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BIOQUIMICA PARA
CIENCIAS BIOLOGICAS,
CIENCIAS DOS
ALIMENTOS,
AGRONOMICAS E
FLORESTAIS
PERMITIDO A REPRODUO
DESDE QUE SEM FINS LUCRATIVOS
PROFS.
LUIZ ANTONIO GALLO
LUIZ CARLOS BASSO
Departamento de
CIENCIAS BIOLOGICAS
PIRACICABA
=2012=
NDICE
Conceitos se objetivos...........................................................................................1
Carboidratos ........................................................................................................3
Lipdios ..............................................................................................................13
Aminocidos ......................................................................................................22
Protenas ............................................................................................................35
cidos Nuclicos ...............................................................................................44
Energtica Bioqumica .......................................................................................52
Enzimas ..............................................................................................................60
Gliclise .............................................................................................................76
Ciclo de Krebs ....................................................................................................82
Cadeia Respiratria ............................................................................................86
Via Pentose Fosfato ............................................................................................90
Metabolismo dos Triglicerdios ..........................................................................93
Metabolismo Degradativo das Protenas e Aminocidos ....................................99
Integrao do Metabolismo .................................................................................106
Excreo do Nitrognio .......................................................................................111
Fotossntese .........................................................................................................116
Ciclo do Nitrognio .............................................................................................135
Biossntese de Protenas ......................................................................................157
BIOQUMICA ELEMENTAR
CONCEITO E OBJETIVOS
A Bioqumica o ramo da qumica que se preocupa com as transformaes moleculares
dos constituintes celulares. Ao conjunto dessas transformaes denominamos Metabolismo.
Dependendo da organizao estrutural atingida pelas molculas, o metabolismo pode ser
dirigido no sentido de sntese (anabolismo) ou de degradao (catabolismo). Durante o
metabolismo degradativo, molculas estruturalmente complexas so demolidas em entidades
mais simples, ao passo que a fase anablica se caracteriza pela formao de estruturas
moleculares mais complicadas a partir dessas entidades mais simples. O anabolismo e o
catabolismo ocorrem concomitantemente numa clula viva.
Esses constituintes celulares tambm denominados de biomolculas, se apresentam em
elevado nmero nas diferentes espcies. Assim estima se que em uma clula da bactria E.
coli existam 3000 diferentes protenas e nenhuma delas semelhantes s 100.000 diferentes
protenas encontras na clula humana. Levando se em considerao o nmero de espcies
animais e vegetais calcula se em 1010 ou 1012 o nmero de diferentes protenas.
Embora as macro biomolculas sejam extremamente numerosas, elas so formadas de
um nmero relativamente pequeno de algumas molculas simples (os blocos construtivos).
Assim todas as inmeras protenas so formadas pela unio de 20 diferentes
aminocidos. Os cidos nuclicos so formados por 8 diferentes nucleotdeos. Os cidos
nuclicos so formados de glicerol e alguns cidos graxos, e os polissacardios por uns poucos
monossacardios.
Todas as molculas encontradas na clula desempenham uma ou mais funes, dentre as
quais podemos mencionar:
a . funo estrutural: constituem o arcabouo ou envlucro, como as membranas,
limitando matria viva (protoplasma) e as vezes compartimentalizando os processos
bioqumicos, ou quer como esqueleto sustentando e dando forma ao organismo.
b. Funo energtica: quando atravs da degradao de tais compostos, a energia qumica
encerrada nas ligaes covalentes (C-C C-H e C-OH) de alguma forma utilizada para a
sntese de ATP (adenosina Trifosfato). O ATP posteriormente empregado na realizao
dos diversos trabalhos fisiolgicos (contrao muscular, excreo, transporte ativo, etc) bem
como nas atividades de biossntese ou anabolismo.
A bioqumica, embora uma cincia recente, no pode ser considerada uma extenso da
Qumica Orgnica, se reduzindo uma coleo dos compostos orgnicos encontrados na
clula e suas propriedades. Atualmente assentada em seus prprios princpios, fundamentados
na Lgica molecular da vida, a Bioqumica a cincia que tem por objetivo estudar, no seu
maior grau de intimidade, ou seja, ao nvel molecular, a natureza dos diversos processos
biolgicos (respirao, crescimento, transmisso da hereditariedade, fotossntese, etc) que
ocorrem nos organismos vivos, quer animais ou vegetal, superiores ou inferiores.
FUNDAMENTOS DE QUIMICA ORGANICA
FUNES
Caties
cidos carboxlicos
cidos sulfnicos
Sais
steres
Halogenetos de cidos
Amidas
Amidinas
Grupo
Sufixo
Prefixo
-nio
-COOH
cido ...carboxlico
-(C)OOH
-SO2OH
Sulfo-
-COOM
..carboxilato de M
-(C)OOM
-..(o)ato de M
Carboxilato de
M
-COOR
..carboxilato de R
-(C)OOR
-..(o)ato de R
-COX
halogeneto de
..carbonilo
-(C)OX
Carboxi-
R-oxicarbonil
Haloformil-
halogeneto de ..(o)ilo
-CONH2
-carboxamida
-(C)ONH2
-amida
-C(=NH)NH2 -carboxamidina
CarbamoilAmidino-
-amidina
(C)(=NH)NH2
-CN
-carbonitrilo
-(C)N
-nitrilo
-NC
-isonitrilo
Isociano-
-CHO
-carbaldedo
Formil-
-(C)HO
-al
Oxo-
Cetonas
-(C)O
-ona
Oxo-
13
Alcois
-OH
-ol
Hidroxi-
14
Fenis
-OH
-ol
Hidroxi-
15
Tiis
-SH
-tiol
Mercapto-
16
Aminas
-NH2
-amina
Amino-
Nitrilos
10
Isocianetos
11
Aldedos
12
Ciano-
17 Iminas
=NH
-imina
Imino(Os tomos de carbono entre parntesis fazem parte da cadeia (ou estrutura) do composto
primitivo, pelo que so includos no nome do composto primitivo e no no sufixo)
Nombres de grupos Funcionales en orden de prioridad.
El grupo funcional que se encuentre ms abajo de la tabla ser el de mayor orden de
prioridad y se usar como sufijo Si mas de un grupo funcional se encuentra presente
el que tenga mayor prioridad se usar como sufijo y los otros como prefijos.
Modelo
Sufixo
Prefixo
- NH2
- SH
- OH
-amina
Amino
-tiol
mercapto
-ol
Hidroxi
-tiona
Tiol
-ona
oxo
-al
Oxo
-nitrilo
ciano *
-amida
Haleto de -anoila
Ac. -sulfonico
Sulfo
Acido -oico
carboxi *
-oato
* Estos prefijos el nombre incluye el carbono del grupo funcional. Cuando se cuente
no debe de contarse este carbono
ele; este, por sua vez, fica com uma certa "deficincia eletrnica" e, por isso,
atrai para si os eltrons da ligao com o carbono seguinte, tentando compensar
essa deficincia, e assim sucessivamente. Isso acaba gerando uma polarizao na
cadeia carbnica.
Do ponto de vista do efeito indutivo, existem duas espcies de grupos que
podem se ligar a uma cadeia carbnica:
Grupos eltron-atraentes (efeito indutivo -I): So aqueles que atraem os
eltrons das ligaes em sua direo. Os mais importantes grupos eltronatraentes so aqueles que possuem elementos muito eletronegativos em relao
ao carbono (F, O, N, Cl, Br, I etc.) ou radicais insaturados. Os radicais
insaturados possuem ligaes pi, que por efeito de ressonncia, iro atrair os
eltrons das ligaes em sua direo.
Grupos eltron-repelentes (efeito indutivo +I): So aqueles que
"empurram" os eltrons das ligaes em direo oposta a eles. Os mais
importantes grupos eltron-repelentes so os radicais saturados (alquila) e os que
possuem carga eltrica negativa. Nos radicais alquila, quanto mais tomos de C e
H (com simples ligaes) tiver o radical mais eltron-repelente ele ser.
CARBOIDRATOS
1. CONCEITO
Quimicamente podem ser definidos como aldedos ou cetonas poliidroxilados ou
substncias que mediante hidrlise liberem tais compostos. Apresentam uma formulao geral
Cx (H2O) Y, com raras excees. Assim a desoxirribose (encontrada no DNA) apresenta
frmula C5H1004, onde a relao H:O no de 2:1. Igualmente pode nos encontrar
carboidratos com outros elementos alm do C, H O. Embora no muito freqente, N, S e P
podem integrar molculas de carboidratos. Outras denominaes: hidratos de carbono,
acares, glucdios e glcides.
2. ESTEREOISOMERIA TICA
um fenmeno muito difundido entre os carboidratos, e vem a ser decorrncia do composto
apresentar um ou mais tomos de carbono assimtrico na molcula. tomo de carbono
assimtrico aquele que se liga a 4 radicais diferentes, e resulta, geralmente, que os
compostos que os apresentam se mostram oticamente ativos, ou seja, desviam o plano da luz
polarizada. Se o desvio for para a direita, o composto dito de dextrorrotatrio (+) e se
para a esquerda levorrotatrio (-). Como referncia utilizando o gliceraldeido que
apresenta 2 ismeros ticos:
10
11
12
13
14
15
Maltose
celobiose
16
Sacarose: glicose + frutose (1 - 2), sendo a forma mais comum de acar, obtida da
cana-de-acar.
Acar redutor: aquele que apresenta um grupo aldedo ou um grupo cetnico livre, isto ,
no participante de ligao glicosdica. A ligao hemiacetal, responsvel pela estrutura
cclica de alguns aucares, no compromete o carter redutor. Os aucares redutores so assim
chamados por poderem reduzir o on Cu++ em meio alcalino.
17
reativo
1 - Tese de Fehling sol.
Cupro alcalina
2 - Teste de Benedict
3 - Reao de Molish
4-
de Bial
5-
de Tollens
6 - de Seliwanoff
detecta
a.redutores
colorao
vermelho
glicose
geral AR
pentoses
pentoses
frutose
azul
anel prpura
azul
rosa
vermelho
18
c. Celulose: Formada de - glucose unidas pela ligao - 1,4; constitui a parede celular
das clulas vegetais.
19
Sob o mar
Descobrindo a rentabilidade que existe nos desperdicios marinhos
Por Nancy Garcia
A quitina
20
O quitosan aplicado em industrias papeleiras, permite que a polpa tenha maior fora para fixar
as tintas e os corantes dostecidos. Na industria de alimentos empregado como espumante e
emulsificante.
Las oportunidades
Mxico es uno de los pases con mayor produccin de camarones al ocupar el sptimo
lugar a nivel mundial (casi 100 mil toneladas de peso vivo durante 2001, segn datos de
Sagarpa).
Tambin se producen, en promedio, 20 mil toneladas anuales de jaiba, tres mil 500 de
langostino y casi tres mil toneladas de langosta (todos en peso vivo). Es posible capturar
estas especies en la regin comprendida del Atlntico, la pennsula de Yucatn y el Golfo
de Mxico.
En la regin al Este de la Repblica se ha reportado la produccin de una langostilla que,
debido a su tamao pequeo, no sirve para consumo y se considera ms una plaga al ser
capturada junto con el camarn y causar un sobrepeso que rompe las redes. Esta
langostilla no se ha aprovechado ampliamente (slo se le utiliza para la creacin de
harina para granjas camaroneras), sin embargo, se ha calculado que tiene una
produccin anual de 250 mil toneladas que se queda varada en las costas originando un
verdadero problema ambiental. Sera ideal utilizarla para producir quitina.
En la captura de crustceos slo se aprovecha su carne, quedando los caparazones como
desperdicios; Escudero expresa que "a partir de este desperdicio se puede comenzar toda
una industria dedicada a la produccin de quitina y sus diferentes derivados". Por su
parte, Patricia Miranda comenta que el costo de una empresa dedicada a la produccin de
quitina se calcula alrededor de dos millones de pesos por el tipo de instalaciones y equipo
que se usa en el proceso.
Escudero comenta que para instalarla se necesita bsicamente un reactor de
desmineralizacin, otro de desproteinizador, molino, secador y fermentador. Los
productos pueden ser refinados lo cual aumenta su valor, por lo que se debe contar con
espectrofotmetro, centrifugadora, balanza, autoclave y agitadora. La inversin en
maquinaria es de alrededor de un milln de pesos. El precio de la materia prima, las
cutculas de los crustceos, no se ha establecido al ser un desperdicio, por lo mismo
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ambas investigadoras afirman que se puede llegar a un acuerdo con las cooperativas
camaroneras para determinar un valor.
La quitina en el mercado tiene un costo aproximado de US$20 por kilo, la quitinasa
refinada con alto grado de desacetilacin tiene un precio de US$300, diez gramos;
mientras que el quitosn de baja calidad llega a US$70 por kilo.
"Una de las ventajas es que no se necesita personal especializado, slo capacitado para
poder operar los reactores y conocer el proceso", afirma Miranda.
