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Experimentos de Análises Químicas
Experimentos de Análises Químicas
ASSUNTO
PGINA
03
NORMAS DE SEGURANA
03
09
12
17
25
(Parte 1)
27
31
5A. EXP. NITR. AMONIACAL adaptado 4500 NH3. B (Standard Methods) (P3) 34
6A. EXP. DETERMINAO DE FSFORO TOTAL
36
REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS
40
41
44
48
demand(COD)), ou seja, quantidade de oxignio consumido por diversos compostos orgnicos atravs de uma
oxidao qumica.
Adicionalmente, tem-se a determinao do carbono orgnico total ((COT), em ingls total organic
carbon (TOC) que consiste em um mtodo instrumental, originalmente desenvolvido pela Dow Chemical
Company.
O carbono orgnico em gua e esgoto composto de uma variedade de compostos orgnicos em vrios
estados de oxidao. Alguns destes compostos podem ser oxidados por processos biolgicos ou qumicos. A
demanda bioqumica de oxignio ((DBO), em ingls biochemical oxygen demand (BOD)) e a DQO so usadas
para caracterizar estas fraes.
Na anlise da DQO, o oxignio necessrio para oxidar a matria orgnica contida na gua e possvel de
ser oxidada, medido utilizando-se um composto fortemente oxidante como, por exemplo, o dicromato de
potssio em meio fortemente cido, oxidando at mesmo a matria orgnica mais resistente oxidao,
convertendo-a em dixido de carbono e gua, conforme a equao qumica:
3 CH2O + 2 Cr2O7
2-
+ 16 H
calor
microorganismos
3 CH2O + 3 O2
3 CO2 + 3 H2O
Sob as condies fortemente oxidantes na anlise da DQO, a maioria dos compostos orgnicos fornece
de 95 100 % do oxignio terico consumido, mesmo para molculas aromticas mais estveis, tais como
benzeno e tolueno.
Portanto, a demanda qumica de oxignio (DQO) indica a quantidade de oxignio que seria consumido
atravs de reaes qumicas de oxidao de diversos compostos orgnicos presentes, sem a interveno de
microrganismos, indicando de maneira indireta a quantidade de matria orgnica presente no lquido.
A determinao da DQO muito mais simples e rpida que a DBO, sendo assim a determinao da DQO
cresce em importncia, principalmente no caso de controles de efluentes ou de estaes de tratamento. Pelo fato
de ser uma oxidao qumica, na DQO todo o material existente no efluente (biodegradvel ou no) oxidado.
Dessa forma os resultados de DQO so maiores ou iguais aos resultados da DBO. Para certos resduos possvel
estabelecer uma relao emprica entre estes dois parmetros.
O ensaio da DQO se emprega tanto para guas naturais como residurias industriais e municipais,
possuindo como vantagem a rapidez e simplicidade na determinao: aproximadamente 3 horas para a DQO e no
mnimo 5 dias para a DBO. Alm dessas vantagens, a DQO pode ser empregada em casos onde no se pode
determinar DBO com a exatido necessria, como por exemplo, quando da presena de compostos txicos para
os microrganismos.
O teste de DQO torna-se bastante importante para os estudos de corpos dgua, resduos industriais e
controle de esgotos sanitrios.
II - Metodologia
O mtodo de digesto do dicromato, trata-se de uma reao de oxidao em meio fortemente cido e
elevada temperatura na presena de um catalisador (o sulfato de prata). usado o dicromato de potssio (cromo
na forma de Cr 6+) devido a sua forte capacidade oxidante, facilidade de manipulao e aplicabilidade, alm de ser
um padro primrio.
A utilizao de um catalisador, como o sulfato de prata, necessria para tornar possvel a oxidao de
compostos alifticos de cadeia reta.
Aps a oxidao da matria orgnica presente, a DQO obtida diretamente (mg O 2/L) no
espectrofotmetro DR2000, atravs de uma curva padro inserida no laboratrio.
III - Interferentes
As principais interferncias no mtodo so:
- traos de matria orgnica existentes na vidraria, os quais so eliminados
efetuando-se prova em branco;
- o sulfato de prata, utilizado como catalisador, pode reagir com cloretos, brometos,
e iodetos produzindo precipitados diminuindo a sua ao cataltica. Para evitar a interferncia principalmente
de cloretos utiliza-se sulfato de mercrio. A presena de cloretos s comea a ser prejudicial acima de 2000
mg/l.
IV - Amostragem
As amostras para esta anlise devem estar bem homogneas, principalmente aquelas que contenham
muito slidos sedimentveis, como o caso dos esgotos, tornando necessrio uma cuidadosa homogeneizao
antes de se tomar a alquota adequada para anlise. Desta forma devem ser observados os seguintes tens:
- Tipo de frasco: polietileno, polipropileno ou vidro
- Volume necessrio: 200 ml
- Preservao da amostra: adiciona-se cido sulfrico concentrado at
pH 2, e refrigerao 4C
- Prazo de anlise: 7 dias
V - Materiais e equipamentos
a) EQUIPAMENTOS
- Espectrofotmetro DR2000 ou similar (= 600 nm)
- Tubo tipo ensaio de vidro com tampa rosquevel (medidas, Tabela 01)
- Bloco digestor com capacidade de 150 C
- Bales volumtricos
- Pipetas volumtricas
- Bquers 100, 250 e 500 mL
- Agitador magntico
- Esptulas
Tubo de digesto
16x100 mm
20x150 mm
25x150 mm
Ampola padro de 10 mL
3,0
6,0
1,5
Reagente de cido
sulfrico (mL)
3,5
7,0
14,0
3,5
Volume
Total (mL)
7,5
15,0
30,0
7,5
b) REAGENTES
- Soluo de digesto: adicionar em 125 mL de gua destilada 2,554 g de
dicromato de potssio (K2Cr 2O7), previamente seco em estufa a 103C por 2 horas, 41,75 mL de cido
sulfrico, 8,325 g de HgSO4. Dissolver, esfriar e completar com gua destilada o volume em balo
volumtrico de 250 mL.
- Reagente de cido sulfrico: adicionar sulfato de prata (Ag2SO4) cristal ou
p em H2SO4 numa proporo de 2,03 g de Ag2SO4 para 200 mL de cido sulfrico concentrado. A
dissoluo completa do sulfato de prata demora cerca de 24 horas, por isso se deve estar sempre atento
necessidade de se fazer nova soluo.
0,000
10,0
20,0
40,0
60,0
80,0
SOLUO ESTOQUE (100 mL)
0,009
0,029
0,068
0,098
0,149
0,169
Absorbncia
50,0
100,0
200,0
300,0
400,0
500,0
*Absorbncia
0,200
0,150
0,100
0,050
0,000
0,0
200,0
Concentrao
400,0
600,0
mg O2
/L
VI - Procedimento experimental
1) Determinao da DQO de uma amostra:
1 Lavar os tubos com H2SO4 20% para eliminar interferentes de amostras
anteriores;
2 Fazer uma prova em Branco, adicionando gua destilada no lugar da
amostra e executar o mesmo procedimento descrito para a amostra. O Branco ser utilizado para
zeraro espectrofotmetro.
A amostra de gua residuria deve ser homogeneizada, agitando-se o
frasco que contm a amostra, em seguida, quando for necessrio fazer a diluio da amostra,
deve-se diluir a amostra, utilizando-se o respectivo fator de diluio. A alquota de amostra deve
ser obtida com pipeta volumtrica, transferida em balo volumtrico e completado o volume com
gua destilada at o menisco. Em seguida, homogeneizar a amostra contida no balo, antes de
retirar a alquota a ser analisada na metodologia.
- PROCEDIMENTO
3.1- Utilizar um recipiente plstico para este procedimento.
7
3.2- Para cada litro de gua residual, adicionar 40 g de sal de cozinha e deixar decantar por 3 dias
(resduo precipitado = prata).
3.3- Retirar o lquido por sifonao, no precipitado. O resduo de prata dever ser acondicionado em
frasco fechado e identificado.
3.4- Na gua residual (sem o precipitado de prata), adicionar gua de torneira na proporo 1:1.
3.5- Para cada 12 litros da mistura (1:1), adicionar 8 g de sufeto de ferro II em p (pirita), deixar 3 dias
para ocorrer a decantao do mercrio (resduo precipitado).
