Efeito da utilizao de cales e filitos nas propriedades

de pastas cimentcias
Roberto Cesar de Oliveira Romano (1), Rui Barbosa de Souza (2); Fbio Luiz
Cmpora (3), Mauro Adamo Seabra (4), Vanderley Moacyr John (5); Rafael Giuliano
Pileggi (6)

(1) Escola Politcnica / Universidade de So Paulo rcorjau@gmail.com

(2) Escola Politcnica / Universidade de So Paulo rui.souza@poli.usp.br
(3) Associao Brasileira dos Produtores de Cal fabio.campora@abai.org.br
(4) Associao Brasileira dos Produtores de Cal mauroseabra@abpc.org.br
(5) Escola Politcnica / Universidade de So Paulo vanderley.john@poli.usp.br
(6) Escola Politcnica / Universidade de So Paulo rafael.pileggi@poli.usp.br

RESUMO
Filitos so rochas metamrficas que vm sendo empregados como insumos em
composies de argamassa de revestimento, em substituio a cal. Desta forma,
tem se criado um cenrio de concorrncia, de certa forma, desleal, com as
empresas produtoras de cal, visto que esses materiais sofrem um beneficiamento
mnimo e, assim, o custo bruto tem sido menor. Assim, de grande interesse a
avaliao das propriedades dos filitos em contato com os materiais cimentcios. Por
isso, este trabalho foi realizado com o objetivo de caracterizar pastas cimentcias
formuladas com filito, cal ou blendas (misturas de cal e filito) a partir de ensaios de
reometria oscilatria e calorimetria de conduo isotrmica. Os resultados
mostraram que as caractersticas das matrias-primas, as propriedades reolgicas e
as reaes qumicas das pastas, foram distintas em funo da famlia de material
utilizado, sendo que as cales apresentam cintica de aglomerao e reao mais
acentuadas que os demais materiais.
Palavras-chave: cal, filito, reologia, calorimetria.

Effect of lime and phyllite on the properties of

Cementitious pastes
ABSTRACT
Phyllites are metamorphic rocks which have been employed in mortar
compositions, to substitute the lime. Thus, a competitive scenario has been created
which is unfair to the lime producers, because phyllites have minimal processing and
consequently the gross costs are lower than those of limes. So, it is important to
assess the properties of phyllites in cementitious pastes. Hence, the aim of this work
was to characterise cementitious pastes made with phyllites, limes, or mixtures of the
two, using oscillatory rheometry and isothermal calorimetry. The results showed that
the properties of the raw materials and rheological, and chemical reactions were
different depending on the family of material used, lime having greater kinetics of
agglomeration and chemical reaction than the other materials.
Key-words: lime, phyllite, rheology, calorimetry.

1. INTRODUO
H algum tempo, tem sido prtica comum a utilizao de filitos (rocha
metamrfica, estratificada ou laminada, composta de uma mistura de caulinita, mica
moscovita finamente divida ou sericita e quartzo, facilmente desagregvel) em
composies de argamassas de revestimento. Via de regra estes minerais, inertes,
so utilizados como substitutos da cal hidratada, e algumas vezes, at mesmo
comercializados como cal hidratada (1).
Como os filitos apresentam um beneficiamento mnimo, no possuem norma
tcnica ou padro de fabricao, tem seu custo de produo muito reduzido (2) e
nenhuma garantia de manuteno de suas caractersticas fsico qumicas. Alm
disso, como no possuem as propriedades ligantes so em muitos casos,
comercializados misturados com cales, produtos que foram identificados neste
trabalho por blenda.
Quando finamente modos os filitos podem conferir s argamassas no estado
fresco, propriedades muito parecidas com as argamassas formuladas com cales
hidratadas o que tem levado, em alguns casos, a preferncia por argamassas
formuladas com filitos (2). Entretanto, quando so utilizados em substituio da cal

