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Unidad 6
Contenidos (1)
1.-Por qu se unen los tomos? Tipos de enlace.
2.-Enlace inico.
2.1.Energa reticular.
2.2.Ciclo de Born-Haber.
2.3.Estructura de los compuestos inicos.
Contenidos (2)
6.-Hibridacin.
7.-Teora de orbitales moleculares.
8.-Propiedades de los compuestos covalentes.
9.-Enlaces intermoleculares.
9.1.Fuerzas de Van der Waals.
9.2.Enlace de hidrgeno.
10.-Enlace metlico.
10.1.Modelo de deslocalizacin electrnica (repaso).
10.2.Teora de bandas.
Contenidos (3)
12.-Estudio de los grupos de la tabla peridica:
alcalinos, alcalinotrreos, trreos, carbonoideos,
nitrogenoideos, anfgenos y halgenos
13.-Estudio de los principales compuestos del
hidrgeno, oxgeno, nitrgeno y azufre:
hidruros, xidos y cidos
Tipos de enlaces
Intramoleculares:
Inico.
Covalente.
Intermoleculares:
Fuerzas de Van de Waals
Enlaces de hidrgeno.
Metlico.
Enlace inico
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(Hret = ?)
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Na (s) Na (g)
(Hsubl = +1078 kJ)
Cl2 (g) Cl (g) ( Hdis= +1213 kJ)
Cl (g) Cl (g)
(AHAE = 3488 kJ)
Na (g) Na+ (g) (AHEI = +4954 kJ)
Na+ (g) + Cl (g) NaCl (s) (Hret = ?)
De donde puede deducirse que:
Hret = Hf (Hsubl + Hdis + AHAE + AHEI)
Hret = 4111 kJ (1078 kJ + 1213 kJ
4954 kJ) = 7868kJ
3488 kJ +
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Estructura cristalina
Los iones en los compuestos inicos se
ordenan regularmente en el espacio de la
manera ms compacta posible.
Cada ion se rodea de iones de signo
contrario dando lugar a celdas o unidades
que se repiten en las tres direcciones del
espacio.
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ndice de coordinacin
Es el nmero de iones de signo opuesto que
rodean a un ion dado.
Cuanto mayor es un ion con respecto al otro
mayor es su ndice de coordinacin.
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Principales tipos de
estructura cristalina
NaCl (cbica centrada en las caras para
ambos iones)
ndice de coord. para ambos iones = 6
Ca2+
Estructura cristalina.
Factores de los que depende.
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NaCl:
NaCl
Cl : 1 ion en cada vrtice (8/8 = 1) + 1 ion en el centro de cada cara (6/2 = 3). En
total, 1 + 3 = 4
Na+: 1 ion en el centro de cada arista (12/4 = 3) + 1 ion en el centro del cubo (1).
En total, 3 + 1 = 4
CsCl:
CsCl
Cl : 1 ion en cada vrtice (8/8 = 1). En total, 1
Cs+ : 1ion en el centro del cubo (1). En total, 1
CaF2:
Ca2+ : 1 ion en cada vrtice (8/8 = 1) + 1 ion en el centro cada cara (6/2 = 3). En
total, 1 + 3 = 4
F : 8 iones en el interior de cada celda (8). En total, 8
Hay por tanto el doble F que Ca2+
C
a2
+
Propiedades de los
compuestos inicos
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Enlace covalente
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Dos tomos unidos mediante enlace covalente tienen menos energa que los
dos tomos aislados.
Al igual que en el enlace inico la formacin de un enlace covalente va
acompaada de un desprendimiento de energa.
Se llama energadeenlace a la energa necesaria para romper 1 mol de un
determinado tipo de enlace.
Es siempre endotrmica (positiva).
Ejemplo: para romper 1 mol de H2 (g) en 2 moles de H (g) se precisan
436 kJ, Eenlace(HH) = + 436 kJ
La distancia a la que se consigue mayor estabilidad se llama distanciade
enlace.
enlace
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Teora de Lewis
Se basa en las siguientes hiptesis:
Los tomos para conseguir 8 e en su ltima
capa comparten tantos electrones como le falten
para completar su capa (regla del octete).
Cada pareja de e compartidos forma un enlace.
Se pueden formar enlaces sencillos, dobles y
triples con el mismo tomo.