3.6- Retirar o sobrenadante por sifonao, sem tocar no precipitado. O resduo de mercrio dever ser
acondicionado em frasco fechado e identificado.
3.7- Corrigir o pH da gua residual, com uma soluo de cal, antes de lana-la ao esgoto.
- OBSERVAES
3.1- O procedimento acima exala odor de gs sulfdrico, liberado na reao. Portanto, dever ser
realizado fora do laboratrio em local bastante ventilado (ao ar livre), considerando-se que sero
manipuladas grandes quantidades. Considerando-se pequenas quantidades, a capela poder ser utilizada.
3.2- Cuidado com o manuseio da gua residual, pois contm alta concentrao cida.
3.3- A purificao dos sais invivel, devido ao alto custo.
4) Explique como deve ser efetuada a amostragem para a anlise de DQO.
5) Faa um grfico em papel milimetrado dos dados de calibrao obtidos na Experincia para a
Curva de calibrao das solues dos padres de biftalato de potssio para DQO. Verifique se a lei
de Beer obedecida, em caso positivo, qual a equao da reta ajustada.
CH2O + O2
CO2 + H2O
[X(aq)] = K PX
onde [X(aq)] a concentrao do gs (X), PX a presso
parcial do gs, e K a constante de Henry aplicvel para um gs particular na temperatura
especificada. Para concentraes de gases em moles por litro e presso do gs em atmosferas, as
unidades de K so mol x L-1 x atm-1. A constante K para o oxignio dissolvido em gua, a 25 C
(KO2 = 1,28x10-3 mol x L-1 x atm-1).
A solubilidade do oxignio na gua depende da temperatura da gua, da
presso parcial do oxignio, na atmosfera o contedo de sais da gua. Atravs da lei de Henry,
tem-se que o clculo da concentrao de oxignio dissolvido em gua a 25 C em equilbrio com o
ar na presso atmosfrica apenas 8,32 mg/L. Portanto, se processos que consomem oxignio na
gua esto ocorrendo (por exemplo, oxidao de poluentes orgnicos), o nvel de oxignio
dissolvido na gua se aproximar de zero a menos que algum mecanismo eficiente de aerao da
gua seja operado, tal como um fluxo de ar turbulento, atravs de bombeamento. Este fenmeno
de depleo da concentrao de oxignio na gua tem causado a morte de peixes e outras espcies
aquticas.
A aerao um processo de tratamento de gua. O oxignio
introduzido no interior da gua como o primeiro passo para remover o ferro ou mangans, antes
da filtrao. A areao tambm diminui os gases dissolvidos, como dixido de carbono e gs
sulfdrico, a nveis tratveis, em certas guas de reservatrios. A aerao tambm usada como
tratamento secundrio de esgotos no processo de lodos ativados.
O gosto e o odor da gua de alguns reservatrios melhoram tambm
com a aerao.
A gua em contato com o ar fica geralmente saturada com o oxignio, a
temperatura ambiente, por outro lado a gua que foi isolada do contato com o ar (guas
profundas) como as de poo ou de lagoas estratificadas contm pouco ou nenhum oxignio
dissolvido (OD). O contedo OD pode ser acrescido pelo oxignio produzido por plantas
aquticas durcnte a fotossntese. Um decrscimo no OD da gua superficial pode ocorrer quando a
temperatura das guas se eleva, de acordo com a equao de Clausius-Clapeyron, ou quando a
concentrao de poluentes aumenta.
Procedimento experimental
O procedimento experimental a ser executado para a determinao do Oxignio
Dissolvido (OD) est descrito na 2 a. EXPERINCIA: DETERMINAO
DEMANDA BIOQUMICA DE OXIGNIO (DBO 5) (Parte 2) (ver pgina 16).
A Tabela 01 mostra a solubilidade do oxignio em gua a 760 mmHg.
Tabela 01 - Solubilidade do Oxignio em gua a 760 mmHg.
Temperatura (C)
Oxignio Dissolvido (mg/L)
1
14,62
2
14,63
3
13,84
4
13,13
5
12,80
6
12,48
7
12,17
8
11,87
9
11,59
10
11,33
11
11,08
12
10,83
13
10,60
14
10,37
15
16
17
18
19
20
21
22
23
24
25
26
27
28
29
30
10,15
9,95
9,74
9,54
9,35
9,17
8,99
8,83
8,68
8,55
8,32
8,22
8,07
7,92
7,77
7,63
10
dLt
K . Lt
dt
Integrando-se, a equao acima, temos:
Lt L e K t
onde: L = DBO remanescente no tempo t = 0
L = DBO = DBO da amostra aps um tempo t
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II - Metodologia
O teste da DBO consiste na determinao do oxignio dissolvido (OD),
em uma amostra antes e aps um perodo de incubao, usualmente de 5 dias, a uma temperatura
de 20 5C. A medida do OD pode ser feito por vrias tcnicas, e os mtodos de incubao
variam de acordo com a amostra a ser analisada.
Mtodos de Incubao:
a) Incubao sem diluio
Aplica-se a guas superficiais pouco poludas ou no, que contm
microrganismos prprios e oxignio suficiente para que, aps 5 dias de incubao, ainda haja
oxignio na amostra.
d1 (%)
1200
DQO da amostra
d 2 d1 2
d 3 d1 4
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III - Interferentes
As principais fontes de interferncias na determinao do valor da DBO,
so as seguintes:
- concentraes de nitrito acima de 50 mg/l no causam interferncia
quando se usa o mtodo modificado da azida sdica;
- concentraes de on frrico acima de 100 a 200 mg/l no causam
interferncia quando se usa uma soluo de fluoreto de potssio, KF;
- presena de luz (produo de O2 pelas algas);
- nutrientes na gua de diluio;
- pH, devendo estar na faixa de 6,8 a 7,3;
- presena de microrganismos (semente);
- qualidade da semente.
IV - Amostra
Tipo de frasco:
- vidro, polietileno ou polipropileno
Volume necessrio:
- 2000 ml
Preservao da amostra:
- sob refrigerao 4C
Prazo de anlise:
24 horas
OBS: Para a determinao da DBO ao longo de vrios dias, o volume
necessrio de 5000 ml.
V - Materiais e equipamentos
a) Equipamentos:
- Bureta de 25 ou 50 ml, com divises de 0,1 ml
- Frascos de DBO, com volume aproximado de 300 ml
- Erlenmeyer de 250 ml
- Pipetas volumtricas
- Balo volumtrico de 500 e 1000 ml
- Oxmetro
- Frasco de vidro para gua de diluio
- Estufa incubadora de DBO, ou similar que mantenha uma temperatura
controlada de 20C
13
b) REAGENTES
Para a gua de diluio:
- Soluo tampo fosfato (1): dissolver 8,5g de fosfato monobsico de
Potssio, KH2PO4 , 21,75g de fosfato dibsico de potssio, K 2HPO4 , 33,4g de fosfato dibsico de
sdio heptahidratado, Na2HPO4 .7 H2O , 1,7 g de cloreto de amnio, NH4Cl2 , em 500 ml de gua
destilada e diluir para 1000 ml. O pH da soluo deve ser 7,2 sem ajustes.
- Soluo de sulfato de magnsio (2): dissolver 22,5g de MgSO4.7H2O,
em gua destilada e diluir para 1000 ml.
- Soluo de cloreto de clcio (3): dissolver 27,5g de CaCl2 anidro, em
gua destilada e diluir a 1000 ml.
- Soluo de cloreto frrico (4): dissolver 0,25g de FeCl3.6H2O, em gua
destilada e diluir a 1000 ml.
Procedimento experimental
Preparao da gua de diluio:
Em gua saturada de oxignio, obtida pelo borbulhamento de ar
comprimido limpo (usando bomba de aqurio) durante no mnimo 15 min, adicionar 1 ml das
solues 1 a 4 para cada litro de gua destilada. Esta gua de diluio no deve consumir mais de
0,2 mg/l de O2 durante o perodo de incubao (branco).