Los mercados
De acuerdo con Escudero, la quitina y sus derivados tienen uso potencial en diferentes
pases, principalmente Japn, China y Estados Unidos. En todos ellos ya existe una
industria consolidada alrededor de este polmero, siendo China el principal productor y
exportador de quitina. Chile y Espaa estn en una fase incipiente, a la par de Amrica
Latina.
En Mxico es prcticamente un tema nuevo, no obstante, ya existe una empresa que
comienza a abrirse camino en este campo: Neptuno, ubicada en Sonora.
Representantes de Neptuno comentaron que, junto con un grupo de investigadores,
llevan a cabo una serie de actividades como participar en exposiciones o en conferencias
para promover sus productos, a pesar de que mundialmente el uso de la quitina y sus
derivados va en aumento. De hecho hay amplias posibilidades de exportarlo a la Unin
Americana y algunos pases latinoamericanos.
Recoleccin de caparazones
Una posibilidad para poder entrar en el negocio sin tener que realizar una inversin tan
importante al inicio, consiste en recolectar los caparazones, limpiarlos y molerlos, que es
el proceso primario para la elaboracin de la quitina. El caparazn molido se puede
vender a las empresas que elaboran el compuesto y de ah capitalizar para adquirir el
equipo necesario para la fabricacin del polisacrido. De hecho, empresas como Neptuno
y otras en Estados Unidos, estn dispuestas a comprar los caparazones limpios sin
necesidad de molerlos.
Para ello slo se necesita establecer las formas de recoleccin, sin dejar de considerar
que entre ms jvenes sean los crustceos mayor ser la cantidad y calidad de las sales
de calcio; contar con secadoras y grandes cantidades de agua.
En caso de no contarse con los secadores se pude secar al sol, en un terreno amplio y
colocar limpios los caparazones.
Existen institutos y empresas dedicadas al diseo de envase y embalaje (Instituto
Mexicano de Profesionales en Envase y Embalaje) que en estos casos dan asesora para
enviar el producto con costos reducidos.
El ejemplo de la quitina es uno de los tantos avances cientficos que ha tenido una
aplicacin prctica en la industria, y por ende abre brecha para desarrollar ms de uno de
los tantos negocio del futuro.
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Cientos de posibilidades
El quitosn sirve para:
En tratamiento de aguas residuales.
En la elaboracin de pulpa para papel estndar, fotogrfico y carbn.
En el campo mdico y de salud se le emplea en la creacin de vasos sanguneos
artificiales, como antinflamatorio, inhibidor de tumores y de placa dental, antiviral y
procesos de cicatrizacin. Tambin se usa en la formacin de esponjas y vendas para
heridas, as como en la confeccin de ropa estril para personas convalecientes. Es un
material que protege contra la radiacin.
En el sector de alimentos es un aditivo para la estabilizacin del color, conservadores y
remocin de slidos.
En el rea cosmtica se usa para fabricar polvo para maquillaje, barniz de uas,
humectante, fijadores para el cabello, crema humectante, pasta de dientes.
En la agricultura se utiliza para el recubrimiento de semillas y hojas, fertilizantes y
liberacin de controlada de agroqumicos.
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propia para extraer la quitina y el quitosn del camarn, utilizando caparazones y cabezas de
los crustceos que para la industria pesquera son desechos.
"Mxico es el sptimo productor de camarn en el mundo, as que muchas toneladas de
cabezas del crustceo regresan al mar cada ao, y grandes cantidades de caparazones se tiran
da a da en las marisqueras de todo el pas. Nos parece interesante sumarnos a un proceso en
donde la sustancia que buscamos est en lo que otros consideran basura", explica la maestra
Miranda, quien en su laboratorio ha ensayado durante varios aos una forma eficiente para
obtener la quitina.
La patente de esta metodologa para la extraccin, obtencin y purificacin de la quitina y el
quitosn est en trmite ante el Instituto Mexicano de Propiedad Industrial y de otorgarse la
UNAM podr realizar transferencias tecnolgicas con este producto de origen natural.
De la marisquera al laboratorio
La quitina es un polmero, es decir, una molcula de gran tamao constituida esencialmente de
azcares (es un polisacrido) y oxgeno. Sus molculas son fibrosas, y logran un material de
gran resistencia qumica y mecnica.
"Las caractersticas ms tiles para la industria estn en el quitosn, un derivado de la quitina.
As que lo primero que hicimos fue conseguir en las marisqueras caparazones de diversos
animales, estudiar en donde existe la sustancia en mayor cantidad, y desarrollar un mtodo
propio para extraer la quitina y transformarla en quitosn. Encontramos que los caparazones
de jaibas y langostas tienen ms calcio y menos quitina, mientras que las de camarn, ms
blandas, contienen mayor cantidad de la sustancia", explica la especialista.
Ya en el laboratorio, los caparazones se limpian, se muelen hasta pulverizarse y se someten a
un proceso de hidrlisis cida, utilizando cido clorhdrico, el cual convierte a los carbonatos
en cloruros y solubiliza los minerales, bsicamente el calcio.
Ya desmineralizado, se aplica una hidrlisis alcalina, pues el lcali que se usa rompe la
estructura de la matriz y hace solubles las protenas, las cuales arrastran consigo grasas y
pigmentos, componentes todos que constituyen el caparazn. Los pigmentos ya separados (de
colores rosa y anaranjado) son un subproducto del proceso que pueden utilizarse para
alimentar flamingos y salmones, especies a las que les ayuda a mantener su color
caracterstico.
Despus de ambas etapas se obtiene la quitina en polvo, que no es soluble en agua, lo que lo
hace poco prctica para su aplicacin. As que se somete a un proceso llamado "desacetilar",
que significa quitar de la sustancia una parte de su estructura, el grupo acetilo. Con esto se
obtiene como derivado el quitosn, presente en el 70 por ciento de la quitosina, pero ahora ya
aislado y purificado.Esta metodologa es una innovacin tecnolgica de la maestra Patricia
Miranda Castro.
Las cualidades del quitosn
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El quitosn es soluble en agua acidificada. Esta solubilidad y su viscosidad (que puede hacerse
ms espesa o ms ligera, segn se requiera) son caractersticas que lo hacen aplicable a usos
variados, as como su accin de "imn bioqumico", capaz de detectar sustancias nocivas. Por
ejemplo, en el estmago humano, atrapa grasas como el colesterol y los triglicridos, a los que
conduce por el intestino capturados hasta evacuarlos. As que una aplicacin farmacutica lo
utiliza como regulador del peso corporal, mientras que tambin sirve como regulador de la
presin arterial, consecuente a la disminucin de grasas.
En la industria de alimentos este derivado de la quitosina se utiliza para dar consistencia y
viscosidad a los aderezos para ensaladas y mayonesas, mientras que en las frutas y verduras
frescas sirve como un protector antimicrobiano.
Otras aplicaciones estn en la industria de los cosmticos, en donde el quitosn se introduce en
cremas humectantes, pues es una molcula que absorbe el agua. Algunos fabricantes de
shampoo lo utilizan como ingrediente, ya que desarrolla una pelcula que da proteccin y
brillo al cabello.
En la industria papelera, donde el principal insumo es la celulosa, el quitosn sirve para fijar y
dar resistencia al papel, mientras que una de sus ms prometedoras aplicaciones podra ser
como plstico biodegradable, sustituyendo al plstico tradicional derivado del petrleo, uno de
los materiales ms utilizados en el mundo y ms difciles de degradarse, lo que genera mucha
contaminacin.
Como material plstico alternativo, el quitosn ya ha sido sometido a pruebas en el
Laboratorio de Biotecnologa de la maestra Patricia Miranda Castro, quien desarroll una
especie de celofn a partir de esta sustancia natural, "una envoltura que incluso podra
comerse", finaliza la especialista universitaria.
A tabela
Composto
de Biossntese
Mobilizao
Localizao
reserva
Amido
Localizao na planta
celular
A partir de ADP- Hidrlise por Plastdeos
glucose
fosforilao
grnulos
e Sementes,
caule,
citossol
Frutanos
partir
sacarose
de Hidrlise
Vacolos
por
fluido
transglicosilao
PRPC
partir
complexo
rgos subterrneos
apoplstico
de Hidrlise
rgos
subterrneos
de o
Golgi
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FRUTANOS
Os frutanos encontram-se entre os carboidratos alternativos de reserva mais
amplamente distribudos entre as plantas superiores, sendo encontrados em
aproximadamente 15% das angiospermas. A presena de frutanos em Asteraceae foi
amplamente documentada para a flora de regies temperadas e para a flora tropical e
subtropical em regio restrita do cerrado brasileiro. A maioria das espcies ricas em
frutanos encontra-se fora da regio tropical, sendo mais abundantes em reas onde o
crescimento sazonal. Vrios autores sugerem que o acmulo de altas concentraes
de frutanos e de acares solveis pode contribuir para o aumento do potencial
osmtico das clulas e, por conseguinte promover tolerncia seca e ao
congelamento.
Os frutanos so acumulados em rgos fotossintetizantes como folhas e caules, em
rgos subterrneos de reserva como razes tuberosas, tubrculos e bulbos, e em
inflorescncia e sementes. Nas clulas, os frutanos e as enzimas envolvidas em seu
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Pectinas
A pectina o maior constituinte da parede celular primria e tambm est presente
na lamela mdia entra as clulas de todos os tipos. Contm uma alta concentrao de
resduos de cido D-4). Dentre as pectinas
encontrados :
Homogalacturonanos: que apresentam predominante ou exclusivamente esta
estrutura (cido galacturnico e resduos metilgalacturonados) como mostrado na
figura 15.
ramnogalactoruronanos : contm resduos de L-ramnose. Neste caso, o cido
galacturnico se li
-2), e a ramnose ao outro resduo
-4). Os resduos de ramnose servem como
pontos de ancoragem para cadeias laterais se unirem, ramificando o polmero
(figura 16).
Galactanos : Existem dois t
-1,3-1,4 e o outro, mais frequente composto (figura 17)
-1,4 com ramificaes de L-arabinofuranose a cada 16-21 resduos
da cadeia principal. Aps a germinao, maior parte da galactose e arabinose
28
Hemicelulose
Alguns autores consideram hemicelulose o material extrado da parede por extrao
alcalina. Para outros, trata-se de um polmero da parede celular com um tipo
particular de estrutura molecular e com provvel funo de mobilidade. Dentre as
hemiceluloses encontramos:
Galactoglucomananos: (figura 18) molcula linear, cadeia cam resduos de Dglucopiranose e D-4). Difere da celulose
pela presena dos resduos de manose. A razo manosil:glucosil geralmente 3. A
cadeia de glucomanano apresenta curtas ramificaes: resduos de D-6) aos resduos de manose.
Arabino-4-O-metilglucuronoxilano: polmero linear de D-xilose unidos por
-4), com cadeias laterais de dois tipos: resduos de 4-O-metil Dglucurnico unidos xilose po
-2) ou resduos de L-arabinose unidos
-3) ().
4-O-metilglucuronoxilano: cadeia de resduos de D-xilopiranose unidos por
-4) e substitudo por resduos de 4-O-metil-D-glucurnico unidos por
ligao
-2) na cadeia de xilose.
Glucomananos: semelhantes estrutura de galactoglucomananos, com a glucose e
-4).
Xilanos de parede secundria de gramneas, () aparece grande variedade de
cadeias laterais curtas1-4) D-xilano), incluindo:
L-arabinofuranose no carbono 2 ou 3 da xilose
- D -glucosano e
-O-metil-D-glucuronopiranose no carbono 2 da xilose
cadeias laterais mais complexa, contendo galactose e xilose
Glucanos de cadeias mistas (1-3) e (1-4),
-D-1,4-glucano
-1,6 por resduos de D-Dgalactopiranosdeos-(1,2)-D-xilopiranosdeos (figura 22). Exceto pela ausncia de
terminais fucosil
-L-D-galactosdeos, existe uma
grande semelhana entre xiloglucanos de reserva (em sementes) e xiloglucanos
estruturais de paredes primrias. Teriam funes no controle da embebio de
gua e xeroproteo. Foi proposta uma nomenclatura para os blocos estruturais de
xiloglucano com base na cadeia principal. Glucoses no substitudas so
29
32
34
3- Butenilglucosinolato (GLUCONAPINA)
35
36
37
38
OH
2- Hidrxi 3- butenil isotiocianato
5- Vinil oxazolidina 2- tiona
(5-vinil-2-tioxazolidina)
(GOITRINA)
39
Lipdios
1. CONCEITO
Os lipdios constituem, juntamente com os carboidratos e protenas outra classe de substncias
consideradas como alimento. Os seus representantes so compostos bastante heterogneos, das
mais variadas funes qumicas, que se caracterizam pela insolubilidade em gua e
solubilidade em solventes orgnicos (ter, acetona, lcool, clorofrmio, etc.). Essa natureza
hidrofbica conseqncia da natureza qumica da molcula, que possui extensas cadeias de
carbono e hidrognio, lembrando muito os hidrocarbonetos.
