RESOLUCION DEL EXAMEN SUSTITUTORIO DE

QUIMICA I

ALUMNO: Lpez Castromonte, Alexander

1) 20 ml de una solucin de iones Co 2+ y Co 3+ se titula con 18 ml de solucin
de KMnO4 0.02M (cido sulfrico diluido), de tal manera que todo el ion Co 2+ se
oxida a Co3+. Luego todo el ion Co 3+ se reduce a Co2+ por reduccin con zinc
metlico. Finalmente la solucin que solo tiene Co 2+ requiere 40 ml de KMnO4
0.02M para su oxidacin a Co3+. Determine las molaridades de iones Co2+ y
Co3+ en la solucin original.
SOLUCION:
-Sea una primera reaccin en medio cido sulfrico:
Co2+ + MnO4- Co3+ + Mn2+
Balanceando:
5x( Co2+ Co3+ + e- )
1x( MnO4- + 8H+ + 5e5Co2+
5mol
nCo2+

MnO41mol
0.02x18

8H+

Mn2+ + 4H2O )
5Co3+

Mn2+

4H2O

= nCo2+=1.8mmol
[Co2+]=1.8mmol/20ml=0.09 M

-La reduccin de Co3+ a Co2+ (ecuacin ya balanceada):

2Co3+
(1.8 + x)
mmol

Zn

2Co2+
(1.8 + x)
mmol

-Ultima reaccin:
Co2+ + MnO4- Co3+ + Mn2+
en medio H2SO4:

1Zn2+

5Co2+
5 mol

nCo2+TOTAL

MnO41 mol
0.02x40

8H+

5Co3+

Mn2+

+ 4H2O

nCo2+TOTAL=4mmol, entonces:
1.8 + x = 4
x=2.2mmol
[Co3+]=2.2mmol/20ml = 0.11M

Las molaridades son: [Co2+]=0.09M y [Co3+]=0.11M

2) Se prepara una solucin Buffer mezclando 500ml de NH3 0.5M con 250 ml
de NH4Cl 0.5M. Luego se agrega agua hasta que el volumen total sea de 1L
(Kb=1.8x10-5 para NH3).
a) Determine el PH de la solucin buffer.
b) A esta solucin buffer se le aade 0.01 mol de HCl, determine el pH
resultante (el volumen de solucin buffer no cambia).
c) Qu cantidad de moles de HCl (ac) deben agregarse a la solucin buffer para
que la solucin deje de ser bsica?
SOLUCION:
Sea una solucin buffer, el equilibrio de la base dbil:
Inicio
Reacci
n
Equilibri
o

NH3
+
0.5Mx0.5L/1
L
-x

H2O
-

0.25 x

Ojo: El Cl- de NH4Cl es ion espectador

(0.125 x)( x)
(0.25 x)

a) Kb = 1.8x10-5 =
x = [OH-] = 3.16x10-5

(Vt=1L)

NH4+
0.5Mx0.25L/1
L
+x
0.125 + x

OH0
+x
x

pOH = 4.44 y pH = 9.556

b) Adiciono HCl 0.01M, ocurre una neutralizacin:

HCl
0.01
-0.01
0

Inicio
Reaccin
Equilibrio

NH3
0.25
-0.01
0.24

NH4+Cl0.125
+0.01
0.135

Utilizo la ecuacin de Henderson: pH = pKa + log

(
pH = -log

10 14
)
1.8 x10 5

+ log

0.24
0.135

pH = 9.5051

c) Neutro = pOH = 7 = pH
(

Henderson: pOH = pKb + log

(

7 = -log(1.8x10-5) + log
(

2.255 = log
(

180 =

acido
)
base

0.125 x
)
0.25 x

0.125 x
)
0.25 x

0.125 x
)
0.25 x

x = 0.2479 = 0.248 mol

a) pH = 9.556
b) pH = 9.5051
c) 0.248 mol

base
)
acido

3) Resolver
3.A) Prediga la presin del nitrgeno (N2) para 175K y v = 0.00375m3/kg
segn:
a) La ecuacin de estado ideal para los gases
b) La ecuacin de estado de Van der Waals. Compare y calcule el error de estos
valores obtenidos con el determinado experimentalmente que es de 1000 kPa.
Constantes
Waals

Ecuacin de Van der

a 0.175m 6 kPa / kg 2

b 0.00138m 3 / kg

RT
a
2
vb v

SOLUCION:
0.00375m 3 x

a) Para el N2, asumo 1kg, entonces Volumen =

M 28 g / mol

1000 g
nN 2

Sea 1kg:
nN2 = 35.7142
Ecuacin de estado: PV=nRT
P(3.75) (35.7142)(0.085)(175)

P = 136.666 atm

b)

RT
a
2
vb v

, reemplazo los datos:

