e SUAREZ, 2013).

extrao por solvente. A extrao de leos utilizando

Nos dias atuais, os leos e gorduras so

solventes realizada em equipamento de soxhlet.

largamente usados na indstria alimentcia, seja

Na extrao por solvente, o hexano preferido por

como ingrediente ou como meio para o processo de

apresentar vrias vantagens. A principal delas o

fritura. Deve-se destacar que atualmente a maior

seu baixo ponto de ebulio que diminui a

parte da produo mundial de leos est relacionada

decomposio do leo. Por outro lado, as suas

com a produo de alimento (MARTINS, MELLO e

desvantagens so a alta inflamabilidade e o alto

SUAREZ, 2013).

custo. As plantas industriais modernas de extrao

Quando um leo submetido a uma

por solvente operam em regime contnuo

temperatura mais alta ocorrem reaes de hidrlise

(RAMALHO e SUAREZ, 2013). Esse processo

e degradao trmica dos triacilglicerdeos,

bastante utilizado em oleaginosas com baixo teor

aumentando a acidez do produto (maior teor de

graxo, como o caso da soja e algodo.

cidos graxos livres) (RAMALHO e SUAREZ, 2013).

Atualmente pesquisadores, tcnicos e,

Enquanto que um alto grau de saturao das

mesmo, a sociedade em geral se depara com a

cadeias (gorduras) aumenta a interao das

necessidade premente de se encontrar fontes de

molculas e dificulta a fluidez do material, ele diminui

energia que substituam parcial ou totalmente as

a sua suscetibilidade oxidao. J para materiais

formas consideradas pouco limpas e oriundas de

com alto grau de insaturao (leos), a baixa

recursos no renovveis. Dentro dessa gama de

interao entre as cadeias aumenta a fluidez, porm

alternativas, para satisfazer a forte demanda de

diminui a sua estabilidade oxidativa (PINHO e

energia de nossa sociedade, muitos pases esto

SUAREZ, 2013).

desenvolvendo e apoiando programas de produo

RQI - 3 trimestre 2015

83

e uso de biodiesel como uma alternativa energtica

purificao do biodiesel (separao dos steres e

sustentvel, gerando impactos positivos em termos

glicerina) ao final da reao. A presena de gua,

a mb i e n ta i s e e co n mi co s (MEN EGH ETTI,

formada durante a reao ou presente nas matrias-

MENEGHETTI e BRITO, 2013).

primas, conduz hidrlise dos steres presentes

A principal matria-prima utilizada para a

(triacilgliceris, diacilgliceris, monoacilgliceris e

produo de biodiesel so os leos e gorduras,

monosteres) conduzindo formao de cidos

vegetais e animais. A principal rota de produo de

graxos livres e a consequente saponificao desses,

biodiesel a reao de transesterificao, que

como mencionado anteriormente (CLEMENTS e

ocorre entre um mol de leo e trs mols de lcool,

HANNA, 1998; LIU, 1994 apud MENEGHETTI,

impulsionada por um catalisador, que pode ser cido

MENEGHETTI e BRITO, 2013).

ou bsico. A reao de transesterificao tem como

A acidez livre de uma gordura decorre da

funo, inverter as funes ster e lcool entre as

hidrlise parcial dos glicerdeos, por isso no uma

cadeias longas dos glicerdeos e do lcool reativo. A

constante ou caracterstica, mas uma varivel

transesterificao de leos e gorduras atravs de

intimamente relacionada com a natureza e a

etanol ou metanol a principal reao para produo

qualidade da matria prima, com a qualidade e o

de biodiesel atualmente (UMPIERRE e MACHADO,

grau de pureza da gordura, com o processamento e

2013).

principalmente, com as condies de conservao


Apesar da estequiometria geral da equao

da gordura (MORETTO e FETT, 1998).

requerer trs mols do lcool para cada mol de

A acidez do leo uma caracterstica pouco

triacilglicerdeo, a reversibilidade das reaes

influenciada pelas caractersticas genticas da

envolvidas faz com que seja necessrio o emprego

planta, mas principalmente, pelo tratamento que a

de um excesso de lcool no meio de reao para

semente recebe aps a colheita. Sementes

promover um aumento no rendimento em steres

quebradas ou armazenadas sob altas temperatura e

(MENEGHETTI, MENEGHETTI e BRITO, 2013).

umidade so as condies mais propcias ao

Tanto o processo de extrao quanto o

aumento da acidez do leo (ARAJO et al., 2006).

processo de armazenamento das sementes e do

Para se produzir um biodiesel de qualidade,

leo extrado podem ocasionar oxidao nas

dentro das especificaes da ANP (Agncia

cadeias dos leos, ocorrendo liberao de cidos

Nacional de Petrleo, Gs Natural e

graxos livres, esses provocam o aumento da acidez

Biocombustveis) a partir de leos de elevada

do leo. Um leo com elevada acidez, quando

acidez, o processo de transesterificao utilizando

submetido a reao de transesterificao alcalina

catalisadores bsicos pode ser utilizado, no entanto,

para produo de biodiesel, provavelmente ir

apresenta baixos rendimentos e requer altos tempos

saponificar, ou seja, formar sabo. Ainda que

de reao.