So considerados os mais energticos dos alimentos devido a essas cadeias hidrocarbonetadas,
apresentando o tomo de carbono em estgio bastante reduzido, isto , com baixo nmero de
oxidao, devido ao baixo teor de oxignio na molcula.
Composio qumica elementar (%)
Classe
Protena
Carboidratos
Lipdios
C
53
44
76
K cal/g________
O
23
49
11
H
7
6
12
N____________________
16
4
_
4
_
9___________
Constituem, portanto, uma excelente opo para a clula viva ou organismo qualquer, o
armazenamento de energia qumica na forma de lipdios.
Do ponto de vista estrutural os lipdios constituem as membranas de permeabilidade
diferencial como a membrana citoplasmtica e as membranas que revestem as organelas e
outras entidades de atividade bioqumica especializadas (como o retculo endoplasmtico, o
sistema lamelar dos cloroplastos, etc.). Alguns representantes dessa classe ainda
desempenham funes altamente especializadas como algumas vitaminas e a clorofila
(pigmento receptor da energia radiante no processo fotossinttico).
2. CLASSIFICAO
Segundo suas propriedades qumicas, os lipdios podem ser classificados em:
glicerdios
ceras
monoglicerdios
diglicerdios
triglicerdios
2.2 fosfatdios
2.3 esfingolipdios
2.4 glicolipdios
2.5 lipoprotenas
2.6 terpenides
carotenides
esterides
40
3. TRIGLICERDIOS
Constituem a quase totalidade da frao lipdios de uma dieta alimentar ou uma reao
animal. tambm a forma pela qual os organismos animais ou vegetais armazenam parte
significativa da energia qumica.
Quimicamente so steres do glicerol e cidos graxos, produtos esses que so obtidos
mediante hidrlise dos triglicerdios.
As propriedades fsicoqumicas os triglicerdios so regidas pela natureza dos cidos graxos
integrantes, desde que o glicerol comum a todos eles.
3.1. Hidrlise dos triglicerdios: Existem 3 modalidades de se promover a hidrlise dos
triglicerdios:
1. hidrlise cida (reversvel)
2. hidrlise alcalina ou reao de saponificao (irreversvel).
3. hidrlise enzimtica (pela ao das lpases)
Da hidrlise alcalina resulta um sal sdico ou potssico (conforme se use NaOH ou
KOH para a hidrlise) do cido graxo, o qual denominado de sabo, com propriedade
detergente. Para que uma substncia manifeste propriedade detergente, a mesma deve
apresentar em sua molcula, uma poro hidrofbica (apolar) e outra hidroflica (polar). Os
detergentes, estabelecendo uma ponte, aproximando as molculas polares (gua) das
molculas apolares (gordura), promove a solubilizao ou emulsificao das gorduras e dos
leos.
41
cidos graxos
Saturados
Lurico
Mirstico
Palmtico
Esterico
Araqudico
Benico
Lignocrico
Estrutura
Ponto de Fuso
CH3(CH2)10COOH
CH3(CH2)12COOH
CH3(CH2)14COOH
CH3(CH2)16COOH
CH3(CH2)18COOH
CH3(CH2)20COOH
CH3(CH2)22COOH
44
54
63
70
75
80
84
No-saturados
Olico
Vaccnico
Ricinoleico
Linoleico
Linolnico
Araquidnico
CH3(CH2)7CHCH(CH2)7COOH
CH3(CH2)5CHCH(CH2)9COOH
CH3(CH2)5CHOHCH2CHCH(CH2)7COOH
CH3(CH2)4(CHCHCH2)2(CH2)6COOH
CH3CH2(CHCHCH2)3(CH2)6COOH
CH3(CH2)4(CHCHCH2)4(CH2)2COOH
Pouco comuns
-alaioesterico
CH3(CH2)3CHCHCHCHCHCH
Taririco
Isnico
(CH2)7COOH
CH3(CH2)10CC(CH2)4COOH
CH2CH(CH2)4CCCC(CH2)7COOH
CH2
Lactobacilico
Vernlico
42
Uma dieta rica leos vegetais aconselhvel s pessoas com distrbios cardiovasculares,
possuidoras de elevados teores de colesterol no sangue. Tais problemas so manifestados pela
arteriosclerose (endurecimento das artrias) e/ou ateroesclerose (diminuio da luz arterial).
Sabe-se que o colesterol no inferior da clula se encontra livre ao passo que fora dela (no
sangue, por exemplo) se encontra asterificado por cidos graxos. Dependendo da saturao do
cido graxo, o mesmo pode propiciar a disposio do ster do colesterol na parede interna das
artrias, diminuindo a luz das mesmas, causando os citados distrbios cardiovasculares.
43
44
4. CRAS
Quimicamente so steres de cidos graxos de cadeia longa com alcoois monohidroxilados
tambm de cadeia longa (16 a 36 tomos de carbono)
A . cra de abelha (palmitado de miricila)
Devido natureza das cadeias tanto do cido graxo como do lcool, tais compostos
so bastante hidrofbicos, altamente insolveis em gua, razo pela qual plantas e
animais optaram por uma camada cerosa para proteo e impermeabilizao.
Assim certas plantas apresentam uma camada de cra (cutcula) para proteo da
epiderme; aves aquticas efetuam a impermeabilizao das penas com auxlio de
matria cerosa das glndulas cericgenas.
5. FOSFATDIOS
So derivados do cido fosfatdico. Um representante desse grupo a lecitina, que est
associada s membranas de permeabilidade diferencial, com funo ainda pouco conhecida,
talvez regendo o transporte de substncias atravs dessas membranas.
45
6. GLICOLIPDIOS
Citamos os galactolipdios e sulfolipdios, encontrados no tecido fotossintetizador das plantas.
Suas funes no so bem conhecidas.
7. LIPOPROTENAS
So associaes entre protenas e lipdios, especialmente fosfolipdios, que se arranjam
segundo a polaridade das molculas, sem envolvimento de ligao covalentes. As membranas
de permeabilidade diferencial (citoplasmtica e aquelas que revestem as organelas celulares,
bem como o retculo endoplasmtico e o sistema lamelar dos cloroplastos) so constitudos de
lipoprotenas.
AMINOACIDOS E PROTEINAS
AMINOCIDOS
1. CONCEITO
Como o nome indica, os aminocidos so compostos que carregam em suas molculas um
grupo amino (de carter bsico) e um grupo carboxlico (de carter cido). So eles as
entidades que constituem as protenas, e o conhecimento de suas estruturas se reveste de um
particular interesse pelas propriedades que conferem molcula protica que integram.
46
47
Aplicando-se logartimos:
Teremos:
Portanto:
48
Formas Inicas
Carga eletrofortica +1
Curva de titulao da alamina:
Problema: Quais as formas inicas existentes, bem como as propores das mesmas para
alamina no pH fisiolgico (7.0)?
49
629
III
III = 629 . IV
III + IV = 100% (1)
substituindo o valor de III em (1), temos:
629 . IV + IV = 100%
630
. IV = 100%
IV = _100_ = 0,16 %
630
[III] = 629 X 0,16 (0,1587301)
[III] = 99,84 %
Resposta: A forma mais abundante (99,84%) a forma III, carregada negativamente.
2.5. Titulao de um aminocido bsico (lisina):
51
pI
Neutro
cido
Bsico
52
53
Outros aminocidos alm desses podem ser encontrados. Assim L-hidroxilisina e Lhidroxiprolina sao abundantes no colgeno apenas e por isso denominados de aminocidos
proticos raros.
PROTENAS
1. CONCEITO
So polmeros formados pela unio dos aminocidos, unidos que so pela ligao peptdica.
Tais polmeros apresentam peso molecular entre 10.000 a alguns milhes de Daltons.
A ligao peptdica aquela que se estabelece entre a carboxila (-COOH) de aminocido com
o grupo amino (-NH2) de outro aminocido:
54
2.3. Estrutura Terciria: diz respeito ao dobramento da cadeia polipeptdica sobre se mesma,
se enovelando e adquirindo uma chamada estrutura globular, mais compacta. A manuteno
de tal estrutura atribuda s diferentes reatividades dos radicais R dos aminocidos
componentes, e tal estrutura est intimamente relacionada com as propriedades catalticas das
protenas biologicamente ativas, como as enzimas.
Entre as ligaes envolvendo os radicais R, e responsveis pela estruturao terciria,
podemos observar:
a. ligaes ou interaes eletrostticas entre a carboxila dissociada (-COO-) e grupos
protonizados (amino, guanidino ou amidazol).
b. pontes de hidrognio
c. interao hidrofbica
55
2.4. Estrutura Quaternrias: apresentada por apenas algumas protenas, e quase sempre
biologicamente ativas; tal estruturao pode ser definida como o grau de polimerizao de
unidades proticas formando dmeros, trmeros, tetrmeros, etc. As foras que mantm a
estrutura quaternria so as mesmas responsveis pela manuteno da estrutura terciria. Em
alguns casos, ctions metlicos (Ca++, K+, Mg++, Mn++, etc.) auxiliam a manuteno da
estrutura quaternria.
Assim a fosforilase a (tetrmero) formada pela unio de 4 subunidade proticas e
manifesta atividades cataltica. J na forma de dmero (fosforilase b) a mesma inativa.
56
desnaturantes das protenas so: cidos, bases, fora inica elevada, calor, solventes orgnicos
(apolares), agitao mecnica, etc.
4. HIDRLISE DAS PROTENAS
o rompimento das ligaes peptdicas, que mantm a estrutura primria, e pode ser efetuada
por cidos, bases ou enzimas (genericamente denominadas de proteases ou enzimas
proteolticas). Tal hidrlise liberta os aminocidos na forma livre, os quais podem ser
identificados e quantificados, conhecendo-se assim a composio aminoacdica das protenas.
5. FUNES BIOLGICAS DAS PROTENAS
Devido ao nmero incrvelmente elevado de diferentes molculas proticas que podem ser
fabricadas pelos organismos, cujas propriedades sero reflexo direto da seqncia de
aminocidos na cadeia polipeptdica, a natureza, aproveitando-se desta particularidade, atribui
inmeras funes para as protenas. Assim podemos identificar, classes de protenas de acordo
com suas funes biolgicas:
5.1. Enzimas: protenas com atividade catalticas, acelerando reaes no interior da clula.
5.2. Protenas de Transporte: A Hemoglobina transporta oxignio; lipoprotenas do
plasma transportam lipdios. A passagem de ons e outras substncias atravs das
membranas (de permeabilidade diferencial) auxiliada por protenas de transporte.
5.3. Protenas Nutritivas: ovoalbumina, casena, ferritina (armazenadora de ferro), etc.
5.4. Protenas Contrcteis: Actina, miosina, tubulina (dos ciliados e flagelados).
5.5. Protenas Estruturais: colgeno, elastina, fibroinas, queratina, etc.
5.6. Protenas de Defesa: imunoglobulinas (anticorpos), fibrinognio e trombina
5.7. Protenas Reguladoras: hormnios e repressores (regulam a sntese de enzimas).
6. CLASSIFICAO DAS PROTENAS
Diversos critrios podem ser adotadas para a classificao das protenas, todos eles algo
subjetivo:
6.1. Quanto composio
a. protenas simples - quando formadas apenas de aminocidos (albuminas globulinas)
b. protenas conjugadas quando apresentam uma poro no protica (denominado de
grupo prosttico) prso cadeia polipeptdica:
protena conjugada
grupo prosttico
glicoprotena
carboidrato
lipoprotena
lipdios
nucleoprotena
cido nuclico
metaloprotena
metal
______________________________________________
57
58
QUESTIONRIO
1.
2.
3.
4.
5.
6.
7.
59
ENZIMAS
1. INTRODUO
Uma peculiaridade interessante da clula viva a de permitir que em seu interior ocorram
reaes complexas a uma velocidade razovel temperatura do meio. Tais reaes no
ocorreriam ou se processariam muito lentamente aquela temperatura, se na ausncia da clula.
Isso possvel devido a presena de catalizadores biolgicos: as enzimas ou biocatalizadores.
As enzimas so protenas sintetizadas pela prpria clula que aceleram reaes
termodinamicamente possveis, no alterando a constante de equilbrio (k) e nem a variao de
energia livre da reao (G). Como catalizadores operam em concentraes extremamente
baixas em relao quantidade de substrato transformada.
Sendo uma protena, a enzima perde a sua atividade cataltica assim que desnaturada (a
enzima fica inativa). Outra propriedade das enzimas vem a ser a sua especificidade: milhares
de diferentes enzimas ocorrem no interior da clula.
2. MODALIDADE DE SE AUMENTAR A VELOCIDADE DE UMA
REAO
2.1. Pelo Aumento da Temperatura: o aumento de temperatura causa um aumento na energia
cintica das molculas (Ec) tornando-as mais aptas a transpor a barreira energtica
estabelecida pela energia de ativao (Ea).
2.2. Pela Diminuio da Energia de Ativao: A energia de ativao uma quantidade de
energia que deve ser fornecida s molculas reagentes, para atingir o estado excitado e se
iniciar a reao. Supe-se que as enzimas, como os demais catalizadores, diminuam a energia
de ativao requerida para que a reao ocorra.
