GEOQUMICA DE LA HIDROSFERA

N. Guerra

Introduccin
La hidrosfera est formada por el agua de los ocanos y mares, de los cuerpos de
agua interiores, de los ros y aguas subterrneas y por el hielo de los glaciares.
Ocanos y Mares
La hidrosfera comprende esencialmente los ocanos y mares adyacentes que
cubren alrededor del 71% del rea total de la Tierra; en volumen, sin embargo,
representan tan slo un 15% del total de la litosfera. El agua de los ocanos tiene
una composicin notablemente homognea (Tabla XVI y XVII), caracterizada por
una salinidad de 35%o y una clorinidad de 19%o.

Esta composicin refleja, en primer lugar, el constante lavado del sodio de las
rocas continentales, facilitado por la inhabilidad de este metal de fijarse en los
minerales de alteracin. El cloro proviene no de las rocas sino de emanaciones
volcnicas, y su elevada concentracin en el agua de mar se debe a la alta
solubilidad de todas sus sales con los cationes ms comunes.

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El contenido de sales vara en los mares marginales e interiores de acuerdo con

el balance entre la ganancia de agua por influjo (lluvia, ros) y las prdidas por
evaporacin y congelacin. Este balance depende, a su vez, de la zona climtica
en que se encuentre el cuerpo de agua y su grado de aislamiento. En el Mar
Mediterrneo, por ejemplo, la salinidad oscila entre 37%o y 39%o de oeste a este,
mientras que en el Mar Negro, situado a una latitud mayor y con afluentes ms
caudalosos, es mucho ms dulce (16%o en superficie), y en el Bltico lo es aun
ms (cerca del 1%o). Por otra parte, se midieron salinidades de ms de 40%o en
el Mar Rojo y el Golfo de Persia.
Fisicoqumica del Agua de Mar
En la superficie de los mares, el pH y el Eh estn regulados, no solamente por sus
sales sino tambin por los gases atmosfricos disueltos. Mientras el anhdrido
carbnico (CO2) disuelto tiende a bajar el pH por debajo de la neutralidad, los
iones Ca2+, en particular, en equilibrio con HCO3- y CO32-, determinan condiciones
alcalinas de pH 7,5 8,4.
En la superficie, las aguas ocenicas tropicales y subtropicales estn saturadas
de CaCO3, pero a mayores latitudes predomina la subsaturacin. Las aguas
superficiales estn en equilibrio con la atmsfera tanto respecto al CO2 como al
O2. Esto ltimo determina un Eh dbilmente oxidante, que se torna levemente
reductor a medida que desciende el contenido de O2 de acuerdo con la
profundidad. La escasez de oxgeno en el fondo del mar es mucho mayor en los
cuerpos de agua de extensin reducida y por tanto de escasa circulacin de agua
(cuenca restringida). En tales ambientes se hallan los iones reducidos S2-, Fe2+,
Mn2+, que, al menos en parte, derivan de los sedimentos del fondo.
La historia de la presente composicin de los ocanos (Rubey, 1951) est ligada
directamente a su equilibrio fisicoqumico. La cantidad de solutos aportados por
los ros, considerando que, de acuerdo con estudios isotpicos y otros criterios,
los ocanos se han conservado esencialmente invariables desde hace por lo
menos 200 millones de aos, sera suficiente para ms que duplicar, en ese
lapso, la proporcin del sodio actual u multiplicar muchas veces las de SiO2,

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carbonatos y sulfatos. Es evidente entonces que ha habido algn mecanismo por