represente a rota tecnolgica mais vivel e imediata,

Uma alternativa simples e barata para

a transesterificao alcalina apresenta o

contornar essa limitao e possibilitar a utilizao de

inconveniente de gerar sabes durante a reao,

leos de alta acidez para produo de biodiesel por

seja pela neutralizao dos cidos graxos, seja pela

transesterificao alcalina o processo prvio de

saponificao dos glicerdeos e/ou steres

neutralizao da acidez do leo, onde o leo reage

monoalqulicos formados (PAIVA, 2010).

com uma soluo aquosa de hidrxido de sdio para

Essa saponificao, alm de causar consumo

neutralizao de seus cidos graxos livres

de catalisador, inconveniente, pois d origem

(MORETTO e FETT, 1998). O leo resultante desse

formao de emulses, fato esse que dificulta a

processo denominado de leo neutralizado.

84

RQI - 3 trimestre 2015

Segundo Arajo et al. (2007), leos e

define ndice de acidez como o nmero de miligrama

gorduras devem conter no mximo uma acidez de 1

de hidrxido de potssio necessrio para neutralizar

mg KOH/g para que atenda a acidez normalizada

os cidos livres de um grama de amostra de leo.

pela ANP de 0,5 mg KOH/g para Biodiesel.

Resumidamente, adicionou-se 2,0 g de leo em um

Diante do exposto, esse trabalho teve como

erlenmeyer e em seguida 25 mL de soluo de ter

objetivo avaliar a eficcia de um mtodo de

etlico:etanol (2:1), agitou-se vigorosamente e foram

neutralizao de cidos graxos livres em diferentes

adicionadas 2 gotas de soluo alcolica de

leos com ndice de acidez maior que 1,4 mg KOH/g.

fenolftalena a 1%, e, por fim, titulou-se com soluo

O mtodo de neutralizao avaliado se baseia no

aquosa de hidrxido de sdio (NaOH) 0,1 N at

uso de soluo aquosa de um lcali para

viragem do indicador de incolor para uma tonalidade

neutralizao dos cidos graxos livres e de glicerina

rsea. O clculo da acidez determinado pela

para separao de fases. Este mtodo se diferencia

equao 1.

dos mtodos tradicionais por: (1) determinar


previamente a quantidade de soluo alcalina de
acordo com o parmetro do ndice de acidez do leo
testado; (2) usar glicerina para separao de fases e
(3) determinar a quantidade de glicerina usada a

Onde, IA o ndice de acidez, F o fator de

partir da a massa do leo a ser neutralizada. O

correo da soluo de NaOH, V o volume de

processo de neutralizao de leos importante

NaOH gasto para titular a amostra, 5,61 o

pois torna a matria-prima adequada para a

equivalente grama do KOH e P o nmero de

produo de biodiesel.

gramas da amostra.

MATERIAIS E MTODOS

Neutralizao dos cidos graxos livres


presentes no leo bruto

Seleo da matria-prima

Para avaliao da eficcia do mtodo de

Para avaliao da eficcia do mtodo de

neutralizao proposto, foram retiradas trs

neutralizao, foram selecionados leos com

amostras de cada um dos cinco leos selecionados,

potencial de uso para produo de biodiesel e que

totalizando 15 amostras. Aps obteno do ndice de

apresentassem ndice de acidez maior que 1,4 mg

acidez inicial dos leos brutos, todas as amostras

KOH/g. Assim, foram selecionados leo de Cambre

foram submetidas ao processo de neutralizao de

(Crambe abyssinica Hochst), leo de Nim

seus cidos graxos livres.

(Azadirachta indica a. Juss), leo de Pequi

Para a etapa de neutralizao, primeiramente

(Caryocar brasiliense Cambess), leo de Tucum

determinada a quantidade de hidrxido de potssio

(Astrocaryum vulgare Mart.) e azeite de Oliva (Olea

(KOH) necessria para a neutralizao da acidez do

europaea L.).

leo bruto, calculada por meio da equao 2.

