Cimento Com CAL

VALDECIR ANGELO QUARCIONI
INFLUNCIA DA CAL HIDRATADA NAS IDADES

INICIAIS DA HIDRATAO DO CIMENTO PORTLAND
ESTUDO EM PASTA
So Paulo
2008 (Edio Revisada)
VALDECIR ANGELO QUARCIONI
INFLUNCIA DA CAL HIDRATADA NAS IDADES

INICIAIS DA HIDRATAO DO CIMENTO PORTLAND
ESTUDO EM PASTA
Tese apresentada Escola Politcnica da

Universidade de So Paulo para obteno do
ttulo de Doutor em Engenharia
rea de concentrao:
Engenharia de Construo Civil e Urbana
Orientador: Prof. Dr. Maria Alba Cincotto
So Paulo
2008 (Edio Revisada)
Este exemplar foi revisado e alterado em relao verso original, sob

responsabilidade nica do autor e com a anuncia de seu orientador.
So Paulo, 04 de maio de 2008.
Assinatura do autor ____________________________
Assinatura do orientador _______________________
FICHA CATALOGRFICA
Quarcioni, Valdecir Angelo

Influncia da cal hidratada nas idades iniciais da hidratao
do cimento portland : estudo em pasta / V.A. Quarcioni. -- ed.rev.
-- So Paulo, 2008.
172 p.
Tese (Doutorado) - Escola Politcnica da Universidade de
So Paulo. Departamento de Engenharia de Construo Civil.
1.Cal 2.Cimento Portland 3.Hidratao 4.Qumica analtica
I.Universidade de So Paulo. Escola Politcnica. Departamento
de Engenharia de Construo Civil II.t.
Aos meus pais Joo e Adelaide, que partiram do

nosso convvio no transcorrer deste projeto de
pesquisa. Pelo muito que fizeram por mim e pelo
apoio determinante na conduo do doutorado.
AGRADECIMENTOS
Ao trmino desse trabalho, posso afirmar que este estudo s foi possvel
graas ao incondicional apoio de uma equipe de amigos e colaboradores, que
compartilharam conquistas e vicissitudes dessa caminhada. Registro alguns
agradecimentos pontuais, na impossibilidade de faz-lo de forma abrangente:
Prof. Dr. Maria Alba Cincotto, pela competente e dedicada orientao,
levando-me continuamente a ultrapassar os prprios limites e avanar em direo
meta traada. O xito deste trabalho est muito vinculado ao seu esprito altrusta e
amigo;
Ao Instituto de Pesquisas Tecnolgicas do Estado de So Paulo. Este estudo
foi financiado com os recursos do IPT, ao disponibilizar sua infra-estrutura tcnica e
laboratorial. Em especial, o meu reconhecimento Dr.a Maria Aps, diretora interina
do Centro de Tecnologia de Obras de Infra-estrutura CT-Obras, a quem estamos
diretamente vinculados;
Aos colegas do Laboratrio de Materiais de Construo Civil do IPT, pelo
apoio cotidiano e amigo, que superou em muito os limites de uma restrita
colaborao profissional. Em especial aos qumicos Mrio Srgio Guilge e Fabiano
Ferreira Chotoli, e ao Eng. Dr. Srgio Cirelli Angulo, que cooperaram mais
diretamente neste estudo. Este reconhecimento extensivo aos demais profissionais
e colaboradores do laboratrio;
Aos amigos, professores e funcionrios do Departamento de Engenharia e
Construo Civil (PCC) da EPUSP. Em especial, ao tcnico Mrio Souza Takeashi,
do Laboratrio de Microestrutura desse Departamento, pela execuo dos ensaios
de TG, ao qumico Csar Romano pela colaborao nos ensaios de reologia, ao
doutorando eng Juarez Hoppe Filho, com que tive a oportunidade de compartilhar
as etapas conclusivas deste estudo;
s empresas Votorantin Cimentos e ICAL pela doao dos materiais;
Grace do Brasil pela cooperao e disponibilizao do calormetro de
conduo, utilizado neste estudo. Especial reconhecimento ao Eng. Humberto Benini
e ao tcnico Rodrigo Gouva;
Ao gelogo Luciano de Andrade Gobbo, da empresa Panalytical, que muito
colaborou com o desenvolvimento e a execuo dos ensaios de DRX em pasta;
Ao Luiz Carlos Ferracin da Votorantin Cimentos, pela cooperao em alguns
ensaios de DRX;
Aos meus familiares, pelo apoio e incentivo a este estudo que, por vezes,
furtou-me do nosso convvio cotidiano;
Aos demais amigos que em diversas ocasies me apoiaram, especialmente
nos momentos em que as foras se esgotavam. Cito apenas alguns nomes: Joo
Manoel, Celso, Alosio, Dorival, Alexandre, Andr, Willian, Roberto, Ana, Glria e
Maysa;
A Deus, a maior e eterna gratido! A Sua paternal e providencial interveno
em minha vida suscitaram oportunidades impensadas, muito superiores aos meus
anseios limitados, e toda sorte de bens e amigos que compartilharam desta etapa da
minha vida.
RESUMO
Tese de Doutorado
Ps-Graduao em Engenharia de Construo Civil e Urbana
Escola Politcnica da Universidade de So Paulo
INFLUNCIA DA CAL HIDRATADA NAS IDADES INICIAIS DA HIDRATAO DO CIMENTO

PORTLAND ESTUDO EM PASTA
Autor: Valdecir Angelo Quarcioni

O progresso cientfico e tecnolgico das ltimas dcadas registra um avano

significativo no processo de obteno da cal, porm, h uma lacuna de
conhecimento de base referente sua ao quando empregada em conjunto com o
cimento portland. O uso da cal nas argamassas mistas de acabamento tem sido
associado positivamente apenas plasticidade no estado fresco e sua
deformabilidade no estado endurecido. Maiores informaes so necessrias sobre
a ao da cal na evoluo das propriedades da argamassa no estado fresco,
vinculadas hidratao do cimento. Este conhecimento importante para o
desenvolvimento de formulaes que atendam ao desempenho desejado em
diferentes aplicaes. O entendimento do mecanismo de hidratao do cimento em
presena da cal constitui uma plataforma para estudos de adies minerais ativas ao
clnquer, com adio de cal hidratada como fonte externa de clcio, na produo de
novos materiais cimentcios sustentveis. O estudo em pasta realizado teve como
foco a interao cimento-cal visando identificar os fenmenos qumicos e fsicos
relevantes que se sucedem adio de gua ao sistema. Foram caracterizadas as
idades iniciais de hidratao do cimento por meio de ensaios de calorimetria de
conduo, termogravimetria (TG/DTG) e difratometria de raios X em material no
estado fluido e em regime consecutivo de coleta de dados. Os experimentos
envolveram as propores 1:1 e 1:2 de cimento portland tipo CP II E com cales
hidratadas tipos CH I e CH III de natureza clcica e dolomtica, respectivamente. A
cal CH I incorpora mistura elevado teor de hidrxido de clcio com imediata
saturao do meio por ons hidroxila e ons clcio; a cal CH III incorpora tambm, em
maior quantidade, filler carbontico. Por efeito qumico, devido presena da cal, h
alterao da velocidade de hidratao, mas com formao dos produtos de reao
caractersticos da hidratao do cimento. Por efeito fsico, o filler carbontico e a
frao insolvel do hidrxido de clcio da cal, presente no meio saturado, atuam
como nucleador para precipitao de fases hidratadas. O efeito combinado desses
fenmenos promoveu acelerao da hidratao do cimento portland, principalmente
no perodo de induo, quando prevalecem as reaes de formao de etringita e de
aluminatos de clcio hidratados.
Palavras-chave: Adio mineral. Cal hidratada. Cimento portland. Mecanismo de
hidratao. Misturas cimento-cal hidratada. Pasta.
ABSTRACT
Doctorate thesis
Post-Graduation in Civil Construction and Urban
Escola Politcnica da Universidade de So Paulo
INFLUENCE OF HYDRATED LIME ON INITIAL STAGES OF

HYDRATION OF PORTLAND CEMENT PASTE STUDY
Author: Valdecir Angelo Quarcioni
In the last decades, scientific and technological progress has shown a

significant advance in the process of obtaining lime; however, there is gap knowledge
with relation to its action when employed together with Portland cement. The use of
lime in finishing mix mortars has only been positively associated to the fresh state
plasticity and ability to deformation in the hardened state. It is necessary to collect
data about the role of lime in the gradual development of the properties of mortars in
the fresh state, linked to cement hydration. Such knowledge is important to develop
formulas which can meet the required performance in different uses. The current
demand of sustainable materials has favored the addition of minerals to the
composition of Portland cement, and hydrated lime as an extern source of calcium, is
a feasible alternative to the composition of byproducts and mixtures to be used as
alternative binders. This research focused the cement-lime interaction aiming at
identifying relevant chemical and physical phenomena which succeed the addition of
water to the system. The paste study characterized the early ages of hydration by
means of isothermal calorimetric, thermogravimetric, X-ray diffraction in material in
the fluid state analysis collecting data in a consecutive basis. The experiments were
carried out by using two proportions of Portland cement type CP II E with hydrated
lime types CH I and CH III, calcic and dolomitc, respectively. By adding lime CH I to
the cement-water system, calcium hydroxide is abundantly incorporated, with
immediate saturation by means of hydroxide ions and calcium ions. The addition of
lime CH III, also incorporates, in greater amount, finely ground limestone. Due to
chemical effect because of the presence of lime, there is alteration in speed of
hydration, forming products characteristics to the cement hydration process. Due to
physical effect, the filler and the lime insoluble fraction of calcium hydroxide, present
in the saturated environment, work as facilitators to the precipitation of the hydrated
phases. The combined effect of these two phenomena accelerated hydration of
Portland cement, mainly in the induction period, when ettringite and hydrated calcium
aluminates formation reactions prevail. The advancement made in terms of
knowledge permits to broaden comprehension on the behavior of mixtures in early
stages, when hardening and consolidation processes are applied to mortars and help
rheologic studies which involve their application. The understanding of the hydration
mechanism in the presence of lime sets a base to study additions of active minerals
to the clinker and produce new sustainable cementious compounds.
Key-words: Mineral addition. Hydrated lime. Portland cement. Hydration mechanism.
Cement-hydrated lime mixes. Paste.
LISTA DE FIGURAS
2+
Figura 2.1 - Representao esquemtica da liberao de calor (A) e a concentrao de Ca em

soluo (B) durante a hidratao do cimento portland. Indicaes das etapas de reao: (I): Estgio
inicial; (II): Perodo de induo; (III): Perodo de acelerao; (IV): Perodo de desacelerao; e (V):
Estgio final. [(JAWED; SKALNY; YOUNG (1983) e ZAMPIERI (1989)]. ...............................................8
Figura 3.1 - Resumo do Programa Experimental...................................................................................19
Figura 3.2 Distribuio discreta de dimetro das partculas dos aglomerantes e da frao filler da
cal CH III.................................................................................................................................................30
Figura 3.3 Distribuio acumulativa de dimetro das partculas dos aglomerantes e da frao filler
da cal CH III............................................................................................................................................31
Figura 3.4 - Difratmetro de raios X. ......................................................................................................33
Figura 3.5 Difratograma do cimento CP II E. ......................................................................................34
Figura 3.6 - Difratograma da cal CH I. ...................................................................................................34
Figura 3.7 Difratograma da cal CH III. ................................................................................................35
Figura 3.8 - Termobalana empregada nos ensaios de TGT/DTG. ......................................................37
Figura 3.9 - Curva TG/DTG do cimento CP II E.....................................................................................38
Figura 3.10 - Curva TG/DTG da cal CH I. ..............................................................................................38
Figura 3.11 Curva TG/DTG da cal CH III. ..............................................................................................39
Figura 4.1 - Calormetro de conduo, com exposio dos frascos com as pastas ensaiadas. ...........47
Figura 4.2 - Representao esquemtica de curva de calor de hidratao e critrios para
determinao das variveis [adaptao de Betioli (2007)]. ...................................................................49
Figura 4.3 - Curvas de calor de hidratao das pastas. Para as pastas mistas, dados recalculados e
expressos em relao ao mesmo teor de cimento. ...............................................................................50
Figura 4.4 - Curvas de calor de hidratao acumulado das pastas. Para as pastas mistas, dados
recalculados e expressos em relao ao mesmo teor de cimento. .......................................................51
Figura 4.5 - Calor de hidratao acumulado, por perodo de hidratao e por pasta. ..........................53
Figura 4.6 - Tempo de hidratao, por perodo de hidratao e por pasta. ..........................................53
Figura 4.7 - Calor de hidratao acumulado nos perodos de induo e acelerao das pastas, em
funo do teor de cimento......................................................................................................................54
Figura 4.8 - Tempo de hidratao por perodo de hidratao, em funo do teor de cimento e tipo das
pastas. ....................................................................................................................................................54
Figura 4.9 - Calor acumulado no tempo para os trs perodos da hidratao. .....................................57
Figura 4.10 Etapas de preparao de pastas liofilizadas para ensaio de termogravimetria ..............63
Figura 4.11 - Evoluo do teor de gua combinada presente nas pastas em funo do tempo de
hidratao...............................................................................................................................................67
hidratao. Ampliao da rea selecionada da Figura 4.11..................................................................67
Figura 4.13 - Evoluo do teor de portlandita presente nas pastas. .....................................................68
Figura 4.14 - Evoluo do teor de calcita presente nas pastas. ............................................................69
Figura 4.15 Preparao de pastas para ensaio de DRX. ...................................................................73
Figura 4.16 - Pastas de cimento no porta-amostra, aps 18h de moldagem: (a) sem a superfcie
coberta com o filme de plstico e com presena de fissuras de retrao; (b) com a superfcie coberta
com filme de plstico. .............................................................................................................................75
Figura 4.17 - Pasta de cimento: dados de contagem dos picos selecionados nos difratogramas da
alita (51,8) e da gipsita (11,8) ilustrando a evoluo do seu consumo at 18h. .................................76
Figura 4.18 - Pasta de cimento: dados de contagens dos picos selecionados da etringita (9,25) e da
portlandita (18) ilustrando a sua formao at 18h de hidratao. ......................................................76
Figura 4.19 - Evoluo dos dados de contagem dos compostos principais da pasta de cimento nas
idades iniciais de hidratao. .................................................................................................................77
Figura 4.20 - Correlaes entre as contagens dos compostos gipsita x etringita (a) e alita x portlandita
(b) para a pasta de cimento. ..................................................................................................................78
Figura 4.21 - Pasta 1:1 CH I: dados de contagem dos picos selecionados nos difratogramas da alita
(51,8) e da gipsita (11,6) ilustrando a evoluo do seu consumo at 14h..........................................79
Figura 4.22 - Pasta 1:1 CH I: dados de contagem dos picos selecionados nos difratogramas da
etringita (9,0) e da portlandita (18,0) ilustrando a evoluo do seu consumo at 14h. ......................79
Figura 4.23 - Evoluo dos dados de contagem dos compostos principais da pasta 1:1 CH I nos
diferentes tempos de hidratao. ...........................................................................................................80
Figura 4.24 - Correlaes entre as contagens dos compostos para a pasta 1:1 CH I gipsita versus
etringita (a) e alita versus portlandita (b)................................................................................................80
Figura 4.25 - Pasta 1:1 CH III: dados de contagem dos picos selecionados nos difratogramas da alita
(51,6) e da gipsita (11,6) ilustrando a evoluo do seu consumo at 11h30min................................81
Figura 4.26 - Pasta 1:1 CH III: dados de contagem dos picos selecionados nos difratogramas da
etringita (9,0) e da portlandita (18,0) ilustrando a evoluo do seu consumo at 11h30min. ............81
Figura 4.27 - Evoluo dos dados de contagem dos compostos principais da pasta 1:1 CH III nos
diferentes tempos de hidratao. ...........................................................................................................82
Figura 4.28 - Correlaes entre as contagens dos compostos para a pasta 1:1 CH III gipsita versus
etringita (a) e alita versus portlandita (b)................................................................................................82
Figura 4.29 - Evoluo da contagem da alita (a) e gipsita (b) nas trs pastas......................................83
Figura 4.30 - Evoluo da contagem da etringita (a) e portlandita (b) nas trs pastas. ........................84
Figura 4.31 - Contagens de alita x portlandita para as trs pastas. ......................................................85
Figura 4.32 - Resistncia compresso das pastas, por tempo de hidratao....................................85
Figura 4.33 - Resistncia compresso aos 28 dias em funo do teor de cimento nas pastas.........86
Figura 4.34 - Remetro AR 550, utilizado para realizao do trabalho (a) e ilustrao do ensaio
conforme o catlogo do fabricante, com a amostra entre os pratos paralelos (b).................................90
Figura 4.35 Sequncia de ensaios para caracterizao das pastas. .................................................91
Figura 4.36 - Resultados de ensaios de fluxo: tenso de cisalhamento em funo da taxa de
cisalhamento. .........................................................................................................................................92
Figura 4.37 - Resultados de ensaios de fluxo: viscosidade em funo da taxa de cisalhamento.........92
Figura 4.38 - Resultados de ensaio oscilatrio: componente elstica (G) em funo do tempo..........93
Figura 4.39 - Resultados de ensaio oscilatrio: componente viscosa (G) em funo do tempo. ........93
Figura 4.40 - Comparao das misturas das pastas de cimento, ilustrando as diferentes reas de
histerese. ................................................................................................................................................95
Figura 4.41 - Comparaes das tenses de cisalhamento das pastas mistas com cal CH I nas duas
propores utilizadas. ............................................................................................................................96
Figura 4.42 - Comparaes das tenses de cisalhamento das pastas mistas com cal CH III, nas duas
propores 1:1 e 1:2. .............................................................................................................................96
Figura 5.1 - Contagens de portlandita por DRX versus teor de portlandita por TG (a) e contagens de
etringita por DRX versus teor de gua combinada por TG (b). ...........................................................100
Figura 5.2 - Portlandita formada at 63 horas de hidratao, por tipo de pasta. ................................102
Figura 5.3 - Teor de portlandita formada versus calor acumulado, por tipo de pasta. ........................102
Figura 5.4 - Contagem de etringita, expressa em % de cimento, at 18 horas de hidratao............104
Figura 5.5 - Contagem de etringita versus calor acumulado, por tipo de pasta. .................................105
Figura 5.6 - gua combinada versus calor acumulado, por tipo de pasta...........................................107
Figura 5.7 - gua combinada versus calor acumulado, por tipo de pasta...........................................108
Figura 5.8 - Portlandita formada (determinada por TG) na hidratao versus resistncia
compresso. .........................................................................................................................................109
Figura 6.1 - Curvas de calor de hidratao das pastas especiais. Para as pastas mistas, dados
recalculados e expressos em relao ao mesmo teor de cimento. .....................................................113
Figura 6.2 - Curvas de calor de hidratao acumulado das pastas especiais. Para as pastas mistas,
dados recalculados e expressos em relao ao mesmo teor de cimento. ..........................................113
LISTA DE TABELAS
Tabela 3.1 - Propores de mistura e parmetros de dosagem das pastas. ___________________ 20
Tabela 3.2 - Resultados de caracterizao qumica do cimento CP II E. ______________________ 22
Tabela 3.3 - Resultados de caracterizao qumica de cal hidratada. ________________________ 24
Tabela 3.4 - Resultados de caracterizao fsica do cimento CP II E-32.______________________ 27
Tabela 3.5 - Resultados de resistncia compresso do cimento CP II E-32.__________________ 27
Tabela 3.6 Resultados de caracterizao fsica da cal hidratada. __________________________ 28
Tabela 3.7 Dados de ensaio de granulometria a laser dos aglomerantes e da frao filler da cal CH
III. _____________________________________________________________________________ 29
Tabela 3.8 Valores de rea especfica BET dos aglomerantes.____________________________ 32
Tabela 3.9 Compostos cristalinos identificados no cimento CP II E, por DRX. __________________ 35
Tabela 3.10 - Compostos cristalinos identificados na cal CH I, por DRX. ______________________ 36
Tabela 3.11- Compostos cristalinos identificados na cal CH III, por DRX. _____________________ 36
Tabela 3.12 Espcies qumicas calculadas para os aglomerantes com base nas variaes de massa
(m) das curvas de TG. ____________________________________________________________ 41
Tabela 4.1 - Parmetros de composio das pastas e resultados de tempo de pega.____________ 45
Tabela 4.2 - Concentrao de slidos das pastas. _______________________________________ 46
Tabela 4.3 - Parmetros de composio das pastas empregadas no ensaio de calor de hidratao. 48
Tabela 4.4 - Dados de perodos de hidratao e calor acumulado das pastas, para o mesmo teor de
cimento. ________________________________________________________________________ 52
Tabela 4.5 - Parmetros de tempo e calor de hidratao, calculados proporcionalmente para os trs
perodos de hidratao, tomando-se por base os valores de tempo e de calor de hidratao
acumulado da pasta de cimento a/c 0,45. ______________________________________________ 58
Tabela 4.6 - Espcies qumicas da pasta de cimento, determinadas a partir das curvas TG/DTG. __ 64
Tabela 4.7 - Espcies qumicas da pasta 1:1 CH I, determinadas a partir das curvas TG/DTG. ____ 65
Tabela 4.8 - Espcies qumicas da pasta 1:1 CH III, determinadas a partir das curvas TG/DTG. ___ 65
Tabela 4.9 - Espcies qumicas da pasta 1:2 CH I, determinadas a partir das curvas TG/DTG. ____ 66
Tabela 4.10 - Espcies qumicas da pasta 1:2 CH III, determinadas a partir das curvas TG/DTG. __ 66
Tabela 4.11 - Condies instrumentais para a coleta dos difratogramas.______________________ 72
Tabela 4.12 Parmetros de composio das pastas para DRX. ___________________________ 73
Tabela 4.13 Tempos de incio de coleta de DRX contados a partir da adio da gua no material
pulverizado, por tipo de pasta. _______________________________________________________ 74
Tabela 4.14 Composies das pastas utilizadas neste estudo. ____________________________ 89
Tabela 5.1 Teores acumulados de portlandita formada, por perodo de hidratao. ___________ 102
Tabela 5.2 Equaes da evoluo da formao de etringita em funo do tempo de hidratao (X) e
por tipo de pasta. ________________________________________________________________ 104
Tabela 5.3 Contagens acumuladas de etringita, por perodo de hidratao. _________________ 105
Tabela 5.4 Teores acumulados de gua combinada, por perodo de hidratao. _____________ 107
Tabela 6.1 Composio das pastas especiais empregadas no ensaio de calor de hidratao. __ 112
Tabela 6.2 Caractersticas distintivas dos estgios de hidratao do cimento portland e alteraes
em funo da incorporao da cal hidratada. __________________________________________ 116
LISTA DE ABREVIATURAS E SIGLAS
a/c
a/s
ABNT
BET
CH I
CH II
CH IIII
Relao gua/cimento
Relao gua/materiais slidos
Associao Brasileira de Normas Tcnicas
Brnaer, Emmet e Teller (Mtodo de rea especfica)
Cal hidratada - Tipo I
Cal hidratada - Tipo II
Cal hidratada - Tipo III
DRX
Difratometria de raio X
DTG
Termogravimetria diferencial
EB
EPUSP
IPT
LCT
LMCC
MEV
TG
Especificao Brasileira
Escola Politcnica da USP
Instituto de Pesquisas Tecnolgicas do Estado de So Paulo
Laboratrio de Caracterizao Tecnolgica
Laboratrio de Materiais de Construo Civil
Microscopia eletrnica de varredura
Termogravimetria
LISTA DE SMBOLOS
Al2O3
%
~
C
xido de alumnio
Porcentagem
Teta
Tau
Delta
Lambda
Alfa
Aproximao
Grau Celsius
Micrometro
3C4A S H12
4CaO.Al2O3.Fe2O3
A
Monossulfoaluminato de clcio ou fase AFm

C4AF ferro aluminato tetraclcico
Ampre
AFm
Monossulfoaluminato de clcio hidratado
AFt
Al(OH)4
C2S
C3A
C3S
C3S2H3
C4AF
Trissulfoaluminato de clcio hidratado ou etringita

on aluminato
Silicato biclcico ou belita
Aluminato triclcico
Silicato triclcico ou alita
Silicato de clcio hidratado
Ferro aluminato tetraclcico ou brownmillerita
C6A S 3H32
Ca(OH)2
2+
Ca
Ca2SiO4
Ca3Al2O6
Ca3SiO5
CaCO3
C-A-H
CaMg(CO3)2
CaO
CaSO4
CaSO4.1/2H2O
CaSO4.2H2O
CH
Etringita
Hidrxido de clcio
on clcio
C2S silicato diclcico ou belita
C3A aluminato triclcico
C3S silicato triclcico ou alita
Carbonato de clcio
Aluminato de clcio hidratado
Carbonato de clcio e magnsio ou dolomita
xido de clcio ou cal livre
Sulfato de clcio ou anidrita
Sulfato de clcio hemihidratado ou hemidrato
Sulfato de clcio dihidratado ou gipsita
Hidrxido de clcio ou Ca(OH)2 ou portlandita
C S H2
cm
Gipsita
Centmetro
CO2
Anidrido carbnico
C-S-H
Cu
d
Fe2O3
g
Silicato de clcio hidratado ou tobermorita

Cobre
Distncia interplanar
xido de ferro III
Grama
G
G
Giga (10 )
Constante elstica ou mdulo de armazenamento
Constante viscosa ou mdulo de perda
Hora
2H2SiO4
on silicato
Hg
Mercrio
Hz
J
Freqncia
Joule
Kilo (10 )
on potssio
K2Ca(SO4)2.H2O
Singenita
K2O
xido de potssio
K2SO4
L
Sulfato de potssio
Litro
Metro
Mega (10 )
Mg(OH)2
Hidrxido de magnsio ou brucita
MgO
min
xido de magnsio ou periclsio

Minuto
min
Minuto
mm
Mlimetro
Mol
Molcula-grama
Newton
N2
Nitrognio
+
Na
on sdio
Na2O
xido de sdio
Na2SO4
Sulfato de sdio
OH
Pa
R
on hidroxila
Pascal
Raiz quadrada
rad
Radiano
Rc
Resistncia compresso
rpm
s
Rotao por minuto

Segundo
SiO2
Quartzo ou xido de silcio ou dixido de silcio
SO3
Trixido de enxofre ou anidrido sulfuroso
2SO4
on sulfato
Volt
Watt
Gama
Variao de massa
mega
V
W
SUMRIO
1.
2.
3.
INTRODUO............................................................................................................................................ 1
1.1
JUSTIFICATIVA ...................................................................................................................................... 1
1.2
OBJETIVO E PROPOSIO ....................................................................................................................... 2
1.3
ORIGINALIDADE DO TEMA ..................................................................................................................... 2
1.4
ESTRUTURA DA TESE ............................................................................................................................. 3
HIDRATAO DE CIMENTO PORTLAND ABORDAGEM BIBLIOGRFICA ......................... 5

2.1
INTRODUO ........................................................................................................................................ 5
2.2
O MECANISMO DA HIDRATAO ........................................................................................................... 7
2.3
HIDRATAO DO CIMENTO EM PRESENA DE ADIES MINERAIS ATIVAS ........................................... 12
2.4
CONSIDERAES SOBRE O CAPTULO .................................................................................................. 15
PROGRAMA EXPERIMENTAL: PLANEJAMENTO DA PESQUISA E CARACTERIZAO
DOS MATERIAIS............................................................................................................................................... 16
4.
3.1
PLANEJAMENTO DA PESQUISA ............................................................................................................. 16
3.2
CARACTERIZAO DOS MATERIAIS ..................................................................................................... 21
3.2.1
Anlise qumica ............................................................................................................................. 21
3.2.2
Caracterizao fsico-mecnica .................................................................................................... 26
3.2.3
Distribuio granulomtrica por difratometria a laser................................................................. 28
3.2.4
rea especfica BET ...................................................................................................................... 31
3.2.5
Difratometria de raios X................................................................................................................ 32
3.2.6
Anlise termogravimtrica (TG/DTG)........................................................................................... 36
ESTUDO EM PASTA: ACOMPANHAMENTO DA EVOLUO DA HIDRATAO DO
CIMENTO ........................................................................................................................................................... 42
4.1
INTRODUO ...................................................................................................................................... 42
4.2
TEMPOS DE PEGA................................................................................................................................. 44
4.3
CALORIMETRIA DE CONDUO ........................................................................................................... 47
4.3.1
Preparao e execuo do ensaio ................................................................................................. 48
4.3.2
Tratamento de dados de ensaio ..................................................................................................... 48
4.3.3
Discusso dos resultados............................................................................................................... 51
4.4
ANLISE TERMOGRAVIMTRICA (TG/DTG)....................................................................................... 60
4.4.1
Preparao das pastas e execuo dos ensaios ............................................................................ 60
4.4.1.1
Preparao das pastas ...........................................................................................................................61
4.4.1.2
Execuo de ensaio ..............................................................................................................................62
4.4.2
Resultados de ensaio ..................................................................................................................... 63
4.4.3
4.5
4.5.1
DIFRATOMETRIA DE RAIOS X (DRX) .................................................................................................. 69

Parmetros pr-definidos para o ensaio ....................................................................................... 70
4.5.2
Execuo dos ensaios .................................................................................................................... 71
4.5.3
4.6
RESISTNCIA COMPRESSO .............................................................................................................. 85
4.7
CARACTERIZAO REOLGICA DAS PASTAS ....................................................................................... 87
4.7.1
Introduo e princpios bsicos..................................................................................................... 87
4.7.2
Execuo dos ensaios de fluxo e oscilatrio.................................................................................. 89
4.7.2.1
5.
Caractersticas do remetro ..................................................................................................................89
4.7.3
Execuo dos ensaios .................................................................................................................... 90
4.7.4
Resultados de ensaio ..................................................................................................................... 91
4.7.5
4.7.5.1
Ensaio de fluxo contnuo......................................................................................................................94
4.7.5.2
Ensaios oscilatrios..............................................................................................................................97
4.7.5.3
Consideraes gerais ............................................................................................................................98
ANLISE CONJUNTA DOS RESULTADOS E AVALIAO DA INFLUNCIA DA CAL NA
HIDRATAO DO CIMENTO ........................................................................................................................ 99
6.
5.1
INTRODUO ...................................................................................................................................... 99
5.2
ANLISE COMPARATIVA DA EVOLUO DAS ESPCIES QUMICAS FORMADAS, POR TG/DTG E DRX . 99
5.3
DESENVOLVIMENTO DAS ESPCIES QUMICAS NA HIDRATAO DO CIMENTO ................................... 101
5.3.1
Evoluo da portlandita .............................................................................................................. 101
5.3.2
Evoluo da etringita (fase AFt) ................................................................................................. 103
5.3.3
Evoluo da gua combinada ..................................................................................................... 106
5.4
A CAL E A EVOLUO DA RESISTNCIA COMPRESSO AO LONGO DAS IDADES ............................... 108
5.5
CONSIDERAES GERAIS ................................................................................................................... 109
CONSIDERAES E CONCLUSO................................................................................................... 111

6.1
QUANTO HIDRATAO DO CIMENTO EM PRESENA DE CAL ........................................................... 111
6.2
QUANTO AO OBJETIVO DA TESE......................................................................................................... 118
6.3
QUANTO HIDRATAO NO SISTEMA CIMENTO-CAL E SUA RELAO COM ARGAMASSAS MISTAS E COM
ESTUDOS ENVOLVENDO ADIES MINERAIS .................................................................................................... 118
6.4
CONTINUIDADE DA PESQUISA ............................................................................................................ 120
APNDICE A
122
APNDICE B
133
APNDICE C
149
APNDICE D
163
REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS
166
1. INTRODUO
1.1 Justificativa
A cal um dos materiais mais antigos empregados na construo civil, pois o
seu uso remonta civilizao romana. O progresso cientfico e tecnolgico das
ltimas dcadas registra um avano significativo no processo de obteno da cal.
Porm, h uma lacuna no conhecimento da sua ao quando empregada em
combinao com o cimento portland, como ocorre freqentemente nas argamassas
de revestimento e assentamento tradicionais. Em consonncia, h tambm um
dficit de conhecimento e de tecnologia de argamassas com uso de cal com aditivos
modificadores de propriedades, para potencializar e complementar o desempenho
das argamassas de cimento e cal.
O uso milenar de cal em argamassas de edificaes histricas em todo o
mundo testemunha a sua durabilidade. Porm, o conhecimento limitou-se ao
empirismo dos artesos da construo civil e pouco ficou registrado nos dias atuais.
O que se conhece sobre o tema decorrente do estudo de caracterizao de
edificaes histricas, ou focado na busca de solues para o seu restauro (ELSEN,
2006; MERTENS, 2005; MIDDENDORF, 2005; PAPAYIANNI, KONOPISSI, 2005;
HENRIQUES, 2002; MARGALHA, 1997; SCHFER; HILSDORF, 1993). Neste
contexto, tem sido objeto de pesquisas recentes, questes vinculadas a transporte
de massa, como estrutura porosa e a porosidade capilar de pastas de cal e de
cimento-cal, pois esto relacionados vida til do material destinado a trabalhos de
restauro, que no se detm na interao cimento-cal (ARANDIGOYEN et al., 2005;
ARANDIGOYEN et al., 2006).
Os benefcios do uso da cal nas argamassas mistas de acabamento tm sido
associados restritamente ao aumento da plasticidade, dada a sua capacidade de
reteno de gua, e por favorecer a deformabilidade da argamassa endurecida
(RATO, 2006; SBABI, 2000; SBABI; DHEILLY; QUNEUDEC, 2003, TATE,
2005).
O cenrio atual requer nova abordagem tecnolgica para o estudo dos

materiais de construo constituintes das argamassas. preciso considerar na sua
formulao a ao dos diferentes constituintes dos aglomerantes, inclusive do ponto
de vista do comportamento reolgico, uma vez que as propriedades no estado
endurecido so conseqentes s propriedades no estado fresco (CARDOSO;
PILEGGI; JOHN, 2005). No se pode prescindir do emprego sustentvel dos
materiais. As adies minerais ativas ao clnquer ou o emprego de um conjunto de
adies minerais associadas como aglomerantes alternativos para aplicao em
compsitos cimentcios esto assumindo tambm a sua importncia. Informaes
detalhadas sobre a influncia da ao da cal na evoluo das propriedades de
argamassas mistas cimento-cal, desde o estado fresco, so importantes para o
desenvolvimento de formulaes que atendam o desempenho desejado em
diferentes aplicaes (JOHN, 2003).
1.2 Objetivo e proposio

Identificar os fenmenos qumicos e fsicos relevantes que se sucedem com a
adio de gua aos aglomerantes anidros, por meio de um estudo em pasta nas
idades iniciais de hidratao do cimento portland em presena de cal hidratada.
Prope-se focar a interao cimento-cal, com a caracterizao dos perodos de
induo, acelerao e desacelerao da hidratao do cimento, com base em duas
propores cimento:cal, empregando-se dois tipos de cales amplamente utilizadas
no pas.
1.3 Originalidade do tema

A compreenso da interao do cimento com a cal nas primeiras idades de
hidratao fundamental para que se avance no conhecimento necessrio ao
desenvolvimeno de tcnicas de aplicao mecanizada e o emprego de aditivos cujo
cinhecimemnto incipiente no meio tcnico nacional.
A partir do conhecimento da cal na hidratao do cimento se poder analisar
o efeito de um terceiro constituinte que so os aditivos modificadores de
propriedades e assim obter as bases para a formulao de argamassas para
diferentes aplicaes. Para tanto, utilizou-se a tcnica mais recente apresentada no

XII Congresso Internacional de Qumica do Cimento realizado em Montreal em 2007,
que a difratometria de raios X no estado fresco, durante o perodo em que se d o
endurecimento inicial da pasta. A interpretao quantitativa foi feita pela
termogravimetria e a anlise conjunta desses resultados, somando-se aos dados de
calor de hidratao, permitiu o conhecimento da evoluo efetiva da hidratao.
O conhecimento gerado nesta pesquisa permitir avanar na compreenso
do comportamento da mistura nas idades iniciais, quando se d o enrijecimento e a
consolidao das argamassas. O desenvolvimento das propriedades mecnicas,
que est intimamente vinculado hidratao do cimento, determinante para a
projeo e sarrafeamento de argamassas e no entendimento da fissurao dos
revestimentos, uma vez que nesta etapa ocorrem as microfissuras que podem
originar as patologias.
A sociedade contempornea demanda a disponibilidade de materiais
alternativos de baixo impacto ambiental, que coopere na obteno de um nvel de
sustentabilidade vivel para as nossas edificaes. Neste contexto uma das
alternativas mais promissoras o uso de adies minerais ativas ao clnquer ou
mesmo substituindo-o completamente. A cal assume assim uma relevncia enorme
como fonte de clcio e poder viabilizar composies de subprodutos e misturas
para uso como aglomerantes alternativos. O conhecimento do mecanismo de
hidratao do cimento em presena da cal constitui-se numa plataforma para o
avano nos estudos das adies minerais ativas.
1.4 Estrutura da tese

