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UNIVERSIDAD NACIONAL DE INGENIERIA

FACULTAD DE INGENIERIA QUIMICA Y TEXTIL
AREA ACADEMICA DE INGENIERIA QUIMICA
ASIGNATURA: ANALISIS QUIMICO CUALITATIVO: QU-516- SEGUNDA PARTE
PROFESOR: ING. MARIO GARAYAR

SISTEMAS HETEROGNEOS
(1).- PRODUCTO DE SOLUBILIDAD (Kps):
Cuyas notaciones usadas son: Kps, Ps , s, es un caso especial de
Equilibrio Qumico que se aplica para sales poco solubles. Ejemplo
consideremos para una sal poco soluble de AgCl(s):
K1
K2
AgCl(s)(cristales) ==== AgCl(ac) ==== Ag + + ClDisociacin ionizacin
Si aplicamos la ley de accin de masas a las dos partes del equilibrio, tenemos:
K1 = [AgCl(ac)] / [AgCl(s)], pero [AgCl (s)] = 1, por ser sustancias puras,
luego:
K1 = [AgCl(ac)] = S = solubilidad intrnseca (caracterstco para cada sal
poco soluble).
K2 = [Ag+][Cl-] = Kps, se denomina producto de solubilidad a una
determinada temperatura, generalmente a 25C.
(2). CONSECUENCIAS DEL PRODUCTO DE SOLUBILIDAD, Kps:
Los valores del Kps se utilizan en el anlisis cualitativo en los siguientes casos:
a.- Disolucin de precipitados: una sal poco soluble se lograr disolver
totalmente si se mantiene el producto de las concentraciones de sus iones por
debajo del valor del Kps termodinmico dado en tablas.
Ejemplo: El Kps del AgCl(s) a 25C es 10-10 . Qu ocurre si la [Ag+] = 10-6M?
AgCl(s) === Ag+ + Cl- donde Kps = [Ag +][Cl-] = 10-10 = x2, siendo x
la solubilidad de la sal poco soluble, resolviendo tenemos que x = [Ag +] = 105
M = [Cl-].
Si mantenemos la [Ag+] = [Cl-] = 10-6M segn la condicin del problema, su
nuevo valor del Kps ser:
Kps = (10-6)(10-6) = 10-12, este valor resulta ser mucho menor que su Kps
termodinmico:
Kps < Kps (termodinmico), consecuencia: se disolver totalmente la
sal poco soluble.
b.- Formacin de precipitados: si por el contrario al caso anterior, se
mantiene el producto de las concentraciones de los iones formados por la sal
poco soluble mayores y /o igual al kps termodinmico, entonces la sal
precipita.
La disolucin de los precipitados de sales poco solubles se pueden lograr por
los siguientes casos:

I.- por formacin de un cido dbil: los carbonatos y bicarbonantos son

solubles fcilmente en cidos diluidos y/o cidos dbiles. Ejemplo:
CaC03(s) == Ca2+ + C032Kps = [Ca2+][C032-]
(i)
C032- + 2H+ == H2C03 == C02 + H20
Kt = [C0 32-][H+]2 / [H2C03]
(ii)
------------------------------------------------------------------------------CaC03(s) + 2H+ ===
Ca2+ + H2C03
KG : constante global
(iii)
(2)
KG = [Ca2+][ H2C03] / [H+]2
(iiii)
En la ecuacin (iiii) puede obtenerse los siguientes casos:
Si KG > 1, el Equilibrio se orientar hacia la derecha, es decir la sal poco
soluble se disuelve
Si KG < 1, el Equilibrio se orientar hacia la izquierda, es decir la sal poco
soluble no se disuelve
En el ejemplo dado para el CaC0 3(s), hay formacin de un cido dbil, luego K G
> 1 la sal se disolver con mucha facilidad en presencia de un cido.
b.- por formacin de una base dbil: Los hidrxidos pueden disolverse en
sales amnicas, debido a que se formarn bases dbiles:
Al(0H)3(s) === Al3+ + 3 0H[Al ][0H-]3
3+