Determinao do ndice de acidez (IA)


A anlise de IA para cada leo foi realizada
em triplicata e aplicada nas triplicatas de amostras
selecionadas, antes e aps o tratamento de

Onde, IA o valor encontrado do ndice de

neutralizao. O IA foi determinado de acordo com a

Acidez inicial do leo bruto em mg do leo bruto, M

metodologia descrita por Moretto e Fett (1998), que

a massa, em gramas, de leo arbitrada (no caso

RQI - 3 trimestre 2015

85

desse estudo, 150g) para neutralizao e X a

metodologia. Essa determinao do ndice de acidez

quantidade de KOH, em mg, que ser utilizado para

foi feita em triplicata, totalizando 45 anlises. Para

a neutralizao (RAMALHO e SUAREZ, 2013;

validao da metodologia de neutralizao utilizada

MORETTO e FETT, 1998).

nesse estudo, os IA das 15 amostras antes e depois

Aps determinada a quantidade de KOH para

da neutralizao foram submetidos ao teste t

a neutralizao, a mesma foi pesada e solubilizada

pareado, com 5% de significncia, para determinar

em quantidade de gua destilada suficiente para

se o mtodo de neutralizao eficaz, independente

diluio total dos grnulos de KOH. Uma grande

da origem do leo bruto. Tambm foi determinado

adio de gua ao processo pode interferir

um intervalo de confiana para as anlises.

aumentando a formao de sabes (MORETTO e


FETT, 1998). Tambm foi calculada a quantidade de

RESULTADO E DISCUSSO

glicerina a ser adicionada ao processo, que deve ser


em torno de 30% em relao a massa de leo

O ndice de acidez definido como o nmero

adicionada, est tem a funo de facilitar a

de miligramas de hidrxido de potssio (KOH)

separao de fases entre leo e sabes formados no

necessrios para neutralizar os cidos livres de um

meio reacional.

grama de gordura. A acidez livre de uma gordura

A reao de neutralizao foi iniciada

decorre da hidrlise parcial dos glicerdeos, por isso

retirando-se alquotas de 150 g de cada leo em

no uma constante ou caracterstica, mas uma

triplicata (n = 15). Cada amostra de leo foi

varivel intimamente relacionada com a natureza e a

conduzida ao aquecimento e agitao, at que fosse

qualidade da matria prima, com a qualidade e o

atingida a temperatura de 90C. Aps atingir essa

grau de pureza da gordura, com o processamento e

temperatura, foram adicionados ao leo aquecido, o

principalmente, com as condies de conservao

KOH previamente diludo e a glicerina anteriormente

da gordura. (MORETTO e FETT, 1998).

separada. A mistura permaneceu a temperatura

O KOH utilizado na etapa de neutralizao

constante de 90C e agitao constante durante 30

reage com os cidos graxos livres do leo bruto

min.

formando sabes. Ao final do processo, a mistura


Transcorrido esse tempo, a mistura foi vertida

deixada em repouso para separao das fases leo

em funil de separao para separao das fases

neutralizado e sabo, que nas indstrias realizada

leo (superior) e fase sabes e glicerina (inferior).

por meio de centrifugao (RAMALHO e SUAREZ,

Posteriormente o leo obtido foi lavado trs vezes

2013). Neste trabalho, a separao de fases foi

com 15 mL de gua destilada a 90C e 15 mL de

forada com a adio de glicerina no incio do

soluo saturada de cloreto de sdio (NaCl), a fim da

processo. O processo de lavagem com gua

completa retirada de sabes e glicerina residual.

destilada a 90 C e soluo saturada de NaCl tem

Posteriormente, o leo neutralizado foi

como finalidade a retirada dos sabes

desumidificado sob agitao constante uma

remanescentes, a fim de desfazer uma possvel

temperatura de 110 C, durante 30 min. Por fim, o

emulso.

leo neutralizado foi filtrado em papel de filtro com

Os dados da mdia do IA de cada amostra

Sulfato de sdio (Na2SO4) anidro para retirada de

(n=15) de leo bruto e do leo neutralizado foram

qualquer resqucio de umidade.

submetidos ao teste t pareado a 5 % de nvel de

Ao final de todo o processo de neutralizao,

significncia, utilizando um grau de liberdade n 1. A

todas as 15 amostras neutralizadas foram avaliadas,

tabela 1 apresenta os resultados das anlises do

quanto a seu IA para verificao da eficincia da

ndice de acidez mdio de cada leo analisado antes

86

RQI - 3 trimestre 2015

Tabela 1
Resultados das anlises de ndice de acidez mdio

(IA)
para os leos antes e aps o processo de neutralizao.

e aps o processo de neutralizao, bem como a

efeitos estatisticamente significativos na reduo da

porcentagem de diminuio da acidez em cada

acidez dos leos analisados, independente da

amostra aps a neutralizao.

origem do leo. Ou seja, que esses efeitos no

O mtodo de neutralizao proposto

ocorreram ao acaso.

eficiente pois, a acidez dos leos apresentou uma

Aps a determinao do p-valor, o intervalo

reduo significativa, sendo a menor reduo para o

de confiana foi calculado e o valor encontrado foi de

leo de Pequi (74,6%). O melhor resultado obtido foi

no mnimo 81,35% e mximo 87,29%, o que significa

para o leo de Tucum (90,16%). Em mdia, a

que um possvel valor real para a diminuio do

acidez diminuiu 84,3% para todos os leos testados.