Captulo 1 INTRODUO
O captulo apresenta a justificativa da pesquisa, objetivo focado e a
atualidade do tema escolhido.
Captulo 2 HIDRATAO DE CIMENTO PORTLAND ABORDAGEM

BIBLIOGRFICA
O captulo registra elementos do levantamento bibliogrfico sobre hidratao
do cimento portland em presena de cal e em presena de adies minerais ativas.
Captulo 3 PROGRAMA EXPERIMENTAL: PLANEJAMENTO DA PESQUISA E
CARACTERIZAO DOS MATERIAIS
Apresenta-se o planejamento da pesquisa, a metodologia aplicada e a
caracterizao dos materiais.
Captulo 4 ESTUDO EM PASTA: ACOMPANHAMENTO DA EVOLUO DA
HIDRATAO DO CIMENTO
O captulo apresenta a etapa experimental do estudo em pasta, envolvendo a
descrio das tcnicas analticas empregadas para a caracterizao, os resultados
obtidos e as discusses pertinentes para cada tcnica de caracterizao aplicada.
Captulo 5 ANLISE CONJUNTA DOS RESULTADOS E AVALIAO DA
INFLUNCIA DA CAL NA HIDRATAO DO CIMENTO
So apresentadas e discutidas comparaes e correlaes de dados obtidos
no programa experimental.
Captulo 6 - CONSIDERAES E CONCLUSO
So apresentados e discutidos os elementos de ordem geral depreendidos do
estudo e as concluses da pesquisa luz do objetivo do estudo e da bibliografia
consultada.
O captulo tambm registra sinteticamente proposies de continuidade do
estudo a partir dos dados obtidos na pesquisa, focando-se demandas de
aprofundamento e desdobramentos do tema, considerando-se o meio tcnicocientfico, a indstria da construo civil e o consumidor final.
2. HIDRATAO DE CIMENTO PORTLAND ABORDAGEM BIBLIOGRFICA
2.1 Introduo
O termo hidratao, por definio, indica a reao qumica de uma dada
espcie qumica com gua convertendo-se em hidrato, pela introduo de gua em
sua molcula. No mbito restrito da qumica do cimento este termo refere-se ao
conjunto de mudanas que ocorrem quando o cimento anidro ou uma de suas fases
constituintes misturado com a gua. O fenmeno complexo envolvendo reaes
qumicas que superam a simples converso de espcies qumicas anidras em
hidratos correspondentes (TAYLOR, 1998).
Nas reaes de hidratao do cimento portland comercial, o teor de sulfato de
clcio exerce influncia retardando a pega com conseqente reduo da velocidade
de endurecimento da pasta de cimento. A etapa de enrijecimento ou densificao da
pasta conseqncia da mudana de um sistema de ncleos aglomerados em uma
suspenso concentrada e, a seguir, em um slido estruturado viscoelstico, capaz
de suportar tenses aplicadas em tempos reduzidos sem deformaes significativas
(DIAMOND, 1981).
Assim, o desenvolvimento de resistncia mecnica de uma pasta de cimento
ou seus compsitos decorre da hidratao do cimento, especificamente dos silicatos
triclcico (C3S) e biclcico (C2S)1. Esta reao resulta na formao de hidrxido de
clcio ou portlandita [(Ca(OH)2]2 que cristaliza no meio aps saturao da gua de
mistura e incio da formao dos silicatos de clcio hidratados (C-S-H)3, que liberam
calor. Na sua completa hidratao, a composio aproximada corresponde ao
C3S2H3, adotada em clculos estequiomtricos.
Os silicatos C3S e C2S constituem tipicamente cerca de 75% da composio do cimento portland,
sem adies minerais (METHA; MONTEIRO, 1994).
2
Constitui, em geral, de 20 a 25% do volume de slidos da pasta de cimento hidratado (METHA;

MONTEIRO, 1994).
Consolida-se como um slido poroso, essencialmente amorfo ou pouco cristalino, com

caractersticas de um gel rgido. Em geral, possui estrutura lamelar em forma acicular, mas pode no
apresentar esta morfologia especfica devido reduo do espao suficiente para a sua precipitao,
quando h reduo da relao a/c.
Devido complexidade de mistura que o cimento portland, muitos estudos

foram conduzidos trabalhando-se inicialmente com as fases isoladas do clnquer,
sintetizadas em laboratrio, e aps o Congresso Internacional de Qumica do
Cimento no Rio de Janeiro, em 1986, com as fases do clnquer obtidas por
dissoluo seletiva. Esses dados oferecem embasamento aos estudos da hidratao
do cimento e permitem uma compreenso clara das mudanas qumicas e fsicas
que ocorrem durante a sua evoluo. Assim, por exemplo, para uma dada
distribuio de tamanho de partculas e de relao gua/cimento, o C3S (alita)
enrijece e, a seguir, desenvolve resistncia mecnica de forma similar ao que ocorre
no cimento portland. Um amplo registro da evoluo desses estudos, a nvel
mundial, encontra-se nos Anais dos doze Congressos Internacionais de Qumica de
Cimento, cujo primeiro evento se realizou em Londres em 1918, e o dcimo segundo
ocorreu em Montreal no Canad, em agosto de 2007.
Associando-se dados de difratometria de raios X (DRX), termogravimetria
(TG/DTG) e microscopia eletrnica de varredura (MEV) pde-se determinar que
cerca de 70% de C3S presente no cimento reagiu at aos 28 dias e, praticamente,
100% em um ano, e que os produtos de reao so etringita, portlandita (CH) e
silicato de clcio hidratado (C-S-H). Uma pasta de C2S com 23 anos de idade
apresentou absoluta semelhana com uma pasta de C3S mais jovem, exceo da
intensidade bem maior dos picos de CH o que indica um grau de cristalinidade
superior da pasta mais antiga (TAYLOR, 1998).
Admitir que os compostos do cimento hidratem-se independentes entre si
uma simplificao vlida para diversas finalidades na pesquisa sobre o tema, mas
no pode ser o modelo para representar efetivamente o que ocorre quando se trata
da hidratao do clnquer de cimento portland. Por exemplo, o C2S hidrata mais
rapidamente em presena de C3S devido s alteraes de concentrao de ons
hidroxila (OH-) no meio. So condies que tambm afetam a hidratao do C3A e
do C4AF.
J a reatividade do clnquer polifsico influenciada pelo tamanho e
distribuio das partculas, determinadas por sua vez pela moagem e taxa de
resfriamento do clnquer. A reatividade das fases do clnquer tambm afetada pela
presena de elementos substituintes. Por exemplo, a alita (C3S) e a belita (C2S) com
elementos substituintes sdio e potssio, como encontrados no clnquer, hidratamse mais rapidamente que o C3S e o C2S puros. A hidratao do C3A e do C4AF
tambm afetada pelos mesmos fatores. A taxa de hidratao durante os primeiros
dias obedece seguinte ordem, aproximada: C3A > C3S> C4AF > C2S (JAWED;
SKALNY; YOUNG, 1983).
Dessa forma, nas pastas de cimento com cal ou, igualmente, nas argamassas
mistas, ocorrem simultaneamente reaes de hidratao das fases do cimento, com
distintas velocidades de reao, por influncia de parmetros como indicados acima
e adicionalmente devido presena da cal no sistema que representa um aporte
abundante de ons clcio e hidroxila ao meio aquoso.
Neste captulo, so abordados parmetros e dados da hidratao do cimento
portland com foco na compreenso dos fenmenos qumicos decorrentes da
presena de cal no meio. Dada a escassez de literatura especfica sobre hidratao
do sistema cimento-cal, so evidenciados e discutidos estudos selecionados de
hidratao de cimento em presena de adies minerais ativas pela proximidade dos
fenmenos envolvidos, e cujos programas experimentais serviram como subsdios
ao plano de pesquisa implementado (Anexo A).
2.2 O mecanismo da hidratao

Imediatamente aps o contato do cimento com a gua, inicia-se uma troca de
espcies inicas entre os slidos e a fase lquida. A elevada solubilidade de alguns
componentes do clnquer d origem a um rpido aumento na concentrao de
aluminatos, sulfatos e lcalis (sdio, potssio e clcio) na fase lquida. As maiores
contribuies para a composio da fase aquosa em contato com o cimento
(JAWED; SKALNY; YOUNG, 1983), so:
Silicatos de clcio (C3S e C2S): Ca2+ e OH-
Aluminatos de clcio (C3A) e ferritas (como C4AF): Ca2+ e Al(OH)4-
Sulfato de clcio (CaSO4): Ca2+ e SO42-
Sulfatos alcalinos (Na2SO4 e K2SO4): Na+, K+ e SO42-
Com a dissoluo das fases anidras do clnquer ocorre a formao de

compostos com solubilidade menor, o que leva precipitao de hidratos, que
constituem a pasta endurecida (JAWED; SKALNY; YOUNG, 1983).
O mecanismo de hidratao do cimento pode ser dividido didaticamente em
cinco etapas: estgio inicial (I), perodo de induo (II), perodo de acelerao (III),
perodo de desacelerao (IV); estgio final (V) ou perodo de reao lenta. A
termodinmica das reaes qumicas permite visualizar esse perfil a partir da
determinao do calor de hidratao de uma pasta de cimento portland. A Figura 2.1
associa a taxa de liberao de calor de hidratao de uma pasta de cimento portland
variao da concentrao de ons clcio em soluo, com o tempo de hidratao.
2+
Figura 2.1 - Representao esquemtica da liberao de calor (A) e a concentrao de Ca em

4
soluo (B) durante a hidratao do cimento portland . Indicaes das etapas de reao: (I): Estgio
inicial; (II): Perodo de induo; (III): Perodo de acelerao; (IV): Perodo de desacelerao; e (V):
Estgio final. [(JAWED; SKALNY; YOUNG (1983) e ZAMPIERI (1989)].
Estgio inicial ou de pr-induo (I): o pico inicial atribudo a uma

combinao exotrmica de molhagem das partculas e de reaes iniciais de
dissoluo de sulfatos alcalinos e liberao de ons K+, Na+ e SO42-, dissoluo do
sulfato de clcio at a saturao, liberao de ons Ca2+ e SO42-. A hidratao do
4
Jawed; Skalny; Young (1983) apresentam curvas semelhantes para o sistema C3S-gua para
relao a/c < 1,0.
sulfato de clcio hemihidratado (CaSO4.1/2.H2O) para dihidratado (CaSO4.2H2O)

tambm contribui para a ocorrncia do primeiro pico de librao de calor.
Neste estgio inicia-se a dissoluo das fases anidras C3S, C3A e C4AF
dando origem a uma camada de gel de silicato de clcio hidratado (C-S-H) que
reveste a superfcie dos gros anidros do clnquer. Os ons liberados com a
dissoluo do C3A e do C4AF reagem com os ons Ca2+ e SO42- dando origem a um
gel amorfo, rico em aluminato, sobre a superfcie dos gros do clnquer e de bastes
ou pequenas e espessas agulhas de etringita (fase AFt).
Perodo de induo (II): uma camada de gel se deposita sobre os gros
anidros de cimento que forma uma espcie de barreira entre as fases anidras e a
soluo aquosa. Este gel amorfo e coloidal originado a partir da precipitao inicial
da etringita, e em menor escala, de C-S-H, sendo rico em slica e alumnio e com
presena de ons clcio e sulfato (KADRI; DUVAL, 2002). Ocorre aumento nas
concentraes dos ons Ca2+, K+, Na+, SO42- e OH- em soluo. A concentrao de
ons clcio na fase aquosa atinge o seu patamar de saturao e inicia-se o declnio
(HEWLETT, 2006). Este perodo, que tambm denominado de dormncia, tem
durao aproximada entre 30 minutos e 3 horas, que se finaliza quando a camada
de gel depositada sobre os gros de clnquer destruda ou se torna mais
permevel difuso inica.
Este perodo caracterizado pela baixa taxa de evoluo de calor. Continuam
a crescer as concentraes de ons Ca2+ e OH-, mas de forma no linear. Verifica-se
um elevado grau de supersaturao quanto ao Ca(OH)2 at atingir o patamar,
quando se inicia a precipitao. O tempo necessrio para atingir a supersaturao
depende fortemente da relao a/c e do tamnaho do cristal de C3S. (JAWED;
SKALNY; YOUNG, 1983).
Perodo de acelerao (III): predomina o mecanismo de dissoluoprecipitao, com conseqente supersaturao inica da fase aquosa e rpida
formao de C-S-H. Os principais produtos formados so C-S-H e CH [Ca(OH)2].
Correspondem reao do estgio III, que resulta em um declnio gradual da
concentrao de ons Ca2+ na soluo. Este perodo finaliza com o aparecimento do
10
segundo pico na curva (Figura 2.1) e sinaliza o incio da desacelerao na gerao

de calor do sistema.
O fenmeno da pega se d no decorrer do perodo de acelerao, em que os
silicatos, sobretudo a alita (C3S), passam a se hidratar rapidamente at atingir a taxa
mxima de hidratao ao final desse perodo, que corresponde ao mximo de calor
liberado. Ocorre tambm precipitao da etringita. A taxa de hidratao neste
perodo controlada pela formao do C-S-H. Durante o perodo de acelerao, a
taxa e a extenso da hidratao so dependentes da rea especfica do clnquer
(MOSTAF; BROWN, 2005).
Perodo de desacelerao (IV): tem incio com diminuio gradual da taxa da
evoluo do calor, dado reduo gradual na concentrao de ons em soluo, em
decorrncia da precipitao de hidratos que recobrem as partculas do cimento e
dificultam a solubilizao das fases anidras (KADRI; DUVAL, 2002). Aps o perodo
aproximado de 24h tem-se continuidade das reaes lentas que do origem tambm
a C-S-H e CH. O mecanismo de reao passa a ser controlado por difuso inica ou
por reao topoqumica. Alguns tipos de cimentos com C3A, em geral, maior que
12% exibem um ombro caracterstico na curva de calor de hidratao, em
aproximadamente 16h, e est associado a uma nova formao de etringita (fase
AFt). Silva; Cincotto e Roman (2004) observaram o crescimento de cristais
aciculares (agulhas) de etringita ainda aos 152 dias de reao.
Estgio final (V): um novo ombro seqencial que pode ocorrer, porm menos
distinto que o anterior, tem sido associado hidratao da fase ferrita ou a
converso da fase AFt para AFm (EMOTO, 2007). A formao de placas hexagonais
delgadas de monossulfoaluminato de clcio (fase AFm), a partir de reao do
trissulfoaluminato de clcio (fase AFt) com o C3A e o C4AF, ocorre por
indisponibilidade de sulfato de clcio no sistema (TAYLOR, 1998).
Com
crescimento
dos
produtos
de
hidratao
so
preenchidos
gradativamente os espaos, ocupados inicialmente pelo excesso de gua de

mistura, com densificao da pasta, e as reaes de hidratao prosseguem por
mecanismo topoqumico (TAYLOR, 1998).
11
As reaes qumicas de hidratao das principais fases podem ser

representadas simplificadamente (TAYLOR, 1998):
3C3A + 3C S H2 + 26H2O C6A S 3H32 (trissulfoaluminato de clcio ou etringita)
Equao 2.1
3C3A + C6A S 3H32 + 4H2O 3C4A S H12 (monossulfoaluminato de clcio)
Equao 2.2
2C3S + 6H2O C3S2H3 + 3CH
Equao 2.3
2C2S + 4H2O C3S2H3 + CH
Equao 2.4
A hidratao do C4AF em presena de gipsita d origem formao de fases

similares s obtidas na hidratao do C3A, as quais se distinguem pela substituio
parcial do alumnio pelo ferro com composies qumicas variveis, mas estruturas
similares s da etringita e do monossulfoaluminato.
A dissoluo dos silicatos de clcio do cimento d origem formao da
portlandita (CH). A partir da estequiometria da reao tem-se que 1 mol de C3S em
soluo aquosa libera 3 moles de Ca2+ e 1 mol de H2SiO42-. Assim, a precipitao do
C-S-H ocorre numa relao de 2 moles de Ca2+ (ou menos) para 1 mol de H2SiO42-.
Portanto, aumentam-se as concentraes de Ca2+ e de OH- em soluo at a
saturao do meio e precipitao de CH, que se verifica quando a concentrao de
Ca2+ de aproximadamente 22 mMol/L. O on Ca2+ o principal agente que controla
as reaes de hidratao do cimento (NACHBAUR et al. 1998, apud BETIOLI,
2007).
Uma forma simplificada e eficiente de monitorar a velocidade da hidratao
acompanhar o desenvolvimento das reaes por meio de curvas da evoluo do
calor, usual em estudos dos componentes puros do clnquer. Embora estas curvas
no representem respostas a questes de mecanismo so teis para a correlao
de dados experimentais conhecidos com parmetros individuais envolvendo
evoluo de calor.
De acordo com JAWED; SKALNY e YOUNG (1983) pode-se considerar que
h trs dificuldades nesta abordagem: (1) as curvas de evoluo de calor da
hidratao do cimento indicam a quantificao global no calormetro em relao ao
conjunto das reaes qumicas que ocorrem sem precisar informaes das reaes
de cada fase do cimento; (2) os estudos de hidratao isotrmicos no representam
12
propriamente o que ocorre na prtica, onde o compsito de cimento desenvolve

propriedades mecnicas em condies prevalentemente semi-adiabticas e no em
condies isotrmicas; (3) a taxa de evoluo do calor no proporcionalmente
linear ao grau de hidratao ou ao desenvolvimento das propriedades fsicas.
A abordagem acima referida sobre hidratao do cimento clssica e
freqente na literatura. Como o objetivo da pesquisa avaliar a influncia da cal na
hidratao do cimento e h carncia de informaes acerca do tema, foram
levantados dados sobre os efeitos das adies minerais ativas na hidratao quando
um material finamente particulado e ativo circunda os gros de cimento.
Considerando que a cal no totalmente solvel5, uma elevada parcela do teor
adicionado ao cimento permanece insolvel, ao menos no perodo estudado, em
suspenso, espera-se analogia de fenmenos atuantes nas reaes de hidratao,
o que ser comprovado com a realizao desta pesquisa.
2.3 Hidratao do cimento em presena de adies minerais ativas

A ateno dos pesquisadores est se voltando sempre mais aos materiais
residuais, por exemplo, para reciclagem em composio com o cimento visando
reduo de custo e atendimento sustentabilidade. Dessa forma, estudos recentes
apontam avanos e novos conhecimentos para adies minerais consagradas,
como a cinza volante, cinza de casca de arroz, slica ativa e o metacaulim (ISAIA,
1995; HOPPE FILHO; CINCOTTO, 2007). So estudos que podem oferecer
subsdios na abordagem da hidratao de cimento em presena de cal, pouco
tratada na literatura. Os efeitos observados so resumidos em seguida.
A interao da cinza volante com cal hidratada tem efeito positivo sobre o
desempenho de sistemas binrios cimento-cinza volante (HOPPE FILHO;
CINCOTTO, 2007).
Em estudo de adio de cal virgem em cimento composto com cinza volante
que envolveu dois tipos de cinza volante: uma com elevado teor de clcio (CaO =
34,13%) e outra com teor moderado de clcio (CaO = 13,80%). Os resultados
A solubilidade do Ca(OH)2 1,1 g/L a 25C (GLASSER, 2003).
13
experimentais evidenciaram que a cal virgem incorporada acelerou a hidratao da

cinza volante com maior teor de CaO, nas idades de 2, 7, 28 e 90 dias. No sistema
com cinza volante com moderado teor de CaO a adio de cal virgem impactou
positivamente apenas os primeiros estgios de hidratao e, nas idades mais
avanadas, atuou propriamente como um retardador. Foi observado que o melhor
desempenho de cinza volante nas primeiras idades est vinculado rea
especfica e reatividade do CaO presente na prpria cinza volante, potencializado
pela adio de CaO da cal virgem. O menor teor de cal promove uma reao
secundria com a slica reativa dissolvida da cinza volante e d origem a um maior
teor de C-S-H (ANTIOHOS et al., 2007).
A atividade pozolnica requer a presena de Ca(OH)2 e de lcalis do cimento,
pH elevado para a solubilizao da fase vtrea da pozolana resultando na formao
de hidratos com maior ganho de resistncia mecnica. (BROWN (1986) apud
ANTIOHOS et al. (2007).
A presena de adies nas idades iniciais da hidratao do cimento tem dois
efeitos determinados pelo calor liberado: um o de desaglomerao das partculas
de cimento e, o outro, de constituir pontos de nucleao para a precipitao do CS-H, ambos acelerando as reaes de hidratao do cimento. Estes efeitos foram
comprovados por MOSTAF e BROWN (2005).
Na hidratao do cimento com substituio progressiva de cinza de bagao
de cana-de-acar (CBC), foi observado que, acima de 10% de substituio, ocorre
aumento significativo no tempo de incio e de fim de pega devido elevada rea
especfica da CBC, que retm gua por adsoro. Assim, quantidades crescentes
de gua retardam ainda mais a pega. O menor teor de cimento na mistura pode
tambm ter contribudo para retardar a pega (SINGH; SINGH; RAI, 2000).
HOLTEN e STEIN (1977) constataram significativa acelerao na taxa de
hidratao do C3A em presena de gipsita e de quartzo finamente modo, e
atriburam inicialmente formao de etringita na superfcie das partculas de
quartzo, que atua como agente nucleador para precipitao e minimiza a formao
da camada de etringita na superfcie do C3A.
14
O impacto da calcita na mineralogia da pasta de cimento com at 5% de filler6

calcrio foi estudado quantitativamente envolvendo clculos de equilbrios de fases
envolvidas nas primeiras idades de hidratao do cimento. Os dados indicam que,
para a maioria dos cimentos, seno todos, com at 5% de filler, a calcita
adicionada reage com o cimento formando um carboaluminato de clcio. Os
clculos de equilbrio de fases apontam tambm para dois efeitos: o filler como
participante ativo na hidratao e como inerte. O limite entre a zona ativa e
inerte foi calculado hipoteticamente por meio de solues grficas e por meio de
clculo quantitativo das espcies qumicas envolvidas na hidratao, com
discusso da influncia na microestrutura da pasta endurecida (MATSCHEI et al,
2007).
Estes
clculos
tambm
evidenciaram
que
sulfato
liberado
pelo
sulfoaluminato devido a carbonatao da pasta reage dando origem a etringita. A

formao de etringita adicional aumenta o volume molar dos slidos, sendo este o
possvel mecanismo de preenchimento dos vazios da pastas, com reduo da
porosidade e da permeabilidade da pasta endurecida de cimento. As reaes que
promoveram a colmatao dos vazios ocorrem rapidamente, em poucos dias,
quando h calcrio presente e to finamente modo como o clnquer e sero mais
lentas na presena de agregado calcrio, naturalmente mais grosso (MATSCHEI et
al, 2007).
Supe-se que a utilizao de cal em substituio parcial ao cimento interfira
de forma similar s adies ativas e tambm inertes, porm como h carncia de
informaes no meio tcnico e cientfico, este trabalho vai atuar nesta lacuna de
informaes, buscando subsdios que contribuam para o entendimento da ao da
cal na hidratao do cimento.
Neste trabalho o termo filler (ou igualmente filler calcrio ou filler carbontico) ser empregado para
designar a frao carbontica do cimento e a frao carbontica remanescente nas cales hidratadas,
no significando necessariamente tratar-se de um material destinado ao preenchimento de vazios da
matriz cimentcia, a exemplo da zona de interface aglomerante-agregado em concreto.
15
2.4 Consideraes sobre o captulo

As cales empregadas neste estudo por apresentarem composio qumica
bem distintas representam um potencial de atuao como fonte abundante de
hidrxido de clcio e de filler calcrio: a cal CH I, de natureza clcica, possui
elevada pureza e o teor mais elevado de hidrxidos, ao passo que a cal CH III
apresenta um teor elevado de filler, sendo uma cal de natureza dolomtica.
O hidrxido de clcio ter atuao significativa nas primeiras horas de
hidratao, uma vez que a extenso da induo depende do intervalo de tempo
para a concentrao de ons clcio atingir a supersaturao. A cal hidratada atua
fsica e quimicamente no sistema. Fisicamente pela ao do filler calcrio e pela
frao residual silicosa e, quimicamente, pela atuao do hidrxido de clcio ao
intervir na concentrao de ons clcio no sistema.
A literatura consultada no aborda a atuao do hidrxido de clcio da cal por
efeito fsico. Como a cal tem baixa solubilidade para saturar o meio, a maior parte
das partculas de hidrxido de clcio permanecero insolveis no sistema com
potencial de atuar fisicamente na hidratao do cimento como nucleador das fases
hidratadas.
16
3. PROGRAMA EXPERIMENTAL: PLANEJAMENTO DA PESQUISA E

CARACTERIZAO DOS MATERIAIS
3.1 Planejamento da pesquisa

Para atender ao objetivo desta pesquisa foi implementado um programa
experimental em pasta visando monitorar a influncia da cal hidratada teor e
composio qumica na velocidade de hidratao do cimento, em funo da
determinao das fases anidras e hidratadas e do teor de gua quimicamente
combinada (TAYLOR,1998) nas idades inicias de hidratao.
Na
estruturao
desse
programa
foram
eleitos
alguns
parmetros
constituindo-se nas variveis de anlise experimental, ao longo do perodo de

hidratao: teor de portlandita e teor de gua quimicamente combinada,
conseqentes hidratao do cimento; calor de hidratao e resistncia mecnica
compresso.
Foram fixadas as seguintes variveis intervenientes:
- Um nico tipo de cimento Portland, ou seja, tipo CP II-E 32, composto com
escria de alto-forno e material carbontico7, selecionado por se tratar de um tipo
de cimento amplamente comercializado no mercado sudeste do Pas;
- Dois tipos de cal hidratada8: uma clcica tipo CH I (elevado teor de xido de
clcio) e outra dolomtica (elevado teor de xido de magnsio) tipo CH III, que
apresentam tambm significativa diferena em relao ao teor de material
carbontico residual9 limitado pela NBR 7175/03 em, no mximo, 7% de CO2 para
a cal CHI e em 15% para cal CH III;
7
Neste estudo, o material carbontico do cimento ser referido com o termo filler ou filler calcrio.
Neste estudo, adotou-se a nomenclatura definida pela NBR 7175/03 para referir-se s duas cales
hidratadas empregadas, ou seja, CH I e CH III. Cabe esclarecer que os resultados obtidos nos
diversos ensaios aplicados devem ser interpretados como vlidos unicamente para as cales
empregadas e no devem, necessriamente, ser extrapolados para as respectivas classes de cal
hidratada. De fato, possvel encontrar no mercado nacional cal CH I de natureza dolomtica, bem
como cal CH III de natureza clcica.
9
Neste estudo, o material carbontico residual das cales ser referido como filler ou filler calcrio ou
ainda como filler carbontico.
17
- Proporo cimento:cal 1:1 e 1:2, em volume, para a composio das pastas

mistas. So propores de cimento e cal hidratada consagradas e muito usuais,
comumente referidas em volume, empregadas em argamassas de revestimento.
Os dados devem permitir traar um paralelo da hidratao do cimento na presena
dos dois tipos de cal e a consolidao de argamassas, nas idades iniciais de
aplicao.
- Relao gua-slido10 0,45, em massa, aplicada para o conjunto principal de
pastas estudadas. Este parmetro comum possibilitou obter-se pastas sem
exsudao aparente e trabalhveis, definidos a partir de uma etapa preliminar de
testes exploratrios.
TAYLOR (1998) ao introduzir o captulo que trata da hidratao do cimento
portland informa que a maioria dos estudos de hidratao de cimento,
genericamente, referem-se a pastas com relao gua/cimento entre 0,45 e 0,65 e
realizados entre 15-25C. H carncia de referncias especficas sobre a
hidratao de cimento em presena de cal, o que denota a atualidade do tema.
O Apndice A apresenta uma sntese de dados da bibliografia selecionada,
com informaes experimentais mais relevantes tabeladas, que ofereceram
subsdios na definio da metodologia adotada (ANTIOHOS et al., 2007;
FELDMAN et al., 2007; BOUASKER et al., 2007; YILMAZ; OLGUN, 2007; CYR;
COUTAND; CLASTRES, 2007; ANTIOHOS; PAPAGEORGIOU; TSIMAS, 2006; YE
et. al., 2006; ROJAS, 2006; MATSCHEI; LOTHENBACH; GLASSER, 2006;
PAPAYIANNI; KONOPISSI, 2005; MOSTAF; BROWN, 2005; ANTIOHOS;
TSIMAS, 2004; SCRIVENER et al., 2004; SILVA; CINCOTTO; ROMAN, 2004;
SINGH; SINGH; RAI, 2000; PRA; HUSSONB; GUILHOT, 1999; SINGH;
BHATTACHARJEE; SHUKLA, 1995).
Na Figura 3.1 est esquematizado o Programa Experimental, relacionando-se
os ensaios aplicados na caracterizao dos materiais aglomerantes e das pastas
estudadas, evidenciando-se o enfoque dos ensaios selecionados. A Tabela 3.1
resume os parmetros de dosagem das pastas estudadas, ou seja, pastas de
cimento e pastas mistas de cimento e cales hidratadas CH I e CH III. Houve
18
particularizao no tipo de pasta ou na quantidade de gua de mistura, em funo

de caractersticas especficas dos ensaios aplicados.
10
Indicada no texto doravante com a notao a/s.
Caracterizao dos Materiais
Cimento CP II E
Ensaios
Foco dos ensaios
Anlise qumica
Composio do material
Caracterizao fsico-mecnica
Propriedades do material
Granulometria por difrao a laser
Distribuio do dimetro das partculas
BET
rea especfica do material
Difrao de raios X
Termogravimetria
Calor de hidratao (oito pastas)
Medida do calor liberado at 63 horas de

hidratao
Tempo de pega (sete pastas)
Incio e fim de pega
Difrao de raios X (trs pastas)
Evoluo da hidratao a partir da adio de

gua: compostos formados ou consumidos
Caracterizao reolgica
Tenso de cisalhamento, viscosidade,

componentes elstica (G) e viscosa (G)
Cal CH I
Cal CH III
Estudo em Pasta
Estado Fresco
gua quimicamente combinada como

hidratos
Termogravimetria (cinco pastas)
Estado
Endurecido
Resistncia compresso axial
(cinco pastas)
Teor de portlandita liberada na hidratao do

cimento
Evoluo da resistncia com a hidratao do
cimento
Figura 3.1 - Resumo do Programa Experimental.
19
Tabela 3.1 - Propores de mistura e parmetros de dosagem das pastas.
Identificao
Propores dos constituintes, em massa

Cimento CP II E Cal CHI
(g)
(g)
Teor de aglomerantes na pasta,

em massa
Dados de dosagem, em
massa
Cal CHIII
(g)
gua
(g)
Cimento (%)
Cal (%)
Relao a/c
Relao a/s
Pasta de cal CH I (1)
100
82
55,0
0,82
Pasta de cal CH III (1)
100
45
69,0
0,45
100
26
79,4
0,26
0,26
100
40
71,4
0,40
0,40
100
45
69,0
0,45
0,45
Pasta 1:1 CH I (4)
70,4
29,6
45
48,6
20,4
0,64
0,45
Pasta 1:1 CH III (4)
60,6
39,4
45
41,8
27,2
0,74
0,45
Pasta 1:2 CH I (4)
54,0
46,0
45
37,3
31,7
0,83
0,45
Pasta 1:2 CH III (4)
45,0
55,0
45
31,0
38,0
1,00
0,45
Pasta de cimento a/c

0,26 (2)
0,40 (3)
0,45
(1) Pastas caracterizadas somente por ensaio de calor de hidratao; (2) Pasta de consistncia normal, caracterizada unicamente por tempos de pega; (3)
Pasta caracterizada por ensaios de tempos de pega, calor de hidratao e caracterizao reolgica; (4) A notao 1:1 ou 1:2 representa a proporo
cimento:cal hidratada, em volume, que comumente empregada na dosagem de argamassas.
O detalhamento e justificativas de aplicao das diversas pastas so registrados no item 4.1.
20
21
3.2 Caracterizao dos materiais

Na seleo dos ensaios foram observadas, respectivamente, as indicaes das
duas especificaes nacionais de cimento CP II E e de cal hidratada, NBR-11.578 e
NBR-7175, complementadas por ensaios que permitem detalhar a composio desses
materiais e importantes na interpretao da evoluo da hidratao. Os ensaios
realizados so abordados a partir de uma introduo do fundamento da tcnica e
justificativa especfica de sua aplicao, seguindo-se a apresentao e discusso dos
resultados.
3.2.1 Anlise qumica

