Universidad Nacional Autnoma

Mxico
Facultad de Qumica
Laboratorio
Unificado
de
Fisicoqumica
Martes 13:00 17:00
Equipo 3: Los Azules
Mayen Nieves Gustavo
Rodrguez Elizalde Jos Ivn
Hernndez Juregui Edgar
Alejandro
Concentracin micelar crtica del
dodecil sulfato de sodio a
diferentes temperaturas.

de

Fecha del trabajo experimental:

17/05/16
Fecha de entrega del reporte:
24/05/16
Resumen
Marco terico
Surfactantes
Compuestos anfiflicos
Las sustancias anfiflicas conocidas bajo el nombre de surfactantes pueden representarse
esquemticamente por la frmula L-H. La parte lipoflica de la molcula (L) es en general un radical
hidrocarbonado. Por otra parte, H representa la parte hidroflica o polar de la molcula, que es en
general un grupo oxigenado.
Segn el tipo de disociacin del grupo hidroflico en fase acuosa, se denominan surfactantes
aninicos (H = stersulfato, sulfonato, carboxilato); catinicos (H = amonio cuaternario); no inico
(H = polmero de xido de etileno), o anfotrico, es decir a la vez aninico y catinico, como las
betanas o las taurinas.
A pesar de la gran variedad de sustancias que corresponden a la frmula L-H, estas poseen
numerosas propiedades en comn; el comportamiento global de cada surfactante depende de la
importancia relativa de estas dos tendencias H y L.
En todo caso una solucin de anffilo presentar siempre una particularidad, a saber, que una de
las partes del surfactante tendr afinidad para el solvente mientras que la otra no.
Efecto hidrfobo en solucin acuosa
Las molculas anfiflicas presentan a menudo un fenmeno de auto asociacin por interaccin
hidrfoba. Estudios precisos de conductividad indican que pueden formarse dmeros o trmeros en
los cuales se minimiza la superficie de contacto entre las partes hidrfobas (L) y el solvente acuoso
polar. Para los surfactantes de cadena lipoflica suficientemente larga, tpicamente 10 ms grupos
metileno, puede existir una asociacin a mayor escala, llamada micela. Dicho agregado puede
contener varias decenas y an centenas de molculas.
En presencia de tal asociacin del soluto, es de esperar que las soluciones micelares tengan
propiedades particulares, semejantes en algn sentido a las soluciones coloidales de tipo
macromolecular u otro.
Actividad superficial e interfacial
A la superficie agua-aire, o a la interfase aceite-agua, se observa una brusca transicin de
polaridad, lo que es particularmente favorable para la orientacin, perpendicularmente a la
interfase, de las molculas L-H; en esta situacin el grupo hidroflico H "baa" en la fase acuosa,
mientras que el grupo lipoflico L, se encuentra en un ambiente no polar.
La Fig. 1 indica la variacin de la tensin superficial en funcin de la concentracin del surfactante
y posee todas las caractersticas del caso general. A partir del valor que corresponde al agua pura
(72 mN/m dina/cm), se observa una disminucin de la tensin superficial con el aumento de
concentracin de surfactante; en esta primera zona (I), la gran mayora de las molculas de
surfactante se adsorben en la superficie agua-aire, y la concentracin superficial crece
rpidamente.
A partir de un cierto valor, la superficie est ocupada por una capa monomolecular de surfactante, y
la tensin interfacial decrece linealmente con el logaritmo de la concentracin; segn la isoterma de
Gibbs, esto indica que la concentracin superficial permanece constante. En esta segunda zona (II)

la superficie es por lo tanto saturada y las molculas de surfactante que se aaden deben
solubilizarse en la fase acuosa, lo que es poco favorable desde el punto de vista energtico, por la
presencia del grupo no-polar L.

Fig. 1: La variacin de la tensin superficial vs. la concentracin de surfactante permite determinar

la Concentracin Micelar Crtica.

Dodecilsulfato sdico
El dodecilsulfato sdico (SDS o NaDS) (C12H25NaO4S), tambin conocido como laurilsulfato sdico
(SLS), es un compuesto tensioactivo aninico, empleado en diversos productos de higiene
personal, como pasta de dientes, champ y jabones de bao. La molcula posee una cola de 12
tomos de carbono, adosada a un grupo sulfato, dotando a la molcula de las propiedades
anfiflicas requeridas para todo detergente.

Fig. 2: Estructura del dodecilsulfato sdico de forma lineal y tridimensional.