ndice de acidez em leos utilizando a metodologia

Os resultados do teste t pareado, a 5 % de

de neutralizao apresentada nesse estudo

nvel de significncia e n 1 graus de liberdade,

caminha nessa faixa de porcentagem, o que mais

apresentou t-calculado maior que t-tabelado e p-

uma vez corrobora a eficcia e certeza do mtodo.

valor menor que 0,05, ou seja, o mtodo de

O processo de neutralizao de leos

neutralizao proposto nesse estudo provocou

vegetais consiste na adio de uma base forte ao

RQI - 3 trimestre 2015

87

leo bruto, com o intuito de diminuir ao mximo a

metodologia semelhante a utilizada no presente

quantidade de cidos graxos livres. A base reage

trabalho para neutralizao do leo extrado da

com os cidos graxos livres convertendo-os em

polpa de macaba contendo 1,19 g/100g em cido

sabo, fazendo com que a reao de produo de

olico. Ao final da neutralizao o leo apresentou

biodiesel acontea somente com os triglicerdeos

um ndice de acidez de 0,3 g/100g em cido olico.

(ZUMACH et al., 2012).

Porm, estes autores no avaliaram a eficincia do

A adio de soluo aquosa de lcalis, tais


como, hidrxido de sdio, ou s vezes carbonato de

mtodo de neutralizao em funo da origem do


leo.

sdio, elimina do leo os cidos graxos livres e

Diante do exposto o processo de

outros componentes definidos como impurezas

neutralizao apresentado no presente estudo,

(protenas, cidos oxidados, produtos de

apresentou resultados significativos (p < 0,05) na

decomposio, diglicerdeos). A neutralizao

reduo do ndice de acidez, sendo possvel

ocorre na interfase do leo e soluo alcalina. Sendo

neutralizar a alta acidez de qualquer leo oxidado,

essas fases no intersolveis, a neutralizao exige

tornando-o apto a ser utilizado como matria-prima

uma disperso de soluo alcalina em leo. De

para a produo de biodiesel.

acordo com o contedo de cido livre no leo bruto,


aplicam-se vrias concentraes da soluo alcalina
e apropriadas condies do processo (MORETTO e
FETT, 1998).

CONCLUSES
Diferentes leos vegetais de ndice de acidez
maior que 1,4 mg de KOH/g foram submetidos a uma

Da Silva e Neto (2013), a fim de reduzir acidez

das etapas de refino de leos e gorduras,

dos leos residuais, avaliaram a influncia das

denominada neutralizao. O mtodo de

variveis na reao de esterificao do leo residual,

neutralizao proposto foi eficiente para leo bruto

como responsvel pela converso dos AGL em

de origens diferentes. A reduo mdia do ndice de

steres de metila. Os autores utilizaram o

acidez foi de 84,36%. O intervalo de confiana deste

planejamento fatorial fracionado com o intuito de

mtodo 81,3 - 87,3 %. Sendo assim, possvel

selecionar a melhor condio experimental,

neutralizar a alta acidez de qualquer leo oxidado,

promovendo maior reduo na acidez do leo

tornando-o apto a ser utilizado como matria-prima

residual. Como resultados, os autores conseguiram

para a produo de biodiesel por transesterificao

reduzir os valores de acidez de leos residuais que

alcalina.

era de 9,5 mg KOH/g para menos de 3 mg de KOH


por grama de leo. No entanto, o processo de

REFERNCIAS

esterificao exige o uso de cidos concentrados e


levam pelo menos trs para uma boa converso.

ARAJO, F. D. S.; CHAVES, M. H.; ARAJO, E. C.

Penha et al. (2014), neutralizaram a partir de

E. Caracterizao do leo de pinho-manso

mtodo semelhante ao utilizado nesse trabalho, os

(jatropha curcas L.) In: Congresso Internacional de

cidos graxos livres presente no leo de pinho

Agroenergia e Biocombustveis - Energia de

manso bruto de acidez 15,12 mg KOH/g. Ao final do

Resultados, Teresina, 2007.

processo o leo neutralizado teve seu ndice de

ARAJO, J. B. et al., ndice De Acidez Do leo De

acidez reduzido a 0,58 KOH/g, o que corrobora com

Quatro Cultivares De Mamona Extrado Por Mini-

o presente trabalho salientando a eficcia do

Prensa Laboratorial. In: anais do 2 Congresso

processo de neutralizao adotado. Pimenta,

Brasileiro de Mamona, Aracaj, 2006.

Antoniassi e Andrade (2010), tambm utilizaram a


88

RQI - 3 trimestre 2015

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(Jatropha curcas) cultivado no Maranho.

2012.