O conhecimento da composio do material fundamental para interpretar o
comportamento das pastas com a evoluo da hidratao.
- Cimento portland
A anlise qumica do cimento CP II E 32, com os limites especificados pela NBR11.578/91, esto apresentados na Tabela 3.2. Para execuo da anlise qumica
foram empregados mtodos clssicos, conforme indicao da referida norma, ou seja,
gravimtricos, titrimtricos e gasomtricos (BASSETT et al., 1981).
O cimento CP II E, conforme definido pela NBR 11.578/91, constitudo de
valores mximos de: 94% de clnquer e sulfatos de clcio; 34% de escria de altoforno e 10% de material carbontico (filler). Adiciona-se sulfato de clcio, mais
comumente como gipsita, em geral, entre 1% a 4,0%, como regulador do tempo de
pega.
Pela anlise qumica possvel quantificar alguns constituintes do cimento e
inferir a sua composio.
22
Tabela 3.2 - Resultados de caracterizao qumica do cimento CP II E.
Constituintes
Resultados
(%)
Limites especificados
(NBR 11.578/91)
Constituintes maiores
Perda ao fogo
5,90
6,5 %
Dixido de silcio (SiO2)
23,1
---------xido de alumnio (Al2O3)
6,74
---------xido de ferro (Fe2O3)
2,43
---------xido de clcio (CaO)
55,3
---------xido de magnsio (MgO)
3,77
6,5 %
Trixido de enxofre (SO3)
1,89
4,0 %
Constituintes menores
xido de sdio (Na2O)
0,05
---------xido de potssio (K2O)
0,52
---------Sulfeto (S2-)
0,29
---------Equivalente alcalino (em Na2O)
0,39
---------Determinaes em separado
xido de clcio livre (CaO)
0,39
---------Resduo insolvel (RI)
1,09
2,5 %
Anidrido carbnico (CO2)
4,33
5,0 %
Teor de material carbontico, calculado a partir do anidrido carbnico (CO2)
Material carbontico (em CaCO3)
9,82
0 a 10%
O clnquer constitudo majoritariamente por C3S, C2S, C3A e C4AF. A escria

de alto forno um material vtreo, fundamentalmente formado pelos mesmos
elementos qumicos encontrados no clnquer, porm em teores diferenciados.
Portanto, os xidos quantificados pela anlise qumica do cimento so a somatria do
clnquer, da escria e do sulfato de clcio presentes.
No possvel aplicar o clculo de Bogue (TAYLOR, 1998) para quantificar as
fases anidras do clnquer devido presena da escria no cimento, que compromete a
lgica seqencial do clculo estequiomtrico1, uma vez que a composio qumica da
escria semelhante do clnquer, em relao aos seus xidos principais.
O sulfeto no cimento provm da escria, e est vinculado ao processo
siderrgico de obteno do ferro. possvel inferir o teor de escria no cimento a
1
Refere-se ao clculo das relaes mensurveis quantitativas de reagentes e produtos em reaes

qumicas, prescritas por equaes qumicas. A estequiometria baseia-se na lei da conservao das
massas, na lei das propores definidas e na lei das propores mltiplas, quando ento as reaes
23
partir do teor de sulfeto. Considerando-se a faixa caracterstica de 0,5 a 1,5% de

sulfeto presente, como indicado por BATTAGIN; ESPER, 1988 apud John (1995) para
as escrias bsicas, teramos ento um teor de escria no cimento CP II E (Tabela
3.2) entre 19,3% e 58%. A partir da experincia acumulada do IPT na caracterizao
qumica de cimentos compostos com escria e considerando-se a procedncia desse
cimento, estima-se 29% o teor de escria no cimento, considerando-se o uso de uma
escria com 1% de sulfeto, sendo coerente com o limite mximo de 35% de escria,
como especificado para cimento CP II E (NBR 11.578/91).
O anidrido sulfrico proveniente da gipsita presente no cimento como regulador
de pega. Por meio de clculo estequiomtrico, de acordo com a Equao 3.1, estimase que o cimento foi produzido com 4,1% de gipsita.
SO3 + CaO + 2H2O CaSO4.2H2O
Equao 3.1
O filler calcrio do cimento calculado pelo teor de CO2 dosado na anlise

qumica. Igualmente, por clculo estequiomtrico, e de acordo com a Equao 3.2,
pode-se inferir o teor de filler incorporado no cimento. Considerando-se o uso de um
calcrio com um grau de pureza mnimo de 85% (NBR 11.578/91), tem-se 11,6% de
filler adicionado ao cimento.
CaO + CO2 CaCO3
Equao 3.2
A perda ao fogo do cimento deve-se, sobretudo frao voltil (CO2) do filler

calcrio e gua de composio da gipsita. Ento, calculando-se 5,90% de perda ao
fogo 4,33% de CO2 = 1,57%, a ser atribudo a H2O combinada da gipsita. Aplicandose 1,57% de H2O combinada na Equao 3.1, obtm-se 7,50% de gipsita.
Este valor (7,50%) est superestimado em relao ao teor de gipsita obtido pelo
anidrido sulfrico (4,10%), possivelmente porque h volteis de outra natureza que
esto afetando este clculo, especialmente o sulfeto da escria, que sofre oxidao
qumicas combinam propores definidas de reagentes e geram propores definidas de produtos
(BASSETT et al., 1981).
24
parcial no ensaio de perda ao fogo, e que influi no balano de massas, ou gua de

cristalizao de outros compostos qumicos presentes.
Os teores de filler, escria e gipsita esto vinculados evoluo da hidratao do
cimento, portanto, os dados da anlise qumica, relativos a estes constituintes do
cimento sero considerados no estudo em pasta (Captulo 4).
- Cal hidratada
A anlise qumica das cales CH I e CH III empregadas neste estudo, com os
respectivos limites especificados pela NBR 7175/03, esto apresentados na Tabela 3.3.
Para execuo da anlise qumica foram empregados igualmente mtodos clssicos,
conforme indicao da referida norma, isto , gravimtricos, titrimtricos e gasomtricos
(BASSETT et al., 1981).
Tabela 3.3
- Resultados de caracterizao qumica de cal hidratada.
Constituintes
Constituintes
Umidade
Perda ao fogo
Insolveis em cido clordrico
xido de ferro e alumnio
(Fe2O3 + Al2O3)
xido de clcio (CaO)
xido de magnsio (MgO)
Anidrido sulfrico (SO3)
Anidrido carbnico (CO2)
xido de sdio (Na2O)
xido de potssio (K2O)
xido de mangans (Mn2O3)
Na base de material original
xidos no hidratados
Na base no voltil
xidos totais (CaO + MgO)
CH I
CH III
Limites especificados
(NBR 7175/03)
CH I
CH III
0,62
25,5
1,13
0,11
27,3
6,56
----------------------------
0,74
0,73
----------
71,7
0,75
0,25
38,2
27,1
0,08
1,59
11,1
0,02
0,07
0,02
<0,01
0,07
0,02
--------------------------- 5,0 %
13,0 %
7,0 %
15,0 %
----------------------------
0,00
9,69
97,2
89,8
Resultados (%)
10 %
15 %
88 %
Valores calculados a partir da anlise qumica considerando como no volteis: % de umidade + % de

perda ao fogo; Na fbrica; No depsito; CH-I: Cal hidratada especial; CH-III: Cal hidratada comum com
carbonato.
25
Uma cal hidratada de elevada pureza composta basicamente por hidrxido de

clcio [Ca(OH)2] e tambm por hidrxido de magnsio [Mg(OH)2]. A anlise qumica da
cal permite inferir sobre a composio mineralgica do material, o grau de pureza da
matria prima, parmetros da produo da cal, acondicionamento e conservao do
produto, como segue:
- O elevado teor de 71,7% de CaO da cal CH I, associado ao baixo teor de MgO
(0,75%), caracteriza-a como cal clcica ou alto clcio. Os baixos teores de xido de
ferro e alumnio (0,74%), de insolveis em cido clordrico (1,13%) e anidrido sulfrico
(0,25%) indicam que o material tem elevado grau de pureza, coerente com os xidos
totais (CaO + MgO) de 97,2%, que constituem predominantemente a frao
aglomerante da cal CHI.
- A ausncia de xidos no hidratados decorrncia de um processo industrial
eficiente de hidratao da cal, e o teor de 1,59% de anidrido carbnico, correspondente
a 3,61% de CaCO3, significa que a transformao do calcrio foi quase completa. Este
teor de CaCO3 pode tambm indicar carbonatao insipiente da cal.
A perda ao fogo total (perda ao fogo + umidade) menos o CO2 a gua
combinada como hidrxidos de clcio e de magnsio, que para a cal CH I
predominantemente Ca(OH)2.
A relao CaO/MgO = 1,41 da cal CH III caracteriza-a com dolomtica, ou seja,
obtida a partir de um calcrio tipicamente dolomtico (CINCOTTO; QUARCIONI; JOHN,
2007). Alm de sua natureza qumica, outros parmetros importantes indicam a
diversidade da cal CH III analisada em relao cal CH I.
O teor de insolveis em cido clordrico (6,56%) representa uma frao
quartzosa considervel sem funo aglomerante, sendo mineral acessrio da rocha
matriz. O teor de 89,8% de xidos totais tambm confirma que se trata de uma cal com
capacidade aglomerante inferior cal CH I, dado o menor teor de hidrxidos presentes,
pois a funo aglomerante representada pelo teor de hidrxidos. Assim sendo, a cal
CH I com 84,1% (Tabela 3.12), tem maior capacidade aglomerante que a cal CH III,
26
com 54,3% de hidrxidos (Tabela 3.12). Os xidos no hidratafdos so potencialmente

aglomerantes, pois o magnsio hidrata mais lentamente ao longo do tempo, desde que
exista umidade presente.
O teor elevado de xidos no hidratados (9,69%) indica que a hidratao da cal
no foi completa. Cales com teores elevados de magnsio hidratam com maior
dificuldade. Os xidos no hidratados sero hidratados lentamente no decorrer da vida
til dos revestimentos com danos devido expanso das argamassas pela formao de
Mg(OH)2 ao longo do tempo (CINCOTTO, 1977).
O teor de CO2 na cal CH III muito expressivo e representa o filler presente
devido calcinao incompleta do calcrio.
A partir das curvas de TG/DTG das duas cales (ver item 3.2.6), calcula-se a
composio desses materiais, com um nvel de detalhamento maior que pelos dados
exclusivos da anlise qumica (ver Tabela 3.12 no item 3.2.6).
3.2.2 Caracterizao fsico-mecnica

A caracterizao do cimento e das cales foram executadas de acordo com as
especificaes brasileiras NBR 11.578/91 e NBR 7175/03, respectivamente. Os
resultados de caracterizao do cimento esto apresentados na Tabela 3.4 e Tabela
3.5 e de caraterizao das cales apresentados na Tabela 3.6. So indicados tambm
os respectivos limites especificados por norma.
27
Tabela 3.4 - Resultados de caracterizao fsica do cimento CP II E-32.
Ensaios fsicos
Finura #325 (%)
Massa especfica (g/cm3)
rea especfica Blaine (m2/kg)
gua para pasta normal (% em massa de cimento)
Incio de pega (min)
Fim de pega (min)
Expansibilidade a frio (mm)
Expansibilidade a quente por 5h (mm)
Resultados
Limites
especificados
(NBR 11.578/91)
5,8
3,02
389,0
25,8
300
435
0,0
0,0
12,0 %
---------- 260,0
---------- 60 min
600 min
5,0 mm
5,0 mm
Tabela 3.5 - Resultados de resistncia compresso do cimento CP II E-32.
Ensaios mecnicos
Resistncia compresso (MPa)
Idades
Corpo-de-prova no
(dias)
1
2
3
4
3
13,0
12,6
12,7
12,5
7
21,0
21,5
20,9
21,1
28
36,3
35,9
35,5
36,0
Resultado
mdio
(MPa)
12,7
21,1
35,9
Desvio relativo
mximo (%)
2,4
1,9
1,1
Limites
especificados
(NBR 11.578)
10,0 MPa
20,0 MPa
32,0 MPa
28
Tabela 3.6 Resultados de caracterizao fsica da cal hidratada.
Ensaios fsicos
Finura
Material retido
acumulado (%)
Peneira n 200 (0,075 mm)
Resultados
CH-I
CH-III
0,00
0,00
Limites
especificados
(NBR 7175/03)
CH-I
CH-III
0,5
0,5
Peneira n 30 (0,600 mm)
1,70
12,7
15
15
Ausncia de cavidades e de
Estabilidade
protuberncias
Relao gua/cal (g/g)
1,01
0,58
----Plasticidade
Consistncia na pasta (mm)
18
20
----Plasticidade
122
145
110
110
Relao gua/cal (g/g)
0,91
0,85
----Reteno de
Consistncia na argamassa (mm)
213
210
----gua
Reteno de gua(%)
90
89
80
70
Trao (cal: areia), em massa
1,00:4,80 1,00:3,50 2,5
2,2
Capacidade de
incorporao de
Relao gua/cal (g/g)
1,11
0,91
----areia no
Consistncia na argamassa (mm)
240
236
----Plastmetro de
Altura da argamassa no
2,4
3,0
----Voss
extrudada (cm)
Massa especfica (g/cm3)
2,25
2,49
------
3.2.3 Distribuio granulomtrica por difratometria a laser

O ensaio fornece o perfil de distribuio e de freqncia de dimetro do material
pulverizado. A demanda de gua empregada na confeco das pastas est relacionada
com a distribuio granulomtrica e forma das partculas, portanto, com o seu
comportamento reolgico e propriedades no estado fresco. O conhecimento da
distribuio granulomtrica permite a avaliao do potencial de ocorrncia de
fenmenos de superfcie, e de interaes na precipitao das fases hidratadas do
cimento.
A caracterizao da distribuio de tamanho de partculas dos aglomerantes
uma medio em volume, por difrao de raios laser, realizado no Laboratrio de
Processos Qumicos e Tecnologia de Partculas do IPT empregando-se um
equipamento modelo Malvern Mastersizer/2000 Verso 2.0 n de srie 34205-99. O
ensaio foi efetuado com base na norma ISO 13.320-1/99 (E), empregando-se etanol
com aplicao de ultra-som para favorecer a disperso das partculas. As medies
29
foram efetuadas de maneira consecutiva at atingir-se uma diferena inferior a 2% nos

resultados de dimetro mdio (D[4,3]), determinado experimentalmente para duas
medies defasadas de cinco minutos, com preconiza o mtodo de ensaio.
Na Tabela 3.7 esto relacionados os parmetros granulomtricos obtidos nos
ensaios. A Figura 3.2 apresenta o perfil da distribuio discreta do tamanho de
partculas dos trs aglomerantes e da frao filler presente na cal CH III, sendo que a
Figura 3.3 apresenta o perfil da distribuio acumulativa.
interessante determinar a distribuio granulomtrica do filler, pois a sua
atuao como agente nucleador depende do tamanho dos gros em relao s
partculas de cimento. As partculas devem necessariamente ter dimenso igual ou
inferior s partculas do cimento para atuar como agente nucleador das fases
hidratadas (LAWRENCE, 2003).
Tabela 3.7 Dados de ensaio de granulometria a laser dos aglomerantes e da frao filler da cal CH III.
Dimetro mdio das partculas, em m (*)
Material
D10
D50
D90
D[3,2]
D[4,3]
Cimento CP II E
1,87
18,02
52,42
4,67
23,23
Cal hidratada CH I
1,76
8,67
19,72
4,20
10,70
Cal hidratada CH III
1,33
26,53
118,85
4,37
48,17
Filler da cal CH III
2,73
41,02
146,87
6,53
62,60
(*) D10, D50 e D90 representam dimetros de partculas em que, respectivamente, 10%, 50% e 90% do
total das partculas so menores do que os valores indicados.
D[3,2] = valor mdio da distribuio do tamanho de partculas em funo da superfcie. Parmetro
conhecido como dimetro mdio de Sauter.
D[4,3] = valor mdio da distribuio do tamanho de partculas em funo do volume. Parmetro
conhecido como dimetro mdio de Herdan ou de Brouckere.
O perfil granulomtrico da cal CH III bem distinto do cimento e da cal CH I

(Figuras 3.2 e 3.3), pois exibe uma curva de distribuio de partculas bi modal, com
volumes significativos de partculas tanto abaixo de 8m como acima desse valor.
Considerando que a cal CH III contm 28,9% (Tabela 3.12) de frao
carbontica, foi determinada a distribuio do dimetro dessas partculas, aps a sua
separao dos demais constituintes da cal.
30
Para separao da frao carbontica foi empregado o procedimento qumico

especificado na NBR NM 13/04. Cerca de cinco gramas de cal CH III foram tratados
com
100mL
de
etilenoglicol
aquecido
65C,
agitando-se
suspenso,
mecanicamente, por 30 minutos. Em seguida, filtrou-se em papel de filtrao lenta,

lavando-se o resduo com gua destilada abundante. O resduo obtido foi seco em
estufa a 100C por uma hora e reservado para o ensaio de granulometria. Uma
pequena poro desse resduo foi tratada com algumas gotas de cido clordrico que se
decomps com forte efervescncia, confirmando-se a presena de material carbontico.
As curvas de distribuio granulomtrica esto apresentadas nas Figura 3.2 e
Figura 3.3, incluindo-se os dados de granulometria da frao carbontica da cal CH III.
7
Filler da cal CH III

Cal CH III
Cal CH I
CP II E
Passante (%)
0
0,01
0,1
10
100
1000
10000
Dimetro de partculas (m)
Figura 3.2 Distribuio discreta de dimetro das partculas dos aglomerantes e da frao filler da cal
CH III.
31
120
Passante acumulado (%)
100
Filler CH III
Cal CH III
Cal CH I
CP II E
80
60
40
20
0
0,01
0,1
10
100
1000
10000
Dimetro de partculas (m)
Figura 3.3 Distribuio acumulativa de dimetro das partculas dos aglomerantes e da frao filler da
cal CH III.
3.2.4 rea especfica BET

A rea especfica dos aglomerantes foi determinada por adsoro fsica de
nitrognio a partir do modelo BET e indica a rea acessvel ou detectvel da superfcie
do slido pulverizado por unidade de massa de material. Estes dados so auxiliares na
interpretao dos resultados dos ensaios de evoluo da hidratao nas idades iniciais.
O ensaio foi realizado no Laboratrio de Anlises Qumicas do IPT empregandose o equipamento Micromeritics Gemini II, modelo ASAP 2010. A amostra foi
previamente seca a 110 C a presso inferior a 3mHg. A determinao da rea
especfica se d a partir da adsoro de gs nitrognio na amostra slida, em vrias
presses conhecidas, ou seja, por meio de comparao de distintas presses
aplicadas. A partir do equilbrio estabelecido do gs que se deposita na superfcie e no
interior dos poros da amostra com o meio gasoso externo, obtm-se a rea especfica
das amostras por meio do modelo matemtico BET. A Tabela 3.8 apresenta os
resultados de rea especfica para os materiais ensaiados.
32
Tabela 3.8 Valores de rea especfica BET dos aglomerantes.

2
Material
rea especfica BET (m /g)*
Cimento CP II E
1,1 0,3
Cal hidratada CH I
9,2 1,3
Cal hidratada CH III
10,8 0,4
(*) A incerteza foi calculada com 95% de confiana pelo mtodo de propagao de erros.
Comparativamente, a rea especfica Blaine do cimento 0,39m2/g (Tabela 3.8),

pois o mtodo Blaine mede a rea especifica a partir de um fluxo contnuo de ar,
limitando-se superfcie externa das partculas, enquanto o mtodo BET mede tambm
a superfcie interna dos poros abertos e interconectados.
3.2.5 Difratometria de raios X

Por meio da DRX so identificadas as fases cristalinas do material, ou seja, os
compostos cristalinos presentes no cimento anidro e nas cales CH I e CH III. O objetivo
da aplicao desta tcnica identificar as fases anidras presentes nas misturas e, na
seqncia, monitorar o desaparecimento das fases anidras e a formao fases
hidratadas do cimento.
A tcnica de difratometria de raios X consiste em submeter uma amostra
radiao de um feixe monocromtico de raios X e analisar o comportamento dessas
ondas ao se colidirem com as estruturas cristalinas da amostra. Por meio da lei de
Bragg, representada por =2d sen(), possvel avaliar os raios difratados pela
amostra em ngulos que dependem basicamente da estrutura cristalina da mesma, que
um hbito repetitivo dos materiais. Assim tem-se:
= comprimento de onda do feixe monocromtico incidente;
d = distncia entre dois planos de tomos quaisquer de um cristal;
= ngulo de difrao ou de incidncia do feixe monocromtico.
Na interpretao so comparados os valores de "d" com os dados de referncia
do catlogo mundial de padres de difrao (ICDD-JCPDS).
33
Os materiais anidros, cimento Portland, cal CH I e cal CH III, foram preparados

manualmente para a DRX, empregando-se porta-amostra com 27 mm de dimetro. Os
ensaios foram executados no Laboratrio de Caracterizao Tecnolgica da Escola
Politcnica da USP, em difratmetro de raios X da marca Panalytical, modelo XPert
Pro, provido do detector XCelerator (Figura 3.4).
Figura 3.4 - Difratmetro de raios X.
As coletas de dados ocorreram entre 3 e 70 2, com passo angular de 10

segundos, com 30 rpm de rotao da amostra, empregando-se tubo de Cu, 45 kV e
40mA e com fenda divergente de grau.
Na Figura 3.5, Figura 3.6 e Figura 3.7 so apresentados os difratogramas dos
trs aglomerantes e a Tabela 3.9, Tabela 3.10 e Tabela 3.11 sumarizam os compostos
identificados por DRX, completando-se as informaes com dados da bibliografia.
34
Figura 3.5 Difratograma do cimento CP II E.
Figura 3.6 - Difratograma da cal CH I.
35
Figura 3.7 Difratograma da cal CH III.
No foram identificadas espcies mineralgicas tpicas da escria (Figura 3.5) ou

presena de halo de amorfismo entre 5 e 30, caracterstico das escrias (CINCOTTO;
BATTAGIN; AGOPYAN, 1994).
A DRX do cimento identifica o resduo insolvel do cimento, obtido pela anlise
qumica, ou seja, 1,09% (Tabela 3.2) como quartzo; a alita, belita, o aluminato triclcico,
ferroaluminato de clcio e cal livre como constituintes presentes no clnquer e o sulfato
de clcio presente como gipsita.
Tabela 3.9 Compostos cristalinos identificados no cimento CP II E, por DRX.

Nome do composto qumico
Frmula qumica
Mineral
Referncia: Ficha ICDD-JCPDS
C3S silicato triclcico
Ca3SiO5
Alita
42-0551 / 49-0442
C2S silicato diclcico
Ca2SiO4
Belita
49-1673
C3A aluminato triclcico
Ca3Al2O6
06-0495
C4AF ferro aluminato tetraclcico 4CaO.Al2O3.Fe2O3 Brownmillerite
30-0226 / 42-1469
Carbonato de clcio
CaCO3
Calcita
24-0027 / 47-1743
xido de clcio cal livre
CaO
77-2376
xido de silcio
SiO2
Quartzo
02-0458 / 46-1045
Sulfato de clcio dihidratado
CaSO4.2H2O
Gipsita
33-0311
36
Com relao cal CHI, por DRX foi identificada calcita, presente em teor de
3,60%, calculado a partir do CO2 na anlise qumica, isto , 1,59% (Tabela 3.3). O teor
de quartzo identificado corresponde a 1,13% de insolveis em cido clordrico (Tabela
3.3).
Na cal CH III identificou-se presena de dolomita que a frao residual do
dolomito no calcinado, mas tambm h presena de calcita, gerada nos fornos de
calcinao, na primeira etapa de dissociao do dolomito (CINCOTTO, 1977). A calcita
tambm pode estar presente por recarbonatao da cal durante o perodo de
armazenamento. A hidratao incompleta indicada pela presena de CaO e de
periclsio (MgO).
Tabela 3.10 - Compostos cristalinos identificados na cal CH I, por DRX.

Frmula qumica
Mineral
Referncia: Ficha ICDD-JCPDS
Carbonato de clcio
CaCO3
Calcita
47-1743 / 24-0027
Hidrxido de clcio
Ca(OH)2
Portlandita
44-1481
xido de silcio
SiO2
Quartzo
46-1045 / 02-0458
Tabela 3.11- Compostos cristalinos identificados na cal CH III, por DRX.

Frmula qumica Mineral Referncia: Ficha ICDD-JCPDS
Hidrxido de clcio
Ca(OH)2
Portlandita
44-1481
Hidrxido de magnsio
Mg(OH)2
Brucita
01-082-2453
xido de clcio
CaO
01-077-2376
xido de magnsio
MgO
Periclsio
01-089-4248
Carbonato de clcio
CaCO3
Calcita
47-1743 / 24-0027
Carbonato de clcio e magnsio
CaMg(CO3)2
Dolomita
01-071-1662
xido de silcio
SiO2
Quartzo
46-1045 / 02-0458
3.2.6 Anlise termogravimtrica (TG/DTG)

A
tcnica
consiste
em
aquecer
progressivamente
uma
amostra
em
termobalana, em atmosfera definida e a uma taxa de aquecimento fixada, registrandose continuamente a variao de massa do material. O equipamento basicamente
consiste em um forno e uma balana, o que permite a pesagem contnua da amostra
durante o aquecimento.
37
A tcnica passou a ser aplicada em qumica do cimento a partir do empirismo

pioneiro do qumico francs Le Chatelier (RAMACHANDRAN, 1969).
Com os dados do ensaio obtm-se curvas de variao contnua de massa versus
temperatura ou grfico TG, podendo-se inferir sobre a composio e a estabilidade
trmica do material. Da derivada primeira da curva TG obtm-se a curva derivada DTG,
que permite identificar com clareza os picos relativos aos eventos trmicos devido o
aquecimento da amostra, e cujas reas representam a variao de massa especfica
ocorrida durante os fenmenos trmicos (RAMACHANDRAN, 1969).
A tcnica foi selecionada objetivando quantificar o teor de portlandita e de gua
quimicamente combinada como hidratos (proveniente de: etringita + C-S-H + aluminatos
+ compostos de magnsio).
Para realizao das anlises termogravimtricas empregou-se termobalana
analtica modelo STA 409 PG da Netzsch, pertencente ao Laboratrio de Microestrutura
da Poli Civil da USP (Figura 3.8), com as seguintes condies de ensaios: massa de
amostra aproximada de 1 g; cadinho de alumina com 3,4mL de volume, sem tampa;
atmosfera de nitrognio (N2) tipo 5.0 analtico, com vazo de 60 mL/min e taxa de
aquecimento de 10C/min at 1000C.
Figura 3.8 - Termobalana empregada nos ensaios de TGT/DTG.
38
As Figura 3.9, Figura 3.10 e Figura 3.11 apresentam as curvas TG/DTG dos trs
aglomerantes.
TG /%
100.0
Mass Change: -0.86 %
DTG /(%/min)
99.0
-0.10
98.0
-0.20
97.0
96.0
-0.30
95.0
94.0
-0.40
Residual Mass: 93.39 % (998.7 C)

100
200
300
400
500
600
700
Temperature /C
800
900
-0.50
1000
Figura 3.9 - Curva TG/DTG do cimento CP II E.
TG /%
100
DTG /(%/min)
0
-0.2
95
-0.4
90
-0.6
-0.8
85
-1.0

80
75
-1.2
-1.4
-1.6

100
200
300
400
500
600
700
Temperature /C
Figura 3.10 - Curva TG/DTG da cal CH I.
800
900
1000
39
TG /%
100
DTG /(%/min)
0
-0.2
95
-0.4
90
-0.6
85
-0.8
80
-1.0
75
-1.2

100
200
300
400
500
600
700
Temperature /C
800
900
1000
Figura 3.11 Curva TG/DTG da cal CH III.
So indicadas a seguir as reaes qumicas associadas aos eventos trmicos

identificados nas curvas TG/DTG para o cimento e as cales.
A Decomposio da gipsita (CaSO4.2H2O), presente no cimento, em dois estgios de
reao: inicialmente h formao de hemidrato (CaSO4.1/2H2O) em torno de 130C,
que, em seguida decompe-se em torno de 170C formando anidrita (CaSO4).
1 estgio: CaSO4.2H2O CaSO4.1/2H2O + 1,5H2O
Equao 3.3
2 estgio: 2CaSO4.1/2H2O 2CaSO4 + H2O
Equao 3.4
B Decomposio da singenita [K2Ca(SO4)2.H2O] presente no cimento, que se

decompe entre 250-300C. A sua presena est vinculada formao de pelotas no
cimento anidro (TAYLOR, 1998), durante o perodo de estocagem:
K2Ca(SO4)2.H2O K2SO4 + CaSO4 + H2O
Equao 3.5
40
C Na cal CH III, na faixa de temperatura entre 350C e 400C h decomposio da

brucita [Mg(OH)2]:
Mg(OH)2 MgO + H2O
Equao 3.6
D Decomposio da portlandita [Ca(OH)2] constituinte das duas cales, entre 500C e

550C:
Ca(OH)2 CaO + H2O
Equao 3.7
E Decomposio da calcita [CaCO3] presente nos trs aglomerantes:

CaCO3 CaO + CO2
Equao 3.8
Nas duas cales ocorreu perda de massa (1%) em torno de 100C devido
evaporao de gua adsorvida dado a sua elevada rea especfica (BOYNTON, 1980).
Uma informao importante que se pode obter das curvas TG/DTG so os
parmetros da composio qumica do material. A partir dos valores de perda de massa
obtidos na curva DTG e considerando-se as equaes qumicas vinculadas aos
fenmenos trmicos, calculou-se a composio dos aglomerantes, agrupando-a em:
gua combinada (neste caso, refere-se gua de composio da gipsita e da singenita,
presentes no cimento) e a gua de adsoro das cales; brucita [Mg(OH)2], portlandita
[Ca(OH)2] e calcita (CaCO3). A Tabela 3.12 apresenta estes dados calculados.
A decomposio trmica da dolomita no interior do forno de cal ocorre em dois
estgios de reao (CINCOTTO, 1977), como indicado a seguir.
1 estgio de calcinao:
(CaMg)(CO3)2 MgO + CaCO3 + CO2
Equao 3.9
41
2 estgio de calcinao:
Equao 3.10
CaCO3 CaO + CO2
Ao se analisar as curvas de TG/DTG da cal CH III verifica-se que no h

dolomita residual, mas apenas um discreto ombro em 780C que poderia estar
associado dolomita, mas dificilmente isolvel para ser quantificado. Dessa forma,
pode-se concluir que na produo dessa cal foi ultrapassado o primeiro estgio de
calcinao, mas a descarbonatao permaneceu incompleta, ao no se ultrapassar o 2
estgio de calcinao. Isto explica a presena de elevado teor de calcita numa cal
produzida a partir de dolomito como matria-prima.
Tabela 3.12 Espcies qumicas calculadas para os aglomerantes com base nas variaes de massa (m)
das curvas de TG.
Parmetros de composio (%), em funo das faixas de

temperatura de perda de massa (C)
Material
Cimento
CP II E
Cal CH I
Cal CH III
EQ
C
%
Gipsita
(1)
30-220
4,11
Singenita (2)
220-390
4,02
EQ
gua de adsoro
C
%
30-295
1,06
EQ
gua de adsoro
C
%
30-285
0,97
Perda de
massa total
(%)
Mg(OH)2
(3)
zero
Ca(OH) 2
(4)
390-470
0,21
CaCO3
(5)
470-1000
12,4
6,61
Mg(OH)2
(3)
295-355
0,39
Ca(OH) 2
(4)
355-635
83,7
CaCO3
(5)
635-1000
10,0
25,94
Mg(OH)2
(3)
285-433
25,4
Ca(OH) 2
(4)
433-600
28,9
CaCO3
(5)
600-1000
28,9
28,60
Legenda: EQ = espcie qumica; gipsita = CaSO4.2H2O; Singenita = K2Ca(SO4)2.H2O; m = variao de

massa, obtida diretamente na respectiva curva de TG, para cada evento trmico.
(1) % Gipsita = m x 4,78
(2) % Singenita = m x 18,25
(3) % Mg(OH)2 = m x 3,24
(4) % Ca(OH)2 = m x 4,11
(5) % CaCO3 = m x 2,27
(Equao 3.11);
(Equao 3.12);
(Equao 3.13);
(Equao 3.14);
(Equao 3.15).
42
4. ESTUDO EM PASTA: ACOMPANHAMENTO DA EVOLUO DA

HIDRATAO DO CIMENTO
4.1 Introduo
As pastas no estado fresco foram caracterizadas por calor de hidratao, tempo
de pega, DRX e ensaios reolgicos e, no estado endurecido, por anlise
termogravimtrica e resistncia compresso axial (ver Figura 3.1 Captulo 3). A
justificativa quanto metodologia adotada est apresentada na seqncia, ao se
abordar individualmente estes ensaios aplicados e os resultados obtidos.
O Apndice A sumariza dados da bibliografia consultada e detalha aspectos que
serviram de subsdios na definio da metodologia deste estudo.
Um estudo de hidratao de cimento focado na avaliao da influncia da adio
de cal ao meio particularmente complexo, especialmente na determinao de efeitos
sobre a cintica de hidratao e efeitos fsicos atuantes, ou seja, a ao dispersante da
gua, que define o espaamento volumtrico entre as partculas, e a atuao do filler
calcrio como pontos de nucleao para a formao do C-S-H, por exemplo.
Assim, alguns parmetros importantes foram considerados neste estudo:
- Definir a quantidade de gua a ser usada na preparao das pastas;
- Assegurar a quantidade de gua mnima para a hidratao completa do
cimento, alm da quantidade consumida para a molhagem das partculas.
Considerando a amostra liofilizada, portanto abstraindo-nos da gua que pode estar
presente entre as camadas de C-S-H, pode-se analizar o teor de gua presente,
segundo Powers e Taylor. Neste sentido, MEHTA e MONTEIRO (1994) apontam a
relao gua cimento1 = 0,22 como valor mnimo terico para hidratar completamente
um cimento portland sem adio, com base na teoria de hidratao de Powers.
TAYLOR (1998), ao discutir os diversos tipos de gua presentes na pasta de cimento
calcula que o produto de hidratao retm 22,7% de gua adsorvida na superfcie do C1
Indicada no texto doravante com a notao a/c.
43
S-H, mais 21,1% de gua de gel ou de constituio do C-S-H, o que perfaz 43,8% de
gua necessria para garantir a hidratao completa da fase anidra do cimento em
condio saturada, ou seja, uma relao terica a/c = 0,44. De fato, esta relao
adequada, pois se verificou que em pasta endurecida com a/c = 0,38, com idade
superior a seis anos, ainda consistia em uma mistura de produtos hidratados e cimento
anidro.
- Considerar que em pastas de cimento com maior relao gua/slido2 h maior
distanciamento das partculas anidras entre si, o que retarda o tempo de pega pelo
efeito fsico de disperso. Trata-se de uma questo de espaamento volumtrico das
partculas devido concentrao diferenciada de slidos nas pastas.
- A cal por possuir elevada rea especfica demanda uma elevada quantidade de
gua para a molhagem de sua superfcie, o que implica em maior demanda de gua da
pasta de cimento com cal em relao pasta simples de cimento, para a mesma
consistncia. Portanto, um comportamento restritivo quando se deseja estabelecer
uma condio comum de gua de mistura.
Diante do exposto e, a partir de uma etapa exploratria de ensaios de
laboratrio, foi definida a relao a/s = 0,45 como parmetro comum para a confeco
das pastas e facultar a anlise comparativa de resultados do conjunto das pastas.
Em casos especficos foram ensaiadas tambm pastas de cimento com relao
a/s = 0,26 e 0,40. Na pasta com relao a/s = 0,26, que a condio da pasta com
consistncia normal (NBR NM 43/03), foi determinado o tempo de pega, dispondo-se
assim de dados de uma condio de referncia usual. Os ensaios de calor de
hidratao e reolgicos foram igualmente aplicados na pasta com relao a/s = 0,40 de
forma a se obter dados de uma pasta de cimento com um segundo teor de gua de
mistura e facilitar a anlise comparativa do conjunto de dados.
A adoo da relao a/s = 0,45 atendeu condio bsica de se obter pastas
com trabalhabilidade adequada aos diversos ensaios programados. Com o aumento do
teor de gua, verificou-se diminuio visvel na viscosidade das pastas de cimento com
2
Indicada no texto doravante com a notao a/s.
44
relao a/s = 0,40 e 0,45, e estas diferenciaram-se sensivelmente da pasta de cimento

de consistncia normal (relao a/s = 0,26), com viscosidade acentuadamente superior.
4.2 Tempos de pega

O ensaio visou avaliar a influncia da presena da cal no tempo de pega do
cimento, determinado de acordo com as diretrizes gerais da NBR-NM 65/03.
Esta medio est associada consolidao ou densificao do meio, que se
torna menos viscoso, perdendo a capacidade de deformao com a evoluo do estado
fresco para o estado endurecido. Assim, o tempo de incio de pega determinado pela
resistncia inicial da pasta penetrao da agulha de Vicat e o tempo de fim de pega
traduz um estgio mais avanado na consolidao do sistema, quando no se verifica
mais a penetrao arbitrria da agulha de Vicat na pasta.
O fenmeno da pega evidencia a interao da fase anidra com a fase
parcialmente hidratada das partculas de cimento. Ao analisar essas interaes Nonat
et al. (1997) identificaram duas etapas fundamentais: a aglomerao dos gros de
cimento durante os primeiros minutos aps a mistura com a gua, e a densificao das
estruturas coaguladas, simultaneamente acelerao da formao do C-S-H.
Ao estudar a diferena de rea especfica de alguns aglomerantes em relao
hidratao do cimento, Singh (2000) verificou que a elevada rea especfica3 da cinza
de bagao de cana de acar (CBC) incorporada ao cimento foi responsvel pela maior
reteno de gua por absoro, com aumento significativo no incio e no fim de pega da
pasta.
A Tabela 4.1 apresenta os dados de preparao das pastas e os resultados de
tempos de pega, determinados no Laboratrio de Materiais de Construo Civil do IPT.
Valor no informado por Singh (2000). A ttulo de informao complementar, ZARDO et al. (2004)
moeram CBC em moinho com esferas de zircnio, obtendo-se o material com rea especfica
BET de 5,3 m2/g.
45
Tabela 4.1 - Parmetros de composio das pastas e resultados de tempo de pega.
Pastas
Quantidade de material (g)

Cal
Cal
gua
Cimento
CH I CH III
a/s
a/c
Cimento (*)
500
129
0,26 0,26
Cimento
500
200
0,40 0,40
Cimento
500
225
0,45
1:1 CH I
352
148
225
0,64
1:1 CH III
303
197
225
0,74
1:2 CH I
1:2 CH III
270
225
230
-
275
225
225
0,83
1,0
0,45
Tempos de pega
Incio
Fim
05h
53min
09h
37min
11h
10min
07h
28min
10h
52min
05h27min
11h14min
06h
51min
10h
15min
11h
33min
08h
33min
11h
22min
08h19min
11h37min
Intervalo
58min
38min
23min
01h
05min
30min
02h 52min
23min
(*) Tempos de pega com a gua da pasta de consistncia normal. Condio de referncia normalizada
pela NBR NM 65/03 para caracterizao do cimento portland.
A cal por ter rea especfica aproximadamente dez vezes maior do que a do
cimento (Tabela 3.8), aprisiona maior volume de gua, e por um fenmeno de cargas
de superfcie h aglomerao das partculas, com aumento da viscosidade e
conseqente diminuio do tempo de pega. Pode-se resumir o efeito prtico da cal nas
pastas da seguinte forma:
Cal CH I:
1:1 diminui o incio de pega e aumenta o tempo de consolidao.
1:2 - diminui ainda mais o incio de pega e quase triplica o tempo de
consolidao.
Cal C H III:
1:1 diminui muito pouco o incio de pega.
1:2 praticamente os mesmos tempos de incio e de fim de pega do cimento; o
que leva a concluir, neste caso, pela influncia do elevado teor de filler calcrio que se
sabe age favorecendo a hidratao do cimento (LAWRENCE; CYR; RINGOT, 2003).
O fenmeno da consolidao das pastas est vinculado tambm ao
espaamento volumtrico. A partir da composio das pastas e das respectivas massas
46
especficas do cimento e das cales calculou-se a concentrao de slidos das diversas

pastas (Tabela 4.2).
Tabela 4.2 - Concentrao de slidos das pastas.
Pastas
a/s
a/c
Cimento
Cimento
Cimento
1:1 CH I
1:1 CH III
1:2 CH I
1:2 CH III
0,26
0,40
0,26
0,40
0,45
0,64
0,74
0,83
1,0
0,45
Concentrao de slidos, % em volume