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H
H
|
CH4
C +4 H H C H; HCH
|
H
H
HCN
HCN :
H
H2CO
HC=O:
|
+
+
|
NH
HN
H
4
H
|
H
:O : :O :
:
H2SO4 H O S O H; HOSOH
:O
||
HOSOH
:O : :O :
||
:O :
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Resonancia
No siempre existe una nica estructura de Lewis que
pueda explicarlas propiedades de una molcula o ion.
Por ejemplo, en el ion carbonato CO32
el C debera formar un doble enlace con
uno de los O y sendos enlaces sencillos
con los dos O .
Esto conllevara a que las distancias CO y C=O
deberan ser distintas y ngulos de enlace distintos.
Por difraccin de rayos X se sabe que tanto distancias
como los ngulos OCO son iguales.
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Resonancia
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Resonancia
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http://www.cnnet.clu.edu/quim/Q_3451/modulo1/modulo1c_files/resonancia.html#tope
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:O
:O
N O H
:O
O tambin
:O
+
N O H
:O
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El tomo central
slo tiene pares de e de enlace.
BeF2
BCl3
Lineal
Triangular
CH4
Tetradrica
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Metano (109,4)
Agua (104,5)
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Las
estructuras
de Lewis, indican el n de enlaces que debern
Ha)
O
y
NO
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3 d) Justifican las representaciones de las molculas
formarse,
pero no entra
nada en la direccin que tomarn
anteriores
la estabilidad
depara
las mismas?
stos y, por tanto, en la geometra molecular. Por tanto, la
geometra debe obtenerse experimentalmente, o acudir al modelo
de repulsin de pares electrnicos o a la teora de la hibridacin.
b) En principio s, pero cuando existen formas resonantes hay ms
de una frmula estructural para la misma molcula.
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las mismas?
estabilidad
de
HOH ; O=N+O : :ON+=O :ON+O:
||
:O :
:O :
: O :
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Molculasapolares.
Molculasapolares Tienen nulo:
Molculas con enlaces apolares. Ej: H2, Cl2.
= 0. Ej: CH4, CO2.
Momentos dipolares.
Geometra molecular.
CO2
BF3
CH4
H2O
NH3
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B
C
D
Z = 9 2-7
Z = 13 2-8-3
Z = 19 2-8-8-1
c) DB (ms inico)
CB3
No metal
Metal
Metal
AB4 (ms covalente)
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Hibridacin (cont).
Sehibridan:
Los orbitales atmicos que van a formar enlaces
Nosehibridan:
Los orbitales atmicos que van a formar el
segundo o tercer enlace.
Los orbitales atmicos vacos.
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sp3
Tiposdehibridacin
sp2
3 enlaces sencillos. Ejemplo: BF3
1 enlace doble y 2 sencillos . Ejemplo: eteno
sp
2 enlaces sencillos. Ejemplo: BeF2
2 enlaces dobles. Ejemplo: CO2
1 enlace triple y 1 sencillo. Ejemplo: etino
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Molcula de N2
Molcula de NO
O.A. (N) O.M. (N2) O.A. (N) O.A. (O) O.M. (NO) O.A. (N)
Sust.moleculares:
Sust.moleculares
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Enlaces intermoleculares
EnlaceopuentedeHidrgeno.
FuerzasdeVanderWaals.
Entre dipolos permanentes (molculas
polares). Son dbiles.
Entre dipolos instantneos (molculas
apolares). Son muy dbiles.
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Enlace metlico
Lo forman los metales. Es un enlace bastante fuerte.
Los tomos de los metales con pocos e en su ltima capa
no forman enlaces covalentes, ya que compartiendo
electrones no adquieren la estructura de gas noble.
Se comparten los e de valencia colectivamente. Una nube
electrnica rodea a todo el conjunto de iones positivos,
empaquetados ordenadamente, formando una estructura
cristalina de alto ndice de coordinacin.
Existen dos modelos que lo explican: modelo de la nube
electrnica (o mar de electrones) y modelo de bandas.
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HCl C
H2 C
G Cl2O C
G H2O C
O2 C
Ca
G CaCl2 I S
L CaH2 I S
G CaO I S
Ca M S
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METALESALCALINOS.
Los metales alcalinos, litio, sodio, potasio, rubidio,
cesio y francio integran el grupo 1 de la tabla
peridica.
