BLOQUE V.

- MATERIALES CERMICOS

Tema 14.- Definicin, Clasificacin y Conformado

William D. Callister, Jr Introduccin a la Ciencia e
Ingeniera de los Materiales. Tomo **. Ed. Revert
James F. Shackerlford Introduccin a la Ciencia de
Materiales para Ingenieros. Cuarta edicin. Ed.
Prentice Hall (1998)

Tema 14.-Definicn
Clasificacin

Materiales Cermicos

Materiales inorgnicos, no metlicos formados por

elementos metlicos y no metalicos

Duras
No combustibles
No oxidables

Piezas cermicas con alta resistencia a alta

temperatura y a los ambientes corrosivos, que se
utilizan en diferentes hornos y sistemas qumicos de
procesado..

Corte de una turbina de gas que incorpora varios

componentes cermicos, como el carburo de silicio
en los rotores y labes de turbina y toberas,
nitruro de silicio y silicato de aluminio

Propiedades de las cermicas

Tema 14.-Definicn
Clasificacin

Alta dureza, aislantes trmicos y elctricos, elevada estabilidad

qumica, y altas temperaturas de fusin.
Frgiles no dctiles pueden causar problemas tanto en el
procesado como en el comportamiento de estos durante su
fabricacin/uso.
Algunas cermicas son translcidas, el ejemplo ms claro son los
vidrios (mat. cermico amorfo) basados en oxido de silicio.

Otros ejemplos

Tema 14.-Definicn
Clasificacin

Curiosidades

Tema 14.-Definicn
Clasificacin

Algunas cermicas son tan resistentes que un cable de 1 pulgada (2.54 cm) de
dimetro puede levantar 50 automviles.
Se ha instalado suficiente cable de fibra ptica como para ir y volver a la
luna 160 veces.
Se producen ms de 3 millones de bujas diarias.
Los sistemas de control cermicos de emisiones en los automviles han
eliminado 1.500 millones de toneladas de contaminacin desde 1975-2000
Cada ao se fragua en la Tierra 1 Tn de cemento/persona.
Algunas cermicas conducen la electricidad mejor que los metales.
El diamante, el rub y la circona son cermicos.
Microesferas de vidrio ms pequeas que un pelo proporcionan un
prometedor tratamiento del cncer de hgado.
Los aislantes de fibra de vidrio cermica han conseguido ahorra
25.000.000.000.000.000 KJ en calefaccin.

Evolucin histrica

Tema 14.-Definicn
Clasificacin

Tema 14.-Definicn
Clasificacin

Clasificacin segn estructura

Cermicas cristalinos

Silicatos tradicionales (SiO2)

Compuestos Oxdicos y No Oxdicos

Vidrios

Cermicas No Cristalinas: composiciones

comparables a la de los cristalinos.

Vidrios de silicato (SiO2)

Vidrios no silicato

Vitrocermicas

(se conforman como vidrios+cuidadosa cristalizacin)

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Materiales Cermicos

Tema 14.-Definicn
Clasificacin

elementos metlicos y no metlicos

Enlace atmico total o preferentemente inico (con mezcla de enlace
covalente)
hay que distinguir entre:
Cermicas tradicionales: arcilla* (porcelana, ladrillos, baldosas, vidrios y
cermicas refractarios).
Cermicas avanzadas: propiedades especiales frente a metales y
aleaciones metlicas convencionales. Se utilizan en aplicaciones como:
motores de combustin (resisten altas T, elevada resistencia al desgaste y
corrosin, menores densidades. El inconveniente de la fragilidad
es
mejorado por la adicin de segundas fases (material compuesto) que inhibe
la propagacin de grietas o facilita la redistribucin de tensiones); blindajes
cermicos (placas cermicas combinadas con placas dctiles), protesis, etc
arcillas: aluminosilicatos formados por almina (Al2O3) y slice (SiO2) que contienen agua enlazada
qumicamente. Amplia gama de composiciones qumicas, propiedades fsicas y estructurales (laminares).
Impurezas comunes: xidos de bario, calcio, sodio, potasio y hierro,
*

Ejemplos de Cermicas Avanzadas

Tema 14.-Definicn
Clasificacin

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Clasificacin

Tema 14.-Definicn
Clasificacin

Cermicas amorfas: Vidrios

Basados en SiO2 + aditivos para Tf

Cermicas Tradicionales (productos de: arcilla, slice, feldespatos)

F

Cermica porosa (ladrillos, alfarera, loza)

Cermica compacta (porcelana, gres)

Cermica refractaria (porcelana para aislantes trmicos)

Arcilla: Al2O3 SiO2H2O

Slice: SiO2
Feldespatos: K2O Al2O3 6SiO2

Cermicas Avanzadas o de altas prestaciones:

F

Cermicas refractarias (SiC, Al2O3, ZrO2, BeO, MgO).