RQI - 3 trimestre 2015

e m

89

Nota Tcnica

Alternativas mais seguras para a reao de bromao em


pequena escala: bromao do lapachol
Safer alternative to bromination reaction in banchtop-scale: bromination of lapachol
Mariana Nogueira Vivas Cardoso e Raphael Salles Ferreira Silva*

Instituto Federal de Educao, Cincia e Tecnologia do Rio de Janeiro,


Ncleo de Cincias Qumicas, Campus Rio de Janeiro
*raphael.silva@ifrj.edu.br

Submetido em 06/07/2015; Verso revisada em 10/08/2015; Aceito em 11/08/2015


Resumo
A reao de bromao do lapachol empregando Br2 em clorofrmio produz a bromo--lapachona
em 63% de rendimento. Entretanto o bromo extremamente txico o que justifica a procura de
mtodos que no utilizem Br2 como agente de bromao. Nesse trabalho foram utilizados como
-

agentes de bromao, Br3 suportado em polmero e cido tribromo-isocianrico. As reaes foram


realizadas empregando etanol como alternativo para o igualmente txico clorofrmio. A reao
-

empregando Br3 suportado em polmero forneceu a bromo--lapachona em 56% de rendimento.


-

Apesar do rendimento obtido com Br3 suportado em polmero ser inferior ao obtido com Br2, a
manipulao do polmero slido contendo o reagente junto com o uso do etanol em lugar do
clorofrmio fazem esse mtodo mais seguro e para o preparo da bromo--lapachona. A reao com
o cido tribromo-isocianrico produziu principalmente -lapachona.
-

Palavras-chave: bromo--lapachona; Br3 /polmero; cido tribromo-isocianrico.


Abstract
Bromination of lapachol using Br2 in chloroform furnishes bromo--lapachone with 63% yield.
However bromine is extremely toxic what justifies the search for methods which not using Br2 as
-

brominating agent. In this work were used Br3 on polymer support and tribromoisocyanuric acid
(TBCA) as brominating agents. The reactions were carried out using ethanol as an alternative to the
-

equally toxic chloroform. The reaction employing Br3 on polymer support provided the bromo--

lapachone with 56% yield. Although the yield obtained with Br3 on polymer support was lower than
that obtained with Br2, handling of the solid polymer containing the reagent and the use of ethanol
instead of chloroform make it a more safe method for the preparation of bromo--lapachone. The
reaction with tribromoisocyanuric acid furnished -lapachone as the main product.
-

Keywords: bromo--lapachone; Br3 /polmero; cido tribromo-isocianrico.


INTRODUO

outra naftoquinona natural isolada das mesmas


espcies que a -lapachona, por Hooker em 1892

A -lapachona uma naftoquinona natural

(HOOKER 1982). Esta naftoquinona possui vrias

encontrada na madeira de espcies de Tabebuia,

atividades biolgicas atuando principalmente em

teve a sua sntese realizada a partir do lapachol,

processos de estresse oxidativo, j foram relatadas

90

RQI - 3 trimestre 2015

suas atividades antibacteriana, antifngica,

geralmente envolvem condies brandas como

antimalarial, tripanocida e antitumoral (DA SILVA,

temperatura ambiente e funcionam bem em meio

FERREIRA & DE SOUZA 2003; DE CASTRO,

aquoso ou com solventes menos agressivos

EMERY, & DA SILVA JNIOR 2013; JEON et al.

ambientalmente como etanol o que o torna atrativo

2015).

para o desenvolvimento de processos inseridos no


A bromo--lapachona, um anlogo sinttico

conceito de Qumica Verde. O ATBC tambm possui

da -lapachona apresenta atividade citotxica para

potencial como reagente analtico j que foi

leucemia (PREZ-SACAU et al. 2007) ou pode ser

eficientemente empregado para a distino de

utilizada como material de partida para a obteno

alcois primrios, secundrios e tercirios

de derivados aminados por substituio do tomo de

(CRESPO, DE MATTOS & ESTEVES, 2013).

bromo. A bromo--lapachona foi sintetizada ainda

O on tribrometo suportado em polmero

no sculo XIX pela reao de adio de Br2 em

disponvel comercialmente, e consiste numa

clorofrmio com 63% de rendimento (HOOKER

alternativa segura ao bromo lquido com exemplos

1892).

de uso relatados na literatura (SMITH ET AL. 1992;


O uso de Br 2 lquido para reao de

GOPALAKRISHNAN ET AL. 2013).

bromao um mtodo consagrado de sntese de

Esse trabalho tem como objetivo a sntese da

compostos orgnicos bromados. Entretanto seu uso

bromo--lapachona por agentes alternativos de

tem ficado muito restrito devido a sua toxidez, o

bromao, como alternativa os reagentes Br2 e

bromo pode ser mortal por inalao, provoca

clorofrmio devido a sua elevada toxicidade.

queimaduras graves na pele, em caso de contato


com os olhos causa leses que podem levar a

MATERIAIS E MTODOS

cegueira. Quanto ao meio ambiente, o bromo


tambm extremamente txico para organismos

Reagentes

aquticos que pode causar srios danos ambientais,

O lapachol e padres da bromo--lapachona

o que justifica a procura de mtodos que no utilizem

e -lapachona foram fornecidos via doao do

Br2 lquido como agente de bromao.