El dodecilsulfato de sodio que se utilizar en esta prctica es un detergente aninico que al
disolverse en agua se disocia formando el anin RSO4- (y por supuesto catin Na +). Como el grupo
R es un radical dodecilo, la estructura del anin consiste de una cadena hidrocarbonada no polar
terminada en un extremo negativo, por lo que esquemticamente se puede representar por /\/\/\ -.
Cuando se forman las micelas con agua como dispersante, los aniones dodecilsulfato se agrupan
formando esferas que contienen a la parte polar (SO 4-) hacia afuera y a la parte
hidrocarbonada no polar (/\/\/\) hacia adentro.
La existencia de un medio hidrocarbonado no polar en el interior de las micelas, explica la
disolucin de materia orgnica durante el proceso de lavado con jabones y detergentes..

Micelas y concentracin micelar critica (CMC)

A partir de una cierta concentracin, la fase acuosa se "satura" en molculas individuales L-H, y se
observa el cambio a la tercera zona (III) de la Fig. 1, en la cual la tensin superficial permanece
constante. En esta regin, cualquier molcula suplementaria de surfactante se encuentra encima
de su lmite de "saturacin" en fase acuosa, y su "solubilizacin" ocurre en agregados de tipo
coloidal llamados micelas.
Se usan comillas para los trminos "saturacin" y "solubilizacin" ya que se emplean en un sentido
no convencional. Lo correcto sera decir que, a partir de cierta concentracin, las interacciones
hidrfobas entre molculas de surfactantes se tornan suficientemente importantes respecto a las
interacciones hidroflicas surfactante/agua para que se forme espontneamente una asociacin.
En medio acuoso las micelas pueden agrupar varias decenas y an algunos centenares de
molculas; la dimensin y la geometra de estos conglomerados dependen esencialmente de la
estructura del surfactante y del ambiente fsico-qumico.
Se observa en el esquema de la Fig. 3 que la estructura micelar satisface la doble afinidad de las
molculas de surfactante.

Fig. 3: Micela: agregado de molculas de surfactante

La concentracin micelar crtica (abreviada CMC) corresponde a la transicin entre las zonas II y III
de la Fig. 1; no es en realidad un valor exacto, sino un cierto rango de concentracin, que puede
ser relativamente amplio si el surfactante es una mezcla de especies qumicas notablemente
diferentes entre s. La CMC marca por lo tanto la frontera entre disolucin verdadera y coloide; por
debajo de la CMC el sistema se comporta como disolucin y por encima de la CMC como coloide.
La concentracin micelar crtica, que se refiere a la zona de aparicin de las primeras micelas,
puede detectarse mediante numerosos mtodos, ya que diversas propiedades presentan en esta
zona una discontinuidad en su variacin (Fig.5-6). Los mtodos ms empleados se basan sobre la
variacin de la tensin superficial (todos tipos de surfactantes) y de la conductividad electroltica de
las soluciones (slo surfactantes inicos).
Para definir a la conductividad electroltica es conveniente recordar algunos trminos elctricos.
La corriente elctrica I, que circula entre dos puntos de un conductor de longitud l y seccin
transversal con rea A, es proporcional a la diferencia de potencial entre los dos puntos E. Esta
relacin es conocida como la ley de Ohm y la constante de proporcionalidad se denomina
conductancia G; matemticamente:

I =G E

(1)

El recproco de la constante de proporcionalidad entre corriente y diferencia de potencial se

denomina resistencia R, de manera que:

I =( 1/R ) E ; R=(1/G) (2)

Por otro lado, la conductancia es directamente proporcional al rea del conductor e inversamente
proporcional a su longitud. La constante de proporcionalidad se denomina conductividad , y es
una funcin de la composicin del conductor y de la temperatura. Matemticamente:

G= ( A /l) (3)
Como la corriente se expresa comnmente en ampere y la diferencia de potencial en volt, la
conductancia tiene unidades de ampere/volt. En el Sistema Internacional, sta unidad ha recibido
el nombre de siemens (S). Por la ecuacin (2) puede verse que:

S=(1/ohm)=(1/)
Las unidades de la conductividad pueden obtenerse de la ecuacin (3). En el Sistema Internacional
son siemens por metro (S/m).
Como la conductividad depende de la composicin del conductor, para las disoluciones
electrolticas la conductividad depende fuertemente de la concentracin. Si se divide la
conductividad entre la concentracin se obtiene una cantidad que vara menos notoriamente con la
concentracin. La conductividad molar (m), se define por la ecuacin:

m =( /c )

(4)

donde c es la concentracin del electrlito en moles por litro. La conductividad molar puede por lo
tanto interpretarse como la conductividad de una disolucin electroltica que contiene un mol de
electrolito por litro de disolucin.
Por otro lado, se sabe que la conductividad molar (m) se puede expresar como la suma de las
contribuciones independientes de cada tipo de ion presente en la disolucin (Ley de Kohlrausch).