Hidrlise da uria:
CO (NH2)2 + H2O __H+__ CO2 + 2 NH3; Ea= 24.600 cal/mol
CO (NH2)2 + H2O _urase CO2 + 2 NH3; Ea= 6.800 cal/mol
Decomposio da gua oxidada:
H2O2 __Fe + +__ H2O + 1 O2, Ea= 10.100 cal/mol
2
H2O2 __catalase__ H2O + 1 02, Ea= 1.700 cal/mol
2
60
Km + [S]
Ora, K3 [ES] = V (Velocidade de formao de produto, a qual medida experimentalmente).
K3 [E] = Vm (Velocidade mxima de reao, quando toda enzima adicionada, [E], estiver na
forma do complexo enzima-substrato, ES. Nessa ocasio [ES] = [E], ou seja, a mxima
concentrao do complexo enzima-substrato que se pode conseguir).
Logo: V = _Vm . [S]_
Km + [S]
Esta uma equao de hiprbole quadrtica que representa, ou melhor, que se ajusta bem ao
tipo de curva observada experimentalmente.
Assim: lim _Vm . [S]_ = 00 (indeterminao matemtica)
S Km + [S]
00
Levantando-se indeterminao (dividindo-se por [S]):
Lim _____Vm_____
_Km _+ __[S]__
[S]
[S]
____Vm____
= lim
S 00
Vm
_Km_ + 1
[S]
Ou seja, medida que a concentrao de substrato tende para o infinito (00) a velocidade de
reao tende para a velocidade mxima.
Quando: V= Vm, teremos:
2
Vm = __Vm . [S]__
Km + [S]
2 [S] = Km + [S] ou Km = [S]
Donde se conclui que para uma velocidade de reao igual metade da velocidade mxima
(_Vm_) a concentrao de substrato corresponde, numericamente, constante de Michaelis
2
(Km). Conclumos tambm que Km a concentrao de semi-saturao dos stios ativos da
enzima. Portanto a constante de Michaelis pode ser bioquimicamente interpretada como
sendo:
a. concentrao de substrato que satura 50% dos stios ativos da enzimas presentes.
b. Um valor, cujo inverso mede a afinidade entre a enzima e o substrato.
c. Um valor muito prximo da constante de dissociao do complexo enzima-substrato.
62
A velocidade mxima (Vm) aquela atingida quando toda enzima (100%) estiver na forma do
complexo enzima-substrato, ou seja, quando todos os stios ativos possurem substrato alojado
em seu interior. Dizendo que foi atingida a saturao dos stios ativos.
RETIFICAO DA HIPRBOLE = TRANSFORMAO DE LINEWEAVER E BURK
Experimentalmente muito mais simples trabalhar uma equao de reta do que curva
hiperblica. Da a retificao da hiprbole:
V = _Vm . [S]_
Km + [S]
Tornando-se o inverso:
_1_ = _Km + [S]_
V
Vm . [S]
_1_ = ___Km___ + ___[S]___
V
Vm . [S]
Vm . [S]
_1_ = _Km_ . _1_ + _1_ (I)
V
Vm [S] Vm
_1_ = varivel dependente
V
_1_ = varivel independente
[S]
_Km_ = coeficiente angular
Vm
_1_ = coeficiente linear
Vm
_1_ = __1__
V
Vm
63
64
A zero graus centgrados podemos ter 100% das molculas enzimticas ativas, aptas a
catalizarem a reao, mas as molculas possuem baixa energia cintica e a reao no ocorre.
Aumentando-se a temperatura, aumenta-se a energia cintica das molculas, mas igualmente
aumenta-se proporo de enzimas desnaturada (inativa). Geralmente acima de 50%C a
velocidade de reao nula, pois que a despeito da elevada energia cintica das molculas
reagentes, todas as enzimas j sofrem termodesnaturao.
Algumas enzimas so particularmente resistentes elevadas temperaturas, como a
polifenoloxidase que manifesta atividade cataltica mesmo a 80C.
4.5. Efeito de Inibidores: Inibidores so substncias da mais variada natureza qumica, que
penetram no stio ativo das enzimas, prejudicando a ao da catlise. Tais substncias, so,
geralmente, estranhas ao metabolismo celular. Dependendo do mecanismo de ao eles podem
ser considerados inibidores competitivos ou inibidores no competitivos.
4.5.1. Inibidores Competitivos: Tais inibidores apresentam semelhana estrutural com o
substrato, ocupando o stio ativo sem sofrerem transformaes. Como exemplo desse tipo de
inibio temos o cido malnico inibindo a desidrogenase succnica (enzima do ciclo de
Klebs), cuja cintica de inibio apresenta as seguintes caractersticas:
A cintica dessa inibio demonstra que Vm atingida mesmo na presena do inibidor, mas
Km aumentada. Conclumos que o inibidor deslocado do stio ativo mediante aumento na
concentrao de substrato. Tal tipo de inibio reversvel.
4.5.2. Inibidores no Competitivos: Esses inibidores se ligam de maneira irreversvel no stio
ativo, mediante ligao covalente, no sendo deslocados mediante aumento na concentrao
de substrato. Tais concluses so obtidas da cintica de inibio que apresenta as seguintes
caractersticas.
enzimas que apresentam o grupo sulfidrila (-SH) no stio ativo. Tais inibidores se ligam de
maneira irreversvel com a sulfidrila do stio ativo.
4.6. Efetores Alostricos: So substncias consideradas metablitos normais da clula, que as
alojam no stio alostrico de algumas enzimas (que recebem a denominao de enzima
alostricas ou reguladoras). O efetor alosttico entrando no stio alostrico causa uma
alterao na conformao espacial do stio ativo podendo facilitar ou dificultar a entrada do
substrato no stio ativo. O seu efeito, portanto, de acelerar ou retardar a velocidade de uma
reao, e o efetor qualificado de positivo ou negativo, respectivamente.
A alosteria se constitui num mecanismo para a clula acelerar ou retardar a velocidade das
reaes enzimticas com o propsito de se controlar o metabolismo.
Tal mecanismo tambm denominado de retroinibio, inibio pelo produto fina ou feedback. Tem por objetivo evitar que o cido asprtico seja consumido desnecessariamente
(quando a sntese protica j no necessria) visto que o mesmo tambm usado na sntese
de outros constituintes celulares.
4.7. Cofatores Enzimticos: So compostos da mais variada natureza qumica que auxiliam a
catlise. Se subdividem em:
a. grupo prosttico: estrutura no protica ligada covalentemente protena enzimtica:
FMN = flavina-mononucleotdio
FAD = flavina-adenina dinucleotdio
66
O cido succnico se oxidou a cido fumrico; para tal perdeu 2 eltrons (e -) e 2 prtons (H+).
O FAD recebeu os 2 e- e os 2 H+ se reduzindo a FADH2.
67
ENERGTICA BIOQUMICA
1. CICLO ENERGTICO CELULAR
Parte da energia qumica liberada nos processos catablicos utilizada para a sntese se ATP
(adenosina-trifosfato). O ATP eposteriormente empregado na realizao de trabalhos
fisiolgicos (excreo, contrao muscular, transporte ativo, etc) e para atividades de
biossntese de constituintes celulares (anabolismo).
Numa reao exergnica a variao de energia livre a quantidade mxima de energia que se
torna disponvel a com a qual se pode realizar trabalho.
68
69
ou seja, G0 pode ser definida como a variao de energia livre quando reagentes e produtos
esto presentes em concentraes unitrias, ou seja no estado padro, se H + so produzidos
ou utilizados na reao a sua concentrao deve ser considerada 1M ou pH=O. Como na clula
as reaes no ocorrem em pH=O, mas sim ao redor de pH=7,0, o valor deGo corrigido
para Go se a reao em questo envolver H+.
Alguns metablitos e a variao de energia livre de sua hidrlise so apresentados na tabela
abaixo:
____ Composto
G a pH 7,0 (cal/mol)___
fosfoenol piruvato
-12.800
1,3-difosfoglicerato
-11.800
ATP
-8.000
glicose-1-fosfato
-5.000
frutose-1-fosfato
-3.800
glicose-1-fosfato
-3.300
____________________________________________________
3. COMPOSTOS RICOS EM ENERGIA
Vem a ser qualquer composto que por hidrlise libere mais que 7.000 cal/mol, ou seja, que
apresente G menor que 7.000 cal/mol. Entre tais compostos podemos identificar as
seguintes caractersticas:
b. compostos pirofosfatados (anidridos de cido fosfrico).
70
Adenosine triphosphate (ATP), the energy currency or coin of the cell, transfers
energy from chemical bonds to endergonic (energy absorbing) reactions within the
cell. Structurally, ATP consists of the adenine nucleotide (ribose sugar, adenine
base, and phosphate group, PO4-2) plus two other phosphate groups.
A 2-D stick view of the structure of ATP. The above drawing of ATP is from EcoCyc at
http://hapuna.ai.sri.com:1555/new-image?type=COMPOUND-IN-PATHWAY&object=ATP
A cartoon and space-filling view of ATP. Image from Purves et al., Life: The Science of
Biology, 4th Edition, by Sinauer Associates (www.sinauer.com) and WH Freeman
(www.whfreeman.com), used with permission.
Energy is stored in the covalent bonds between phosphates, with the greatest
amount of energy (approximately 7 kcal/mole) in the bond between the second and
third phosphate groups. This covalent bond is known as a pyrophosphate bond.
We can write the chemical reaction for the formation of ATP as:
a) in chemicalese: ADP + Pi + energy ----> ATP
b) in English: Adenosine diphosphate + inorganic Phosphate + energy produces Adenosine
Triphosphate
The chemical formula for the expenditure/release of ATP energy can be written as:
a) in chemicalese: ATP ----> ADP + energy + Pi
71
72
Enzymes and the formation of NADH and ATP. Images from Purves et al., Life: The
Science of Biology, 4th Edition, by Sinauer Associates (www.sinauer.com) and WH Freeman
(www.whfreeman.com), used with permission.
73
74
A typical representation of an electron transport chain. Images from Purves et al., Life:
The Science of Biology, 4th Edition, by Sinauer Associates (www.sinauer.com) and WH
Freeman (www.whfreeman.com), used with permission.
75
A generalized view of an electron transport system. Image from Purves et al., Life: The
Science of Biology, 4th Edition, by Sinauer Associates (www.sinauer.com) and WH Freeman
(www.whfreeman.com), used with permission.
Usually the terminal phosphate is not simply removed, but instead is attached to
another molecule. This process is known as phosphorylation.
W + ATP -----> W~P + ADP where W is any compound, for example:
glucose + ATP -----> glucose~P + ADP
Glucose can be converted into Glucose-6-phosphate by the addition of the
phosphate group from ATP.
ATP serves as the biological energy company, releasing energy for both anabolic
and catabolic processes and being recharged by energy generated from other
catabolic reactions.
Learning Objectives | Back to Top
These learning objectives are taken from my Biology for Nonmajors class (BIO
102). I have tried to add a link to each that will direct you to a part of this chapter or
another website that will facilitate your completion of the objective.
1. Describe the components, organization, and functions of an electron transport
system.
2. ATP is composed of ribose, a five-carbon sugar, three phosphate groups, and
77
4. G EM REAES DE XIDO-REDUO
As reaes com transferncia de eltrons so denominadas de xido-reduo. A tendncia de
um composto em fornecer eltrons quantificada pelo potencial de reduo (Eo) expresso em
volts, tornando-se como referncia o H2 (com Eo = OV a pH=O). O valor do potencial de
reduo corrigindo para pH 7,0 seria Eo=-0,420 V. Em relao a este valor padro possvel
determinar o potencial determinar o potencial de reduo de qualquer composto capaz de se
oxidar ou se reduzir com referncia ao hidrognio. Quanto maior o potencial de reduo maior
a tendncia do composto em aceitar eltrons, reduzindo-se portanto, sendo tais compostos
bons agentes oxidantes. Por outro lado os compostos com baixo potencial de reduo so
bons agentes redutores.
A tabela a seguir mostra o potencial de reduo de algumas reaes de importncia biolgicas.
