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Fotocatlise Heterognea com a utilizao de luz solar na

degradao do Azul de Metileno


Heterogeneous Photocatalysis using sunlight in the degradation of
Methylene Blue
Ana Paula Menezes de Oliveira
Centro Universitrio Senac - SENAC
rea de Cincias Ambientais Engenharia Ambiental
ap.menezesoliveira@hotmail.com

Alexandre Saron
Centro Universitrio Senac - SENAC
rea de Cincias Ambientais Engenharia Ambiental Professor Orientador
alexandre.saron@sp.senac.br

Resumo. Problemas ambientais assolam nossa realidade e, a cada dia, surgem novas
solues para a minimizao dos impactos causados, decorrentes das atividades
humanas. A busca por tratamentos efetivos ganham o mercado e o meio cientfico,
dentre eles, tratamentos de efluentes por Processos Oxidativos Avanados (POA).
Tcnicas inovadoras, que impactem cada vez menos o meio ambiente so associadas
aos POAs, como a substituio de um catalisador mais agressivo, ao meio, por outro
com menor agressividade, alm de propor a utilizao ao mximo dos recursos
naturais para obteno de energia, como por exemplo, Fotocatlise Heterognea
utilizando a luz solar. Com a finalidade de propor uma tcnica alternativa no
tratamento de efluentes industriais que se optou pelo estudo da fotocatlise
heterognea, uma vez que segundo levantamos bibliogrficos, tem sido amplamente
estudada, no tratamento de efluentes lquidos ou gasosos e se demonstrado verstil
na interao com diversos contaminantes. Neste estudo, a utilizao da fotocatlise
heterognea para a degradao do azul de metileno, apresentou resultados
perceptveis a olho nu, sendo considerada uma tecnologia vlida no tratamento de
efluentes industriais contendo corante.
Palavras-chave: Tratamento de efluentes, Processos Oxidativos Avanados (POA),
Fotocatlise heterognea, Azul de metileno, Dixido de titnio (TiO2).
Abstract. Environmental problems make our reality and every day there are new
solutions for minimizing caused the impacts arising from human activities. The search
for effective treatments to market gains and the scientific community including
effluent treatment by Advanced Oxidation Processes (AOP). Innovative techniques that
affect less the environment are associated with the AOP, such as replacement of a
catalyst the most aggressive to the other part with less aggressive, and propose to use
the most natural resources for energy, such as, Heterogeneous Photocatalysis using
sunlight.In order to propose an alternative technique in the treatment of industrial
effluents is that it was chosen for study of heterogeneous photocatalysis since
according to raise bibliographic has been extensisively studied in the treatment liquid
or gaseous effluent and versatile shown in the interaction with more contaminants,
This study the use of heterogeneous photocatalysis to the degradation the methylene
Iniciao - Revista de Iniciao Cientfica, Tecnolgica e Artstica
Edio Temtica em Sustentabilidade
Vol. 4 no 2 Agosto de 2014, So Paulo: Centro Universitrio Senac
ISSN 2179-474X
2014 todos os direitos reservados - reproduo total ou parcial permitida, desde que citada a fonte
portal de revistas cientficas do Centro Universitrio Senac: http://www.revistas.sp.senac.br
e-mail: revistaic@sp.senac.br

blue visibly showed results being considered a valid technology in the treatment
industrial wastewater containing dye.

Key words: Effluent treatment, Advanced Oxidation Processes (AOP),


Heterogeneous photocatalysis, Methylene blue, Titanium Dioxide (TiO2).

