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Aplicao dos Processos Fenton e Fenton-like em Sistema Batelada

na degradao de Efluente Txtil


T. C. Martins1, A. A. Almeida1, S. M. Palcio2. (1) Programa de Ps-Graduao em Engenharia AmbientalUFSC, 88040-900, Florianpolis, SC, Brasil, thysmi@hotmail.com. (2) Programa de Ps-Graduao em
Engenharia Qumica - UNIOESTE, 85903-010, Toledo, PR, Brasil, soraya_palacio@yahoo.com.br.

pH = 3

Reduo de COT
(%)

100
90
80
70
60
50
40
30
20
10

90
80
70
60
50
40

0,234
Fe0 (g L-1)

0,6
0,156

0,4
0,078

0,2

Fenton-like

H2O2 (g L-1)

The study aims to evaluate the performance of Fenton (F) and


Fenton-like (FL), using steel wool trade as a source of ferrous ions
in the treatment of textile wastewater. The operational parameters
of the reactor: molar concentration of reactants H2O2, Fe2+ and Fe0
were optimized based on the values of total organic carbon (TOC)
from a central composite rotational design (CCRD) 22 with
quadruplicate at the center point and another 4 axial points . The
molar ratio of 1:0,9:27,5 (COT: Fe2+: H2O2) in Fenton process
showed reductions above 91% for TOC. The Fenton-like process
showed reductions above 92% TOC with molar ratio 1:1,7:27,5
(COT: Fe0: H2O2). In the equilibrium time of the reaction (720 min),
the processes presented similar efficiencies in TOC removal,
showing that the two alternative processes are effective in the
treatment of textile effluents.

Introduo
A contaminao dos recursos hdricos um
grande problema enfrentado atualmente. Dentre as
vrias fontes poluidoras destacam-se as indstrias
txteis, por serem fontes geradoras de grandes
volumes de efluentes, muitas vezes, tratados de
maneira ineficiente. O maior impacto ambiental
relacionado com estas indstrias consiste no
elevado consumo de gua e baixo aproveitamento
dos insumos, gerando grandes volumes de efluente
com elevada carga orgnica e forte colorao.
Vrios processos de tratamento vm sendo
utilizados no tratamento de efluentes txteis. O
processo convencional de tratamento utilizado na
maioria das indstrias consiste na coagulao
qumica utilizando principalmente sulfato de
alumnio.
Novos processos como os chamados processos
oxidativos avanados (POA) se destacam por
promoverem a mineralizao das molculas de
corante. Os POA so definidos como processo de
oxidao em que radicais hidroxila (OH) so
gerados para atuar como principal agente oxidante.
Devido alta reatividade destes radicais, os
processos so no seletivos, permitindo a
degradao de uma grande variedade de
compostos orgnicos. Umas das suas principais
vantagens esta representada pela possibilidade de
permitir a completa mineralizao dos substratos
de interesse, com formao de dixido de carbono,
gua e ons inorgnicos [1].
Dentre as novas tecnologias aplicadas ao
tratamento de resduos contendo corantes txteis,
destaca-se o processo redutivo fundamentado no
uso de ferro metlico, processo esse que apresenta
elevada eficincia para degradao parcial de
corantes azo e os POAs, sendo que um dos mais
promissores o baseado na reao de Fenton que
consiste na gerao do radical hidroxila, a partir da
reao entre ons ferrosos (Fe2+) e o perxido de

hidrognio (H2O2) [2].


A tcnica de tratamento derivada da associao
destes dois processos (redutivo e Fenton) pelo uso
das espcies ferrosas geradas durante o processo
redutivo juntamente com um oxidante
denominada de Fenton-like. Essa associao
maximiza a eficincia de degradao quando
comparada aos processos redutivos e Fenton
isoladamente [3, 4, 5, 6, 7].
Dessa forma, o objetivo deste trabalho avaliar a
eficincia dos processos Fenton e Fenton-like no
tratamento de efluente txtil.
Materiais e Mtodos
O efluente estudado de origem txtil,
proveniente de processos de desengoma,
estonagem e tingimento.
Foi utilizado um reator a escala laboratorial em
sistema batelada para o tratamento do efluente
pelos processos Fenton (F) e Fenton-like (FL). O
reator constitudo por bquer de borossilicato de
250 mL.
A fim de obter condies timas de operao dos
reatores fez-se um Delineamento Composto
Central Rotacional (DCCR) 22 com quadruplicata
no ponto central e mais 4 pontos axiais. Os nveis
das variveis foram determinados a partir de testes
preliminares, realizados em laboratrio onde foram
definidas as concentraes de H2O2 (0,117; 0,20;
0,40; 0,60 e 0,683 g L-1); Fe2+ (0,023; 0,04; 0,08;
0,12 e 0,137 g L-1) e Fe0 (0,046; 0,078; 0,156; 0,234
e 0,266 g L-1). Utilizou-se a concentrao de COT
como parmetro resposta obtida no tempo de
reao de 1440 minutos.
Para ambos os processos o pH do efluente foi
ajustado em 3,0 0,2 utilizando a soluo de
H2SO4 (3 mol L-1), pois esta a condio ideal
encontrada na literatura para os processos Fenton
[8].
Para os processos F e FL foram obtidas no