hidratada, produto com propriedades ligantes devido elevada quantidade de

hidrxido de clcio (1), pode gerar argamassas com deficincia de ligante e bom
desempenho no estado fresco. Em conseqncia disso, so freqentes os
problemas de desempenho inadequado dos revestimentos aps o endurecimento,
gerando grandes prejuzos para os usurios.
No presente trabalho so comparadas as propriedades fsico-qumicas de
filitos, cales e suas blendas, bem como a cintica de consolidao e hidratao de
pastas produzidas pela mistura destas com cimento, utilizando-se ensaios de
reometria oscilatria e calorimetria de conduo isotrmica.

2. MATERIAIS E MTODOS
2.1 Materiais
O trabalho foi realizado utilizando cales, filitos ou blendas (misturas de cal e
filito), adquiridos pela ABPC em lojas de materiais de construo civil no mercado do
Sudeste e entregues em suas embalagens originais juntamente com a nota fiscal.

2.2 Composies avaliadas

As pastas cimentcias foram processadas com proporo entre as matrias-primas
de 1:1 em volume (cimento:cal (filito ou blenda)), e a relao gua/materiais secos
foi de 0,40 (Vgua/Vp). As massas utilizadas so ilustradas na
Tabela 1.

Tabela 1. Propores das matrias-primas utilizadas nas pastas.

Produto
C1
C2
C3
B1
B2
B3
B4
B5
B6
B7
F1
F2
F3
F4
REF

Amostra
(g)
20,22
15,81
20,88
21,66
21,35
21,66
18,45
22,11
22,11
23,23
23,89
22,54
21,81
21,35
-

Cimento
(g)
29,78
34,19
29,12
28,34
28,65
28,34
31,55
27,89
27,89
26,77
26,11
27,46
28,19
28,65
47,17

gua
(g)
22,47
25,81
21,98
21,39
21,62
21,39
23,81
21,05
21,05
20,20
19,70
20,73
21,28
21,62
18,87

2.3 Procedimento de Mistura

As pastas foram processadas em um misturador de bancada com hlice naval
(Labortechnik RW20 IKA). Toda a gua foi colocada no Becker e todo o p foi
adicionado continuamente em um intervalo de 40 segundos, sob velocidade de
rotao de 600 rpm. A agitao permaneceu nesta velocidade at dois minutos e em
seguida foi aumentada para 1200 rpm, onde permaneceu por mais dois minutos e
para 1500 rpm por mais 2 minutos.
2.4 Mtodos de ensaio
Caracterizao das matrias-primas:
Distribuio granulomtrica a laser: foi determinada em um equipamento da marca
Malvern, modelo Mastersizer S long bed Ver 2.19, com range de 0,05 a 900

m.

Caracterizao qumica via seca: a fluorescncia de raios X foi realizada nas

amostras fundidas, em um espectrmetro Pan Panalytical Magix-Pro.
Massa especfica do gro: foi determinada por picnometria adsoro de gs He em
um equipamento Multipinometer, da marca Quantachrome MVP 5DC.
rea superficial especfica: foi utilizado o mtodo de adsoro de gs N2 (BET) em
um equipamento Micromeritics ASAP 2010.
Caracterizao do estado fresco
Reometria oscilatria: O ensaio foi realizado com um volume de 2 mL de pasta em
um remetro (AR550, TA Instruments). A amostra foi solicitada por oscilao com
controle de freqncia (1 Hz) e deformao (10-4 rad) por 4 horas.
Calorimetria de conduo isotrmica: Os ensaios foram realizados em um
calormetro isotrmico, modelo TAM Air (TA Instruments) com preciso de 20

W.

Os ensaios foram realizados em 25C por 48 horas.