Potenciais de reduo de alguns hemi - reao redox de importncia biolgica
Hemi reao (escrita com uma reduo)
E0 em Ph 7,0 (V)
1 +2H 2e H2O
0,82
2
Fe3 + + 1e Fe2+
0,77
Citocromo a-Fe3+1e- Citocromo a-Fe2+
0,29
3 +
2+
Citocromo c-Fe + 1e Citocromo c-Fe
0,25
+
Ubiquinona + 2H + 2e Ubiquinona
0,10
cido deidroascrbico + 2H+ + 2e- cido ascrbico
0,06
+
Glutation oxidado + 2H + 2e 2 Glutation reduzido
0,04
+
Fumarato + 2H + 2e Succinato
0,03
Citocromo b-Fe3 + + 1e- Citocromo b-Fe2 +
-0,04
+
Oxalacetato +2H + 2e Malato
-0,10
+
Enzima amarela + 2H +2e Enzima amarela reduzida
-0,12
Acetaldeido + 2H + + 2e- Etanol
-0,16
+
Piruvato + 2H + 2e Lactato
-0,19
+
Riboflavina + 2H + 2e Riboflavina H2
-0,20
cido,1,3-difosfoglicrico + 2H + +2e- Gliceraldeido 3 fosfato + Pi
-0,29
+
+
+
NAD + 2H +2e NADH + H
-0,32
+
Acetil CoA + 2H +2e Acetaldeido + CoA SH
-0,41
H + +1e- 1 H2
-0,42
2
Ferredoxina Fe3 + + 1e- Ferredoxina Fe2+
-0,43
Acetato + 2H + + 2e- Acetaldeido + H2O
-0,47
+
+ NADH+H+
CH3
CH3 + NAD+
Acetaldeido
etanol
EO= potencial de reduo do acetaldeido (agente oxidante)- potencial de reduo do
NADH+H+ (agente redutor)
EO= -0,163 (-0,320) = + 0,157 volts
Portanto:
G= -nFEo
G= -2 x 23.063 x 0,157 = -7.240 cal/mol
REAO ACOPLADAS:
O ATP ocupa uma posio intermediria entre os diversos metablitos considerados, existindo
compostos que aprisionam energia com maior eficincia. Essa posio intermediria responde
pela grande importncia do APT visto que o mesmo pode ser formado quando da hidrlise de
um metablito com G menor que 8.000 cal/mol. Igualmente o ATP pode fornecer energia
para fosforilar a glicose, durante o catabolismo da mesma.
79
METABOLISMO:
Nine reactions, each catalyzed by a specific enzyme, makeup the process we call
glycolysis. ALL organisms have glycolysis occurring in their cytoplasm.
At steps 1 and 3 ATP is converted into ADP, inputting energy into the reaction as
well as attaching a phosphate to the glucose. At steps 6 and 9 ADP is converted into
the higher energy ATP. At step 5 NAD+ is converted into NADH + H+.
The process works on glucose, a 6-C, until step 4 splits the 6-C into two 3-C
compounds. Glyceraldehyde phosphate (GAP, also known as
phosphoglyceraldehyde, PGAL) is the more readily used of the two.
Dihydroxyacetone phosphate can be converted into GAP by the enzyme Isomerase.
The end of the glycolysis process yields two pyruvic acid (3-C) molecules, and a
net gain of 2 ATP and two NADH per glucose.
Graphic summary of the glycolysis process. Image from Purves et al., Life: The Science
of Biology, 4th Edition, by Sinauer Associates (www.sinauer.com) and WH Freeman
(www.whfreeman.com), used with permission.
Anaerobic Pathways | Back to Top
Under anaerobic conditions, the absence of oxygen, pyruvic acid can be routed by
the organism into one of three pathways: lactic acid fermentation, alcohol
fermentation, or cellular (anaerobic) respiration. Humans cannot ferment alcohol in
80
their own bodies, we lack the genetic information to do so. These biochemical
pathways, with their myriad reactions catalyzed by reaction-specific enzymes all
under genetic control, are extremely complex. We will only skim the surface at this
time and in this course.
Alcohol fermentation is the formation of alcohol from sugar. Yeast, when under
anaerobic conditions, convert glucose to pyruvic acid via the glycolysis pathways,
then go one step farther, converting pyruvic acid into ethanol, a C-2 compound.
Fermentation of ethanol. Image from Purves et al., Life: The Science of Biology, 4th
Edition, by Sinauer Associates (www.sinauer.com) and WH Freeman (www.whfreeman.com),
used with permission.
Many organisms will also ferment pyruvic acid into, other chemicals, such as lactic
acid. Humans ferment lactic acid in muscles where oxygen becomes depleted,
resulting in localized anaerobic conditions. This lactic acid causes the muscle
stiffness couch-potatoes feel after beginning exercise programs. The stiffness goes
away after a few days since the cessation of strenuous activity allows aerobic
conditions to return to the muscle, and the lactic acid can be converted into ATP via
the normal aerobic respiration pathways.
81
Fermentation of lactate (lactic acid). Image from Purves et al., Life: The Science of
Biology, 4th Edition, by Sinauer Associates (www.sinauer.com) and WH Freeman
(www.whfreeman.com), used with permission.
Aerobic Respiration | Back to Top
When oxygen is present (aerobic conditions), most organisms will undergo two
more steps, Kreb's Cycle, and Electron Transport, to produce their ATP. In
eukaryotes, these processes occur in the mitochondria, while in prokaryotes they
occur in the cytoplasm.
82
Overview of the cellular respiration processes. Image from Purves et al., Life: The
Science of Biology, 4th Edition, by Sinauer Associates (www.sinauer.com) and WH Freeman
(www.whfreeman.com), used with permission.
Acetyl Co-A: The Transition Reaction
Pyruvic acid is first altered in the transition reaction by removal of a carbon and two
oxygens (which form carbon dioxide). When the carbon dioxide is removed, energy
is given off, and NAD+ is converted into the higher energy form NADH. Coenzyme
A attaches to the remaining 2-C (acetyl) unit, forming acetyl Co-A. This process is
a prelude to the Kreb's Cycle.
Kreb's Cycle (aka Citric Acid Cycle)
The Acetyl Co-A (2-C) is attached to a 4-C chemical (oxaloacetic acid). The Co-A
is released and returns to await another pyruvic acid. The 2-C and 4-C make another
chemical known as Citric acid, a 6-C. Kreb's Cycle is also known as the Citric Acid
Cycle. The process after Citric Acid is essentially removing carbon dioxide, getting
out energy in the form of ATP, GTP, NADH and FADH2, and lastly regenerating
the cycle. Between Isocitric Acid and -Ketoglutaric Acid, carbon dioxide is given
off and NAD+ is converted into NADH. Between -Ketoglutaric Acid and Succinic
Acid the release of carbon dioxide and reduction of NAD + into NADH happens
again, resulting in a 4-C chemical, succinic acid. GTP (Guanine Triphosphate,
which transfers its energy to ATP) is also formed here (GTP is formed by attaching
a phosphate to GDP).
The remaining energy carrier-generating steps involve the shifting of atomic
arrangements within the 4-C molecules. Between Succinic Acid and Fumaric Acid,
the molecular shifting releases not enough energy to make ATP or NADH outright,
but instead this energy is captured by a new energy carrier, Flavin adenine
dinucleotide (FAD). FAD is reduced by the addition of two H's to become FADH2.
FADH2 is not as rich an energy carrier as NADH, yielding less ATP than the latter.
The last step, between Malic Acid and Oxaloacetic Acid reforms OA to complete
the cycle. Energy is given off and trapped by the reduction of NAD+ to NADH. The
carbon dioxide released by cells is generated by the Kreb's Cycle, as are the energy
carriers (NADH and FADH2) which play a role in the next step.
83
Summary of the Krebs' (or citric acid) cycle. Image from Purves et al., Life: The Science
of Biology, 4th Edition, by Sinauer Associates (www.sinauer.com) and WH Freeman
(www.whfreeman.com), used with permission.
Electron Transport Phosphorylation
Whereas Kreb's Cycle occurs in the matrix of the mitochondrion, the Electron
Transport System (ETS) chemicals are embedded in the membranes known as the
cristae. Kreb's cycle completely oxidized the carbons in the pyruvic acids,
producing a small amount of ATP, and reducing NAD and FAD into higher energy
forms. In the ETS those higher energy forms are cashed in, producing ATP.
Cytochromes are molecules that pass the "hot potatoes" (electrons) along the ETS
chain. Energy released by the "downhill" passage of electrons is captured as ATP
by ADP molecules. The ADP is reduced by the gain of electrons. ATP formed in
this way is made by the process of oxidative phosphorylation. The mechanism for
the oxidative phosphorylation process is the gradient of H+ ions discovered across
the inner mitochondrial membrane. This mechanism is known as chemiosmotic
coupling. This involves both chemical and transport processes. Drops in the
potential energy of electrons moving down the ETS chain occur at three points.
These points turn out to be where ADP + P are converted into ATP. Potential
energy is captured by ADP and stored in the pyrophosphate bond. NADH enters the
ETS chain at the beginning, yielding 3 ATP per NADH. FADH2 enters at Co-Q,
producing only 2 ATP per FADH2.
84
Electron transport system. Images from Purves et al., Life: The Science of Biology, 4th
Edition, by Sinauer Associates (www.sinauer.com) and WH Freeman (www.whfreeman.com),
used with permission.
85
D.I.Y. Glycolysis (Leeds University, UK) An excellent tutorial on the molecular shifts
needed to perform glycolysis.
Step-by-Step Glycolysis (Leeds University, UK) Browse fact sheets as well as view
short animations.
86
Glycolysis Main Page You will need the Chime plugin to view interactive rotating
images of the molecules in the Glycolysis pathway. VERY cool.
TCA Cycle Main Page Similar to the above, images and informastion about "Kreb's
Cycle".
87
METABOLISMO DE CARBOIDRATOS
RESPIRAO ANAEROBICA E AEROBICA
GLICLISE
1. CONCEITO
a degradao anaerbica dos carboidratos mediante uma seqncia de reaes catalisadas
enzimticamente. de ocorrncia generalizada entre os organismos vivos (animais e vegetais)
e ocorre predominantemente no citoplasma celular de tecidos que desempenham qualquer
atividade fisiolgica ou biossntese, ou seja, onde houver demanda de energia (ATP).
A gliclise tem por finalidade, pois, a rpida produo de energia (ATP) em condies de
anaerobiose, bem ocorrer na mitocndria.
2. SEQUNCIA DE REAES
Substrato Iniciais
88
GLICLISE
3. BALANO DE COEZIMAS
O processo anaerbico, no oxidativo portanto, o que pode ser observado pela constncia do
nmero de oxidao do tomo de carbono:
Tanto a glicose (substrato inicial) como o cido ltico igual a zero, no havendo oxidao e
nem reduo nessa transformao. J na produo de etanol e CO2, observamos que uma
poro da molcula de glicose, correspondente a 4 tomos de carbono sofre reduo,
originando 2 molculas de etanol. A outra poro (com 2 tomos restantes) oxidada at gs
carbnico. O que ocorre ento na fermentao alcolica uma ruptura da molcula de glicose,
sendo que uma poro se reduz (recebendo 8 eltrons) s custas de outra que se oxida at CO2
(cedendo 8 eltrons), sem a necessidade de doadores ou receptores externos de eltrons.
As reaes de xido-reduo da gliclise (catalisadas pelas desidrogenases de gliceraldedo-3fosfato e alcolica ou ltica) utilizam-se do NAD+ ou NADH+H+ (nicotinamida-adeninadinucleotdio), com a transferncia de 2 eltrons:
Na seqncia glicoltica temos uma reao em que o substrato oxidado, perdendo 2 eltrons
(reao catalisada pela desidrogenase de gliceraldedo-3-fosfato) e posteriormente ocorre uma
reduo de igual intensidade (recebimento de 2 eltrons) para a formao do cido ltico (pela
desidrogenase ltica) ou para a formao de etanol (pela desidrogenase alcolica ). No
computo geral, portanto, o carbono. Da o processo ser anaerbico, isto , no sendo oxidativo
no exigiria a participao do oxignio (O2) como agente oxidante.
4. RENDIMENTO ENERGTICO EM ANAEROBIOSE
Consideramos a degradao anaerbica processada pelas clulas do tecido muscular, quando
transforma glicose em cido ltico:
C6H12O6 2C3H6O3; G = -47.000cal/mol
ATP + H2O ADP +Pi; G = -8.000 cal/mol
N de ATP gastos: 1 ATP/glicose (pela hexoquinase)
1 ATP /glicose (pela fosfofrutoquinase)
2 ATP/glicose
89
ATP/glicose
90
3. IMPORTNCIA ENERGTICA
Tal ciclo de grande importncia na economia energtica da clula, visto que a energia
liberada no processo enorme em relao ao processo anaerbico:
100%
G = -686.000 cal/mol
7%
G = -47.000 cal/mol
93%
G = -319.500 cal/mol
3CO2 + 3H2O;
92
(reduzido)
O oxignio molecular (O2) o ltimo aceptor dos eltrons e H+, ocorrendo a biossntese da
gua. Nesse processo formar-se 3 moles de ATP por mol NADH +H+ oxidado e 2 moles de
ATP/mol de FADH2.
3. VENENOS RESPIRATRIOS
Os citocromos, especialmente o citocromo oxidase (ou a3) pode ter o seu tomo de F
complexado pelo CN- (cianeto), CO (monxido de carbono) ou H2O (gs sulfdrico), o que
evita o mesmo de se oxidar ou se reduzir, interrompendo assim o transporte de eltrons. Essa
a razo de tais compostos serem txicos para plantas e animais, ou seja, organismos que
respirem, possuidores portanto da cadeia respiratria. O 2,4-DNP e a oligomicina promovem o
desacoplamento da fosforilao oxidativa (consumo de O2 sem formao de ATP).