1. Introduo
Um dos males que assolam o mundo sem dvida a poluio ambiental, nela est
atrelada; o mau uso dos recursos naturais e a ineficincia legal, bem como sua
fiscalizao, alm do desconhecimento das consequncias acerca de determinadas
substncias dispostas no meio (TEIXEIRA E JARDIM, 2004). O resultado da
preocupao com o meio ambiente uma dita conscientizao, por parte da
sociedade, em face aos problemas apresentados. Essa conscientizao resulta no
estabelecimento de normas e leis cada vez mais restritivas a fim de minimizar
impactos no meio ambiente. No Brasil, entretanto, essas medidas ainda so
insuficientes, o que gera necessidade de outras solues, como a proposio de novos
tratamentos de efluentes que garantam um baixo nvel de contaminantes e destinao
adequada aos resduos gerados (NOGUEIRA E JARDIM, 1997).
Como soluo, novos processos de tratamento de resduos esto em desenvolvimento.
Processos Oxidativos Avanados (POAs), que so um deles, vm atraindo grande
interesse no meio cientfico por trazerem grandes vantagens longo prazo
(NOGUEIRA E JARDIM, 1997). Esse processo POA- tem por finalidade a
mineralizao dos poluentes, ou seja, a converso em CO2 e H2O e, cidos minerais
como o HCl. Muitos dos POAs ocorrem em temperatura ambiente e utilizam essa
energia para produzir intermedirios com alto potencial oxidativo e redutivo, que
servem para atacarem os compostos alvos (BAIRD E CANN, 2011). Entre os POAs, a
Fotocatlise Heterognea (FH) tem sido amplamente estudada, principalmente nas
ltimas duas dcadas. Teve origem na dcada de setenta, quando pesquisas em
clulas fotoeletroqumicas comearam a ser desenvolvidas com o objetivo de produo
de combustveis a partir de materiais baratos, visando transformao da energia
solar em qumica.
O princpio da fotocatlise heterognea envolve a ativao de um semicondutor
(geralmente, dixido de titnio, TiO2) por luz solar ou artificial. (NOGUEIRA E JARDIM,
1997). Uma grande variedade de classes de compostos orgnicos txicos passvel de
degradao por fotocatlise heterognea. Muitos trabalhos tm demonstrado ser
possvel a completa degradao de contaminantes orgnicos como: fenol,
hidrocarbonetos clorados, clorofenis, inseticidas, corantes e outros, na presena de
TiO2 e da luz solar (NOGUEIRA E JARDIM, 1997).
Como ponto central desse estudo, o tipo de poluio a ter maior ateno ser quanto
poluio hdrica - decorrente da disposio de compostos qumicos, muitas vezes
sem tratamento, lanados nos corpos dgua e, dessa maneira, o estudo
aprofundado do tratamento de efluentes por meio da Fotocatlise Heterognea,
utilizando a luz solar para a degradao do composto qumico azul de metileno, que
segundo Fabrcio, 2010 largamente utilizado em vrios tipos de processos
produtivos; comumente aplicado na produo de papel e outros materiais como
polisteres e nylons e, alm disso, segundo Classificao de Utilizao por Substrato e
informaes obtidas por meio da Associao Brasileira da Indstria Qumica
(ABIQUIM), o azul de metileno por se tratar tambm de um corante bsico pode ser
empregado para colorao de couro, l, e madeira.

2. Fundamentao terica
Azul de metileno
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O azul de metileno muito utilizado como um indicador de reaes REDOX em


qumica analtica. Solues com este corante so azuis quando em um ambiente
oxidante, mas tornam-se incolores quando expostas a um agente redutor (INSTITUTO
DE QUMICA DA USP). classificado como um corante bsico, aromtico heterocclico,
solvel em gua ou lcool (Lima apud POGGERE et al, 2011), pertence classe das
fenotiazinas (Schiavo, 2010 apud POGGERE et al, 2011) e reconhecido com a
frmula qumica C16H18ClN3S. 3H2O.