3. RESULTADOS E DISCUSSO
3.1 Distribuio granulomtrica
Na Figura 1 so apresentadas as distribuies granulomtricas das matriasprimas e na Tabela ao lado so ilustradas as propriedades fsicas (rea da superfcie
especfica ASE e densidade real). Como so vrias marcas, os materiais foram

diferenciados por letra, de acordo com o tipo de insumo (Cal - C, Filito - F ou Blenda

Distribuio discreta

Distribuio discreta

Distribuio discreta

- B) e por nmeros.
10
9
8
7
6
5
4
3
2
1
0
10 0.1
9
8
7
6
5
4
3
2
1
0
10 0.1
9
8
7
6
5
4
3
2
1
0
0.1

(a)

C1
C2
C3
Ref

B1
B2
B3
B4
B5
B6
B7
Ref

F1
F2
F3
F4
Ref

10
Dimetros (m)

100

10
Dimetros (m)

100

10
Dimetros (m)

100

1000

(b)

Amostra
C1
C2
C3
B1
B2
B3
B4
B5
B6
B7
F1
F2
F3
F4
Ref

ASE
(m/g)
15,90
14,50
10,60
8,50
8,80
5,70
6,00
2,90
4,40
3,30
5,60
13,70
4,80
4,20
1,75

Massa
especfica
(g/cm)
2,45
2,62
2,60
2,70
2,60
2,62
2,47
2,61
2,67
2,66
2,77
2,80
2,77
2,76
3,00

1000

(c)

1000

Figura 1. Distribuies granulomtricas das cales (a), das blendas (b) e dos filitos
(c). Ao lado dos grficos apresentada uma tabela com as densidade e reas
superficiais especficas dos materiais.

A maioria das blendas e dos filitos apresentam distribuio granulomtrica

bimodal, com dimetros variando de 0,1 m at 600 m. No entanto, so
encontradas matrias-primas com distribuio monomodal (cales C1 e C3, blendas
B2, B3 e B4 e filito F3) nas quais a extenso granulomtrica aberta, com partculas
maiores que 0,1 m e menores que 300 m. J a cal C2 apresenta extenso

granulomtrica variando de 0,03 m a 50 m, ilustrando uma distribuio mais

estreita e com partculas mais finas.
Conforme esperado, a rea de superfcie especfica das cales foi maior que
dos filitos. A exceo foi o filito F2 que apresentou rea superficial especifica muito
acima das demais e maior que todas as blendas.
Os filitos apresentaram as maiores densidades reais de todas as matriasprimas avaliadas, caractersticas de latossolos e devido a maior quantidade de SiO2
e Al2O3 na composio.
3.2 Caracterizao Qumica
As composies qumicas das matrias-primas so apresentadas na Tabela 2.
Os filitos puros so constitudos principalmente de SiO2, Al2O3 e Fe2O3 e elevada
quantidade de material insolvel que, portanto no participar de reaes qumicas
de hidratao que envolve dissoluo-precipitao. A perda ao fogo associada
principalmente a perda da gua de constituio e micas presentes. A decomposio
de contaminantes como matria orgnica, tambm possvel.
Tabela 2. Propores volumtricas dos componentes das matrias-primas.
Matria-prima
C1
C2
C3
B1
B2
B3
B4
B5
B6
B7
F1
F2
F3
F4

Tipo
CHI
CHI
CHIII
-

SiO2
1,62
0,89
4,03
23,20
41,90
18,40
22,30
56,70
58,90
64,80
73,60
68,80
72,80
74,00

Al2O3
0,66
0,22
0,40
2,13
12,70
4,55
5,80
10,70
10,80
9,58
12,20
17,10
14,70
14,70