el cual estas especies qumicas fueron extradas del agua de mar. Algunos
investigadores (Mackenzie y Garrels, 1966) sugieren que esta extraccin se debe
a los coloides formados por la combinacin de SiO2 y los hidrxidos de aluminio,
hierro y de la arcilla detrtica degradada, que reconstituyen los minerales de arcilla
fijando los cationes.
Cuencas Cerradas
En mares interiores y lagos, la cantidad y composicin de las sales disueltas
varan mucho ms que en los mares marginales, de acuerdo con el clima y el rea
geogrfica. De un lado estn los lagos glaciales, cuyo contenido en sales es casi
nulo; del otro extremo, los lagos o mares de regiones ridas, como el Mar Muerto,
con su 29% de sales. Algunas de estas sales estn en estado de saturacin y se
depositan actualmente en varias cuencas, comenzando, naturalmente, por las
insolubles (carbonato y sulfato de calcio), y terminando con los cloruros y nitratos
de sodio y potasio. Debido, entre otras razones, a la diferencia geolgica de las
regiones abarcadas por el drenaje afluente, la proporcin de las distintas sales
difiere de un cuerpo de agua a otro. As, Clarke ha dividido los lagos en salinos
(ricos en cloruro de sodio y derivados en su mayor parte del brazos de mar) y
alcalinos (que contienen principalmente sulfatos, carbonatos y/o bicarbonatos,
sean sdicos o magnsicos). Los lagos alcalinos estn en general ligados a
regiones volcnicas (norte de Chile). En esta ltima categora entran las cuencas
de nitratos y boratos.
Ros
El quimismo del agua de los ros difiere sustancialmente del de los mares, tanto
por su menor contenido total de sales disueltas (promedio segn Clarke, 1924: 0,1
0,2 g/l; segn Livingstone, 1963: 0,12 g/l) como por la distinta proporcin de los
elementos. En los ros, el calcio predomina sobre el sodio; ello refleja a su vez un
contenido mucho mayor de CO2, como resultado de un intercambio ms activo
con la atmsfera. El cloruro de sodio presente en los ros deriva en su mayor
parte del reciclado del agua de mar, sea mediante un ciclo corto (cloruros
llevados tierra adentro por los vientos marinos, sea a travs del ciclos largos
(entrampado en sedimentos de salmueras marina, ascenso y erosin de los
sedimentos).
Aguas Subterrneas
El agua que penetra y circula a travs de las rocas de la corteza, proviene
principalmente de las precipitaciones. Este origen se refleja en su elevado
contenido de CO2, en su mayor parte como CO2, HCO3- y CO32-, que facilita la
meteorizacin de las rocas y la incorporacin de apreciables cantidades de Ca2+ y
lcalis. La oxidacin d los sulfuros de las rocas produce sulfatos. Los cloruros son
menos abundantes en las aguas subterrneas, salvo el caso especial de
acuferos derivados de aguas marinas fsiles preservadas en reservorios
cerrados (aguas cognatas). Una caracterstica geoqumica de esta agua es su
relativa abundancia de bromo.
Como consecuencia de la accin disolvente del agua que se filtra y circula a
travs de las rocas, y de acuerdo con los aniones y cationes que stas liberan, se
forman distintos tipos de aguas subterrneas. Las ms abundantes son la

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bicarbonatadas, cuyo catin es calcio, en primer lugar, y menos comnmente

sodio, o ambos acciones combinados. Este predominio de los bicarbonatos se
explica, pues el aire y la materia orgnica de los suelos representan una fuente
permanente de CO2. El carbonato de calcio es relativamente insoluble (0,014 g/l),
pero el bicarbonato se disuelve con relativa facilidad, tanto ms cuanto mayor sea
la concentracin de HCO3-. Las aguas cargadas de bicarbonato de calcio pueden,
por escape del CO2, depositar CaCO3 en la interfase con la zona de aeracin y
dar as origen al caliche. Naturalmente, las aguas ms bicarbonatadas son las
que se filtran a travs de rocas calizas. El sodio de las aguas procede en gran
parte de la descomposicin de la plagioclasa sdica. El carbonato de sodio es un
compuesto pernicioso para los suelos de cultivo, mientras que las aguas cargadas
de carbonatos de calcio y magnesio son aguas duras.
Las aguas sulfatadas adquieren sus sales, no slo por la oxidacin de los
sulfuros, sino tambin de la disolucin del yeso, mineral muy comn en los
sedimentos. A diferencia del bicarbonato, la solubilidad del sulfato no depende de
la concentracin del CO2. Si el Na2CO3 est presente, el sulfato de calcio
reacciona y precipita CaCO3, formndose sulfato de sodio, que se mantiene
fcilmente en solucin, pero se deposita por evaporacin cuando la napa fretica
aflora a la superficie:

Na2CO3 + CaSO4

CaCO3 + Na2SO4

Las aguas cloruradas resultan principalmente de sedimentos marinos recientes y,

en zonas costeras, de sales marinas acarreadas por los vientos.
Ms rara es la presencia en las aguas subterrneas de nitratos, que en ciertos
lugares pueden resultar de la contaminacin por residuos orgnicos. En algunas
regiones de Chile, el nitrato de sodio parece provenir del lixiviado de sales de
origen volcnico.