Deben su nombre a la basicidad (alcalinidad) de
sus compuestos.
No existen en estado libre debido a su actividad
qumica y constituyen casi el 5 % de la
composicin de la corteza terrestre (especialmente
sodio y potasio).
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Propiedadesdelosmetales
alcalinos.
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Propiedadesdelosmetales
alcalinos.
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Propiedadesdelosmetales
alcalinos.
Principalesreacciones delosmetales
alcalinos.
Con el agua (de manera violenta):
2 M(s) + H2O 2 MOH(aq) + H2(g).
Con el hidrgeno (a temperatura alta) formando hidruros:
2 M + H2 2 MH
Con azufre y halgeno formando sulfuros y haluros:
2 M + X2 2 MX;
2 M + S M2S.
Con oxgeno formando perxidos, excepto el litio que forma xidos:
2 M + O2 M2O2; 4 Li + O2 2 Li2O
Slo el litio reacciona con el nitrgeno formando nitruros:
6 Li + N2 2 Li3N
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METALESALCALINOTRREOS.
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Propiedadesdelos Metales
Alcalinotrreos.
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Propiedadesdelos Metales
Alcalinotrreos.
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Propiedadesdelos Metales
Alcalinotrreos.
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Reaccionesdelos Metales
Alcalinotrreos.
Con agua forman el correspondiente hidrxido, en muchos
casos insoluble que protege el metal afrente a otras reacciones,
desprendindose hidrgeno:
M(s) + 2 H2O M(OH)2 (s) + H2(g).
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ELEMENTOSTRREOSO
BOROIDEOS.
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Propiedadesdelostrreos
Configuracin electrnica: ns2p1.
El boro es un no-metal y es semiconductor y forma
enlaces covalentes, mientras que el resto son metales
tpicos aumentando el carcter metlico segn
descendemos en el grupo, si bien el aluminio forma
enlaces covalentes perfectamente definidos.
El boro es muy duro, los metales son mucho ms blandos;
as el talio que puede rayarse con la ua.
Electronegatividad intermedia e irregular pues crece hacia
abajo a excepcin del boro.
Estado de oxidacin habitual: +3, aunque Ga, In y Tl
presentan tambin +1.
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Propiedadesdelostrreos
Los xidos e hidrxidos del boro son cidos, los del
aluminio y galio son anfteros y los del indio y talio son
bsicos; el TlOH es una base fuerte.
Puntos de fusin bastante bajos a excepcin del boro,
destacando el del galio que es lquido a 30C, y puntos
de ebullicin intermedios.
La mayora de las sales son solubles en agua.
Son buenos reductores, especialmente el aluminio.
El boro no conduce la corriente, el aluminio y el indio
son buenos conductores mientras que galio y talio son
malos.
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Reaccionesdelostrreos
No reaccionan con el agua, a excepcin del aluminio que si lo hace
desprendiendo hidrgeno.
ste forma en seguida una capa de xido que queda adherida al metal
e impide que contine la reaccin:
2 Al(s) + 3 H2O Al2O3(s) + 3 H2(g).
nicamente el boro y el aluminio reaccionan con el nitrgeno a
temperaturas altas, formando nitruros:
2 B(s) + N2 (g) 2 BN(s).
Reaccionan con los halgenos formando halogenuros:
2 E + 3 X2 2 EX3.
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ELEMENTOSCARBONOIDEOS.
Constituyen el grupo 14 de la Tabla Peridica.
Son por los siguientes elementos: carbono, silicio, germanio,
estao, y plomo
Forman ms de la cuarta parte de la masa de la corteza terrestre,
especialmente por el silicio, segundo elemento ms abundante tras
el oxgeno.
El carbono, constituyente fundamental de la materia orgnica es el
segundo elemento del grupo en abundancia.
En estado natural slo se encuentran carbono, estao y plomo, si
bien lo ms comn es encontrarlos como xidos y sulfuros.
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Propiedadesdeloscarbonoideos
Configuracin electrnica: ns2p2.
El carbono es un no-metal, mientras que estao y plomo son
metales tpicos, siendo silicio y germanio semimetales
(metaloides).
Mientras el carbono en su forma de diamante es muy duro,
los metales son mucho ms blandos, de manera que el plomo
puede rayarse con la ua. Los semimetales tienen dureza
intermedia.