1000 L
3.75 L
1m 3

m 6 kPa
Pa m 3
0
.
175
(8.31
)(175K )
kg 2
mol K
P

m3
m3
m3
0.00375
0.00138
(0.00375 ) 2
kg
kg
kg

Recordar que es 1kg de N2:

Pa m 3
1454.25
mol 12444.44kPa
P
m3
2.37 x10 3
kg
Pa kg 35.7142mol
P 613607.60

12444.44kPa
mol
1kg
P 21914.5kPa 12444.44kPa
P 9470.06kPa
Calculando el %error:
9470.06 1000)
x100%
9470.06
%error 89.44%
%error (

P = 9470.06 kPa y %error=89.44%

3B) Calcule el Kc para la siguiente reaccin en equilibrio:

2N2O(g) + 3O2(g)

2N2O4(g)

Utilizando:
2N2(g) + O2(g)
N2O4(g)

2N2O(g)
2NO2(g)

1/2N2(g) + O2(g)

Kc1=1.2x10-35
Kc2=4.6x10-3

NO2(g)Kc3=4.1x10-9

SOLUCION:
Ordenando las reacciones para que sumando den la general:

2N2O(g)
2N2(g) + O2(g)
=(1/Kc1)=8.3333x1034

Kc1

4NO2(g)
2N2O4(g)
2
=(1/Kc2) =47258.97921

Kc2

2N2(g) + 4O2(g)
2N2O(g) + 3O2(g)

Kc3=(Kc3)4=2.82576x10-34

NO2(g)
2N2O4(g)

Kc=?

Kc= Kc1x Kc2x Kc3

Kc=1112857.836

4) Resolver:
4A) El monxido de carbono (CO), es un veneno metablico, es incoloro,
inodoro y se representa en el estado gaseoso, a la temperatura ambiente.
Debido a esto al CO se le denomina de contaminante imperceptible. Cuando
se inhala, el CO interfiere en el transporte de O2 a la sangre, al reaccionar con
la hemoglobina, para formar la carboxihemoglobina.
Oxihemoglobina + CO(g)

k2

k1

Carboxihemoglobina(ac) + O2(g)

Dado la cintica de la reaccin de formacin de la carboxihemoglobina es de

primer orden en relacin a cada uno de sus reactivos seale la alternativa
correcta. Justifique cada respuesta.

SOLUCION:
Si la reaccin DIRECTA es de primer orden con respecto a sus reactivos:
v=k1[Oxihemoglobina][CO] , donde por ser de primer orden el exponente son
1.
Las unidades de k1:
mol
mol mol
k1(
)(
)
Ls
L
L
k1 L mol 1 s 1
De la reaccin inversa no podemos afirmar nada.
b) La ley de velocidad de la reaccin directa est dada por
v=k1[Oxihemoglobina][CO], y las dimensiones de k1 sern L.mol -1.s-1

4B) La siguiente reaccin en fase gaseosa fue estudiada a 300oC

ClCO2CCl(g) 2COCl3(g)
Al observar el cambio de presin, en funcin del tiempo, en un recipiente de
volumen constante
Tiempo(s)
Presin(torr)

0
15.76

181
18.88

513
22.79

1164
27.08

a) Cul es el orden de la reaccin? realice los 2 grficos necesarios.

b) Determine la constante de velocidad y la vida media.
c) Halle la presin total del sistema al cabo de 30 minutos
SOLUCION:
Asumo a ClCO2CCl como A y a COCl3 como B:
Entonces:
1A(g)
15.76
-x
15.76-x

Inicio
Reaccin

2B(g)
0
+2x
2x

PT = 15.76 + x, donde x = PT - 15.76

PA = 2(15.76) PT
PA = 31.52 PT
Tabulo los valores:
Tiempo(s)
PT(torr)
PA
Ln(PA)
1/PA
a) Grafico :
Ln(PA) t

0
15.76
15.76
2.757
0.0634

181
18.88
12.64
2.537
0.0791

513
22.79
8.73
2.167
0.1145

1164
27.08
4.44
1.49
0.2252

1/PA t

Se observa que la reaccin es de PRIMER ORDEN

b) Se cumple para una reaccin de primer orden: LnPt = -kt + LnPo

Calculo la pendiente: m = -k =

2.757 1.49
1.09 x10 3
0 1164

Entonces:

k 1.09 x10 3

S-1

Vida media: t1/2 = 0.693/k = 635.78 s

k=1.09x10-3 s-1 y t1/2 = 635.78s

c) 30 minutos = 1800s
Ln(PA) = (-1.09x10-3)(1800) + Ln(15.76)

Ln(PA) = -1.962 + 2.757 = 0.795

PA = 2.215 torr
Sabemos que PA = 31.52 - PT
Entonces: P