Relacin entre Litologa y Composicin de las Aguas Subterrneas

Los terrenos de rocas cidas (granito, gneis, esquistos, etc.) contienen mayor
proporcin de SiO2 y lcalis, pero menos Ca, Mg y Fe que los de rocas
intermedias (diorita, gabro, gneis hornblendfero, etc.). Por tanto, las aguas que
infiltran cada tipo de roca muestran diferencias qumicas bien definidas. As, las
aguas granticas son ricas en SiO2 y pobres en Ca y Mg, tienen reaccin
ligeramente cida y son blandas. Por su parte, las aguas diorticas son pobres
en SiO2 y ricas en Ca, Mg y Fe y son ligeramente alcalinas y duras, en relacin
con la mayor proporcin de sales disueltas. Las diferencias son tan constantes
que se pueden usar para identificar el tipo de la roca oculta bajo la cubierta
sedimentaria.

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Composicin Qumica Promedio

TSD*
pH
SiO2
Ca
Mg
Na + K
HCO3SO42ClFNO3-

Agua Grantica

Agua Diortica

75 ppm
6,5
37%
5 ppm
2 ppm
7 ppm
35 ppm
4 ppm
4 ppm
0,1 ppm
2,9 ppm

270 ppm
7,1
13%
49 ppm
12 ppm
14 ppm
137 ppm
44 ppm
28 ppm
0,2 ppm
4,3 ppm

*: Slidos Totales Disueltos

Las variaciones son ms pronunciadas, segn el rea y posicin dentro de los
acuferos, nivel topogrfico y estacin del ao.
Transporte de Metales en el Ciclo Exgeno
Los probables mecanismos de transporte de metales por las corrientes de agua
hacia las cuencas de sedimentacin son:

En disolucin (iones simple, iones complejos, molculas neutras)

Forma coloidal, mediante reacciones de intercambio inico y adsorcin.
En suspensin de precipitados inorgnicos
En suspensin de sedimentos cristalinos
En suspensin de slidos orgnicos

En los sedimentos marinos ocurren diferentes tipos de procesos fisicoqumicos,

desde reacciones cido-base, pasando por las reacciones redox y orgnicas
hasta llegar a los procesos de adsorcin de metales por parte de sustancias
inorgnicas y orgnicas.
Todos los tipos de reacciones originadas en el sedimento alcanzan un equilibrio
en la interfase sedimento-agua. Este equilibrio se desplazar hacia el slido
(sedimento) o hacia la solucin (agua de mar) segn sea la naturaleza de los
agentes perturbadores.
Cu2+

Sedimento

Agua

2+

Cu

Cualquier compuesto particulado o disuelto, sea inorgnico u orgnico, y que

pueda formar una combinacin qumica con un ion se le llama agente
acomplejante o simplemente complejante. Al producto resultante de la
combinacin se le llama complejo, independientemente de su naturaleza. Los

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complejos pueden ser mononucleares o polinucleares, dependiendo si el complejo

contiene uno o ms iones en su estructura.
Ejemplos:
Iones simples: Cu2+, Fe2+, Mn2+, Rb+, Sr2+, Ga3+
Iones complejos: UO2 (CO3)2-2, [AuCl4]-, Al(OH)2+, Fe(OH)2+
Molculas neutras: H4SiO4, MgCO3, Na2CO3, FeCl3, Al(OH)3