Igualmente, el carbono tiene muy elevados puntos de fusin
y ebullicin descendiendo estos segn se baja en el grupo.
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Propiedadesdeloscarbonoideos.
Los estados de oxidacin que presentan son +2 y +4.
El carbono presenta tambin el -4 (carburo), si bien
en los compuestos orgnicos puede presentar una
gran variedad de estados de oxidacin.
Mientras que los xidos de carbono y silicio son
cidos, los del estao y plomo son anfteros.
El plomo es txico.
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Reaccionesdeloscarbonoideos.
No reaccionan con el agua.
Los cidos reaccionan con el germanio,
estao y plomo.
Las bases fuertes atacan a los elementos de
este grupo, con la excepcin del carbono,
desprendiendo hidrgeno.
Reaccionan con el oxgeno formando
xidos.
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ELEMENTOS
NITROGENOIDEOS.
Son los siguientes elementos: nitrgeno,
fsforo, arsnico, antimonio y bismuto y
constituyen el grupo 15 de la Tabla
Peridica.
nicamente forman el 0,35 % de la masa de
la corteza terrestre. A veces se presentan
nativos pero o ms habitual es encontrarlos
como xidos o sulfuros.
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Propiedadesdelosnitrogenoideos
Configuracin electrnica: ns2p3.
El carcter metlico se incrementa segn se desciende en el grupo.
As, el nitrgeno es un no-metal tpico; el fsforo, el arsnico y
antimonio, considerados tambin como no-metales, presentan
algunas propiedades metlicas y el bismuto es un metal pesado.
El nitrgeno es un gas por formar molculas biatmicas y el resto
de los elementos son slidos, si bien disminuyen los puntos de
fusin a partir del arsnico, al descender el carcter covalente de
los enlaces y aumentar el metlico.
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Propiedadesdelosnitrogenoideos
Al encontrarse los orbitales p semiocupados el potencial de
ionizacin es bastante elevado, ya que es una estructura
electrnica relativamente estable.
Poseen estado de oxidacin 3 frente a los electropositivos, y
+3 y +5 frente a los electronegativos.
El nitrgeno tiene todos los estados de oxidacin comprendidos
entre 3 y 5.
Las combinaciones con oxgeno con E.O. = +5 son siempre
cidas, disminuyendo su fuerza segn se desciende en el grupo.
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Propiedadesdelosnitrogenoideos.
Con E.O. = +3 el Bi(OH)3 es bsico.
En cambio, el resto de hidrxidos con E.O. = +3 son
cidos, tanto ms cuanto ms arriba se encuentre el
elemento en el grupo.
Los hidruros de los elementos de este grupo son agentes
reductores muy efectivos
El fsforo, arsnico y antimonio, as como sus
compuestos, son txicos.
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Reaccionesdelosnitrogenoideos.
No reaccionan con el agua o con los cidos no oxidantes
Reaccionan con cidos oxidantes con excepcin del
nitrgeno.
A temperatura y presin elevada y en presencia de
catalizadores, el nitrgeno reacciona con hidrgeno
formando amoniaco.
El nitrgeno reacciona con metales formando nitruros.
Sin embargo, solo con litio la reaccin se produce a
temperatura ambiente.
ELEMENTOSANFGENOS
(CALCGENOS).
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Propiedadesdelosanfgenos.
Configuracin electrnica: ns2p4.
Los E.O. ms usuales son 2, +2, +4 y +6.
El oxgeno y azufre son no-metales, mientras que el carcter metlico
aumenta del selenio al polonio.
El oxgeno es un gas diatmico.
El azufre es un slido amarillo formado por molculas cclicas de ocho tomos.
El polonio un metal pesado.
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Reaccionesdelosanfgenos.
No reaccionan con el agua.
Con excepcin del azufre, tampoco reaccionan con
las bases.
Reaccionan con el cido ntrico concentrado, con
excepcin del oxgeno.
Con el oxgeno forman dixidos que en con agua dan
lugar a los correspondientes oxocidos.
Con los metales forman xidos y calcogenuros
metlicos, cuya estabilidad disminuye al descender en
el grupo.
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ELEMENTOSHALGENOS.
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Propiedadesdeloshalgenos
Configuracin electrnica: ns2p5.