++
+
=

(5)

Esta ley es estrictamente correcta slo si la disolucin est infinitamente diluida, en donde
desaparecen todos los efectos interinicos y cada ion emigra independientemente de su contra in.
Por lo que, Kohlrausch adems demostr que la conductividad molar de cualquier electrlito tiende
a alcanzar un valor lmite a dilucin infinita (Ley de la migracin independiente de los iones, 18691880) y que si el electrlito se disocia de acuerdo con:

z
B
z+
+ A

+ B

(6)

su conductividad molar a dilucin infinita, 0, est dada por:

0
++

+ 0

0 =

(7)

donde + y - son los coeficientes estequiomtricos del catin y del anin en la reaccin de
disociacin (6), mientras que 0+ y 0- son las conductividades molares del catin y del anin
a dilucin infinita.
Actualmente se dispone de un gran nmero de valores publicados de conductividades molares de
iones a dilucin infinita, las cuales dependen slo de la temperatura.
En la determinacin de CMC, por la ecuacin (4) se espera que la conductividad elctrica sea en
principio proporcional a la concentracin y que la constante de proporcionalidad sea la
conductividad molar, la cual es aproximadamente igual a la suma de las conductividades molares a
dilucin infinita del catin sodio y del anin dodecilsulfato. Esto significa que una grfica de contra
C es en principio lineal. Sin embargo, a partir de la CMC aparecer en el sistema una nueva
especie inica constituida por las micelas, las cuales tendrn otra conductividad molar, de manera
que la constante de proporcionalidad entre k y C tendr un valor diferente. En una grfica de
contra C eso se manifestar con un cambio de pendiente, como se muestra en la Fig. 4.

Fig. 4. Grfica de conductividad elctrica contra concentracin.

Tambin se usa a menudo la variacin del coeficiente osmtico, el cual est relacionado con el
descenso crioscpico (del punto de congelacin). Por otra parte, se ver a continuacin que la
solubilizacin micelar posee propiedades particulares, las cuales pueden tambin permitir detectar
fcilmente la CMC mediante mtodos pticos basados sobre la turbidez o la transmitancia de luz
visible. Puesto que la transicin no es siempre muy ntida, se obtiene en general la concentracin
micelar crtica al extrapolar las tendencias observadas encima y debajo de la zona de cambio de
variacin.

Fig. 5: Variacin del descenso del punto de congelacin en funcin de la concentracin de

surfactante

Fig. 6: Variacin de la conductividad de una solucin de surfactante en funcin de la concentracin.

El adjetivo crtico sugiere que se trata de alguna forma de transicin de fase, la cual puede
asemejarse a una "microprecipitacin". La literatura especializada contiene numerosos artculos
sobre las micelas y sus posibles estructuras (Aniansson et al,. 1976; Elworthy & Mysels, 1966;
Murray & Hartley, 1935; Mysels et al. 1963; Shinoda & Hutchinson, 1962; Tondre et al., 1975.
O'Connell y Brugman (1977) publicaron un anlisis histrico-bibliogrfico sobre el tema. En lo que
concierne al presente texto, conviene destacar cuatro propiedades fundamentales:
Encima de la CMC, toda molcula adicional de surfactante se incorpora dentro de las
micelas, y la concentracin de surfactante en estado molecular "monomrico" o noasociado, queda prcticamente constante; sin embargo, se debe destacar que el equilibrio
monmero-micela es de tipo dinmico, es decir, que existe un intercambio permanente de
molculas entre las micelas y la fase acuosa (Aniansson & Wall, 1974; Aniansson et al.,
1976).
La dimensin de las micelas (10-100 ) y el nmero de molculas por micela o nmero de
agregacin, depende del tipo de surfactante y del ambiente fsico-qumico (electrlito,
alcohol, temperatura).
Las tensiones superficial e interfacial de un sistema que contiene un surfactante puro no
varan cuando la concentracin de este ltimo sobrepasa su CMC; en otros trminos, se
puede decir que un exceso de micelas no cambia en nada la actividad superficial o
interfacial. Sin embargo, la magnitud de los fenmenos de solubilizacin micelar vara con
la cantidad de micelas (vase secciones siguientes).
Debajo de la CMC, las propiedades termodinmicas de las soluciones de surfactante
(presin osmtica, descenso crioscpico, etc) siguen leyes ideales o regulares del mismo
tipo que aquellas de las soluciones que contienen un soluto de gran dimensin molecular.
Por el contrario, encima de la CMC se observa un comportamiento fuertemente no-ideal y
una actividad casi constante; en ciertos casos extremos, se pueden an obtener
estructuras de tipo gel o cristal lquido, con apenas algunos porcientos de surfactantes, lo
que indica que existen interacciones muy fuertes.
Factores que influencian la CMC
Competencia entre interacciones
La existencia de la CMC como fenmeno bien definido implica que existe una competencia entre
varios tipos de interacciones, las cuales pueden clasificarse en las que favorecen y las que se
oponen a la micelizacin.
Ya se mencion que la minimizacin de las interacciones entre la parte lipoflica del surfactante y el
agua corresponde al efecto hidrfobo que favorece la asociacin de las molculas en una micela.
Cuando ms importante la parte lipoflica o hidrfoba del surfactante, ms fuerte la tendencia en
formar micelas y por lo tanto ms baja la CMC.
En cuanto a las interacciones que desfavorecen la formacin de micelas, son de dos tipos. Primero
aquellas que favorecen la solubilizacin monomolecular del surfactante en el agua, esencialmente
por efecto de solvatacin del grupo polar. Cuando ms polar este grupo, menor la tendencia en
formar micelas y por lo tanto mayor la CMC.
El segundo efecto desfavorable a la formacin de micelas corresponde a las interacciones de tipo
electrosttico que resultan en una repulsin entre las partes hidroflicas de las molculas de
surfactantes asociadas en las micelas. Si las fuerzas de repulsin son demasiado grandes, las
molculas no pueden acercarse suficientemente para que se produzca la interaccin hidrfoba
entre grupos lipoflicos.
Esto explica porque los surfactantes inicos que poseen cargas netas en sus grupos hidroflicos
forman micelas mucho ms difcilmente que los surfactantes no inicos. Para un mismo grupo
lipoflico la CMC de los surfactantes inicos es tpicamente 100 a 1000 veces mayor.
La tabla 1 indica la CMC de algunos surfactantes corrientes en agua. Como informacin adicional
se notar que el nmero de agregacin aumenta, en general cuando la CMC disminuye.
Debido a la importancia de la CMC como caracterstica del surfactante, se han publicado muchos
datos al respecto (Mukerjee & Mysels, 1971; Mittal, 1977; Schick, 1967; Rosen, 1978). Sin
embargo, conviene usar la mayor prudencia en utilizar estos datos ya que presentan muchas
inconsistencias; los errores y discrepancias notadas provienen probablemente de impurezas
incluidas en el surfactante particular o de un ambiente fisicoqumico diferente del agua.

