METABOLISMO SECUNDRIO

METABLITOS PRIMRIOS
PARTICIPAM DIRETAMENTE DOS PROCESSOS DE FORMAO DE
PROTOPLASTO E GERAO DE ENERGIA. SO UNIVERSAIS.
CARBOIDRATOS PROTENAS GLICERDEOS CIDOS NUCLICOS

METABLITOS SECUNDRIOS
NO PARTICIPAM DOS PROCESSOS DE FORMAO DE PROTOPLASTO E
GERAO DE ENERGIA. MUITOS SO MEDIADORES EM PROCESSOS DE
INTERAO DAS PLANTAS COM O AMBIENTE. NO OCORREM
UNIVERSALMENTE NAS PLANTAS. APRESENTAM AMPLA DIVERSIDADE
ESTRUTURAL.
TANINOS, FLAVONIDES, ALCALIDES, GLICOSINOLATOS, PIGMENTOS,
CERAS, ETC.
UM GRANDE NMERO DE MET. SECUND. TM ATIVIDADE BIOLGICA.
MUITOS SO IMPORTANTES MEDICINALMENTE. OUTROS SO
IMPORTANTES PARA OUTRAS APLICAES.

O NMERO DE METABLITOS SECUNDRIOS

VASTSSIMO.
ENORME A VARIAO ESTRUTURAL DESSAS
SUBSTNCIAS.

NO ENTANTO, O NMERO DE VIAS METABLICAS

RELACIONADAS BIOSSNTESE DA GRANDE
MAIORIA DOS METABLITOS SECUNDRIOS MUITO
PEQUENA.

INTERESSANTE QUE O PRIMEIRO CONTATO COM

OS METABLITOS SECUNDRIOS SEJA FEITO POR
MEIO DO CONHECIMENTO DESSAS VIAS.
2

CO2 + H2O
POLISSACARDEOS

fotossntese
sacarose
Frutose-6-fosfato

GLUCOSE-6-FOSFATO
GLICOSDEOS

CHIQUIMATO
Eritrose-4-fosfato
gliclise

monossacardios

SUBSTNCIAS AROMTICAS
Flavonides
ACETATO
MALONATO

Fosfoenol-piruvato
piruvato

cidos graxos
malonil-CoA

GRAXAS

POLICETDIOS

cido
mevalnico

BIOSSNTESE DE
METABLITOS
protenas NITROGENADOS

ACETIL-CoA

ISOPRENIDES
ACETATO
MEVALONATO

cidos
nucleicos

CICLO DE KREBS

AMINOCIDOS

GLICOSINOLATOS
ALCALIDES
GLICODDIOS
CIANOGNICOS
3

VIA DO ACETATO-MALONATO
CH3-COO-

CH3-CO-SCoA + HOOC-CH2-CO-SCoA
Acetil-CoA

HOOC-CH2-COO-

CH3-CO-CH2-CO-SCoA

Malonil-CoA

CH3-CH2-CH2-COS-CoA + HOOC-CH2-COS-CoA
C4
CH3-CH2-CH2-CH2-CH2-CO-SCoA

CH3-CH2-CH2-CH2-CH2-COS-CoA
C6

+ 6 HOOC-CH2-CO-SCoA

CH3-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-COOH
C18
cido esterico
C18:0

CH3-CH2-CH2-CH2-CH2-CH=CH2-CH2-CH=CH-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-COOH
cido linolico