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VI - Clculos
Valor da OD Mtodo do Oxmetro: Medido diretamente no
equipamento em mgO2/L
Clculo da DBO:
SEM SEMENTES
DBO ( mg O2 / l )
(ODi ODf )
x100
% de diluicao
15
Os lipdios so substncias que podem ser extradas de plantas ou matria animal, atravs de
solventes orgnicos apolares ou de baixa polaridade, tais como clorofrmio, ter etlico, hexano, ou
tolueno. A Tabela 01 mostra as propriedades fsicas dos solventes mais usados em extrao.
Os leos, gorduras e graxas so constituintes importantes das guas residurias. leos e
gorduras, geralmente provem dos alimentos e constituem um grupo de compostos significativos,
principalmente na composio dos esgotos municipais.
O termo leo e graxa inclui leos, gorduras, ceras, e outros constituintes solveis em solventes orgnicos
como, por exemplo, o n-hexano. leos, gorduras e graxas so insolveis em gua. Os leos apresentam-se no
estado lquido temperatura ambiente e as gorduras so slidos nas mesmas condies. Existem ainda, os lipdios
complexos, constitudos pelos fosfolipdios, cerebrosdios e outros que so lipdios combinados com certos grupos
ou radicais qumicos que lhes conferem funes especficas no metabolismo dos seres vivos.
Tabela 01. Propriedades fsicas dos solventes mais usados em extrao.
Solvente
Frmula
Massa
Ponto de
Densidade,
Comentrios
molecular
Molecular(g/mol) Ebulio (C) 20C (g/cm3)
ter etlico
C 2H 5OC 2H 5
74
35
0,714
Muito usado na
extrao.
n-Hexano
C 6H 14
86
68
0,659
Propriedades
semelhantes ao
ter de petrleo.
Diclorometano
CH 2Cl 2
85
41
1,335
Solvente
mais
denso que a
gua.
Acetato de etila CH 3CO 2C 2H 5
88
77
0,902
Est sendo
popularizado
seu uso no lugar
de ter etlico.
Os leos e graxas podem ser hidrolisados em meio alcalino, originando o glicerol e o sal de cido graxo
correspondente, normalmente denominados de sabes, sendo essa reao conhecida como saponificao.
O esgoto municipal contm leos e gorduras provenientes de alimentos como a manteiga, banha,
gorduras, leos vegetais. A gordura pode ter sua origem em diversas fontes como carnes, sementes e frutas. So
compostos orgnicos muito estveis, no sendo facilmente decomposto por bactrias em geral, e por esse fato,
podem causar srios problemas ao tratamento das guas residurias nas quais se encontram presentes.
leos e similares, derivados do petrleo, podem ser despejados nos esgotos atravs dos escoamentos
provenientes de postos, garagens, lojas, passeios, causando problemas as unidades de tratamento e a manuteno
das mesmas. Normalmente formam uma camada flutuante, interferindo na atividade biolgica superficial.
METCALF & EDDY citam que a quantidade limite de leos e graxas em guas residurias, despejadas em
cursos d gua, deve estar compreendida entre 15 e 20 mg/L.
Em guas naturais, a presena de leos e graxas pode ser resultado da decomposio do zooplancton,
das formas superiores de vida aqutica, despejos industriais e sanitrios ou como frao livre de petrleo em
soluo, onde pode formar uma pelcula na interface da gua ar causando danos a vegetao aqutica e, em geral
a todas as formas de vida aqutica em funo de dificultar a aerao superficial, podendo ocorrer acmulo de
leos e graxas nas margens dos outros cursos dgua, afetando diretamente todo ecossistema envolvido.
Uma das principais caractersticas dos leos e graxas a sua alta resistncia a degradao em meio
anaerbio. Quando presentes em altas concentraes podem causar problemas diversos tais como acmulo de
escuma em biodigestor, obstruo de poros em meio filtrante, alm de impedir a utilizao desse lodo como
fertilizante agrcola.
Para sua determinao, podem ser utilizados trs mtodos: o mtodo de partio gravimtrica usando
funil de separao, o mtodo da partio infravermelho e o mtodo de extrao Soxhlet (atualmente, bloco
digestor). Nestes mtodos leos e graxas dissolvidos ou emulsionados so extrados da amostra acidificada por
contato com o solvente orgnico que posteriormente separado.
O teor de leos e graxas corresponde ao peso do resduo remanescente aps e evaporao do solvente.
Compostos que se volatilizam a uma temperatura igual ou menor que 70C, sero perdidos durante o
procedimento analtico. Os leos lubrificantes e querosene so de baixo ponto de ebulio e normalmente se
perdem nesta anlise.
Certos despejos industriais podem conter compostos sintticos como os de cadeia longa, utilizados
como lubrificantes ou como emulsificantes, que podem ser mais solveis na gua ou mais facilmente
emulsionados que os produtos naturais. Quando presentes na amostra, h necessidade de modificao no mtodo.
II -Interferentes
16
V Reagentes
20) cido clordrico concentrado (usar 1 mL do cido para cada 80 mL da amostra).
21) Suspenso de slica ou Terra de Diatomcea (concentrao 10 g/L em gua destilada),utilizada como
auxiliar de filtrao.
22) nHexano.
VI - Procedimento experimental
1) Os copinhos de vidro devero permanecer na estufa 105C durante 2 horas para secagem. Em
seguida coloc-los no dessecador at atingir a temperatura ambiente. Pesar em balana analtica.
2) Conectar o funil de Buckner no Kitassato de 2 litros e este linha de vcuo, usando o Kitassato de
500mL como sistema de segurana (intermedirio);
3) Preparao do filtro de papel/tecido de musseline: em um funil de Buckner colocar o tecido de
musseline, e sobre este o papel de filtro. Umedece-los com gua destilada, usando uma pisseta;
4) No sistema a vcuo montado, passar pelo funil de Buckner 100 mL de suspenso auxiliar de filtrao
e em seguida lavar o filtro com 1 litro de gua destilada. Aplicar o vcuo at esgotar a gua pelo
filtro;
5) Colocar um volume de amostra representativa no Becker e acidific-la na proporo 1 mL/80 mL, em
seguida filtre a amostra aplicando o vcuo;
17
6) Com a pina enrolar o filtro + tecido e transferi-los para o cartucho de celulose. Limpar o Becker que
continha a amostra acidificada e o funil, usando pedaos de papel de filtro umedecidos com solvente
(n-hexano), tomando cuidado para remover todo o filme formado pelos leos e graxas presentes,
coletando todo o material slido existente. Colocar todos os pedaos de papel no cartucho de celulose;
7) Tampar o cartucho usando l de vidro, e coloca-lo em um Becker de 100 mL;
8) Secar o conjunto a 105 C por 30 minutos (tempo recomendado para a anlise, porm, em aula o
tempo ser de 15 min.);
9) Encaixar o cartucho no circuito do bloco digestor;
10) Ligar a gua para alimentar os condensadores;
11) Com uma proveta medir 120 mL de n-hexano e colocar no copinho;
12) Encaixar os copinhos no bloco digestor, fechando o sistema. O bloco digestor dever ser programado
para atingir a temperatura de 110 C;
13) Mergulhar lentamente o cartucho no n-hexano quando o solvente estiver em ebulio (~ 110 C);
14) Deixar o cartucho imerso durante 30 minutos (tempo recomendado para a anlise, porm, em aula
o tempo ser de 15 min.) a temperatura de 110 C;
15) Suspender o cartucho, mantendo o sistema aberto por 1 hora e 30 minutos (tempo recomendado
para a anlise, porm, em aula o tempo ser de 30 min.);
16) Fechar o sistema para recuperao de n-hexano, programando a temperatura para 135 C;
17) Retirar os copinhos do circuito e leva-los para estufa 105C, por 30 minutos;
18) Colocar os copinhos no dessecador at atingir a temperatura ambiente, pes-los em balana analtica.
- O solvente recuperado deve ser retirado do sistema com auxlio de um bquer de 500 mL, usando luvas
para proteo a alta temperatura.
- Armazenar o solvente recuperado em frasco de vidro rotulado com a informao d e Solvente
recuperado.
VII - Clculos
mg de leo e graxas/L = ( A - B ) x 1.000
V
onde: A = peso do copinho aps a destilao da amostra, em gramas,
B = peso do balo vazio (mais prola de vidro), em gramas,
V = volume da amostra, em litros.