Statistica, mostrados nas Figuras 1 e 2.


pH = 3

Reduo do COT (%)

DCCR as razes molares ideais entre o carbono


orgnico total contido no efluente, o catalisador e o
oxidante (COT:Fe2+:H2O2) e (COT:Fe0:H2O2),
respectivamente.
Utilizando as razes molares ideais, o efluente foi
tratado durante um perodo de 1440 minutos,
sendo coletadas amostras a cada 180 min. e
realizada a anlise de COT, DQO, cor e turbidez.
As reaes foram feitas sem agitao, em sistema
aberto e sem aquecimento, ou seja, sob
temperatura ambiente. As determinaes analticas
seguiram os procedimentos descritos no Standard
Methods for Examination of Water e Wastewater
[9]. O modelo cintico da reao e o tempo de meia
vida foram determinados a partir do parmetro
COT.

100
90
80
70
60
50
40
30
20
10

90
80
70
60
50
40

0,12
Fe2+ (g L-1)

0,6
0,08

0,4
0,04

H2O2 (g L-1)

0,2

Figura 1. Superfcie de resposta dos resultados


experimentais obtidos no planejamento para o processo F
no tratamento do efluente, em relao reduo do COT,
2+
em funo da concentrao de H2O2 e Fe .

Resultados e Discusso
pH = 3

(%)

R B0 ( B1 * X 1 ) ( B2 * X 2 ) ( B11 * X 1 ) ( B22 * X 2 ) ( B12 * X 1 * X 2 )

Reduo de COT

O resultado da caracterizao do efluente no


tratado foi de 74,11 mg L-1 de COT. Os resultados
de reduo do COT nos processos F e FL obtidos
nos planejamentos experimentais foram analisados
estatisticamente, utilizando o modelo proposto
apresentado na Equao 1.

100
90
80
70
60
50
40
30
20
10
0,234

(1)
0

Fe (g L-1)

Sendo R a resposta experimental; Bo o


intercepto; B1, B2, B11, B22 e B12 so os coeficientes
dos termos da equao; X1 e X2 so as variveis ou
fatores como termos lineares da equao, X12 e X22
so as variveis ou fatores como termos
quadrticos da equao e X1*X2 a interao ente
os fatores.
A Tabela 1 apresenta os planejamentos
experimentais e os resultados de reduo do COT
nos processos F e FL.
Tabela 1. Condies experimentais e resultados do DCCR
para reduo (%) de COT nos processos F e FL.
H2O2
Fe2+
Fe0
Reduo COT
Ensaio
(g L-1)
(g L-1)
(g L-1)
(%)
F

FL

0,20

0,04

0,078

72,03

75,12

0,60

0,04

0,078

76,91

79,11

0,20

0,12

0,234

58,37

61,12

0,60

0,12

0,234

69,86

74,55

0,40

0,08

0,156

92,01

94,17

0,40

0,08

0,156

90,95

93,94

0,40

0,08

0,156

91,55

94,58

0,40

0,08

0,156

92,13

93,89

90
80
70
60
50
40

0,6
0,156

0,4
0,078

H2O2 (g L-1)

0,2

Figura 2. Superfcie de resposta dos resultados


experimentais obtidos no planejamento para o processo FL
no tratamento do efluente, em relao reduo do COT,
em funo da concentrao de H2O2 e Fe0.

As condies timas de operao dos reatores


foram 0,44 g L-1 de H2O2 e 0,073 g L-1 de Fe2+
(1:0,9:27,5) para o processo F e de 0,44 g L-1 de
H2O2 e 0,145 g L-1 de Fe0 (1:1,7:27,5) para o
processo FL em 1440 minutos de tratamento.
Nestas condies foram obtidas redues acima de
91 e 94% de COT para os processos F e FL,
respectivamente.
A eficincia dos processos F e FL na reduo
dos parmetros COT, DQO, cor e turbidez do
efluente txtil em funo do tempo de tratamento
pode ser observada nas Figuras 3 e 4.
100
90

Reduo (%)

80
70
60
50

-1
COT (mg L )

40

-1
DQO (mg L O2)

30

COR (g L-1 Pt-Co)

20
TURBIDEZ (NTU)

10
0

0,117

0,08

0,156

66,17

69,23

10

0,40

0,023

0,046

70,54

73,87

11

0,683

0,08

0,156

76,37

80,03

12

0,40

0,137

0,266

59,38

64,14

180

360

540

720

900

1080

1260

1440

Tempo (min.)