NH4Cl(s) NH4+

Cl-

Kps

(ii) sal muy soluble

0H- + NH4+

(iii)

AgI(s) === Ag+ + I-

Kps =

=== NH3 + H20

de una base dbil
c. Por formacin de otra sal ms estable:
16

(i)

formacin

1,6x10-

H2S === S2- + 2H+

Kt = 10-20
+
22Ag + S === Ag2S(s)
kps = 1,5x10-49
Se observa que el nuevo compuesto formado es ms estable que el primero,
por lo que se destruye el primer compuesto y se forma el Ag 2S(s) que es ms
estable por tener el Kps ms bajo.
d.-Por formacin de un complejo: El AgCl(s) se disuelven en presencia de
amoniaco:
AgCl(S) == Ag+ + ClAg+ + 2NH3 === Ag(NH3)2
-------------------------------------------AgCl(S) + 2NH3 === Ag(NH3)2 Cl
precipitado

Kps = [Ag+][Cl-]
Kc = [Ag+][NH3]2
KG > 1, se disuelve el

e.- Por un proceso Redox: El Cu(S) es insoluble en diferentes tipos de cidos

fuertes y concentrados, sin embargo se puede disolver con mucha facilidad en
HN03 diluido, debido a que se produce una reaccin redox:
2N03- + 8H+ + 3 Cu 3S + 3Cu2+ + 2N0 + 4H20
De igual manera los Cu2S(s) y CuS(s) en minerales de cobre se disuelven por
proceso redox.
La adicin de iones comunes inhiben la solubilidad de las sales poco solubles.
NOTA: *Para sales con Kps < nx10-7 se desprecia el uso del factor de actividad
f, y a = c
*Para sales con Kps > nx10-7 es necesario considerar el factor de
actividad f y se debe calcular Kps en funcin de sus actividades.
(3).- CLCULO DE KPS Y SOLUBILIDAD (S):
Ejemplo(1): se tiene CaC03(s) en 400 mL de agua, habindose disuelto
3 728 mg de dicha sal. Calcular el Kps:
Solucin: Se plantea la disociacin de la sal poco soluble, segn la ley
de Accin de Masas:
(3)
CaC03(s) = Ca2+ + C032Kps = [Ca2+ ][ C032-]
S
S
Siendo S la solubilidad de la sal = [sal] = (3 728x10 -3 g) / (100g/mol)(0,4L) =
9,3x10-5M = [Ca2+]
Kps = [Ca2+ ][ C032-] = (9,3x10-5 )2 = 8,7x10-9
EJERCICIOS: Tomando como referencia el ejemplo dado, resolver los
siguientes problemas
(1).- Hallar el Kps del fosfato de plata ( masa molar: 418,6g/mol) de 1,68 mg de
esta sal presente en 250 mL de agua.
Rpta.: 1,7x10-18
(2).- Hallar la solubilidad del BaS0 4 si el Kps a25C es de 1,1x10-10 en.
a) moles/L
Rpta.:
1,048x10-5
mol/L
b) g/L. Dato. Masa molar: 233,42g/mol
Rpta.: 2,4x10-3
g/L
(3).- Hallar la solubilidad de fosfato de calcio, si su Kps = 10 -25 y masa molar
310 g/mol en.
a) mol/L
Rpta.: 3,9x10-6 M
b) g/L
Rpta.: 1,3x10-3 g/L
c) g/50 mL
Rpta.: 6x10-5 g/50 mL
(4).- Calcular la solubilidad del AgBr0 3, si su Kps es 5,5x10-5 y masa molar es
235,8 g/mol
Considerar que la solubilidad se debe calcular considerando las
actividades a.