Laboratrio de Qumica Heterocclica Antonio

A N-bromo-succinimida um agente de

Ventura Pinto situado no Instituto de Pesquisa de

bromao que alm de ser uma fonte de bromo

Produtos Naturais, Centro de Cincias da Sade da

eletroflico tambm produz bromo radicalar, utilizado

Universidade Federal do Rio de Janeiro.

em vrias reaes, como sntese de bromo-hidrinas,

O cido tribromo-isocianrico foi fornecido via

bromao allica, rearranjo de Hoffman, oxidao de

doao do Prof. Dr. Pierre Moth Esteves do

alcois entre outras (KOLVARI et al. 2013).

Departamento de Qumica Orgnica do Instituto de

O cido tribromo-isocianrico (ATBC)

Qumica da Universidade Federal do Rio de Janeiro.

preparado a partir da reao do cido cianrico com

O on tribrometo suportado em polmero foi

KBr e oxone (DE ALMEIDA, ESTEVES & DE

adquirido comercialmente pela empresa Sigma-

MATTOS, 2006), esse reagente apresenta potencial

Aldrich LTDA.

sinttico pois j foi eficientemente empregado para


a sntese de dibrometos vicinais (TOZETTI ET AL.

Identificao e elucidao estrutural

2007) e para a converso de cidos carboxlicos em

As reaes foram monitoradas por

compostos bromados via halo-descarboxilao,

cromatografia em camada fina (CCF) com padres

reao de Hunsdiecker, (SODR, ESTEVES & DE

autnticos da bromo--lapachona e -lapachona.

MATTOS 2013). Reaes envolvendo ATBC


RQI - 3 trimestre 2015

Alm das anlises por cromatografia em


91

camada fina (CCF) com padres autnticos da

Reao do lapachol com cido tribromo-

bromo--lapachona e -lapachona, a confirmao

isociarico

das estruturas dos produtos obtidos nas reaes,

Lapachol (242 mg, 1 mmol) foi dissolvido em

bromo--lapachona e -lapachona, foram

5 mL de etanol, cido tribromo-isociarico (126 mg,

analisados por ressonncia magntica nuclear de

0,34 mmol) foi adicionado a soluo em pequenas

hidrognio ( H-RMN) e espectroscopia de

pores sob agitao. Aps o tempo de 30 minutos o

infravermelho por transformada de Fourier (IV-FT).

etanol foi evaporado e o resduo slido formado foi

As anlises por H-RMN foram realizadas em

submetido a isolamento por cromatografia em

um Espectrofotmetro de Ressonncia Magntica

coluna de gel de slica a mdia presso

Nuclear por Transformada de Fourier de campo

(cromatografia ''flash'') em modo isocrtico

baixo-90 MHz- marca Anasazi. (Indianapolis, IN,

empregando com eluente soluo de

EUA).

hexano/acetato de etila na proporo de 85:15.

As anlises por IV-FT foram realizadas em


um equipamento de Espectroscopia de Infra-

Foram obtidos 215 mg de -lapachona (90%) e 28


mg de bromo--lapachona (9%).

vermelho por transformada de Fourier modelo Alpha


marca Bruker (Billerica, MA, EUA).
Os produtos obtidos apresentaram dados

Reao do lapachol com tribrometo suportado


em polmero

espectroscpicos de acordo com os dados descritos

Lapachol (242 mg, 1 mmol) e 1 g de

na literatura. (SINGH et al. 2008; GUPTA & KHANNA

tribrometo suportado em polmero (1,4 mmol de Br3 /

1980)

g de polmero) foram adicionados a 5 mL de etanol,

a reao permaneceu a temperatura ambiente por


Beta-lapachona:

30 minutos. A reao foi filtrada para a retirada do

2,2-dimetil-3,4-di-hidro-2H-benzo[h]-cromeno-

polmero e o etanol foi evaporado e o resduo slido

5,6-diona

formado foi submetido a isolamento por

IV (slido) 3550, 2909, 1751, 1680,1460, 1361,

cromatografia em coluna de gel de slica a mdia

1270 cm

presso (cromatografia ''flash'') em modo isocrtico

H NMR (90 MHz, CDCl3) d: 8.00 (dd,J= 1.8 Hz,

empregando com eluente soluo de

1H), 7.83 (dd,J= 1.8 Hz, 1H), 7.65 (dt,J= 1.8 Hz,

hexano/acetato de etila na proporo de 85:15.

1H), 7.55 (dt,J= 1.8 Hz, 1H), 2.59 (t,J= 6.6 Hz, 2H),

Foram obtidos 106 mg de -lapachona (42%) e 178

1.87 (t,J= 6.5 Hz, 2H), 1.48(s, 6H).

mg de bromo--lapachona (56%).