C18:2
4

BIOSSNTESE DO CIDO JASMNICO

OOH
LIPOXIGENASE

COOH

COOH

XIDO DE ALENO

CIDO LINOLNICO

SINTASE

XIDO DE ALENO
CICLASE

COOH

COOH

COCH3
COOH

CIDO JASMNICO
ENVOLVIDO NA RESISTNCIA A INSETOS E PATGENOS;
FORMAO DE FLORES, FRUTOS E SEMENTES;
SENESCNCIA

JASMONATO DE METILA
FORMA VOLTIL DO REGULADOR
ESTABELECE COMUNICAO QUMICA
ENTRE PLANTAS

POLIACETILENOS
CLASSE DE METABLITOS SECUNDRIOS MUITO
FREQENTES EM ASTERACEAE, APIACEAE E
CAMPANULACEAE.
SO SUBSTNCIAS TXICAS A INSETOS E OUTROS HERBVOROS.
ALGUNS SO CITOTXICOS (FALCARINOL).
SO FOTOATIVOS E PODEM CAUSAR DERMATITE DE CONTATO.
H PEQUENA QUANTIDADE DE POLIACETILENOS EM APIACEAE
COMESTVEIS, COMO CENOURA E SALSA.
6

CH3-CH2-CH2-CH2-CH2-CH=CH2-CH2-CH=CH-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-COOH
cido linolico

CH3 C

C C

C CH2 CH CH2 CH2 CH2 CH2 CH2 CH2 CH2 COOH

CIDO POLIACETILNICO

C CH3

O
CH2

CH3 C

C C

Bidens pilosus (Asteraceae)

XIDO CARLINA
Carlina acaulis L. (Asteraceae)

S
C C

FENIL-HEPTATRIINA

C CH CH2

POLIACETILENO SULFURADO

Asteraceae
7

POLICETDEOS

SUBSTNCIAS AROMTICAS (COM

ANEL BENZNICO).
MUITO COMUNS EM BACTRIAS E
FUNGOS.
MENOS COMUNS EM PLANTAS, MAS A VIA DE SNTESE DE
POLICETDEOS IMPORTANTE NESSES ORGANISMOS,
COMBINADA COM OUTRAS VIAS.

CH3 C SCoA

C C SCoA
COOH

Malonil-CoA

Acetil-CoA

CH2

CH2

CH2

CH2

CH2

CH2

CH2

SCoA

CADEIA POLICETDICA

CH3 HIDROXILAS OU T. DE OXIGNIO

EM TOMOS DE C ALTERNADOS

OH

OH

COOH

CH3

COOH

CH3

HO
O

UMA ANTRAQUINONA
9

UMA TETRACICLINA
BIOSSNTESE VIA ACETATO-MALONATO

10

CO2 + H2O
POLISSACARDIOS

fotossntese
sacarose
Frutose-6-fosfato

GLUCOSE-6-FOSFATO
GLICOSDIOS

CHIQUIMATO
Eritrose-4-fosfato
gliclise

monossacardios

SUBSTNCIAS AROMTICAS
Flavonides

ACETATO
MALONATO

Fosfoenol-piruvato
piruvato

cidos graxos
malonil-CoA

GRAXAS

POLICETDEOS

cido
mevalnico

BIOSSNTESE DE
METABLITOS
protenas NITROGENADOS

ACETIL-CoA

ISOPRENIDES

ACETATO
MEVALONATO

cidos
nucleicos

CICLO DE KREBS

CIDOS
AMINADOS

GLICOSINOLATOS
ALCALIDES
GLICODDEOS
CIANOGNICOS
11

VIA DO ACETATO-MEVALONATO
CH3

CH3

C SCoA

OH
HOOC

O
Acetil-CoA

OH

c. mevalnico

CH3

ISOPENTENIL-DIFOSFATO
OPP

OH
HOOC

OH

c. mevalnico
OPP

DIMETILALIL-DIFOSFATO

UNIDADES BIOGNICAS DO ISOPRENO

ESTA ROTA A CLSSICA

NA SNTESE DE TERPENIDES.
OCORRE NO CITOSOL.

ISOPRENO

12

ROTA ALTERNATIVA PARA A SNTESE DE

ISOPENTENIL-DIFOSFATO

O-

+
O

OP

OP

HO
HO

HO

PIRUVATO

OH

2-C-METIL-ERITRITOL-4-FOSFATO

O
GLICERALDEDO-FOSFATO

ESTA ROTA
OPERANTE NOS
PLASTDEOS.