(4).- INFLUENCIA DEL ION COMN SOBRE LA SOLUBILIDAD:

El efecto del ion comn sobre la solubilidad de sales poco solubles es de
inhibir su solubilidad.
Ejemplo: A una solucin saturada de AgCl(s) de Kps = 10 -10, se le adiciona KCl
hasta lograr una concentracin de iones [Cl -] = 10-3M. en cuntas veces ha
disminuido la solubilidad del AgCl(s)?.
Solucin: La Solubilidad en agua pura ser:
AgCl(s) ===
Ag+ + ClKps = [Ag+][ Cl-] = 10-10 = [Ag+]
= S* = 10-5M
En presencia del KCl donde el ion Cl - es el ion comn tendremos la nueva
solubilidad:
Kps = [Ag+][Cl-] = [Ag+](10-3M) = 10-10 [Ag+] = 10-7M = S , en
presencia de KCl
La disminucin de la solubilidad en presencia de KCl y respecto a la solubilidad
en agua pura ser:
S*/S = (10-5) / (10-7) = 100
Rpta.- La solubilidad en presencia del KCl disminuye 100 veces respecto a la
solubilidad en agua pura.
(5).- INFLUENCIA DE LOS IONES NO COMUNES:
La presencia de los iones no comunes en la solubilidad de sales poco solubles
favorecen que estas sales poco solubles logren disolverse fcilmente.
Ejemplo:
Calcular la solubilidad (S) del sulfato de bario cuyo Kps es 1,1x10 -10, en:
a) KN03 0,1M
b) Na2S04 0,01M
c) Cuntas veces aumenta la solubilidad?
(4)
d) Cuntas veces disminuye la solubilidad?
Solucin:
Para comparar las solubilidades, determinar la solubilidad la S del BaS0 4 en
agua pura:
BaS04(s)

===

Ba2+

1,048x10-5M
a) En KN03 0,1M:
Clculo de la fuerza inica :
= (0,1x12 + 0,1x12) = 0,1

S042-

Kps = [Ba 2+][S042-] = S =

-log.f = 0,5Z2()1/2 / 1+ (()1/2) , reemplazando f (N03-) = f (K+) =

0,33
BaS04(s) === Ba2+ + S042-

Luego:

Z
Kps

= Z2(f2)

= 1,1x10-10

siendo Z la nueva solubilidad del BaS04 :

,

donde

= 3,2x10 -5M, aumenta la

solubilidad en presencia de los iones no comunes.

b) En Na2S04 0,01M:
BaS04(s) === Ba2+

S042-

Kps

= [Ba 2+][ S042-] = 1,1,x10-10

[Ba2+](0,01M) = 1,1x10-10
[Ba2+]

1,1x10-8M

= S(sal), el ion S042- es el ion comn y hace

disminuir la solubilidad en:

Disminuye = (1.048x10-5) / (1,1x10-8) = 0,952x103 = 952 veces.
(6).- SOLUBILIDAD DE HIDRXIDOS:
Algunos Hidrxidos son muy sensibles del pH para su estabilidad y su
formacin, as tenemos para el caso del Al(OH)3(s):
Al3+ + 3 0H-

= Al(OH)3(s)

Acuoso
pH1

+ 0H-

Al02-

+ H 3 0+

Precipitado Exceso

Redisolucin

pH2

pH4

pH3

Siendo:
pH1 : Inicio de la precipitacin
pH2 : fin de la precipitacin
pH3 : inicio de la redisolucin
(5)
pH4 : fin de la redisolucin
Ejemplo: A una solucin de Al3+ 0,01M se le aaden gota a gota amoniaco,
NH3. Calcular:
a) pH en que se inicia la precipitacin como Al(0H) 3(s) con Kps =10-32,5
b) pH en que termina la precipitacin
c) PH en que se inicia la redisolucin como aluminato, Al0 2- con Kps = 1013,9