A diviso dos slidos por tamanho sobretudo uma diviso prtica. Por conveno, diz-se que as
partculas de menores dimenses, capazes de passar por um papel de filtro de tamanho especificado
correspondem aos slidos dissolvidos, enquanto que as de maiores dimenses, retidas pelo filtro so consideradas
slidos em suspenso. A rigor os termos filtrveis e no-filtrveis so mais adequados.
Na faixa intermediria situam-se os slidos coloidais, de grande importncia no tratamento de gua, mas
de difcil identificao pelos mtodos simplificados de filtrao em papel. Assim, nos resultados das anlises de
18
gua, a maior parte dos slidos coloidais acabam sendo considerados como slidos dissolvidos e o restante, como
slidos em suspenso.
suas caractersticas qumicas: - volteis;
- fixos ou no volteis.
Ao submeter os slidos uma temperatura elevada (550C), a frao orgnica volatilizada,
permanecendo aps combusto apenas a frao inorgnica. Os slidos volteis representam portanto uma
estimativa da matria orgnica nos slidos, ao passo que os slidos no volteis (fixos) representam a matria
inorgnica ou mineral.
sua decantabilidade: - em suspenso sedimentveis;
- em suspenso no-sedimentveis.
De uma maneira simplificada, consideram-se como slidos sedimentveis aqueles de densidade maior que
a da gua, que sejam capazes de sedimentar por ao da fora da gravidade em um determinado perodo de
tempo, quando o sistema est em repouso. Os valores podem ser determinados e quantificados em relao ao seu
volume (mL/L) atravs do cone Imhoff ou peso (mg/L), sendo o primeiro denominado de teste volumtrico e o
segundo de gravimtrico. A frao que no se sedimenta representa os slidos no-sedimentveis (usualmente no
expressos nos resultados da anlise).
A quantidade e a natureza dos slidos nas guas variam muito. guas com alto teor de slidos suspensos
podem prejudicar as caractersticas fsicas tornando-a imprpria para usos como o de recreao. Como j
exposto, em guas de abastecimento, os slidos ocorrem, em geral, na forma dissolvida constituindo-se na sua
maior parte por sais inorgnicos, como carbonatos, bicarbonatos, cloretos, sulfatos, pequenas quantidades de
ferro, magnsio e outros. Esses slidos podem afetar a qualidade da gua adversamente de vrias maneiras,
conferindo caractersticas qumicas e fsicas como cor, turbidez, sabor, odor, dureza, toxicidade. guas com alto
teor de slidos dissolvidos geralmente afetam a potabilidade podendo induzir reaes fisiolgicas desfavorveis
no consumidor mesmo em baixas concentraes. Alm disso, guas altamente mineralizadas so tambm
imprprias, para diversas aplicaes industriais. Por estas e tantas outras razes, a concentrao de slidos bem
como outros parmetros so controlados pelos padres de qualidade que regulamentam de uma forma
generalizada e conceitual a qualidade desejada para a gua em funo do uso previsto para a mesma.
Em termos prticos, h trs tipos de padres de interesse direto para a Engenharia Ambiental no que se
refere qualidade da gua:
Padres de qualidade para determinado uso imediato como padres de potabilidade, irrigao.
A Resoluo CONAMA n0. 357 de 2005 tem como principal objetivo preservar a qualidade no corpo
dgua e apresenta para isso os padres de qualidade dos corpos receptores e os padres para o lanamento de
efluentes nos corpos dgua. Segundo os padres de qualidade dos corpos receptores a concentrao limite de
slidos dissolvidos de 500 mg/L para as classes 1, 2 e 3, guas passveis de uso para abastecimento.
O padres de potabilidade esto diretamente associados qualidade da gua fornecida ao consumo
humano e foram estabelecidas pela Portaria n 518 de 2004, pelo Ministrio da Sade. A concentrao mxima
desejvel de slidos totais de 500 mg/L sendo a concentrao permissvel de 1500 mg/L. O valor mximo
permissvel para a concentrao de slidos totais dissolvidos de 1000 mg/L.
Dentre as vrias caractersticas das guas residuais, os slidos constituem um dos principais elementos,
uma vez que sua determinao possibilita o dimensionamento de vrias etapas de uma estao de tratamento de
guas residurias (ETE). O conhecimento das concentraes de partculas de tamanho acima da faixa de 0,1 a 0,4
mm ponto fundamental para o dimensionamento da caixa de areia logo na entrada da ETE, onde se remove o
material constitudo basicamente de areia proveniente da lixiviao do solo, lavagem de pisos, infiltrao, etc. Da
mesma forma, o dimensionamento das cmaras de decantao e dos decantadores secundrios est diretamente
relacionado concentrao de slidos sedimentveis e volteis, respectivamente.
Uma vez estabelecida a ETE, a determinao de slidos permite o controle da qualidade das operaes e
processos durante o tratamento. Assim, o conhecimento da frao de slidos volteis apresenta particular
interesse nos processos de lodos ativados e oxidao total para se estimar a quantidade de matria orgnica
tomando parte no processo e nos exames do lodo de esgoto para se estimar sua estabilidade biolgica.
Definies
Slidos Totais o termo aplicado ao resduo de material permanecido no recipiente aps a evaporao de
uma amostra e subsequente secagem em estufa temperatura de 103 a 105C, at peso constante. Slidos totais
incluem slidos suspensos totais, a poro total de slidos retida por um filtro e slidos dissolvidos totais, a
poro que passa atravs de filtro.
O tipo de filtro a ser utilizado, o tamanho do poro, porosidade, rea, espessura do filtro e
natureza fsica, tamanho de partcula e volume da amostra a ser depositado no filtro so os principais
19
fatores que afetam a separao dos slidos suspensos dos dissolvidos. Slidos dissolvidos a poro
de slidos que passa atravs do filtro com tamanho nominal dos poros igual a 2,0 m ( ou menor) sob
condies especificas. Slidos suspensos a poro retida no filtro.
Slidos fixos o termo aplicado ao resduo total, suspenso, ou dissolvido dos slidos, aps aquecimento
para secagem por um tempo e temperatura especificas (550C por uma hora). O peso perdido por ignio
(combusto) chamada de slidos volteis. A rigor, determinaes de slidos fixos e volteis no se distinguem
entre matria inorgnica e orgnica pois a perda na ignio no limitada matria orgnica. Ela inclui perdas
devido a decomposio ou volatilizao de alguns sais minerais. Melhor caracterizao de matria orgnica pode
ser feita por testes como carbono orgnico total.
Slidos sedimentveis o termo aplicado ao material em suspenso de densidade maior que a da gua, que
por ao da fora da gravidade sedimenta dentro de um perodo definido quando o sistema est em repouso. Pode
incluir material flutuante ou instvel dependendo da tcnica.
As faixas de variao e os valores tpicos das concentraes e contribuio per capta de slidos de um esgoto
domstico bruto de composio mdia podem ser encontradas na literatura.
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IV - Interferentes
- Durante o processo de evaporao pode ocorrer perda de material
voltil
- H decomposio de compostos orgnicos
- Presena de leos e graxas
- Impreciso na pesagem, devido ao material no estar bem seco
- Perda de material devido ignio
V - Mtodo de ensaio
1.a. - Determinao de slidos totais 103 - 105C
1 - Secar uma cpsula de porcelana, em forno mufla 550C, por uma
hora, esperar que a cpsula resfrie e coloc-la no dessecador at atingir e a temperatura ambiente
e pes-la em balana analtica.
2 - Transferir para a cpsula 100 ml (medida em proveta) de uma
poro homognea da amostra. Lave a proveta com um pouco de gua destilada, afim de retirar
todo o material que fica aderido a parede da proveta, e despeje esse contedo na cpsula.
3 - Levar a cpsula ao banho-maria at que a amostra seque.
4 - Levar a cpsula estufa a 103 - 105C, durante uma hora.
5 - Esfriar a cpsula mais resduo, no dessecador e pesar o conjunto em
balana analtica.
1.b. - Determinao de Slidos totais fixos
Aps a pesagem da cpsula (tem a-5), lev-la ao forno mufla 550
50C, durante uma hora. Esfriar a cpsula no dessecador e pes-la.
1.c. - Determinao de slidos totais volteis
a poro de resduo (matria orgnica) que se perde na ignio da
amostra 550 50C (tem b).
