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Isomeria espacial
Nesse tipo de isomeria, a diferena entre os ismeros s perceptvel pela anlise
da frmula estrutural espacial.
Existem dois tipos de isomeria espacial: geomtrica (cis-trans ou Z-E) e ptica.
Particularmente, vamos falar sobre a isomeria ptica.
A estreoqumica estuda os fenmenos qumicos que ocorrem em molculas que apresentam
esteroisomeria.
Um caso de isomeria so os estereoismeros:
Estereoismeros diferem apenas no arranjo de seus tomos no espao. Podem ser
geomtricos ou pticos.
Um caso particular que ser estudado so os pticos.
Os estereoismeros podem ser classificados em:
a) Enantimeros
b) Diasteremeros
Enantimeros so estereoismeros cujas molculas so imagens especulares uma da outra,
que no se superpe.
Diasteremeros so estereoismeros cujas molculas no so imagens especulares umas das
outras.

Enantimeros e Molculas Quirais


Enantimeros ocorrem apenas com compostos cujas molculas so quirais. Uma molcula
quiral definida com uma que no idntica a sua imagem no espelho. Uma molcula quiral e
sua imagem especular so enantimero.
Quando voc olha sua mo esquerda no espelho a imagem que voc v no espelho a da mo
direita e vice-versa. Suas mos esquerda e direita no so idnticas, e isso pode ser mostrado
pela observao que elas no se superpe. Veja figura abaixo:

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Objetos (e molculas) que superpem a suas imagens especulares so aquirais (simtricos).


Uma molcula quiral definida como uma que no idntica a sua imagem no espelho.
Fisicamente, a nica diferena entre os ismeros pticos est no sentido para o qual desviam
o plano de vibrao de uma luz polarizada: para a direita (sentido horrio) ou para a esquerda
(sentido anti-horrio).
Quando a luz passa atravs de um polarizador, a luz que antes vibrava em todos os planos
possveis agora passa a vibra em um nico plano. Quando isso ocorre essa luz chamada de
luz plano-polarizada.
Se fizermos essa luz plano-polarizada passar por uma amostra contendo alguma substncia se
o feixe de luz desviar para a direita (dextrogiro(D)) ou para esquerda (levogiro (L)) dissemos
que essas substncias so opticamente ativas. Entretanto, se a luz no sofrer nenhum desvio
dissemos que essa substncia opticamente inativa.
Compostos enantiomricos apresentam o mesmo ponto de ebulio, mesmo ponto de fuso,
mesma densidade, mesmos ndices de refrao, mesmos espectros de infravermelho e etc.
Ento qual a diferena entre dois enantimeros? A diferena est no desvio da luz planopolarizada. Um dos enantimeros desvia a luz pra direita e outro desvia para esquerda.
Diastereisomeros no apresentam atividade ptica (opticamente inaticos).

Molculas com um Carbono Assimtrico


Um modo de verificarmos se a molcula de determinado composto orgnico assimtrico, e
portanto, apresenta atividade ptica, observar se essa molcula possui tomo de carbono
assimtrico.
Carbono assimtrico(C*) ou Estereocentro aquele que sofre hibridizao sp3 e possui quatro
grupos diferentes ligados a ele. Sempre que a molcula apresenta um carbono assimtrico ela
possui dois ismeros opticamente ativos (um levogiro e outro destrogiro).

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Esses dois ismeros desviam a luz polarizada em um mesmo ngulo, entretanto em sentidos
contrrios.
Se tivermos os dois ismeros em quantidades iguais um vai desviar o feixe para esquerda e o
outro para direita com a mesma intensidade. E no final um anular o outro. Assim, no ser
observado nenhum desvio da luz. Essa situao chama de mistura racmica ou racemato.
Veja o exemplo abaixo:

Vamos estudar o exemplo do 2-butanol.