Bromo-Beta-lapachona:

RESULTADOS E DISCUSSO

3-bromo-2,2-dimetil-3,4-di-hidro-2H-benzo[h]cromeno-5,6-diona
IV (slido) 3526, 3479, 2625, 1726, 1670,1460,
1361, 1270 cm
1

A N-bromo-succinimida (NBS) foi empregada


por outros pesquisadores para a sntese da bromo-lapachona, mas forneceu uma mistura de vrios

H NMR (90 MHz, CDCl3)8.04 (t, J= 8.0 Hz, 1 H),

produtos sendo a bromo--lapachona obtida em

7.82 (t, J = 8.0 Hz, 1 H), 7.68 (q, J = 7.50 Hz, 1 H),

baixos rendimentos (PREZ-SACAU et al. 2007;

7.53 (q, J= 7.6 Hz, 1 H), 4.26 (m, 1 H), 3.20 (m, 1

FERREIRA, PINTO & PINTO 1990; GUPTA &

H),

KHANNA1980). A reao empregando Br 3 -

3.00 (m, 1 H), 1.63 (d,J= 9.6 Hz, 3 H), 1.60 (d,J=

suportado em polmero forneceu a bromo--

9.6 Hz, 3 H);

lapachona em 56% de rendimento e a -lapachona

92

RQI - 3 trimestre 2015

em 43%. A praticidade do regente suportado no

O emprego do etanol tambm se mostrou

polmero proporcionou uma reao limpa e segura

interessante, pois permitiu a substituio de um

se comparada ao uso do bromo, nenhuma liberao

solvente clorado por um no clorado e obtido de

de bromo foi observada. Apesar do rendimento

fonte renovvel.

obtido com Br3 suportado em polmero ser inferior ao

Embora o isolamento tenha sido feito

obtido com Br2 em clorofrmio pode ser considerado

empregando misturas de hexano e acetato de etila,

similar e a manipulao polmero slido contendo o

estes solventes embora orgnicos, no so clorados

reagente junto com o uso do etanol em lugar do

portanto menos txicos tanto para a sade quanto

clorofrmio fazem esse mtodo mais seguro para o

para o meio ambiente.


Os dois mtodos empregados nesse trabalho

preparo da bromo--lapachona.

apresentam a vantagem de eliminarem o uso de


bromo elementar, cido sulfrico e solventes
clorados para a sntese da bromo--lapachona e da
-lapachona se mostrando eficientes e seguros,
portanto atrativos para o uso em escala laboratorial.

Esquema 1: Reao do lapachol com tribrometo suportado


em polmero.

CONCLUSO


Os mtodos desenvolvidos nesse trabalho se

A reao do lapachol com ATBC forneceu

apresentam adequados para a produo da -

como produto majoritrio a -lapachona e a bromo-

lapachona e da bromo--lapachona em pequena

-lapachona como subproduto, entretanto a reao

escala, sendo menos txicos ao meio ambiente j

foi limpa, de fcil isolamento e a separao dos

que empregam reagentes mais seguros e solventes

produtos eficiente por cromatografia em coluna. A

renovveis.

-lapachona obtida quantitativamente pela reao


do lapachol com cido sulfrico concentrado,

AGRADECIMENTOS

considerando que o cido sulfrico altamente


corrosivo e txico para o meio ambiente alm de

provocar queimaduras graves se em contato com a

Maria do Carmo Freire Ribeiro Pinto do Laboratrio

pele, esse resultado torna o ATBC uma alternativa

de Qumica Heterocclica Antonio Ventura Pinto

mais segura para a sntese da -lapachona.

(IPPN/UFRJ) pelo fornecimento do lapachol e ao

Os autores desejam agradecer a qumica

Esquema 2: Reao do lapachol com cido tribromo-isocianrico.


RQI - 3 trimestre 2015

93

Prof. Dr. Pierre Moth Esteves (IQ/UFRJ) pelo

dehydro-iso--lapachone and 4-bromo-iso--lapachone from

fornecimento do cido tribromo-isocianrico.

lapachol Indian Journal of Chemistry - Section B Organic

and Medicinal Chemistry, v. 19B, p. 17-19, 1980.

Os autores tambm agradecem ao CNPq, ao

IFRJ pelo apoio financeiro (Edital PROCINCIA) e

HOOKER, S. C., LVII. The constitution of lapachic acid

pela bolsa de estudos de Mariana N. V. Cardoso

(lapachol) and its derivatives. Journal of the Chemical Society,

(Edital PIBICT).

Transactions, v. 61, p. 611, 1892.

Este artigo dedicado memria do Prof. Dr.

JEON, Y.-J.; BANG, W.; SHIN, J.-C.; PARK, S.-M.; CHO, J.-J.;

Antonio Ventura Pinto no 70 ano de seu

CHOI, Y. H.; SEO, K. S.; CHOI, N.-J.; SHIM, J.-H.; CHAE, J.-I.

nascimento.

Downregulation of Sp1 is involved in -lapachone-induced cell


cycle arrest and apoptosis in oral squamous cell carcinoma.

REFERNCIAS

International journal of oncology, v. 46, n. 6, p. 260612,


2015.