Cimento
Cal CH I
Cal CH III
TOTAL
56,2
56,2
45,3
45,3
43,4
43,4
28,6
16,1
44,7
24,8
19,6
44,4
21,5
24,5
46,0
18,2
26,9
45,1
Para as trs pastas de cimento, a reduo no teor de slidos refletiu no aumento

do tempo de pega, o que coerente, pois h maior distanciamento entre as partculas
de cimento, demandando um tempo maior para o embricamento de cristais de etringita
e do C-S-H para enrijecer o sistema. A presena de cal alto clcio (CH I) acelerou a
pega, coerente com o teor incorporado na mistura, mesmo se a concentrao de
slidos permaneceu praticamente inalterada. Indcio, portanto, da atuao do hidrxido
de clcio como acelerador de reaes qumicas caractersticas das primeiras horas de
hidratao. Possivelmente, h tambm influncia do grau de saturao inico do meio
que atingido mais rapidamente para as relaes a/c menores, favorecendo assim a
precipitao mais rpida de C-S-H. A cal CH III diminui em alguns minutos a pega do
cimento com reduo expressiva de cimento por substituio pela cal.
O enrijecimento mais rpido das pastas mistas cimento-cal, verificado pela
reduo dos tempos de pega (Tabela 4.1) em funo do aumento de cal, no significa
necessariamente que se deve consolidao do meio devido hidratao do cimento.
A forte aglomerao do sistema em presena de cal reflete-se na resistncia
penetrao da agulha de Vicat e, no necessariamente, nas reaes de hidratao do
cimento. Para aprofundar esta questo, estudos reolgicos de fluxo e oscilatrio
(BETIOLI, 2007) devem ser realizados para elucidar as questes pendentes acerca do
assunto.
47
4.3 Calorimetria de conduo

A reatividade do cimento e a influncia da cal e do filler calcrio so observveis
pela evoluo da hidratao.
Na calorimetria4 de conduo isotrmica o calor liberado na hidratao do
cimento quantificado diretamente pela monitorao do fluxo de calor da pasta, quando
este e o seu meio ambiente circundante so, simultaneamente, mantidos em condies
isotrmicas, sem a acelerao provocada pelo calor liberado.
O perfil da liberao de calor na hidratao do cimento e das misturas de
cimento e cal, que inerente cintica5 qumica, foi monitorado at 63 horas de
hidratao, em calormetro de conduo isotrmico Thermometric TAM AIR de oito
canais (Figura 4.1), com sistema informatizado de aquisio, com freqncia mdia de
16 segundos para cada coleta de dados. Estes ensaios foram realizados no Laboratrio
da Grace do Brasil S/A.
Figura 4.1 - Calormetro de conduo, com exposio dos frascos com as pastas ensaiadas.
A calorimetria permite avaliar a termodinmica de uma reao qumica, ou seja, a quantidade de

energia (isto , de calor) liberada ou absorvida por uma reao qumica (ATKINS, 2003).
A cintica qumica trata da velocidade das reaes qumicas. Aborda a velocidade com que os
reagentes so consumidos e os produtos so formados, como as velocidades das reaes respondem a
mudanas de condies e as etapas seqenciais de uma reao (ATKINS, 2003).
48
4.3.1 Preparao e execuo do ensaio

O ensaio foi realizado com uma poro de 15 gramas da pasta, preparada com
as quantidades de materiais indicadas na Tabela 4.3, em temperatura constante a 25C
durante todo o perodo de aquisio dos dados. O calor foi medido para as pastas com
diferentes tipos e teores de cal, com relao a/s fixa, assim como para pastas puras de
cimento e de cal.
Tabela 4.3 - Parmetros de composio das pastas empregadas no ensaio de calor de hidratao.
Pastas
Cimento
Cimento
Cal CH I
Cal CH III
1:1 CH I
1:1 CH III
1:2 CH I
1:2 CH III
Cimento
100
100
70,40
60,61
54,05
44,97

Cal CH I
Cal CH III
100
100
29,60
39,39
45,95
55,03
gua
40
45
82
45
45
45
45
45
a/s
a/c
0,40
0,45
0,82*
0,40
0,45
0,64
0,74
0,83
1,00
0,45
* Valor mnimo para uma condio adequada de viscosidade da pasta para o ensaio.
O registro inicial de dados de calor liberado deu-se a aproximadamente 20

minutos aps o contato da gua com os materiais slidos; assim, no so quantificados
o calor de molhagem do cimento e da cal e dissoluo inicial das partculas.
4.3.2 Tratamento de dados de ensaio

As curvas de taxa de calor liberado versus tempo de hidratao permitem obter
as seguintes variveis: perodo de induo; taxa de liberao de calor durante o perodo
de acelerao, interpretada pela inclinao da curva de calorimetria, e o pico mximo
de calor. A inclinao da curva de acelerao (tg ) calculada a partir de uma
regresso linear do segmento especfico da curva de fluxo de calor em funo do tempo
em horas, conforme a Figura 4.2.
49
Figura 4.2 - Representao esquemtica de curva de calor de hidratao e critrios para determinao
das variveis [adaptao de Betioli (2007)].
Distinguem-se quatro perodos de liberao de calor. A partir das interseces do

trecho horizontal com a reta traada no perodo de pr-induo (calor de molhagem) e
a reta obtida por extrapolao da linha de regresso do perodo de acelerao
calculado o perodo de induo (Figura 4.2). Quanto mais reativa a espcie qumica
maior ser o valor do coeficiente de inclinao da curva de acelerao ().
Neste estudo foi estabelecido como perodo de desacelerao, o tempo total
transcorrido a partir do pico mximo de taxa de liberao de calor, com o objetivo de
comparar os dados para um perodo de 63 horas de hidratao, para todas as pastas
estudadas.
Os resultados registrados no calormetro permitem traar as curvas discretas de
calor liberado em funo do tempo de hidratao. Para uma anlise comparativa de
dados foram recalculados os valores de potncia (kW/g de pasta), obtidos diretamente
no calormetro, e expressos em funo do teor de cimento anidro (kW/g cimento)
apresentados na Figura 4.3. Tal artifcio se fez necessrio para eliminar o efeito de
diluio da gua de mistura e o efeito de diluio do cimento em funo da presena
50
de cal nas pastas mistas, na monitorao da velocidade de hidratao do cimento,

comparando-se a evoluo do calor de reao para uma mesma quantidade de
cimento, com e sem a presena de cal. O ensaio de calor de hidratao foi executado
em uma amostra de cada pasta.
Figura 4.3 - Curvas de calor de hidratao das pastas. Para as pastas mistas, dados recalculados e
expressos em relao ao mesmo teor de cimento.
Alm da curva de fluxo discreto de calor, foram obtidas as curvas de calor total
liberado ou calor de hidratao acumulado at 63 horas de hidratao (Figura 4.4) por
clculo integral dos dados da Figura 4.3, excluindo-se o perodo referente ao calor
liberado pela molhagem e dissoluo inicial das partculas.
51
Figura 4.4 - Curvas de calor de hidratao acumulado das pastas. Para as pastas mistas, dados
recalculados e expressos em relao ao mesmo teor de cimento.
4.3.3 Discusso dos resultados

As pastas de cal CH I e CH III ensaiadas no mostraram liberao de calor
durante todo o perodo do ensaio, concluindo-se que as mesmas no contriburam para
os valores de calor total determinados das pastas mistas (Figura 4.3 e Figura 4.4).
As curvas de hidratao evidenciam que a cal modificou a velocidade de
hidratao do cimento. Pela anlise da Tabela 4.4, percebe-se que a presena de cal
alterou os perodos da hidratao: a) aumentou o perodo de induo, b) reduziu o
perodo de acelerao e c) aumentou o perodo de desacelerao. Houve influncia nos
respectivos valores de calor acumulado total, calculados nos diferentes perodos da
hidratao. Com o aumento do teor de gua da pasta de cimento (relao a/s = 0,40
para a/s = 0,45) ocorreu ligeiro retardo no perodo de induo, mas sem aumento no
calor total acumulado, aps trs horas de hidratao, ou seja, no modificou a
velocidade de hidratao do cimento.
Tabela 4.4 - Dados de perodos de hidratao e calor acumulado das pastas, para o mesmo teor de cimento .
Perodo de induo
Pastas
Perodo de acelerao
Calor
Incio
(h)
Final
(h)
Total
(h)
2,5
20,75
18,25
2,75
21,25
3,75
2,75
10
3,75
0,5
3,5
1:2 CH I
7,25
6,25
1:2 CH III
7,75
6,75
Incio
(h)
Final
(h)
Total
(h)
Cimento
a/c 0,40
0,75
2,5
1,75
Cimento
a/c 0,45
0,75
2,75
1:1 CH I
1:1 CH III
Calor
Perodo de desacelerao
Calor
Calor TOTAL
acumulado (J/g de
cimento)
Incio
(h)
Final
(h)
Total
(h)
61
20,75
63
42,25
78
140
18,5
60
21,25
63
41,75
74
135
13,5
12,75
48
13,5
63
49,5
97
155
3,5
13
9,5
52
13
63
50
112
169
30
7,25
11,5
4,25
26
11,5
63
51,5
88
144
38
7,75
11
3,25
22
11
63
52
116
176
(J/g de
cimento)
(J/g de
cimento)
(J/g de
cimento)
Esto excludos os dados de calor gerado no perodo anterior ao incio da induo.
52
53
Estes dados esto ilustrados na Figura 4.5 e Figura 4.6 permitindo comparar os
perfis de evoluo do calor de hidratao acumulado e o calor liberado em cada
perodo de hidratao. Na Figura 4.7 e Figura 4.8 estes mesmos parmetros so
140
Induo
120
Acelerao
Desacelerao
100
80
60
40
20
1:2 CH III
1:2 CH I
1:1 CH III
1:1 CH I
Cimento
A/C= 0,45
0
Cimento
A/C= 0,40
Calor acumulado (J/g cim.)
ordenados em funo do teor crescente de cimento nas pastas.
Figura 4.5 - Calor de hidratao acumulado, por perodo de hidratao e por pasta.
Tempo do perodo (Horas)
60
50
Induo
Acelerao
Desacelerao
40
30
20
10
1:2 CH III
1:2 CH I
1:1 CH III
1:1 CH I
Cimento A/C=
0,45
Cimento A/C=
0,40
Figura 4.6 - Tempo de hidratao, por perodo de hidratao e por pasta.
Calor total acumulado nos perdos de

induo e acelerao (j/g de cim.)
54
65
64
63
62
61
R2 = 0,99
60
59
58
57
56
55
30,00
35,00
40,00
45,00
50,00
55,00
60,00
65,00
70,00
75,00
Teor de cimento (%)
Figura 4.7 - Calor de hidratao acumulado nos perodos de induo e acelerao das pastas, em funo
do teor de cimento.
Tempo do perodo (Horas)
60
1:2 CHIII
1:2 CHI
cim
0,45
1:1 CHI
1:1 CHIII
cim
0,40
50
40
Induo
Acelerao
Desacelerao
30
20
10
0
30
35
40
45
50
55
60
65
70
75
Cimento (%)
Figura 4.8 - Tempo de hidratao por perodo de hidratao, em funo do teor de cimento e tipo das
pastas.
Na induo h reduo de calor liberado com o aumento no teor de cimento das

pastas, ou seja: cimento a/s = 0,40 (71,4%) < cimento a/s = 0,45 (69,0%) < 1:1 CH I
(48,6%) < 1:1 CH III (41,8%) < 1:2 CH I (37,3%) < 1:1 CH III (31,0%), conforme a
55
Tabela 3.1. Este comportamento indica que a cal altera a velocidade de hidratao do
C3A e de formao da etringita, favorecendo assim maior precipitao de hidratos.
No perodo de acelerao o aumento de calor foi coerente com o teor crescente
de cimento (Figura 4.7). Neste perodo h predominncia de formao de C-S-H,
sobretudo pela hidratao da alita (C3S), a fase mais abundante e presente apenas no
cimento. Coerente, portanto, com a bibliografia que classifica como o perodo de rpida
precipitao de C-S-H e de portlandita (TAYLOR, 1998).
No perfil do perodo de desacelerao h reduo do calor de hidratao com o
aumento do teor de cimento, o que reflete a transio do mecanismo de hidratao de
dissoluo-precipitao para topoqumico, com conseqente reduo na taxa de
hidratao das fases anidras e desacelerao das reaes de hidratao. Na presena
de cal h menor reduo de hidratao do cimento (Figura 4.7).
A Figura 4.7 permite visualizar ainda uma mudana de tendncia do
comportamento inicial da evoluo de calor nos trs perodos de hidratao, devido
mudana da proporo cimento-cal de 1:1 para 1:2. A pasta 1:1 CH III comporta-se de
modo diferenciado em relao s demais. Trata-se da resultante do efeito qumico e
fsico, devido composio da CH III ser diferente da cal CH I, principalmente pelo
elevado teor de filler, que atua como nucleador para precipitao das fases hidratadas.
Como a presena de cal nas pastas altera os perodos da hidratao, a real
influncia da cal na hidratao do cimento est pautada no binmio calor acumulado
em cada perodo versus o tempo em que cada etapa ocorre. Logo, a anlise direta
destes dados no representa a real contribuio da cal j que h duas variveis
atuando no sistema em anlise. Desta forma, preciso realizar a comparao dos
mesmos numa mesma base de tempo, para permitir avaliar devidamente o calor
liberado das pastas.
Para evidenciar a ao da cal nas variveis tempo e calor de hidratao das
pastas e interpretar sua ao na cintica de hidratao do cimento foi calculado o ndice
de Variao do Calor de Hidratao (IVCH) que permite observar a variao do calor
56
liberado em funo da presena de cal na mistura, ou seja, a variao da cintica das

pastas com adio de cal em relao cintica da pasta de cimento puro, fixada como
referncia (Tabela 4.5).
O IVCH foi obtido por meio da equao:
IVCH =
CR
CP
Equao 4.1
Onde:
IVCH = ndice de Variao do Calor de Hidratao;
CR = calor real, ou seja, calor total liberado no perodo de hidratao, em J/g de
cimento;
CP = calor proporcional, em J/g de cimento.
O calor proporcional (CP) para cada pasta mista de cimento e cal (em relao
pasta de cimento) foi calculado o por meio da seguinte equao:
CP =
CRPC TT
TTPC
Equao 4.2
Onde:
CP = calor proporcional, em J/g de cimento;
CRPC = calor real da pasta de cimento, ou seja, calor total liberado no perodo de
hidratao, em J/g de cimento;
TT = tempo total do respectivo perodo de hidratao, em h;
TTPC = tempo total no perodo de hidratao da pasta de cimento, em h
O IVCH calculado indica, portanto, o grau de acrscimo de calor de hidratao
das pastas com cal, para uma mesma quantidade de cimento e com base em um
perodo de tempo unitrio.
57
A cal acelerou efetivamente a hidratao do cimento nos perodos de induo e

de acelerao, quando os resultados so apresentados na mesma unidade de tempo.
Isso confirmado pela anlise da Figura 4.9.
CR/TT (J/g cimento x hora)
cimento 0,45
1:1 CH I
1:1 CH III
1:2 CH I
1:2 CH III
7
6
5
4
3
2
1
0
induo
acelerao
desacelerao
Perodos da hidratao
Figura 4.9 - Calor acumulado no tempo para os trs perodos da hidratao.
Tabela 4.5 - Parmetros de tempo e calor de hidratao, calculados proporcionalmente para os trs perodos de hidratao, tomando-se por base
os valores de tempo e de calor de hidratao acumulado da pasta de cimento a/c 0,45.
Perodo de induo
Pastas
Dados de
ensaio
Parmetros
calculados
CP
TT
Perodo de acelerao
Dados de
ensaio
IVCH
CR
CP
TT
(1)
(2)
Parmetros
calculados
Perodo de desacelerao
Dados de
ensaio
IVCH
CR
TT
(1)
(2)
Parmetros
calculados
CP
IVCH
(1)
(2)
ndice de variao de
Calor TOTAL
calor TOTAL acumulado
acumulado (J/g
em relao pasta de
de cimento)
cimento a/c 0,45
CR
Cimento
a/c 0,45
18,5
60
60
41,75
74
74
135
1:1 CH I
2,75
10
1,375
7,27
12,75
48
41,35
1,16
49,5
97
87,74
1,11
155
1,15
1:1 CH III
1,50
3,33
9,5
52
30,81
1,69
50
112
88,62
1,26
169
1,25
1:2 CH I
6,25
30
3,125
9,60
4,25
26
13,78
1,89
51,5
88
91,28
0,96
144
1,07
1:2 CH III
6,75
38
3,375
11,26
3,25
22
10,54
2,09
52
116
92,17
1,26
176
1,30
TT = Tempo total (em h); CR = Calor real (em J/g de cimento); CP = Calor proporcional (em J/g de cimento); IVCH = ndice de Variao do Calor
de Hidratao.
(1) Calor proporcional calculado em relao ao respectivo perodo de hidratao da pasta de cimento com relao a/c = 0,45; (2) Indica o
acrscimo de calor da pasta com cal, calculado em relao ao respectivo perodo de hidratao da pasta de cimento com relao a/c = 0,45.
58
59
Quanto ao perodo de induo, o fenmeno de acelerao na hidratao do

cimento devido presena de cal pode ser observado pelo aumento expressivo do
calor acumulado de 01 J/g (pasta de cimento a/c 0,45) para 10 J/g (pasta 1:1 CH I) e
para 30 J/g (pasta 1:2 CH I), quando se incorporou a cal CH I ao cimento. O
fenmeno diferenciado em presena de cal CH III, pois o calor acumulado passou
de 01 J/g (pasta de cimento a/c 0,45) para 05 J/g (pasta 1:1 CH III) e pulou para 38
J/g (pasta 1:2 CH III). Estes dados indicam que a cal parece apresentar propriedade
aditiva ao ser incorporada na matriz cimentcia.
As reaes qumicas de hidratao das principais fases anidras do cimento
esto representadas no Captulo 2. Logo a seguir adio de gua, alguns dos
sulfatos alcalinos do clnquer e gipsita entram em soluo e do origem a uma
suspenso alcalina rica em sulfatos, sdio e potssio. Inicia-se a formao de
etringita (fase AFt), uma vez que o C3A, a fase mais reativa, comea a reagir logo
em presena da gipsita, at atingir um nvel mximo no decorrer das primeiras
idades de hidratao.
Os silicatos C3S e C2S tm um papel dominante nas caractersticas de
endurecimento da pasta. Ambos formam C-S-H e portlandita, mas o C3S o mais
reativo dos silicatos constituintes do clnquer.
A converso da fase AFt para fase AFm, com reduo progressiva do teor de
etringita na pasta, se d no perodo de desacelerao com aumento de calor
liberado (TAYLOR, 1998).
A perda de consistncia e o tempo de pega da pasta de cimento esto
diretamente ligados s reaes envolvendo os aluminatos (PAULON, 2005).
A este conjunto de fenmenos caractersticos que constituem a hidratao do
cimento, ao se agregar cal hidratada que ainda contem filler carbontico no meio, h
que se considerar dois efeitos bsicos: um que a incorporao da cal no meio
significou abundante e imediata disponibilidade de portlandita suplementar e que
atuou acelerando a precipitao das fases hidratadas do cimento, independente do
tipo de cal; e o outro o ao ou efeito fsico do filler que induziu a precipitao dos
hidratos do cimento pela formao de novos pontos de nucleao de precipitao de
60
C-S-H. Estes dois efeitos atuam paralelamente no sistema e favorecem a hidratao

do cimento.
A ao do filler notria ao se comparar os teores de material carbontico
presente nas duas cales e no cimento (Tabela 3.12). A cal CH III tem 28,9% de filler
carbontico enquanto na cal CH I, 10,0% e no cimento, 12,4%. Estes teores
justificam a acelerao ainda maior da hidratao do cimento nas pastas com cal CH
III, embora fornea um teor inferior de Ca(OH)2 para o meio em relao cal CH I.
Este efeito muito evidente no perodo de induo e no perodo de acelerao
(Tabela 4.4).
4.4 Anlise Termogravimtrica (TG/DTG)

Enquanto os perfis das curvas de liberao de calor retratam a cintica de
hidratao, a termogravimetria permite analisar o desenvolvimento da hidratao do
cimento por quantificao dos compostos hidratados formados.
Para interromper a hidratao do cimento nas primeiras idades e caracterizar
o material em funo do tempo de reao, tem-se aplicado algumas tcnicas
especficas: imerso em solventes orgnicos e secagem a vcuo (ANTIOHOS et al.,
2007; KRIZAN et al., 1997); secagem da amostra a 105C por 1h (SINGH;
BHATTACHARJEE; SHUKLA, 1995) e secagem a 105C por 24h (YE et al., 2007);
moagem em meio cetnico (YILMAZ; OLGUN, 2007); congelamento em nitrognio
lquido, seguido de liofilizao (HOPPE FILHO; CINCOTTO, 2007).
A
utilizao
de
um
solvente
orgnico
interfere
no
resultado
de
termogravimetria (TAYLOR, 1998), enquanto o aquecimento acima de 50C

decompe parcialmente o C-S-H (HOPPE FILHO; CINCOTTO, 2007). Neste estudo
ento, optou-se por interromper a hidratao por congelamento em nitrognio
lquido, seguido de liofilizao da amostra.
4.4.1 Preparao das pastas e execuo dos ensaios

A preparao das pastas e o procedimento de execuo do ensaio esto
detalhados a seguir.
61
4.4.1.1 Preparao das pastas
Pesar os materiais pulverizados e transferir a para a cuba da argamassadeira

orbital marca Contenco, conforme especificado na NBR NM 43/03;
Adicionar a gua sobre o material pulverizado (cimento ou cimento e cal

hidratada) (Figura 4.10- a). Manter em repouso por 30 segundos;
Agitar a mistura por 90 segundos na velocidade 1 (baixa) (Figura 4.10- b);
Limpar as laterais internas da cuba da argamassadeira, com esptula

apropriada para confinar o material no fundo da cuba (20 segundos);
Agitar a mistura por 90 segundos na velocidade 2 (alta);
Transferir a pasta para um recipiente de polietileno (Figura 4.10- c) e tamplo. Encher com pasta at no mximo do volume disponvel do recipiente
plstico, porque ocorre aumento de volume da pasta na etapa de
congelamento.
Manter as amostras de pasta em ambiente de laboratrio, sob rotao de 12

rpm (Figura 4.10 - d), para evitar segregao da amostra at a idade de
interromper a hidratao por criogenia. As amostras de 28 dias foram
mantidas sob rotao somente at 48h;
Nas idades de 15 min, 30 min; 1, 2, 3, 4, 5, 6, 12, 24, 48 horas e 28 dias

congelar as pastas introduzindo-as tampadas em nitrognio lquido (a cerca
de -180C) por aproximadamente trs minutos, com auxilio de uma tenaz
(Figura 4.10 - e).
Acondicionar as amostras congeladas em freezer, temperatura aproximada

de -30C. Neste estudo, as pastas permaneceram acondicionadas no freezer,
no prprio molde de polietileno, por tempo mximo de 35 dias, suficiente para
dispor do grupo de todas as amostras para liofilizao conjunta;
Liofilizar1 as amostras de pasta durante 52 horas para retirar a gua livre e a

gua de adsoro dos hidratos formados. Este perodo foi suficiente para
atingir o estgio de vcuo mximo do liofilizador por aproximadamente trs
horas. O perodo prolongado de liofilizao se justifica pela quantidade de
cada amostra, entre 30g e 40g, com volume aparente elevado para esta
Na liofilizao ocorre a secagem ou remoo da gua presente na amostra no estado slido por
meio da aplicao de alto vcuo, quando h sublimao do gelo contido na amostra.
62
operao laboratorial. Empregou-se o liofilizador Terroni Fauvel LC 1500

(Figura 4.10 - f) do Laboratrio de Microestrutura da Poli Civil;
Aps a liofilizao, as amostras foram mantidas em dessecador com slica gel

para evitar a absoro de umidade e cal sodada para evitar carbonatao
(Figura 4.10 - g);
4.4.1.2 Execuo de ensaio
Tomar uma poro aproximada de 1/3 da amostra liofilizada, separar

manualmente, homogeneizar por moagem (Figura 4.10 - h), em almofariz de
porcelana, at passante totalmente em peneira ABNT n 100 (abertura de
malha de 150 m)2. (Figura 4.10 - i);
Executar toda a preparao da amostra em cmara seca para se evitar a

hidratao no manuseio do material;
Manter as amostras em dessecador com slica gel durante o tempo de

execuo do conjunto dos ensaios. Neste estudo, a realizao dos ensaios
termogravimtricos demandou cerca de dois meses.
Executar o ensaio de TG/DTG, empregando-se a termobalana analtica,

modelo STA 409 PG da Netzsch (Figura 3.8) pertencente ao Laboratrio de
Microestrutura da Poli Civil;
Parmetros especficos para execuo dos ensaios termogravimtricos, em

funo do tipo de equipamento e do material a ser ensaiado: massa
aproximada de amostra 1,0g; cadinho de alumina, com massa aproximada de
2,5 g e volume aproximado de 3,4 mL; gs de arraste nitrognio (N2), com
vazo de 60 mL/min e taxa de aquecimento de 10C/min at 1000C;
Ensaiou-se uma nica amostra por idade para cada tipo de pasta, dado ao
baixo coeficiente de variao que caracteriza a tcnica, ou seja, 0,5%,
conforme indicado por Betioli (2007), que realizou ensaios no mesmo
equipamento em 2007.
Preliminarmente foram ensaiadas as fraes de pastas de cimento retidas entre as peneiras ABNT
n 100 (150 m) e n 200 (75 m), conforme indicado por Betioli, (2007), obtendo-se termogramas
semelhantes para amostra totalmente passante em peneira ABNT n 100 (150 m). Neste estudo,
devido tendncia de aglomerao dos slidos das pastas mistas pela presena de cal, adotou-se a
granulometria passante totalmente em peneira ABNT n 100, independente do tipo de pasta.
63
a Preparao da pasta.
b Mistura da pasta.
c Moldagem da pasta
d Equipamento de rotao.
e - Congelamento em N2.
f Liofilizador.
g - Dessecador com amostras.
h Moagem da amostra.
i Peneiramento manual.
Figura 4.10 Etapas de preparao de pastas liofilizadas para ensaio de termogravimetria
4.4.2 Resultados de ensaio

O Apndice B apresenta a srie completa de curvas TG/DTG referentes s
cinco pastas estudadas, com indicao das perdas de massa para cada evento
trmico considerado. As Tabela 4.6, Tabela 4.7, Tabela 4.8, Tabela 4.9 e Tabela
4.10 apresentam os percentuais das espcies qumicas das pastas, obtidos a partir
das curvas TG/DTG. Cabe registrar que nestas tabelas so indicadas diferentes
64
faixas de temperatura para eventos trmicos semelhantes, uma vez que so

registradas as temperaturas mnima e mxima que correspondem ao incio e fim do
evento trmico para o mesmo conjunto de pastas de diferentes tempos de
hidratao, e que variam para cada tipo de pasta. Os dados de perdas de massa
foram recalculados na base de no voltil, considerando-se o resduo fixo da curvas
TG/DTG e, a seguir, a estequiometria das reaes qumicas envolvidas na
decomposio trmica da amostra.
Tabela 4.6 - Espcies qumicas da pasta de cimento, determinadas a partir das curvas TG/DTG.
Espcies qumicas (%)
Perda Perda
de
de
H2O
Mg(OH)2 Ca(OH)2 CaCO3 massa massa
Identificao em funo do tempo de combinada
parcial total
hidratao
Faixas de temperatura (C)
4903030-415
350-455 385-600
30-600
1000
1000
15 min
1,04
0
0,35
13,10
1,05
6,44
30 min
1,06
0
0,31
13,57
1,06
6,63
1h
1,08
0
0,31
12,67
1,08
6,30
2h
1,09
0
0,35
12,54
1,10
6,27
3h
1,07
0
0,40
13,67
1,09
6,70
4h
1,15
0
0,49
13,89
1,18
6,87
Pasta de cimento
5h
1,23
0
0,66
13,96
1,29
7,00
6h
1,31
0
0,84
13,49
1,41
6,93
12 h
2,14
0
2,65
14,39
2,55
8,35
24 h
4,87
1,65
7,88
13,90
6,43
11,82
48 h
7,13
2,38
10,58
14,70
8,93
14,46
28 dias
17,06
6,48
14,19
15,25 17,42 22,61
At 6h a perda de massa constante devido formao inicial de etringita, CS-H e aluminatos. O C3S reage lentamente somente se detectando a formao mais
intensa de portlandita [Ca(OH) 2] s 12h, j no perodo de acelerao de reao. O
carbonato de clcio (CaCO3) varia muito pouco, representando o aumento da
carbonatao inevitvel da amostra at 28 dias. As mesmas concluses so obtidas
para as misturas com cal.
65
Tabela 4.7 - Espcies qumicas da pasta 1:1 CH I, determinadas a partir das curvas TG/DTG.
Perda Perda
Espcies qumicas (%)
de
de
H2O
parcial total
hidratao
5703030-350
320-435 370-600
30-600
1000
1000
15 min
1,13
0,26
26,60
15,41
6,71
12,63
30 min
1,11
0,30
27,03
15,28
6,79
12,66
1h
1,21
0,33
26,95
14,77
6,88
12,56
2h
1,20
0,44
27,09
15,03
6,92
12,69
3h
1,27
0,59
27,23
15,16
7,04
12,85
Pasta
4h
1,40
0,67
27,25
14,54
7,18
12,76
1:1 CH I
5h
1,49
0,74
27,25
14,68
7,35
12,97
6h
1,64
0,93
28,10
14,70
7,60
13,21
12 h
3,04
1,72
31,39
14,97
9,51
15,10
24 h
4,44
2,02
32,85
16,44 10,85 16,86
48 h
6,27
2,91
34,13
17,00 12,58 18,66
28 dias
13,17
5,78
35,78
17,63 18,00 23,90
Tabela 4.8 - Espcies qumicas da pasta 1:1 CH III, determinadas a partir das curvas TG/DTG.
Espcies qumicas (%)
Perda Perda
de
de
H2O
parcial total
hidratao
5603030-330
290-445 417-600
30-600
1000
1000
15 min
1,17
11,75
12,21
21,92
6,57
15,42
30 min
1,19
11,83
12,12
21,09
6,61
15,15
1h
1,16
12,03
12,37
22,00
6,66
15,53
2h
1,15
12,12
12,62
22,04
6,72
15,60
3h
1,28
12,18
12,99
22,01
6,91
15,76
Pasta
4h
1,28
12,16
12,92
21,70
6,90
15,64
1:1 CH III
5h
1,45
12,50
13,38
22,17
7,19
16,07
6h
1,50
12,51
13,34
22,34
7,22
16,16
12 h
2,50
13,54
15,76
21,67
8,70
17,26
24 h
3,60
13,84
17,33
22,49
9,84
18,58
48 h
5,05
14,89
19,43
22,95 11,47 20,21
28 dias
11,96
18,15
21,64
22,38 17,10 25,10
66
Tabela 4.9 - Espcies qumicas da pasta 1:2 CH I, determinadas a partir das curvas TG/DTG.
Perda Perda
Espcies qumicas (%)
de
de
H2O
parcial total
hidratao
6003030-350
310-430 370-620
30-620
1000
1000
15 min
1,11
0,38
43,65
15,00 10,00 15,57
30 min
1,20
0,42
43,61
15,44 10,05 15,77
1h
1,21
0,46
43,90
15,51 10,12 15,86
2h
1,39
0,58
44,01
15,35 10,31 15,98
3h
1,47
0,73
44,20
15,51 10,43 16,15
Pasta
4h
1,54
0,89
44,40
15,48 10,56 16,26
1:2 CH I
5h
1,71
1,08
44,23
15,50 10,70 16,40
6h
1,81
1,36
44,31
15,56 10,85 16,56
12 h
2,83
1,72
47,42
14,10 12,30 17,42
24 h
3,47
2,30
47,14
16,04 12,75 18,50
48 h
4,89
2,83
48,10
17,02 13,97 19,96
28 dias
11,53
5,11
49,75
16,89 19,00 24,60
Tabela 4.10 - Espcies qumicas da pasta 1:2 CH III, determinadas a partir das curvas TG/DTG.
Espcies qumicas (%)
Perda Perda
de
de
H2O
parcial total
hidratao
5703030-320
290-446 426-590
30-590
1000
1000
15 min
1,14
17,31
17,88
26,58
8,77
19,04
30 min
1,26
17,35
17,36
27,16
8,76
19,23
1h
1,28
17,31
17,77
26,95
8,84
19,23
2h
1,31
17,41
18,14
26,84
8,96
19,30
3h
1,37
17,43
18,04
25,96
9,02
19,05
Pasta
4h
1,46
17,71
18,06
26,64
9,13
19,38
1:2 CH III
5h
1,54
17,87
18,41
26,83
9,28
19,58
6h
1,59
17,90
18,55
26,42
9,36
19,51
12 h
2,52
19,08
20,39
27,45 10,57 20,93
24 h
3,12
19,55
21,28
27,39 11,25 21,51
48 h
4,24
20,17
22,28
27,43 12,32 22,47
28 dias
8,94
23,43
23,66
27,50 16,24 25,96

A evoluo da hidratao gera um crescente aumento de portlandita e de
gua combinada medida que as fases anidras C3A, C3S, C2S e C4AF vo se
hidratando, nesta seqncia preferencial aproximada, at atingir o equilbrio de
formao em que o teor de portlandita no meio praticamente se estabiliza em longas
idades. Para visualizar a influncia da cal na cintica at os 28 dias de hidratao a
67
Figura 4.11, Figura 4.12, Figura 4.13, e Figura 4.14 apresentam os grficos de
incrementos de gua combinada, portlandita e calcita presentes nas cinco pastas
estudadas, expressos por grama de cimento.
0,250
0,200
cimento
1:1 CH I
1:1 CH III
1:2 CH I
1:2 CH III
0,150
0,100
0,050
Tempo (minutos)
10
00
00
10
00
0,000
10
Teor de gua combinada g / g de

cimento
0,300
0,120
0,100
cimento
1:1 CH I
1:1 CH III
0,080
1:2 CH I
1:2 CH III
0,060
0,040
0,020
00
10
0
10
00
10
0
0,000
10
Teor de gua combinada g / g de cimento
hidratao.
Tempo (minutos)
hidratao. Ampliao da rea selecionada da Figura 4.11.
68
As pastas com cal possuem teor de gua combinada mais elevado que a
pasta de cimento, como observado a partir de uma hora de hidratao (Figura 4.11 e
Figura 4.12); h aumento da taxa de reao at vinte e quatro horas, que
praticamente compreende os perodos de induo e acelerao, passando a ter nas
horas seguintes um comportamento linear no qual as pastas com cal produziram
sistematicamente maior teor de gua combinada. Em idades mais avanadas essa
gua combinada , em grande parte, de constituio do C-S-H (TAYLOR, 1998).
A Figura 4.13 mostra que houve decrscimo no teor de portlandita na
presena de cal.
Teor de Ca(OH)2 g / g de cimento
0,300
cimento
0,250
1:1 CH I
1:1 CH III
1:2 CH I
0,200
1:2 CH III
0,150
0,100
0,050
0,000
-0,050
10
100
1000
10000
100000
Tempo (minutos)
Figura 4.13 - Evoluo do teor de portlandita presente nas pastas.
Os dados evidenciam que h incremento ou acelerao do grau de hidratao

da fase C3A, a qual no est vinculada formao de portlandita.
A diferena de comportamento foi mais acentuada entre seis e vinte e quatro
horas, onde se situa o tempo de pega e cujo fenmeno est vinculado fase AFt.
Evidencia-se assim, a influncia da cal como acelerador da reao de formao da
fase AFt.
69
A formao crescente de portlandita nas pastas est vinculada ao C-S-H, que

o responsvel pelo maior ganho de resistncia compresso axial, como ser
abordado mais adiante e ilustrado na Figura 4.32.
No h evidncias de consumo de filler carbontico durante o perodo de
hidratao, com formao de carboaluminato de clcio, gerado a partir de reao do
filler com o aluminato de clcio (Figura 4.14). Efetivamente, os dados de DRX, que
sero apresentados a seguir (Apndice C), tambm no permitem identificar a
formao de carboaluminato de clcio nas pastas. Assim, verifica-se que o filler atua
Teor de CaCO3 g / g de cimento
essencialmente como nucleador na formao das fases hidratadas do cimento.
cimento
1:1 CH I
1:1 CH III
1:2 CH I
1:2 CH III
0,200
0,150
0,100
0,050
Tempo (minutos)
00
00
10
0
00
10
00
10
10
0
10
0,000
Figura 4.14 - Evoluo do teor de calcita presente nas pastas.
4.5 Difratometria de raios X (DRX)

Por meio da difratometria de raios X (DRX) foi acompanhada a hidratao da
pasta de cimento puro e de duas pastas mistas na proporo 1:1, em volume, de
cimento com cal CHI e de cimento com cal CH III, com o objetivo de acompanhar ao
longo das primeiras horas a formao dos compostos hidratados do cimento por
influncia da cal e confrontar com os dados da TG/DTG.
H dois fatores limitantes da tcnica, ou seja, identificam-se apenas os
compostos cristalinos e em teores presentes, aproximadamente acima de 2%.
70
Considerando-se, portanto, estes parmetros e as reaes qumicas caractersticas

da hidratao do cimento (item 2.2), definiu-se focar os ensaios para acompanhar a
evoluo dos compostos mais favorveis, isto :
A gerao de portlandita [Ca(OH)2] e da etringita (fase AFt);
O consumo da alita e da gipsita.
A identificao das fases cristalinas por DRX uma ferramenta aplicada com
freqncia em estudos de hidratao de cimento no material pulverizado, aps a
interrupo da hidratao da amostra nas diversas idades. Porm, neste estudo,
empregou-se uma tcnica pioneira, isto , aplicar difratometria de raios X em pasta
recm preparada, no estado fludo, repetindo-se o ensaio na mesma amostra,
peridica e seqencialmente, durante as primeiras horas de hidratao.
A tcnica de difratometria de raios X na amostra ainda no estado fresco foi
aplicada precedentemente como estudo piloto por Scrivener et al. (2004) e alguns
detalhes complementares foram apresentados por Feldman et al. (2007) no mbito
do XII ICCC realizado em Montreal em junho de 2007, como uma nova ferramenta
para o estudo de hidratao do cimento. O ajuste de alguns parmetros de ensaio
que estimularam a sua consolidao neste estudo resultou das discusses havidas
durante esse Congresso.
4.5.1 Parmetros pr-definidos para o ensaio

A aplicao desta tcnica exigiu um aporte considervel de horas de uso do
difratmetro, e sendo assim, nesta etapa foram estudadas somente as pastas de
cimento e de cimento-cal na proporo em volume 1:1.
O tempo total de ensaio ou de coleta de DRX foi definido a partir dos dados
de calor de hidratao e de tempo de pega das respectivas pastas. Dessa forma,
sero caracterizados por DRX basicamente os perodos de induo e de acelerao,
compreendendo-se os tempos de incio e de fim de pega das pastas estudadas.
Assim, o tempo total de ensaio da pasta de cimento foi 18h e das pastas 1:1 CH I e
1:1 CH III 14h e 11h30min, respectivamente (item 4.4.1).
71
As pastas de cimento e de cimento-cal 1:1 CH I e 1:1 CH III foram preparadas

fixando-se a relao a/s = 0,45, obtendo-se viscosidades adequadas para o
confinamento das pastas no porta-amostra do difratmetro. O parmetro gua/slido
0,5 foi adotado em estudos de hidratao do cimento com adies minerais de
elevada rea especfica, que demandaram volume maior de gua. So exemplos:
pastas de cinza volante com cal virgem (ANTIOHOS et al., 2007) e pastas de
cimento com adio de diversos materiais residuais (SINGH; BHATTACHARJEE;
SHUKLA, 1995).
Os espectros de difrao so obtidos consecutivamente numa mesma pasta
em hidratao, eliminando-se, portanto, efeitos de homogeneizao, amostragem,
manuseio, condies de operao do equipamento, entre outros possveis fatores
interferentes quando se trabalha com amostras distintas. As intensidades relativas
dos picos foram tomadas como medida semi-quantitativa das espcies qumicas
presentes nas pastas, e a sua variao ao longo do tempo como expresso da
evoluo da reao e interao cimento-cal.
4.5.2 Execuo dos ensaios

Os parmetros de funcionamento do difratmetro foram previamente fixados
por meio de uma rotina de operaes que permitiu o seu funcionamento automtico
no tempo de ensaio pr-determinado. Os ensaios foram executados no Laboratrio
de Caracterizao Tecnolgica da Escola Politcnica da USP, em difratmetro de
raios X da marca Panalytical, modelo XPert Pro, provido do detector XCelerator
(Figura 3.4).
As pastas foram fixadas no porta-amostra em um perodo aproximado de dez
minutos aps a mistura da gua ao material pulverizado. O perodo aproximado de
ensaio foi igualmente de 10 minutos, para uma varredura de 52 at 552. As
condies instrumentais para a coleta dos difratogramas esto apresentadas na
Tabela 4.11.
72
Tabela 4.11 - Condies instrumentais para a coleta dos difratogramas.