2.a. - Determinao de slidos suspensos totais
1 - Calcinar o filtro de fibra de vidro (WHATMAN GF/C), em forno
mufla, durante uma hora 550 50C, esfriar no dessecador e pes-lo em balana analtica 0,1
mg.
2 - Colocar o filtro no suporte apropriado (Milipore), e conect-lo ao
kitassato e ao sistema de vcuo.
3 - Filtrar uma quantidade de amostra conhecida, homognea, aplicando
o vcuo, considerando encerrada a operao quando ocorre o entupimento do filtro. Anotar o
volume filtrado. Lavar o filtro trs vezes com 10 ml de gua destilada.
4 - Secar o filtro em estufa por uma hora 103 - 105C, esfriar no
dessecador e pes-lo em balana analtica 0,1 mg.
2.b. - Determinao de slidos suspensos fixos
Aps a secagem em estufa e a pesagem do filtro (tem 2 a 4), levar o
filtro ao forno mufla para ignio 550 50C, por uma hora. Esfriar o conjunto no dessecador e
pes-lo em balana analtica 0,1 mg.
2.c. - Determinao de slidos suspensos volteis
550 50C.
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VI - Clculos
1.a. - Slidos Totais (ST)
ST
( A B ) x1000
(mg / l )
Vol
STF
(C B) x1000
(mg / l )
Vol
SST
( D F ) x1000
( mg / l )
Vol
SSF
( E F ) x1000
( mg / l )
Vol
SDT ST SST ( mg / l )
3.b. - Slidos Dissolvidos Fixos (SDF)
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23
2NO2- -N + O2 2 NO3- - N
Em condies anxicas (ausncia de oxignio, mas presena de nitrato), os nitratos so utilizados por
microrganismos heterotrficos como o aceptor de eltron, em substituio ao oxignio. Este processo chamado
de desnitrificao, onde o nitrato reduzido a nitrognio gasoso, segundo a seguinte reao:
2NO3- -N + 2H+ N2 + 2,5 O2 + H2O
Na nitrificao ocorre o consumo de oxignio livre, demanda nitrogenada, e a liberao de H +, consumo
de alcalinidade do meio com possvel reduo de pH. J no processo de desnitrificao ocorre economia de
oxignio e consumo de H+, ou seja, aumento da capacidade tampo do meio.
24
25
NH4OH conc., lentamente e com agitao. Deixar a mistura em repouso por 1 hora, tranfer -la
para um becker de 2 litros, e lavar o precipitado vrias vezes por adio de gua destilada isenta
de nitritos, misturar e deixar decantar. Remover o mximo de sobrenadante possvel, restando a
soluo concentrada.
Reagente Sulfanilamida: dissolver 5g de 4-NH2C6H4SO2NH2, p.a., em
uma mistura de 50 mL de HCl conc. e 300 mL de gua destilada. Diluir a 500 mL com gua
destilada. Estvel por alguns meses.
Soluo de Dicloreto de N-(1-naftil) Etilenodiamina: dissolver 500 mg
de C10H7HN CH2CH2NH2 . 2 HCl, p.a., em gua destilada. Guardar em frasco ambar, descartar se
aparecer colorao marrom intensa. Soluo estvel por 1 ms.
Soluo de Permanganato de Potssio 0,05N,padronizada: dissolver 1,6
g de KMnO4, p.a., em 1000 mL de gua destilada. Aquecer at a fervura e manter temperatura
pouco inferior da ebulio por 1 hora. Filtrar por l de vidro. Transferir o filtrado para o frasco
ambar de tampa esmerilhada, lavado com soluo sulfocrmica. Refiltrar e padronizar novamente
se aparecer depsito de MnO2.
Padronizao:
Pesar 3 pores de 100 a 200 mg de oxalato de sdio anidro, Na 2C2O4,
p.a., e colocar em beckers de 400 mL;
Adicionar a cada becker 100 ml de gua destilada, e mexer para
dissolver o oxalato;
Adicionar a cada becker 10 mL de soluo H2SO4 1+1 e aquecer
imediatamente a 90 - 950C;
Titular cada becker com a soluo de permanganato, com agitao , at
que se forme a cor rosa clara do ponto final, que persista por pelo menos 1 minuto. Ter o cuidado
de no deixar a temperatura baixar a menos de 85 0C.
Efetuar prova em branco com gua destilada.
Para cada soluo de oxalato.
NKMnO4
gNa 2 C 2O4
( A B ).0,06701
onde:
A = mL da soluo de KMnO4 gastos na titulao
B = mL da soluo de KMnO4 gastos na titulao da prova em branco
A normalidade da soluo ser a mdia aritmtica dos valores obtidos.
Soluo Oxalato de Sdio 0,05N, padro primrio; dissolver 3,350 g de
Na2C2O4, p.a., padro primrio, em gua destilada. Completar para 1000 mL em balo
volumtrico.
Soluo estoque de Nitrito, padronizada: dissolver 1,232 g de NaNO2,
p.a.,(que permaneceu em dessecador por 24 horas) em gua destilada. Diluir a 1000 mL em balo
volumtrico. manter o frasco bem fechado.
Padronizao:
Pipetar 50 mL de soluo de Permanganato de Potssio 0,05 N, 5 mL de
cido Sulfrico conc. e 50 mL de soluo-estoque de nitrito em um erlenmeyer de 250 mL, tendo
o cuidado de imergir a pipeta contendo nitrito no lquido.
Misturar e aquecer a 70 - 80 C em chapa eltrica.
Adicionar soluo de oxalato de sdio 0,05 N padro em pores de 10
ml, at desaparecer a cor do permanganato de potssio.
Titular o excesso de oxalato de sdio com soluo de permanganato de
potssio at o ponto final rosa claro.
Efetuar prova em branco com gua destilada.
26
mg / L NO2 em N =
[(BxC) - (DxE)]
V
onde:
B = volume total da soluo de permanganato de potssio 0,05N padro
empregada;
C = volume da soluo de permanganato de potssio empregada;
D = volume total da soluo de oxalato empregado;
E = normalidade da soluo de oxalato empregada;
V = volume de soluo-estoque de nitrito.
Soluo intermediria de Nitrito: diluir um volume
V (mL) =
12,5
mg / L NO2 em N da solucao - estoque
alumnio.
- A alcalinidade interfere quando superior a 600 mg/L (600ppm). A
interferncia eliminada atravs do ajuste de pH.
- Oxidantes e redutores, em geral interferem.
V - Mtodo de Ensaio
- Se a amostra apresentar material em suspenso, filtrar 200 mL atravs
de filtro de 0,45 m, e utilizar 50 mL do filtrado ou um volume diludo a 50 mL;
- Se a amostra apresentar cor e turbidez clarificar pela adio de 2 mL
de hidrxido de alumnio a 100 mL de amostra, e filtrar por papel filtro. Desprezar a primeira
poro do filtrado;
- Numa proveta com tampa colocar 50 ml de amostra (ou amostra
filtrada, ou clarificada), ou volume menor diludo a 50 mL;
- Adicionar 1 mL de reagente de sulfanilamida;
- Esperar 2 a 8 minutos, adotar 5 min.;
- Adicionar 1 mL de dicloreto de N - (1-naftil) etilenodiamina;
- Entre 10 minutos e 2 horas aps a adio, fazer a leitura no
espectrofotmetro a 540 nm. Adotar 10 min.
- fazer o Branco, utilizando gua destilada e repetindo o procedimento
executado para a amostra. O Branco ser utilizado para zerar o espectrofotmetro.
27
Reagentes
Hidrxido de amnio, NH4OH, conc., p.a.
Suspenso de hidrxido de alumnio:
29
V Procedimento experimental
- Medir o volume de 100 mL de amostra em uma proveta,.
- Adicionar 5 gotas de H2SO4 1N;
- Juntar 1 mL de gua oxigenada;
- Neutralizar com 5 gotas de NaOH 1N;
- Transferir todo o volume para uma cpsula de porcelana, e evaporar
at secura em banho-maria;
30
31
2 Coleta de Amostras
tipo de frasco: plstico ou vidro
volume necessrio: 1000ml; e,
preservao: cido sulfrico at pH<2,0 at 7 dias sob refrigerao a 4C.