Los E.O. ms usuales son:
1 en compuestos inicos y covalentes polares
+1, +3, +5 y +7 en covalentes con elementos ms electronegativos,
especialmente con oxgeno.
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Propiedadesdeloshalgenos
Los valores de electronegatividad tambin son los de los
ms altos, siendo el flor el elemento ms
electronegativo que se conoce.
Forman molculas diatmicas X2 cuyos tomos se
mantienen unidos por enlace covalente simple y cuya
energa de enlace disminuye al descender en el grupo
(excepto el flor).
Son oxidantes muy enrgicos disminuyendo el carcter
oxidante segn se desciende en le grupo.
Reaccionesdeloshalgenos.
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Reaccionan con el agua y se disuelven ella, con excepcin del flor que la oxida:
X2(g) + H2O(l) HX(aq) + HXO(aq).
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HIDRUROS
Son combinaciones binarias de hidrgeno
con otro elemento.
Se clasifican en:
Inicos o metlicos.
Covalentes o no-metlicos.
Los hidruros ms importantes son el agua,
el amoniaco y los haluros de hidrgeno.
Hidrurosmetlicos.
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Hidrurosnometlicos.
Se forman cuando el hidrgeno se combina con un no
metal.
En stos compuestos el hidrgeno acta con estado de
oxidacin: +1.
Los hidruros formados tanto con el azufre como con los
halgenos, una vez disueltos en agua, se transforman en
cidos hidrcidos.
Los hidruros covalentes forman ms o menos polares y
tienen bajos puntos de fusin y ebullicin.
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Hidrurosnometlicos.
La energa de enlace crece al situarse el no-metal ms
hacia arriba y hacia la derecha de la tabla, al igual que
sucede con la polaridad del enlace y la estabilidad de
dichos compuestos.
El carcter cido aumenta segn el no-metal se encuentra
ms a la derecha y ms hacia abajo en la tabla peridica
siendo el HI el cido ms fuerte.
El poder reductor aumenta conforme ms metlico sea el
elemento.
Halurosdehidrgeno.
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XIDOS
Son combinaciones binarias de oxgeno con
otro elemento.
Se clasifican en:
xidos metlicos.
xidos no-metlicos.
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xidosmetlicos
Son combinaciones binarias de oxgeno con metal.
Cuanto ms inico es el enlace por ser el metal ms electropositivo
ms bsico es el xido.
Existen metales, tales como el cromo que forman varios tipos de
xidos.
A mayor E.O. del metal mayor acidez en el xido.
As el CrO3 tiene caractersticas claramente cidas y por adicin
de agua formar el cido crmico.
Los xidos ms inicos tienen estructura cristalina con altos puntos
de fusin y ebullicin.
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xidosmetlicos
Al disolverse en agua tienen carcter bsico:
K2O + H2O 2 K+ + 2 OH.
100
xidosnometlicos
Sus tomos estn unidos por enlaces covalentes y
tienen caractersticas cidas ya que al reaccionar
con el agua forman los cidos oxcidos.
Antiguamente se les llamaba anhdridos
Poseen puntos de fusin y ebullicin bajos.
Los xidos ms importantes son los de carbono,
nitrgeno y azufre.
101
xidosdecarbono
Son el CO y el CO2.
Ambos gases que se producen en la combustin de productos
orgnicos.
El CO es muy txico, responsable de la muerte dulce, por la
combustin incompleta de estufas
El CO2 es el producto habitual de la combustin.
Lo utilizan las plantas para crear hidratos de carbono en la
fotosntesis.
ltimamente, hemos odo hablar de l como responsable del efecto
invernadero que va calentando progresivamente la Tierra.
102
xidosdenitrgeno
Los ms importantes son el NO y NO2.
Son tambin gases y normalmente se les suele llamar
NOx, para referirnos a ellos en su conjunto.
Son gases txicos, que adems se acumulan en los
pulmones, si bien en cantidades elevadas.
Ambos son paramagnticos pues tienen un electrn
desapareado al tener entre todos los tomos un nmero
impar de e.
Monxidodenitrgeno(NO)
103
Dixidodenitrgeno (NO2)
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105
xidosdeazufre
Son el SO2 y el SO3.
El azufre en ambos sufre hibridacin sp2.
Su estructura se explica por la resonancia en la que participan formas con
enlace covalente coordinado.