d) pH de total redisolucin

Solucin:
a) La reaccin de precipitacin ser:
Al3+ + 30H- === Al(0H)3(s)
Kps = [Al3+][0H-]3 = 10-32,5
3+
La mxima concentracin de [Al ] = 0,01M, luego:
[0H]3 (0,01) = 10-32,5 pOH = 10,1 y pH1 = 3,9
b) Fin de la precipitacin:
Al3+ + 30H- === Al(0H)3(s)
Kps = [Al3+][0H-]3 = 10-32,5
Cuando termina de precipitar la concentracin de [Al 3+] remanente es
igual a la concentracin lmite: [Al3+] = 10-6M, luego la [0H-] ser:
(10-6)[0H-]3 = 10-32,5 p0H = 8,8 y pH2 = 5,2
c) Inicio de la redisolucin:
Al(0H)3(s) = Al02- + H30+
Kps = [Al02-][ H30+] = 10-13,9
La presencia del [Al02 ] ser perceptible a una concentracin lmite de
10-6M:
(10-6)[H30+] = 10-13,9
d) Total redisolucin:

pH3 = 7,9

Kps = [Al02-][ H30+] = 10-13,9

La mxima concentracin del [Al02- ] = [Al3+] = 0,01M
(0,01)[H30+] = 10-13,9

pH4 = 11,9

Ejercicio:
1) Determinar el rango de pH para la precipitacin cuantitativa
2) En una grfica se Solubilidad (S) versus pH identifique el rango de
predominancia de cada una de las especies, anotando los pH en cada
caso.
(7) .- SOLUBILIDAD Y PH:
La estabilidad de algunas sales poco solubles depende del pH, es decir pueden
disolverse con facilidad y ser estables segn la variacin del pH. Analizando la
solubilidad del AgN02(s):
AgN02(s) = Ag+ +
Al adicionar un cido:

N02-

Kps

= [Ag+][ N02-]

(i)

(6)
N02+ H+
== HN02
+
H ]/[HN02]
(ii)
----------------------------------AgN02(s)
+ H+ == Ag+ +
+
[H ] = (Kps) / Ka (iii)

Ka

[N02- ][

-------------------------HN02
KG = [Ag+][HN02] /

Al analizar el equilibrio de la ecuacin (iii) tenemos los siguientes casos:

a). Si KG es >
1 se orienta hacia la derecha, luego la sal se disuelve
b). si KG es <
1
se orienta hacia la izquierda, luego la sal no se
disuelve
Clculo de Solubilidad (S):
Para calcular la solubilidad del AgN02(s) en un cido tenemos:
AgN02(s) == Ag+ + N02-

Kps = [Ag+][ N02- ]

S = [Ag+] = [N02- ] = [HN02] + [N02-]

(i)
(ii)

Para la disociacin del HN02 : Ka = [H+][N02-]

(iii)
Reemplazando (i) y (iii) en (ii) tenemos:
(S) = [Ag+] = [N02- ] = [HN02] + [N02-] = [H+][N02-] / Ka + N02-]
(S) = [Ag+] = [N02- ] ( 1 + [H+] / Ka )
(S)2
soluble.

= Kps ( 1 + [H+] / Ka )

es la solubilidad de la sal poco

Ejercicio: determinar la solubilidad del AgN02(s) a pH = 5 y pH = 10 en :

a) Moles / litro
b) g /L
Utilizar su tabla para hallar el Kps y Kc.
(8).- SOLUBILIDAD DE SULFUROS:
Consideremos un sulfuro con metal divalente de la forma:
MS (s) == M2+ + S2Kps = [M2+][S2-]
Al adicionar cido la solubilidad de la sal ser:
S = [M2+] = [S2-] = [H2S] + [HS-] + [S2-]
S = [M2+] = [S2-] (1 + [H+]/K2 + [H+]2/K1K2)
S2 = Kps (1 + [H+]/K2 + [H+]2/K1K2)
Es la relacin que permite calcular la solubilidad de los sulfuros de
metales divalentes, como tambin la solubilidad de sales poco
solubles con cidos diprticos como el CaC0 3(s).
Para pH < 7 se aplica la relacin completa
Para pH : entre 10 - 14, se puede despreciar la relacin: [H+]2/K1K2 (muy
bsicas)
(7)
Para pH : 1 - 4 , se puede despreciar la relacin: [H+]/K2 (muy cidas)