Componentes da coleta
Caractersticas
Radiao
CuK ( = 1,54186)
Tubo
foco longo fino (LFF)
ngulo de take off
6
Voltagem no tubo
45 kV
Corrente no tubo
40 mA
Spencer
2 revolues/ s
Fenda Soller
0,04 rad
Fenda de divergncia
Fenda de espalhamento
1
5,0
ngulo inicial (2)
55,0
ngulo final (2)
Tempo/passo angular (s)
10 (anidros) / 70 (hidratados)
0,017
Passo angular (2)
As pastas foram preparadas e homogeneizadas manualmente de acordo com

o seguinte procedimento:
Pesar o material pulverizado (cimento ou cal hidratada), de acordo com o

indicado na Tabela 4.12 e Figura 4.15 - a;
Transferir o material pulverizado para um pequeno saco plstico e

acrescentar a gua (Figura 4.15 - b);
Homogeneizar manualmente a mistura por aproximadamente dois minutos,

desfazendo-se os grumos formados (Figura 4.15 - c);
Transferir a pasta para o porta-amostra e rasar com auxlio de uma

esptula (Figura 4.15 - d);
Aplicar um filme plstico transparente tipo Kapton para vedar a superfcie

exposta da pasta acondicionada no porta-amostra de forma a prevenir a
perda de gua por evaporao e a carbonatao (Figura 4.15 - e). Em
prvia caracterizao por DRX, este tipo de filme plstico empregado no
apresentou raias de difrao coincidentes com principais picos dos
aglomerantes anidros e dos produtos de hidratao do cimento,
possibilitando dessa forma o seu emprego no estudo;
Fixar o porta-amostra no difratmetro (Figura 3.4) e iniciar o ensaio, de

acordo uma programao de ensaios pr-definida e intermitente;
A Tabela 4.12 apresenta os parmetros de composio das pastas estudadas

por DRX, com indicao das quantidades de materiais efetivamente empregados.
73
Pastas
(em volume)
1:0 Cimento
1:1 CH I
1:1 CH III
Tabela 4.12 Parmetros de composio das pastas para DRX.

a/aglo
Cal
Cimento
Cal CH I
gua
CH III
20
09
0,45
17,6
7,4
11,3
15,2
9,8
11,3
a/c
0,45
0,64
0,74
a - Pesagem do material pulverizado.
b - Transferncia do material para um

pequeno saco plstico e adio da gua.
c - Homogeneizao manual da pasta.
d - Transferncia da pasta para o portaamostra.
e - Vedao da pasta no porta-amostra com filme plstico.

Figura 4.15 Preparao de pastas para ensaio de DRX.
As leituras foram mais freqentes nos primeiros tempos de hidratao,

espaando-se na seqncia. O tempo total de ensaio de DRX foi distinto para cada
74
uma das trs pastas ensaiadas, pois foi fixado para cobrir o tempo de pega das
pastas (Tabela 4.1), e os perodos de pr-induo, induo e acelerao das
respectivas pastas, obtidos no ensaio de calor de hidratao (Tabela 4.4). Os
tempos de ensaios, portanto, permitiram caracterizar as pastas no estado fresco.
Na Tabela 4.13 tem-se os tempos de incio de coleta de DRX, contados a
partir do momento da adio da gua no material pulverizado. O tempo de coleta ou
de varredura da amostra foi de aproximadamente 10 minutos.
Tabela 4.13 Tempos de incio de coleta de DRX contados a partir da adio da gua no material
pulverizado, por tipo de pasta.
Tempos de incio de coleta, por tipo de pasta (*)
Pasta de cimento
Pasta 1:1 CH I
Pasta 1:1 CH III
Em horas
Em minutos
Em horas
Em minutos
Em horas
Em minutos
Tzero (**)
15
Tzero (**)
25
Tzero (**)
25
0,25
25
0,5
55
0,5
55
0,5
40
1
85
1
85
1
80
1,5
115
1,5
115
1,5
100
2
145
2
145
2
130
3
205
2,45
190
3
190
4
265
3,5
235
4
250
5
325
4,5
295
5
310
6
385
5,5
355
6
370
7
445
6,5
415
7
430
8
505
7,5
475
8
490
9
565
8,5
535
9
550
10
625
9,5
595
10
610
11
685
10,5
655
11
670
12
745
11,5
715
12
730
13
805
13
790
14
865
14
850
15
910
16
970
17
1030
18
1090
(*) Os termos tempo de incio de coleta de DRX e tempo de hidratao das pastas so adotados aqui
como termos sinnimos, por se considerar que a hidratao do cimento inicia-se imediatamente ao
contato do cimento com a gua.
(**) Notao adotada para indicar o incio da primeira coleta de dados, que corresponde a um
respectivo valor em minuto, contato a partir da adio da gua ao material anidro pulverizado.
Ao trmino dos ensaios verificou-se que a superfcie da amostra coberta com

o filme de plstico fino se manteve visivelmente plana, tal como no incio dos
ensaios. A amostra mantendo-se plana indicou que no ocorreu significativa perda
de gua para o meio ambiente. Ao mesmo tempo propiciou que os picos de difrao
no sofressem deslocamentos durante a coleta, a permitir aos diferentes
difratogramas serem comparveis entre si. As fotografias apresentadas na Figura
75
4.16 mostram (a) amostra preparada para o ensaio com filme de plstico sobre a
superfcie, aps 18h de moldagem e (b) uma amostra preparada para o ensaio, mas
sem a cobertura com o filme de plstico, aps 18h de moldagem.
Observa-se que na amostra sem a pelcula de plstico houve uma retrao
pronunciada da pasta de cimento com surgimento de fissuras de retrao (gretas de
contrao), enquanto na amostra coberta com plstico a superfcie se manteve
plana, visualmente com o mesmo volume inicial, comprovando a eficcia do
procedimento adotado para este tipo de ensaio.
A
Figura 4.16 - Pastas de cimento no porta-amostra, aps 18h de moldagem: (a) sem a superfcie
coberta com o filme de plstico e com presena de fissuras de retrao; (b) com a superfcie
coberta com filme de plstico.

O Apndice C apresenta a srie completa de difratogramas para as trs
pastas estudadas e resume em trs tabelas as espcies identificadas para cada uma
das pastas, de acordo com o tempo de hidratao.
Para se analisar o consumo da gipsita e formao da etringita, foram
escolhidos os picos principais por no existir interferncia de outras espcies
qumicas, enquanto por essa razo foi necessrio escolher um pico secundrio para
anlise do consumo de alita e formao da portlandita. O mesmo critrio foi adotado
para as pastas mistas.
No Apndice C (Tabela C 4) so apresentados os trs picos com as maiores
intensidades, dos compostos selecionados da pasta de cimento: alita, gipsita,
portlandita e etringita.
76
A Figura 4.17 apresenta os difratogramas da alita e gipsita com os dados de

contagem dos picos selecionados para as pastas de cimento no estado fresco ao
longo do tempo de reao. Verifica-se com a hidratao, que as duas espcies
qumicas presentes no cimento anidro so consumidas ao longo do tempo.
Alita pasta de cimento
Gipsita pasta de cimento
Figura 4.17 - Pasta de cimento: dados de contagem dos picos selecionados nos difratogramas da
alita (51,8) e da gipsita (11,8) ilustrando a evoluo do seu consumo at 18h.
A Figura 4.18 apresenta a evoluo da formao da etringita e da portlandita com os

dados de contagem dos picos selecionados.
Etringita pasta de cimento
Portlandita pasta de cimento
Figura 4.18 - Pasta de cimento: dados de contagens dos picos selecionados da etringita (9,25) e da
portlandita (18) ilustrando a sua formao at 18h de hidratao.
77
A Figura 4.19 sintetiza a evoluo dos dados de contagem dos compostos

medidos nos picos selecionados ao longo do tempo de hidratao para a pasta de
cimento.
final da induo
6000
Alita
Intensidade (counts)
5000
AFt
Gipsita
Portlandita
4000
3000
2000
1000
final da acelerao
0
0
100
200
300
400
500
600
700
800
900 1000 1100 1200 1300
Tempo de hidratao (min)
Figura 4.19 - Evoluo dos dados de contagem dos compostos principais da pasta de cimento nas
idades iniciais de hidratao.
A formao de etringita (fase AFt) j se inicia nos primeiros minutos,

consumindo a gipsita disponvel, e pode ser confirmado pela dependncia inversa
(Figura 4.20a) entre os valores de contagens desses compostos. Assim tambm, a
formao de portlandita s se inicia, aps 200 minutos aproximadamente (~3 horas)
quando a alita (C3S) passa a ser consumida na reao, o que tambm pode ser
confirmado por dependncia inversa (Figura 4.20b).
4500
3500
4000
3000
Contagem da Portlandita
Contagem de Etringita
78
3500
3000
2500
2000
1500
1000
500
0
0
1000
2000
3000
4000
Contagem de Gipsita
(a)
5000
6000
2500
2000
1500
1000
500
0
1000
1250
1500
1750
2000
2250
Contagem da Alita
(b)
Figura 4.20 - Correlaes entre as contagens dos compostos gipsita x etringita (a) e alita x portlandita
(b) para a pasta de cimento.

intensidades, dos compostos selecionados da pasta 1:1 CH I: alita, gipsita,
portlandita e etringita.
A Figura 4.21 apresenta os difratogramas da alita e da gipsita com os dados
de contagem dos picos selecionados para a pasta 1:1 CH I no estado fresco ao
longo de 14 horas de hidratao. O fenmeno semelhante ao da pasta de cimento,
portanto, ocorre consumo desses compostos do cimento anidro, assim como o
aumento da etringita e da portlandita ao longo do perodo de hidratao, como
apresentado pela contagem dos picos selecionados (Figura 4.22).
79
Alita 1:1 CH I
Gipsita 1:1 CH I
Figura 4.21 - Pasta 1:1 CH I: dados de contagem dos picos selecionados nos difratogramas da alita
(51,8) e da gipsita (11,6) ilustrando a evoluo do seu consumo at 14h.
Etringita 1:1 CH I
Portlandita 1:1 CH I
Figura 4.22 - Pasta 1:1 CH I: dados de contagem dos picos selecionados nos difratogramas da
etringita (9,0) e da portlandita (18,0) ilustrando a evoluo do seu consumo at 14h.
A Figura 4.23 sintetiza a evoluo dos dados de contagem dos compostos

nos picos selecionados ao longo do tempo de hidratao para a pasta 1:1 CH I.
Ocorre tambm o incremento de etringita, ao longo do tempo, em funo da
decomposio da gipsita. Os dados indicam que a formao de portlandita se inicia
nos primeiros minutos, apesar da decomposio da alita comear somente aps 400
minutos aproximadamente (~ 7 horas). possvel que o grau de cristalinidade dos
hidratos formados influencie a sua deteco por DRX.
80
As correlaes entre as contagens esto apresentadas na Figura 4.24, que

ilustra a dependncia entre as espcies qumicas com a evoluo da hidratao.
20000
5000
Alita
4500
AFt
Gipsita
Portlandita
18000
4000
16000
3500
14000
12000
3000
2500
final da acelerao
final da induo
10000
2000
8000
1500
6000
1000
4000
500
2000
0
0
100
200
300
400
500
600
700
800
900
1000
Figura 4.23 - Evoluo dos dados de contagem dos compostos principais da pasta 1:1 CH I nos
diferentes tempos de hidratao.
12800
Portlandita - contagem
Etringita - contagem
2500
2000
1500
1000
500
0
0
1000
2000
3000
4000
Gipsita - contagem
(a)
5000
12300
11800
11300
10800
10300
9800
9300
8800
600
800
1000
1200
Alita - contagem
(b)
Figura 4.24 - Correlaes entre as contagens dos compostos para a pasta 1:1 CH I gipsita versus
etringita (a) e alita versus portlandita (b).

intensidades, dos compostos selecionados da pasta 1:1 CH III: alita, gipsita,
portlandita e etringita. A anlise foi realizada nos mesmos picos da pasta de cimento
e pasta 1:1 CH I.
A Figura 4.25 apresenta os difratogramas da alita e gipsita com os dados de
contagem dos picos selecionados para as pastas 1:1 CH III no estado fresco ao
81
longo de 11h30min de hidratao. O fenmeno da hidratao semelhante ao da

pasta de cimento e da pasta 1:1 CH I, mantendo-se o consumo dos compostos alita
e gipsita do cimento, assim como a formao de etringita e de portlandita ao longo
do tempo, como apresentado nos respectivos difratogramas dos picos selecionados
(Figura 4.26).
Alita 1:1 CH III
Gipsita 1:1 CH III
Figura 4.25 - Pasta 1:1 CH III: dados de contagem dos picos selecionados nos difratogramas da alita
(51,6) e da gipsita (11,6) ilustrando a evoluo do seu consumo at 11h30min.
Etringita 1:1 CH III
Portlandita 1:1 CH III
Figura 4.26 - Pasta 1:1 CH III: dados de contagem dos picos selecionados nos difratogramas da
etringita (9,0) e da portlandita (18,0) ilustrando a evoluo do seu consumo at 11h30min.
A Figura 4.27 sintetiza a evoluo dos dados de contagem das espcies

qumicas nos picos selecionados ao longo do tempo de hidratao para as pasta 1:1
CH III.
82
8000
Alita
AFt
Gipsita
Portlandita
7000
final da induo
6000
5000
4000
3000
2000
final da acelerao
1000
0
0
100
200
300
400
500
600
700
800

Figura 4.27 - Evoluo dos dados de contagem dos compostos principais da pasta 1:1 CH III nos
diferentes tempos de hidratao.
Os mesmos fenmenos de hidratao da pasta 1:1 CH I so observados. O

incremento da etringita tambm funo da decomposio da gipsita, assim como a
formao da portlandita j se inicia nos primeiros minutos, apesar de se observar a
decomposio da alita aps 200 minutos aproximadamente (~3 horas). A correlao
entre os pares de compostos indica que h tambm correlao na ocorrncia entre
os mesmos no sistema (Figura 4.28).
1400
Portlandita - contagem
Etringita - contagem
3500
3000
2500
2000
1500
1000
0
1000
2000
3000
Gipsita - contagem
(a)
4000
5000
1300
1200
1100
1000
900
800
700
600
3000
4000
5000
6000
Alita - contagem
(b)
Figura 4.28 - Correlaes entre as contagens dos compostos para a pasta 1:1 CH III gipsita versus
etringita (a) e alita versus portlandita (b).
83
Considerando-se que os picos selecionados nas anlises so os mesmos

para todas as pastas; que no existe sobreposio de picos selecionados dos
compostos principais e que no existe influncia significativa dos compostos
secundrios que se sobrepem nesses picos selecionados, pode ento ser realizada
uma anlise comparativa da influncia da cal na hidratao do cimento entre as
contagens das trs pastas.
A Figura 4.29 apresenta a evoluo dos dados de contagem dos compostos
alita e gipsita nos picos selecionados ao longo do tempo de hidratao para as trs
pastas estudadas, em carter ilustrativo.
(a) Alita
(b) Gipsita
Figura 4.29 - Evoluo da contagem da alita (a) e gipsita (b) nas trs pastas.
A cintica de decomposio da alita e da gipsita no sofre influncia devido

presena da cal, mas a pasta 1:1 CH III possui quantidade relativa de alita e gipsita
inferior s demais pastas.
A evoluo dos dados de contagem dos compostos etringita e portlandita nos
picos selecionados, ao longo do tempo de hidratao, para as trs pastas
apresentada na Figura 4.30.
A curva de formao da etringita ao longo da hidratao semelhante para as
trs pastas. A curva de formao da portlandita, no entanto, diferente na presena
84
de cal, no possuindo um patamar constante como o da pasta de cimento nas

primeiras duas horas.
Comparando-se as contagens de etringita das pastas mistas em relao
pasta de cimento, verifica-se que a pasta 1:1 CH I possui quantidades relativas de
etringita inferior. Com relao pasta 1:1 CH III, a quantidade de etringita superior
nas primeiras idades da hidratao, mas inferior nas idades mais avanadas.
As quantidades relativas de portlandita da pasta de cimento so sempre
inferiores s das duas pastas mistas 1:1 CH I e 1:1 CH III. Esse fenmeno ocorre
devido incorporao de hidrxido de clcio da constituio da cal.
(a) Etringita
(b) Portlandita
Figura 4.30 - Evoluo da contagem da etringita (a) e portlandita (b) nas trs pastas.
A taxa de decomposio da alita ou formao da portlandita praticamente no

se altera na presena de cal, sendo apenas resultado de um aumento sistemtico da
portlandita, conforme apresentado na Figura 4.31. A portlandita da cal no interfere
nestes valores porque so relativos, ou seja, trata-se da portlandita formada na
hidratao do cimento.
85
14000
Contagens de portlandita
12000
cimento
1:1 CH I
10000
1:1 CH III
8000
1:1 CH I
R = 0.75
6000
cimento/1:1 CH III
R = 0.91
4000
2000
0
0
500
1000
1500
2000
2500
Contagens de alita
Figura 4.31 - Contagens de alita x portlandita para as trs pastas.
4.6 Resistncia compresso

Os ensaios de resistncia compresso axial foram executados no
Laboratrio de Materiais de Construo Civil do IPT. No Apndice D encontram-se o
detalhamento do procedimento de ensaios e os resultados dos ensaios. A Figura
4.32 apresenta o desenvolvimento de resistncia compresso das pastas, por
tempo de hidratao, com indicao do desvio padro das medidas.
Resistncia Compresso
35
30
25
20
15
10
5
0
-5
0
10
15
20
25
30
Idade (dias)
Cimento
1:1 CH I
1:1 CH III
1:2 CH I
1:2 CH III
Figura 4.32 - Resistncia compresso das pastas, por tempo de hidratao.
86
A incorporao crescente de cal reflete-se em reduo proporcional de

resistncia mecnica (Figura 4.32), uma vez que teor de cimento o responsvel
por esta propriedade (Figura 4.33), propriedade vinculada formao de C-S-H.
Resistncia aos 28 dias (MPa)
35
30
25
20
y = 4.98e0.03x
R = 0.98
15
10
5
0
20
30
40
50
60
70
80
Teor de cimento (%)
Figura 4.33 - Resistncia compresso aos 28 dias em funo do teor de cimento nas pastas.
Ao se estudar o efeito da cal na resistncia mecnica, foi observado que varia

com a proporo de mistura, quando em pasta de cimento branco e cal hidratada
(1:5, em massa) a taxa de formao do C-S-H aumentou dos primeiros sete aos 14
dias, permanecendo estvel at 90 dias, porm com aumento no teor de cimento
(1:2,5, em massa), houve aumento progressivo e mais acentuado na taxa de
formao do C-S-H at 28 dias, mantendo-se ligeiramente crescente at 90 dias. O
fenmeno do aumento da taxa de hidratao da pasta mais rica em cimento (1:2,5)
foi
atribudo
maior
disponibilidade
de
compostos
anidros
do
cimento.
(PAPAYIANNI; KONOPISSI, 2005).

Neste estudo, verificou-se um ganho progressivo de resistncia mecnica
com o aumento do teor de cimento nas pastas at 28 dias. Estudos especficos
devem ser feitos para adequar a formulao das misturas em funo do
desempenho mecnico desejado.
87
4.7 Caracterizao reolgica das pastas
4.7.1 Introduo e princpios bsicos

Dentre os comportamentos reolgicos existentes, dois extremos podem ser
observados: os slidos elsticos e os lquidos viscosos. A maioria dos fluidos
existentes apresenta comportamentos entre o slido ideal e o lquido puro, e por isso
so denominados de materiais viscoelsticos.
Os materiais base de cimento apresentam comportamento viscoelstico
desde as primeiras horas de hidratao at o incio de pega (SCHULTZ, 1991;
STRUBLE; LEI, 1995; SAAK; JENNINGS; SHAH, 2001; NACHABAUR et al., 2001).
A avaliao do comportamento do material depender do tipo de ensaio
realizado. Por exemplo, quando se pretende avaliar materiais base de cimento
durante o manuseio e aplicao, o mais indicado um ensaio de escoamento com
diferentes taxas de cisalhamento. J no caso em que se pretende acompanhar a
cintica de hidratao, a consolidao da estrutura e a influncia de aditivos ou
adies, os ensaios dinmicos so os mais indicados, pois, alm de no afetarem a
estrutura em processo de consolidao, simulam o material no molde ou j aplicado.
Os ensaios de fluxo consistem em aplicar uma fora ou deformao e medir a
resistncia do material a este esforo aplicado. Com a variao da taxa ou tenso de
cisalhamento, pode-se traar a curva de escoamento e, atravs desta ou de
equaes adequadas de estado reolgico podem ser obtidas as propriedades
reolgicas - viscosidade e tenso de escoamento.
J o ensaio oscilatrio um exemplo de ensaio dinmico capaz de trabalhar
em baixa deformao ou tenso, no causando a ruptura da estrutura em formao.
Este tipo de ensaio tem sido bastante utilizado para avaliar as propriedades de
pastas de cimento desde a mistura at o incio de pega do cimento (SCHULTZ,
1991; PAPO; CAUFIN, 1991; SCHULTZ; STRUBLE, 1993; NACHABAUR et al.,
1997; NACHABAUR et al., 2001). Consiste em aplicar uma deformao ou tenso
senoidal sobre a amostra modelado conforme a Equao 4.3. A resposta a esta
solicitao - a tenso () - obtida da Equao 4.4:
88
= 0 cos t
Equao 4.3
= o cos(t + )
Equao 4.4
onde a velocidade angular, t tempo, O a amplitude mxima de deformao e

o ngulo de defasagem entre a tenso e a deformao.
Os comportamentos limites para os materiais so: slido Hookeano, onde a
tenso est em fase com a deformao ( = 0), e fluido Newtoniano, no qual a
tenso est defasada em relao deformao ( = 90). A maioria dos materiais
existentes no apresenta comportamento de slidos ou lquidos ideais e, sim, uma
combinao dos mesmos, denominado de viscoelasticidade, sendo 0 < < 90.
Da Equao 4.3 e Equao 4.4, o mdulo G*, denominado mdulo complexo,
pode ser calculado relacionando a tenso pela deformao, conforme a Equao
4.5:
G =
o
o
Equao 4.5
Este mdulo, por ser um nmero complexo, pode ser divido em duas
componentes (real e imaginria), a componente elstica, conhecida como mdulo de
armazenamento (G), e a componente viscosa ou mdulo de perda (G),
representada na Equao 4.6 e Equao 4.7, respectivamente.
G ' = G cos
Equao 4.6
G ' ' = G sen
Equao 4.7
O material ter um comportamento viscoelstico slido quando sua

componente elstica (G) for maior que a componente viscosa (G) e, um
comportamento viscoelstico viscoso quando esta relao for contrria. Em
materiais cimentcios o valor de G est diretamente ligado ao fenmeno de
89
consolidao, e pode ser determinado a partir de ensaios com controle de

deformao e freqncia.
Para avaliar a viscoelasticidade de suspenses preciso garantir que as
medidas reolgicas sejam realizadas na regio viscoelstica linear, na qual o mdulo
elstico independe da deformao aplicada. Esta regio delimita a deformao
crtica que se pode aplicar no material garantindo que sua estrutura no seja
alterada (SCHULTZ, 1991; SCHULTZ, 1993; NACHBAUR et al., 1997].
4.7.2 Execuo dos ensaios de fluxo e oscilatrio

Foram caracterizadas seis pastas por meio de ensaios de fluxo e oscilatrio,
cujas composies esto apresentadas na Tabela 4.14.
Tabela 4.14 Composies das pastas utilizadas neste estudo.
Quantidades de material (g)
Pastas
a/s
Cimento
Cal CHI
Cal CHIII
gua
Cimento (0,40)
50,0
20,0
0,40
Cimento (0,45)
1:1 CHI (0,45)
50,0
35,2
14,8
22,5
22,5
0,45
0,45
1:2 CHI (0,45)

1:1 CHIII (0,45)
1:2 CHIII (0,45)
27,0
30,3
22,5
23,0
-
19,7
27,5
22,5
22,5
22,5
0,45
0,45
0,45
4.7.2.1 Caractersticas do remetro

Os ensaios de fluxo e oscilatrios foram realizados em um remetro modelo
AR 550 da TA Instruments (Figura 4.34a), temperatura de 25C, controlada por
uma placa Peltier e um sistema de circulao de gua, com geometria de placas
paralelas com dimetro de 40 mm, espaadas de 1mm (Gap). A Figura 4.34b mostra
um esquema ilustrativo da montagem do ensaio, com a amostra de pasta (azul)
entre o prato e a geometria (paralelos).
90
Torque (N.m)
Velocidade angular
(rad.s-1)
R
Gap
(a)
(b)
Figura 4.34 - Remetro AR 550, utilizado para realizao do trabalho (a) e ilustrao do ensaio
conforme o catlogo do fabricante, com a amostra entre os pratos paralelos (b).
Um adesivo texturizado foi utilizado na superfcie das placas para evitar o

deslizamento da pasta, bem como, uma proteo para evitar evaporao da gua
durante o ensaio.
4.7.3 Execuo dos ensaios

Para realizao do estudo, as pastas foram preparadas em misturador de
bancada (IKA, Labortechnik, RW 20), conforme as seguintes etapas:
Adio de toda gua em um Becker (capacidade de 50 mL);
Adio de todo material em p na gua, em cerca de 40 segundos;
Mistura da pasta at 2 minutos sob rotao de 300 rpm;
Mistura da pasta por mais 2 minutos sob rotao de 600 rpm; e
Mistura da pasta por mais 2 minutos sob rotao de 900 rpm;
Aproximadamente 2mL desta amostra foi colocada no remetro e submetida a
um esmagamento entre as placas paralelas at atingir o espaamento de 1mm
(gap). Todos os ensaios reolgicos tiveram incio com tempo de 15 minutos aps o
incio da mistura dos materiais secos com a gua.
As pastas foram avaliadas sob solicitao de fluxo e oscilao. A Figura 4.35
ilustra a seqncia dos ensaios realizados.
91
Equilbrio
f()
.
f()
150s-1
G f(t)
.
G f(t)
0
Varredura de Oscilao
Fluxo Contnuo
Freqncia = 1Hz
Deformao = 10-4
Figura 4.35 Sequncia de ensaios para caracterizao das pastas.
O ensaio foi iniciado com um fluxo contnuo, com acelerao e desacelerao

(0 150s-1 0), seguido de uma varredura de oscilao, com deformao de 10-4
rad e freqncia de 1 Hz.
Na primeira etapa, podem-se ter informaes de viscosidade e de tenso de
cisalhamento em funo da taxa de cisalhamento aplicada, enquanto que na
segunda parte do ensaio, obtm-se as componentes elstica (G) e viscosa (G) das
pastas em funo do tempo (90 minutos).
4.7.4 Resultados de ensaio

Na Figura 4.36 so ilustrados os resultados da tenso de cisalhamento em
funo da variao da taxa de cisalhamento (), referentes aos resultados dos
ensaios de fluxo. Na Figura 4.37, so ilustrados os resultados da variao da
viscosidade, tambm em funo da .
J para avaliao dos ensaios oscilatrios, a componente elstica (G) foi
plotada na Figura 4.38 e a componente viscosa (G) plotada na Figura 4.39, ambas
em funo do tempo.
92
Tenso de cisalhamento (Pa)
4000
Cimento (0,40)
Cimento (0,45)
1-1 CHI (0,45)
1-2 CHI (0,45)
1-1 CHIII (0,45)
1-2 CHIII (0,45)
3500
3000
2500
2000
1500
1000
500
0
0
50
100
-1
Taxa de cisalhamento (s )
150
Figura 4.36 - Resultados de ensaios de fluxo: tenso de cisalhamento em funo da taxa de

cisalhamento.
50
45
Cimento (0,40)
Cimento (0,45)
1-1 CHI (0,45)
1-2 CHI (0,45)
1-1 CHIII (0,45)
1-2 CHIII (0,45)
Viscosidade (Pa.s)
40
35
30
25
20
15
10
5
0
0
50
100
Taxa de cisalhamento (s-1)
150
Figura 4.37 - Resultados de ensaios de fluxo: viscosidade em funo da taxa de cisalhamento.
93
10000000
G' (Pa)
1000000
100000
Cimento (0,40)
Cimento (0,45)
10000
1-1 CHI (0,45)

1-2 CHI (0,45)
1000
1-1 CHIII (0,45)

1-2 CHIII (0,45)
100
0
20
40
60
Tempo (min)
80
100
Figura 4.38 - Resultados de ensaio oscilatrio: componente elstica (G) em funo do tempo.
10000000
G" (Pa)
1000000
100000
10000
Cimento (0,40)
Cimento (0,45)
1-1 CHI (0,45)
1-2 CHI (0,45)
1-1 CHIII (0,45)
1-2 CHIII (0,45)
1000
100
0
20
40
60
Tempo (min)
80
100
Figura 4.39 - Resultados de ensaio oscilatrio: componente viscosa (G) em funo do tempo.
94
4.7.5.1 Ensaio de fluxo contnuo

A partir dos resultados obtidos no ensaio de fluxo, pode-se diferenciar o
comportamento das pastas mistas em funo do tipo e do teor de cal incorporado ao
cimento.
Inicialmente foram ensaiadas pastas de cimento, em duas relaes
gua/slidos (0,40 e 0,45).
Comparando-se essas duas pastas, nota-se que o aumento no teor de gua
foi responsvel pela maior desaglomerao ou disperso das partculas de cimento
durante a mistura e, conseqentemente, houve uma queda considervel nos valores
de tenso de cisalhamento e de viscosidade da pasta com maior teor de gua (a/s =
0,45).
A maior concentrao de slidos na pasta com a/s = 0,40 favoreceu a
aglomerao das partculas, o que pode ser caracterizado pela maior rea de
histerese da pasta conforme observado na Figura 4.40.
Dessa forma, a influncia da adio da cal nas propriedades reolgicas das
pastas poder ser melhor observada, comparando-se com a pasta de cimento com
maior quantidade de gua (a/s = 0,45).
A adio das cales, tanto CHI quanto CHIII, dificultaram a mistura das pastas,
devido aglomerao de partculas, conforme pode ser observado no grfico da
Figura 4.41, pelo grande aumento das tenses de cisalhamento durante a
acelerao no ensaio de fluxo contnuo, onde possivelmente parte dos aglomerados
foram rompidos.
Esta resposta diferenciada dos fluidos no ensaio est associada s diferentes
naturezas e reas especficas dos slidos. Alm disso, as maiores capacidades
aglomerantes das cales tambm so responsveis pelas considerveis alteraes
reolgicas observadas.
95
Cimento (0,40)
4000
Cimento (0,45)
3500
3000
2500
2000
1500
1000
500
0
0
50
100
150
Figura 4.40 - Comparao das misturas das pastas de cimento, ilustrando as diferentes reas de
histerese.
A cal CHI requer alta taxa de cisalhamento para desaglomerao, portanto, a

viscosidade da pasta maior (Figura 4.37).
A rea especfica BET de ambas as cales muito superior do cimento, ou
seja, 8,4 vezes superior para a cal CHI e 9,8 vezes superior para a cal CHIII (Tabela
3.8), por isso, sob condio de fluxo, as propriedades das pastas foram alteradas.
Devido capacidade aglomerante superior da cal CHI, pela elevada
quantidade de hidrxido de clcio em sua composio, ou seja, 83,7% (Tabela 3.12),
e maior quantidade de partculas com dimetros inferiores (Tabela 3.7), as tenses
de cisalhamento dessas pastas no incio do ensaio (acelerao de 0 150s-1) foram
muito maiores em relao s demais pastas, conforme apresentado na Figura 4.41.
No entanto, aps a imposio de uma taxa de cisalhamento de 150s-1 grande parte
dos aglomerados foram rompidos, reduzindo a tenso de cisalhamento e, em
conseqncia, a viscosidade.
96
Cimento (0,45)
3500
1-1 CHI (0,45)
1-2 CHI (0,45)
3000
2500
2000
1500
1000
500
0
0
50
100
150
Figura 4.41 - Comparaes das tenses de cisalhamento das pastas mistas com cal CH I nas duas
propores utilizadas.
O aumento da proporo de cal na composio 1:2 CHI (0,45), resultou em

pequena variao da rea de histerese, porm no permite concluses precisas,
sem que sejam realizados ensaios complementares.
Essa ocorrncia no foi observada para as pastas mistas com cal CHIII. O
aumento da quantidade da cal foi responsvel por maior aglomerao do sistema e
aumento da viscosidade e da tenso de escoamento (Figura 4.42).
Cimento (0,45)
3500
1-1 CHIII (0,45)
1-2 CHIII (0,45)
3000
2500
2000
1500
1000
500
0
0
50
100
150
Figura 4.42 - Comparaes das tenses de cisalhamento das pastas mistas com cal CH III, nas duas
propores 1:1 e 1:2.
97
Independente do tipo de cal, aps a aplicao de alta energia de

cisalhamento pasta mista, pode ocorrer o rompimento de grande parte dos
aglomerados formados e assim, as pastas podem apresentar comportamento
semelhante pasta de cimento, o que se presume, torna a pasta mais homognea.
4.7.5.2 Ensaios oscilatrios
A partir dos ensaios oscilatrios, pode-se observar mais claramente a
capacidade aglomerante das duas cales, comparando-se as componentes elsticas
das pastas com cal com a componente elstica da pasta de cimento (a/s = 0,45).
Na pasta de cimento, h uma evoluo crescente da sua consolidao que,
inicialmente, no se encontrava aglomerada, mas aps 90 minutos o nvel de G
atingiu cerca de 2,0 x 106 Pa.
A incorporao de cal no material cimentcio, apesar de gerar maior
aglomerao inicial, responsvel pela queda nos nveis de G, ou seja, as pastas
tm menor rigidez em relao pasta de cimento.
As pastas com as cales CH I (nas duas propores 1:1 e 1:2) e CHIII 1:1
apresentaram
evoluo
de
consolidao
muito
semelhantes,
aglomerando
inicialmente o sistema e, em seguida, atingindo nveis de G inferiores (~ 5,0 x 105