3 Matrias Necessrios para o Ensaio
a) equipamento:
medidor de pH;
espectrofotmetro (420nm); e,
conjunto para destilao de nitrognio para tubo micro/macro.
b) vidrarias
tubo micro/macro;
balo volumtrico de 100ml;
balo volumtrico de 250ml;
micropipetas de 0,1; 0,5; 1,0ml;
pipeta graduada de 10ml;
proveta de 50ml;
erlenmeyer de 250ml;
prolas de vidro,
funil,
pisseta.
c) reagentes
tampo de borato: adicionar 88ml de soluo de NaOH 0,1N a 500ml da soluo de borato de sdio
0,025M (5g de Na2B4O7 ou 9,5g de Na2B4O7. 10H2O a 1000ml de gua destilada) e diluir a 1000ml de gua
destilada;
Raegente declorinizante: dissolver 3,5 g de tiossulfato de sdio (Na 2S2O35H2O) em gua destilada e
diluir a 1000 mL . Preparar semanalmente. Utilizar 1 mL do reagente para remover 1 mg/L de cloro residual em
500 mL da amostra;
hidrxido de sdio 0,1N: dissolver 0,4 g de NaOH em gua destilada e completar a 1000ml;
hidrxido de sdio 1N: dissolver 4 g de NaOH em gua destilada e completar a 1000ml;
hidrxido de sdio 6N: dissolver 240 g de NaOH em gua destilada e completar a 1000ml;
cido sulfrico 0,1N: diluir 3,0 ml de H2SO4 em gua destilada e completar a 1000ml;
cido brico (H3BO3): dissolver 20 g de H3BO3 em 1000ml de gua destilada;
reagente nessler (soluo desenvolvedora de cor):
I iodeto de potssio (KI): dissolver 61,75 g em 200 ml de gua destilada;
II hidrxido de potssio (KOH): dissolver 180 g em 250 ml de gua destilada;
III soluo saturada de cloreto de mercrio (HgCl2): 30 g para 400 ml de gua destilada;
IV iodeto de potssio: pesar separado 0,75 g;
Adicionar (III) em (I) vagarosamente e com agitao at a precipitao do HgCl 2 vermelho intenso.
Dissolver o precipitado com (IV). Adicionar (II) quando frio e completar para 1000 ml com gua. Guardar em
frasco mbar.;
Soluo estoque de amnia: cloreto de amnio (NH 4Cl): depois de seco a 100 C por 2 h, dissolver
3,819 g e completar para 1000 ml de gua destilada; 1mL= 1g de amnia em N.
soluo padro de amnia: diluir 10 ml da soluo estoque e completar para 1000 ml de gua destilada,
1 mL= 10 g de amnia em N.
Preparar as solues padres para a obteno da curva de calibrao, conforme a Tabela 1.
Tabela 1 - Exemplo de obteno de curva padro (nitrognio amoniacal).
Concentrao (mg/L)
0,0
0,3
0,5
1,0
5,0
8,0
*Absorbncia
32
10,0
100,0
* a obter no equipamento
Obs: se a concentrao amnia na amostra a ser analisada for maior do que 10 mg/L, dever haver
diluio prvia.
4 Procedimento Experimental
colocar 100 ml da amostra no tubo macro contendo 3 prolas de vidro;
ajustar o pH da amostra em 7,0, utilizando solues bsica (NaOH) ou cida (H 2SO4), conforme o pH
inicial da amostra;
remover o cloro se necessrio;
adicionar 5 ml de tampo de borato e ajustar o pH para 9,5;
acoplar o tubo macro ao conjunto de destilao de nitrognio, fazer a destilao recebendo o destilado
num erlenmeyer de 250 ml, contendo 50 ml da soluo de cido brico. A temperatura do condensador, do
conjunto, no dever ultrapassar 29 C. A ponta do condensador dever estar imersa na soluo de cido
brico para evitar a perda de amnia;
interromper a destilao quando faltarem aproximadamente 10 ml para completar o volume de 250 ml;
transferir o destilado para um balo volumtrico de 250 ml e completar o volume com gua destilada;
agitar o balo, tomar 50 ml, neutralizar o pH e adicionar 10 ml do reagente nessler;
aguardar 30 minutos e fazer a leitura no espectrofotmetro em 420 nm;
VII - Clculos
Leitura direta em (mg N /L em NH3).
33
- Origem natural: devido dissoluo de compostos do solo, carregados pela chuva (lixiviao) e pela
decomposio de matria orgnica;
- Origem antropognica: devido aos despejos industriais e domsticos, aos detergentes, fertilizantes e
excrementos animais.
De acordo com o STANDARD METHODS (1995), pequenas quantidades de certos fosfatos
condensados so adicionadas a algumas guas de abastecimento durante seu tratamento. Grandes quantidades
desses compostos podem ser adicionadas quando a gua utilizada em lavanderias e outros tipos de limpeza,
porque esses materiais so os principais constituintes dos produtos comerciais de limpeza. Os ortofosfatos so
largamente empregados como fertilizantes comuns, e so carregados pelas enxurradas at os curso dgua.
Fosfatos orgnicos so formados primariamente nos processos biolgicos
Os esgotos domsticos so naturalmente ricos em fsforo, e a concentrao de fosfatos ultimamente vem
aumentando, dado o uso sempre crescente de detergentes sintticos, que contem fosfatos. Os organismos
envolvidos nos processos biolgicos de tratamento de despejos industriais e domsticos requerem fsforo para
reproduo e sntese. Esgotos domsticos contem fsforo em quantidade suficiente para a mineralizao da
matria orgnica, tanto que aparece em quantidades razoveis em efluentes de estaes de tratamento de esgotos;
j quando se trata de efluentes industriais, pode ser necessrio adicionar fosfato ao efluente a ser biologicamente
tratado. Alguns dos compostos utilizados para a adio de fsforo a efluentes industriais so:
Produtos
Teor (Kg de P utilizvel por 100 Kg do produto bruto)
Superfosfatos simples
18
Superfosfato enriquecido
30
Superfosfato triplo
46
Fosfato de amnia
46
Outra possibilidade seria o cido fosfrico;
Fosfitos de Hipofosfitos so, em geral, txicos.
No tratamento biolgico, o fsforo e o nitrognio tm importante papel em relao matria orgnica que
se pretende remover. Assim, a relao DBO/N/P considerada muitas vezes como indicadora da velocidade do
tratamento biolgico. Tem sido adotada a relao 100/5/1 como sendo necessria para manter um balano
adequado de matria orgnica e nutrientes para o tratamento biolgico (100 mg/L de DBO, para 5 mg/L de
nitrognio, para 1 mg/L de fsforo).
O fsforo essencial ao crescimento dos organismos das guas superficiais, como por exemplo os
microrganismos do plncton, especialmente algas. Ele pode ser o nutriente que limita a produtividade destas
guas e, neste caso, o lanamento de despejos tratados ou no, ou o carreamento de fertilizantes para as guas
superficiais, pode estimular o desenvolvimento excessivo desses organismos.
Fosfatos acumulam-se ainda em sedimentos de fundo de guas e em lodos biolgicos, ambos como
formas inorgnicas precipitadas e incorporadas em compostos orgnicos.
O fsforo, na natureza, apesar de existir sempre com o mesmo estado de oxidao (+5), apresenta grande
diversidade de formas qumicas. um elemento imprescidvel para a vida. A matria viva contm
aproximadamente 2% de fsforo em peso seco. um fator limitante para o crescimento de algas em lagos,
reservatrios, etc. Age como nutriente, em tratamento biolgico de efluentes, precisando estar presente em
quantidade necessria para permitir o desenvolvimento de microrganismos responsveis pelo tratamento.
utilizado para o abrandamento de guas em indstrias, visto que os sais de fosfato de clcio e de ferro so muito
insolveis.
Os tripolifosfatos so usados na formulao de detergentes porque estabilizam as partculas de sujeira e
complexam o Ca e o Fe. Alguns detergentes contm at 13% de P.