Sobre el Enriquecimiento en Elementos Qumicos por parte de los

Sedimentos Marinos
Desde muchos aos la geoqumica se ha preocupado de conocer cuales son las
concentraciones de cada elemento en las distintas unidades de la corteza
terrestre, y con el progreso de las tcnicas y el mejor conocimiento de la corteza
de nuestro planeta se ha podido ir agregando innumerables datos sobre
elementos que antes eran difciles de analizar o que eran desconocidos.
La Geologa Submarina, que en la actualidad est en gran auge, se ha
preocupado de profundizar los conocimientos sobre el comportamiento de los
elementos en el ocano. Se han analizado muestras de agua, de sedimentos, de
organismos en distintas reas y profundidades de cada ocano. Como la mayor
parte del contenido de elementos que llega al mar es transportado por el agua
corriente de las reas emergidas, tanto en estado soluble como formando
compuestos y que estos tienen su origen en rocas preexistentes, los resultados
de estos estudios de qumica marina adquieren mayor significado si se los
compara con aquellos promedios de cada elemento obtenidos al analizar los
distintos tipos de rocas gneas y metamrficas y las aguas de los ros.
Se puede de esta manera comprobar cuales son los elementos que en los
sedimentos marinos, aumentan o disminuyen su concentracin en comparacin
con las dems unidades de la corteza.
Estudios dentro de cuencas ocenicas han permitido comprender cuales son las
variaciones de concentracin que se producen en relacin a uno u otro tipo de
aporte detrtico, cuales son los elementos que tienen relacin con la actividad
volcnica desarrollada cerca de la costa, con los distintos grados de productividad
orgnica y an saber cuales son los elementos cuya presencia dice relacin con
las condiciones qumicas y fsicas existentes en el ocano antes de depositarse.
El enriquecimiento en elementos qumicos del ocano se realiza por aportes de
distintos componentes: al respecto Gustaf Ahrrenius (1959) tiene una clasificacin
de los minerales de los fondos ocenicos, basada en el origen de stos, segn las
geosferas de las cuales provenga. Ha establecido tres grupos: litognicos,
hidrognicos y biognicos, y un cuarto grupo cuyo origen est en el espacio
extraterrestre, los llamados cosmognicos. Esta clasificacin tiene gran inters
para nosotros ya que hemos analizado las arcillas de nuestras muestras para
conocer las concentraciones de sus distintos elementos y nos permite
comprender los distintos factores que inciden en su concentracin.

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1. Componentes Litognicos: son detritos qumicamente inalterados de rocas

gneas y metamrficas, desintegrados mecnicamente por la
meteorizacin, procesos de transporte o erupciones volcnicas y
transportados al ocano por viento o agua; a estos componentes en
general se los encuentra cerca de la costa.
2. Componentes Hidrognicos: minerales formados de solutos en el ocano
o en la parte continental de la hidrosfera, por ejemplo las arcillas.
3. Componentes Biognicos: son restos esquelticos de plantas y animales.
De estos restos, los ms abundantes son los de organismos planctnicos
unicelulares.
4. Tenemos el ltimo grupo, los Componentes Cosmognicos de los
sedimentos pelgicos que son acreciones de slidos originados en el
espacio exterior, su acumulacin es tan lenta y las partculas tan
pequeas que es muy difcil reconocerlas en los sedimentos de formacin
rpida.
Segn Carr & Turekian (1961), el contenido de elementos trazas en los
sedimentos puede estar afectado por varios factores, como la proporcin relativa
de material detrtico, variabilidad en la composicin del material arcilloso y el
sulfuro, minerales pesados y contenido orgnico.
Las rocas sedimentarias que presentan una mayor variedad de elementos
qumicos son las arcillosas.
Las rocas calcreas, en general, tienen una escasa capacidad para concentrarlos,
en ellas se encuentran adems del Ca, slo elementos como el Fe, Mg, Sr y Mn
(Tourtelot, 1964).
Las rocas arenosas pueden tener variedades bastante grandes si los granos que
las forman son lticos, pero si son oligomcticas, el contenido de elementos se
ver reducido a unos pocos, en especial si estn formadas por cuarzo. ste en los
sedimentos, debido a su incapacidad para incluir elementos en su estructura,
acta como diluyente de la concentracin de los elementos.
El contenido y variedad de elementos en las arcillolitas es difcil de asignarlo
especficamente a algn factor. Parece, sin embargo, lcito pensar que en gran
medida son los mismos minerales de arcilla los responsables, si tomamos en
cuenta que stos estn constituidos por partculas ultramicroscpicas y son
estructural y qumicamente muy aptas para variar con cualquier cambio. Es obvio,
como dice Tourtelot (1964) que, con estas propiedades, los procesos de
meteorizacin, transporte y depositacin y, tal vez sea necesario agregar,
cambios de condiciones qumicas al llegar al mar y procesos de diagnesis una
vez depositados estos minerales, tengan una influencia decisiva en su contenido
de elementos.
Otros factores que podran afectar el contenido de elementos de las rocas
sedimentarias arcillosas es la productividad orgnica desarrollada encima del
sedimento o en el mismo contacto agua sedimento. Es posible que el aporte de
materia orgnica desde otras reas de los ocanos o desde el continente por
aguas en movimiento afecte en parte este contenido. En estudios geoqumicas de