Pa) ao nvel da pasta de referncia. Por outro lado, o aumento da quantidade de
CHIII (pasta 1:2) tambm foi responsvel por maior aglomerao inicial, mas com
maiores nveis de G. Alm disso, o nvel de G atingido aps oscilao por 90
minutos foi bem mais elevado que para as demais pastas mistas (1,2 x 106 Pa). No
entanto, da mesma forma que para os demais casos, a consolidao desta pasta foi
retardada, durante os primeiros 90 minutos, devido utilizao da cal.
Da mesma forma que para a componente elstica, a componente viscosa (G)
seguiu a mesma tendncia durante a consolidao (Figura 4.39). No entanto,
sempre com nveis inferiores G, indicando que o material apresentou um
comportamento elstico slido.
98
4.7.5.3 Consideraes gerais

A presena da cal tornou o sistema cimentcio mais aglomerado e promoveu
aumento tanto da viscosidade quanto da tenso de cisalhamento do sistema.
A cal induz maior coeso inicial das partculas, mantendo-se durante a
evoluo da consolidao, ao se comparar com a pasta de cimento. As cales CHI e
CHIII apresentaram comportamentos reolgicos distintos.
Os dados obtidos com ensaio de reometria rotacional e oscilatria so
relevantes para a definio da matriz aglomerante, quando a viscosidade e a tenso
de cisalhamento so parmetros fundamentais a serem considerados visando
aplicao de argamassas. Porm, em estudos reolgicos complementares visando o
desenvolvimento tecnolgico de etapas de produo e aplicao das argamassas, o
sistema pasta deve ser considerado de forma associada ao sistema argamassa, ao
se incorporar o agregado com seu perfil granulomtrico.
99
5. ANLISE CONJUNTA DOS RESULTADOS E AVALIAO DA

INFLUNCIA DA CAL NA HIDRATAO DO CIMENTO
5.1 Introduo
O monitoramento das alteraes na cintica da hidratao da pasta na
presena de cal foi parcialmente abordado no captulo 4. Assim, necessrio,
inicialmente, correlacionar as informaes das espcies qumicas obtidas pela
caracterizao por TG e por DRX.
Como a hidratao do cimento , de fato, afetada pela presena de cal, o
objetivo deste captulo analisar a influncia da adio da cal CH I ou CH III, que
possuem composio qumica distinta (Tabela 3.3), na evoluo da hidratao.
A cal fornece uma elevada concentrao de portlandita mistura binria de
cimento e cal, com alterao do equilbrio de dissociao das fases presentes.
Inicialmente,
algumas
medidas
quantitativas
das
espcies
qumicas
hidratadas obtidas pela TG foram comparadas com as medidas obtidas por DRX,
comprovando a correlao entre os resultados obtidos pelas duas tcnicas de
caracterizao. Em seguida, foram analisadas a evoluo da portlandita, etringita e
gua combinada nas pastas, a partir dos perodos de induo, de acelerao e de
desacelerao que ocorrem na hidratao do cimento, focando-se a anlise da
influncia da cal. Essa influncia foi confirmada por medida de calor de hidratao e
confrontada com resistncia mecnica, que representa alteraes microestruturais e
fsicas vinculadas hidratao e consolidao das pastas.
5.2 Anlise comparativa da evoluo das espcies qumicas formadas,

por TG/DTG e DRX
Da anlise de DRX observam-se alteraes nas intensidades dos picos
relativos etringita e a portlandita, como ilustrado na Figura 4.19, Figura 4.23 e
Figura 4.27.
100
As contagens ou intensidades dos picos da portlandita, apresentados na

DRX, so coerentes com os teores determinados pela TG para as trs pastas:
cimento, 1:1 CH I e 1:1 CH III. A Figura 5.1 a mostra boa correlao do teor de
portlandita obtido por ambas as tcnicas. Essa comparao foi realizada
selecionando-se alguns tempos de hidratao para ambas as tcnicas. Como o
tempo de interrupo da hidratao para a TG no exatamente o mesmo para o
incio de leitura da DRX, foram selecionados as amostras com os tempos mais
prximos entre si, admitindo-se uma variao mxima no tempo de at 15%,
permitindo-se assim elaborar esse tipo de anlise (Figura 5.1a e Figura 5.1b). Por
exemplo, na pasta de cimento foram correlacionados os dados da amostra de
TG/DTG cuja hidratao foi interrompida aos 240 minutos com a amostra ensaiada
por DRX aos 250min aps a adio de gua ao cimento.
Existe correlao tambm entre as contagens de etringita e o teor de gua
combinada obtida por TG, at aproximadamente 350C (Figura 5.1b). Este
fenmeno ocorre porque uma parcela dessa gua combinada quantificada se refere
gua de constituio da etringita (C6A S 3H32). Evidencia-se dessa forma a validade
da determinao da etringita por DRX, tomando-se, por referncia, a determinao
por TG.
3,0
30
pasta de cimento
g ua c om b in ad a da T G (% )
1:1 CH
25
P ortlandita pela TG (% )
R = 0,95
20
1:1 CH III
15
10
1:1 CH III
2,5
1:1 CH I
2,0
1,5
1,0
Pasta de cimento
0,5
0
0
0
2000
4000
6000
8000
Portlandita por DRX (contagens)
(a)
10000
12000
500
1000
1500
2000
2500
3000
3500
4000
4500
Etringita (contagens por DRX)
(b)
Figura 5.1 - Contagens de portlandita por DRX versus teor de portlandita por TG (a) e contagens de
etringita por DRX versus teor de gua combinada por TG (b).
Conclui-se que as contagens por DRX das fases portlandita e etringita

forneceram informaes semi-quantitativas sobre as espcies qumicas presentes,
101
uma vez que h boa correlao de dados obtidos por TG/DTG e por DRX (Figura
5.1). A evoluo das fases C-S-H, etringita e aluminato de clcio hidratado (C-A-H)
sero avaliados de forma conjunta, pelo teor de gua combinada obtida por
termogravimetria.
5.3 Desenvolvimento das espcies qumicas na hidratao do cimento
5.3.1 Evoluo da portlandita

Como j citado, os perodos de hidratao das pastas podem ser divididos
em:
- Induo: com predomnio de dissoluo das fases anidras, formao da
etringita e do C-A-H, e incio da precipitao do C-S-H;
- Acelerao: quando se aceleram as reaes de dissoluo do C3S,
precipitao do C-S-H e reduo da formao da etringita;
- Desacelerao: h predomnio das reaes topoqumicas de formao do
C-S-H e de transformao progressiva da fase AFt na fase AFm.
Com base nos resultados apresentados na Figura 5.2, o teor de portlandita
formada, determinado por TG/DTG, foi estimado (Tabela 5.1), admitindo-se um
trecho de reta linear entre os dois pontos experimentais mais prximos em cada
respectivo perodo de hidratao. O teor de portlandita formada refere-se diferena
entre o teor total de portlandita determinado pela TG e o teor de portlandita
inicialmente presente na pasta, antes do incio da hidratao, expressa por grama de
cimento. Este valor equivale portlandita gerada na hidratao do cimento. Ele
inferior na presena de pasta com cal.
102
25
Portlandita f ormada (%)
pasta de cimento
1:1 CH III
20
1:1 CH I
15
10
0
0
10
20
30
40
50
60
70
Perodo da hidratao (horas)
Figura 5.2 - Portlandita formada at 63 horas de hidratao, por tipo de pasta.
Tabela 5.1 Teores acumulados de portlandita formada, por perodo de hidratao.

Perodo de hidratao Portlandita formada
Pastas
(h)
(%)
I
A
D
I
A
D
Cimento
2,75
21,25
63,00
0,24
9,37
15,11
1:1 CH I
3,75
13,50
63,00
0,00
6,49
11,94
1:1 CH III
3,50
13,00
63,00
0,00
5,52
14,05
Legenda: I = induo; A = acelerao; D = desacelerao.
Para evidenciar a contribuio da formao da portlandita no calor de

hidratao das pastas, a Figura 5.3 mostra a relao entre o teor de portlandita
Calor acumulado (J/g de cimento)
formada e o respectivo calor liberado na hidratao, para as trs pastas estudadas.

120
cimento 0,45
1:1 CH III
1:1 CH I
100
80
final da desacelerao
60
40
final da acelerao
20
final da induo
0
0,0
5,0
10,0
15,0
20,0
Portlandita (%)
Figura 5.3 - Teor de portlandita formada versus calor acumulado, por tipo de pasta.
103
medida que aumenta a formao de portlandita ocorre tambm o aumento

do calor de hidratao para as trs pastas estudadas, independente do teor de cal.
Partindo da premissa de que o calor acumulado foi calculado por grama de
cimento, de se esperar que, para a mesma quantidade de calor, as quantidades
das espcies qumicas formadas sejam iguais nos trs perodos da hidratao, para
as trs pastas estudadas, caso no exista influncia da presena da cal.
No entanto, pela Figura 5.3, para uma mesma quantidade de calor acumulado
por grama de cimento, a formao da portlandita menor na presena de cal nos
perodos de acelerao e desacelerao. Por exemplo, para cerca de 50
Joules/grama de cimento, tm-se aproximadamente 6,0% de portlandita nas pastas
com cal e 8,0% para a pasta de cimento. Isso evidencia que h contribuio de
outras espcies qumicas na gerao de calor das pastas com cal. O fenmeno
ainda mais acentuado no perodo de desacelerao.
Dado que o teor de portlandita menor para as pastas com cal, esse
aumento de calor observado no est vinculado reao de hidratao da alita, que
d origem ao C-S-H com elevada liberao de calor, a segunda reao em termos
de valor de entalpia de reao. De acordo com Taylor (1998), a entalpia completa de
hidratao do C3A para formao da etringita 1672kJ/kg, enquanto a entalpia
completa de hidratao do C3S (alita) 517 13kJ/kg.
A liberao maior de calor observado para as pastas com cal em relao
pasta de cimento tambm foi confirmado pelos ndices IVCH do perodo de induo
e de acelerao, apresentados na Tabela 4.5.
5.3.2 Evoluo da etringita (fase AFt)

As contagens da etringita obtidas por DRX referem-se ao teor de cimento na
pasta, uma vez que esta espcie qumica formada pela reao de ons sulfato e
aluminato, este ltimo apenas presente no cimento (Equao 2.1). A fase AFt
formada, tipicamente, j nos primeiros minutos aps a adio de gua ao cimento
anidro, conforme ilustram a Figura 4.19, Figura 4.23 e Figura 4.27 para as trs
104
pastas estudadas e atingiu o patamar de reao ainda durante o perodo de

acelerao.
A Figura 5.4 apresenta a contagem de etringita, expressa em % de cimento,
ao longo de at 18 horas de hidratao. Os patamares de reao so atingidos
durante o perodo de acelerao da hidratao para as trs pastas estudadas.
120
Contagem etringita/% cimento
cimento 0,45
100
1:1 CH III
1:1 CH I
80
60
40
20
0
0
10
15
20
Perodo da hidratao (horas)
Figura 5.4 - Contagem de etringita, expressa em % de cimento, at 18 horas de hidratao.
A Tabela 5.2 apresenta o teor de etringita, em funo do tempo, at atingir o

patamar de reao para as trs pastas de cimento. A Tabela 5.3 mostra os teores de
etringita formados nos trs perodos da hidratao, calculados pelos respectivos
tempos de hidratao, a partir das equaes da Tabela 5.2.
Tabela 5.2 Equaes da evoluo da formao de etringita em funo do tempo de hidratao (X) e
por tipo de pasta.
Coeficiente de
Pastas
Equao
2
correlao (R )
Cimento
1:1 CH I
1:1 CH III
E = etringita.
E= 4,485 x + 4,724
E= 3,162 x + 5,816
E= 6,883 x + 45,978
0,996
0,964
0,975
105
Tabela 5.3 Contagens acumuladas de etringita, por perodo de hidratao.

Perodo de hidratao (h)
Etringita (E) contagem (%)
Pastas
I
A
D
I
A
D
Cimento
2,75
21,25
63,00
17,06
58,94
58,94
1:1 CH I
3,75
13,50
63,00
17,67
48,54
48,54
1:1 CH III
3,50
13,00
63,00
70,07
110,63
110,63
Para evidenciar a contribuio da formao da etringita no calor de hidratao

das pastas, a Figura 5.5 mostra a relao entre a contagem de etringita obtida por
DRX (expressa em % de cimento) e o respectivo calor liberado na hidratao/por
grama de cimento, para as trs pastas estudadas.
Calor acumulado (J/ g cimento)
120
100
80
final da desacelerao
pasta de cimento
1:1 CH III
1:1 CH I
60
final da acelerao
40
20
final da induo
0
0
20
40
60
80
100
120
Etringita (contagem/ %cimento)

Figura 5.5 - Contagem de etringita versus calor acumulado, por tipo de pasta.
Nessa figura observa-se aumento na formao de etringita com o aumento do

calor de hidratao para as trs pastas estudadas, independente do teor de cal.
Admitindose igualmente a mesma premissa referida para a portlandita, ou
seja, dado que o calor acumulado foi calculado por grama de cimento, de se
esperar que, para a mesma quantidade de calor, as quantidades de etringita
formadas sejam iguais para os trs perodos da hidratao, nas trs pastas
estudadas, caso no exista influncia da presena da cal.
Pela Figura 5.5 conclui-se que para uma mesma quantidade de calor
acumulado por grama de cimento, a proporo relativa de etringita maior para cal
CH III em relao cal CH I e pasta de cimento. O maior teor de etringita formada
106
na pasta com CH III, pode estar vinculado ao efeito nucleador do filler da cal CH III,
presente em elevado teor na cal, mas cabe tambm investigar, em estudo
complementar, a possvel influncia do magnsio, presente em teor expressivo na
cal CH III. O fenmeno mais acentuado no perodo de induo e que,
acumulativamente, reflete-se nos perodos de acelerao e desacelerao.
Dado que o teor de etringita inferior para a pasta com cal CH I, esse
aumento de calor observado no est vinculado apenas reao de formao da
etringita que envolve elevada liberao de calor. Estes dados evidenciam que h
contribuio de outras espcies qumicas, que so formadas na hidratao do
cimento, na gerao de calor.
5.3.3 Evoluo da gua combinada

O teor de gua combinada (considerado at 350C) refere-se gua de
composio das fases hidratadas etringita, C-A-H e C-S-H, quantificadas por
TG/DTG.
Na presena de cal, ocorre aumento de gua combinada principalmente no
perodo de induo e de acelerao. No perodo de desacelerao, o teor de gua
combinada permance constante at as 63 horas (Figura 5.6).
Com base nesses resultados, o teor de gua combinada foi estimado na
Tabela 5.4, admitindo-se um trecho de reta entre os dois pontos mais prximos em
cada respectivo perodo de hidratao.
107
14
gua combinada (%)
12
10
8
6
pasta de cimento
1:1 CH III
2
1:1 CH I
0
0
10
20
30
40
50
60
70
Perodo da hidratao (em horas)
Figura 5.6 - gua combinada versus calor acumulado, por tipo de pasta.
Tabela 5.4 Teores acumulados de gua combinada, por perodo de hidratao.

Perodo de hidratao (h)
gua combinada (%)
Pastas
I
A
D
I
A
D
Cimento
2,75
21,25
63,00
0,00
4,47
8,99
1:1 CH I
3,75
13,50
63,00
0,30
4,10
10,73
1:1 CH III
3,50
13,00
63,00
0,14
3,26
9,55
A Figura 5.7 evidencia a relao entre os compostos hidratados, por meio da

gua combinada, e o calor de hidratao, expresso por grama de cimento, para as
trs pastas estudadas.
Ocorre o aumento da soma das fases hidratadas assim como a quantidade
acumulada de calor para todos os perodos da hidratao, independente da
presena de cal. A ao combinada desses compostos explica o aumento de calor.
Calor acumulado (J/g cimento)
108
120
100
y = 9.20x + 8.67
R = 0.95
80
60
pasta de cimento
1:1 CH III
1:1 CH I
Linear (todos)
40
20
0
0,00
2,00
4,00
6,00
8,00
10,00
12,00
gua combinada (%)

Figura 5.7 - gua combinada versus calor acumulado, por tipo de pasta.
No caso da cal CH I, o aumento no calor de hidratao deve estar associado

ao aluminato hidratado, uma vez que este se decompe at 350C (Apndice B).
uma hiptese a ser verificada posteriormente por caracterizao morfolgica da
pasta.
Quanto cal CH III, o aumento no calor de hidratao est associado
etringita, e tambm ao aluminato hidratado. Isso indica que o aumento da proporo
de aluminato e de etringita foi responsvel pelo aumento do calor de hidratao nas
pastas com cal, embora a quantidade de C-S-H e portlandita seja inferior.
5.4 A cal e a evoluo da resistncia compresso ao longo das idades

A Figura 5.8 ilustra que a resistncia compresso axial das trs pastas nas
idades de 24 horas e 28 dias.
109
35
30
y = 0.42e3.15x
R = 0.88
25
pasta de cimento
20
1:1 CH III
15
1:1 CH I
10
Expon. (todos)
5
0
0
0.2
0.4
0.6
0.8
1
Portlandita (%)
1.2
1.4
1.6
Figura 5.8 - Portlandita formada (determinada por TG) na hidratao versus resistncia
compresso.
Os dados confirmam que a resistncia mecnica est diretamente vinculada

portlandita formada na hidratao que, por sua vez, decorre da formao do C-S-H,
responsvel pela evoluo da resistncia mecnica, uma vez que no possvel
quantificar diretamente o C-S-H. Os resultados evidenciam tambm que a portlandita
adicionada ao cimento e proveniente das cales no contribui para o desenvolvimento
da resistncia mecnica das pastas mistas.
5.5 Consideraes gerais

Considerando-se os dados e as correlaes apresentadas e discutidas
precedentemente so resumidas, a seguir, as evidncias principais decorrentes
dessa abordagem, focando-se a influncia da cal na hidratao do cimento.
A contagem de DRX fornece informaes coerentes sobre os teores de
etringita e portlandita. Esse parmetro permite avaliar a fase etringita, dado que por
TG, este composto comumente no possvel de ser isolado quantitativamente das
fases aluminatos e C-S-H. Trata-se de picos prximos com sobreposio parcial das
curvas TG (Apndice B).
110
Quanto portlandita:
Para uma mesma quantidade de calor acumulado por grama de cimento a
formao de portlandita menor na presena de cal para os perodos de acelerao
e de desacelerao (Figura 5.3);
A resistncia compresso das pastas est vinculada diretamente
portlandita formada na hidratao do cimento, portanto, formao de C-S-H. O
fenmeno evidenciou que a portlandita da cal no contribuiu para maior formao de
C-S-H.
Quanto etringita:
Um dos fatores que explicam a reduo de calor de hidratao no perodo de
desacelerao a formao de etringita, que atinge o seu patamar de reao ao
final do perodo de acelerao para as trs pastas estudadas;
Quanto gua combinada:
H correlao entre o aumento de calor de hidratao e os teores de gua
combinada, portanto, o aumento de calor de hidratao explicado pela ao
combinada dos compostos aluminatos, etringita e C-S-H.
Pode-se afirmar que, para a pasta com cal CH I, o fenmeno de aumento no
calor de hidratao deve estar associado hidratao do C3A, uma vez que no
ocorre o aumento relativo de portlandita e de C-S-H. No caso da pasta de cal CH III
o aumento no calor de hidratao est associado formao de etringita e
hidratao do C3A.
Concluindo a anlise dos dados, em ambos os casos, a formao de etringita
e a hidratao do C3A so responsveis pelo aumento do calor de hidratao,
embora as quantidades de C-S-H e de portlandita formadas nas pastas com cal
sejam menores.
111
6. CONSIDERAES E CONCLUSO
6.1 Quanto hidratao do cimento em presena de cal

Os apontamentos apresentados na seqncia so restritos ao objetivo da
tese e respaldados em bibliografia consagrada, que trata em detalhes a hidratao
do cimento, como paradigma deste estudo (HEWLETT, 2005; TAYLOR, 1998;
JAWED; SKALNY; YOUNG, 1983; METHA; MONTEIRO, 1994).
A partir da mistura da gua ao cimento anidro inicia-se um rpido aumento da
concentrao inica, com solubilizao progressiva de fases anidras do clnquer e
da gipsita. O meio lquido vai sendo progressivamente saturado de ons clcio
(Ca2+), provenientes do cimento, ons hidroxila (OH-), resultantes da hidrlise da
gua, ons sulfato, originrios da solubilizao de sulfatos alcalinos do clnquer e da
gipsita. Dissociam-se tambm ons sdio e potssio, provenientes do cimento.
Inicia-se a precipitao das primeiras fases hidratadas, a etringita (fase AFt) e
aluminatos de clcio.
Nos primeiros minutos d-se a saturao do meio por ons clcio e com
precipitao
de
portlandita
[Ca(OH2)].
Este
processo
dinmico
e,
sucessivamente, medida que diminui a saturao de ons hidroxila e de ons

clcio, progride a dissoluo das fases anidras do clnquer, at que novamente
venha ocorrer a saturao inica do meio, com conseqente precipitao de
hidratos. Este mecanismo de dissoluo e precipitao predomina a hidratao do
cimento at o fim do perodo de acelerao, sobretudo, envolvendo a formao do
C-S-H. No perodo de desacelerao, a hidratao dos silicatos se d
predominantemente por difuso inica, devido progressiva reduo da mobilidade
inica com o enrijecimento e consolidao do sistema. A depender da relao
sulfato/aluminato
pode
ocorrer,
nas
primeiras
idades,
precipitao
de
monossulfoaluminato de clcio (fase AFm).

Ao se agregar cal CH I ao sistema cimento-gua, incorpora-se, sobretudo
hidrxido de clcio, o que leva a saturar imediatamente o meio com ons hidroxila e
ons clcio. A adio de cal CH III incorpora tambm no sistema, em abundncia,
112
filler carbontico. Prev-se, portanto, alterao da cintica convencional de

hidratao do clnquer.
Pelo efeito fsico atuam como pontos ou centros de nucleao heterognea
para precipitao de fases hidratadas a frao insolvel de portlandita1 no meio
saturado, e partculas de filler carbontico com finura inferior do cimento, bem
como gros de escria do cimento. Para LAWRENCE (2003) o fenmeno ocorre,
pois esto presentes espcies com granulometria caractersticas, inferior a 75 m,
tpica de cimento portland. Assim, logo nos primeiros minutos de hidratao, h
precipitao preferencial de hidratos no entorno dessas partculas.
A ao qumica da presena da cal se d com a formao dos mesmos
produtos de reao caractersticos da hidratao do cimento, mas em diferentes
concentraes e aumentos significativos no calor de hidratao das pastas mistas.
bem provvel tambm que mude a relao CaO/SiO2 do C-S-H formado.
De posse dessas informaes, foi julgado importante avaliar o nvel de
influncia do efeito fsico do filler determinando-se o calor de hidratao de uma
nova famlia de pastas com cimento CP II E, mas utilizando-se distintamente filler
carbontico e hidrxido de clcio p.a. no lugar das cales. Assim foram ensaiadas
pastas de cimento com filler carbontico e com hidrxido de clcio p.a., nas
mesmas propores que estas espcies esto presentes nas pastas 1:1 CH I e 1:1
CH III. Os dados de composio dessas pastas mistas especiais esto
apresentados na Tabela 6.1. Os ensaios foram executados e tratados de acordo
com o descrito em 4.3.1 e 4.3.2 e a Figura 6.1 e Figura 6.2 apresentam as curvas
de calor, discretas e acumuladas, respectivamente.
Tabela 6.1 Composio das pastas especiais empregadas no ensaio de calor de hidratao.
Adio
a/c
a/s
Pastas
(%)
Cimento
Filler Ca(OH)2 p.a.
gua
Cimento
50
22,5
0,45
0,45
1:1 CH I - H
37
13
26,0
23,7
0,64
0,47
1:1 CH I - F
48
2
4,0
30,7
0,64
0,61
1:1 CH III - H
42,1
7,9
15,8
31,2
0,74
0,62
1:1 CH III - F
42,6
7,4
14,8
31,5
0,74
0,63
Legenda: a/c= relao gua/cimento; a/s= relao gua/slidos; H= hidrxido de clcio p.a.; F= filler.
A solubilidade do Ca(OH)2 1,1 g/L a 25C (GLASSER, 2003).
113
Figura 6.1 - Curvas de calor de hidratao das pastas especiais. Para as pastas mistas, dados
recalculados e expressos em relao ao mesmo teor de cimento.
Figura 6.2 - Curvas de calor de hidratao acumulado das pastas especiais. Para as pastas
mistas, dados recalculados e expressos em relao ao mesmo teor de cimento.
114
Observando a a Figura 6.1 e Figura 6.2 podemos fazer as seguintes

consideraes:
- A adio de hidrxido de clcio em teor equivalente ao teor presente na
pasta 1:1 CH I (26,0%) acelerou a hidratao do cimento durante as 63 horas de
evoluo da hidratao. Portanto, evidencia a preponderncia do efeito qumico da
cal, causado pela incorporao abundante de ons clcio e hidroxila no meio
aquoso. A frao insolvel do hidrxido de clcio, proveniente da cal, tambm deve
ter atuado como centros de nucleao da fase C-S-H. Porm, para a pasta 1:1 CH
III - H (com 15,8% de hidrxido de clcio) no se verificou o mesmo fenmeno,
praticamente no havendo alterao na cintica de reao, mesmo com
abundncia de hidrxido de clcio incorporado.
- O efeito fsico do filler na pasta 1:1 CH I F (4,0%) foi ligeiramente positivo,
no final da hidratao. Com aumento no teor de filler na pasta 1:1 CH III F
(14,8%) houve inverso de comportamento, ou seja, houve reduo na cintica de
hidratao. Os dados indicam que h um teor timo de filler a ser considerado, que
favorece a hidratao do cimento.
A anlise comparativa do comportamento das principais espcies qumicas
envolvidas na hidratao permite apontar as caractersticas significativas
vinculadas hidratao do cimento para o sistema cimento-cal. Para tanto, so
considerados os dados das pastas de cimento a/s = 0,45, 1:1 CH I e 1:1 CH III,
obtidos por DRX (Figura 4.18, Figura 4.22 e Figura 4.26), associando-se dados de
calor de hidratao, sistematizados na Tabela 4.5, e dados da evoluo das
espcies qumicas por termogravimetria (Tabela 4.6, Tabela 4.7, Tabela 4.8,
Tabela 4.9 e Tabela 4.10).
A Tabela 6.2 apresenta resumidamente as caractersticas dos trs perodos
de hidratao focados no estudo, com um paralelo entre dados da literatura e
dados obtidos no Programa Experimental, apresentados e discutidos nos Captulos
4 e 5.
Os dados gerais do estudo sugerem a necessidade de continuidade da
pesquisa, envolvendo questes como: a influncia da massa especfica das
115
partculas na hidratao, concentrao inica decorrente das diversas fases

presentes nesse sistema em dissoluo e a sua interao entre si, e a natureza da
cal, ambas diferenciadas, neste caso, pelo teor de magnsio.
Quanto ao xido de magnsio da cal caberia um estudo especfico da
evoluo da hidratao dessa espcie qumica e sua influncia na hidratao do
cimento, o que no foi objeto de pesquisa no presente estudo.
Tabela 6.2 Caractersticas distintivas dos estgios de hidratao do cimento portland e alteraes em funo da incorporao da cal hidratada.
Caractersticas distintivas1
Estgios de
hidratao
Alteraes em funo da
presena da cal hidratada2
Liberao de calor atribudo molhagem dos gros e hidratao da cal livre - Aumento no calor de molhagem
do cimento e do hemidrato (CaSO4.1/2H2O).
funo da maior rea especfica BET
da cal.
Dissoluo de sulfatos alcalinos, C3A, uma parcela mnima do C4AF e
1 Estgio inicial dissoluo inicial do C3S
(primeiros minutos)
Precipitao inicial do gel de C-S-H sobre os gros anidros; Crescimento das
agulhas de etringita;
Precipitao de camada de gel sobre o C4AF paralisando, praticamente, sua
dissoluo.
- Reduo acentuada da taxa de liberao de calor;
2
Perodo
induo
de
(aproximadamente at
trs
horas
em
condies comuns de
hidratao do cimento:
temperatura
mdia
entre 20C e 25C e
relao a/s entre 0,40
e 0,65).
- Aumento do periodo de induo;
- Diminuio da solubilidade do C3S e C3A, devido deposio dos hidratos - Imediata saturao de ons clcio
inicialmente precipitados sobre as fases anidras;
em soluo;
- Aumento gradativo da concentrao de ons clcio em soluo com a - Aumento do calor liberado em
dissoluo progressiva do C3A, da gipsita e do C3S;
funo da maior precipitao de
etringita e de aluminato de clcio
- Precipitao gradual da etringita, com retirada de ons clcio, sulfato e
hidratado.
aluminato da soluo;
- Aumento gradual da concentrao de ons clcio, paralelo precipitao da
etringita, o que resulta na saturao da soluo. Neste estgio h
precipitao inicial da portlandita e gerao dos primeiros ncleos de
cristalizao de C-S-H sobre os cristais de C3S;
- Ainda desprezvel a hidratao do C3S.
Com base em HEWLETT (2005); TAYLOR (1998); ZAMPIERI (1989); JAWED; SKALNY; YOUNG (1983).
Consideraes vlidas para as propores de mistura estudadas.
116
- A concentrao de ons clcio atinge a supersaturao, ocorrendo intensa

precipitao de cristais de portlandita e de C-S-H;
3
Perodo
acelerao
(3 a 12 horas)
- Decrscimo na concentrao de ons clcio em soluo, o que favorece a

de dissoluo da alita e, em conseqncia, aumento progressivo da taxa de
liberao de calor, at atingir o valor mximo, indicando o fim do perodo de
acelerao;
- Enrijecimento da pasta e acentuada reduo na porosidade;
- Desenvolvimento das primeiras resistncias mecnicas;
- Reduo do perodo de acelerao;

- Aumento na taxa de liberao de
calor devido precipitao de
etringita e de aluminato de clcio
hidratado;
- Reduo dos tempos de pega;
- No altera a precipitao do CH.
- Ocorrncia do incio e o fim da pega.