A maior contribuio de fsforo para o meio ambiente ocorre atravs de esgoto domstico, que contm em
mdia, de 3 a 15mg/L de P, geralmente distribudo da seguinte maneira:
Ortofosfato: 50%
Tripolifosfato: 30%
Pirofosfato: 10%
P orgnico: 10%
Outra fonte importante o escoamento agrcola, com 0,05 a 1,0 mg/L de P. Em geral as guas de lagos e
reservatrios apresentam concentraes de 0,01 a 0,04mg/L de P.
Definio de termos
A separao do fsforo dissolvido das formas suspensas feita atravs da filtrao em membrana de
0,45m. Deve-se desconsiderar o fato de que a filtrao feita atravs da membrana de 0,45 m no representa a
separao real das formas suspensas e dissolvidas de fsforo; ela meramente uma tcnica analtica conveniente
e de fcil repetio, utilizada para proporcionar uma separao grosseira.
Os fosfatos que respondem aos testes colorimtricos sem necessidade de hidrlise ou digesto oxidativa
preliminar da amostra so classificados como fsforo reativo. Enquanto o fsforo reativo , em grande
extenso, uma medida do ortofosfato, uma pequena poro do fosfato condensado usualmente presente
inevitavelmente hidrolisada durante o procedimento. O fsforo reativo ocorre tanto na forma dissolvida quanto na
suspensa.
34
A hidrolise cida, feita temperatura de gua fervente, converte os fosfatos condensados dissolvidos e
particulados em ortofosfato dissolvido. Essa hidrlise inevitavelmente libera algum fosfato a partir de compostos
orgnicos, mas isso pode ser minimizado atravs da seleo correta da fora do cido, do tempo de hidrlise e da
temperatura. Esses fosfatos so classificados como fsforo cido-hidrolisvel.
As fraes de fosfato que so convertidas a ortofosfatos apenas atravs da destruio por oxidao da
matria orgnica presente so consideradas fsforo orgnico. Assim como o fsforo reativo e o fsforo cidohidrolisvel, o fsforo orgnico ocorre nas fraes dissolvidas e suspensa.
Objetivos
A necessidade da determinao de fosfatos justificada pelos seguintes fatores:
1) A importncia do fsforo nos sistemas ecolgicos deve-se participao deste elemento em processos
fundamentais do metabolismo dos seres vivos, tais como: armazenamento de energia (forma uma
frao essencial da molcula de ATP) e estruturao da membrana celular (atravs dos fosfolipdeos);
2) O fsforo um nutriente essencial para o crescimento dos microrganismos responsveis pela
estabilizao da matria orgnica. , portanto, essencial para o tratamento biolgico de despejos.
necessrio um balano adequado de DBO:N:P (100:5:1) no esgoto para o desenvolvimento dos
microrganismos. Usualmente os esgotos domsticos possuem um teor suficiente de fsforo, mas este
pode estar deficiente em certos despejos industriais.
3) O fsforo um elemento indispensvel para o crescimento de algas e, quando em elevadas
concentraes em lagos e represas, pode conduzir a um crescimento exagerado desses organismos
(eutrofizao). Assim sendo, o fsforo um dos mais importantes fatores limitantes vida dos
organismos aquticos e sua economia, em uma massa dgua, de importncia fundamental no
controle das algas.
II - Interferentes
- cor e turbidez elevada, embora minimizada com o uso de prova em
branco.
- cromo hexavalente e nitrito levam a resultados 3% mais baixos quando
presente em concentraes da ordem de 1mg/L e 10-15% mais baixos quando em concentraes de
10mg/L.
- arsenatos devido a produo de cor azul, semelhante a produzida pelo
fsforo.
35
USADA PARA
a) Digesto da amostra
- pipetar 50 mL da amostra e transferir para um tubo macro;
- adicionar 1 mL de H2SO4 conc.;
- adicionar 5 mL de HNO3;
- levar ao bloco digestor por 1 hora a 105 C (tempo
recomendado para a anlise, porm, na aula de laboratrio ser utilizado 30 min.);
- esfriar a temperatura ambiente;
- adicionar 3 gotas de fenolftalena e neutralizar com NaOH 1N;
- passar para um balo de 100 mL;
- medir 25 ml de amostra com uma pipeta, adicionar 8 mL da
soluo desenvolvedora de cor e fazer a leitura em espectrofotmetro a 880 nm ou em
espectrocolormetro a 700 nm num perodo compreendido entre 10 e 30 minutos (em aula adotar
10 min.)
- dever ser efetuada uma prova em branco, com gua destilada
deionizada para diminuir erros e para zerar o equipamento.
b) preparao dos padres
Os dados obtidos da curva padro devero ser utilizados para
fazer o grfico na forma de concentrao versus absorbncia, conforme a Tabela 1.
Soluo estoque 50 mg/L (pesar 219,5mg de KH 2PO4 anidro
para 1000mL).
Absorbncia
a obter
VI b Clculos
mg/L de P = mgPO43- em P x V / Vam x1000
onde:
mgPO43- em P obtido da curva-padro
V = volume usual de amostra, em mL
Vam = volume de amostra empregado, em mL.
O resultado expresso com 3 casas decimais.
REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS
Apostila de Qumica Sanitria e Laboratrio de Saneamento II,
CESET/UNICAMP, Profa.Dra. Maria Aparecida C. de Medeiros e colaboradores, 2002.
CETESB, Companhia de Tecnologia e Saneamento Ambiental - Normalizao
Tcnica, NT 07 - Anlise Fsico-Qumica da gua, 1a. ed. So Paulo, 1978.
CETESB, Companhia de Tecnologia e Saneamento Ambiental - Guia de
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UFMG, Belo Horizonte, 243p.
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3 CH2O + 2 Cr2O7
2-
+ 16 H
calor
alaranjado
azul-esverdeado
Cr2O72- + 6 Fe2+ + 14 H+
azul-esverdeado
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Existem variaes do mtodo de acordo com a DQO, assim para amostras com DQO maior que 50
mg/l utiliza-se oxidao por dicromato de potssio, aplicando-se em geral, para guas poludas, efluentes
industriais e domsticos. Para DQO baixas, utiliza-se tambm o procedimento da oxidao por dicromato de
potssio com duas excees: usa-se o padro K 2Cr2O7 0,025 N. Este procedimento aplicado para guas
brutas, de rios, represas e mananciais com baixos valores de concentrao de poluio, e a efluentes cuja
DQO da ordem de 5 - 50 mg/l.
III - Interferentes
As principais interferncias no mtodo so:
- traos de matria orgnica existentes na vidraria, os quais so eliminados
efetuando-se prova em branco;
- o sulfato de prata, utilizado como catalisador, pode reagir com cloretos, brometos,
e iodetos produzindo precipitados diminuindo a sua ao cataltica. Para evitar a interferncia principalmente
de cloretos utiliza-se sulfato de mercrio. A presena de cloretos s comea a ser prejudicial acima de 2000
mg/l.
IV - Amostragem
As amostras para esta anlise devem estar bem homogneas, principalmente aquelas que contenham
muito slidos sedimentveis, como o caso dos esgotos, tornando necessrio uma cuidadosa homogeneizao
antes de se tomar a alquota adequada para anlise. Desta forma devem ser observados os seguintes tens:
2, e refrigerao 4C
V - Materiais e equipamentos
a) equipamentos:
- Condensador tipo Friedrich, 24/40
- Balo de fundo chato de 250 ou 500 ml, 24/40
- Chapa aquecedora
- Bales volumtricos
- Pipetas volumtricas
- Bureta de 25 ml, com divises de 0,1 ml
- Prolas de vidro
b) reagentes
- cido sulfrico concentrado - sulfato de prata: dissolver 10,13 g de sulfato
de prata (Ag2SO4) em 1 litro de cido sulfrico concentrado. A dissoluo completa do sulfato de prata
demora cerca de 24 horas, por isso se deve estar sempre atento necessidade de se fazer nova soluo.
- soluo de dicromato de potssio 0,25 N: dissolver 12,259 g de dicromato
de potssio (K2Cr2O7), previamente seco em estufa a 103C por 2 horas, em 500 ml de gua destilada e
completar o volume em balo volumtrico de 1 litro.
- indicador de ferroin: dissolver 1,485 g de 1,10 - fenantrolina monohidratada
(C12H6N2.H2O), juntamente com 0,695g de sulfato de ferro (FeSO 4.7H2O) em 50 ml de gua destilada e
diluir para 100 ml em balo volumtrico.