93
4.ESTRUTURA DA MITOCNDRIA
Ela considerada a casa de fora de uma clula. Nela esto contidas as enzimas do Ciclo de
Krebs, bem como a Cadeia Respiratria. Nela deve entrar piruvato ou acetil-CoA, juntamente
com acetil-CoA.
Cada mol de acetil-CoA oxidado completamente (at CO2 e H2O) pelo Ciclo de Krebs e
Cadeia Respiratria propcia a formao de 12 moles de ATP.
Podemos agora calcular o rendimento energtico quando uma clula efetua a combusto
completa (at CO2 e H2O) da glicose. Dados:
94
44,3% da energia posta em disponibilidade utilizada para a sntese de ATP. O restante (10044,3 = 55,7%) dissipada na forma de calor, servindo apenas para aquecer o meio onde a
reao se processa.
VIA PENTOSE FOSFATO
1. INTRODUO
A gliclise no a nica via degradativa da glicose, e entre elas se destaca a via pentose
fosfato, que ocorre no citossol de clulas animais e vegetais. Tal via j fora percebida em
tecidos que tinham capacidade de degradar a glicose mesmo na presena dos inibidores
clssicos da gliclise (fluoretos e iodoacetato). A descoberta do NADP+, por Warburg e a
oxidao da glicose-6-fosfato em cido 6-fosfoglucnico, levada a molcula de glucose para
vias metablicas desconhecidas. O empregeo do C14 em pesquisas bioqumicas e os estudos
de Lipmann, Dickens, Horecker e Racker resultaram no entendimento dos passos metablicos
conhecidos como o desvio das pentoses.
2. SEQUNCIA DAS REAES
95
96
A grande quantidade de energia liberada durante a combusto dos lipdios devido ao tomo
de carbono estar reduzido (com baixo nmero de oxidao). Isso pelo baixo contedo de
oxignio e elevado teor de hidrognio na molcula.
Os triglicerdios constituem a quase totalidade da frao lipdica de nossa dieta ou de uma
reao animal, e vem a ser a forma pela qual os organismos armazenam a maior parte da
energia qumica. Da um maior interesse pelos triglicerdios. Essas reservas lipdicas (como a
gordura subcutnea dos animais e os leos armazenam nas sementes dos vegetais) podem ser
rapidamente mobilizadas para atender a demanda energtica ou outras necessidades do
organismo em questo.
2. HIDRLISE DOS TRIGLICERDIOS E DESTINO DE SEUS PRODUTOS
A degradao dos triglicerdios, quer sejam eles provenientes de uma dieta ou reao ou
aqueles armazenados, inicia-se com a hidrlise enzimtica (pelas lpases) dos mesmos,
originando glicerol e cidos graxos, seus constituintes essenciais:
97
LIPDIOS
98
1.
APRESENTAO
METABLICOS:
RESUMIDA
DOS
PRINCIPAIS
EVENTOS
Conceito:
A respirao celular
99
O processo depende:
1 NADH+H+
1 FADH2
1 Acetil CoA
Exemplo:
CH3-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CO-S-CoA + CoA-SH
CH3-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CO-S-CoA + Acetil-CoA
CH3-CH2-CH2-CH2-CH2-CO-S-CoA + Acetil-CoA
CH3-CH2-CH2-CO-S-CoA + Acetil-CoA
Acetil-CoA + Acetil-CoA
100
Respirao Celular:
Exemplo: A oxidao de uma cido graxo com 16 carbonos rende para a clula,
em ATPs:
8 Acetil-CoA = 96 ATPs
(12 : 1)
7 NADH + H+ = 21 ATPs
(3 : 1)
7 FADH2 = 14 ATPs
(2 : 1)
Regulao da - Oxidao:
Uma vez o cido graxo saturado, ele pode seguir com o processo
normal de oxidao.
Corpos Cetnicos:
Acetoacetato
- Hidroxibutirato
Acetona
2) -OXIDAO DE LIPDIOS
2.1 Os cidos graxos variam no comprimento da suas cadeias e no grau de nsaturao
dos cidos graxos.
Os cidos graxos em sistemas biolgicos comumente contm um mesmo
nmero de tomos de carbonos. Tipicamente entre 14 e 24 tomos. Os cidos graxos
que contm de 16 a 18 carbonos so mais comuns. As cadeias de hidrocarbonetos so
quase invarivel nos cidos graxos no ramificados de animais. A configurao de
duplas ligaes em muitos cidos graxos insaturados tipo cis. As duplas ligaes
em cidos graxos poli-insaturados so separadas por pelo menos um grupo metileno.
As propriedades dos cidos graxos e lipdios derivados deles so
marcadamente dependentes sobre o comprimento das cadeias deles e sobre o grau de
saturao. cidos graxos saturados tem um menos ponto de derretimento do que os
cidos graxos saturados de cadeia com o mesmo comprimento. Por exemplo, os
102
ponto de derretimento do cido esterico 69,6 oC, e o cido oleico 13,4 oC, que
contm uma dupla ligao cis. O ponto de fuso dos cidos graxos poli-insaturados
da sria com 18 carbonos so muito mais baixos. O comprimento das cadeias tambm
afeta o ponto de derretimento. Isto ilustrado pelo fato que a temperatura de
derretimento do cido palmtico (C16) ser igual a 6,5 oC menor que o cido esterico
(C18).
Diante disto, cidos graxos com comprimento de cadeias curtas e aumento da
insaturao e aumenta a fluidez dos cidos graxos e dos derivados deles.
2.2 Triacilgliceris so estoques de energia altamente concentrada.
Triacilgliceris so estoques de energia metablica altamente concentradas
devido elas serem quimicamente reduzidas e anidras. O rendimento de uma oxidao
completa de cidos graxos de 9 kcal/g, em contraste com quase 4 kcal/g dos
carboidratos e protenas. As bases desta grande diferena no rendimento calrico
que os cidos graxos so muito mais altamente
reduzidos. Entretanto, os
triacilgliceris so muito apolares e assim eles so armazenados em uma forma quase
anidra, j as protenas e carboidratos so muito mais polares e portanto mais
altamente hidratados.
De fato uma grama de glicognio seco liga-se a quase duas gramas de gua.
Consequentemente uma grama de gordura quase anidra armazena mais que seis
vezes a energia do que uma grama de glicognio hidratado, esta a razo para que os
trigliceris foram evolutivamente selecionados como maior reserva de energia que o
glicognio.
Considerando o peso de um homem tpico, com 70 kg, que tem uma reserva de
combustvel de 100.000 kcal em triacilgliceris, 25.000 kcal em protenas (mais em
msculos), 600 kcal em glicognio e 40 kcal em glicose. Os triacilgliceris constituem
quase 11 kg deste total do peso do corpo. Esta quantidade de energia se fosse
armazenada em glicognio, seu peso total do corpo seria 55 kg maior.
Em mamferos o maior stio de acmulo de triacilgliceris o citoplasma das
clulas adiposas - clulas gordas. Gotculas de triacilglicerol unem-se para formar
um grande glbulo, o qual pode ser maio do que o volume da clula. A clula
adiposa especializada para a sntese e armazenamento de triacilgliceris e para a
mobilizao interna de molculas de combustvel que so transportadas para outros
tecidos pelo sangue.
2.3 Triacilgliceris so mobilizados por AMP cclico regulados pelas lipases.
103
O evento inicial no uso das gorduras como fonte de energia a hidrlise dos
triacilgliceris pelas lipases (Figura 1).
A atividade das lipases em clulas adiposas regulada por hormnios.
Epinefrinas, noraepinefrinas, glucagnio e hormnio adrenocorticotrpico estimulam
a ciclase adenilato das clulas adiposas. O aumento do nvel de AMP cclico
(monofosfato cclio de adenosina ento estimula a proteina quinase que por sua vez
ativa a lipase pela fosforilao do AMP.
104
105
106
2.6 Carnitina promove a ativao de cidos graxos de cadeia longa dentro da matriz
mitocondrial
Os cidos graxos so ativados sobre a superfcie externa da membrana
mitocondrial, onde os aminocidos so oxidados na matriz mitocondrial. Molculas
acil CoA de cadeia longa no atravessam para o interior da membrana mitocondrial e
assim necessrio um mecanismo especial de transporte. cidos graxos de cadeia
longa so carregados para o interior da membrana mitocondrial pela carnitina, que
um tampo (cargas positivas e negativas) formado a partir da lisina.
Os grupos acil so transferidos do tomo de enxofre do CoA para os grupos
hidroxilas da carnitina vinda da acil carnitina. Esta reao catalisada pela enzima
carnitina aciltransferase 1, que esta localizada na face do lado do citossol e dentro da
membrana mitocondrial.
107
CoA, sobre o lado da matriz da membrana. Esta reao que catalisada por carnitina
aciltransferase 2, e termodinamicamente vivel por causa da ligao O-acil na
carnitina tendo um alto potencial na transferncia de grupos.
Finalmente a carnitina retornada para o lado citosslico pela translocase na
troca por uma acilcarnitina incomum.
Um defeito na transferase ou translocase, ou uma deficincia de carnitina pode
prejudicar a oxidao de cidos graxos de cadeia longa. Tal desordem tem de fato
sido encontrada gmeos idnticos que tem tido cibras dores musculares desde a
infncia. As dores foram precipitadas por rpido, exerccios ou alta teor de gordura
na dieta. A oxidao de cidos graxo o processo de maior rendimento energtico
nestes trs estados. As enzimas da gliclise e da glicogenlise foram encontradas ser
normal. A liplise dos triacilgliceris foi normal, evidenciado pelo aumento na
concentrao dos cidos graxos no esterificados encontrado no plasma aps a
corrida. O ensaio de bipsia do msculo mostrou que a sintetase acil CoA de cadeia
longa estava sempre ativa.
Entretanto, cadeia de cidos graxos com comprimento mdio (C8 e C10) foram
normalmente metabolizada. Isto mostra que a carnitina no requerida para a
permeao dos grupos acil CoA de cadeia mdia no interior da matriz mitocondiral.
Este caso demonstra que o fluxo prejudicado de um metablito de um compartimento
da clula para outro pode causar esta doena.
2.7 Acetil CoA, NADH e FADH2 so gerados em cada volta do ciclo de oxidao dos
cidos graxos.
Um acil CoA saturado degradado por uma sequncia recorrente de quatro
reaes:
Oxidao por FAD (flavina adenina dinucleotdio)
Hidratao
Oxidao por NAD+
108
109
Acil CoA
succinato
enol CoA
fumarato
hidroxiacil CoA
malato
cetoacil CoA
oxaloacetato
111
L-3-hidroxiacil CoA
carnitina aciltransferase
3) Acil CoA + E-FAD
acil CoA desidrogenases (vrias)
4) trans-2-enoil Coa + H2O
-cetotiolase (tiolase)
O rendimento energtico derivados da oxidao de cidos graxos pode ser
calculada. Em cada ciclo de reao, um acil CoA encurtada por dois carbonos e um
FADH2 e formado NADH e acetil CoA.
Cn-acil CoA + FAD + NAD+ + H2O + CoA Cn-2-acil CoA + FADH2 + NADH +
acetil CoA + H+
A degradao do palmitoil CoA (C16-acil CoA) requer sete ciclos de reaes.
No stimo ciclo, o C4-ceotoacil CoA tiolozado para duas molculas de acetil CoA.
Ento a estequiometira da oxidao do palmitoil CoA :
Palmitoil CoA + 7 FAD + 7 NAD+ + 7 H2O 8 acil CoA + 7 FADH2 + 7 NADH +
7 H+
Trs ATPs so gerados quando cada destes NDAH oxidado pela cadeira
respiratria, enquqnto 2 ATPs so formados para cada FADH2, devido aos seus
112
Em uma reao irreversvel de tilises mediadas por CoASH que cliva cetoacil CoA para formas uma molcula de acetil CoA e uma de acil CoA
encurtada para dois tomos de carbono.
Durante a degradao de cidos graxos insaturados, produtos intermedirios
so formados e que no podem ser metabolizados por reaes de -oxidao. 3-cisenoil CoA que formado durante a degradao do cido oleico convertido por uma
isomerase mudando a ligao dupla para 2-trans-enoil CoA, que um intermedirio
da -oxidao. Na -oxidao dos cidos linolnico e linoleico a segunda ligao
dupla no intermedirio correspondente est na posio correta, mas na configurao
cis, com a consequncia que a hidratao pela hidratase enoil CoA, resulta na
formao de -D-hidroxiacil CoA. Mais tarde convertido por uma epimerase para Lenantiomer, o qual um intermedirio da -oxidao.
4) CICLO DO GLIOXILATO
114
115
ALBERTS, B.; BRAY, D.; LEWIS, J.; RAFF, M.; ROBERTS, K.; WASTON, J.D.
Molecular biology of the cell. 2. ed. New York: Garland Publishing, Inc., 1989.