- A mxima taxa de liberao de calor representa o recobrimento quase que
total dos gros (ainda) anidros, diminuindo significativamente a sua
Aumento
do
perodo
de
solubilizao. O decrscimo na concentrao inica resulta em menor
desacelerao, considerando-se 63
quantidade de hidratos precipitados, com reduo da taxa de reao por
horas de hidratao.
mecanismo de dissoluo/precipitao;
- A taxa liberada de calor reduz-se
- A camada de hidratos recobre totalmente a frao anidra residual, formando
sensivelmente a partir de 20h,
a outer shell, o que representa o incio da transio do mecanismo de
aproximadamente.
hidratao por dissoluo/precipitao para topoqumico (difuso inica).
- Neste estgio, a gua difunde atravs da camada de hidratos para atingir
4
Perodo
de
os gros anidros e dar prosseguimento s reaes de hidratao. Ao atingir a
desacelerao
frao anidra, h hidratao interna (inner shell) camada previamente
(superior a um dia)
precipitada (outer shell) e, devido a alta concentrao inica, h difuso para
o meio aquoso, com crescimento gradual de hidratos sobre a outer shell.
- Dissoluo inicial da fase AFt com formao da fase AFm;
- A hidratao do C2S tem incio;
- O aumento gradativo das fases hidratadas diminui a porosidade da matriz,
consolidando a microestrutura;
- A taxa liberada de calor reduz-se sensivelmente a partir de 30h,
aproximadamente.
5- Estgio final
- Crescimento gradual do C-S-H com densificao da microestrutura.
- Os dados no permitem inferir

possveis alteraes.
117
118
6.2 Quanto ao objetivo da tese

Foi possvel delinear e evidenciar caractersticas relevantes sobre a
hidratao do cimento em presena de cal, que podem ser sintetizados em dois
pontos principais:
A cal acelera a hidratao do cimento, sobretudo no perodo de

induo, verificado pelo aumento de calor liberado na hidratao do
cimento para as relaes cimento-cal estudadas;
A cal promove maior precipitao dos aluminatos de clcio hidratado

devido ao aumento da solubilidade do C3A em presena de ons
hidroxila, em maior teor no meio aquoso em funo da incorporao de
cal no sistema. Este fenmeno muito acentuado em presena de cal
clcica e, em presena de cal dolomtica, verifica-se ainda a
precipitao acentuada de etringita.
6.3 Quanto hidratao no sistema cimento-cal e sua relao com

argamassas mistas e com estudos envolvendo adies minerais
Algumas decorrncias podem ser comentadas a partir de dados obtidos neste
estudo e parmetros de dados bibliogrficos.
Com a hidratao do cimento e o conseqente endurecimento da pasta
ocorre uma estruturao progressiva interna dos constituintes da mistura, com uma
rede de vazios entre as partes slidas, preenchidos ou no pela gua, em funo
da evoluo da hidratao. O aumento do grau de hidratao da pasta de cimento
corresponde a uma reduo do dimetro mdio dos capilares, cujo tamanho
depende, para cada composio, da quantidade de gua remanescente no
material, a cada instante (BASTOS, 2001).
Neste sentido, a maior aglomerao das partculas favorece a hidratao do
cimento ao disponibilizar gradativamente gua para formao dos hidratos. A
retrao das argamassas foi abordada em detalhes no estudo de Bastos (2001),
119
que evidenciou que a cal ao reter gua contribui para minimizar fenmenos de
retrao em argamassas.
A consolidao da microestrutura do material se d aps a aglomerao, e o
seu endurecimento tem incio simultaneamente com a presena de microporos e de
microfissuras presentes. Envolve ainda a formao das fases cristalinas a partir da
transformao dos compostos, que se hidratam isoladamente e cujo crescimento
configura a formao do reticulado cristalino. Estas caractersticas microestruturais
esto ligadas natureza dos aglomerantes constituintes, propriedades mecnicas
do material e igualmente suscetveis influncia de fatores intervenientes externos
(PAPAYIANN; KONOPISSI, 2005).
A cal favorece a aplicao das argamassas ao minimizar a suco da base
por reter gua da mistura, alm de conferir ganho na trabalhabilidade. Porm, a
aplicao e consolidao dos revestimentos de argamassa esto sujeitos tanto
suco da base como s condies da cura, influenciadas pela temperatura
ambiente e vento. So variveis importantes e tambm associadas hidratao do
cimento, em no sendo devidamente controladas, podem atuar desfavoravelmente
e minimizar os benefcios advindos da presena da cal, nas primeiras idades. So
parmetros que demandam estudos visando modelar o fenmeno.
O conhecimento da ao da cal na hidratao do cimento tem a sua
relevncia nas primeiras idades, isto , no estado fresco, etapa que envolve
detalhes de aplicao de um revestimento, por exemplo, na etapa de
desempenamento e melhor conhecimento da evoluo da consolidao, til na
aplicao manual e por projeo mecnica.
necessrio que a formulao da argamassa, estreitamente correlato ao
tema estudado na tese, venha a levar em considerao alm de sua distribuio
granulomtrica, a ao dos diferentes constituintes do aglomerante, principalmente
do ponto de vista do comportamento reolgico. No se pode abstrair do efeito da
escria, de hidratao mais lenta que o clnquer, da ao do filler, presente no
cimento e na cal, ressaltando-se o seu elevado teor na cal
importantes
para
dosagem,
aplicao
desempenho
de
So questes
argamassas
industrializadas e muito atuais para a tecnologia de argamassas projetadas.
120
Cabe contextualizar que estudos da contribuio da cal em argamassas no

estado endurecido so mais freqentes, porm dado a sua atualidade e relevncia
demandam programas modernos de estudos e avanos tecnolgicos a nvel
nacional. O estudo do material no estado fresco necessariamente deve ser
associado
aos
dados
de
estudos
do
material
no
estado
endurecido,
complementares no desenvolvimento de tecnologia das argamassas (RATO, 2006;

QUARCIONI et al. 2007; QUARCIONI; CINCOTTO, 2005; QUARCIONI et al.,
2001).
Por fim, cabe enfatizar a relevncia do estudo como subsdio ao tema atual do
emprego de adies minerais ao clnquer. Pesquisas atuais atestam a viabilidade
do uso de subprodutos industriais associando a cal como fonte suplementar de
clcio das misturas, atuando como um acelerador de reao (ISAIA, 1995; HOPPE
FILHO; CINCOTTO, 2007). Isso pode contribuir para minimizar os impactos
ambientais na extrao de matrias-primas, na produo de materiais para a
construo civil (JOHN, 2000).
Os dados deste estudo constituem um conhecimento de base para o
desenvolvimento de tecnologias de produo de materiais de construo civil,
alternativos e sustentveis.
6.4 Continuidade da pesquisa

So registradas, a seguir, indicaes para continuidade dessa pesquisa em
ateno a demandas cientficas e tecnolgicas atuais:
Estudo em pasta:
Refinar os dados semi-quantitativos da DRX por refinamento de Rietveld;
Detalhar o efeito da cal na hidratao por calorimetria exploratria

diferencial, para avaliar as entalpias de reaes envolvidas na hidratao
do cimento;
Detalhar os fenmenos qumicos que ocorrem em misturas cimento-cal

como subsdio ao estudo da ao de aditivos orgnicos, comumente
empregados em argamassas;
121
Detalhar os fenmenos fsicos de superfcie que caracterizam as

partculas de hidrxido de clcio e de material carbontico da cal como
subsdio ao estudo do comportamento reolgico da pasta e das
argamassas com cal;
Empregar novas tcnicas de caracterizao que permitam quantificar

fases hidratadas do cimento de baixa cristalinidade, como aluminatos
hidratados e C-S-H;
Estudar o efeito do magnsio da cal na hidratao do cimento portland,

presente em teores elevados nas cales magnesiana e dolomtica,
Aplicar a metodologia desenvolvida nesta pesquisa em cimento sem

adies minerais, associando-se o uso de cales com teores crescentes de
impurezas com objetivo de isolar e quantificar os efeitos do hidrxido de
clcio e do filler da cal, na hidratao do cimento portland;
Caracterizar a composio do meio aquoso da pasta e avaliar a influncia

da fora inica no decorrer da hidratao, em presena de cal;
Modelar os fenmenos qumicos e fsicos envolvidos na hidratao do

cimento em presena de cal.
Estudos em argamassas:
Avaliar a influncia da hidratao em relao a fenmenos de suco da

base e retrao por secagem das argamassas de revestimento;
Desenvolver estudos das propriedades reolgicas por efeito da curva de

distribuio granulomtrica do conjunto aglomerante(s)-agregado(s) e
determinar a influncia do elevado teor de filler calcrio presente na cal
CH III;
Detalhar a microestrutura nas idades correspondentes ao estado fresco,

que influenciam as propriedades no estado endurecido.
122
APNDICE A
PARMETROS EXPERIMENTAIS DE ESTUDOS RECENTES EM HIDRATAO
DE CIMENTO
Tabela A1 - Parmetros experimentais de estudos com foco em hidratao de cimento Bibliografias de referncia.
Metodologia experimental
Ttulo,
Autor (es),
Publicao
Objetivo
Ensaios
Amostras
Influence of
Avaliar a ao de
Pastas com dois
tipos de cinza
quicklime addition
cal virgem como
on the mechanical ativador qumico da volante para estudo
properties and
cinza volante
da hidratao;
hydration degree of
adicionada ao
Argamassas com
blended cements clnquer como fonte
composio (1:3),
containing different
suplementar de
equivalente s
fly ashes.
clcio.
pastas para ensaio
de Rc, com a/s = 0,5
e cura submersa em
ANTIOHOS et al.
gua saturada com
cal.
Construction and
Building Materials
(Article In Press,
2007).
Preparao
Tipo
Parmetros
Dados dos principais

ensaios. Interpretao e
observaes
destacados
Pastas com a/s = 0,5. Pasta: TG/DTG; Ensaio de TG/DTG:

Aps 24h de moldagem
dissoluo
massa de 45 a 55mg,
e mantidas
seletiva; MEV;
em N2 (fluxo de
temperatura ambiente, Argamassa: Rc
50mL/min), em
aos 2, 7, 28 e
permaneceram
cadinho de Pt de 70
submersas em gua a
90 dias.
L de capacidade e
22C at idade de
taxa de aquecimento
ensaio;
de 10C/min, at
1000C.
- Interrupo da
Obs: Dados
hidratao aos
semelhantes em
2, 7, 28 e 90 dias por
ANTIOHOS e TSIMAS
imerso em acetona e
(2004).
ter etlico, e secagem
a vcuo.
- Portlandita empregada
para avaliar o progresso
da reao pozolnica ou a
evoluo da fixao da cal
pela cinza volante.
- Calcula-se o teor de
portlandita no combinada
a partir de dados de
TG/DTG: perda de massa
(400C a 550C) +
portlandita transformado
em CaCO3.(devido a
carbonatao da
amostra).
- Moagem: passante
em peneira ABNT n
120 (125m).
Legenda: Rc = resistncia compresso; TG/DTG = termogravimetria e termogravimetria diferencial; MEV = microscopia eletrnica de varredura;
123
Ttulo,
Autor (es),
Publicao
Objetivo
Amostras
Influence of finely Estudar o efeito

Pastas de C3S e de
ground limestone on da presena de cimento com substituio
cement hydration.
filler calcrio
do aglomerante em at
[CaCO3] na
50% por filler calcrio,
PRA; HUSSONB;
hidratao do
mantendo-se a mesma
GUILHOT
C3S.
consistncia das pastas.
Cement and
Concrete
Composites (1999)
Examinar a
Studies on cement
influncia da
and mortar
ao combinada
containing lowde adies
calcium fly ash,
limestone, and
minerais no
cimento.
dolomitic limestone.
YILMAZ; OLGUN
Pastas e argamassas
com onze composies
distintas.
Preparao
O C3S foi sintetizado e
modo em laboratrio.
Ensaios
Tipo
- Calorimetria
de conduo
isotrmica;
- MEV
-TG/DTG
- IV
- DRX
- Rc (2)
- Pastas moldadas com

Pastas:
a/s = 0,265 - 0,283 (ou
- DRX
seja, gua da pasta de
- MEV
consistncia normal) em
- IV-FTIR
prismas de
- Tempo de
100x10x10mm.;
pega.
- Cura: 2, 7 e 28 dias;
- Interrupo da hidratao Argamassas:
com moagem em
Rc
presena de acetona, at
finura <63m.
Parmetros
destacados

ensaios.
Interpretao e
observaes
Ensaio de
- O ensaio de
calorimetria: em calorimetria evidenciou
pastas com 150 mg a ativao pelo CaCO3
aglomerante + 150
e confirmado pelos
mg filler + 300 mg
demais ensaios.
H2O.
- Subsdio para
At 15h de ensaio. interpretar a ao do
Ensaio de Rc: a 7, filler na pasta com cal
28 e 60 dias.
CHIII no projeto de
Calculou-se taxa de
pesquisa da tese.
hidratao.
- A hidratao foi
monitorada, sobretudo
por DRX e IV-FTIR;
- H discusses sobre
o efeito do filler no
tempo de pega do
cimento.
Cement and
Concrete
Composites (Article
In Press, 2007).
Legenda: DRX = difratometria de raios X; MEV = microscopia eletrnica de varredura; IV-FTIR = espectrofotometria de infravermelho com transformada de
Fourier; Rc = resistncia compresso.
124
Ttulo,
Autor (es),
Publicao
Objetivo
Amostras
Preparao
Tipo
Chemical shrinkage of
Estudar a
- Pastas de
cement pastes and mortars influncia do filler cimento (dois
tipos) e com
calcrio na
at very early age: effect of
limestone filler and granular retrao qumica substituio de
de matrizes
20% e 40% por
inclusions.
filler.
cimentcias at 24
- Argamassas
BOUASKER et al.
horas de idade.
com dois tipos
Cement and Concrete
de agregado.
Composites (2007)
Influence of limestone
powder used as filler in selfcompacting concrete
(SCC) on hydration and
microstructure of cement
pastes.
Ensaios
Avaliar a influncia
do filler calcrio na
hidratao e na
microestrutura de
pasta de cimento
Pastas e argamassas
preparadas de acordo
com a EN 196-1
1-Tempo de
pega;
2-TG/DTG
3 - Perda ao
fogo;
4- Retrao
qumica
Parmetros
destacados

ensaios. Interpretao
e observaes
1-Agulha de Vicat; - Com aumento no teor

2 e 3-gua
de filler houve acelerao
quimicamente
da hidratao em at
combinada e
24h, sendo proporcional
clculo do grau de
quantidade de filler.
hidratao;
Com isso, verificou-se
3-Determinao
acelerao tambm na
gravimtrica.
retrao e no tempo de
pega.
Agitao mecnica e
Quatro pastas
compactao com
com as mesmas
vibrao. Mantida
propores de
rotao de 5 rpm nas
mistura
empregadas em
primeiras 24h, em
concretos de frascos plsticos de um
referncia.
litro. Cura ambiente a
20C e UR de 60%.
Interrupo da
hidratao por secagem
a 105C, durante 24h
(at massa constante).
Calorimetria de (1) Ensaio a 20C,

MEV com anlise de
conduo
com 10 g de pasta,
imagem obteve-se a
isotrmica (1), at 50h de durao. distribuio volumtrica
TG/DTG (2),
(2) Em atmosfera
das fases (anidras,
MIP e
de N2 com taxa de
C-S-H, CH, CaCO3 e
MEV
aquecimento de
porosidade);
10C/min, at
A partir de TG/DTG
YE et al.
1200C. Ensaio em foram levantadas duas
amostras com
hipteses: o filler calcrio
Cement and Concrete
idade de 28 dias.
atuou como inerte
Composites (2007)
(nucleador) ou como
participante nas reaes
de hidratao.
Legenda: TG/DTG = termogravimetria e termogravimetria diferencial; MIP = porosidade por intruso de mercrio; MEV = microscopia eletrnica de varredura;
CH = hidrxido de clcio ou portlandita.
125
Ttulo,
Autor (es),
Publicao
Objetivo
Amostras
Activation of fly ash

Examinar o efeito
Idem em
Antiohos S., et
cementations systems in the
da cal virgem
al.(2004) e em
presence of quicklime. Part II:
como ativador
Antiohos S., et
Nature of hydration products, qumico da cinza
al.(2007)
porosity and microstructure
volante na
development.
hidratao,
relao gel/vazios
ANTIOHOS;
e
PAPAGEORGIOU; TSIMAS desenvolvimento
da microestrutura.
Cement and Concrete
Research (2006)
Technological and
Avaliar o material Argamassas 1:3, em
environmental behavior of
residual para uso massa, com a/s = 0,50
sewage sludge ash (SSA) in como adio em e substituio de 25 e
cement-based materials.
matriz cimentcia 50% do cimento por
SSA.
CYR; COUTAND; CLASTES
Pastas: SSA + CH +
gua (4:1:4 ou a/s =
Cement and Concrete
0,8), em massa, e SSA
Research (2007).
+ gua.
Ensaios
Preparao
Tipo
Idem em
Antiohos S., et
al.(2004) e em
Antiohos S., et
al.(2007)
Parmetros
destacados

e observaes.
Pastas:
(1) Em amostra
O foco do artigo
DRX (1),
pulverizada, aps 1
porosidade, sendo a
MIP (2),
e 20 semanas de
porosidade total obtida
MEV com EDS
por MIP.
hidratao,
(2)
A adio de cal
(2) em amostra do
centro do corpo-de- promoveu reduo na
prova,
porosidade total e
(3) em amostra com aumentou a quantidade
de poros menores das
superfcie polida
pastas.
Discute a relao
gel/vazios.
Argamassas: Rc (1) comparou-se
As discusses apontam
difratogramas de
ocorrncia de efeito
e Rt e ensaios
qumico de elementos
de lixiaviao;
misturas secas e
Pastas:
hidratadas com 1, menores do SSA e efeito
hidraulicidade e
21 e 150 dias.
de diluio do SSA na
atividade
mistura na hidratao do
cimento.
pozolnica e
DRX (1).
Legenda: DRX = difratometria de raios X; MEV = microscopia eletrnica de varredura; EDS = Sistema de Energia Dispersiva; MIP = porosidade por intruso
de mercrio.
126
Ttulo,
Autor (es),
Publicao
Objetivo
Ensaios
Amostras
Avaliar a
Pasta de
Study of hydrated
metacaulim e
phases present in a MK- estabilidade, em
lime system cured at 60 longo prazo, das Ca(OH)2 (tipo PA,
C months of reaction. fases hidratadas
com pureza
originadas
mnima de 95%).
durante a reao
ROJAS
pozolnica.
Cement and Concrete
Research (2006)
Hydration of Portland
blended cements.
SINGH;
BHATTACHARJEE;
SHUKLA
Cement and Concrete
Research (1995)
Preparao
Tipo
Parmetros
destacados

ensaios. Interpretao e
observaes.
O estudo da
Mistura de metacaulim TG/DTG e DRX
O conjunto dos resultados
e Ca(OH)2 (1:1), em
hidratao foi pontual, de ensaio evidenciou a
massa, com gua
em uma nica idade, e
estabilidade da fase
destilada at produzir
hidrogranada (katoite)
os resultados
uma lama (slurry),
discutidos luz de produzida diretamente pela
com uma relao a/s
trabalhos precedentes
reao pozolnica e o
= 2,37.
publicados, dos
consumo de toda cal
adicionada, pela ausncia
mesmos autores.
de Ca(OH)2.
Caracterizar a
Seis pastas
Pastas de A/S = 0,4 e
hidratao de
compostas a
mantidas a (30+-2C).
partir de 98% de
Cessou hidratao
pastas de
com lcool
cimentos portland clnquer + 2% de
gesso e adio
isoproplico e ter,
com adies de
seguido de secagem a
materiais
de quatro
residuais
materiais
105C por 1h (1).
residuais
Pastas de com a/s
distintos.
1,0. Diversas
extraes da fase
lquida, at 60 min (2).
O conjunto dos resultados

(1) gua no
So discutidas as
evaporvel,
curvas de calor de
evidenciou efeito de
(gravimetria entre hidratao e os dados
diluio da matriz
cimentcia, efeito
105C a 1000C, corroborados pelos
por 1h),
resultados dos demais retardador da EAF nas
ensaios.
primeiras idades e
calorimetria de
associao da ao do
conduo, e Rc,
(2) ons clcio
filler e reao pozolnica
em fase lquida.
quanto cinza de casca
de arroz.
Legenda: DRX = difratometria de raios X; TG/DTG = termogravimetria e termogravimetria diferencial.
127
Ttulo,
Autor (es),
Publicao
The role of calcium
carbonate in cement
hydration.
Objetivo
Avaliar
quantitativamente o impacto
da calcita na
MATSCHEI;
mineralogia da
LOTHENBACH; GLASSER pasta, por meio
de grficos de
Cement and Concrete
equilbrios de
Research. (2006)
fases.
Hydration of bagasse ash
blended Portland cement.
SINGH; SINGH; RAI
Cement and Concrete
Research (2000)
Amostras
No se aplica
Ensaios
Preparao
No se aplica
Estudar a
Pasta de cimento Pastas de a/s = 0,5.
com 10%, 20% e
hidratao do
Interrompeu a
cimento com
30% de
hidratao com lcool
substituio
substituio de
isoproplico e ter,
progressiva de CBC, com mistura aps 1, 3, 7, 15 e 28
cinza de bagao
e
dias. A pasta
de cana-dehomogeneizao hidratada foi seca a
acar (CBC)
105C, acondicionada
em frasco de
polietileno.
em saco plstico e
mantida em
dessecador.
Tipo
Parmetros
destacados
No se aplica
No se aplica
Condutivimetria
eltrica (1),
DSC (2),
gua no
evaporvel, DRX
e
Cal livre (mtodo
de Franke
modificado).
Ensaios fsicos.
(1) Em suspenso
com a/s = 3,0, at
150 min de
hidratao.
(2) As entalpias de
reao de C-S-H e
Ca(OH)2 para
confirmar a reao
pozolnica.
(3) Gravimetria a
1000C.

e observaes.
A calcita atua
intimamente durante a
hidratao e define a
existncia de fases
especficas.
Est vinculada
especialmente
composio qumica da
pasta e sua rea
especfica.
O Ca(OH)2 da pasta sem
CBC foi superior pasta
com 10% de CBC: efeito
de diluio do cimento e
ocorrncia de reao
pozolnica.
Legenda: DRX = difratometria de raios X; DSC = calorimetria exploratria diferencial.
128
Ttulo,
Autor (es),
Publicao
Influence of water ratio on
hydration kinetics: simple
models based on spatial
considerations.
Objetivo
Modelagem
simplificada da
cintica de
hidratao,
funo da frao
volumtrica da
porosidade total
preenchida pela
gua.
Amostras
No se aplica
Ensaios
Preparao
No se aplica
Tipo
Parmetros
destacados
No se aplica
No se aplica

e observaes.
O modelo estendido
considera a influncia da
substituio de parte do
cimento por filler inerte
durante a hidratao.
Considera-se toda rea
BENTZ
especfica do filler
Cement and Concrete
calcrio ponto de
Research(2006)
nucleao das fases
hidratadas.
Ensaiadas 14
Study of hydration of
Avaliar a
Pastas com
Resistncias Grau de hidratao Correlacionou-se a taxa
binding systems in limehidratao de cal tipos de pastas.
consistncia
compresso e
e taxa de
de carbonatao e de
trao,
carbonatao por formao de C-S-H com a
based mortars for repairing hidratada (area, Os ensaios de
padro (mtodo
resistncia
historical structures.
lama de cal
Vicat), portanto,
porosidade,
TG/DTG.
resistncia mecnica.
hidrulica) em
mecnica e de
com variao da TG/DTG, DRX,
Mineralogia das Estabelecem-se critrios
relao
observao em fases hidratadas:
PAPAYIANNI; KONOPISSI combinao com porosidade foram
para a seleo de
quatros distintos executados em gua/aglomerante.
DRX, e
lupa
sistemas de
International Building Lime
materiais:
12 exemplares
Cura: 20C2 e estereoscpica e microestrutura: aglomerantes para reparo
Symposium ( 2005).
pozolana, tijolo da mesma pasta.
90% de UR.
lupa e MEV.
MEV
de argamassas
modo, argila e
histricas, com foco na
cimento branco.
resistncia mecnica e na
durabilidade.
Legenda: TG/DTG = termogravimetria e termogravimetria diferencial; DRX = difratometria de raios X; MEV = microscopia eletrnica de varredura.
129
Ttulo,
Autor (es),
Publicao
Objetivo
Amostras
Preparao
Tipo
Heat of hydration of high

reactive pozzolans in
blended cements:
isothermal conduction
calorimetry.
Estudar a
Misturas de 3g de Os materiais slidos e a
hidratao de slidos com cerca
gua foram
cimento com
condicionados
de 3g de gua,
pozolanas, nas
separadamente, a 25C.
obtidas por
primeiras idades, substituio de
A seguir, a gua foi
por meio da
10, 20 e 30% de incorporada ao cimento
MOSTAF; BROWN
cimento por
por meio de uma
evoluo de
seringa, no prprio
calor.
caulim ou slica
Thermochimica acta (2005)
calormetro.
ativa.
Calor de hidratao do
cimento portland na
presena de adies
minerais de baixa e alta
reatividade.
LIDURIO et al.
Anais do 49 Congresso
Brasileiro do Concreto.
Setembro (2007).
Ensaios
Cimento CP II F e
Avaliar o
As adies minerais
comportamento adies minerais:
foram utilizadas em
trmico de
slica ativa,
substituio parcial (em
adies minerais
volume) do cimento em
metacaulim,
incorporadas ao escria de alto- argamassas, sendo: com
cimento em
forno e pozolana slica ativa e metacaulim:
vistas da
4%, 8% e 12%; com
de argila
pozolana: 15%, 20% e
aplicao em
calcinada.
concreto.
30%; com escria de alto
forno: 40%, 50% e 60%.
Parmetros
destacados

e observaes.
(1) O calor de
O artigo discute os
hidratao foi
eventos trmicos em
monitorado durante funo da composio
qumica e mineralgica
45 horas, em
dos materiais e dos
condies
produtos de reao
isotrmicas a 25C.
formados.
(2) Amostras
ensaiadas: anidras
e com 1, 4, 10 e
24horas de
hidratao.
DRX; Ensaio
DRX:
Avaliou-se a influncia
Chapelle;
caracterizao
das adies minerais na
Calorimetria pela mineralgica dos
hidratao por meio do
garrafa de
materiais; ensaio
calor de hidratao at
Langavant (NBR
Chapelle:
os sete dias de idade.
12.006/90) em
caracterizar a
argamassas de
atividade
cimento e
pozolnica das
misturas com
adies minerais.
1:3:0,5
(cim:areia:gua)
Calorimetria de
conduo
isotrmica (1),
DRX (2).
Legenda: DRX = difratometria de raios X; TG/DTG = termogravimetria e termogravimetria diferencial.
130
Ttulo,
Autor (es),
Publicao
Objetivo
Amostras
Idem.
Activation of fly ash
Examinar o efeito
Antiohos S., et
da cal virgem
cementations systems in the
al.(2006) e
como ativador
presence of quicklime. Part I:
Antiohos S., et
Compressive strength and
qumico da cinza
al.(2007)
volante focando
pozzolanic reaction rate
resistncia
ANTIOHOS; TSIMAS
mecnica e taxa
de reao
Cement and Concrete
pozolnica.
Research (2004)
Pasta com duas
Evidencias de interao
Caracterizar a
qumica do copolmero EVA microestrutura de condies de cura
e 28 dias de idade.
com cimento portland em
pastas de
hidratao.
cimento
modificadas com
SILVA; CINCOTTO; ROMAN diferentes teores
de EVA com
relao
E-Mat. (2004)
gua/cimento
constante.
Ensaio
Preparao
Tipo
Idem.
Antiohos S., et
al.(2006) e
Antiohos S., et
al.(2007)
Parmetros
destacados
Ensaio de TG/DTG:
Em pastas:
calcinao de 1g de
TG/DTG com
amostra (seca
determinao de
previamente a
gua no
70C) a 950C
evaporvel;
CaCO3 obtido por
Em argamassas:
TG
Rc
Mistura mecnica,
TG/DTG (1),
com relao a/c 0,4 e
IV-FTIR,
moldagem em
MEV com sonda
cilindros de polietileno
de energia
de 30X50mm.
dispersiva de
Embalagens
raios X (EDAX).
rotacionadas a cerca
de 20rpm at incio da
pega
(1) Moagem manual

das pastas at
inferior a 65 m, em
um conjunto
almofariz/pistilo de
gata, no interior de
um balo flexvel de
polietileno
preenchido com
gs N2. Massa para
ensaio 30mg.

e observaes.
Apresenta-se um fator de
eficincia para a ao da
cal calculado em funo
de Rc e da proporo de
cimento e cinza volante
em argamassas
ensaiadas. Relaciona-se
o fator de eficincia com
a gua no evaporvel
das pastas.
Todos os dados de perda
de massa no ensaio de
DTA/TG foram expressos
em funo do resduo
calcinado da amostra
como sugerido por Taylor
(1990).
Legenda: IV-FTIR = espectrofotometria de infravermelho com transformada de Fourier; TG/DTG= TG/DTG = termogravimetria e termogravimetria diferencial.
131
Ttulo,
Autor (es),
Publicao
Phase composition and
reaction kinetics of OPC
Hydration by in situ
transmission XRD using a
focusing elliptical mirror.
Objetivo
Amostras
Ensaios
Preparao
Tipo
Determinar fases
hidratadas do
cimento
FELDMAN et al.
Pasta com
Empregou-se
dois tipos de misturador planetrio
cimento: Tipo
e 60s de mistura.
I e II da ASTM Para ensaio de DRX a
E relao a/c pasta (camada de de
0,5
100-150 m) foi
envolvida com filme
Kapton.
DRX
ICCC (2007).
Determinar
Pasta de
Quantitative study of
Portland cement hydration quantitativamente as cimento (Tipo
principais fases
I da ASTM)
by X-ray diffraction/ Rietveld
analysis and independent
hidratadas do
com relao
methods.
cimento
a/c 0,4
SCRIVENER et al.
Cement and Concrete
Research (2004)
Empregou-se 10% de
corndon em relao
massa de cimento
como padro interno.
Acondicionamento em
cmera com
temperatura e
umidade controlada
para medida de raios
X at 1 dia de
hidratao.
DRX
Parmetros
destacados

e observaes.
Discute os dados com

Difratmetro
PANalytcial X`Pert
foco na cintica da
Pro MPD com
hidratao do cimento
nas primeiras idades.
detector de alta
velocidade
(XCelerator),
mdulo de
transmisso e
espelho de foco
elptico.
Difratmetro com
Conclui que a DRX
detector XCelerator
empregando-se o
mtodo de Rietveld
e cmera especial
para a amostra. promissora para fornecer
informaes quantitativas
Medidas em
intervalos de 8 a 10
sobre as fases
minutos. Teores
hidratadas do cimento
das fases obtidos
por Mtodo
Rietveld.
Legenda: DRX = difratometria de raios X.
132
133
APNDICE B
PARMETROS EXPERIMENTAIS DE ESTUDOS RECENTES EM
HIDRATAO DE CIMENTO
B I Interpretao dos eventos trmicos: dados bibliogrficos.
B II Curvas de TG/DTG das pastas nas diversas idades de hidratao.
B III Tratamento dos dados de TG/DTG: mtodo de clculo.
134
B I - Interpretao dos eventos trmicos: dados bibliogrficos
Tabela B1 - Dados bibliogrficos de TG/DTG em materiais cimentcios: temperaturas de reao
e interpretao dos eventos trmicos.
Referncia
bibliogrfica
Betioli (2007)
Taylor (1998)
Dados de C-S-H
sintetizado em
laboratrio,
temperatura ambiente.
Ramachandran (1969)
Dados de hidratao
de pastas de cimento
portland.
Ramachandran (1969)
Dados de cimento
portland anidro.
(Greene apud
Ramachandran, 1969)
Temperaturas
(C)
Interpretao do evento trmico
28-380
C-S-H e aluminatos
360-500
Decomposio do CH [Ca(OH)2]
450-998
Decomposio do CaCO3
115-125
C-S-H
135-140
Etringita
145-165
Gypsum (em cimento anidro)
185-200
Fase AFm
485
Decomposio do CH (originrio da
hidratao do CaO livre)
530-550
Decomposio do CH
80-350 (E)
Perda de gua livre e gua de adsoro

do C-S-H
350-500 (E)
Desidratao do C-S-H
525-570 (E)
Decomposio do CH
140-150 (E)
Dessoro de gua do C-S-H
160-165 (E)
570 (Ex)
Decomposio do CH
780-820 (E)
Cal adsorvida no C-S-H com CaO/SiO2 =

1,2
860 (Ex)
Caracterstico do gel de tobermorita (C-S-H)
130-140
Dessoro da gua capilar do C-S-H ou

fase X. O evento aumenta com o tempo de
cura.
195-200
Desidratao de compostos sulfatados
<200 (E)
Desidratao
500-600 (E)
Desidroxilao do CH
>800C
Descarbonatao do CaCO3
315-330
C3AH6
415-430
Desidratao do Mg(OH)2
515-590 (E)
Desidratao do CH
140-170
Decomposio do gesso
<500C
Pico stil: decomposio do CH
<800C
Pico stil: decomposio do CaCO3
Legenda: E = reao endotrmica; Ex = reao exotrmica.
135
Tabela B1 - Dados bibliogrficos de TG/DTG em materiais cimentcios: temperaturas de reao
e interpretao dos eventos trmicos (continuao).
Referncia
bibliogrfica
Temperaturas
(C)
Interpretao do evento trmico
130 (E)
Desidratao da fase AFm
140-170
Gesso. Reduo da intensidade do pico em

relao ao anidro por consumo parcial do
gesso
Crescimento do pico do sulfoaluminato (at 4h)

e maior reduo do pico de gesso
500 (E) aprox.
Desidratao do CH. Primeira deteco de

portlandita fornada na hidratao da fase C3S.
<500 (E)
Pico sutil prximo a 500C: dessoro de gua

quimicamente ligada da cal livre do cimento.
24h
Aumento de CH. Gesso praticamente ausente.

Intensificao do pico do sulfoaluminato em
temperatura ligeiramente abaixo do gesso
7 dias
Pico do sulfoaluminato bem definido: indica

tambm presena de C-S-H.
5 min
Dados de
pastas de
cimento
portland em
diversas
idades de
hidratao.
(Greene apud
Ramachandran
1969)
1h
4h
Dados de hidratao de
pastas de cimento
portland com adio de
calcrio.
YE et al. (2007)
100-130
Evaporao de gua adsorvida (ou fixada por

adsoro)
160-185
Perda de gua de hidratao (desidratao)
220-400
Liberao ou perda de gua de gel
450
Decomposio da portlandita (CH): pico

estreito e alongado
500-700
Desidratao adicional e/ou desidroxilao
750
Decomposio da calcita [CaCO3]
(em torno de)

Legenda: E = reao endotrmica.
136
B II Curvas de TG/DTG das pastas nas diversas idades de hidratao
TG /%
100.0
DTG /(%/min)
TG /%
100.0
DTG /(%/min)
[1]
99.0
-0.10
98.0
99.0
-0.10
98.0
-0.20
-0.20
97.0
97.0
-0.30
96.0
95.0
94.0
-0.40

100
TG /%
100.0
200
300
400
[1]
-0.50
500
600
700
Temperature /C
800
900
-0.30
96.0

-0.40
95.0
94.0
1000
100
200
300
400
[1]
500
600
700
Temperature /C
800
900
[1]
TG /%
100.0
99.0
-0.10
DTG /(%/min)
[1]
99.0
1 hora
98.0
-0.30
97.0
97.0
-0.20

-0.40
95.0
TG /%
100.0
200
300
400
[1]
500
600
700
Temperature /C
-0.30
96.0
-0.40
95.0

100
800
900
-0.50
1000
94.0

100
200
300
400
[1]
500
600
700
Temperature /C
800
900
-0.50
1000
DTG /(%/min)
TG /%
100.0
[1]
99.0
-0.10
DTG /(%/min)
0
[1]
99.0
-0.10
-0.20
97.0
98.0
-0.20
97.0
-0.30
96.0
95.0
94.0
-0.40

100
TG /%
100.0
200
300
400
[1]
500
600
700
Temperature /C
800
900
-0.50
-0.40
94.0
1000
100
DTG /(%/min)
0
-0.30
95.0
4 horas
3 horas
98.0
96.0
2 horas
-0.20
-0.10
98.0
94.0
-0.50
1000
DTG /(%/min)
96.0
30 minutos
15 minutos
[1]
TG /%
100.0
200
300
400
[1]
500
600
700
Temperature /C
800
900
-0.50
1000
DTG /(%/min)
0
[1]
[1]
-0.10
98.0
96.0
-0.30
95.0
-0.40
94.0
TG /%
100.0
200
300
400
[1]
500
600
700
Temperature /C
800
900
-0.30
95.0
-0.50
-0.40
1000
DTG /(%/min)
0
93.0

100
TG /%
100
200
300
400
[1]
500
600
700
Temperature /C
800
900
-0.10
98.0
97.0
-0.20
96.0
95.0
-0.30
DTG /(%/min)
98
-0.10
96
-0.20
94
92
94.0
-0.30
-0.40
93.0
-0.40
90

100
TG /%
200
300
400
500
600
700
Temperature /C
[1]
800
900
-0.50
1000
DTG /(%/min)
88

100
TG /%
100
200
300
400
500
600
700
Temperature /C
800
900
-0.50
1000
DTG /(%/min)
0
-0.100
98
-0.10
-0.200
95
-0.300
-0.20
94
-0.400
90
92
-0.30
90
88
80

200
300
400
500
600
700
Temperature /C
-0.600
-0.700
-0.40

100
-0.500
85
800
900
1000
-0.800
-0.900

100
200
300
400
500
600
700
Temperature /C
800
Figura B1 - Curvas de TG/DTG da pasta de cimento.
900
1000
28 dias
48 horas
96
86
-0.50
1000
24 horas
12 horas
96.0
[1]
99.0
100
-0.20
97.0
94.0

100
92.0
-0.10
98.0
-0.20
97.0
93.0
99.0
6 horas
5 horas
99.0
137
TG /%
100
DTG /(%/min)
0
-0.100
98
TG /%
100
DTG /(%/min)
0
-0.100
98
96
-0.300
-0.400
94
-0.200
96
-0.300
-0.400
94
-0.500
92
-0.600
-0.700
90
-0.500
92
-0.600
-0.700
90
-0.800
88

100
TG /%
100
200
300
400
500
600
700
Temperature /C
800
900
-0.900
1000
DTG /(%/min)
0
-0.100
98
-0.800
88

100
TG /%
100
200
300
400
500
600
700
Temperature /C
800
-0.900
1000
900
DTG /(%/min)
0
-0.100
98
-0.200
-0.300
-0.400
94
-0.200
96
-0.300
-0.400
94
-0.500
92
-0.600
-0.700
90
-0.800
88

100
TG /%
100
200
300
400
500
600
700
Temperature /C
800
900
-0.900
1000
DTG /(%/min)
0
-0.100
98
-0.500
92
-0.600
-0.700
90
88
-0.800

100
TG /%
100
200
300
400
500
600
700
Temperature /C
800
-0.900
1000
900
DTG /(%/min)
0
-0.100
98
-0.200
-0.300
-0.400
94
-0.200
96
-0.300
94
-0.400
-0.500
92
-0.600
90
88
-0.700
-0.800

100
TG /%
100
200
300
400
500
600
700
Temperature /C
800
900
0
-0.100
98
-0.600
-0.700
90
88
-0.900
1000
DTG /(%/min)
-0.500
92
-0.800

100
TG /%
100
200
300
400
500
600
700
Temperature /C
800
-0.900
1000
900
DTG /(%/min)
0
-0.100
98
-0.200
-0.300
-0.400
94
-0.500
92

100
TG /%
100
200
300
400
500
600
700
Temperature /C
800
900
12 horas
88
-0.900
1000
96
-0.300
94
-0.700
-0.800

100
TG /%
200
300
400
500
600
700
Temperature /C
800
900
-0.900
1000
DTG /(%/min)
-0.800
TG /%
-0.200
-0.600
-0.700
100
98
-0.600

100
-0.100
-0.500
88
100
-0.800
-0.400
92
86
200
300
400
500
600
700
Temperature /C
800
-0.900
1000
900
DTG /(%/min)
0
-0.100
-0.200
-0.300
92
-0.400
-0.500
90
-0.600
88
-0.700
86
84
-0.800

100
TG /%
100
200
300
400
500
600
700
Temperature /C
800
24 horas
90
-0.500
92
-0.700
96
94
-0.400
94
90
DTG /(%/min)
98
-0.300
-0.600
90
88
-0.200
96
6 horas
5 horas
96
4 horas
3 horas
96
2 horas
1 hora
96
30 minutos
15 minutos
-0.200
-0.900
1000
900
DTG /(%/min)
98
95
-0.4
90
-0.2
94
92
-0.4
90
-0.6
88
86
-0.8
84
82