(C1O)

MONOTERPENOS
(C2O)

DITERPENOS
OCORRE TAMBM EM
EUBACTRIAS E
(C4O)
ALGAS VERDES
TETRATERPENOS
(CAROTENIDES)

2x
4x

OPP

8x
ISOPENTENIL-DIFOSFATO
IPP (UM COMPOSTO C5)

13

REGRA DO ISOPRENO

SUBSTNCIAS DERIVADAS DA VIA DO

ACETATO-MEVALONATO POSSUEM
ESQUELETO CARBNICO FORMADO POR
UNIDADES DE ISOPRENO.
Em geral, desconsideram-se aspectos como duplas
ligaes e oxigenaes.

Mentol
OH

OH

UM MONOTERPENO: C10
DUAS UNIDADES DE ISOPRENO
Geraniol

14

VIA DO ACETATO-MEVALONATO
OPERANTE NO CITOSOL PARECE SER A RESPONSVEL PELA
SNTESE DE SESQUITERPENOS (3 IPP, C15), TRITERPENOS (6
IPP, C30) E POLITERPENOS (n IPP).

VIA DO PIRUVATO-GLICERALDEDO-FOSFATO
OPERANTE NOS PLASTDEOS PARECE SER A RESPONSVEL
PELA SNTESE DE MONOTERPENOS (2 x IPP, C10), DITERPENOS
(4 IPP, C20) E TETRAPERPENOS (8 IPP, C40)

15

IRIDIDES: MONOTERPENIDES GLICOSILADOS E

ALTAMENTE OXIDADOS

QUBRA DA LIGAO C-C

HO

COH
OGlicose

OGlicose

H3COOC

H3COOC

NO SATISFAZ
A REGRA DO
ISOPRENO

Loganina
Secologanina

UM IRIDIDE
CARBOCCLICO

UM SECOIRIDIDE - NO POSSUI
ANEL CARBOCCLICO

16

cido abscsico
cido abitico

OH
COOH
O

HOOC

UM SESQUITERPENO

UM DITERPENO

OH

OC

CIDO GIBERLICO
UMA GIBERELINA (GA3)

HO

UM DITERPENO COM 19 C

COOH

17

MONOTERPENOS E SESQUITERPENOS SO SUBSTNCIAS

VOLTEIS.

SO COMPONENTES COMUNS DE LEOS VOLTEIS (LEOS

ESSENCIAIS).
PRESENTES TAMBM EM ESSNCIAS DE FLORES.
IMPORTANTES NA INDSTRIA DE PERFUMARIA.

OS LEOS VOLTEIS ENCONTRAM-SE EM ESTRUTURAS

SECRETORAS ESPECIALIZADAS: GLNDULAS, CANAIS
SECRETORES E TRICOMAS GLANDULARES.

18

GLNDULAS SECRETORAS DE FOLHA DE CRAVO

(SYZYGIUM AROMATICUM, MYRTACEAE)

WWW.HERBALGRAM.ORG

19

CUTCULA
LEO VOLTIL ACUMULADO

CLULAS SECRETORAS

EPIDERME

MESOFILO

20

TRICOMAS SECRETORES DA EPIDERME INFERIOR DA FOLHA DE

LAVANDULA ANGUSTIFOLIA (LAVANDA, LAMIACEAE)

21

WWW.HERBALGRAM.ORG

TRICOMA SECRETOR DA EPIDERME DA FOLHA DE ORGANO (ORIGANUM VULGARE, LAMIACEAE). A CUTCULA

QUE APRISIONA O LEO FOI ROMPIDA, EVIDENCIANDO AS CLULAS SECRETORAS DO TRICOMA.