Figura 1. Estrutura molecular do corante azul de metileno


FONTE: Merk Chemicals (2011) apud POGGERE et al, 2001

O azul de metileno tambm classificado com um corante tiaznico, isto , bsicos


e/ou mordentes, segundo Classificaes Qumicas da ABIQUIM, do tipo catinico
(FABRCIO, 2010). Uma das caractersticas dos corantes bsicos que so solveis
em gua e produzem ctions coloridos em soluo, desta forma tambm so
reconhecidos como corantes catinicos. (Guaratini e Zanoni, 2000 apud POGGERE et
al, 2011).
Uso
Corantes so largamente utilizados em vrios tipos de processos produtivos,
comumente aplicado na produo de papel e outros materiais como polisteres e
nylons. (FABRCIO, 2010). Segundo Classificao de Utilizao por Substrato e
informaes obtidas no sitio da Associao Brasileira da Indstria Qumica (ABIQUIM),
o azul de metileno por se tratar tambm de um corante bsico pode ser empregado
para colorao de couro, fibras sintticas, l, madeira e papel.
Alguns corantes bsicos apresentam atividade biolgica e so usados em
medicamentos como antisspticos (Hunger, 2003 apud POGGERE et al, 2011), por ser
tambm
classificado
como
fenotiazina
pode compor medicamentos
tais
antihistamnicos e antipsicticos. (FABRCIO, 2010), ento o azul de metileno pode
estar presente, seja nas indstrias txteis, farmacuticas, de papel e celulose e etc.
Portanto, efluentes que contenham em sua composio corantes, devem ser tratados,
de modo a no se obter lquido ainda colorido. Um dos mtodos, hoje, que podem ser
empregados o tratamento desses efluentes por POA, conforme ser descrito a
seguir.
Processos Oxidativos Avanados POA
Os POAs, em sua concepo, tendem a ocorrer com uma combinao de agentes
oxidantes fortes (Perxido de Hidrognio - H2O2 ou Oznio - O3), irradiao (UV ou
ultrassom) e, catalisadores ou fotocatalisadores (ons metlicos) que so estudados
atualmente nos processos de tratamento de efluentes, devido ao seu alto poder de
oxidao da matria (BILA, AZEVEDO E DEZZOTTI, 2008). Esse processo POA tem
por finalidade a mineralizao dos poluentes, ou seja, a converso em CO2 e H2O e,
cidos minerais como o HCl. Muitos dos POAs ocorrem em temperatura ambiente e
utilizam essa energia para produzir intermedirios com alto potencial oxidativo/
redutor, que servem para atacarem os compostos alvos. Em sua maioria, os POAs,
envolvem a gerao significativa de radicais hidroxilas livre (OH-), os quais, em
soluo aquosa tornam-se agentes oxidantes poderosos e por vezes a luz ultravioleta
(UV) comumente utilizada para dar o start up (incio) produo desses radicais
livres (BAIRD E CANN, 2011).
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Assim, pode-se dizer que favorvel no processo de tratamento gerao de radicais


livres de hidroxilas, por serem estas, por sua vez, segundo Dezzotti et alii (2008) e
Teixeira e Jardim (2004) so espcies muito reativas e com baixa seletividade com
constantes de reao na ordem de 106 109 M-1s-1; reagem com a maior parte das
molculas orgnicas (TEIXEIRA e JARDIM, 2004; FERREIRA, 2005; TIBURTIUS e
PERALTA-ZAMORA, 2005; DEZOTTI, et al, 2008;).
Dentre os POAs destacam-se os que incluem oznio, reativo de Fenton, Foto Fenton e
a Fotocatlise com TiO2. Todos esses mtodos podem ocorrer com ou sem irradiao
UV (BILA, AZEVEDO E DEZZOTTI, 2008; POLEZI, 2003).
Os POAs, ainda podem ser classificados quanto aos sistemas tpicos existentes, pois
podem ser de carter homogneo ou heterogneo. So classificados assim, uma vez
que processos que envolvem a presena de catalisadores slidos so chamados de
heterogneos, enquanto que os demais so os tidos homogneos.
Fotocatlise heterognea utilizando o TIO2
A fotocatlise heterognea o processo que envolve reaes redox, induzidas pela
radiao solar, na superfcie de semicondutores minerais (catalisadores) como, por
exemplo, TiO2, CdS, ZnO, WO3, ZnS, BiO3 e Fe2O3 (FERREIRA E DANIEL, 2004).
O processo de fotocatlise que, por definio da palavra, deriva de fotoqumica +
catlise, consiste na reao cataltica por fotoativao de um semicondutor inorgnico.
A energia do fton deve ser maior ou igual energia do band gap (quantidade
mnima de energia requerida para excitar o eltron) do semicondutor e assim provocar
a transferncia de eltrons (DANIEL, 2001; FERREIRA E DANIEL, 2004; MONTAGNER,
PASCHOALINO E JARDIM, 2005; FERREIRA, 2005).
Em outras palavras, o mecanismo da fotocatalise heterognea envolve a fotoativao
do semicondutor com a luz solar ou artificial. Todo semicondutor possu bandas de
valncia (BV) e bandas de conduo (BC), quando esse semicondutor irradiado com
radiao UV, numa energia maior que sua energia de band gap, so gerados eltrons
(eBC-) na banda de conduo e lacunas (hVB+) na banda de valncia (NOGUEIRA E
JARDIM, 1997). Dessa forma, sob irradiao, um eltron transferido da banda de
valncia (BV) para a banda de conduo (BC). Por reaes REDOX, que catalisam
reaes qumicas, oxidam compostos orgnicos at mineralizar a matria, isto ,
transform-la em CO2 e H2O, e reduzindo metais dissolvidos ou outras espcies
presentes (ZIOLLI E JARDIM, 1998 apud FERREIRA E DANIEL, 2004).
A seguir, Figura 2 do mecanismo simplificado da fotocatlise heterognea.