Ejercicio 1 : Se tiene una suspensin en un litro de agua, CaC0 3(s), 0,01M;

acidificando poco a poco la disolucin a que pH desaparecer totalmente el
precipitado?.
Nota: utilizar de su tabla Kps de la sal y K 1 K2 para el cido diprtico.
Rpta: El pp de CaC03(s) desaparece totalmente a pH = 6,2.
Ejercicio 2: Para determinar la solubilidad del Ca3(P04)2(s), que posee un
cido triprtico, H3P04 encuentra una expresin para hallar la solubilidad similar
que para los sulfuros.
Ejercicio 3: Hallar la solubilidad del Ca3(P04)2(s) a pH = 10
Ejercicio 4: Hallar la solubilidad del NH4Ca(P04) a pH = 10, si Kb = 10-5
para NH3(ac) y [Ca2+] = 0,01M.
(9).- PRECIPITACIN FRACCIONADA:
Cuando los iones de las sales poco solubles se precipitan , estas lo hacen
selectivamente o por etapas.
Ejemplo 1: si tenemos los siguientes iones en un vaso: Ca 2+, Sr2+, Ba2+ se le
aaden iones S042- ocurren las siguientes reacciones de precipitacin selectiva:
a).
Ca2+ + S042- == CaS04(s)
Kps1
b).
Sr2+ + S042- == SrS04(s)
Kps2
c).
Ba2+ + S042- == BaS04(s)
Kps3
Regla Prctica: Precipita primero la sal ms insoluble, es decir la sal
con menor valor de Kps y as sucesivamente.
Ejemplo 2: Los halogenuros precipitan selectivamente con los iones Ag + segn
las siguientes reacciones:
a) Cl- + Ag+ == AgCl(s)
Kps1
b) Br- + Ag+ == AgBr(s)
Kps2
c) I+ Ag+ == AgI(s)
Kps3
Ejercicio 1: Para el ejemplo 1 consultando sus Kps termodinmicos
respectivos de cada sal, indicar el orden de precipitacin selectiva. Y
determinar la solubilidad en agua pura en mol/L de cada sal.
Ejercicio 2: indicar el orden de la precipitacin fraccionada del
ejemplo 2, adems indicar los diferentes colores y aspecto de cada
uno de los precipitados.
(9.1).- Aplicaciones de la precipitacin Fraccionada:
a) Separaciones analticas:
Problema: Se tiene una mezcla de K2Cr 04 KCl, donde la concentracin de
[Cl-] = [Cr042-] = 0,1 M, al aadir AgN03 a esta ocurren las siguientes
soluciones:
Cl+ Ag+
==
AgCl(s)
Kps = 1,56x10-10
(8)

Cr042- + 2 Ag+ ==
Ag2 Cr04(s)
Kps = 9x10-12
a) Cul de las sales precipita primero ?
b) Cal es la concentracin de iones Ag+?
Solucin:
Precipitar primero aquella sal que necesita menor concentracin de [Ag +]:
[Ag+] necesario para precipitar como AgCl(s):
AgCl(s) == Ag+ Cl[Ag+] (0,1) = 1,56x10-10

Kps = [Ag+][Cl-]
= 1,56x10-10
+
S = [Ag ] = 1,56x10-9M

[Ag+] necesario para precipitar como Ag2Cr04(s):

Ag2Cr04(s) == 2Ag+ + Cr042[Ag+]2(0,1) = 9x10-12
Rpta: Como
AgCl(s).