Fe2O3
0,25
0,24
0,20
0,15
1,15
0,92
0,80
2,10
2,08
1,90
4,93
4,65
2,05
2,21

MgO
27,90
0,37
28,10
13,40
1,12
20,30
2,05
7,83
7,05
5,60
0,89
0,82
1,62
1,03

CaO
41,50
72,40
39,50
35,20
24,60
32,10
42,80
9,84
8,78
6,93
0,09
0,10
0,10
0,09

Outros *
0,21
0,18
0,21
0,44
3,36
1,60
1,82
2,99
3,02
2,62
4,25
4,54
5,83
5,89

PF
28,30
23,30
28,20
25,50
15,30
22,00
21,60
10,50
9,73
8,78
3,41
4,95
3,33
2,97

RI
1,9
6,6
4,8
30,2
54,4
23,0
26,7
70,6
72,7
75,7
92,0
92,0
91,9
92,6

* soma das quantidades de MnO, Na2O, K2O, TiO2 e P2O5

As cales so constitudas principalmente de CaO e MgO, com elevada perda
ao fogo, associada a decomposio dos hidrxidos de clcio e magnsio e dos
carbonatos. Os teores de MgO revelam que as cales C1 e C3 so provenientes de
calcrios dolomticos e a cal C2 proveniente de calcrio calctico.
As blendas apresentam composio intermediria, sendo que os teores de
CaO e MgO, bem como a perda ao fogo, so indicadores do teor de cal hidratada

presente. No caso, as blendas B1 e B3 so compostas por filitos com cales

dolomticas, pois apresentam teores elevados de MgO.
3.5 Cintica de aglomerao
Na Figura 2 so apresentados os resultados de G (mdulo de armazenamento
de energia elstica) em funo do tempo de hidratao do cimento.
16
C1
C2
C3
Ref

14

G' (x 106 Pa)

12
10

(a)

8
6
4
2
0
16 0
14

G' (x 106 Pa)

12
10
8

B1
B2
B3
B4
B5
B6

60

120
Tempo
(b) (min)

180

240

60

120
Tempo
(c) (min)

180

240

60

120
Tempo (min)

180

240

6
4
2
0
16 0
14

G' (x 106 Pa)

12
10

F1
F2
F3
F4
Ref

8
6
4
2
0
0

Figura 2. Cintica de aglomerao das pastas formuladas com cales (a),

blendas (b) ou filitos (c).

O ensaio oscilatrio imps deformaes dentro do limite de escoamento das

pastas e, por isso, as estruturas geradas pela consolidao e hidratao no foram

rompidas durante o ensaio. Assim, foi possvel quantificar realmente o efeito dos
ligantes na aglomerao.
Durante o desenvolvimento da estrutura a cintica de aglomerao foi mais
rpida na pasta de cimento puro que nas pastas mistas, independente do tipo de
substituinte. A dissoluo e precipitao dos hidratos aumentaram rapidamente a
rea de superfcie especfica, pela formao do C-S-H, e promoveram o aumento
das foras interao de van der Waals, aumentando a taxa de aglomerao.
Comparando-se somente as pastas mistas, nota-se que com o passar tempo a
taxa de aglomerao das cales C1 e C2 foi mais rpida que nas pastas com blendas
ou filitos. Por outro lado, com a cal C3, dolomtica, o desenvolvimento da estrutura
seguiu uma cintica de consolidao semelhante a das blendas e filitos. Esse fato,
pode ser explicado ao menos em parte pelo fato da cal C3 apresentar distribuio
granulomtrica mais aberta, rea de superfcie especfica menor e menor quantidade
de CaO (~39%) que as demais cales, fatores que poderiam reduzir a taxa de
aglomerao. Alm disso, a cal C3 do tipo CHIII e mais de 30% de sua massa de
filler calcrio, material com menor solubilidade, enquanto que as demais so tipo
CHI e contm menos de 12% de filler calcrio.
Independente dessas observaes, o ganho de consistncia das composies
com cal, no caso C1 e C2, foi mais rpido que nos demais casos e, possivelmente, o
tempo em aberto dessas formulaes ser menor que para os demais materiais
avaliados, resultando em maior produtividade na obra.
As pastas formuladas com filitos ou blendas apresentaram cintica de
consolidao semelhante, no sendo observada nenhuma tendncia entre as
famlias de matrias-primas em relao aos nveis de G.