Efecto de la estructura del surfactante

Como lo indica el razonamiento anterior, la CMC de un surfactante depende a la vez de su grupo
hidroflico (tipo, tamao, contra-in) y de su grupo lipoflico (longitud, ramificacin).
Lipfilo
En medio acuoso, la CMC decrece cuando el nmero de tomos de carbono del lipfilo del
surfactante aumenta. La tendencia general para grupos lipoflicos lineales puede representarse
mediante una expresin del tipo:

log CMC =AB N

donde N representa el nmero de grupos -CH2- de la cadena lipoflica lineal; A es una constante
que depende del hidrfilo, y B un factor de proporcionalidad cuyo valor es del orden de 0.5 para los
surfactantes no-inicos y de 0.3 para los inicos. El grupo fenil tiene un efecto equivalente a
aproximadamente tres grupos metileno. Rosen (1978) da valores de las constantes A y B para
diferentes familias de surfactantes (vase tabla 2).
La ramificacin del grupo lipoflico es un factor de primera importancia; en efecto se encontr que
la CMC aumenta notablemente con la ramificacin, lo que va al par con el aumento de la
solubilidad en agua de los hidrocarburos con su ramificacin.

La observacin anterior tambin explica el hecho de que la relacin entre el logaritmo de la CMC y
el nmero de grupo metileno N cese de ser lineal para cadenas largas que tienden a doblarse
sobre s mismas y por lo tanto, ofrecen menos contacto con la fase acuosa.
Hidrfilo
En lo que se refiere al grupo hidroflico se debe destacar primero que la CMC de los surfactantes
no inicos es en general mucho ms baja que aquella de los inicos conteniendo un grupo lipoflico
equivalente. Eso se debe probablemente al hecho de que cada grupo xido de etileno contiene dos
metilenos, lo que reduce las repulsiones electrostticas. Estas y las observaciones precedentes
corroboran que la CMC es una medida, probablemente cuantitativa, del nivel de afinidad global de
un surfactante para la fase acuosa.
Por otra parte, el tipo de grupo hidroflico y el contra-in eventual, son ambos factores
determinantes; en particular se notar que los surfactantes aninicos de cationes divalentes tienen
una CMC netamente ms baja que aquellos de cationes monovalentes, probablemente por el
hecho de que tienen una menor ionizacin.
La concentracin micelar crtica de los surfactantes no inicos en los cuales el hidrfilo es una
cadena polixido de etileno puede estimarse por la relacin siguiente (Becher, 1967a)

log CMC =A + B EON

donde EON es el nmero de grupos de xido de etileno en la cadena hidroflica; A es una

constante caracterstica del lipfilo; y B un factor multiplicativo del orden de 0.02-0.03, que depende
entre otras cosas de la temperatura (vase Tabla 2).
Estas relaciones empricas ratifican que la CMC est directamente enlazada al carcter hidroflicolipoflico del surfactante. Se encuentra que est ligada tambin con el nmero de agregacin, o
nmero de molculas de surfactante por micela, aunque sea de manera menos rigurosa. Como
regla general, el nmero de agregacin aumenta con el carcter lipoflico del surfactante, es decir
que vara de manera inversa a la CMC.