1,56x10 -9 M

<<

Kps = [Ag+]2[Cr0$2-] = 9x10-12

[Ag+] = 9,5x10-6 M
9,5x10-6 M , precipita primero como

(10).- COMPLEJOS:
Son compuestos que poseen comportamientos de electrolitos dbiles, por lo
tanto se pueden aplicar la ley de accin de masas, ya que dan reacciones
reversibles, los complejos poseen un tomo central generalmente es un metal
de transicin y ligandos que pueden ser iones o molculas neutras, ejemplo:

Ag(NH3)2 ==
Ag+
+ 2NH3
de formacin
Complejo
tomo
ligando
inestabilidad
central

Kf

= constante

Kin = Kc = constante de

Kf = [Ag(NH3)2] / [Ag+][NH3]2 = 1010 es la constante de formacin del

complejo
Kin = KC = [Ag+][NH3]2 / [Ag(NH3)2 ] = 10-10 , es la constante de
inestabilidad o disociacin
Ejemplo: Cal es la solubilidad del complejo Hg(CN) + 0,1 M si su KC = Kin =
10-18 ?:
Hg(CN)+ == Hg2+ + CN[Hg(CN)+ ]
[ ]
0,1M
----[ ]eq
0,1 X
X
X

KC

10-18

= [ Hg2+] [CN-] /

10-18 = (X)(X) / (0,1 X)

S = X = 3,16x10-9 M

Un complejo estable , posee bajo K in (enmascara mejor) y se disocia

parcialmente, el equilibrio est desplazado hacia la izquierda, es decir
hacia el complejo. (posee menor valor de Kin y p Kin mayor).

(9)
(10.1).- Aplicaciones de los Complejos:

Enmascaramiento: llamado como complejacin consiste que una

determinada especie, que puede ser un catin y/o anin se puede
convertir en un complejo muy estable de tal manera que se puede
separar fcilmente de la presencia de otros iones y que permita su
posterior identificacin.
Ejemplo 1 : tenemos una mezcla de iones del primer grupo de cationes: Ag + ,
Pb2+ , Hg22+ al aadir a esta mezcla amoniaco acuoso, se forman los siguientes
complejos, con enmascaramiento de dos cationes, siendo uno de ellos ms
estable:
Ag+ + 2 NH3(ac)
estable

== Ag(NH3)2

Hg22- + 2 NH3(ac) ==
estable
Pb2+

Hg2(NH3)2

Kin
Kin

10-10

complejo

= 10-6 complejo poco

+ NH3(ac) == / no forma complejo

Ejemplo 2: Para enmascarar los iones Ag + 0,1M se pueden usar : NH 3(ac) y / o

CN-, segn la reaccin de complejacin:
Ag+ + 2 NH3(ac)
== Ag(NH3)2
Kin = 10-10 = [Ag+][NH3]2 /
[Ag(NH3)2
X
2X
0,1M X
Reemplazando tenemos: 4X3 = 0,1x10-10 despreciando el valor de X en
el denominador:
S = [Ag+] = X = 10-4M
Ag+ + 2 CN[ CN ] / [Ag(CN)2-]
X
2X
- 2

== Ag(CN) 2-

Kin

10-21 = [Ag+]

0,1-X

Reemplazando tenemos: 4X3 = 10-21

S = [Ag+] = 6,29x10-8M
Conclusin: Para enmascarar los iones Ag+ es mejor usar el in CN- que
amoniaco, NH3 ya que los iones libres de [Ag +] en la disociacin del
complejo Ag(CN)2- est por debajo de la concentracin lmite, (10 -6M) y
no habr la posibilidad de verificar una evidencia de reaccin con la