Observamos primeiramente que esta molcula apresenta um carbono assimtrico. Assim,


vamos desenh-la em sua forma tridimensional e coloc-la diante de um espelho:

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CH3
HO

CH3
H

CH2

CH2

CH3

CH3

OH

Dessa forma, observamos que os dois ismeros guardam uma relao objeto e imagem
especular. Mas ao tentarmos superp-las observamos que nem todos os tomos vo coincidir.
Assim, dizemos que essas molculas so enantimeros um do outro. Um vai desviar a luz
plano polarizada para a direita e outro para esquerda.

Nomenclatura de Enantimeros: o Sistema (R-S)


Para o exemplo do 2-butanol, de acordo com esse sistema, um enantimero do 2-butanol deve
ser designado (R)-2-butanol e o outro enantimero deve ser designado (S)-2-butanol. [(R) e
(S) vm das palavras latinas rectus e sinister, significando direito e esquerdo,
respectivamente.]
Diz-se que essas molculas tm configuraes opostas em C-2. Configuraes (R) e (S) so
atribudas com base no seguinte procedimento:
1- Primeiramente, torna-se eficaz passar a estrutura de uma projeo tridimensional
para uma bidimensional para facilitar seu entendimento. Assim, utilizaremos as
frmulas de projeo de Fischer. Por conveno, projees de Fischer so escritas com
a cadeia carbnica principal estendida do topo ao fundo e com todos os grupos
eclipsados. As linhas verticais representam ligaes que so projetadas para trs
do plano do papel. As linhas horizontais representam ligaes que so
projetadas para fora do plano do papel. A interseo das linhas vertical e horizontal
representa um carbono, geralmente assimtrico.

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CH3
HO

CH3
H

C2H5

OH

C2H5

2- cada um dos quatro grupos ligados ao estereocentro (carbono assimtrico)


atribuda uma prioridade de 1, 2, 3 e 4 (de acordo com seus respectivos nmeros
atmicos) aos grupos que esto diretamente ligados ao estereocentro. Quem tem
maior prioridade ter menor numerao. O oxignio tem nmero atmico mais
elevado dos quatro grupos ligados ao carbono assimtrico e recebe a prioridade mais
elevada (1). Ao grupo com menor prioridade (geralmente o hidrognio) ser atribuda
a menor prioridade (4). No se pode atribuir prioridades ao grupo metila e etila, por
essa regra, pois ambos apresentam tomos de carbono diretamente ligados ao
carbono assimtrico.

CH3
1

C 2H5
3- Quando uma prioridade no pode ser atribuda com base no nmero atmico dos
tomos que esto diretamente ligados ao estereocentro, ento o prximo conjunto de
tomos presentes nos grupos no designados examinado. Esse processo continua at
que uma deciso possa ser tomada. Atribumos uma prioridade no primeiro ponto de
diferena.

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4- Aps atribumos todas as prioridades, devemos observar se o grupo de menor


prioridade (4) j est para trs (indicado pelas linhas verticais). Se este for o caso
pode-se fazer o giro. No nosso exemplo, os grupos de menor prioridade no esto para
trs. Assim, devemos fazer a troca de dois grupos quaisquer duas vezes para
podermos colocar o grupo de menor prioridade para trs sem que haja a inverso da
configurao.

Desde que, o grupo de menor prioridade fique no plano de trs no importa quais grupos
participarem das trocas. No nosso caso, primeiramente ocorreu a primeira troca do grupo 4
pelo 2. Em seguida, ocorreu a segunda troca do grupo 1 pelo3.
Agora, para achar a configurao do carbono assimtrico, omitimos o grupos de menor
prioridade e traamos um caminho de 1 para 2 e para 3, sem nos importamos com o 4. Se,

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quando fazemos isso, a direo for no sentido horrio, o enantimero chamado (R). Se a
direo est no sentido anti horrio, o enantimero chamado de (S). Com base nisso o
2-butanol que estamos analisando o (R)-2-butanol.