- soluo de sulfato ferroso amoniacal (SFA) 0,25 N: dissolver 98 g de
sulfato ferroso amoniacal, FeSO4 (NH4)2 SO4.6H2O, em gua destilada. Adicionar 20 ml de cido
sulfrico concentrado, deixar esfriar e completar o volume para 1 litro em balo volumtrico. Esta
soluo deve ser padronizada sempre que for utilizada.
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VI - Procedimento experimental
a) Determinao da DQO de uma amostra:
1 - No balo de fundo chato, coloca-se 20 ml da amostra, ou uma poro
diluda, aproximadamente 0,4g de sulfato de mercrio e 10 ml de soluo de dicromato de potssio.
Ambos os volumes devem ser transferidos utilizando-se pipetas volumtricas;
2 - Cuidadosamente, acrescentar 30 ml de cido sulfrico-sulfato de prata,
sempre agitando o balo. Colocar algumas prolas de vidro. Fazer um branco, utilizando ao invs da
amostra, 20 ml de gua destilada;
3 - Colocar os bales nas chapas aquecedoras, conectando-os aos
condensadores. Deixar em refluxo por 2 horas, contadas a partir do incio da fervura;
4 - Aps completada as 2 horas, desligue as chapas. Aproximadamente 15
min, aps cessada a ebulio, lavar os condensadores com gua destilada. Colocar os bales em banho
de gelo at que atinjam a temperatura ambiente;
5 - Retire os bales dos condensadores e adicione em cada um 100 ml de
gua destilada;
6 - Com SFA j padronizado, realiza-se a titulao da amostra e do branco.
O indicador de ferroin s deve ser colocado momentos antes da titulao. O ponto final uma mudana
de cor de azul-esverdeado para marrom-avermelhado, apesar de que o azul-esverdeado possa
reaparecer dentro de minutos.
b) Padronizao do Mtodo:
Em algumas ocasies a calibrao de um mtodo se faz necessrio,
principalmente quando se coloca em dvida a confiabilidade dos reagentes, equipamentos envolvidos e
at mesmo dos executores da anlise. Assim para a anlise de DQO utiliza-se uma soluo de biftalato
de potssio como composto padro, a qual possui um valor de DQO igual a 500 mg O 2 /l. Para tanto
utiliza-se o mesmo procedimento descrito no tem A.
VII - Clculos
O valor da DQO para amostra analisada calculado da seguinte forma:
DQO( mg O2 / l )
( A B ) x C x 8000
xF
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onde:
A = volume da soluo de SFA utilizada na titulao do branco, em ml
B = volume da soluo de SFA utilizada na titulao da amostra, em ml
C = normalidade da soluo de SFA (padronizada)
F = fator de diluio da amostra
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CH2O + O2
CO2 + H2O
[X(aq)] = K PX
onde [X(aq)] a concentrao do gs (X), PX a presso
parcial do gs, e K a constante de Henry aplicvel para um gs particular na temperatura
especificada. Para concentraes de gases em moles por litro e presso do gs em atmosferas, as
unidades de K so mol x L-1 x atm-1. A constante K para o oxignio dissolvido em gua, a 25 C
(KO2 = 1,28x10-3 mol x L-1 x atm-1).
A solubilidade do oxignio na gua depende da temperatura da gua, da
presso parcial do oxignio, na atmosfera o contedo de sais da gua. Atravs da lei de Henry, tem-se
que o clculo da concentrao de oxignio dissolvido em gua a 25 C em equilbrio com o ar na
presso atmosfrica apenas 8,32 mg/L. Portanto, se processos que consomem oxignio na gua esto
ocorrendo (por exemplo, oxidao de poluentes orgnicos), o nvel de oxignio dissolvido na gua se
aproximar de zero a menos que algum mecanismo eficiente de aerao da gua seja operado, tal como
um fluxo de ar turbulento, atravs de bombeamento. Este fenmeno de depleo da concentrao de
oxignio na gua tem causado a morte de peixes e outras espcies aquticas.
A aerao um processo de tratamento de gua. O oxignio
introduzido no interior da gua como o primeiro passo para remover o ferro ou mangans, antes
da filtrao. A areao tambm diminui os gases dissolvidos, como dixido de carbono e gs
sulfdrico, a nveis tratveis, em certas guas de reservatrios. A aerao tambm usada como
tratamento secundrio de esgotos no processo de lodos ativados.
O gosto e o odor da gua de alguns reservatrios melhoram tambm
com a aerao.
A gua em contato com o ar fica geralmente saturada com o oxignio, a
temperatura ambiente, por outro lado a gua que foi isolada do contato com o ar (guas
profundas) como as de poo ou de lagoas estratificadas contm pouco ou nenhum oxignio
dissolvido (OD). O contedo OD pode ser acrescido pelo oxignio produzido por plantas
aquticas durcnte a fotossntese. Um decrscimo no OD da gua superficial pode ocorrer quando a
temperatura das guas se eleva, de acordo com a equao de Clausius-Clapeyron, ou quando a
concentrao de poluentes aumenta.
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MnSO4 + K2SO4 + I2
O iodo formado titulado com tiossulfato de sdio padro, empregandose uma soluo de amido como indicador:
I2 + 2 Na2S2O3 2 NaI + Na2S4O6
III - Interferentes
As principais fontes de interferncias na determinao do valor do OD
so as seguintes:
- concentraes de nitrito acima de 50 mg/l no causam interferncia
quando se usa o mtodo modificado da azida sdica;
- concentraes de on frrico acima de 100 a 200 mg/l no causam
interferncia quando se usa uma soluo de fluoreto de potssio, KF;
- presena de luz (produo de O2 pelas algas);
- pH, devendo estar na faixa de 6,8 a 7,3;
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N Tiossulfato
0,025x5
VT
V - Clculos
mg / l de OD
V1 xNx8000
V2
0,0
0,3
1,0
3,0
6,0
0,000
0,112
0,169
0,477
0,948
* a obter no espectrofotmetro. A cada troca de reagente ou qualquer mudana de procedimento, nova curva dever
ser inserida. Se a concentrao de Nitrognio total Kjeldahl da amostra a ser analisada for maior do que 6,0 mg/L, dever
haver diluio prvia.
Procedimento Experimental:
1) ajustar o pH da amostra p/ 7,0;
2) colocar 100ml da amostra no tubo macro contendo 3 prolas de vidro;
3) adicionar 2ml de cido sulfrico concentrado, 1,34g de sulfato de potssio e 0,3ml de soluo
de sulfato de mercrio;
4) misturar, colocar o tubo no bloco digestor Kjeldahl e aquecer, aumentando a temperatura do
bloco gradativamente at a formao de fumos brancos (a amostra deve ficar incolor ou
amarelada e a temperatura chega at 350C). A temperatura dever ser aumentada
vagarosamente para evitar espirros de amostra para fora do tubo ou a quebra do mesmo;
5) digerir a amostra por mais 30 min. Tomar cuidado p/ no deixar secar a amostra no tubo;
6) deixar esfriar, transferir a amostra digerida para um balo volumtrico de 100ml e completar
com gua destilada;
7) adicionar 3 gotas de fenolftalena e agitar o balo;
8) voltar a amostra ao tubo macro j contendo 10ml do reagente hidrxido tiossulfato e se a
soluo no ficar rsea acrescentar mais hidrxido tiossulfato;
9) acoplar o tubo macro ao conjunto de destilao de nitrognio, fazer a destilao recebendo
portanto, o destilado num erlenmeyer de 250ml, contendo 50ml da soluo de cido brico. A
temperatura do condensador, do conjunto, no dever ultrapassar 29C. A ponta do
condensador dever estar imersa na soluo de cido brico para evitar a perda de amnia;
10) interromper a destilao quando faltarem aproximadamente 10ml p/ completar o volume de
250ml;
11) transferir o destilado p/ um balo volumtrico de 250ml e completar o volume com gua
destilada;
12) agitar o balo, tomar 50ml, neutralizar o pH e adicionar 2ml do reagente nessler;
13) aguardar 30 e fazer a leitura no espectrofotmetro em 420nm.
A Figura 1 apresenta o grfico e a regresso linear para a determinao do Nitrognio Total
Kjeldahl
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