presencia de otros iones. Cuando se efecta el anlisis habr

competencia entre: complejacin, Kps, pH y proceso redox.
(11).- COMPLEJO Y PRODUCTO DE SOLUBILIDAD Kps:
Ejemplo 1: se tiene una solucin de [Ag +] = 0,1M, al cual se le
adiciona NH3(ac),formndose el complejo respectivo con Kc = 10-10. A
esta solucin resultante se le adiciona iones [Cr0 42-] =0,1M. se
obtendr el precipitado de Ag2 (Cr04)(s) con Kps = 9x10-12?.
Soluicn:
Ag(NH3)2+ == Ag+ + 2NH3
0,1 X
X
2X
Kc = 10-10 = (X)(2X)2 / (0,1 X)
(10)
X = [Ag+] = 1,36x10-4M, es la concentracin de iones plata libre al
formar el complejo diamino argentato, Ag(NH3)2+.
Al adicionar los iones Cr042- 0,1M se tiene:
2Ag+ + Cr042- = Ag2Cr04(s)

Kps = 9x10-12 = [Ag+]2[Cr042-]

[Ag+]2(0,1M) = 9x10-12
[Ag+] = 9,48x10-6M, concentracin
+
mnima de iones [Ag ] necesarios para precipitar como Ag 2Cr04(s), y
se tiene la [Ag+] = 1,36x10-4M libres del diamino argentato:
Rpta: 9,48x10-6M < 1,36x10-4M , logra precipitar como Ag2Cr04(s) .
Tambien:
Veamos si el Ag2Cr04(s) sigue como precipitado:
Para Ag2Cr04(s):
[Ag+]2 [Cr042--] debe ser > a 9x10-12
(1,36x10-4)2(0,1) > 9x10-12
1,84x10-9
>
9x10-12 , luego
Ag2Cr04(s).

precipita

como

Ejemplo 2: Se tiene una solucin de 0,01M de AgCl(s), al cual se le aade

NH3(ac) 0,5M en exceso. se lograr disolver el precipitado?
Datos: Kc = 10-7, Kps = 10-10
Solucin: AgCl(s) == Ag+ +
Cl0,01M
0,01M
+
2NH3 0,5M en exceso
||
Ag(NH3)2 ==
0,01M X

Ag+

+
X

2 NH3
2X

+ 0,5M

Kc = 10-7 = [Ag+][NH3]2 / [Ag(NH3)2 = (X)(2X + 0,5)2 /(0,01 X)

X = [Ag+] = 4x10-9M , son los ions libres de plata

Ag+ +
Cl- = AgCl(s)
-9
(4x10 )(0,01) < 10-10, como no supera al Kps termodinmico entonces
no hay precipitado
Ejercicio: A una solucin saturada de Cu(0H) 2 0,01M se le adiciona
solucin de amoniaco acuoso 3M , predecir si se lograr disolver el
precipitado de Cu(OH)2 por formacin de tetramin cprico.
Datos: Kps = 1,6x10-19 del Cu(0H)2 , Kc = 5x10-15 para Cu(NH3)42+.
Rpta: El precipitado se disuelve totalmente: (10 -23 < 1,6x10-19).

(11)
(12).- REACCIONES DE INTERCABIO DE LOS COMPLEJOS:
Los complejos pueden destruirse o pueden mantenerse muy estables segn el
in central metlico que estn presentes. As un complejo con pKc alto son
muy estables, mientras que los complejos con pKc bajos son poco estables se
disocian fcilmente.
Tomemos como ejemplo los complejos del EDTA (etilendiaminotetraactico
disdico): H4Y

LiY3------ AgY3- -- ------ MgY2- ------ CaY2- ------ ZnY2- --------- FeY---------------------------------------------------------------------------------------- pKin
Li+
Ag+
Mg2+
Ca2+
Zn2+
Fe3+
2, 8

7,0

8,7

10,7

16,3

25,1

Ejemplo: El complejo MgY2- se podr destruir con Zn2+?:

MgY2-

== Mg2+ + Y4-

Kc(1) = [Mg 2+][Y4-] / [MgY2-] = 10-8,7

(i)
Y4-

16,3

+ Zn2+ == ZnY2Kc(2) = [Zn 2+][ Y4-] / [ZnY2-] = 10-16,3

(ii)
------------------------------------------------------MgY2- + Zn2+ == Mg2+ + ZnY2KG = Kc(1) / Kc(2) = (10 -8,7) / (10(iii)

KG = 107,6 > > 1 , constante global

El valor de la KG nos indica que el equilibrio (iii) est desplazada casi
totalmente hacia la derecha, es una reaccin cuantitativa, por lo tanto
el complejo MgY2- se destruye fcilmente.

