Aplicacin de la Mecnica Cuntica a sistemas

sencillos
Antonio M. Mrquez
Departamento de Qumica Fsica
Universidad de Sevilla
Curso 2015-2016

Problema 1
Calcule los valores promedio de hxi y hx2 i para una partcula en el estado n = 5 movindose en una caja monodimensional de longitud a = 2.5 1010 m. Es hx2 i = hxi2 ?
Explique su respuesta.
Solucin
El valor esperado de observable p asociado a un operador P puede calcularse como
hpi =

P d

donde la integral se extiende a todo el espacio y es la funcin de ondas del sistema.

En nuestro caso
r
Z ar
Z
2
nx
2
nx
2 a
nx
hxi =
sin
x
sin
dx =
x sin2
dx
a
a
a
a
a 0
a
0
haciendo el cambio de variable
t=

nx
,
a

x=

a
t,
n

dx =

a
dt
n

nos queda
n
2a
2 a2
t sin2 t dt = 2 2
2
2
an 0
n
la integral que nos queda puede resolverse usando

hxi =

x sin2 bx dx =

Z n

t sin2 t dt

x2
x
1
sin 2bx 2 cos 2bx +C
4 4b
8b

siendo b = 1 y teniendo en cuenta los lmites de integracin, nos queda

n 
 2

2a
x
x
1
=
hxi = 2 2
sin 2x cos 2x
n
4 4
8
0
=

2a n2 2 a

= = 1.25 1010 m
n2 2 4
2

ya que los trminos en sin 2x son cero y los trminos en cos 2x se anulan entre s.
Procediendo de forma similar obtenemos el valos esperado de x2
r
Z ar
Z
2
nx 2
2
nx
2 a 2 2 nx
2
hx i =
sin
x
sin
dx =
x sin
dx
a
a
a
a
a 0
a
0
1

haciendo el cambio de variable

t=

nx
,
a

x=

a
t,
n

dx =

a
dt
n

nos queda
n
2 a3
2a2 n 2 2
2
2
hx i =
t
sin
t
dt
=
t sin t dt
a n3 3 0
n3 3 0
la integral que nos hace falta es de la forma
 2

Z
x
1
x
x3
3 sin 2bx 2 cos 2bx +C
x2 sin2 bx dx =
6
4b 8b
4b
2

con b = 1 nos queda

n 
 3  2


2a2
x
x
1
x
hx i = 3 3

sin 2x cos 2x
=
n
6
4 8
4
0
 3 3

 2 2

2a2
n
a2
n
n
1
= 3 3

cos 2n = 2 2

=
n
6
4
n
3
2
2n2 2 3
= 2.07 1020 m2
= a2
6n2 2
2

Problema 2
Suponga que la funcin de onda de un sistema se puede escribir como

2+i 3
3
3
(x) =
1 (x) + 2 (x) +
3 (x)
4
4
2 2
Y que 1 (x), 2 (x) y 3 (x) son funciones propias normalizadas del operador energa
cintica T , con valores propios E1 , 2E1 y 4E1 , respectivamente.
a) Compruebe que (x) est normalizada.
b) Cules son los valores que se pueden obtener al medir la energa cintica en sistemas
que se encuentran en el mismo estado descrito por la funcin (x)?
c) Cul es la probabilidad de obtener cada uno de esos valores?
d) Cul es el valor medio de la energa cintica que se obtendra al realizar un gran
nmero de medidas en sistemas idnticos?
Solucin
a) Para comprobar que la funcin de onda est normalizada tenemos que comprobar que
Z

(x) (x) dx = 1

utilizando la expresin de (x), tenemos

Z

(x) (x) dx =
"
# "
#

Z
3
3
2i 3
3
3
2+i 3
(x) + 2 (x) +
3 (x)
1 (x) + 2 (x) +
3 (x) dx =
4 1
4
4
4
2 2
2 2


Z
Z
2 3 + 3i
3

1 (x)2 (x) dx +
1 (x)3 (x) dx
16
8 2

Z
Z
Z
3
3
2 3 + 3i

2 (x)1 (x) dx +
2 (x)3 (x) dx+
+
2 (x)2 (x) dx +
8
8 2
8 2

Z
Z
2 3 3i
2 3 3i

+
3 (x)1 (x) dx +
3 (x)2 (x) dx+
16
8 2

Z
(2 3i)(2 + 3i)
3 (x)3 (x) dx
+
16
3
=
16

1 (x)1 (x) dx +

las integrales i (x) j (x)dx pueden evaluarse fcilmente, puesto que son funciones
propias de un mismo operador hermtico, formarn parte de un conjunto completo de
funciones ortonormales y
Z
R

i (x) j (x)dx = i j

con lo que
3
3
7
+ +
=1
16 8 16
quedando comprobado que la funcin de onda propuesta est normalizada.
b) Basndonos en el postulado de cuantizacin los nicos valores que se pueden obtener
son los valores propios del operador asociado cuyas funciones propias participen en la
descripcin del estado del sistema. En este caso, los valores posibles son los valores
propios asociados a 1 , 2 y 3 , es decir
Z