Sin embargo, las longitudes de enlace SO son las de un doble enlace, lo
que impedira que se cumpliese en ninguno de los casos la regla del octeto
para el tomo de azufre.
Ambos tienen un marcado carcter cido y son los responsables de la
lluvia cida.
Reaccionan con bases u xidos bsicos para formar sulfitos y sulfatos
respectivamente.
106
Comparacinentreambosxidos
deazufre
107
CIDOS
Pueden ser:
Hidrcidos
El ms importante es el cido clorhdrico. [HCl(aq)].
Se produce al disolver cloruro de hidrgeno en agua.
Es, por tanto, una mezcla de ambas sustancias.
Oxcidos
Los ms importantes son el cido ntrico y el cido
sulfrico.
Propiedadesdel
108
cidoclorhdrico[HCl(aq.)]
El clorhdrico es un cido inorgnico fuerte.
Es un cido muy fuerte que, en contacto con el aire,
desprende un humo incoloro, de olor fuerte e irritante.
Su sabor es agrio.
Es corrosivo para los ojos, la piel y las vas respiratorias. La
inhalacin de sus vapores puede provocar dificultades de
respiracin.
Es el segundo cido en importancia industrial, despus del
cido sulfrico.
109
CIDONTRICO(HNO3)
Caractersticasgenerales
delHNO3
110
111
CIDOSULFRICO(H2SO4)
Se conoce desde el siglo XIII, con el nombre de aceite de
vitriolo.
Sin embargo, la fabricacin industrial slo se inicio a
mediados del siglo XVIII.
112
Caractersticasgeneralesdel
H2SO4
Es un producto industrial de gran importancia que tiene
aplicaciones muy numerosas.
Es una agente oxidante y deshidratante.
Es un lquido incoloro, inodoro, denso (d=1,84 g/cm3) y
de fuerte sabor a vinagre, es muy corrosivo y tiene
aspecto oleaginoso (aceite de vitriolo).
Se solidifica a 10 C y hierve a 290 C.
Es soluble al agua con gran desprendimiento de calor.
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114
Aplicacionesdelos metales
alcalinotrreos
El berilio se emplea en la tecnologa nuclear
y en aleaciones de baja densidad, elevada
solidez y estabilidad frente a la corrosin
(berilio, magnesio).
115
Aplicacionesdelostrreos
El boro, en estado puro, se utiliza en:
industria nuclear
en el dopado de semiconductores
en aleaciones.
El aluminio se utiliza en:
aleaciones ligeras y resistentes a la corrosin.
El galio, como arseniuro de galio se utiliza:
como semiconductor
El indio en: aleaciones y semiconductores,
El talio en: fotoclulas, vidrios
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Aplicacionesdeloscarbonoideos
Silicio y germanio se emplean como semiconductores en
electrnica, especialmente en transistores, para lo cual deben
obtenerse muy puros.
El xido de silicio en la fabricacin de vidrios.
El carbono y sus derivados se utilizan como combustibles y en la
sntesis de productos orgnicos.
El estao se usa para soldadura y en aleaciones con otros metales.
El plomo, tradicionalmente usado en la fabricacin de tuberas de
fontanera, est siendo reemplazado por el cobre y el PVC debido a
su toxicidad.
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Aplicacionesdelos
nitrogenoideos.
El nitrgeno se emplea como gas inerte en
soldadura y en estado lquido para conservar
clulas.
El fsforo se utiliza en pirotecnia y en la
fabricacin de cerillas.
El arsnico y el antimonio son semiconductores.
Muchos compuestos de nitrgeno y fsforo se
utilizan como abonos y detergentes.
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Aplicacionesdelosanfgenos
El oxgeno es fundamental en todos los procesos de
oxidacin, tanto combustiones, como en el
metabolismo de los seres vivos. Se utiliza en
numerosos procesos industriales.
El azufre se usa como fungicida y en numerosos
procesos industriales.
El selenio y teluro se utilizan como semiconductores.
Al polonio no se le conocen aplicaciones.
119
Aplicacionesdeloshalgenos
El cloro se utiliza en el tratamiento de aguas.
Todos los halgenos en estado elemental son
txicos debido a su poder oxidante.
Incluso algunos compuestos son
extremadamente venenosos.
El flor, el cloro y el yodo son oligoelementos
muy importantes para los seres vivos.