Piezoelctricos y ferroelctricos: BaTiO3, SrTiO3

Electro-pticos: LiNbO3

Cermicas abrasivas: nitruros y carburos Si3N4 , SiC

Cermicas superconductoras (YBa2Cu3O7)

Cermicas biocompatibles : Hidroxiapatita

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Principales estructuras cristalinas (I)

Tema 14.-Definicn
Clasificacin

Enlace en Cermicos
Inico

Covalente

Mezcla

( X A X B )

Pauling: % Carcter Inico=

4
100 1 e

Porcentaje de carcter inico y covalente del enlace para algunos materiales cermicos F
2

determina la ESTRUCTURA CRISTALINA

Material
Cermico

tomos
enlazados

XA - XB

% Carcter
inico

% Carcter
covalente

MgO

MgO

2,3

73

27

Al2O3

AlO

2,0

63

37

SiO2

SiO

1,7

51

49

Si3N4

SiN

1,2

30

70

SiC

Si-C

0,7

11

89
14

Principales estructuras cristalinas (II)

Tema 14.-Definicn
Clasificacin

Empaquetamiento de iones en estructuras inicas

Estructura inica: empaquetamiento de aniones con cationes en intersticios

Los iones tienden a

empaquetarse
densamente para Etotal

Tamao C+ A- F(en general rcatin< ranin)

Electroneutralidad
ndice de coordinacin (Al I.C. D estabilidad)

Posiciones intersticiales en
redes compactas

h.o
h.t

En estructuras
COMPACTAS es cierto
que

FCC

h.o

N huecos tetradricos=2n
N huecos Octadricos=n
n = N tomos de la celda
unidad

h.t

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Principales estructuras cristalinas (III)

Tema 14.-Definicn
Clasificacin

Empaquetamiento de iones en estructuras inicas

La relacin de radios cuando los A- y C+ estn en contacto F Relacin de
radios crtica

ESTABLES

Nmero de
Coordinacin

rC/rA

<0,155

0,155-0,225

0,225-0,414

0,414- 0,732

0,732-1

Geometra de
coordinacin
A cada lado
Vrtices de un
tringulo
Vrtices de un
tetraedro
Vrtices de un
octaedro
Vrtices de un
cubo

INESTABLE
Fvibra en su jaula de A-

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Principales estructuras cristalinas (IV)

Tema 14.-Definicn
Clasificacin

Empaquetamiento de iones en estructuras inicas

ndice de Coordinacin para los slidos inicos CsCl y NaCl?
Cs+=0,170 nm

rCs +
rCl

rNa +
rCl

Na+=0,102 nm

Cl-=0,181 nm

= 0,94 > 0,732 I .C = 8 C oord . Cbica

= 0,56 > 0, 414 I .C = 6 Coord. Octadrica

I.C.

rC/rA

0,414- 0,732

0,732-1

Geometra
Vrtices de un
octaedro
Vrtices de un
cubo

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Principales estructuras cristalinas (V)

Tema 14.-Definicn
Clasificacin

a) Estructura cristalina tipo NaCl

Cl-: empaquetamiento fcc
Na: todos h.o., I.C.: 6
Celdilla unidad: 4 Na+ y 4 ClCermicas que adoptan este tipo estructural: haluros alcalinos
(excp. Cs y Tl), MgO, CaO, FeO, NiO

Cermico prop. Aislante elctrico

b) Estructura cristalina tipo CsCl

Cl-: empaquetamiento cbico primitivo
Cs+: centro de cubo
I.C (Cs).: 8
Cermicas que adoptan este tipo estructural: CsBr,
TlCl, TlBr, aleaciones CuZn, AlNi.
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Principales estructuras cristalinas (VI)

Tema 14.-Definicn
Clasificacin

c) Estructura cristalina tipo blenda, ZnS

S2-: empaquetamiento fcc
Zn2+: h.t.
I.C.: 4
4

Zn2+

r Zn2+
y4

S2-

por celda unidad

r S 2

= 0.345 I .C. = 4

Segn Pauling enlace Zn-S ~87% covalente

Cermicas que adoptan este tipo estructural: CdS, HgS
Clulas solares: Fotoconductores cermicos

Si todos los atm. fueran iguales: Estructura diamante

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Principales estructuras cristalinas (VII)

Tema 14.-Definicn
Clasificacin

d) Estructura cristalina tipo FLUORITA CaF2

Ca2+: empaquetamiento fcc
F-: todos h.t. (8)
I.C.(Ca2+): 8 ; I.C.(F-): 4

Ca2+
FR(Ca2+)<R(F-)

Empaquetamiento cbico primitivo de FCa2+ : centro cubo

Cermicas que adoptan este tipo estructural:
UO2, ThO2, CeO2,,
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Principales estructuras cristalinas (VIII)

Tema 14.-Definicn
Clasificacin

e) Estructura cristalina tipo PEROVSKITA, ABO3 (BaTiO3)

A y B cationes con diferente tamao
(rA>>>rB)