Efecto del ambiente fisicoqumico

Puesto que los electrlitos y los alcoholes pueden modificar el poder solubilizante de una solucin
acuosa, no es por lo tanto extrao que tengan una influencia sobre la CMC de los surfactantes. En
realidad, este efecto es muy importante, por las caractersticas particulares de las micelas.
En efecto la presencia de solutos en la fase acuosa puede modificar tanto las interacciones
favorables como las desfavorables a la micelizacin.
Electrolitos
La adicin de electrlitos tiende a disminuir la solubilidad de muchas sustancias en agua, e incluso
puede producir la precipitacin en forma de fase slida. En este sentido la adicin de electrlito
disminuye la solvatacin de la parte hidroflica del surfactante.

Por otra parte, la adicin de electrlito produce una mayor concentracin de iones en la vecindad
de la superficie de las micelas y por lo tanto resulta en un efecto de pantalla que reduce las
repulsiones electrostticas entre las partes hidroflicas cargadas. Ambos tipos de efectos favorecen
la formacin de micelas, y de manera general se puede decir que la presencia de electrlitos tiende
a disminuir la CMC; la Fig. 7 muestra la variacin de la tensin superficial con la concentracin de
surfactante para varias salinidades de la fase acuosa. Este efecto es ms importante para los iones
bivalentes que para los monovalente.

Fig. 7: Tensin superficial vs concentracin de surfactante (WITCO TRS 10-80) para diferentes
salinidades. Se aprecia la variacin de la CMC con la concentracin de electrlito.
Para los surfactantes aninicos se puede representar el efecto de las sales monovalentes, tal como
el cloruro de sodio, por la relacin siguiente:

log CMC =AB log S

donde S es la salinidad, y A y B dos parmetros que dependen del surfactante y del tipo de
electrlito.
La disminucin de la CMC se debe esencialmente a la reduccin de espesor de la doble capa
elctrica que rodea las micelas, lo que produce una disminucin de las fuerzas de repulsin entre
grupos hidroflicos vecinos, y como consecuencia permite la agregacin a concentracin de
surfactante ms baja.
Para los surfactantes no inicos u anfotricos el efecto de los electrlitos es cualitativamente
semejante, pero de magnitud notablemente menor. Se ha propuesto una relacin del tipo siguiente:

log CMC =AB S

En este caso, la disminucin de la CMC se atribuye a una reduccin de la solubilidad del grupo
hidroflico por desolvatacin, y por otra parte a un aumento de las interacciones entre el grupo
lipoflico y la solucin acuosa. La presencia de electrlito puede producir micelas no esfricas y
hasta cilndricas.
Alcoholes
Por razones prcticas, los surfactantes se usan a menudo junto con un alcohol, sea por el papel
fsico de ste o bien por su influencia fsico-qumica.
Todos los alcoholes tienden a reducir la CMC (Fig. 8). Sin embargo, su influencia depende por una
parte del tipo de alcohol (peso molecular y ramificacin) y, por otra parte, de su concentracin; es
decir, que depende de sus caractersticas como cosurfactante.

Fig.8: Tensin superficial vs concentracin de surfactante (WITCO TRS 10-80) para diferentes
concentraciones de 2-butanol. Se aprecia la variacin de la CMC con la concentracin del alcohol.
Para las sales sdicas de cidos grasos lineales, y para bajas concentraciones de alcoholes
primarios, Shinoda (1954) hall la relacin siguiente, vlida hasta una variacin de la CMC de un
orden de magnitud (Fig 9).

CMC=CMC K C( A )
donde CMC representa la CMC en ausencia de alcohol; C (A) es la concentracin de alcohol; y K
es una constante de proporcionalidad dependiendo del tipo del alcohol (para un surfactante dado).
Shinoda encontr que K crece con el nmero de carbonos del alcohol, es decir que cuando ms
lipoflico el alcohol, ms importante el descenso de la CMC. Este fenmeno se explica por la
formacin de micelas mixtas surfactante-alcohol, en las cuales la insercin de las molculas de
alcohol permite reducir las fuerzas repulsivas entre los grupos hidroflicos cargados de las
molculas vecinas de surfactante, lo que resulta en un descenso de la energa de formacin de la
micelas, y por lo tanto una reduccin de la CMC.
Almgren y Swarup (1983) de una parte, y el equipo del Centro de Macromolculas de Estrasburgo
de otra parte (Zana et al., 1981; Yiv et al., 1981), han presentado recientemente un anlisis
exhaustivo de la influencia de los alcoholes y otros compuestos polares (cosurfactantes) sobre los
sistemas micelares aninicos y catinicos, mediante mtodos instrumentales muy sofisticados.