Figura 2. Mecanismo simplificado da fotoativao de um semicondutor.


Fonte: MONTAGNER, PASCHOALINO E JARDIM, 2005.

As lacunas fotogeradas mostram potenciais bastante positivos, na faixa de +2,0 a


+3,5 volts medidos contra um eletrodo de calomelano saturado dependendo do
semicondutor e do pH e podem oxidar a molcula orgnica formando R+ ou reagir
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com OH- ou H2O oxidando estas espcies a OH. a partir de molculas de gua
adsorvidas na superfcie do semicondutor (equao 1-3), os quais podem
subsequentemente oxidar o contaminante orgnico (NOGUEIRA E JARDIM, 1997).
A eficincia da fotocatlise depende da competio entre o processo em que o eltron
retirado da superfcie do semicondutor e o processo de recombinao do par
eltron/lacuna o qual resulta na liberao de calor (equao 4) (NOGUEIRA E JARDIM,
1997).

A energia necessria para ativar o TiO2 de aproximadamente 3,2 volts - o que


corresponde radiao UV de comprimento de onda inferior 387 nm. Dentre os
semicondutores, o TiO2
tem sido o mais amplamente estudado e aplicado no
tratamento de efluentes, pois traz consigo caractersticas atrativas, tais como no
txico, baixo custo, insolubilidade em gua, fotoestabilidade, estabilidade qumica em
uma ampla faixa de pH e possibilidade de ativao pela luz solar, o que reduz os
custos do processo (NOGUEIRA, ALBERICI & JARDIM, 1997 apud MONTAGNER,
PASCHOALINO E JARDIM, 2005).
Dixido de Titnio (TiO2)
Existem em trs formas alotrpicas para o TiO2 que so: anatase, rutilo e brookite,
onde as 2 primeiras so mais ocorrentes. A forma rutilo inativa para a
fotodegradao de compostos orgnicos sendo que a razo para tal hiptese ainda no
totalmente esclarecida. No entanto, a baixa capacidade de adsoro de O2 em sua
superfcie apontada como um dos possveis fatores (NOGUEIRA E JARDIM, 1997;
MONTAGNER, PASCHOALINO E JARDIM, 2005).

Figura 3. Formas alotrpicas do TiO2. a) anatase e b) rutilo


Fonte: CANDAL, et alli., 2001 apud MONTAGNER, PASCHOALINO E JARDIM, 2005.

Para reaes fotocatalticas o fotocatalizador deve estar suportado, isto , fixado em


um meio suporte. Existem vrios tipos de suportes propostos atualmente, como por
exemplo, vidro, slica-gel, fibras ticas de quartzo, membranas microporosas de
celulose, argilas de alumina, monolticos cermicos, zelitas, ao inoxidvel etc
(POZZO et alli., 1997 apud BISPO JNIOR, 2005).

3. Objetivo
Estudo da eficincia da fotocatlise heterognea, utilizando a luz solar no tratamento
de efluentes industriais, sintetizado em laboratrio que contenha azul de metileno,
com a finalidade de observao na degradao da cor.

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4. Material e Mtodo
Reator
Foi confeccionado um reator que consiste basicamente numa placa de vidro jateada de
1,20 X 0.54 m e fixada com dixido de titnio (TiO2), por onde o efluente ir passar. O
efluente armazenado em um tanque, bombeado at a placa e coletado novamente
no tanque de armazenamento e assim recirculado (FERREIRA e DANIEL, 2004).

Figura 4. Representao esquemtica dos experimentos


Fonte: FERREIRA E DANIEL, 2004.

Figura 5. Instalao experimental.