ESTMATO

WWW.HERBALGRAM.ORG

22

6 unidades de isopreno

6 x 5 C = 30 C
Lupeol

UM TRITERPERNIDE

HO

ESTERIDES: ISOPRENIDES
COM NCLEO CICLOPENTANOPERIDROFENANTRENO
Cicloartenol

HO

UM TRITERPENIDE ESTEROIDAL

23

ESQUALENO
O2 + NADPH
O

EPXIDO DE ESQUALENO

HO

CICLOARTENOL

MOLCULA DO ESQUALENO
DOBRADA

24

CICLOARTENOL
SAPOGENINAS C27
ESTERIDES C29

FITOECDISONAS
COLESTEROL

ALCALIDES C27
ESTERIDES C21

BUFADIENOLDEOS C24
CARDENOLDEOS C23

25

HO

HO

COLESTEROL

CICLOARTENOL

SITOSTEROL

HO

ESTIGMASTEROL

HO

(ABUNDANTE EM LEO DE SOJA)

ESTERIDES MAIS FREQENTES EM PLANTAS

26

CARDENOLDIOS E BUFADIENOLDIOS: COMPONENTES DE

GLICOSDIOS CARDIOATIVOS

Digitoxigenina

Silarenina

OH

OH

HO

HO

CARDENOLDIO

BUFADIENOLDIO

Digitalis purpurea

Nerium oleander

Scrophulariaceae

Apocynaceae

Asclepias curassavica
Asclepiadaceae
27

CICLOARTENOL

CAMPESTEROL

HO

OH

OH
HO

HO
O
O

BRASSINOLDEO, O MAIS ATIVO

REGULADOR DE
DESENVOLVIMENTO DENTRE OS
BRASSINOSTERIDES.
IMPORTANTE REGULADOR. ENVOLVIDO EM
NO CRESCIMENTO, DIFERENCIAO DO
XILEMA, FORMAO DE ANTOCIANAS, ETC.
28

CAROTENIDES - 8 UNIDADES ISOPRNICAS - C40

-Caroteno

29

TETRA-HIDROCANABINOL PRODUTO DE
ORIGEM BIOSSINTTICA MISTA
FONTE: Cannabis sativa (Cannabinaceae)

OH

RESDUO
PROVENIENTE DA
VIA DO ACETATOMEVALONATO
(DUAS UNID. DE
ISOPRENO

RESDUO PROVENIENTE DA
VIA DO ACETATO-MALONATO

30

CO2 + H2O
POLISSACARDIOS

fotossntese
sacarose
Frutose-6-fosfato

GLUCOSE-6-FOSFATO
GLICOSDIOS

CHIQUIMATO
Eritrose-4-fosfato
gliclise

monossacardios

SUBSTNCIAS AROMTICAS
Flavonides

ACETATO
MALONATO

Fosfoenol-piruvato
piruvato

cidos graxos
malonil-CoA

GRAXAS

POLICETDIOS

cido
mevalnico

BIOSSNTESE DE
METABLITOS
protenas NITROGENADOS

ACETIL-CoA

ISOPRENIDES
ACETATO
MEVALONATO

cidos
nucleicos

CICLO DE KREBS

CIDOS
AMINADOS

GLICOSINOLATOS
ALCALIDES
GLICODDIOS
CIANOGNICOS
31

VIA DO CIDO CHIQUMICO

COOH
COOH

HCHO

CH2

H COH
HCOH

COP
COOH

OH
HO

CH2OP

OH

OH

OH

OH

Eritrose-4fosfato

Fosfoenol
piruvato

c. chiqumico

c. glico

HOOC

CH2COCOOH

COOH
COOH

CH2
OH

NH2

c. antranlico

c. prefnico

COOH

OH

CH2CH(NH2)COOH

c. corsmico

CH2CH(NH2)COOH

CH2CH(NH2)COOH

N
H

Triptofano
OH

Tirosina

Fenilalanina

32

VIA DO CHIQUIMATO

A ORIGEM DOS FENILPROPANIDES

C6: FENILA

CH2CH(NH2)COOH

C3: PROPENILA
COOH

PAL*
NH3

COOH

HO

c. cinmico

Fenilalanina

CH3O

geometria trans

c. p-cumrico

COOH
CH3O

COOH

HO

COOH

HO
OCH3

c. sinpico

HO

HO

c. ferlico

c. cafeico

* - FENILALANINA-AMNIA-LIASE
33

PROVVEL BIOSSNTESE DO CIDO SALICLICO

O
COOH
SCoA

CIDO CINMICO

O
SCoA
SCoA

OH

OH

REGULADOR
ENVOLVIDO NA
RESISTNCIA A
PATGENOS.