Fig. 9 Variacin de la Concentracin Micelar Crtica vs Concentracin de Alcohol, y valor del

coeficiente de cambio (Shinoda, 1954).
Efecto de la temperatura
Para surfactantes inicos, la CMC en solucin agua primero decrece y luego vuelve a crecer con la
temperatura (Singh et al., 1979). Para surfactantes no inicos, se observa un fenmeno semejante,
con el mnimo cerca de 50C (Crook, 1963). Los mismos autores discuten el porqu de la
existencia de este mnimo de CMC en funcin de la temperatura.
Se debe esencialmente a dos efectos opuestos. De un lado, un aumento de temperatura produce
una reduccin de hidratacin del grupo hidroflico. Este efecto es aquel que produce el punto de
turbidez de los surfactantes no inicos y por lo tanto tiende a favorecer la micelizacin, es decir
producir micelas a menor concentracin (La CMC disminuye).
Por otra parte, un aumento de temperatura produce una desorganizacin creciente de las
molculas de agua que se encuentran cerca del grupo no polar; como consecuencia el desajuste
agua-grupo no polar decrece, o en otros trminos la compatibilidad aumenta, lo que desfavorece la
formacin de las micelas (CMC aumenta).
Influencia de la temperatura
Temperatura de Kraft (surfactantes inicos)
Al aumentar la temperatura, la solubilidad de los surfactantes inicos tiende a aumentar. Este
aumento es relativamente lento (vase Fig. 10).
Sin embargo, a partir de una cierta temperatura, llamada temperatura de Kraft, se observa que la
solubilidad aumenta muy rpidamente y puede llegar a una miscibilidad en todo el rango de
composicin unos pocos grados despus.
Esto indica que el modo de solubilizacin del surfactante cambia a la temperatura de Krafft; de
solubilizacin monomolecular, pasa a ser una solubilizacin micelar.
Por lo tanto, la temperatura de Kraft corresponde al punto donde la solubilidad del surfactante
alcanza su CMC. Debajo de la temperatura de Kraft, el surfactante no es bastante soluble para que
est en concentracin suficiente como para formar micelas, y el equilibrio se hace entre una
solucin monomolecular y el surfactante slido precipitado.
Ya que la temperatura de Kraft corresponde al punto de cruce de la curva de solubilidad y de la
curva de CMC en funcin de la temperatura, depende de cualquier efecto susceptible de afectar al
CMC. As se observa que la temperatura de Kraft aumenta con la longitud del grupo lipoflico del
surfactante. En cuanto al efecto de los electrlitos, es ms difcil interpretar, ya que afectan tanto la
CMC como la curva de solubilidad. Segn el efecto que domina se produce un aumento de
solubilidad (salting-in) que puede incluso llegar a una solubilizacin micelar, o una disminucin de
solubilidad (salting-out) que resulta en la precipitacin de una parte del surfactante.

Fig. 10: Variacin de la solubilidad de un surfactante en agua vs temperatura; en lnea de puntilla

se indica la extrapolacin de la tendencia en el caso de no formarse micelas.
Punto de turbidez de los surfactantes no inicos
Al calentar progresivamente una solucin de surfactante no inico se puede observar una
transicin del comportamiento de fase en el llamado punto de turbidez (cloud point).
El experimento es muy simple; basta con aumentar lentamente (1 2 C/min) la temperatura de un
tubo de ensayo que contenga una solucin (por ejemplo, al 1% de surfactante), y observar la
transparencia de dicha solucin (de preferencia con luz incidente a 90). A cierta temperatura,