100
200
300
400
500
600
700
Temperature /C
800
900
-1.0
1000

85
-0.8
80

100
200
300
400
-0.6
500
600
700
Temperature /C
Figura B2 - Curvas de TG/DTG da pasta 1:1 CH I.
800
900
-1.0
1000
28 dias
48 horas
96
-0.2
138
TG /%
[1]
-0.10
96
-0.20
-0.30
94
-0.40
92
86
-0.60
88
-0.70
TG /%
200
300
400
500
600
700
Temperature /C
[1]
800
900
[1]
DTG /(%/min)
[1]
-0.10
96
-0.20
-0.30
94
-0.40
92
-0.60
88
86
-0.50
90
-0.70

100
TG /%
100
200
300
400
[1]
500
600
700
Temperature /C
800
900
-0.80
1000
DTG /(%/min)
[1]
-0.10
98
-0.10
96
-0.20
96
-0.20
-0.30
94
-0.40
92
-0.50
90
-0.60
88
-0.70

100
TG /%
100
200
300
400
500
600
700
Temperature /C
[1]
800
900
-0.80
DTG /(%/min)
-0.30
94
-0.40
92
90
88
86
[1]
-0.50
-0.60
-0.70
1000
100
TG /%
100
200
300
400
[1]
500
600
700
Temperature /C
800
900
-0.80
1000
DTG /(%/min)
[1]
-0.10
98
-0.10
96
-0.20
96
-0.20
94
-0.30
-0.40
92
90
88
-0.50

100
TG /%
100
200
300
400
500
600
700
Temperature /C
-0.40
92
90
88
-0.50
-0.60
-0.70
84
-0.30
94
[1]
800
900
-0.80
[1]
-0.70
1000
DTG /(%/min)
-0.60
86
100
TG /%
100
200
300
400
500
600
700
Temperature /C
[1]
800
900
-0.80
1000
DTG /(%/min)
[1]
-0.10
98
-0.10
96
-0.20
96
-0.20
94
-0.30
94
-0.30
92
-0.40
92
88
-0.50
-0.60
-0.70
86
84

100
TG /%
100
200
300
400
500
600
700
Temperature /C
[1]
800
900
-0.80
88
[1]
-0.50
-0.60
-0.70
86
84
1000
DTG /(%/min)
-0.40
90
100
200
300
400
TG /%
100
500
600
700
Temperature /C
[1]
800
900
-0.80
1000
DTG /(%/min)
98
-0.10
98
-0.10
96
-0.20
96
-0.20
-0.30
92
-0.40
90
-0.50
88
86
84
-0.70

100
TG /%
100
-0.60
200
300
400
500
600
700
Temperature /C
[1]
800
900
-0.80
-0.30
92
-0.40
90
88
86
[1]
-0.50
-0.60
-0.70
84
82
100
TG /%
100
-0.80
1000
DTG /(%/min)
94
200
300
400
500
600
700
Temperature /C
800
900
Mass Change: -8.96 % Mass Change: -4.20 %

-0.10
-0.20
95
85
80
-0.60
-0.70

100
200
300
400
500
600
700
Temperature /C
[1]
800
900
-0.80
1000
DTG /(%/min)
0
-0.10
95
-0.20
90
-0.30
-0.40
-0.50
1000
-0.40
85
-0.50
80
75
-0.60
-0.70

100
200
300
400
500
600
700
Temperature /C
Figura B3 - Curvas de TG/DTG da pasta 1:1 CH III.
800
900
1000
28 dias
-0.30
90
24 horas
94
6 horas
98
90
4 horas
98
86
48 horas
98
1000
DTG /(%/min)
98
86
5 horas
-0.80
TG /%
100
2 horas
1 hora
-0.50
90
100
12 horas
98
100
3 horas
DTG /(%/min)
30 minutos
15 minutos
100
139
TG /%
100
DTG /(%/min)
0
-0.2
-0.4
94
92
-0.6
88
-0.8
-1.0

100
TG /%
100
200
300
400
500
600
700
Temperature /C
800
900
1000
DTG /(%/min)
98
-0.2
92
-0.6
90
-0.8
-1.0
86

100
TG /%
100
200
300
400
500
600
700
Temperature /C
800
-1.2
1000
900
DTG /(%/min)
98
-0.2
92
90
-0.6
-0.8
88
-1.0
TG /%
200
300
400
500
600
700
Temperature /C
800
-1.2
1000
900
DTG /(%/min)
98
-0.2
-1.0

100
TG /%
100
200
300
400
500
600
700
Temperature /C
800
-1.2
1000
900
DTG /(%/min)
98
-0.2
-0.4
94
92
-0.6
90
-0.8
-1.0
86
84

100
TG /%
100
200
300
400
500
600
700
Temperature /C
800
-1.2
1000
900
DTG /(%/min)
98
-0.2
94
-0.4
92
90
-0.6
-0.8
86
84
-1.0

100
TG /%
100
200
300
400
500
600
700
Temperature /C
800
900
1000
DTG /(%/min)
98
-0.2
96
96
-0.4
94
92

90
-0.6
88
-1.0
86
100
TG /%
100
200
300
400
500
600
700
Temperature /C
800
-1.2
1000
900
DTG /(%/min)
98
-0.2
96
-0.6
-0.8
88
-1.0
86
84

100
TG /%
100
200
300
400
500
600
700
Temperature /C
800
-1.2
1000
900
DTG /(%/min)
98
-0.2
96
94
-0.4
92
90

-0.6

-0.8
88
90
88
-0.6
-0.8
86
86
-1.0

100
TG /%
200
300
400
500
600
700
Temperature /C
800
900
-1.2
1000
DTG /(%/min)
0
-0.2
95
-1.0
84
82

100
TG /%
100
200
300
400
500
600
700
Temperature /C
800
900
-1.2
1000
DTG /(%/min)
0
-0.2
95
-0.4
-0.4

-0.6
-0.8
85
-0.6
-0.8
85
80

100
200
300
400
500
600
700
Temperature /C
800
900
-1.0
80
-1.2
1000
75
-1.0

100
200
300
400
500
600
700
Temperature /C
Figura B4 - Curvas de TG/DTG da pasta 1:2 CH I.
800
900
-1.2
1000
28 dias
90
90
24 horas
-0.4
94
92
92
90
-0.8
-0.4
94
6 horas
5 horas
84
88
86
100
12 horas
-0.8
88
86
-0.6
4 horas
3 horas
-0.4
94
100
48 horas
96
96
100
92
88
88
84
-0.4
94
2 horas
1 hora
-0.4
94
84
-0.2
96
96
84
98
90
90
84
DTG /(%/min)
96
96
86
30 minutos
15 minutos
98
TG /%
100
140
TG /%
100
DTG /(%/min)
[1]
98
DTG /(%/min)
[1]
-0.2
-0.2
96
94
94
-0.4
92
-0.4
92
90
90
88
86
-0.6
-0.8
84
100
TG /%
100
200
300
400
500
600
700
Temperature /C
800
900
[1]
-0.6
-0.8
84
1000
DTG /(%/min)
86
82
[1]
88
100
TG /%
100
200
300
400
500
600
700
Temperature /C
[1]
800
900
30 minutos
15 minutos
98
96
82
TG /%
100
-1.0
1000
DTG /(%/min)
[1]
98
-0.2
96
-0.4
90
90
88
-0.6
86
-0.8
84
82
-0.2
95
-0.4
92

100
TG /%
100
200
300
400
500
600
700
Temperature /C
900
-1.0
1000
DTG /(%/min)
[1]
-0.8
[1]
800
-0.6
85
100
TG /%
100
200
300
400
500
600
700
Temperature /C
2 horas
1 hora
94
[1]
800
900
1000
DTG /(%/min)
[1]
98
-0.2
96
88
86
-0.6
-0.8
84

100
TG /%
100
200
300
400
500
600
700
Temperature /C
800
900
[1]
-0.2
-0.8
-1.0
1000
DTG /(%/min)
-0.6

85
[1]
95
100
TG /%
100
200
300
400
500
600
700
Temperature /C
[1]
800
900
-1.0
1000
DTG /(%/min)
[1]
-0.2
95
-0.4
-0.4
90
90
-0.6

85
-0.8

100
TG /%
100
200
300
400
500
600
700
Temperature /C
900
1000
DTG /(%/min)
[1]
-0.8
[1]
800
-0.6

85
100
TG /%
100
200
300
400
500
600
700
Temperature /C
6 horas
5 horas
-0.4
90
90
82
-0.2
95
-0.4
92
4 horas
3 horas
94
[1]
800
900
1000
DTG /(%/min)
[1]
-0.100
-0.200
-0.2
95
-0.300
-0.400
90
-0.500
-0.4
90
-0.6
-0.600
85
-0.700

80
TG /%
100
200
300
400
500
600
700
Temperature /C
[1]
800
-0.800

100
85
900
-0.900
[1]
100
TG /%
100
-0.8
1000
DTG /(%/min)
80
200
300
400
500
600
700
Temperature /C
24 horas
12 horas
95
[1]
800
900
1000
DTG /(%/min)
0
-0.100
-0.2
-0.4
90
-0.6
85

-0.8
80

100
200
300
400
500
600
700
Temperature /C
[1]
800
900
1000
95
-0.200
-0.300
90
-0.400
85
-0.500
-0.600
80
75
-0.700
-0.800

100
200
300
400
500
600
700
Temperature /C
Figura B5 - Curvas de TG/DTG da pasta 1:2 CH III.
-0.900
800
900
1000
28 dias
48 horas
95
141
TG /%
100
97.0
-0.10
95
-0.20
90
-0.30
85
-0.40
80
-0.4
-0.6
-1.0
95.0

100
200
300
400
500
600
700
Temperature /C
800
900
75
-0.50
1000
100
400
-1.6
500
600
700
Temperature /C
800
900
1000
DTG /(%/min)
[1]
-0.200
-0.300
-0.400
-0.6
94
-0.8
-0.500
-0.600
92
-1.0
-0.700
90
75
-1.2

100
200
TG /%
300
400
500
600
700
Temperature /C
800
900
Mass Change: -1.01 % Mass Change: -3.09 %
100
88
1000
DTG /(%/min)
96
-0.20
96
300
400
500
600
700
Temperature /C
TG /%
-0.900
1000
DTG /(%/min)
[1]
0
-0.2

-0.6

-0.8
88
900
86
-0.80
1000
-1.0

100
200
300
400
500
600
700
Temperature /C
[1]
800
DTG /(%/min)
[1]
98
-0.100
96
-0.200
94
-0.300
92
-0.400
90
-0.500
88
-0.600
86
-0.700
84
82
900
90
-0.70
800
100
800
-0.60

200
500
600
700
Temperature /C
92
-0.50
100
400
94
-0.40
88
300
-0.4
-0.30
200
[1]
-0.800

100
200
300
400
500
600
700
Temperature /C
[1]
800
900
-0.900
1000
1:2 CH III anidra
Figura B6 - Curvas de TG/DTG dos materiais e misturas anidras.
900
-1.2
1000
1:2 CH I Anidra
98
90
100
100
-0.10
92
-0.800
TG /%
98
94
0
-0.100
96
85
300
98
-0.4
200
1:1 CH I Anidra
-0.2
90
-1.4
TG /%
-1.2

100
DTG /(%/min)
95
86
-0.8
96.0
80
0
-0.2
94.0
DTG /(%/min)
98.0
TG /%
Cal CH III anidra
TG /%
99.0
100
1:1 CH III Anidra
DTG /(%/min)
Cal CH I anidra
Cimento anidro
100.0
DTG /(%/min)
15min 6 h
12h
-0.2
-0.4
24h
48 h
-0.6
28 dias
-0.8
100
200
300
400
500
600
700
Temperature /C
800
900
1000
Figura B7 - Curvas DTG da pasta de cimento nas diversas idades de hidratao.
142
15min 6 h
DTG /(%/min)
12h
0
-0.100
-0.200
-0.300
-0.400
24h
-0.500
48 h
-0.600
-0.700
28 dias
-0.800
-0.900
100
200
300
400
500
600
700
Temperature /C
800
900
1000
Figura B8 - Curvas DTG da pasta 1:1 CH I nas diversas idades de hidratao.
143
15min 6 h
DTG /(%/min)
12h
0
-0.100
-0.200
-0.300
24h
-0.400
48 h
-0.500
-0.600
28 dias
-0.700
-0.800
100
200
300
400
500
600
700
Temperature /C
800
900
1000
Figura B9 - Curvas DTG da pasta 1:1 CH III nas diversas idades de hidratao.
144
DTG /(%/min)
15min 6 h
12h
0
-0.2
-0.4
24h
48 h
-0.6
28 dias
-0.8
-1.0
100
200
300
400
500
600
700
Temperature /C
800
900
1000
Figura B10 - Curvas DTG da pasta 1:2 CH I nas diversas idades de hidratao.
145
DTG /(%/min)
15min 6 h
12h
0
-0.2
-0.4
24h
48 h
-0.6
28 dias
-0.8
-1.0
100
200
300
400
500
600
700
Temperature /C
800
900
1000
Figura B11 - Curvas DTG da pasta 1:2 CH III nas diversas idades de hidratao.
146
147
B III Tratamento dos dados de TG/DTG: mtodo de clculo

As Tabelas 4.6 a 4.10 apresentam os parmetros qumicos das cinco pastas
estudadas, calculados com base nas variaes de massa para cada evento trmico,
conforme as respectivas curvas de TG/DTG.
Para permitir a comparao dos teores das espcies qumicas nas diversas
idades, de forma a avaliar a evoluo da hidratao do cimento presente nas pastas,
os dados obtidos nas curvas de TG/DTG foram expressos na forma dos compostos
presentes nos aglomerantes originais. Para tanto, aplicou-se o seguinte tratamento
de dados:
- Recalculou-se os dados de perdas de massa das curvas de TG, de forma que os
valores residuais encontrados na TG/DTG estejam na mesma base 100(1),
considerando-se a perda de massa total segundo as respectivas curvas de TG/DTG
(Figuras B1, 2, 3, 4 e 5);
- Na seqncia, por meio de clculo estequiomtrico(2), calculou-se os teores(3) de
gua combinada, portlandita, brucita (quando cabvel) e carbonato de clcio,
presentes nas pastas, com base nas perdas de massa de faixas de temperatura
especficas da decomposio trmica dessas espcies qumicas. Este procedimento
permite comparar adequadamente as variaes de massa que ocorrem nos eventos
trmicos do mesmo tipo de pasta.
Para o clculo do incremento de hidrxido de clcio(4) proveniente da
hidratao do cimento foi utilizada a seqncia a seguir:
- A partir das propores de mistura utilizadas na dosagem das pastas, foram
calculados os respectivos teores de cimento e cal na base no voltil(5), adotando-se
as devidas perdas de massa desses materiais anidros, obtidas na TG/DTG (Figura
B6).
- Calculou-se, com esses dados, os teores de hidrxido de clcio(6) provenientes do
cimento e da cal presentes na mistura anidra.
148
- Por fim, para cada idade calculou-se os incrementos(4) de hidrxido de clcio

gerados na hidratao do cimento, descontando os teores de hidrxido de clcio do
cimento e da cal da mistura anidra, dos respectivos teores de hidrxido de clcio das
pastas, calculados na base 100.
Tabela B2 - Exemplo de clculo dos constituintes da pasta obtidos por TG/DTG.
Pasta 1:1 CH I 28 dias

Constituintes
H2O Comb.
Mg(OH)2
Ca(OH)2
CaCO3
Faixa (C)
30-350
350-435
435-600
600-1000
Perda de massa (%)
10,02
1,36
6,62
5,90
Perda de massa base 100

(%)(1)
13,17
1,79
8,70
7,75
Perda de massa total (%)
23,90
Residual de massa (%)
76,10
Fator estequiomtrico(2)
Teores (%)
(3)
1,000
3,237
4,113
2,274
13,17
5,78
35,78
17,63
Proporo de cimento
BNV(5)
75
Proporo de cal BNV(5)
25
Teores no cimento anidro

(%)(6)
1,16
0,17
13,32
Teores na cal anidra (%)(6)
1,43
28,25
13,54
Incrementos (%)(4)
24,57
15,14
8,76
149
APNDICE C
DRX: DADOS DOS ENSAIOS EM PASTA
C I Difratogramas interpostos, por pasta. Destaque evoluo dos picos

principais de etringita, gipsita, portlandita e alita.
C II Difratogramas do incio e final de hidratao, no intervalo estudado,

por pasta.
C III - Espcies minerais identificadas por DRX nas diversas idades de

hidratao.
C IV Dados de picos com maiores intensidades dos compostos

selecionados para anlise, por pasta.
C I Difratogramas interpostos, por pasta. Destaque evoluo dos picos principais de etringita, gipsita, portlandita e alita.
Etringita 9,25
Portlandita 18,0
Gipsita 11,8
Alita 51,8
Counts
18 horas
T zero
5
15
25
35
45
55
T zero
15 min.
30 min.
45 min.
1 hora
1.5 hora
2 horas
3 horas
4 horas
5 horas
6 horas
7 horas
8 horas
9 horas
10 horas
11 horas
12 horas
13 horas
14 horas
15 horas
16 horas
17 horas
18 horas
2 Theta
Figura C1 - Difratogramas da pasta de cimento nas vrias idades de hidratao. Destaque: picos selecionados para avaliar a evoluo das respectivas
espcies qumicas.
150
Portlandita 18,0
Etringita 9,00
Gipsita 11,6
Alita 51,8
Counts
14 horas
T zero
15
25
35
45
T zero
15 min.
30 min.
45 min.
1 hora
1.5 hora
2 horas
3 horas
4 horas
5 horas
6 horas
7 horas
8 horas
9 horas
10 horas
11 horas
12 horas
13 horas
14 horas
55
2 Theta
Figura C2 - Difratogramas da pasta 1:1 CH I nas vrias idades de hidratao. Destaque: picos selecionados para avaliar a evoluo das respectivas espcies
qumicas.
151
Portlandita 18,0
Etringita 9,0
Gipsita 11,6
Alita 51,6
Counts
12,5 horas
T zero
0,5 hora.
1,0 hora.
1,5 horas
2,0 horas
2,75 horas
3,5 horas
4,5 horas
5,5 horas
6,5 horas
7,5 horas
8,5 horas
9,5 horas
10,5 horas
11,5 horas
12,5 horas
T zero
15
25
35
45
55
2 Theta
Figura C3 - Difratogramas da pasta 1:1 CH III nas vrias idades de hidratao. Destaque: picos selecionados para avaliar a evoluo das respectivas
espcies qumicas.
152
C II Difratogramas do incio e final de hidratao, no intervalo estudado, por pasta.

H
C
B
A
P
E
P
E
C
AH
AH F
T zero
18 horas
M
G
F CA
BB
AA
Q
H
P
G
F
CA
A
EC
Q
C
B
A
P
H
F
CA
C
B
AH C
A= C3S
AH= CAH
CA
B
QA
P
G
C
B
B= C2S
C= CaCO3
Counts
CA= C3A
E= AFt
H
C
B
A
F= C4AF
G= Gipsita
G
Q
G
B
E
15
F
CA
C
A
25
Q
H
M
G
F CA
BB G
A A CA
A
P
CA
F
CA
B
CA Q
A
G
C
C P C C
B
35
H= C-S-H
M= AFm
45
P
F
CA
C
B
AH C
P= Portlandita
CA
B
A
G
C
B
Q= SiO2
55
2 Theta
Figura C4 - Difratogramas da pasta cimento T zero e 18 horas.
153
T zero
14 horas
P
E
H
C
B
A
P
F
A
A= C3S
AH= CAH
E
E
C
E
Counts
P
E
M
Q
H
G
C
B
A
G
G
C
E
H
Q
15
25
Q
C
Q
P
C= CaCO3
CA
B
A
P
H
B
A
CA= C3A
C
B
E= AFt
F= C4AF
P
F
A
G= Gipsita
CA
AB
M
H= C-S-H
H
MQ
P
F
A
C
B
C
B= C2S
CA
AB
35
Q
C
P
F
A
C
B
B
C
45
Q
P CA
B
A
P
H
G
B
A
M= AFm
G
C
B
P= Portlandita
Q= SiO2
55
2 Theta
Figura C5 - Difratogramas da pasta 1:1 CH I T zero e 14 horas.
154
T zero
12,5 horas
H
C
A
A= C3S
P
E
AH= CAH
P
F
A
M
BR
Q
H
E
C
CA
H A
M
D
B
Counts
B= C2S
BR= Brucita
P
F F
AH C
B
M
M
Q BR
C D PE
M
BR
C
H
G
C
A
C= CaCO3
Q
P
D
BR
D= Dolomita
E= AFt
F= C4AF
H= C-S-H
P
EM
BR
M= AFm
Q
G
15
Q
H
E
C
25
CA P
F
A
M A
H B
D
P= Portlandita
M
D
QM
BR PE
BR
C
M
C
35
P F
F C
AHB
45
PE= MgO
Q
P
D
C BR A
Q= SiO2
55
2 Theta
Figura C6 - Difratogramas da pasta 1:1 CH III T zero e 12,5 horas.
155
C III - Espcies minerais identificadas por DRX nas diversas idades de hidratao.
Tabela C1 - Espcies minerais identificadas na pasta de cimento por DRX, em funo do tempo de hidratao.
Compostos ou
fases
mineralgicas
Composio
qumica
Portlandita
Ca(OH)2
Calcita
CaCO3
Quartzo
SiO2
CaO
Alita
C3S
Belita
C2S
Brownmillerita
C4AF
Fichas
(ICDDJCPDS)
Cimento
CP II E
anidro,
por DRX
44-1481
47-1743
24-0027
46-1045
02-0458
77-2376
42-0551
49-0442
49-1673
42-1469
30-0226
06-0495
Espcies minerais identificadas na pasta de CIMENTO por DRX, em funo do

tempo de hidratao
T zero
15'
30'
1h
1h:
30'
2h
3h
4h
5h
6h
7h
8h
O
X
O
X
O
X
O
X
O
X
O
X
O
X
O
X
X
X
X
X
X
C3A
Etringita (trissulfo09-0414
O
O
O
O
AFt
aluminato de
41-0217
clcio hidratado)
O
O
O
O
C-A-H
33-0254
X
X
X
X
X
Gipsita
CaSO4.2H2O
33-0311
MonossulfoO
O
O
O
AFm
42-0062
aluminato de
clcio hidratado
Silicato de clcio
O
O
O
O
C-S-H
29-0374
hidratado
Legenda: X = fases originalmente presentes no cimento anidro; O = produto de hidratao do cimento.
156
Tabela C1 - Espcies minerais identificadas na pasta de cimento por DRX, em funo do tempo de hidratao (continuao).
Compostos ou fases
mineralgicas
Composio
qumica
Portlandita
Ca(OH)2
Calcita
CaCO3
Quartzo
SiO2
Fichas (ICDD- Cimento CP II E

JCPDS)
anidro,
por DRX
44-1481
47-1743
24-0027
46-1045
02-0458
Espcies minerais identificadas na pasta de CIMENTO por DRX,

em funo do tempo de hidratao
9h
10h
11h
12h
13h
14h
15h
16h
17h
18h
CaO
77-2376
Alita
C3S
42-0551
Belita
C2S
49-1673
Brownmillerita
C4AF
C3A
06-0495
aluminato de clcio
hidratado)
AFt
09-0414 41-0217
C-A-H
33-0254
Gipsita
CaSO4.2H2O
33-0311
AFm
42-0062
42-1469
30-0226
Etringita (trisulfo-
Monosulfoaluminato de clcio hidratado
Silicato de clcio hidratado

C-S-H
29-0374
O
O
157
Tabela C2 - Espcies identificadas na pasta 1:1 com cal CHI por DRX, em funo do tempo de hidratao.
Compostos ou
fases
mineralgicas
Composio
qumica
Portlandita
Ca(OH)2
Calcita
CaCO3
Quartzo
SiO2
Alita
C3S
Belita
Fichas (ICDDJCPDS)
Presente nos anidros, por

DRX
Espcies identificadas na pasta 1:1 com cal CHI

por DRX, em funo do tempo de hidratao
Cal hidratada
CH I
Cimento
CP II E
T zero
30'
1h
42-0551
C2S
49-1673
Brownmillerita
C4AF
42-1469
Gipsita
CaSO4.2H2O
Silicato de calcio
hidratado
1h:
2h
3h
4h
5h
6h
33-0311
C3A
06-0495
C-S-H
15-0641
AFt
09-0414
44-1481
47-1743
24-0027
46-1045
02-0458
30'
Etringita (trisulfoaluminato de clcio

hidratado)
C-A-H
33-0254
O
158
Tabela C2 - Espcies identificadas na pasta 1:1 com cal CHI por DRX, em funo do tempo de hidratao (continuao).
Compostos ou
fases
mineralgicas
Portlandita
Fichas
Composio qumica (ICDDJCPDS)
Ca(OH)2
44-1481
47-1743

DRX
Espcies identificadas na pasta 1:1 com cal CHI

Cal hidratada
CH I
Cimento CP
II E
7h
8h
9h
10h
11h
12h
13h
14h
Calcita
CaCO3
Quartzo
SiO2
Alita
C3S
42-0551
Belita
C2S
49-1673
Brownmillerita
C4AF
42-1469
Gipsita
CaSO4.2H2O
33-0311
C3A
06-0495
Silicato de calcio
hidratado
C-S-H
15-0641
AFt
09-0414
C-A-H
33-0254
O
24-0027
46-1045
02-0458
Etringita (trisulfoaluminato de clcio

hidratado)
159
Tabela C3 - Espcies identificadas na pasta 1:1 com cal CHIII por DRX, em funo do tempo de hidratao.
Compostos ou
fases
mineralgicas
Composio
qumica
Portlandita
Ca(OH)2
Calcita
CaCO3
Quartzo
SiO2
Brucita
Mg(OH)2
Periclsio
Fichas
(ICDDJCPDS)
44-1481

DRX
Espcies identificadas na pasta 1:1 com cal CH III

Cal hidratada Cimento CP

T zero
CH I
II E
30'
1h
1h:
30'
2h
2h:
3h:
4h:
45'
30'
30'
82-2453
MgO
89-4248
Dolomita
CaMg(CO3)2
71-1662
Alita
C3S
42-0551
Belita
C2S
49-1673
Brownmillerita
C4AF
42-1469
Gipsita
CaSO4.2H2O
33-0311
C3A
06-0495
Silicato de calcio
hidratado
C-S-H
15-0641
aluminato de clcio
hidratado
AFm
42-0062 420065
C-A-H
33-0254
AFt
09-0414
aluminato de clcio
hidratado)
Monosulfo-
47-1743
24-0027
46-1045
02-0458
160
Tabela C3 - Espcies identificadas na pasta 1:1 com cal CHIII por DRX, em funo do tempo de hidratao (continuao).
Compostos ou
fases
mineralgicas
Composio
qumica
Portlandita
Ca(OH)2
Calcita
CaCO3
Quartzo
SiO2
Brucita
Mg(OH)2
Periclsio
Fichas
(ICDDJCPDS)
44-1481

DRX
Cal hidratada Cimento CP
CH I
II E
Espcies identificadas na pasta 1:1 com cal CH

III por DRX, em funo do tempo de hidratao
5h:
6h:
7h:
8h:
9h:
10h:
11h:
30'
30'
30'
30'
30'
30'
30'
82-2453
MgO
89-4248
Dolomita
CaMg(CO3)2
71-1662
Alita
C3S
42-0551
Belita
C2S
49-1673
Brownmillerita
C4AF
42-1469
Gipsita
CaSO4.2H2O
33-0311
C3A
06-0495
Silicato de calcio
hidratado
C-S-H
15-0641
aluminato de clcio
hidratado
AFm
42-0062 420065
C-A-H
33-0254
AFt
09-0414
O
aluminato de clcio
hidratado)
Monosulfo-
47-1743
24-0027
46-1045
02-0458
161
162
C 4 Dados de picos com maiores intensidades dos compostos

selecionados para anlise, por pasta.
Tabela C4 Trs picos com as maiores intensidades dos compostos selecionados da pasta de
cimento.
Compostos
Alita (C3S)
Gipsita
Portlandita
Etringita
Pico (intensidade, em %)
Principal
Secundrio
Tercirio
34,5 (100 %)
51,8 (77 %)
29,2 (74 %)
11,8 (100 %) 20,9 (100 %)
34,2 (100 %)
18,0 (72 %)
50,8 (34 %)
9,25 (100 %)
15,9 (76 %)
22,9 (24 %)
Tabela C5 Trs picos com as maiores contagens dos compostos selecionados para a pasta 1:1 CH
I.
Compostos
Alita (C3S)
Gipsita
Portlandita
Etringita
Principal
Secundrio
Tercirio
51,8 (77 %)
41,4 (60 %)
30,2 (25 %)
11,6 (100 %) 20,7 (100 %)
34,0 (100 %)
18,0 (72 %)
50,7 (34 %)
9,0 (100 %)
15,7 (76 %)
22,9 (24 %)
Tabela C6 Trs picos com as maiores contagens dos compostos selecionados para a pasta 1:1 CH
III.
Compostos
Alita (C3S)
Gipsita
Portlandita
Etringita
Principal
Secundrio
Tercirio
34,2 (100 %)
51,6 (77 %)
41,0 (60 %)
11,6 (100 %) 20,7 (100 %)
18,0 (72 %)
50,7 (34/31 %)
34,0 (100 %)
9,0 (100 %)
15,7 (76 %)
22,9 (24/50 %)
163
APNDICE D
ENSAIO DE RESISTNCIA COMPRESSO AXIAL
D I Preparao das pastas e execuo do ensaio.
D II Resultados de ensaio.
164
D I - Ensaio de Resistncia compresso axial - Preparao das pastas e

execuo do ensaio.
As pastas foram preparadas em uma argamassadeira marca Contenco, conforme
especificado na NBR 7215/96, de acordo com o seguinte procedimento:
Pesar os materiais pulverizados e transferir a para a cuba da argamassadeira

orbital;
Adicionar a gua sobre o material pulverizado (cimento ou cimento e cal

hidratada). Manter em repouso por 30 segundos;
Agitar a mistura por 90 segundos na velocidade 1 (baixa);
Limpar as laterais internas da cuba da argamassadeira; com esptula

apropriada para agregar todo o material no fundo da cuba (mximo em 20
segundos);
Agitar a mistura por 90 segundos na velocidade 2 (alta);
Moldar os corpos-de-prova em formas metlicas de 05 x 10 cm e manter os

cps em ambiente de laboratrio;
Aps 24 horas, desmoldar os cps e mant-los em ambiente de laboratrio, at

a idade de ensaio. Executar o ensaio de resistncia mecnica (Figura D1) em
mquina universal de ensaios marca Mohr & Federhaff, modelo BPP 20/2
Eletrohidrulica modificada com clula de carga eletrnica, com capacidade
de 2000kN e resoluo de 0,01kN.
Figura D1 - Ensaio de resistncia compresso axial.
165
D II Resultados de ensaio.
Tabela D1 - Resultados de resistncia compresso da pasta de cimento CP-IIE.
Resistncia compresso, em MPa

Idades
Corpo-de-prova, no
Mdia
(dias)
01
02
03
04
1
3,9
4,0
3,9
3,9
3,9
3
12,9
11,9
12,2
11,9
12,1
7
19,8
21,0
20,8
21,0
20,7
28
30,8
30,8
29,9
30,1
30,4
DRM = desvio relativo mdio.
DRM
(%)
2,6
5,7
4,3
1,6
Tabela D2 - Resultados de resistncia compresso da pasta 1:1 CH I.

Idades
Corpo-de-prova, no
Mdia
(dias)
01
02
03
04
1
3,2
3,1
3,1
3,2
3,2
3
7,8
8,0
7,8
7,5
7,8
7
13,2
13,8
14,5
13,4
13,7
28
19,4
19,9
20,0
20,1
19,9
DRM
(%)
3,1
3,8
5,8
2,5
Tabela D3 - Resultados de resistncia compresso da pasta 1:1 CH III.

Idades
Corpo-de-prova, no
Mdia
(dias)
01
02
03
04
1
2,1
1,9
1,9
2,0
2,0
3
5,7
5,6
5,6
5,6
5,6
7
11,3
11,3
11,4
11,8
11,5
28
15,3
16,0
15,5
16,1
15,7
DRM
(%)
5,0
1,8
2,6
2,5
Tabela D4 - Resultados de resistncia compresso da pasta 1:2 CH I.

Idades
Corpo-de-prova, no
Mdia
(dias)
01
02
03
04
1
1,7
1,7
1,7
1,6
1,7
3
4,4
4,4
4,5
4,5
4,5
7
8,3
8,4
8,9
8,3
8,5
28
13,0
12,8
12,4
12,0
12,6
DRM
(%)
5,9
2,2
4,7
4,8
Tabela D5 - Resultados de resistncia compresso da pasta 1:2 CH III.

Idades
Corpo-de-prova, no
Mdia
(dias)
01
02
03
04
1
1,2
1,2
1,2
1,2
1,2
3
3,2
3,2
3,2
3,1
3,2
7
6,4
6,0
6,4
6,4
6,3
28
11,6
11,1
11,0
11,6
11,3
DRM
(%)
0
3,1
4,8
2,7
166
REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS
ASSOCIAO BRASILEIRA DE NORMAS TCNICAS (ABNT). NBR 11.578 (EB 2138):
Cimento portland composto Especificao. Rio de Janeiro, 1991.
________. NBR NM 43/03: Cimento portland: determinao da pasta de consistncia

normal. Rio de Janeiro, 2003.
________. NBR 7215: Cimento portland: determinao da resistncia compresso. Rio

de Janeiro, 1996.
________. NBR NM 65/03: Cimento portland: determinao dos tempos de pega. Rio de
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_______. NBR 7175: Cal hidratada para argamassas Requisitos. Rio de Janeiro, 2003.
_______. NBR-NM 13: Cimento portland - Anlise qumica - Determinao de xido de
clcio livre pelo etilenoglicol. Rio de Janeiro, 2004.
ANTIOHOS, S. K. et al. Influence of quicklime addition on the mechanical properties and
hydration degree of blended cements containing different fly ashes. Construction and
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Monossulfoaluminato de clcio ou fase AFm

Monossulfoaluminato de clcio hidratado

Trissulfoaluminato de clcio hidratado ou etringita

Silicato de clcio hidratado ou tobermorita

Constante viscosa ou mdulo de perda

Hidrxido de magnsio ou brucita

xido de magnsio ou periclsio

Rotao por minuto

Quartzo ou xido de silcio ou dixido de silcio

Trixido de enxofre ou anidrido sulfuroso

OBJETIVO E PROPOSIO ....................................................................................................................... 2

ORIGINALIDADE DO TEMA ..................................................................................................................... 2

ESTRUTURA DA TESE ............................................................................................................................. 3

HIDRATAO DE CIMENTO PORTLAND ABORDAGEM BIBLIOGRFICA ......................... 5

O MECANISMO DA HIDRATAO ........................................................................................................... 7

HIDRATAO DO CIMENTO EM PRESENA DE ADIES MINERAIS ATIVAS ........................................... 12

CONSIDERAES SOBRE O CAPTULO .................................................................................................. 15

PROGRAMA EXPERIMENTAL: PLANEJAMENTO DA PESQUISA E CARACTERIZAO

PLANEJAMENTO DA PESQUISA ............................................................................................................. 16

CARACTERIZAO DOS MATERIAIS ..................................................................................................... 21

Anlise qumica ............................................................................................................................. 21

Caracterizao fsico-mecnica .................................................................................................... 26

Distribuio granulomtrica por difratometria a laser................................................................. 28

rea especfica BET ...................................................................................................................... 31

Difratometria de raios X................................................................................................................ 32

Anlise termogravimtrica (TG/DTG)........................................................................................... 36

ESTUDO EM PASTA: ACOMPANHAMENTO DA EVOLUO DA HIDRATAO DO

CALORIMETRIA DE CONDUO ........................................................................................................... 47

Preparao e execuo do ensaio ................................................................................................. 48

Tratamento de dados de ensaio ..................................................................................................... 48

Discusso dos resultados............................................................................................................... 51

ANLISE TERMOGRAVIMTRICA (TG/DTG)....................................................................................... 60

Preparao das pastas e execuo dos ensaios ............................................................................ 60

Preparao das pastas ...........................................................................................................................61

Execuo de ensaio ..............................................................................................................................62

Resultados de ensaio ..................................................................................................................... 63

Discusso dos resultados............................................................................................................... 66

DIFRATOMETRIA DE RAIOS X (DRX) .................................................................................................. 69

Execuo dos ensaios .................................................................................................................... 71

Discusso dos resultados............................................................................................................... 75

RESISTNCIA COMPRESSO .............................................................................................................. 85

CARACTERIZAO REOLGICA DAS PASTAS ....................................................................................... 87

Introduo e princpios bsicos..................................................................................................... 87

Execuo dos ensaios de fluxo e oscilatrio.................................................................................. 89

Caractersticas do remetro ..................................................................................................................89

Execuo dos ensaios .................................................................................................................... 90