CRESPO, L. T. C.; MATTOS, M. C. S. DE; ESTEVES, P. M., The

KOLVARI, E.; KOUKABI, N.; KHORAMABADI-ZAD, A.; SHIRI,

use of tribromoisocyanuric acid to distinguish among primary,

A.; ZOLFIGOL, M. A. Alternative methodologies for halogenation

secondary and tertiary alcohols. Qumica Nova, v. 36, n. 2, p.

of organic compounds. Current Organic Synthesis, v. 10, n. 6,

320-3, 2013.

p. 837-63, 2013.

DE CASTRO, S. L.; EMERY, F. S.; DA SILVA JNIOR, E. N.

PREZ-SACAU, E.; DAZ-PEATE, R. G.; ESTVEZ-BRAUN,

Synthesis of quinoidal molecules: strategies towards bioactive

A.; RAVELO, A. G.; GARCA-CASTELLANO, J. M.; PARDO, L.;

compounds with an emphasis on lapachones. European

CAMPILLO, M. Synthesis and pharmacophore modeling of

journal of medicinal chemistry, v. 69, p. 678700, nov. 2013.

naphthoquinone derivatives with cytotoxic activity in human

DA SILVA, M. N.; FERREIRA, V. F.; DE SOUZA, M. C. B. V., Um


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com nfase na -Lapachona e derivados Quimica Nova,. v. 26,
p. 407-16, 2003.

promyelocytic leukemia HL-60 cell line. Journal of Medicinal


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SINGH, P.; KHANDELWAL, P.; HARA, N.; ASAI, T.; FUJIMOTO,
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Tecomella undulata: Complete 1H and 13C NMR assignments of

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FERREIRA, V. F.; PINTO, A. V.; PINTO, M. C. NBS bromination
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fragmentation type reaction in the chemistry of quinones. Anais
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SODR, L. R.; ESTEVES, P. M.; DE MATTOS, M. C. S., A Green

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KRISHNAN, V. P. S.; SOLOMON, K. A.; RAJAN, S. S.,

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Microwave assisted regioselective bromomethoxylation of

TOZETTI, S. D. F.; DE ALMEIDA, L. S.; ESTEVES, P. M.; DE

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Brazilian Chemical Society, v. 18, n. 4, p. 67577, 2007.

94

RQI - 3 trimestre 2015

NOVAS NORMAS PARA SUBMISSO DE ARTIGOS


REVISTA DE QUMICA INDUSTRIAL
(aprovadas pelo Conselho Editorial em 14 de setembro de 2014)

A Revista de Qum
ica Industrial (RQI) publica artigos te cnico-cientficos relacionados a a rea industrial
e a pesquisa, desenvolvimento e inovaa o (P&D&I), inclusive o desenvolvimento de te cnicas analticas.
Tambe m publica resenhas de livros e outros to picos das a reas de engenharia qum
ica e da qum
ica
industrial.
Sera o aceitos estudos de caso quando contriburem para aumentar o entendimento acerca de aspectos
como riscos a sau de, impactos ambientais, ecoeficie ncia, emprego de novos materiais etc.
Sa o tambe m bem-vindos artigos versando sobre Educaa o e Histo ria da Qum
ica que estabeleam um
elo com a a rea industrial.
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gua inglesa, o texto
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culo (nome e endereo completo,
incluindo cidade, estado e pas). O autor responsa vel pelo artigo deve incluir um e-mail de contato. A
seguir, devera constar o resumo, limitado a 150 palavras, tre s palavras-chave (separadas por vrgulas)
e a tradua o de ambos para a ln
gua inglesa (abstract, keywords). O resumo deve citar sucintamente o
propo sito do artigo, os resultados mais relevantes e as concluso es principais.
e) Os artigos submetidos devem enquadrar-se em uma das categorias abaixo:
Artigo completo: refere-se a estudos completos e ine ditos. Deve ser estruturado de acordo com a
ordem: Introdua o - Materiais e me todos - Resultados e discussa o Concluso es Agradecimentos -
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Nota tcnica: sea o destinada a divulgaa o de me todos analticos, te cnicas laboratoriais ou
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Reviso: serve a divulgaa o do estado da arte de uma determinada a rea da qum
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Opinio: pesquisadores e profissionais renomados de uma determinada a rea da qum
ica abrangida
pela RQI podem, a exclusivo convite do Editor, ser convidados a redigir um artigo versando sobre
pontos especficos de suas a reas, tais como: poltica industrial, perspectivas econo micas, mercado de
trabalho, investimentos em P&D&I etc.
Para a preparaa o de seu artigo, a n
tegra das normas de submissa o pode ser consultada acessando
http://www.abq.org.br/rqi/instrucoes-para-submissao-de-artigos-tecnicos-cientificos.html.

SINDIQUIM/RS
Conduzindo o desenvolvimento da
Indstria Qumica do Rio Grande do Sul
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