OH
CIDO SALICLICO

34

CH3O

COOH

CH3O

HO

CH2OH

HO

c. ferlico

lcool coniferlico

lignina
OH

C6C3

OCH3

OCH3

C6C3
O

HO

O
OCH3

lignina

OCH3

Pinorresinol

UM LIGNIDE

SUB-ESTRUTURA DA LIGNINA

35

OH

OH

OH

OH

.
.

peroxidase
(lacase)
OMe

OMe
OH

CH3

.
CH3
O

lcool
coniferlico

OH

RADICAIS LIVRES
FORMADOS A PARTIR DO
LCOOL CONIFERLICO
POR ENZIMAS OXIDATIVAS

.O

CH3

36

CH2OH

COCH3

CH2OH

CH2OH

COCH3
OH

COCH3
O

ADIO DE LCOOL CONIFERLICO A UM

RADICAL DA MESMA SUBSTNCIA, NA
FORMAO DE LIGNIDES E LIGNINA

CH2OH

.
COCH3
OH

37

BIOSSNTESE DE
FLAVONIDES

CoAS C
ll
O

OH

CoAS

CH2 COOH

CoASC
O

SCoA

O
O

C6C3:
CHIQUIM.

OH

OH

3 ACETATOS
O

HO

HO

OH
OH

OH

Uma chalcona

Luteolina

Uma flavona

BIOSSNTESE
MISTA 38

OH
OH
HO

O - ACAR(ES)
OH

ANTOCIANINAS IMPORTANTES
PIGMENTOS DE FLORES E FRUTOS.
DETERMINAM CORES DO VERMELHO AO
AZUL, COM TODOS OS INTERMEDIRIOS
(PRPURA, MAGENTA, LILS, ROXO,
ETC.)
39

OH
HO

DERIVADO DE
PELARGONIDINA.

O-GLIC-RAMNOSE
OH

ABUNDANTES EM FLORES
AZUIS.

40

OH
OH
HO

DERIVADO DE
CIANIDINA.
AS MAIS FREQENTES
ANTOCIANINAS

O-GLIC-RAMNOSE

ABUNDANTES EM FLORES
ROXAS, MAGENTAS, PRPURAS.

OH

41

OH
OH
HO

O
OH
O-GLIC-RAMNOSE

DERIVADO DE
DELFINIDINA.
ABUNDANTES EM FLORES
AZUIS.

OH

42

METABLITOS SECUNDRIOS
DERIVADOS DE AMINOCIDOS

43

COOH

BIOSSNTESE DO
CIDO INDOLILACTICO (AIA)