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rocas arcillosas se ha observado que algunos elementos varan de un modo muy

semejante al del contenido de materia orgnica de las arcillolitas.
Otro de los factores que tiene relacin con concentraciones de elementos
menores son las condiciones fisicoqumicas. Bajo ciertas condiciones de Eh en
los sedimentos pueden formar acumulaciones de elementos relacionados con la
formacin de sulfuros.
Cuando se estudian desde el punto de vista geoqumico, depsitos sedimentarios
geolgicamente muy bien conocidos, se pueden comparar las diferencias en el
contenido de elementos qumicos entre los distintos ambientes de sedimentacin
en que se originaron. Estudios de este tipo han permitido encontrar, como lo hizo
Tourtelot (1964), que el contenido de 11 de los 14 elementos estudiados se
enriqueca hacia el ambiente marino ms alejado de la costa. Tratando de explicar
esta variacin, considera dos factores:
a) El efecto de la materia orgnica de origen marino en la composicin de los
elementos menores de las lutitas.
b) Reacciones de sorcin entre los elementos menores contenidos en el agua
de mar u otros fluidos durante la historia deposicional o diagentica de los
sedimentos originales con: i) el material hmico de origen terrestre y ii) los
minerales de arcilla asociados a los sedimentos.
Con lo de arriba Tourtelot resume las fuentes posibles de los elementos
contenidos en los sedimentos arcillosos marinos, y a la vez plantea un esquema a
seguir para investigar cual es el mecanismo de enriquecimiento de los sedimentos
en cuestin.
Autores como Goldberg & Ahrrenius (1958), Le Riche (1959), Nicholls & Loring
(1962) y Hirst (1962) han atacado el problema del mecanismo de enriquecimiento
de los elementos en las arcillas. Se han encontrado con dificultades de carcter
tcnico que an no se han solucionado; se trata del fraccionamiento del material
en estudio para poder determinar en que fases del sedimento estn los distintos
porcentajes de cada elemento, e incluso saber cuanto de cada elemento, en cada
fraccin, tiene un carcter detrtico o un carcter no detrtico. Goldberg &
Ahrrenius en 1958 presentaron un trabajo que es clsico en la materia, emplearon
numerosos mtodos experimentales de fraccionamiento, llegando a resultados
muy valiosos; Walker (1963) se dedica exclusivamente al anlisis de distintos
tipos de tcnicas de fraccionamiento de tamao con el fin de conocer mejor la
distribucin del Boro en los sedimentos.
La perfeccin lograda no es grande y, como pone en evidencia Tourtelot (1964),
mientras no se perfeccione totalmente esta tcnica no se llegar a una
comprensin clara del problema.
Nicholls & Loring (1962) postulan que adems del aporte de elementos llegados al
lugar de depositacin como detritos hay otros procesos que son importantes en el
enriquecimiento de las arcillolitas. Su opinin es que los procesos de sorcin, en
general, tienen ms importancia que los de precipitacin para incorporar en los
sedimentos elementos tomados de la fase soluble.
Los procesos de sorcin, segn ellos, pueden tomar la forma de adsorcin,
absorcin o intercambio de cationes. De estos tres, consideran que la adsorcin
es poco importante en comparacin con los otros dos, ya que, en las muestras

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que ellos analizaron encontraron escasas concentraciones de elementos

fcilmente extrables en cido diluido; en cambio, dan mayor importancia a los
fenmenos de absorcin, considerando a la materia orgnica, al monosulfuro de
Fe coloidal y a los minerales de arcilla (principalmente a la illita) como los tres
principales absorbentes. Estos autores han llegado a establecer algunos de los
elementos que son absorbidos por cada una de esas tres sustancias. Segn ellos,
la materia orgnica fija al Co y al Ni. Aquellos elementos que posiblemente son
absorbidos por el monosulfuro seran el Pb, el V, el Ba y tal vez el Co y el Ni. Los
que son absorbidos por la illita incluyen el Ba, el Sr, probablemente el Rb y
posiblemente el Pb, el V y el Li (estos ltimos elementos seran absorbidos por
esta arcilla slo en algunos niveles de la seccin estratigrfica estudiada.

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