llamada punto de turbidez, aparece una opalescencia. Con un poco de precauciones y comparando
con un patrn, es posible determinar el punto de turbidez con una precisin de 1C.
Si se sigue calentando encima del punto de turbidez, aparecen gotas que sedimentan y finalmente
se produce una separacin de fase. El punto de turbidez corresponde a la temperatura a la cual se
inicia una transicin de fase, separndose de la solucin acuosa, una fase que contiene surfactante
con un poco de agua.
El punto de turbidez es esencialmente independiente de la concentracin de surfactante. Se
explica este fenmeno de la manera siguiente. A medida que aumenta la temperatura, se van
desolvatando las cadenas polixido de etileno y como consecuencia se reduce la hidrofilicidad del
surfactante. La CMC del surfactante disminuye y el nmero de agregacin crece; las micelas
aumentan de tamao, y al llegar a cierto valor (centenares de Amgstrons) empiezan a interactuar
con la luz, produciendo una turbidez. Si se sigue aumentando la temperatura, las micelas llegan a
un tamao suficiente (micrmetro) para que la gravedad las pueda sedimentar, producindose una
separacin de fase.
Cualquier efecto susceptible de favorecer o desfavorecer la formacin de micelas y el aumento de
su tamao tiende a afectar el punto de turbidez (vase Tabla 3). Los electrlitos disminuyen las
interacciones parte hidroflica/agua y tienden a rebajar la CMC; por lo tanto, tienden a disminuir la
temperatura a la cual se produce la separacin de fase.
Lo mismo ocurre si la solucin acuosa contiene un soluto apolar. Las molculas de soluto (por
ejemplo, hidrocarburo) se solubilizan en el interior de las micelas, resultndose en una rebaja de
energa libre y un aumento del tamao de las micelas. Estos solutos favorecen tambin la
separacin de la fase polar rica en surfactante.

Mtodo de concentraciones sucesivas

En la prctica se determinarn conductividades elctricas de disoluciones de dodecilsulfato de
sodio de diferente concentracin y la CMC se determinar por la interseccin de las dos rectas
obtenidas. Se partir de una solucin 0.1M de dodecil sulfato de sodio, de la cual se tomar un
cierto volumen para realizar una serie de diluciones siguiendo el mtodo de dilucin que se
menciona a continuacin.

El mtodo consiste en partir de un volumen V mL de solucin con concentracin 0.1 M, a la cual se

la har una dilucin para llevarla a una nueva concentracin C 1 con un volumen v, se reduce a:

C1 =

0.1 M V
v

A la disolucin formada se le determina la propiedad deseada y se desecha. Luego se realiza una

nueva disolucin a partir de otro volumen V mL de la solucin 0.1 M, pero a una nueva
concentracin C2 a un volumen v:

C2 =

0.1 M V
v

Esto se hace desde una concentracin de 0.001 M hasta llegar a 0.1 M. Por lo que los volmenes
necesarios para crear las 19 disoluciones para la toma de la conductividad. A continuacion se
muestra una tabla con la cantidad de disolucin 0.1 M necesaria para cada disolucin usada.
Concentraci
n de SDS (M)
0.001
0.002
0.003
0.004
0.005
0.006
0.007
0.008
0.009
0.01
0.02
0.03
0.04
0.05
0.06
0.07
0.08
0.09
0.1

Volumen de disolucin
de SDS 0.1 M (mL)
0.25
0.5
0.75
1
1.25
1.5
1.75
2
2.25
2.5
5
7.5
10
12.5
15
17.5
20
22.5
25

Objetivos
Encontrar la concentracin micelar crtica (CMC) del dodecil sulfato de sodio para una tres
diferentes temperaturas por medio de mediciones de conductividad elctrica, utilizando un
mtodo de concentracin en etapas sucesivas.
Observar el comportamiento de la CMC frente a la temperatura.
Proponer una ecuacin que describa el comportamiento de la CMC frente a la temperatura.
Hiptesis
Se va a encontrar el mismo valor de CMC independientemente de que mtodo sea utilizado,
en este caso por concentraciones sucesivas.
El valor de la CMC ser menor a medida que la temperatura vaya disminuyendo.
La ecuacin que relaciona la CMC con la temperatura no ser lineal.
Tablas y grficas de datos experimentales
Tabla 1. Conductividad de la disolucin de dodecil sulfato
de sodio en la primera corrida de concentracin a 25C
Concentracin del SDS
Conductividad (S)

(M)
0.001
0.002
0.003
0.004
0.005
0.006
0.007
0.008
0.009
0.01
0.02
0.03
0.04
0.05
0.06
0.07
0.08
0.09
0.1

1.24E-04
1.74E-04
2.53E-04
3.08E-04
3.65E-04
4.17E-04
4.67E-04
5.11E-04
5.53E-04
5.85E-04
9.17E-04
1.24E-03
1.51E-03
1.78E-03
2.07E-03
2.31E-03
2.55E-03
2.76E-03
2.93E-03

Grfico 1. Obtencin de las ecuaciones de las lneas de tendencia para determinar la CMC del SDS a 25 C.