3.6 Cintica de reao qumica

A Figura 4 mostra as curvas de fluxo de calor liberado durante as 6 primeiras
horas de reaes de hidratao das pastas estudadas. O perodo entre 1 e 3,6 horas
mostra que a alterao observada na cintica de reao qumica entre as amostras
ocorre na regio denominada de perodo de induo.
As pastas de cimento com adio de cal apresentam um pico de liberao de
calor no final do perodo de induo. Este comportamento explicado devido a
maior concentrao de ons clcio na suspenso reativa, acelerando o tempo

necessrio para a supersaturao da suspenso, e conseqente incio da

cristalizao (formao dos compostos slidos hidratados).

Figura 4. Calor liberado nas 6 primeiras horas de reao qumica das pastas.

Os resultados de calorimetria mostram que as alteraes observadas na

cintica de reao qumica apresentaram boa correlao com a quantidade de cal
adicionada a pasta. Observa-se atravs da Figura 4, que as curvas em azul,
referentes as cales puras, so as que apresentaram maior alterao na curva de
calorimetria. As curvas em verde so referentes as blendas, sendo que o primeiro
grupo (verde escuro) contm maior teor de cal misturada ao filito. Por este motivo
apresentaram maior intensidade do pico de calor quando comparadas com o
segundo grupo de blendas (verde claro) Por fim, as curvas em vermelho, filitos, no
apresentaram nenhuma alterao na cintica de reao qumica comparadas com a
referncia, comprovando que estes minerais no apresentam nenhuma reatividade
e, conseqentemente, no apresentam propriedades ligantes. A maior intensidade
das curvas dos filitos com relao a referncia conseqncia da presena de
maior quantidade de partculas que aumentaram a quantidade de pontos de
nucleao para o incio da cristalizao dos compostos slidos hidratados.
A Figura 5 mostra a boa correlao entre o teor de ligante nas pastas e o calor
acumulado no perodo de induo. Quanto maior o teor de cal na pasta, maior a
proximidade do nvel de ligante da referncia. A linha de tendncia apresentada no
grfico considera todos os pontos, com exceo da amostra Ref.
O valor do R2 no foi elevado, pois uma amostra de cal apresentou grande
alterao na cintica de reao qumica. No entanto, no foi a amostra com maior

teor de ligante entre as pastas avaliadas, destoando da linha de tendncia linear

apresentada. Independente disso foi possvel separar, a partir dos ensaios de
calorimetria, as famlias de matrias-primas estudadas no trabalho, sendo que
quanto maior o teor de ligante, maior foi o calor acumulado durante o perodo de
induo.

Figura 5. Relao entre o calor acumulado no perodo de induo e o teor de ligante

(CaO + MgO) das pastas. Como os filitos no apresentam material ligante, o valor
adotado equivale somente ao cimento presente na composio

3.7 Relao entre a aglomerao e a reao qumica

A relao entre o mdulo de armazenamento de energia elstica (G) e o calor
acumulado durante a reao qumica, apresentada na Figura 6. Foi possvel
separar as trs famlias de matrias-primas avaliadas no trabalho, sendo que, para
os mesmos nveis de aglomerao, as cales haviam liberado mais calor durante a
hidratao. Essa maior taxa de reao ocorreu devido presena de maior
quantidade de substncias reativas nas pastas e, pode ser que o desenvolvimento
da resistncia mecnica seja, ento, mais acentuado nas pastas com cal, em
detrimento s pastas com filitos ou blendas.
Pode-se dizer que no caso das cales os fenmenos qumicos de reao
predominam sobre os fenmenos fsicos de aglomerao, mas no caso dos filitos o
inverso observado, devido a falta de material ligante. As blendas ocupam posies
intermedirias. Assim, nas cales as reaes qumicas ocorreram antes da

aglomerao e, por isso, as propriedades finais desejadas para esse tipo de insumo
possivelmente sero potencializadas.