Fixao de TiO2 na placa de vidro


Seguindo a metodologia aplicada por Ferreira (2005), o catalisador utilizado ser o
TiO2 e para suport-lo em vidro segui-se as seguintes etapas: lavagem da placa de
vidro com detergente e posteriormente com soluo de cido ntrico a 10% e em
seguida foi aplicado a suspenso de TiO2 a 10% ( pH de 3,68), deixado escoar o
excesso por gravidade e com o auxilio de um soprador trmico (vazo de ar 240-400
L/min e temperatura de 300 500 C), foi seca a camada do catalisador. Esse
processo foi repetido por 3 vezes at obter uma concentrao de aproximadamente
10g de TiO2/m2 (FERREIRA, 2005 apud. Ferreira e Nogueira, 1998).
Efluente
Foi sintetizado em laboratrio efluente contendo azul de metileno para ser recirculado
no reator. Esse efluente foi preparado com gua destilada a uma concentrao de 20
ppm de azul de metileno, por se tratar da concentrao mnima permissvel para
analisar a degradao da cor.
Operao
O reator foi deixado exposto ao sol, voltado para o norte e a inclinao da placa de
vidro numa angulao de aproximadamente 23 devido a localizao geogrfica de
So Paulo estar na latitude 23, de modo a proporcionar, enquanto o sol estiver
incidindo sob a placa, uma incidncia uniforme em toda ela.
Para as anlises da degradao do azul de metileno o reator foi operado de 2 a 5
horas e de hora em hora fora recolhida uma amostra com cerca de 50 mL do efluente
circulado no reator.

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5. Resultados e discusso
O efluente tinha uma concentrao inicial de 20 ppm. Dessas amostras todas foram
submetidas a anlises qumicas para os parmetros de pH, condutividade e tambm
submetidos a espectrofotometria verificando os nveis de absorbncia. Com os dados
levantados das anlises, tambm foi possvel elaborar um grfico com a curva de
degradao do azul de metileno para todas as anlises, conforme seguem:
Tabela 1 Resultados das anlises
Anlise A
Horrio
Amostra
Data
Incio Trmino
pH
Condutividade (S)
Absorbncia
Pura A
11/06/2013
13:30
8,08
81,2
2,3821
1A
11/06/2013
13:30
14:30
8,24
102,6
2,3282
2A
11/06/2013
13:30
15:30
8,21
112,6
1,9644
CONDIES EXPERIMENTAL
Volume (litros) Concentrao (ppm) Vazo (L/hora)
Condies Meteorolgicas
2
20
72
Nublado

Tabela 2 Resultados da anlise B

Amostra
Pura B
1B
2B
3B
4B

Data
12/06/2013
12/06/2013
12/06/2013
12/06/2013
12/06/2013

Volume (litros)
2

Anlise B
Horrio
Incio
Trmino
pH
Condutividade (S)
10:40
7,91
84,1
10:40
11:40
8,1
103,9
10:40
12:40
8
125,3
10:40
13:40
7,96
148,8
10:40
14:40
7,9
234
CONDIES EXPERIMENTAL

Concentrao (ppm)
20

Vazo (L/hora)
72

Absorbncia
2,3952
2,1466
0,8653
0,4069
0,1868

Condies Meteorolgicas
Tempo claro, com nuvens e com sol

Tendo em vista a evaporao considervel do efluente como foi observado nas


anlises anteriores, foi proposto que o reator operasse com um volume maior, neste
caso, foi preparado nova soluo do azul de metileno de 5 litros, abaixo, tabela com
resultados desta anlise:
Tabela 3 Resultados da anlise C
Anlise C
Horrio
Amostra
Data
Incio
Trmino
pH
Condutividade (S)
Absorbncia
Pura C
13/06/2013
12:00
8,01
87,1
2,4154
1C
13/06/2013
12:00
13:00
8,11
90,1
2,3952
2C
13/06/2013
12:00
14:00
8,14
94
2,3696
3C
13/06/2013
12:00
15:00
8,19
209
2,3396
4C
13/06/2013
12:00
16:00
8,17
104,3
2,1284
5C
13/06/2013
12:00
17:00
8,13
108,3
1,9947
CONDIES EXPERIMENTAL
Volume (litros)
Concentrao (ppm) Vazo (L/hora)
Condies Meteorolgicas
5
20
72
Tempo claro, com nuvens e com sol

Aps o teste com o volume de 5 litros, optou-se diminuir o volume para operao do
reator, lidando com situaes limites para as anlises (quantidade mnima para
operao), ento a ltima anlise, anlise D operou com 2,5 L num total de 4 horas
conforme seguem resultados:
Tabela 4 Resultados da anlise D
Amostra