Figura 3. Reduo dos parmetros COT, DQO, cor e


turbidez do efluente txtil em funo do tempo de reao
no processo F.

Em funo das respostas (R) obtidas no DCCR,


foram construdos os grficos 3-D dos modelos
estatsticos propostos usando o Software

100

C A0
(2)
)kt
CA
Sendo CA = COT final (mg L-1); CA0 = COT inicial
(mg L-1); k = constante da velocidade (mg L-1 min-1);
t = tempo (min.).

90

ln (

Reduo (%)

80
70

60
50

COT (mg L-1)

40

DQO (mg L-1 O2)

30

-1
COR (g L Pt-Co)

20

TURBIDEZ (NTU)

10
0
0

180

360

540

720

900

1080

1260

1440

ln 2
t1
k
2

(3)

Tempo (min.)

Figura 4. Reduo dos parmetros COT, DQO, cor e


turbidez do efluente txtil em funo do tempo de reao
no processo FL.

Aps 540 minutos de reao, foram obtidas no


processo F redues de 72% do COT e 94% de
DQO e redues acima de 99% nos valores de cor
e turbidez. O processo FL ocorreu de forma similar,
obtendo-se redues prximas a 86, 90, 93 e 95%
do COT, DQO, cor e turbidez, respectivamente em
540 minutos de reao. Pode-se dizer que nestas
condies, o processo FL foi mais eficiente que o
processo FC, apresentando maior reduo de COT
no mesmo tempo de reao. Em ambos os
processos, a partir de 720 minutos de reao, os
percentuais de reduo mantiveram-se constantes.
Os parmetros mantiveram-se dentro dos padres
de lanamento estabelecidos pelo CONAMA n
357/05, apresentando resultados satisfatrios na
reduo dos mesmos.
As
reaes
de
Fenton
e
Fenton-like
apresentaram cintica de primeira ordem, descrita
pela Equao 2.

Figura 5. Cintica de primeira ordem para o decaimento do


COT (mg L-1) nas reaes de F e FL.

As constantes de velocidade das reaes de


decaimento do COT foram k(F) = 0,0027 e k(FL) =
0,0035 mg L-1 min-1 (Fig. 5). O tempo de meia vida
para remoo do COT calculado pela Equao 3 foi
para o processo F de 256,72 min. e para o FL
198,04 minutos.

Concluses
O tratamento do efluente txtil pelos processos F e FL comprovaram a eficincia dos processos quando
submetidos matriz a pH cido (3,0), havendo a degradao da matria orgnica presente no meio em 720
minutos de reao. A razo molar que apresentou maior eficincia para o processo F foi de 1:0,9:27,5
respectiva ao COT:Fe2+:H2O2, apresentando reduo de 91% de COT. O processo FL apresentou maior
reduo de COT (93%) quando submetido a razo molar de 1:1,7:27,5 respectivo ao COT: Fe0:H2O2.
Os processos F e FL apresentaram eficincias similares, o que demonstra que o processo FL uma
alternativa eficiente no tratamento de efluente txtil, atestando o uso da l de ao como fonte de ferro
metlico. O presente trabalho apresenta uma alternativa, que pode vir a contribuir com o desenvolvimento
de sistemas orientados ao tratamento de grandes volumes de efluentes.
Agradecimentos
Fundao Araucria pelo financiamento do projeto.
Referncias
[1] C.P.A.B. Teixeira, W.F. Jardim, Processos Oxidativos Avanados: Conceitos Tericos. Caderno Temtico, Unicamp,
So Paulo, 3 (2004).
[2] E. Neyens, J. Baeyens, Journal of Hazardous Materials, 98 (2003) 33-50.
[3] A. Samuni, D. Meisel, G. Czapski, J. Chem. Soc. Dalton Trans, 1 (1972) 1273-1277.
[4] P.K.C. Kakarla, R.J. Watts, J. Environ. Eng., (1997) 1-11.
[5] R.J. Watts, D.R. Haller, A.P. Jones, A.L. Tell, J. Hazard. Mater, B76 (2000) 73-89.
[6] G. Ghiselli, W.F. Jardim, M.I. Litter, H.D. Mansila, J. Photochem. Photobiol., 167, (2004), 59-67.
[7] S. Parra, V.Nadtotechenko, P. Albers, J. Kiwi, J. Phys. Chem. B., 108, (2004), 4439-4448.
[8] W.G. Kuo, Water Research, 26, (1992), 881-886.
[9] APHA (American Public Health Association); AWWA (American Water Works Association); WEF (Water Environment
Federation). Standard methods for the Examination of Water and Wastewater. 21 Ed. Washington DC: APHA, 2005.