N
H

TRIPTOFANO

NH2
transaminao

COOH
O
N
H

CIDO INDOLILPROPINICO
descarboxilao

INDOLIL-ACETALDEDO

O
N
H
oxidao

COOH
N
H

CIDO INDOLIL-ACTICO

44

CO2 + H2O
POLISSACARDIOS

fotossntese
sacarose
Frutose-6-fosfato

GLUCOSE-6-FOSFATO
GLICOSDIOS

CHIQUIMATO
Eritrose-4-fosfato
gliclise

monossacardios

SUBSTNCIAS AROMTICAS
Flavonides

ACETATO
MALONATO

Fosfoenol-piruvato
piruvato

cidos graxos
malonil-CoA

GRAXAS

POLICETDIOS

cido
mevalnico

BIOSSNTESE DE
METABLITOS
protenas NITROGENADOS

ACETIL-CoA

ISOPRENIDES
ACETATO
MEVALONATO

cidos
nucleicos

CICLO DE KREBS

CIDOS
AMINADOS

GLICOSINOLATOS
ALCALIDES
GLICODDIOS
CIANOGNICOS
45

METABLITOS DERIVADOS DE AMINOCIDOS

H

R1

CO2

C
R2

COOH
R2

CH

CH
NOH

NH2
H

R1

R1

C
R2

R1
C

SH
C

R2

NOH
R1

OH
C

R2

R1
C
R2

R1

Glicose

C
R2

C
N

Glicose

OSO3H

GLICOSINOLATO

GLICOSDIO CIANOGNICO

GLICOSINOLATOS SO TPICOS DE
BRASSICACEAE (MOSTARDA,
46
RABANETE, ETC.)

BIOSSNTESE DE DUAS POLIAMINAS

H2N

H2N

COOH

H2N

LISINA

H2N

H2N
ORNITINA

COOH

H2N
CADAVERINA

H2N

H2N
PUTRESCINA
47

BIOSSNTESE DE ALCALIDES
HO

OH

Retronecina
N

H2N

ALCALIDES COM ANEL

HETEROCCLICO
FORMADO POR 4 T. DE C

c. succnico

H2N

COOCH3

PUTRESCINA
NCH3

ornitina

O C
ll
O

c. chiqumico

Cocana
lisina

Anabasina

c. nicotnico
N
H

Nicotiana spp.

N
H2N

H2N

lisina
NH
Citisina

CADAVERINA
ALCALIDES COM ANEL HETEROCCLICO
FORMADO POR 5 TOMOS DE C

N
O

Spartium junceum
Fabaceae

48

SPARTIUM JUNCEUM

GIESTA

NH

N
O
CITISINA NAS FLORES E
SEMENTES TORNA A GIESTA UMA
PLANTA TXICA

49

ALCALIDES DERIVADOS DE TIROSINA OU FENILALANINA TM UNIDADES C6C2N EM

SUA ESTRUTURA
C6C2N
HO
Norlaudanosolina
NH

HO

C6C2N

C6C2N

COOH

OH
R

NH2

OH

Tirosina - Fenilalanina
HO

C6C2N

Papaver spp.

Morfina
O
NCH3

HO

C6C2N

ALCALIDES DO PIO
50

PAPAVER SOMNIFERUM

CPSULA VERDE DE PAPOULA

COM INCISES PARA OBTENO
DO LTEX, DO QUAL SE PREPARA
O PIO
51

ALCALIDES
INDLICOS

FONTE: METIONINA
H3C

N
H

INDOL-C2N
COOH

CH3

N-dimetil-triptamina
OH

Psilocina

NH2
N
H
Triptofano

INDOL-C2N
H3CNHC

CH3

N
H

H3C

CH3

UNIDADE ISOPRNICA
N
CH3

COOH
H2N

H3C

N
CH3

CH2OH

ALCALIDES DERIVADOS
DE TRIPTOFANO TM O
GRUPO INDOL-C2N EM
SUA ESTRUTURA

NHCH3

N
H

INDOL-C2N

Fisostigmina

Canoclavina

N
H

52

ORIGEM DOS ALCALIDES INDOLIL-TERPNICOS (INDOLILSECOLOGANNICOS)

COOH

triptofano

Loganina - um iridide
(origem: mevalonato)

HO

N
H

CH3

NH2
O

H
C

CH2

OGlc

OGlc

Secologanina

H3COOC

H3COOC

Origem: secologanina
(mevalonato)
COOH

Origem: triptofano

NH

CH3
N
H

N
H

CH2

OGlc

COOCH3

Tabersonina

O
H3COOC

Vincosdio

53

1 GRAMA

US$ 1.200,00

VINBLASTINA UM ALCALIDE INDOLSECOLOGANNICO USADO EM

QUIMIOTERAPIA DO CNCER.
OBTIDO DE CATHARANTHUS ROSEUS

54

CATHARANTHUS ROSEUS

55