ANTECEDENTES:

Hay reacciones químicas en las que los productos resultantes reaccionan entre
sí para regenerar las sustancias de partida. Estos tipos de reacciones se
denominan como reacciones reversibles.
En cambio, hay otras reacciones químicas en la que los productos obtenidos en
ellas no tienen tendencia a reaccionar entre sí para regenerar las sustancias de
que proceden. Estos tipos de reacciones se denominan reacciones
irreversibles.

En las ecuaciones químicas correspondientes a las reacciones reversibles se

emplea una “doble flecha” que indica el sentido de las dos reacciones, directa
e inversa.
Las reacciones irreversibles finalizan cuando se agota alguno de los reactivos;
sin embargo, las reacciones reversibles no finalizan nunca, pues los reactivos
se están regenerando continuamente.

Al comienzo de una reacción reversible, como las concentraciones de los

reactivos son grandes, la velocidad de reacción será también grande en el
sentido del primer miembro hacia el segundo. Pero a medida que vaya
avanzando el proceso y las concentraciones de los productos empiecen a ser
considerables, irá aumentando la velocidad de reacción en el sentido contrario,
es decir, en el sentido del segundo miembro hacia el primero. Llegará un
momento en que ambas velocidades se igualen. En ese instante se
recomponen tantas moléculas como se destruyen y, por consiguiente, las
concentraciones de las sustancias que intervienen en la reacción no variarán y,
a partir de ese instante, permanecerán constantes. Cuando esto ocurre, se dice
que existe o que se ha alcanzado el equilibrio químico.

Que en una reacción reversible se logre el equilibrio no quiere decir que ya no

exista reacción entre las sustancias. Las dos reacciones, directa o inversa,
siguen produciéndose, pero con igual velocidad en los dos sentidos. Es decir, el
equilibrio no es un equilibrio estático, sino dinámico.

COSNTANTE DE EQUILIBRIO
La ley de acción de masas establece que:
“En toda reacción reversible, al alcanzar el equilibrio, el cociente entre el
producto de las concentraciones de los cuerpos del segundo miembro y el de
las concentraciones de los cuerpos del primer miembro, todas ellas elevadas a
un exponente igual al coeficiente con el que figuran en la ecuación de la
reacción, es una cantidad constante para cada temperatura, denominada
constante de equilibrio”.

Supongamos la reacción reversible:

aA + bB cC + dD

El valor numérico de la constante de equilibrio dependerá de las unidades en

las que se expresen las concentraciones.
Si las concentraciones se expresan en moles/litro (concentraciones molares), la
constante de equilibrio, que se representa por Keq, viene dada por la ecuación:
 Keq=CcDdAaBb
Donde [A]. [B], [C] y [D] son las concentraciones molares de las sustancias
reaccionantes cuando la reacción ha alcanzado el equilibrio (no confundirlas
con las concentraciones de partida o iniciales); a, b, c y d son los coeficientes
con los que figuran dichas sustancias en la ecuación de la reacción.
Una reacción química puede ser perturbada de tres maneras comunes:
 Modificando la temperatura
 Modificando la concentración de algún reactivo o de algún producto
 Modificando el volumen (para sistemas que incluyan gases)

Cualquier cambio en cualquiera de los factores que determinan las condiciones

de equilibrio de un sistema ocasionará que dicho sistema cambie de manera
tal que reduzca o contrarreste el efecto del cambio. Esta declaración a menudo
se llama Principio de Le Chatelier.

Efectos de las perturbaciones sobre la composición en el equilibrio

Perturbación Cambio conforme la Efecto sobre el Efecto sobre K
mezcla regresa al equilibrio
equilibrio
Reacciones que incluyen sólidos, líquidos o gases
Aumento de la Se consume energía Desplazamiento en Cambia
temperatura calorífica. el sentido
endotérmico.
Reducción de Se genera energía Desplazamiento en Cambia
temperatura calorífica. el sentido
exotérmico.
Adición de algún Se consume parte Aumenta la No hay cambio
reactivo* del reactivo concentración del
agregado. producto.
Adición de algún Se consume parte Aumenta la No hay cambio
producto* del producto concentración del
agregado. reactivo.
Reacciones que incluyen gases
Reducción de La presión La composición No hay cambio
volumen, aumento disminuye. cambia para reducir
de presión el número total de
moléculas de gas.
Aumento de La presión La composición No hay cambio
volumen, reducción aumenta. cambia para
de presión. aumentar el
número total de
moléculas de gas.
*No es aplicable cuando se agrega un sólido insoluble o un reactivo o producto líquido puro.
Recuerde que sus “concentraciones” no aparecen en el cociente de reacción.

EFECTO DE LA TEMPERATURA SOBRE LA COMPOSICION EN EL

EQUILIBRIO
Cuando una reacción procede absorbiendo o generando calor en una dirección
dada, el principio de Le Chatelier nos permite predecir cómo se alterará la
posición del equilibrio al cambiar la temperatura. Así:
A + B C + D (producción de calor)
Subir la temperatura del sistema, causará que la reacción proceda de manera
que se pueda eliminar el calor aplicado. Si la posición del equilibrio favorece la
formación de C + D, al subir la temperatura la composición del equilibrio se
desplazará a la izquierda favoreciendo la producción de A + B.

Lo anterior quiere decir que al subir la temperatura:

En las reacciones exotérmicas:
Reactivos Productos + calor ΔH (-)
la posición del equilibrio cambia a la izquierda

Y en las reacciones endotérmicas:

Reactivos + calor Productos ΔH (+)
la posición del equilibrio cambia a la derecha

Nótese que la constante de equilibrio K cambia con la temperatura, es decir en

los sistemas exotérmicos la K disminuye y en los endotérmicos la K aumenta.

Efecto de la temperatura en el equilibrio