Data

Pura D
1D
2D

14/06/2013
14/06/2013
14/06/2013

Anlise D
Horrio
Incio
Trmino
pH
12:30
12:30
12:30

13:30
14:30

7,86
7,99
8,04

Condutividade (S)

Absorbncia

323
110,2
130,9

2,4018
2,3339
1,4046

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3D
4D

14/06/2013
14/06/2013

Volume (litros)
2,5

12:30
12:30

15:30
16:30

8,06
8,06

150,7
165,1

0,9723
0,7503

CONDIES EXPERIMENTAL
Concentrao (ppm) Vazo (L/hora)
Condies Metereolgicas
20
72
Ensolarado

Figura 6. Curva de degradao do azul de metileno.

A seguir figuras 7, 8, 9 e 10 das anlises A, B. C e D:

Figura 7. Puro A, 1A E 2A respectivamente.

Figura 8. Puro B, 1B, 2B, 3B E 4B respectivamente.

Figura 9. Puro C, 1C, 2C, 3C, 4C e 5C respectivamente.

Figura 10. Puro D, 1D, 2D, 3D E 4D respectivamente.

Para a anlise A, foi observado as seguintes caractersticas na operao; tempo


nublado, a bomba operou na vazo de 72 L/h num total de 2 horas com 2L de
efluente. Ao fim das coletas observou-se a degradao da cor a olho nu, comparando
as 3 amostras coletadas. No segundo dia, anlise B, as condies de operao
seguiram: tempo claro, com nuvens e insolao espordica, a bomba operou na
mesma vazo 72 L/h com 2L de efluente num total de 4 horas, observou-se
considervel degradao da cor. No terceiro dia, anlise C, tempo nas mesmas
condies da anlise B. bomba operando com a mesma vazo, porm em 5 L de
efluente, totalizando de 4 horas de operao. Quase no ocorreu a degradao da cor,
pelo menos a olho nu. No quarto e ltimo dia, anlise D, o tempo estava ensolarado,
bomba operando com a mesma vazo, 72L/h, para 2,5 L de efluente e possibilitou
verificar a degradao da cor a olho nu.

6. Concluses
A Figura 2 demonstra a degradao da cor de cada anlise realizada. Nota-se dois
contrapontos principais; A anlise C que teve maior intervalo de horas de operao,
porm se comparado com a anlise B teve menor degradao da cor. A esse fator
atribudo pelo maior volume de operao adotado para anlise C, diminuindo a
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quantidade de ciclos passados pelo reator e tambm pela no incidncia constante de


sol sob o reator durante o experimento. Deste modo, pode-se observar que reatores
fotocatalticos so operados com baixos volume, num mximo de 2L, porque o que vai
influenciar diretamente a degradao dos compostos analisados no efluente a
quantidade de ciclos que este ir passar pelo fotocatalisador.
O sol presente faz com que essa degradao se intensifique, porm foi observado na
anlise A, primeiro dia, em condies de irradiao solar bem mais amenas do que
operadas para as anlises B, C e D, ainda sim podemos constatar uma degradao da
cor a olho nu, entretanto para anlise C, como o reator operou com um volume maior,
cerca de 5 litros, a quantidade de vezes que o efluente passou pelo reator foi menor e
assim obtivemos uma degradao quase que desprezvel, a olho nu. Assim, aumentar
o volume para evitar situaes limites de falta de efluente a ser bombeado, aps
algumas horas de operao pode ser uma boa estratgia, mas para termos uma viso
perceptvel de degradao da cor tambm teramos que aumentar a vazo da bomba e
assim o efluente passar o maior nmero de vezes sob a placa.

Referncias
Associao Brasileira da Indstria Qumica (ABIQUIM): Disponvel em: <
http://www.abiquim.org.br/corantes/cor_classificacao.asp> Acesso em: 27/04/2011;
BAIRD, Colin e CANN, Michael. Qumica Ambiental. 4 Edio. Bookman. Porto
Alegre, 2011;
BILA, Daniele Maia, AZEVEDO, Eduardo Bessa e DEZZOTTI, Mrcia. Ozonizao e
Processos Oxidativos Avanados. In: DEZZOTTI et alii, Mrcia. Processos e Tcnicas
para o Controle Ambiental de Efluentes Lquidos. Rio de Janeiro: E-papers, Srie
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