Conductividad vs Concentracin de SDS a 25C

3.00E-03

f(x) = 0.03x + 0
R = 1

2.50E-03

2.00E-03

Conductividad (S)

1.50E-03

f(x) = 0.05x + 0
R = 1

1.00E-03

5.00E-04

0.00E+00

0.01 0.02 0.03 0.04 0.05 0.06 0.07 0.08 0.09 0.1

Concentracin de SDS (M)

Ecuaciones de las pendientes resultantes

Para la primera parte de la corrida de concentracin

y=0.051971 x+ 0.000101

Para la segunda parte de la corrida de concentracin

y=0.029406 x +0.000322

Resolviendo el sistema de ecuaciones se llega al siguiente valor

9.79393 x 103 M
Que es la concentracin micelar critica para el dodecil sulfato de sodio a una temperatura de 25 C.
Tabla 2. Conductividad de la disolucin de dodecil sulfato
de sodio en la primera corrida de concentracin a 20C
Concentracin del SDS
Conductividad (S)
(M)
0.001
1.33E-04
0.002
1.91E-04
0.003
2.40E-04
0.004
3.10E-04
0.005
3.74E-04
0.006
4.19E-04
0.007
4.80E-04

0.008
0.009
0.01
0.02
0.03
0.04
0.05
0.06
0.07
0.08
0.09
0.1

5.24E-04
5.64E-04
5.96E-04
8.86E-04
1.16E-03
1.48E-03
1.76E-03
1.96E-03
2.14E-03
2.34E-03
2.54E-03
2.76E-03

Grfico 2. Obtencin de las ecuaciones de las lneas de tendencia para determinar la CMC del SDS a 20 C.

Conductividad vs Concentracin de SDS a 20C

2.80E-03

f(x) = 0.03x + 0
R = 0.99

2.10E-03

Conductividad (S)

1.40E-03
f(x) = 0.06x + 0
R = 1
7.00E-04

0.00E+00

0.01 0.02 0.03 0.04 0.05 0.06 0.07 0.08 0.09 0.1

Concentracin de SDS (M)

Ecuaciones de las pendientes resultantes

Para la primera parte de la corrida de concentracin

y=0.058400 x +0.000073

Para la segunda parte de la corrida de concentracin

y=0.026350 x +0.000371

Resolviendo el sistema de ecuaciones se llega al siguiente valor

9.29797 x 103 M
Que es la concentracin micelar critica para el dodecil sulfato de sodio a una temperatura de 20 C.
Tabla 3. Conductividad de la disolucin de dodecil sulfato
de sodio en la primera corrida de concentracin a 15C
Concentracin del SDS
Conductividad (S)
(M)
0.001
2.16E-04
0.002
2.32E-04
0.003
2.76E-04
0.004
3.29E-04
0.005
3.78E-04
0.006
4.21E-04
0.007
4.90E-04
0.008
5.41E-04
0.009
5.66E-04
0.01
5.86E-04
0.02
8.80E-04
0.03
1.25E-03
0.04
1.55E-03
0.05
1.80E-03
0.06
2.01E-03
0.07
2.25E-03
0.08
2.45E-03
0.09
2.68E-03
0.1
2.89E-03
Grfico 3. Obtencin de las ecuaciones de las lneas de tendencia para determinar la CMC del SDS a 15 C.

Conductividad vs Concentracin de SDS a 15C

3.00E-03

f(x) = 0.03x + 0
R = 0.99

2.50E-03

2.00E-03

Conductividad (S)

1.50E-03

1.00E-03

f(x) = 0.05x + 0
R = 1

5.00E-04

0.00E+00

0.01 0.02 0.03 0.04 0.05 0.06 0.07 0.08 0.09 0.1

Concentracin de SDS (M)

Ecuaciones de las pendientes resultantes

Para la primera parte de la corrida de concentracin

y=0.051679 x +0.000123

Para la segunda parte de la corrida de concentracin

y=0.029080 x +0.000328

Resolviendo el sistema de ecuaciones se llega al siguiente valor

9.0712 x 103 M
Que es la concentracin micelar critica para el dodecil sulfato de sodio a una temperatura de 15 C.
Tabla 4. Variacion de la CMC con respecto a la
temperatura
Temperatura (C)
CMC (M)
25
9.79E-03
20
9.30E-03
15
9.07E-03

Grfico 4. Tendencia de la variacin de la CMC del SDS con respecto a la temperatura.

Temperatura vs CMC del SDS

1.00E-02
9.80E-03
9.60E-03

f(x) = 0x^2 - 0x + 0.01

R = 1

9.40E-03

CMC (M)

9.20E-03
9.00E-03
8.80E-03
8.60E-03
15

16

17

18

19

20

21

22

23

24

25

Temperatura (C)

Por lo tanto, la ecuacin experimental que encontramos que relaciona la temperatura con la CMC
del SDS es:
2

CMC ( M )=0.0000005 T ( ) 0.000143T ( ) +0.010006

Anlisis de Resultados
Conclusiones
Bibliografa
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consultadas: 515-526 y 633-651.
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