Molculas com Mais de um Estereocentro (carbono


assimtrico)
Muitas molculas orgnicas, especialmente aquelas importantes em biologia, contm mais de
um estereocentro. O colesterol um exemplo de molcula com oito estereocentros. Podemos
comear, entretanto, com molculas mais simples. Vamos considerar o 2,3-Dibromopentano
uma estrutura com dois estereocentros.

Uma regra til fornece o nmero mximo de estereocentros: em compostos cujo isomerismo
devido a estereoismeros tetradricos, o nmero total de estereoismeros no ir exceder 2n,

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onde n igual ao nmero de estereocentros tetradricos. Para 2,3-Dibromopentano no


devemos esperar mais do que quatro estereoismeros (22 = 4).
Nossa prxima tarefa escrever frmulas tridimensionais para os estereoismeros do
composto. Comeamos escrevendo as frmulas tridimensionais para um estereoismero e,
ento, escrevemos a frmula para a sua imagem no espelho.

Agora devemos passar essa estrutura para a projeo de Fischer para facilitar nosso
entendimento:

Agora iremos determinar a configurao do enantimero A. Para isso deveremos atribuir


prioridades, como visto anteriormente, para cada estereocentro. Assim, vamos determinar a
configurao do primeiro carbono (estereocentro). Para isso, vamos chamar todo o grupo que
est ligado ao primeiro estereocentro de G. Fazemos isso somente para maior praticidade.

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Agora vamos atribuir as prioridades. O bromo tem o maior nmero atmico, ento assume a
maior prioridade (1). O hidrognio assume a menor prioridade (4). Em seguida o carbono
assimtrico est ligado a dois outros carbonos que tm o mesmo nmero atmico. Assim,
devemos ver a quem estes carbonos esto ligados. O carbono do grupo metil est ligado a trs
hidrognios que tem nmero atmico 1, j o carbono do grupo G est liga a um bromo, um
carbono e a um hidrognio, nmeros atmicos 35, 6, 1, respectivamente. Assim, a prioridade 2
ser atribuda ao grupo G e a prioridade 3 ser atribuda ao grupo metil.

Como o hidrognio no est para trs devemos fazer duas trocas:

Agora fazemos o giro indo do 1 para o 2 e depois para o 3, sem nos importarmos com o 4.

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O giro foi no sentido anti-horrio ento a configurao (S). Agora devemos encontrar a
configurao do segundo estereocentro.

Assim, vamos determinar a configurao do segundo carbono assimtrico (estereocentro).


Para isso, vamos chamar todo o grupo que est ligado ao primeiro estereocentro de D.
Fazemos isso somente para maior praticidade.

Agora vamos atribuir as prioridades. O bromo tem o maior nmero atmico, ento assume a
maior prioridade (1). O hidrognio assume a menor prioridade (4). Em seguida o carbono
assimtrico est ligado a dois outros carbonos que tm o mesmo nmero atmico. Assim,
devemos ver a quem estes carbonos esto ligados. O carbono do grupo etil est ligado a um
carbono e dois hidrognios que tem nmero atmico 6, 1, 1, respectivamente, j o carbono do
grupo D est liga a um bromo, um carbono e a um hidrognio, nmeros atmicos 35, 6, 1,

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respectivamente. Assim, a prioridade 2 ser atribuda ao grupo D e a prioridade 3 ser


atribuda ao grupo etil.

Como o hidrognio no est para trs devemos fazer duas trocas:

Agora fazemos o giro indo do 1 para o 2 e depois para o 3, sem nos importarmos com o 4.