TIPO B

O2- y Ca2+: empaquetamiento fcc

Ti4+: 1/4 h.0.
I.C.(Ti2+): 6 ;

I.C.(Ca2+): 12

Cermicas que adoptan este

tipo
estructural:
BaTiO3,
CaTiO3,
SrTiO3,
PbZrO3,,
KNbO3, LiNbO3,

Materiales ferroelctricos,
Superconductores: YBa2Cu3O7
TIPO A
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Principales estructuras cristalinas (IX)

Tema 14.-Definicn
Clasificacin

f) Estructura cristalina tipo ESPINELA, AB2O4

A2+B23+O4

Empaquetamiento casi fcc: O2-

Celda Unidad: 56 iones (8 A, 16 B y 32 O) y 96

posiciones reticulares:
64: h. Tetradricas (1/8) : 8 h.t.
32: h. Octadricas (1/2) : 16 h.o.

Sol. Slidas
(A1-xBx)t(B2-xAx)oO4
ESPINELA NORMAL
A2+: 8 h.t.
B3+: 16 ho

ESPINELA INVERSA
A2+: 8 h.o.
B3+: 8 h.o.
B3+: 8 h.t.

Los cermicos magnticos comerciales estn basados en la estructura espinela:

MgFe2O4, NiFe2O4, MnFe2O4, y otros xidos ferrimagnticos.
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Principales estructuras cristalinas (X)

Tema 14.-Definicn
Clasificacin

g) Estructura cristalina tipo CORINDN Al2O3

O2-: empaquetamiento hcp 6 iones/celdilla
Al3+: 2/3 h.o. (ELECTRONEUTRALIDAD)
I.C. (Al3+): 6 ; I.C.(O2-): 6
Cermicas que adoptan este tipo estructural: Cr2O3, Fe2O3,

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Ejemplo

Tema 14.-Definicn
Clasificacin

El compuesto BaTiO3 presenta estructura perovskita. Atendiendo a la relacin de radios

siguiente: (R(O2-)=0,146nm, R(Ti4+)=0,071nm, R(Ba2+)=0,113nm,Na= 6,023 1023mol-1, Patm (Ba)=137.33
g/mol; Patm (Ti)=47.88 g/mol; Patm (O)=15,99 g/mol;

a)Dibuja la estructura de la celdilla unidad

b)Determina los parmetros reticulares de la celdilla unidad
c)Determina la densidad planar en el plano (101) (en iones/nm2)
d)Determina la densidad volumtrica (en g/cm3)

(101)

d =

Ti

Ba

2a

a
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Principales estructuras cristalinas (XI)

Tema 14.-Definicn
Clasificacin

CERMICAS COVALENTES
Son cermicas estructurales avanzadas
1.- DIAMANTE Estructura tipo blenda de zinc
C sp3 i.c. 4 Tetradros CC4. Enlace 100% covalente.
FCC de C, ht: 1/2 ocupados por C
R desgaste

dureza

R traccin Aislante elctrico

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Principales estructuras cristalinas (XII)

Tema 14.-Definicn
Clasificacin

2.- SiC Estructura tipo blenda de zinc

C sp3 i.c. 4 Tetradros CSi4. Enlace 100% covalente.
FCC de C, ht: 1/2 ocupados por Si
Aplicacin: Buenas propiedades abrasivas. 89% enlace covalente
Elevada dureza, inerte qumicamente.

3.- Si3N4 Elementos de corte, alabes, rotores

Si sp3 i.c. 4 Tetraedros SiN4
N sp2 i.c. 3 N coordinado a 3 Si
Estructura hexagonal abierta e irregular.
70% enlace covalente

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Principales Tcnicas Conformado Cermicas

Tema 14.-Definicn
Clasificacin

A partir de pulpas:
Slip casting o Moldeo en barbotina
Tape casting o colada en cinta
A partir de mezclas de polvos:
Sin aplicar calor
Prensado uniaxial
Prensado isosttico en fro (CIP)
Moldeo por inyeccin
Otras posibles: extrusin
aplicando calor
Compresin en caliente
Isottico en caliente (HIP)

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Slip casting o Moldeo en Barbotina

Tema 14.-Definicn
Clasificacin

Barbotina: es una mezcla de agua y polvo cermico

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Tape casting o colada en cinta

Tema 14.-Definicn
Clasificacin

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Prensado Uniaxial de polvo

Tema 14.-Definicn
Clasificacin

31

Prensado isosttico en fro de polvos

Tema 14.-Definicn
Clasificacin

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Moldeo por Inyeccin de polvos

Tema 14.-Definicn
Clasificacin

Proceso mas verstil y que produce mayor n de piezas/ao

Se introduce la mezcla cermica dentro de un molde.
La parte ms importante es el molde

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Tema 14.-Definicn
Clasificacin

El extrusor es un tornillo de Arqumedes alimentado por una tolva y

terminado en un dado que da forma al extruido obtenido

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