(x) (x) dx =

E1 ,

2E1

4E1

c) Basndonos en el postulado de descomposicin espectral podemos identificar la probabilidad de obtener cada uno de esos valores con el cuadrado del modulo del coeficiente
que multiplica a la funcin propia asociada en el desarrollo de la funcin de onda del
estado del sistema. Es decir, en general, si
= ci i
i

es la funcin de onda del sistema y las i son funciones propias del operador en cuestin,
la probabilidad de obtener el valor propio asociado a i es ci ci . En nuestro caso:
3
la probalibidad de obtener E1
16
3
p2 = c22 =
la probalibidad de obtener E2 = 2E1
8
7
p3 = c3 c3 =
la probalibidad de obtener E3 = 4E1
16

p1 = c21 =

d) Utilizamos el postulado de descomposicin espectral para expresar el valor medio de

la energa cintica como
hT i = ci ci Ti
i

donde ci son los coneficientes de la funciones propias del operador energa cintica (i )
y Ti sus correspondientes valores propios. Con esto
hT i = c21 E1 + c22 E2 + c3 c3 E3 =
3
3
7
=
E1 + 2E1 + 4E1 =
16
8
16
3
12
28
43
=
E1 + E1 + E1 = E1
16
16
16
16
3

Problema 3
Deduzca una ecuacin para la probabilidad de que una partcula caracterizada por el
nmero cuntico n est en el primer cuarto (0 x 0.25a) de una caja de paredes de
potencial infinito, de dimensin a. Demuestre que esta probabilidad se aproxima al lmite
clsico cuando n .
Solucin
La probabilidad de encontrar un partcula descrita por la funcin de onda (x) en el
intervalo [a, b] viene dada por
Z b

p=

(x) (x)dx

en nuestro caso
p=

Z a/4 r
2

nx
sin

a
a

2
nx
2
sin
dx =
a
a
a

Z a/4

sin2

nx
dx
a

haciendo el cambio de variable

t=

nx
a

x=

a
t
n

dx =

a
dt
n

tenemos
p=
utilizando

2
a

Z a/4
0

sin2

nx
2
dx =
a
a
Z

Z n/4

sin2 t

sin2 kx dx =

a
2
dt =
n
n

Z n/4

sin2 t dt

x
1
sin 2kx
2 4k

tenemos

n/4


2 n 1
n
2 t 1
sin 2t
=
sin
=
p=
n 2 4
n 8
4
2
0
1
1
n
=
sin
4 2n
2
Fcilmente podemos ver que se aproxima al lmite clsico (1/4) cuando n , ya que en
el segundo trmino la funcin trigonomtrica est acotada (| sin x| 1) y el denominador
crece con n, por tanto el segundo trmino tiende a cero, slo nos queda el primero y
pn =

1
4

Problema 4
Demuestre que los valores propios de la energa de la partcula libre, E = h 2 k2 /2m, son
consistentes con el resultado clsico, E = mv2 /2.
Solucin
La funcin de onda de la partcula libre es
(x) = A eikx
donde
k=
4

y es la longitud de onda asociada a la partcula. Teniendo en cuenta la relacin de de

Broglie
h
=
p
tenemos
2 p
p
h 2 k2
p2
1
k=
=
y E=
=
= mv2
h
h
2m
2m 2

Problema 5
Calcule la longitud de onda de la luz emitida cuando un electrn en una caja monodimensional de longitud 5.0 nm realiza una transicin desde un estado de nmero cuntico
n = 7 al estado de n = 6.
Solucin
La energa de los niveles en el problema de la partcula en la caja vienen dados por
En =

h2 2
n
8mL2

en nuestro caso m = me (masa del electrn) y la diferencia de energa entre los niveles
indicados sera


h2
13h2
2
2
E76 =
7

6
=
8me L2
8me L2
dado que nos piden la longitud de onda de la luz emitida
E = h = h
=

hc
8me L2 8me cL2
= hc
=
= 6.34 106 m
E
13h2
13h

Problema 6
Calcule a) el valor del punto cero de energa de un tomo de He en una caja monodimensional de longitud 1 cm y b) el cociente entre esta energa y el valor kB T a 300 K.
Solucin
a) La energa de punto cero es la energa del primer nivel posible en un sistema. En
el caso que se nos indica podemos suponer que las paredes de la caja son de potencial
infinito e identificar la energa de punto cero con
h2
h2
2
n
=
=
8mHe L2
8mHe L2
(6.6262 1034 )2
=
= 8.28 1038 J
8 6.64619 1027 0.012

E=

b) El cociente de dicha energa con kB T a T = 300 K ser

E
8.28 1038
=
= 1.99 1017
kB T
1.381 1023 300

Problema 7
Cuales son las energa de los cinco niveles de energa ms bajos en una caja tridimensional de dimension a = b = c? Cul es la degeneracin de cada nivel?
5