Ejercicio: demuestre que el complejo MgY2- al hacer reaccionar con Ag + no es

posible destruir.
(13).- COMPLEJOS SUCESIVOS:
Los complejos por ser electrolitos dbiles igual que los cidos dbiles
poliprticos se disocian por etapas o en forma escalonada. As tenemos en el
caso del complejo Cu(NH3)42+, la disociacin es:
Cu(NH3)42+ == Cu(NH3)32+

+ NH3

Cu(NH3)32+

== Cu(NH3)22+

+ NH3

pK3 = 2,73

Cu(NH3)22+

== Cu(NH3)2+

+ NH3

pK2 = 3,34

Cu(NH3)2+

== Cu2+

NH3

pK1 = 3,9

pK4 = 1,97

En el equilibrio de esta solucin la concentracin analtica Ca, haciendo un

balance de masa ser:
Ca = [Cu2+] + [Cu(NH3)2+ + [Cu(NH3)22+] + [Cu(NH3)32+] +[Cu(NH3)42+]
(12)
De los respectivos equilibrios despejamos las concentraciones de cada especie
y se tiene:
Ca = [Cu2+]{1+ [NH3]/K1 + [NH3]2 /K1K2 + [NH3]3/K1K2K3 + [NH3]4/K1K2K3K4}
Considerando:

a = [NH3]/K1

b = [NH3]2 /K1K2

c = [NH3]3/K1K2K3 d = NH3]4/K1K2K3K4
Luego:

Ca = [Cu2+]{ 1 + a +b +c +d}

El % de todas las especies presentes en la solucin en equilibrio estar dado

por las siguientes relaciones:
% [Cu(NH3)2+ = ([Cu(NH3)2+ )x100 / [Cu2+] { 1+a+b+c+d} = a x100/
{1+a+b+c+d}
% [Cu(NH3)2

2+

] = b x100 /{1+a+b+c+d+}

% [Cu(NH3)3

2+

] = c x100 /{1+a+b+c+d+}

% [Cu(NH3)4

2+

] = d x100 /{1+a+b+c+d+}

Ejercicio: Calcular el % de todas las especies presentes en un litro de

solucin de Cu2+ y 0,01M de amoniaco acuoso en equilibrio. Para el
Cu(NH3)4 2+ considere las constantes dadas en el ejemplo anterior.

(13).- COMPLEJOS Y pH:

Algunos complejos son sensibles a la variacin de pH, pues se destruyen
fcilmente, ejemplo analicemos la estabilidad de FeF 2+ en funcin de pH:
FeF2+

== Fe3+

+ F-

F- + H+ == HF
--------------------------------FeF2+ + H+ == Fe3+ + HF
Kc / Ka

Kc = [Fe3+][ F-] / [FeF2+]

Ka = [F-][H+] / [HF]
KG = [Fe3+ ][HF] / [FeF2+ ][H+] =

KG = Kc / Ka
Si KG > 1 : el complejo se destruye
Si KG < 1 : el complejo ser estable, no se destruye
La solubilidad del complejo en funcin del pH se puede determinar:
[Fe3+] = Kc [ FeF2+] /[ F- ] , [ F- ] = Ka[HF] / [H+] y [Fe3+] = [F-] + [HF]
[Fe3+] = Kc [FeF2+]{ 1 +[ H+]/Ka}

[Fe3+]2 =
[ H+]/Ka}
Ca = concentracin inicial.

Kc. Ca{1