O giro foi no sentido horrio ento a configurao (R). Com isso podemos dizer o nome do
enantimero A que (2S, 3R)-2,3-Dibromopentano. O mesmo raciocnio deve ser adotado
para identificar as configuraes do enantimero B para poder determinar sua nomenclatura
corretamente. Existem ainda mais duas estruturas para este estereoismero, que esto
representados abaixo:

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Compostos Meso
Uma estrutura com dois estereocentros nem sempre tem quatro estereoismeros possveis.
s vezes, existem apenas trs. Isto ocorre porque algumas molculas so aquirais embora
contenham estereocentro.
Para entender isso, vamos escrever as frmulas estequiomtricas para o 2,3-Dibromobutano
mostrado aqui.

Comeamos da mesma maneira como fizemos anteriormente. Escrevemos para um ismero e


para sua imagem no espelho.

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As estruturas A e B no se superpem e representam um par de enantimeros. Quando


escrevemos a estrutura C e sua imagem especular D, entretanto, a situao diferente. As
duas estruturas se superpem. Isto significa que C e D no representam um par de
enantimeros. As frmulas C e D representam duas orientaes diferentes do mesmo
composto.

A molcula representada pela estrutura C (ou D) no quiral embora contenha tomos


tetradricos com quatro grupos diferentesligados. Estas molculas so chamadas de
compostos meso. Compostos meso, por serem aquirais, so opticamente inativos.
Assim, para verificar a quiralidade molecular construir um modelo(ou escrever a estrutura)
da molcula e ento testar se o modelo (ou estrutura) se superpe ou no com sua imagem
especular. Se sim, a molcula aquiral. Se no, a molcula quiral. Outro simples teste
observar se a molcula apresenta plano de simetria. Plano de simetria um plano, imaginrio,
que divide a molcula em metades que so imagens especulares uma da outra, como mostra a
figura abaixo:

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Observaes:
1- Os enantimeros possuem pontos propriedades fsicas idnticas como PF, PE,
densidade, solubilidade em 100g de H2O, somente o indice rotatrio especfico
diferente.
2- Os diastereoismeros tem propriedades fisicas diferentes entre si.
3- Mistura racmica no tem atividade ptica porque so inativos por compensao
externa
4- Compostos mesmeros no tem atividade ptica porque so inativos por
compensao interna.
A tabela abaixo apresenta como exemplo algumas propriedades fsicas dos cidos tartricos:

H H
HOOC

COOH
OH OH

cidos

PF (0C)

PE (0C)

Solubilidade em

Poder rotatrio

100g de H2O

especfico []

170

1,76

139g

+12

170

1,76

139g

- 12

rs

206

1,69

21g

Meso

140

1,67

125g

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EXERCCIOS
QUESTO 1- Considere o composto abaixo conhecido como cido -hidroxi-metilsuccnico.

HOOC

COOH

OH CH3
Determine:
a) Quantos ismeros opticamente ativos. Escreva os mesmos
b) Quantos diastereoismeros?
c) Existe mistura racmica? Quais so?
d) Possui composto meso? Por-que
QUESTO 2- Escreva as frmulas estuturais dos compostos:
a) ( R )- 1- bromo-1-cloropropano
b) ( S)- 2-nitropentano

QUESTO 3- A anfetamina utilizada ilegalmente como doping nos esportes. A molcula de


anfetamina tem a frmula geral:

X
H

Z
Y

Onde X um grupo amino, Y um grupo radical metil e Z um radical benzil( pesquise). Diante do
exposto responda os itens abaixo:
a) Escreva a frmula estrutural da anfetamina
b) Verifique se este composto R ou S
c) Quantos enantiomorfos existem. Escreva suas frmulas estruturais.

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QUESTO 4- Identifique a configurao (R ou S) de cada carbono quiral.

Br
a)
Cl
b)

H
OH
Br

c)

C
Cl
CH3

d) Cl
H
QUESTO 5- Considere o composto abaixo

H H
HOOC

COOH

OH OH
cido di-hidroxi-succnico

Determine:
a) Quantos ismeros opticamente ativos. Escreva os mesmos
b) Quantos diastereoismeros?
c) Existe mistura racmica? Quais so?
d) Possui composto meso? Por-que