Solucin
Los niveles de energa de una caja tridimensional vienen dados por la expresin general
"
#
h2 n2x n2y n2z
+ +
E=
8m Lx2 Ly2 Lz2
si Lx = Ly = Lz = a
E=


h2  2
nx + n2y + n2z
2
8ma

Podemos expresar las energas en unidades de

energa dando valores consecutivos a nx , ny y nz
nx
1
2
1
1
2
1
2
3
1
1
2

ny
1
1
2
1
2
2
1
1
3
1
2

nz
1
1
1
2
1
2
2
1
1
3
2

h
E/ 8ma
2
3
6
6
6
9
9
9
11
11
11
12

h2
8ma2

y obtener los primeros niveles de

degeneracin
1
3

3
1

Problema 8
Considere una partcula en una caja definida por

si x 0,
V (x) = 0 si 0 < x < a,

si x a.
Explique por qu cada una de las siguientes funciones no normalizadas es o no aceptable
como funcin de onda, sobre la base de criterios tales como ser consistente con las condiciones lmite y con la definicin de probabilidad asociada al producto (x) (x) dx:
nx
nx
+ A0 sin
a
a
c) Cx3 (x a)
E
e)
cos nx
a

nx
)
a
d) D(a x) x
b) B(1 + sin

a) A cos

Solucin
Tenemos que tener en cuenta que (x) debe ser contnua y que (x) = 0 si x = 0 o
si x = a. Deber tambin ser finita, para que la densidad de probabilidad sea finita e
integrable.
a) No es vlida, puesto que la funcin no se anula en x = 0 ni en x = a. Puede ser vlida
si A = 0.
b) No es vlida, ya que no se anula en x = 0 ni en x = a.
6

c) Es vlida. Se anula en x = 0 y x = a y es contnua y finita en todo el intervalo.

d) Es vlida. Se anula en x = 0 y x = a y es contnua y finita en todo el intervalo.
e) No es vlida, ya que toma el valor (x) = en x = a/2 para valores impares de n.
Problema 9
Calcule la probabilidad de que una partcula en una caja monodimensional de longitud
a se encuentre entre 0.32a y 0.35a cuando est descrita por las siguientes funciones de
onda.
a)
r

2
x
sin
a
a

b)
r

2
3x
sin
a
a

Qu resultado cabra esperar para una partcula clsica? Compare sus resultados con
los del lmite clsico.
Solucin
La probabilidad de encontrar a una partcula en el intervalo [b1 , b2 ] puede calcularse
como
Z b2
P=
(x)(x)dx
b1

nuestras funciones de onda son de la forma

r
n =

2
nx
sin
a
a

con n = 1 en el caso a) y n = 3 en el caso b). Resolveremos el problema de forma general

y sustituiremos los valores de n al final.
Z b2 r
2

2
nx
2 b2 2 nx
sin
dx =
dx =
sin
a
a
a b1
a
b1




2 x
a
2nx b2 b2 b1
1
2nb2
2nb1
=

sin
=

sin
sin
a 2 4n
a b1
a
2n
a
a

P=

nx
sin

a
a

donde hemos usado

1
x
sin 2kx
2 4k
sustituyendo b1 = 0.32a y b2 = 0.35a tenemos
Z

sin2 kx dx =

P = 0.03


1 
sin(2.199n) sin(2.0106n)
2n

y para n = 1 tenemos p = 0.0452486 y para n = 3 tenemos p = 0.0004127.

Problema 10
Las funciones propias del Hamiltoniano H de la partcula en una caja monodimensional son tambin funciones propias del operador momento lineal, px ? Calcule el valor
promedio de px para el caso n = 3. Repita el clculo para n = 5 y, a partir de estos dos
resultados, sugiera una expresin vlida para todos los valores de n. Cmo compara su
resultado con la prediccin basada en la fsica clsica?
7

Solucin
Comprobemos primero sin las funciones de onda de la partcula en la caja son funciones
propias del operador momento lineal. Para que eso ocurra debemos tener
px n = p n
siendo p un escalar (el valor propio).
Tenemos
d
d
px n = ih n = ih
dx
dx

2
nx
n
sin
= ih
a
a
a

2
nx
cos
a
a

que no es una ecuacin de valor propio. Por tanto las funciones de onda de la partcula
en una caja no son funciones propias del operador px .
Podemos obtener el valor esperado de px de forma general, para cualquier valor de n
como
r


Z a
Z ar
2
nx
d 2
nx
hpx i =
n px n dx =
sin
ih
sin
dx =
a
a
dx a
a
0
0
r
Z ar
2
nx n 2
nx
= ih
sin

cos
dx =
a
a
a
a
a
0



Z
ih 2 nx a
nx
2 a
nx n
dx = sin

cos
= ih
sin
=0
a 0
a
a
a
a
a 0
independientemente del valor de n. Este resultado concuerda perfectamente con la fsica
clsica, puesto que tenemos la misma probabilidad de encontrar a la partcula viajando
hacia la derecha como a la izquierda, con el mismo momento lineal, por lo que el valor
promedio del mismo ser cero.