Figura 6. Relao o mdulo de armazenamento de energia elstica (G) e o calor

acumulado liberado durante reao qumica.

Por outro lado, com a predominncia dos fenmenos fsicos nas pastas com
filitos, as propriedades no estado endurecido e o desempenho em uso, podero ser
deteriorados, j que as reaes de hidratao do cimento esto ocorrendo com as
partculas aglomeradas o que pode gerar defeitos na estrutura, alm de reduzir a
taxa de reao. Ademais, nestes casos a imposio de uma tenso que exceda o
limite de escoamento da pasta poderia romper a estrutura em formao e gerar
defeitos durante o enrijecimento do material cimentcio.

4. CONCLUSES
As cales, os filitos e as blendas apresentam distribuio granulomtrica
varivel, sem padro caracterstico. Em todos os casos houve materiais com
distribuio granulomtrica monomodal ou bimodal. Entretanto, a partir da anlise
qumica foi possvel separar as famlias de matrias-primas, onde os filitos
apresentaram elevada quantidade de SiO2, baixa perda ao fogo e elevado teor de
resduo insolvel e as cales apresentaram elevados teores de MgO e CaO, elevada
perda ao fogo e baixo resduo insolvel.
As caractersticas fsicas das matrias-primas foram distintas, onde a rea
superficial especfica das cales foi maior que dos demais materiais e a densidade

real dos filitos foi maior que das cales e das blendas, devido a composio qumica
do solo de origem, com elevada quantidade de SiO2 e Al2O3.
A cintica de consolidao da pasta de cimento foi mais rpida que das
composies mistas. Neste segundo caso, as pastas de cimento e cales CHI,
clcicas, com alta rea superficial (C1 e C2) apresentaram cinticas de consolidao
mais aceleradas que blendas, filitos e cales CHIII.
A partir da quantificao do fluxo de calor notou-se que os filitos, apesar de
serem comercializados para a mesma finalidade da cal, no agem da mesma forma
durante a hidratao do cimento, no se caracterizando como um ligante.
O balano aglomerao/reao qumica possibilitou entender a forma como os
materiais como o filito, que no apresentam capacidade ligante, atuam durante o
desenvolvimento da estrutura e da resistncia mecnica dos materiais cimentcios.

5. AGRADECIMENTOS
Esta pesquisa contou com o financiamento parcial da ABPC Associao
Brasileira de Produtores de Cal. A CAPES e CNPq apoiaram o projeto pela
concesso de bolsas de doutorado e pesquisa.

6. REFERNCIAS
1. QUARCIONI, V. A., CINCOTTO, M. A. Influncia da cal hidratada nas idades
iniciais da hidratao do cimento Portland estudo em pasta. Boletim Tcnico da
Escola Politcnica. BT/PCC/506. 20p. So Paulo. 2008.
2. JOHN, V. M. O papel da cal na longevidade dos revestimentos. Revista Negcios
da Cal. Publicao da Associao Brasileira dos Produtores de Cal. n. 81. Junho.
2003.
3. FUNK. J. E., DINGER. D. R., The particle crowding index (PCI) and the interparticle separation (IPS), in Predictive Process Control of Crowded Particulate
Suspensions, cap. 10, Ed. Kluwer Academic Publishers (1994) 121
4. ORTEGA, F. S., PILEGGI, R. G., PANDOLFELLI, V. C. Anlise da relao entre
distncia de separao entre partculas (IPS) e viscosidade de suspenses.
Cermica. v. 45. n. 295. So Paulo, Maio. 1999.

5. OLIVEIRA, I. R., STUDART, A. R., PILEGGI, R. G., PANDOLFELLI, V. C.

Disperso

empacotamento

de

partculas:

Princpios

processamento cermico. Fazendo Arte Editorial. 2000.

aplicaes

em