FASMAN, G.D. Handbook of biochemistry and molecular biology - Lipds,
Carbohidrates, Steroids. 3 ed. Cleveland: CRC - Press, 1975.
HELDT, H.W. Plant biochemistry & molecular biology.
University Press, 1996.
3.
3.1.
Histrico: Em 1904 Knoop administrou para ces, derivados fenilados de cidos
graxos com diferentes nmeros de tomos de carbono na cadeia. Pelo fato do grupamento fenil
ser de difcil transformao pelo organismo animal, poder-se-ia pesquisar na urina os produtos
de degradao de tais derivados fenilados e assim melhor conhecer o catabolismo dos cidos
graxos.
Quando eram ministrados derivados fenilados de cidos graxos com nmero par de tomos de
carbono, havia excreo de cido fenilactico. Quando eram empregados derivados fenilados
116
de cido dos graxos com nmero impar de tomo de carbono, havia excreo de cido
benzico:
Knoop postulou que os cidos graxos sofreriam oxidaes sucessivas no carbono beta (), que
se transformaria em carboxila, removendo-se assim, sucessivamente, unidades contendo 2
tomos de carbono (C2).
Entretanto a exata compreenso do processo somente foi possvel depois da identificao da
unidade C2 como sendo o acetil-CoA e dos estudos de Lynen e Green que isolaram de
mitocndrias 5 enzimas que catalizavam a beta-oxidao dos cidos graxos.
3.2. Esquema helicoidal da beta-oxidao dos cidos graxos
117
CH2-O-CO-(CH2)14CH3
CH-O-CO-(CH2)16CH3
CH2-O-CO-(CH2)16CH3
118
A dessaturao dos cidos graxos, introduo de duplas ligaes, processada por plantas e
animais, ao nvel mitocondrial ou microssomal, requerendo coenzimas reduzidas e oxignio
molecular. Entretanto, somente as plantas superiores possuem a habilidade de introduzirem
mais que uma dupla ligao, sintetizando assim cidos poliinsaturados. Tais cidos graxos so
considerados assenciais aos organismos animais.
Nesta reao o O2 (oxignio molecular) se constitui em um substrato. Este pode ser um dos
fatores que levam plantas e animais (com os peixes) de regies temperadas (mais frias) a
sintetizarem cidos graxos poliinsaturados em maior proporo, visto que quanto menor a
temperatura maior a concentrao de oxignio dissolvido no suco celular. Esse mecanismo
parece ser responsvel, pelo menos em parte, pela resistncia ao frio manifestada por animais
e vegetais das regies frias. Explicaria tambm porque o cacaueiro cultivado distante da linha
do equador, formada um manteiga com menor ponto de fuso, ou seja, maior ndice de ido.
119
120
121
122
123
124
EXCREO DO NITROGNIO
1. CONSIDEREO GERAIS
Do metabolismo degradativo dos compostos nitrogenados, especialmente dos aminocidos,
resulta a amnia (NH3). Devido a natureza dinmica dos processos metablicos, parte da
amnia reutilizada pela clula mediante o processo da assimilao da amnia, enquanto o
restante deve ser eliminada por excreo.
Sabe-se que os animai excretam o nitrognio em uma das trs seguintes formas nitrogenadas
de excreo: amnia, uria e cido rico. Destas formas a amnia a mais txicas e altamente
solvel em gua; a uria bem menos txicas mas igualmente solvel, ao passo que o cido
rico bastante insolvel e no txico.
Um dos captulos mais interessantes da bioqumica comparada vem a ser aquele referente
excreo do nitrognio. Existe evidncias suficientes de que a forma nitrogenada excretada
por um organismo geralmente determinada pela disponibilidade de gua para esse
organismo.
Assim os animais aquticos, que vivem circundados pela gua, podem excretar a amnia, a
qual, a despeito de ser txica no acarreta nenhum inconveniente, devido diluio
instantnea no meio ambiente. J os animais terrestres, que possuem um suprimento limitado
de gua, no podem acumular a amnia, excretando pois o nitrognio na forma de uria ou
cido rico.
A escolha entre uria ou cido estabelecida pelas condies do desenvolvimento
embrionrio. Assim os mamferos, nos quais o feto se desenvolve em contato ntimo com o
corpo materno atravs do sistema circulatrio, sintetizam uria, a qual sendo solvel pode ser
removida do embrio e excretada pela me. J os embries de pssaros e rapteis que se
desenvolvem no interior de um sistema fechado, o ovo, com um contedo de gua bastante
limitado, no podem utilizar a uria como forma de excreo devido sua solubilidade e
toxidez. Tais organismos optaram ento pelo cido rico, o qual sendo insolvel, depositar-seia na forma de um slido na parte interna da casca. Essas caractersticas de excreo
nitrogenada to importante para o desenvolvimento do embries, seriam ento mantidas no
organismo adulto.
2. EXCREO DA AMNIA (NH3)
Nos animais amoniotlicos, ou seja, aqueles que excretam predominantes a amnia (como a
maior parte dos vertebrados aquticos, especialmente os peixes sseos e as larvas de anfbios),
o catabolismo dos aminocidos se inicia com uma transaminao envolvendo -cetoglutarato
formando-se glutamato. Glutamato igualmente pode ser formado pela desidrogenase glutmica
utilizando-se de amnia livre (NH3). Entretanto devido carga negativa do glutamato no pH
fisiolgico (apresenta as carboxilas desprotonizadas) o mesmo no atravessa as membranas
lipoproticas. Para contornar tal problema o glutamato se combina enzimaticamente com mais
amnai, pela ao da glutamina sintetase, formando glutamina, uma molcula neutra no
txica capaz de se translocar, transportando o N na forma amdica para o fgado (no caso da
maioria dos animais terrestres) ou para as guelras das formas aquticas.
126
3. EXCREO DA URIA
A uria a principal forma nitrogenada de excreo dos ureotlicos que compreende as maior
parte dos vertebrados terrestres.
A formao da uria foi estudada por KREBS e HENSELEIT, utilizando-se de fatias de fgado
de rato. Tal tecido tinha habilidade de sintetizar uria a partir de CO2 e NH3 em um processo
endergnico, ou seja, exigente em energia (ATP).
Tais pesquisadores demonstravam que quantidades catalticas de arginina, citrulina e ornitina,
propiciavam a formao de uma quantidade aprecivel de uria. Foi proposto ento um ciclo
de reaes, que tinha por finalidade promover a desintoxicao da amnia, o qual
mencionado com ciclo da uria, ciclo da ornitina-ureia ou ciclo de Krebs-Henseleit.
Tal ciclo opera em animais e em plantas. Entretanto em plantas, devido presena da urase, a
sntese da uria no teria propsito e a funo do ciclo seria unicamente de propiciar a sntese
de arginina.
127
128
FOTOSSNTESE
1. INTRODUO
A fotossntese um importante processo biolgico que ocorre na biosfera, e dele dependem
todas as formas viventes. O sol fornece energia para todos os processos biolgicos em nosso
planeta.Alm de ser o responsvel pelo movimento de ar e gua na superfcie terrestre, a vida
se originou na terra de modo a depender exclusivamente de seu contnuo fornecimento de
energia. Os organismos pigmentados, e com especial referncia, as plantas verdes, utilizam a
energia radiante e a armazena na forma de ligaes qumicas. Este fenmeno chamado de
fotossntese, cuja equao geral :
2. CLOROPLASTOS E PIGMENTOS
O centro Biolgicos da fotossntese uma organela inclusa no citoplasma celular denominada
de cloroplasto. Dentro do cloroplasto esto os compostos responsveis pela absoro da
energia radiante e a posterior transformao em energia qumica. Os compostos que recebem
essas radiaes so as clorofilas a e b, carotenides e ficobilinas. A posterior reduo o CO2 ao
nvel de carboidratos efetuada por um equipamento enzimtico a presente. Esses pigmentos
ocorrem na forma de lipoprotenas dentro dos cloroplastos. Os cloroplastos se apresentam de
forma elipsoidal com 3-5 de comprimento por 2 de espessura, cujo nmero varia nas algas.
A estrutura dos cloroplastos revelada pela microscopia eletrnica se mostrou altamente
organizada: uma membrana dupla isola a organela do citoplasma. Inclusa numa matriz
denominada de estroma esto corpos em forma de disco (tilacides) dispostos em camadas e
que se chama de grana. O tilacide a unidade fotossinttica, formada de camadas alternadas
de protenas (enzimas) e lipdios (pigmentos e fosfolipdios).
129
Van Niel observou a analogia dessa reao com aquela das plantas verdes e escreveu uma
equao geral da fotossntese:
No caso especfico das plantas verdes notamos que h necessidade da ciso da molcula de
H2O como primeiro passo para a reduo do CO2, havendo pois evoluo de O2 e que
segundo Van Niel este seria provenientes da gua. Tal afirmativa foi comprovada com o uso
de H2O18, e a reao correta seria:
No processo da fotossntese a gua seria sintetizada e consumida.
4. REAO DE HILL
Em 1937, Hill na Inglaterra, estudou as reaes da fotossntese trabalhando com cloroplastos
isolados de espinafre, acreditando conseguir melhores resultados. No conseguiu o seu intento
em promover a reduo do CO2 ao nvel de carboidratos, mas conseguiu promover a fotlise
da H2O na presena de outro agente oxidante; o ferrioxalato de K.
Observou-se ainda que a evoluo de O2 se processava segundo uma estequiometria em
relao ao agente oxidante adicionado.
130
Posteriormente foram identificados substitutos do ferrioxalato: benzoquinona, 2,6diclorofenolindofenol, etc. Essas reaes foram muito criticadas na poca pelo fato de tais
compostos no serem de ocorrncia natural na clula, no tendo importncia fisiolgica ou
bioqumica.
Mas em 1952, nos EUA, foi observado que TPN+ (NADP+) podia ser facilmente reduzido na
presena de luz e cloroplastos de espinafre. Tal fato se revestiu de particular interesse pois que
j era conhecida a capacidade do TPNH em promover a reduo de uma srie de substrato
orgnico:
5. CICLO DE CALVIN
O ciclo de reduo do CO2 foi estabelecido por Calvin e seus colaboradores quando buscavam
as respostas para as seguintes perguntas: qual o primeiro composto orgnico formado pela
fixao ou reduo do CO2 durante a fotossntese? Como seria, bioquimicamente, essa
fixao? Calvin utilizou o 14CO2, algas chlorella e tcnicas cromatogrficas para identificar o
primeiro composto formado na fotossntese. A considerao bsica era que:
Acredita-se de incio que o composto que recebia o CO2 seria uma molcula com 2 tomos de
carbono, mas a busca foi infrutfera. Segundo uma tcnica de interrupo brusca no
fornecimento de CO2, observou-se o acmulo de Ribulose 1,5-difosfato, o aceptor de CO2.
Posteriormente a enzima carboxidismutase foi identificada. Ao mesmo tempo os estudos dos
compostos radioativos, suas atividades especficas e a posio do 14C na molcula permitiram
a calvin estabelecer o caminho do carbono na fotossntese.
132
133
135
compartimentos distintos, como ocorre nas folhas das plantas C-4. A competio que se
estabelece entre os dois processos nas clulas das plantas C-3 parcialmente responsvel
pela menor eficincia de utilizao do nitrognio nestas plantas, comparativamente com as
plantas C-4.
Como decorrncia da economia de CO2 que feita pelas espcies C-4 que no perdem gs
carbnico pela fotorrespirao, aquelas plantas apresentam ponto de compensao ao redor de
5-10 ppm de CO2, enquanto as C-3 mostram ponto de compensao de 50 a 150 ppm de
CO2. Em funo das respostas das vrias espcies com relao concentrao do gs
carbnico da atmosfera, as plantas C-4 tm maior capacidade de enfrentar a competio que
se estabelece em comunidades vegetais muito densas, nas quais poder ocorrer limitao de
CO2 para a fotossntese.
Estudos iniciais do ciclo C-4 mostraram que a ocorrncia daquele processo prevalecia nas
plantas aclimatadas a ambiente tropical, ou seja, adaptadas temperatura elevada e alta
intensidade luminosa. Investigaes mais recentes mostraram que vrias espcies C-3, como
girassol, mandioca e Camissonia, que ocorrem em climas quentes e muito iluminados, fazem
fotossntese eficientemente em condies de stress (Mooney et al., 1976).
Em geral, as plantas C-4 fazem fotossntese tanto mais eficientemente quanto mais elevada
for a intensidade luminosa sem, portanto, apresentar uma saturao na assimilao do CO 2,
como ocorre nas plantas C-3 em condies de iluminao relativamente baixa (1/3 da
intensidade luminosa mxima).
Associada com a resposta iluminao, as plantas C-4 apresentam temperatura tima para a
fotossntese mais elevada do que as espcies C-3. Em soja (C-3), a fotossntese lquida
decresce rapidamente com o aumento da temperatura elevada, entre 30 e 40C, no se mostra
inibitria para a assimilao do CO2.
137
CICLO DO NITROGNIO
1. INTRODUO
Sob o aspecto agronmico, ecolgico e biolgico em geral, o CICLO DO NITROGNIO to
importante quanto o processo fotossinttico. Tal Ciclo vem a ser uma relao de dependncia
entre todos os compostos nitrogenados, quer orgnicos 9como aqueles encontrados na clula
viva: aminocidos, protenas, cidos nuclicos, alcalides, vitaminas etc.), todos eles
participantes deste fundamental processo que ocorre na biosfera.
Na atmosfera se encontra a quase totalidade do nitrognio, na forma molecular (N2)
representando 78% das molculas a existentes, constituindo-se num reservatrio praticamente
inesgotvel de nitrognio expe um berrante contraste com a carncia de protena para
humanos e animais bem como pela falta de nitrognio em muitos solos cultivados.
A quantidade de nitrognio existentes nos solos pequena, com predominncia da forma
ntrica (NO3-) sobre a amoniacal (NH3). Nas rochas sedimentares o on amnio (NH4+) pode
estar preso rede cristalinas dos minerais silicatados, e nas rochas gneas o nitrognio mais
escasso ainda. Por essa razo, at a primeira metade do sculoXIX, acreditava-se que o ar
atmosfrico contivesse amnia (NH3) em quantidade suficiente para atender as exigncias dos
vegetais. De fato, Liebig, famoso qumico alemo, convenceu os demais cientistas da poca
de que a atmosfera era a principal fonte de nitrognio para as plantas, visto que plantas
deficientes em nitrognio (cujas folhas se tornam amareladas) se tornavam de colorao verde
escura saudvel quando expostas em ambiente com pequena quantidade de NH 3 na atmosfera.
Ensaios cuidadosamente conduzidos tem demonstrados que a atmosfera realmente contribui
com algumas formas nitrogenadas. Assim a quantidade de nitrognio proporcional queda
pluviomtrica. Enquanto que o nitrato (NO3-) formado pelas descartas eltricas na atmosfera,
a amnia (NH3) pode advir da atividade vulcnica, queima de carvo e outros materiais
orgnicos em fabricas, bem como pelo fogo em florestas e pastagens.
Traos de nitrognio podem tambm ser carregadas do litoral para o interior, devido
atomizao das guas ocenicas e subseqente arraste pelos ventos. Mas enquanto o cloro
pode ser transportado centenas de quilmetros terra adentro, o oceano no parece ser
importante fonte de nitrognio para as culturas. Isto pelo fato da maior parte do nitrognio do
plncton estar na forma assimilada (orgnica), e predominante nas regies mais profundas.
O nitrognio encontrado em formas qumicas com grande variabilidade no nmero de
oxidao.
138
2.2. Fixao Biolgica: Neste caso, o processo conduxido por diversos organismos tanto
de vida livre como em associaes com outros organismos, podendo, portanto ser nosimbitica e simbitica, respectivamente. Neste processo o nitrognio molecular (N 2)
reduzido a amnia (NH3):
espcies no leguminosas tambm podem fixar o nitrognio entre elas gramneas, como a
cana-de-aucar.
H duas dcadas foi estimada uma remoo de nitrognio, dos solos dos Estados Unidos
(pelas colheitas e lixiviao), de 25 milhes de toneladas de N por ano. Trs milhes de
toneladas de N por ano seriam adicionada na forma de fertilizantes. Igual quantidade teria sido
resposta pelas chuvas. A fixao biolgica depositaria 10 milhes de toneladas anuais.
Clostridium e Azotobacter sendo hetertrofos necessitam de uma fonte de carbono reduzido
(carboidrato, geralmente) o qual quando oxidado forneceria hidrognios inicos (H+) e
eltrons para a reduo do N2 a NH3. J a bactria Rhodospirillum rubrum utiliza a energia
radiante para a liberao de eltrons que sero utilizados na reduo do N 2 a NH3.
As algas verdes-azuis (Nostoc), vivendo assimbiticamente, constituem-se no principal
fornecedor de N para os campos irrigados de arroz na Asia. Geralmente so organismos de
vida livre, mas podem se associar a certos fungos formando lquens. provvel que nessas
algas os pigmentos fotossintticos captam a energia luminosa para a fotlise da gua, cujos
eltrons removidos so utilizados para reduzir tanto o CO 2 como o N2.
O Rhizobium infecta as razes das leguminosas formando uma estrutura globular, o ndulo. A
leguminosa fornece carboidratos que sero oxidados pelo microorganismo, e os eltrons
restantes sero utilizados para reduo do N2 a NH3. O mecanismo de fixao, a despeito de
sua importncia, ainda no bem compreendido, havendo necessidade de leg-hemoglobina
(protena que contm F), molibdnio (como cofator), cobalto (constituinte da vitamina B12,
envolvida na sntese de leg-hemoglobina), alm de, logicamente, uma fonte de carbono
biologicamente oxidvel.
140
Embora a amnia seja a forma na qual o nitrognio adicionado no solo, o teor da mesma
baixo. Isto porque ela rapidamente transformada em nitrato (NO -3), sendo esta a principal
fonte de nitrognio para os organismos no fixadores.
Essa oxidao da amnia at nitrato efetuada por dois tipos de bactrias, denominadas de
bactrias nitrificantes:
a. Bactrias do gnero Nitrosomonas que transformam amnia em nitrito (NO-2),
segundo a equao:
b. Bactrias do gnero Nitrobacter, que transformam o nitrito em nitrato (NO-3):
A redutase de nitrato uma flavoprotena que exige molibdnio como inio ativador. A sua
atividade influenciada pela intensidade luminosa. Em condies de baixa luminosidade, h
baixa atividade enzimtica e conseqente acmulo de nitrato nos tecidos vegetais.
A redutase de nitrito bastante ativa em condies de aerobiose, no permitindo acmulo de
nitrito (altamente txico) durante a reduo do nitrato. A redutase de nitrito, geralmente
presente em maior quantidade que a redutase de nitrito, uma ferroporfirina, cujo
agrupamento siro-heme capaz de transferir 6 eltrons, permitindo a reduo do nitrito (NO2) at amnia (NH3), sem nenhum intermedirio.
Para a reduo do nitrito a amnia, o agente redutor (doador de eltrons e H+) seria o NADPH
+ H+, o qual nos tecidos verdes seria formado na fase luminosa da fotossntese, enquanto que
nos tecidos aclorofilados (como razes) seria produzido pela vista pentose fosfato).
Existem razes ecolgicas para a amnia do solo ser rapidamente transformada em nitrato
(nitrificao), e este novamente reduzido amnia antes do nitrognio integrar as molculas
orgnicas. Como amnia pode se perder por volatilizao nos solos alcalinos, r ainda pelo fato
141
da mesma ser muito mais txica do que o nitrato, no podendo se acumular nos tecidos
vegetais, percebe-se as vantagens dessas transformaes anteriormente citadas. Tanto assim
que em relao amnia, o nitrato a forma mais abundante, tanto no solo quanto nos tecidos
vegetais.
5. ASSIMILAO DA AMNIA
A amnia (NH3) a forma utilizada na sntese dos diversos constituintes celulares
nitrogenados, como protenas, adidos nuclicos, aminocidos, aminas, vitaminas, etc.
A assimilao da amnia, ou seja, a transformao de uma forma nitrogenada orgnica
(composto aminado) processada por umas poucas vias metablicas. Tais vias, denominadas
pelas enzimas responsveis, e de grande significado na nutrio nitrogenada dos vegetais
seriam:
5.1. Desidrogenase Glutmica: Enzima largamente distribuda na natureza, cataliza a
aminao do -cetoglutarato:
O cido glutmico assim formado, doa, por reaes de transaminao, o grupo amino (-NH2)
para a sntese de outros aminocidos.
5.2. Sintetase de Glutamina
A glutamina pode dar o seu grupo amido para o cido asprtico se transformar em asparagina:
aspartato + glutamina + ATP asparagina + glutamato + AMP + PPi
A glutamina e sparagina so amidas armazenadoras de nitrognio especialmente nas
leguminosas.
A glutamina contribui com o nitrognio amdico para a sntese se outros compostos
nitrogenados como as bases pblicas e pirimdicas dos cidos nuclicos.
5.3.Carbamil-qunase
142
O carbomil-fosfato doa o seu nitrognio amdico para a sntese das bases pirimdicas.
Igualmente o grupo carbamil utilizado na formao do aminocido citrulina e posteriormente
arginina.
6. DESNITRIFICAO
O nitrato no solo que no absorvido pelos vegetais, lixiviado, e nas regies mais profundas
do mesmo, fora do alcance das razes, metabolizado, em parte, por bactrias do gnero
Pseudomonas. Essas bactrias, vivendo em condies de amaerobiose, provem a chamada
respirao do nitrato, reduzindo-o a N2 que retorna atmosfera.
Ao que parece esses organismos utilizam o NO-3 como aceptor de H+ e eltrons em suas
oxidaes biolgicas.
7. O CICLO DO NITROGNIO
As transformaes anteriores estudadas isoladamente, podem ser resumidas no quadro que se
segue, obtendo-se assim uma viso global dos processos envolvendo os compostos
nitrogenados.
143
CIDOS NUCLICOS
1. INTRODUO
Os cidos nuclicos tornaram-se objetos de investigaes cientficas assim foram
primeiramente isolados do ncleo celular h quase 100 anos. Assim como as protenas, tais
compostos demonstraram elevado peso molecular, estruturalmente definidos como
biopolmeros em que a unidade repetitiva vem a ser o nucleotdio.
Os cidos nuclicos so encontrados em todas as clulas vivas, atribuindo-se aos mesmos as
importantes funes de conter, transmitir e traduzir as informaes genticas de um
determinado organismo.
Existem dois tipos de cidos nuclicos:
b. o cido desoxi-ribonuclico (DNA) encontrado no ncleo dos eucariticos (que
armazenam as informaes genticas e se mostram integrando nucleoprotenas que
constituem os cromossomos);
c. o cido ribonuclicos (RNA) encontrado predominantemente no citoplasma celular;
existem diferentes tipos de RNA (m-RNA ou RNA mensageiro, s-RNA solvel e rRNA ribossmico).
2. CONSTITUINTES DOS CIDOS NUCLICOS
O estudo qumico dos cidos nuclicos revelou que tais compostos so macromolculas
estruturadas pela polimerizao de unidades que se repetem, unidades essas denominadas de
nucleotdios.
Os nucleotdios por sua vez podem ser desdobrados em entidades mais simples: uma base
nitrogenada, um acar (pentose) e um radical fosfrico.
As bases nitrogenadas so divididas em dois grupos:
2.1. Bases Pricas: adenina e guanina
2.2. Bases Pirimdicas: uracila (encontrada apenas no RNA)
Timina (encontrada apenas no DNA)
Citosina
144
HO P OH
OH
NUCLEOSDIO: as bases nitrogenadas so capazes de se ligar s pentoses para
formar os nucleosdios. Tal ligao, semelhante glicosdica, se forma mediante
uma desidratao entre o nitrognio 9 das bases pricas, ou o nitrognio 1 das
bases pirimdicas com o carbono 1 da pentose. Se a pentose for a desoxi-ribose,
tem-se o desoxi-ribonucleosdio.
_____________________________________________nucleotdio*_____________
base nitrogenada
nucleosdio monofosfatado difosfatado trifosfatado_______
adenina (A)
adenosina AMP**
ADP
ATP
guanina (G)
guanosina GMP
GDP
GTP
uracila (U)
uridina
UMP
UDP
UTP
timina (T)
timidina
TMP
TDP
TTP
citosina (C)
citidina
CMP
CDP
CTP
145
Quando a pentose for a desoxi-ribose teremos os respectivos desoxiribonucleotdios: desoxiadeadenosina monofosfato (dAMP), dADP,
dATP e assim por diante at dCTP.
146
4.3. Estrutura Terciria: pode ser entendida com a disposio tridimensional da dupla
hlice do DNA. Pode ser tambm a forma preferencial que uma nica cadeia
nucleotdica adquire, estabilizada por pontes de hidrognio entre bases
complementares da mesma cadeia, com o caso do t-RNA (RNA de transporte) que
apresenta uma estrutura de folha-de-trevo.
4.4. Estrutura Quaternria: vem a ser aquela estabelecida pela unio de molculas
individuais denominadas de unidades ou sub-unidades. Assim o r-RNA (RNA
ribossmico) constitudo de duas unidades: uma com peso molecular de 1 milhaa e
outra de 1,8 milhes.
5. HIDRLISE DOS CIDOS NUCLICOS
As ligaes nucleotdicas (ster) podem ser hidrolizadas mediante:
a. cido hidrlise cida
b. base hidrlise alcalina
c. enzimas hidrlise enzimtica
As enzimas que hidrolizam os cidos nuclicos so denominados genericamente de nucleases:
Rnse. O veneno de certas serpentes apresenta atividade de nuclease, e tem sido utilizado,
assim como outras nucleases, para desvendar as estruturas dos cidos nuclicos.
FIM
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